Materiale Neferoase Standarde

Tabelul 5.
2
ASRO-Stadard romn SR 6058-1 din aprilie 1999
Materiale feroase pentru retopire [86]
Grupa de calitate
Media
Elemente de aliere garantate
statistic a
elementelor
Materiale refolosibile feroase nealiate
max. 2% Mn, max. 0,3% Cr,

max. 0,3% Ni, max. 0,3% Cu,
max. 0,15% Mn
max. 0,2% Ni, max. 0,2% Cu,
pentru oeluri de rulmeni arcuri i
max. 0,06% Mo, max. 0,06% Cr,
scule
max. 0,06% W, max.0,03% P,

max. 0,02% As
Materiale refolosibile
max. 0,35% Mn, max. 0,005%

Ni, max. 0,05% Cu, max. 0,1%
Al, max.0,05% Ti, max. 0,05%
Mo, max. 0,05% Zr, max. 0,05%
Cr, max.0,05% Co, max. 0,03%
S, max. 0,03% P, max. 0,02%
W, max. 0,02% Nb, max.0,02%
Ta, max. 0,02% Sn, max.
0,01%As, max. 0,007%Bi, max.
0,003% Sb, max. 0,002% Pb
Materiale refolosibile feroase pentru
componente speciale
max.10%Cu, max.0,1%Ni,
max.0,05%Cr, max.0,02%S,
max.0,015%W, max.0,015%V,
max.0,015%Nb, max.0,015%Ta,
max.0,006%As, max.0,002%Sb,
max.15ppmPb, max.15ppmSe,
max.15ppmTe, max.15ppmBe
Materiale refolosibile feroase mediu
Cu 0,3%
aliate cu cupru
min. 0,3% Cu, max. 0,1% Mo,

max. 0,08% Ni
128
Cr- 0,7%
aliate cu crom
Materiale refolosibile feroase aliate cu
max. 0,3% Ni, max. 0,3% Cu

Cr 5%
crom
2,1...10,4% Cr, max. 0,1% Mo,

max. 0,3% Ni, max. 0,3% Cu
Cr- 0,7%
aliate cu crom i molibden

0,1...2,0% Cr, max 0,1% Mo,
0,5...6,5% Cr, 0,1...0,7% Mo,

max. 0,3% Ni, max. 0,3% Cu
Cr- 5%
0,4...4,5% Cr, 10...4,7% Mo,
aliate cu crom i nichel
Ni 1,1%
max. 0,1% Mo, max. 0,3% Cu
Cr 1,0%
0,4...3,2% Cr, 1,4...0,2% W,
aliate cu crom i wolfram
W 2,3%
max. 0,3% Ni, max. 0,3% Cu,

max. 0,1% Mo
Cr 1,0%
0,3...3,2% Cr, 0,3...4,3% Ni,
aliate cu crom, nichel i molibden
Ni 0,6%
0,1...0,6% Mo, max. 0,3% Cu
Mo 0,2%
Ni 3,2%
3,0...4,0% Ni, 0,2...0,3% Mo,
aliate cu nichel i molibden
Mo 0,2%
max. 0,3% Cr, 0,1% Mo
Materiale refolosibile feroase nalt
Cr- 12,5%
10,5...26,5% Cr 0,6% Ni,
aliate cu crom
max. 0,3% Mo, max. 0,3% Cu

Cr- 2,5%
aliate cu molibden i crom
2,0...19,5% Cr, 0,8...1,3% Mo,

max.1,0% Ni, max. 0,3% Cu
Cr 17%
15...27% Cr, 7,5...22,0% Ni,
aliate cu nichel i crom
Ni 8,0%
max. 0,2% Mo, max. 0,3% Cu
Cr 16,7%
16...19% Cr, 10...15,5% Ni,
aliate cu nichel, molibden i crom
Ni 10,7%
1,9...3,6% Mo, max. 0,3% Cu
Mo 2,1%
Cr 3,9%
3,7...4,7% Cr, 2,2...9,1% Mo,
aliate wolfram, crom i vanadiu
Mo 2,7%
0,9...7,6% W, max. 0,3% Cu,
W 1,2%
max. 0,2% Co, 0,92,1%V
V - 1,0%
Mn 10,5%
aliate cu mangan
Min. 10% Mn, max.0,6% Ni,

max. 0,3% Cu
Mo 0,2%
129
Min. 0,2% Mo, max. 0,6% Ni,
aliate cu molibden
max. 0,3% Cu, max. 0,3% Cr

Ni 0,3%
aliate cu nichel
Min. 0,3% Ni, max. 0,1% Mo,

max. 0,,3% Cr, max. 0,3% Cu
Materiale refolosibile feroase pe mrci
Conform standardelor de mrci
Max. 0,8% Mn, max. 0,03% S,
pentru srme trefilate, speciale
max. 0,03% P, max. 0,1% Cr,

max. 0,15% Ni, max. 0,15% Cu,
max. 0,02% Sn, max. 0,05% Mo,
max. 0,02% W
Clasificarea deeurilor feroase, pregtite dup standardele americane,

prevede categoriile: HMS 1; HMS 2; Schredderschrott [88].
HMS 1 (Heavy Melting Steel Scrap HMS) cuprinde deeuri feroase
grele, cu o grosime n medie de peste 6mm, dimensiuni 1,5x0,5x0,5mm, preparat
pentru ncrcarea n cuptor. Sunt acceptate evi i profile iar caroseriile i roile
auto nu sunt acceptate. Aceast categorie de deeuri nu trebuie s conin oel
beton, bare uoare de oel, pri vizibile din cupru, zinc, plumb i aliajele lor, pri
sau resturi de maini.
HMS 2 (Heavy Melting Scrap HMS) cuprinde deeuri feroase uoare, cu
o grosime n medie sub 6mm, dimensiuni 1,5x0,5x0,5mm, preparat pentru
ncrcarea n cuptor. Dac se dorete o densitate mai mare atunci lungimea
maxim trebuie s fie de 1m. Poate s conin roi de automobile dar nu caroserii
i deeuri de la aparatura casnic. La fel ca cea de mai nainte, aceast categorie
de deeuri nu trebuie s conin oel beton i bare uoare de oel, i nici pri
vizibile din cupru, zinc, plumb i aliajele lor, pri sau resturi de maini.
Schredderschrott (tocat) cuprinde deeuri feroase tocate n buci care nu
depesc mrimea de 200mm, mai mult de 95% din cantitate. n restul de 5% nu
trebuie s existe nici o bucat mai mare de 1m. Deeurile prelucrate nu trebuie s
conin buci separate de font sau ambalaje metalice, precum nici pri vizibile
din cupru, zinc, plumb i aliajele lor i de asemenea resturi.
130
Aprecierea calitii deeurilor feroase i a fierului vechi se face pe baza

compoziiei chimice i a strii fizice.
Compoziia chimic
Compoziia chimic definete calitatea deeurilor feroase i a fierului vechi
prin concentraia elementelor metalice (Fe, Mn, Si, Ni, Cr, Mo,Cu, Sn, Sb, etc.),
nemetalice (C, S, P, etc.), steril (SiO2, Al2O3, MgO), elemente combustibile
exogene (C, H) i diferite reziduuri, cel mai ades ntlnite fiind cele organice.
Principala problem legat de calitatea deeurilor feroase o reprezint
nivelul elementelor reziduale. Sunt considerate elemente reziduale, acele
elemente care nsoesc fierul n deeuri i care exercit influene negative asupra
proprietilor oelului elaborat. Ele rmn n oel ca urmare a imposibilitii
micorrii concentraiei lor sub o anumit limit n timpul procesului de elaborare a
oelului prin procese metalurgice convenionale (reduceri, oxidri, transfer n zgur
etc.) i nrutesc calitatea acestuia prin efectele pe care le au asupra structurii i
proprietilor [89].
Sulful i fosforul nu sunt considerate elemente reziduale deoare
concentraiile lor din oeluri pot fi controlate, ndeprtarea lor sub anumite limite
poate fi realizat prin reacii de oxidare i transfer ntre topitura metalic i zgur.
Carbonul, siliciul, manganul, borul, aluminiul sunt elemente tipice prezente
cu concentraii predeterminate n oeluri. Azotul, oxigenul, hidrogenul sunt
cunoscute ca gaze n oeluri. n general elemente precum Cu, Sn, Ni, As, Sb, Cd,
Pb, Zn, Mo, Bi sunt considerate elemente reziduale. n anumite mrci de oeluri,
unele din aceste elemente pot fi element de aliere. Restriciile privind
concentraia elementelor reziduale sunt determinate de marca de oel elaborat.
Influena elementelor duntoare din oel asupra calitii pot fi
prezentate prin efectele pe care acestea le au asupra structurii i proprietilor
oelurilor.
131
Plumbul este puternic insolubil att n fierul lichid ct i n fierul solid.

Plumbul nu se dizolv n fazele caracteristice aliajelor Fe-C i deci nu influeneaz
punctele critice ale transformrilor de faz din sistem i prin aceasta nu modific
parametrii de tratament termic. De regul, prezena plumbului afecteaz n mic
msur caracteristicile mecanice, la temperatura camerei (rezistena la rupere, la
curgere, alungirea i reziliena). Plumbul afecteaz n msur nsemnat
capacitatea de deformare a oelurilor inoxidabile i refractare. Astfel, prezena unei
concentraii de ~0,005% Pb reduce la aproape jumtate deformabilitatea la cald a
oelului inoxidabil.
Staniul este solubil n oelul lichid, solubilitatea maxim ajunge la 12% dar
n oelul solid, solubilitatea lui este foarte mic. Staniul conduce la fragilizarea
oelului la prelucrarea prin deformare la cald. La ambutisarea adnc se limiteaz
coninutul de staniu sub 0,02% deoarece nrutete plasticitatea. Oelurile aliate
destinate forjrii trebuie s fie lipsite de staniu pentru evitarea dificultilor de
prelucrare.
Bismutul are o influen marcant asupra deformabilitii la cald a oelurilor
inoxidabile. Prezena sa n compoziia chimic a oelului inoxidabil n proporie de
~0,004% face ca striciunea la cald (1150-12000C) a oelului inoxidabil s scad
de la 70% la ~10%.
Arseniul se dizolv n oelul solid, ajungnd la 7% la 8300C i formeaz
compusul definit FeAs2. Arsenuri complexe formeaz cromul i nichelul. mpreun
cu cementita formeaz un eutectic ternar. n oel este indicat un coninut de arsen
sub 0,01%. n concentraii mai mari de 0,025%, arseniul conduce la apariia
crpturilor
la
deformarea
plastic,
mrete
sensibilitatea
oelului
la
supranclzire, accentueaz fragilitatea de revenire, nrutete proprietile

mecanice. n oelurile moi, adaosuri de 0,1%As mresc rezistena la traciune,
limita de curgere i stabilitatea la coroziune, dar se micoreaz deformabilitatea i
reziliena. n oelurile dure, deformabilitatea se nrutete sensibil.
132
Cuprul poate conduce la apariia defectelor de suprafa, fig.5.3.

Fragilitatea i crpturile la cald pot fi datorate unor mbogiri locale ale cuprului
Ponderea asupra defectelor de

suprafa, n %
la suprafaa produselor din oel.
Fig.5.3. Influena coninutului de cupru asupra defectelor de suprafa

la barele laminate din oel cu carbon sczut [90]
Dac concentraia cuprului depete limita de solubilitate n austenit, la
limita de grunte, la temperaturi ridicate se formeaz o faz lichid. Solubilitatea
cuprului n austenit variaz ntre 4,5% la 8330C i 8,5% la 10940C i este cu mult
mai mare dect solubilitatea sa n ferit, care variaz ntre 0,2% la temperatura
camerei i 2% la 8330C, fig.5.4.
Fig.5.4. Diagrama de echilibru a sistemului Fe-Cu:

- faza bogat n cupru ce are maximum 0,6% Fe [91]
133
Adaosul de nichel n aceeai proporie poate compensa efectul cuprului.

Staniul are de asemenea un rol important asupra fragilitii la cald deoarece n
zonele bogate Cu-Sn coboar temperatura de topire. Stibiul are efecte similare
cu staniu datorit influenei asupra solubilitii cuprului n austenit. Elementele
cupru, nichel, staniu pot intensifica formarea underului i reduc astfel
capacitatea de decapare a benzilor. Efectul combinat al cuprului i al altor
elemente se poate aprecia cu relaia:
Cuechiv. = Cu + 10Sb + 5Sn + 2As + Ni
Influena elementelor reziduale asupra sudabilitii poate fi analizat din
graficele prezentate n fig.5.5, prin influena pe care o au asupra temperaturii de
Modificarea temperaturii de tranziie, n 0C
tranziie [90].
Fig.5.5. Influena elementelor reziduale asupra modificrii temperaturii de

tranziie a rezilienei msurate la linia de unire, pentru dou procedee de sudare
134
Proprietie fizico-mecanice ale deeurilor feroase

Deeurile se pot clasifica funcie de starea fizic n tabelul 5.3) [91, 92, 93]:
- fier vechi greu, ca lingouri defecte i incomplete, utaje de brame, blumuri,
etc., care au peste 1700kg/m3;
- fier vechi mijlociu sau normal ce cuprinde traverse, ine, material rulant,
de
construcii,
maini,
utaje,
etc.,
cu
densitatea
cuprins
ntre
1.3001.700kg/m3;
- fier vechi uor, cel mai nepotrivit, mrunt sau voluminos care cuprinde
tabl subire, strunjituri, srm, etc., care are 8001300kg/m3;
Tabelul 5.3
Clasificarea fierului vechi utilizat n ncrctura cuptoarelor electrice cu arc [91]
Tipul de fier vechi
Caracteristici
Fier vechi mrunt
Dimensiuni pn la 100x100x100mm,
(uor)
greutate 27kg
Fier vechi mijlociu
Dimensiuni pn de la 100x100x100 la
250x250x200mm, cu greutate de la 8 la 40kg
Dimensiuni pn de la 250x250x200mm pn la
Fier vechi greu
600x350x250mm i greutate de la 40kg pn la 1/50

din greutatea ncrcturii
Conform recomandrilor din sistemul de referin european, pentru

deeurile utilizate la elaborarea oelului n cuptor electric cu arc se recomand
urmtoarele caliti de fier vechi:
135
buci mijlocii:
dimensiuni max.1100x600x600mm
grosime min. 10mm
masa volumic min 1,4 t/m3
buci uoare:
grosime min. 6mm
buci mrunte:
grosime min. 10mm
materiale tubulare:
lungime max.600mm
diametru max. 500mm
se admit lungimi de max.1100mm n proporie de
max.10% din masa lotului
toctur metalic:
dimensiunea max.150x150x150mm
grosime min. 5mm
strunjitur mrunt:
lungimea achiei max.200mm

nu se admit buci de oel, font sau alije neferoase
pachete mici:
strunjitur
masa minim 2kg/buc
brichetat:
masa volumic min 3t/m3

Controlul calitii deeurilor feroase
Calitatea deeurilor se stabilete la recepia acestora la consumator:
136
la sosirea lotului: verificarea respectrii specificaiilor existente n

comenzi i controlul prin observare inspecie vizual sau cu ajutorul
unor analizoare portabile. Inspecia se realizeaz att nainte de
descrcare ct i n timpul descrcrii din mijloacele de transport. Prin
control vizual amnunit se poate observa existena componenilor
interzii, prin utilizarea unor vectori purttori de proprieti cumoscute
precum motoarele electrice etc. n unele cazuri se pot
efectua
determinri specifice precum analizele chimice, prin luarea de probe

reprezentative, conform prevederilor din standarde.
-
la utilizarea deeurilor: control posteror pe baza bilanurilor incidenelor

i prelucrarea statistic a informaiilor, respectiv prin teste de topire
(epruvete obinute prin topire-turnare i supuse analizelor de laborator).
Controlul calitii deeurilor de poate urmri pe baza bilanurilor de

incidene care pot fi realizate att la furnizor ct i la consumator (fig.5.6, fig.5.7)
[94].
Fig.5.6. Frecvena anual a incidenelor totale (n toate oelriile pentru toate

cauzele cumulate) control la furnizor, anul 1996
137
138
Fig.5.7. Frecvena incidenelor totale (n toate oelriile pentru toate cauzele cumulate) pentru anul 1996
Controlul se realizeaz i statistic, prin curbe de regresie trasate pentru un

element (de ex. pentru cupru) sau pentru radamentul de metal (fig.5.8 5.11) [94,
95, 96].
Valoarea medie
(conform
specificaiilor
europene)
Fig.5.8. Evoluia coninutului de cupru in deseurile feroase din categoria E3
Valoarea medie
(conform
specificaiilor
europene)
Fig.5.9. Evoluia coninutului de cupru in deseurile feroase din categoria E1C
139
Fig.5.10. Distribuia continutului de cupru n deeurile topite [97]
Fig.5.11. Variaia coninutului de cupru n probe obinute din deseuri topite

cu maximum 0,30% Cu (efectul optimizrii ncrcturilor) [97]
5.2. Clasificarea deeurilor feroase. Surse de deeuri
5.2.1. Clasificarea deeurilor feroase
Aceasta se poate fi realizat n funcie de locul de provenien astfel:
-
deeu propriu (process scrap), denumit i deeu intern (internal scrap).

El rezult din diferite etape de elaborare, turnare sau forjare a oelului
(oel solidificat n plniile i reelele de turnare, n orificii, n oalele de
140
turnare, lingouri incomplete sau defecte, etc) i reprezint ~3,4-6,6% din

producia de oel lichid;
-
deeuri
de
uzinare
(post-production
scrap)
care
rezult
la
transformarea n produse finite din semifabricate laminate la cald sau la

rece, din piesele turnate sau forjate;
-
deeuri recuperate (post depreciation scrap) din utilaje, mecanisme,

instalaii, la sfritul duratei lor de funcionare.
5.2.2. Surse de deeuri feroase i domenii care furnizeaz deeuri feroase

Deeurile feroase recuperate provin din dou surse principale:
- sectorul industrial, prin casrile de utilaje, maini, agregate, instalaii,
construcii metalice, autovehicule, material rulant, nave, etc.;
- sectorul particular (colectri), prin casare de obiecte i aparatur de uz
casnic, deeuri menajere metalice (ambalaje, etc.).
Deeurile proprii, n majoritatea cazurilor, sunt consumate n acelai loc n
care au fost generate. Deeurile de uzinare i cele recuperate constitue grupa de
deeuri colectate (achiziionate) i sunt de regul comercializate.
Deeurile proprii sunt generate de procesele tehnologice din:
- sectorul furnale (uri, scursuri, scoare de font);
- sectorul oelrii (oel solidificat n plniile i reelele de turnare, n orificii, n
oalele de turnare, lingouri incomplete sau defecte, etc);
- sectorul laminoare (utaje, laminate cu defecte, etc).
Deeurile de uzinare provin din industria prelucrtoare i cuprind:
- utaje provenite din unitile de prelucrri metalurgice (fabrici de evi,
srm, produse din srm, etc);
- deeuri rezultate din prelucrarea laminatelor prin tiere etc.
141
- deeuri rezultate din operaiile de prelucrri mecanice a produselor

metalurgice prin tanare, ambutisare, gurire, achiere, etc.
Deeuri recuperate provin din urmtoarele surse principale:
- sectorul industrial, prin casrile de utilaje, maini, agregate, instalaii,
construcii metalice, autovehicule, material rulant, nave, etc.;
- sectorul particular (colectri), prin casare de obiecte i aparatur de uz
casnic, deeuri menajere metalice (ambalaje, etc.).
Domeniile care furnizeaz deeuri feroase sunt foarte diverse:
deeuri casnice
- acoperiuri, grilaje i garduri metalice
- furnituri metalice (cuie, arcuri, ilduri, balamale, ncuietori, etc.)
- jucrii
- unelte
- scule
aparatur scoas din uz
- cu gabarit mare (frigidere, congelatoare, maini de splat rufe sau
vase, usctoare maini de gtit-sobe, aragazuri, aparate de aer
condiionat, centrale termice, etc.)
- cu gabarit redus: (lmpi, aparatur de buctrie, etc.)
deeuri din mijloace de transport
- autoturisme
- camioane
- autobuze
- tractoare
deeuri provenite din alte utilizri durabile
142
- aviaie
- domeniu naval
- domeniu feroviar
- conducte transportoare produse petroliere i gaze
- conducte, capace canalizare
deeuri construcii
- utilaje
- elemente de rezisten (profiluri, fier beton)
- poduri metalice (grinzi, platforme)
- elemente rutiere (balustrade, semne de circulaie)
containere (ambalaje)
- cutii mncare i buturi
- ambalaje produse industriale (cutii, butoaie).
5.3. Colectarea, depozitarea i transportul deeurilor feroase

Calitatea deeurilor feroase este strict influenat de organizarea fiecrei
activiti din fluxul pe care deeul l parcurge de la productor la consumator. n
fiecare etap trebuie s se respecte i cele mai elementare condiii de organizare
a colectrii, depozitrii i transportului deeurilor feroase, pentru c altfel se pot
produce pierderi de componente utile i mbogiri nedorite n componente
nedorite prin impurificare, amestecare, oxidare etc.
Pentru ca operaia de colectare a deeurilor la productor s aib
eficien maxim din punct de vedere al reducerii riscului de impurificare prin
evitarea oricrei posibiliti de amestecare, la locurile de generare, deeurile
trebuie colectate n cutii, containere, boxe proprii i bene inscripionate cu tipul i
compoziia chimic a fiecrui deeu n parte.
Regulile de depozitare pe categorii i sorturi trebuie respectate, att la
productorul ct i la consumatorul de deeuri. La depozitarea final a deeurilor
143
trebuie s se asigure condiii de maxim securitate pentru evitarea oricrei

impurificri, fiind obligatorie depozitarea pe platforme betonate i recomandate
depozitele nchise, acoperite. Totodat, se impune organizarea unor depozite
ecologice care s protejeze mediul nconjurtor (evitarea polurii solului, apelor
freatice i aerului).
Condiii stricte care s evite impurificarea deeurilor trebuie respectate n
toate fazele de vehiculare a deeurilor: transport intern i extern. Transportul
deeurilor se poate realiza pe ap, CF sau auto. Alegerea raional a mijlocului de
transport are la baz n primul rnd distana dintre locul de formare i cel de
consumare a deeurilor. Pentru meninerea calitii deeurilor este obligatorie
curarea mijloacelor de transport i separarea atent a deurilor n mijlocul de
transport, n cazul ncrcrii acestora cu mai multe categorii de deeuri.
Reglementrile privind gospodrirea deeurilor trebuie s prevad, n afara
msurilor organizatorice, i o eviden economic corespunztoare. Deeurile
livrate trebuie nsoite de certificate de calitate. Totodat, este necesar
evidenierea n contabilitate a pierderilor metalice pe faze, a consumurilor specifice
etc. Pe baza acestora se ntocmesc, att la productor ct i la consumator,
bilanuri metalice.
5.4. Pregtirea deeurilor feroase

O cantitate redus de deeuri feroase ndeplinete normele de calitate
(compoziie chimic i stare fizic) impuse de reintroducerea n circuitul de
valorificare la elaborarea oelurilor. Majoritatea deeurilor, n special cele vechi,
necesit operaii de pregtire. Acestea se realizeaz la productor, la consumator
sau n uniti autonome, amplasate n locaii determinate de condiiile de transport,
depozitare sau utilizare. Pregtirea deeurilor este hotrtoare pentru eficiena
procesului de valorificare i de aceea acest proces poate fi comparat, din punct de
144
vedere al importanei i rolului, cu procesul de preparare (mbogire) a

minereurilor.
Pregtirea deeurilor reprezint ansamblul proceselor i operaiilor
tehnologice prin care acestea sunt procesate pentru a fi aduse la condiiile de
calitate cerute de utilizator.
Alegerea operaiilor de preparare este determinat de proveniena
(componena, calitatea etc.) i destinaia deeurilor (tipul oelului la elaborarea
cruia sunt folosite, agregatul de elaborare etc.).
Pregatirea deeurilor cuprinde dou etape:
-
prelucrarea primar;
prelucrarea secundar.
Operaiile de prelucrare primar la care sunt supuse deeurile metalice
constau n:
detectarea contaminrii radioactive;
controlul pirotehnic;
sortarea n funcie de proprietile fizice;
selectarea n funcie de proprietile chimice;
pregtirea dimensional.
Operaiile de prelucrare secundar constau n:
purificarea prin metode chimice, termice sau altele n scopul
reducerii coninutului de elemente duntoare i recuperrii
elementelor utile.
Operaiile de pregtire a deeurilor pot avea loc la temperatur ambiant,
(de exemplu cele fizice de fragmentare mecanic, dezasamblare, etc.) sau la
145
temperaturi ridicate (unele metode chimice de purificare prin clorurare, metode

electrochimice sau pirometalurgice cu topiri selective etc.) (fig.5.12).
Fig.5.12. Ordonarea operaiilor de pregtire a deeurilor feroase conform

proiectului japonez "Shinseiko" la care Usinor Sacilor a fost partener [98]
5.4.1. Operaiile de prelucrare primar la care sunt supuse deeurile metalice

Detectarea contaminrii radioactive. Necesitatea parcurgerii acestei
etape n fluxul operaiilor de pregtire rezult din faptul c riscul contaminrii
radioactive a deeurilor metalice care provin din diverse surse crete n fiecare an,
fig.5.13.
146
Fig.5.13. Evoluia frecvenei contaminarilor radioactive n deeurile metalice [99]

Una din metodele propuse pentru realizarea acestui control a fost
experimentat la Thyssen StahlSonnenberg i apoi extins n toate unitile
siderurgice din Uniunea European [100]. Ea presupune controlul ncrcturilor
aflate n mijloacele de transport, fie static (cnd vehicolele ncrcate cu deeuri
sunt oprite), fie dinamic (cnd mijloacele de transport auto sau CF se deplaseaz
lent) cu ajutorul unor pori destinate detectrii contaminrii radioactive, fig.5.14.
Metoda dinamic permite depistarea amplasamentului sursei radioactive de-a
lungul axei longitudinale a vehicolului.
n scopul detectrii deeurilor care pot prezenta pericol de explozie,
deeurile metalice sunt supuse controlului pirotehnic. acesta se efectueaz de
ctre controlorii pirotehnici. Se analizeaz deeurile provenite din muniii
(proiectile, mine, grenade, etc. care trebuie s fie fr focoase), schije, evi de
armament, tancuri. Pericol de explozie prezint i unele piese, componente,
articole de consum care pot avea n interior diferite lichide: recipieni, robinei,
piese nchise tip van, evi cu capete turtite, cutii, butoaie, baloane, corpuri masive
metalurgice (uri, etc.).
147
Fig.5.14. Pori pentru detectarea contaminrii radioactive

a deeurilor la Thyssen StahlSonnenberg [100]
Dup examinarea n scopul detectrii contaminrii radioactive i controlul
pirotehnic, deeurile metalice i fierul vechi sunt supuse operaiei de sortare.
Sortarea se poate realiza n funcie de:
- caracteristicile chimice;
- caracteristicile fizico-mecanice.
.
Problemele cele mai dificile la sortarea n funcie de proprietile
chimice le pun deeurile feroase impurificate cu metale neferoase, impuriti
nemetalice, explozibili, acoperiri, separarea fontei de oeluri etc.
Dup separarea deeurilor metalice de cele nemetalice, sortarea are n
vedere separarea deeurilor feroase de fraciile (sau componenii) neferoase. n
148
urmtoarea etap, deeurile feroase sunt sortate n deeuri nealiate, aliate i

dubioase.
Operaiile de sortare dup compoziia chimic difer funcie de sursa de
provenien a deeului. Dac sunt depozitate corespunztor, deeurile proprii
(interne), colectate la locul de formare, nu necesit sortare. Cele din industria
prelucrtoare (deeuri de uzinare) sunt livrate sortate (nealiate i aliate, pe mrci
de oeluri), dar uneori pot fi amestecate. n acest ultim caz, sortarea este greu de
realizat sau imposibil, elementele de aliere se pierd sau trebuie eliminate prin
procese metalurgice suplimentare, dac oelurile care trebuie elaborate nu le au n
compoziie.
Operaiunile de sortare se realizeaz de ctre operatori calificai, pe baza
observaiilor vizuale sau prin utilizarea unei aparaturi adecvate.
Selectarea dup caracteristicile fizico-mecanice are n vedere culoarea,
greutatea, duritatea, sunetul, aspectul sprturii. Sortarea poate avea n vedere i
aspectul exterior, forma i proveniena piesei.
Dup greutate, deeurile feroase se pot sorta n:
- fier vechi greu, destinat tierii (cu flacr sau cu foarfec);

- fier vechi uor pentru presare, balotare;
- strunjituri i tanaturi pentru mrunire, brichetare.
Sortarea deeurilor se poate realiza mai uor, dup fragmentarea
deeurilor mixte pe utilaje de mrunire (shreddere) cu mijloace performante
automatizate.
O astfel de soluie este propus de Japonia prin proiectul Shinseiko,
fig.5.15 [101].
149
componente motor electric
buci de deeuri
Fig.5.15. Sistem automatizat de recunoatere i sortare a deeurilor mixte

Deeurile mrunite, transportate pe o band, sunt inspectate cu ajutorul
unei camere video, la trecerea printr-o zon puternic iluminat. Imaginea preluat
i transmis de aceasta este analizat pe baza culorilor. Rezultatele analizei
determin funcionarea ntr-un sens sau altul a unui mecanism simplu de sortare.
Rezultatele testelor experimentale efectuate pe deeuri mrunite provenite dintrun motor electric au demonstrat eficiena sistemului prin randamentul de separare
a bucilor bogate n Cu (cu o culoare roiatic diferit de cea a bucilor metalice
feroase) care poate atinge maximul, tinznd spre 100%.
n multe cazuri, gabaritul i alctuirea sub care se prezint deeurile, impun
ca prim operaie dezmembrarea. Operaia se poate realiza manual (cu
productivitate mic), prin tiere sau spargere.
Dup dezmembrare, sortare i clasare urmeaz operaiile de pregtire
propriu-zise a deeurilor.
150
5.4.2. Pregtirea dimensional a deeurilor metalice i fierului vechi

Pregtirea dimensional prin tierea bucilor lungi sau plate de deeuri se
realizeaz n scopul obinerii unor dimensiuni care s permit fie manipularea mai
uoar, fie adaptarea dimensiunilor la necesitile impuse de utilizarea lor. Tierea
se poate realiza cu flacr oxi-acetilenic sau cu foarfece.
Tierea cu flacr oxi-acetilenic este recomandat n cazul deeurilor de
dimensiuni mari, cu grosimi i rezistene superioare celor admise la tierea cu
foarfece ghilotin. Operaia necesit mult manoper i consum mare de oxigen i
are productivitate redus (5-8t/an i schimb).
Tierea cu foarfece de tip aligator are productiviti mai ridicate, 30 50
t/schimb (n funcie de utilaj) la o alimentare continu cu deeuri de forme regulate
(bare, oel beton, profile uoare i mijlocii, evi subiri, etc.) i lungimi mici, pentru a
putea fi manevrate manual.
Tierea cu foarfece ghilotin se poate grupa n mai multe clase funcie de
fora de tiere ce variaz de la 3000 la 20.000kN. Un inconvenient major al
mrunirii cu foarfecele ghilotin a fierului vechi uor, de exemplu cel provenit de la
caroseriile auto, l reprezint masa volumetric sczut obinut pentru materialul
tocat (800900kg/m3). Aceasta se datoreaz n primul rnd masei volumetrice
iniiale a materialului colectat (400600kg/m3) i limii mari de tiere. Foarfecele
ghilotin modern are posibilitatea precomprimrii suplimentare a materialului
nainte de tiere, reducnd pn la jumtate limea de tiere i obinndu-se
astfel un material cu o mas volumetric mrit (1.0001.300kg/m3).
Balotarea deeurilor uoare feroase se face cu prese hidraulice, cu fore de
presare cuprinse ntre 1.000 i 16.000kN, cu trepte intermediare de 2.500, 4.000 i
10.000kN. n general, presele hidraulice sunt prevzute cu cuve de alimentare. Cu
ajutorul unor pistoane acionate de pompe hidraulice, materialul uor este introdus
n cuv i comprimat succesiv pe cele trei direcii pn la dimensiunile finite ale
balotului. Aceste prese pot prelucra i strunjituri lungi, pn la 15-18% din masa
materialului pregtit. n acest caz se pot asigura pachete compacte care nu se
151
desfac la manipulare. Balotarea se poate realiza la rece sau la cald. n cazul

balotrii la cald, deeurile se nclzesc pn la 700 8500C, temperaturi la care
are loc i eliminarea unor componente nedorite precum apa, uleiurile etc.
Pregtirea strunjiturilor cu mas volumic foarte redus, n special cele
lungi n stare foioas (200 300kg/m3), ncepe cu sortarea n achii scurte (sub
50mm) i lungi (se poate realiza simplu cu un tambur rotativ nclinat prevzut cu
orificii). Ele sunt pregtite prin mrunire (concasare) i brichetare. Pentru
mrunire se folosesc mori cu ciocane cu productiviti de la 1t/h la peste 20t/h iar
pentru brichetare se utilizeaz prese cu productiviti de 1,510t/h. Brichetele cu
masa variind ntre 3 i 20kg/buc (i o mas volumic mai mare de 4.000kg/m3) pot
intra n ncrctura cuptorului electric.
Achiile pot fi supuse unei operaii de ardere n scopul ndeprtrii resturilor
de ulei, fig.5.16 [102].
Fig.5.16. Instalaii pentru ars

achii: 1 achii; 2 cilindru
pentru ardere; 3 rezervor
de ap cu argil; 4 band
transportoare [103]
panul din font utilizat n ncrctura cuptoarelor electrice cu inducie

trebuie prelucrat i pentru micorarea gradului de oxidare. Rugina Fe(OH)3 se
transform, n aer, n Fe2O3 iar aceasta prin nclzire se descompune n Fe3O4 i
O2. Oxidul Fe3O4 se desprinde uor de partea metalic, astfel c poate fi
ndeprtat cu ajutorul unui jet de aer. Dup aceste operaii, coninutul de oxizi n
panul uscat scade la 0,11,5%. n fig.5.17 este prezentat schema instalaiei de
prelucrare a panului de font i ncrcarea acestuia n cuptor [102].
152
Fig.5.17. Instalaie de prelucrare a panului de font: 1 pan neprelucrat, 2

disc magnetic; 3 pod rulant, 4 ciur; 5 siloz depozitare; 6 alimentator; 7
cuptor de uscare; 8,9 conveioare de rcire, 10 siloz; 11 conveior de
evacuare; 12 elevator; 13 siloz pentru pan uscat; 14 transportor
pneumatic care duce panul la cuptor; 15 siloz pentru primire i cntrire; 16
dozator; 17 instalaie de cntrire; 18 cuptor cu inducie [102]
Pregtirea fontei vechi (piese din utilaje casate cu batiuri, volani, carcase,
lingotiere, poduri de turnare, obiecte uz casnic) const n spargerea mecanic sau
pirotehnic la dimensiunile i masa unitar corespunztoare cerinelor tehnologice
de utilizare ulterioar. La spargerea mecanic sunt utilizate sonete cu bil de 1-2t
i nlimea de cdere de 5-8m i zdrobitoare cu bile de 10-20t i nlimea de
cdere de 15-25m, fig.5.18.
Fig.5.18. Sonet pentru

spargerea deeurilor masive
de font [104]
153
Pentru piesele de grosime mare se recurge la spargerea pirotehnic n

locuri deschise (ntre dealuri) sau n gropi de explozie blindate. Deoarece aceast
metod produce zgomot, trepidaii, aruncarea unor buci la distane mari se
utilizeaz din ce n ce mai rar iar n scopul atenurii acestor efecte, se recurge la
metoda de spargere pirotehnic n mediul lichid (aplicabil n special la
dezmembrarea lingotierelor mari).
Dac este necesar o mrunire mai avansat, aceasta se completeaz cu
mrunirea la foarfec ghilotin de mare putere sau se utilizeaz mrunirea
criogenic.
Mrunirea criogenic este o metod modern, cu randament ridicat de
separare, care poate fi combinat cu metoda mecanic de tocare pe shredder. Ea
se bazeaz pe rcirea deeurilor la temperaturi sub 1200C, cnd oelul, spre
deosebire de metalele neferoase, devine casant. Ca agent de rcire se utilizeaz
azotul lichid. Mrunirea se continu ntr-o moar tip shredder iar separarea se
realizeaz cu un separator magnetic. Schema unei astfel de instalaii care
utilizeaz mrunirea criogenic i rezultatele operaiei sunt prezentate n fig.5.19
[101].
nfurare de motor electric
154
nainte de sfrmarea la
temperatur cobort
Dup sfrmarea la temperatur cobort

(srm de cupru separat de componenta
feroas); temperatura de sfrmare -1050C
Pri cu material plastic mrunite pe shredder
nainte de sfrmarea la
temperatur cobort
Dup sfrmarea la temperatur cobort

(partea de material plastic complet separat de
cea feroas) temperatura de sfrmare -1750C
Fig.5.19. Mrunirea criogenic a deeurilor
5.5. Purificarea deeurilor feroase

Deeurile de oel rezultate la dezmembrarea automobilelor, aparaturii
electronice, obiectelor casnice scoase din uz conin fire din cupru, acoperiri de
zinc sau staniu i alte componente din metale sau aliaje neferoase. Aceste deeuri
impurificate, introduse direct n ncrcturile pentru elaborarea oelurilor, aduc
elemente nedorite care sunt duntoare pentru proprietile acestora (cupru,
staniu, zinc, etc.). Din aceast cauz, astfel de elemente considerate duntoare
trebuie ndeprtate prin transferare n faze care pot fi uor separate din deeurile
155
feroase solide sau din bile metalice obinute din topirea acestora. Atunci cnd se
gsesc dizolvate n deeurile feroase, elementele considerate impuriti pot fi
ndeprtate n timpul proceselor de topire, prin tratament cu gaze inerte, pulberi
reactive, vidarea topiturilor, etc. Cnd se afl sub forma depunerilor de suprafa,
ele se separ prin dizolvare n soluii alcaline sau acide, prin metode
electrochimice sau se nltur parial n timpul operaiilor de mrunire.
Purificarea deeurilor poate fi realizat prin prelucrarea lor la diferite
temperaturi, atunci cnd acestea se afl n stare solid sau lichid.
Deeurile pot fi purificate prin metode fizice, termice, chimice sau
electrochimice, fig.5.20. Metodele asigur randamente diferite de ndeprtare a
elementelor considerate impuriti:
-
la temperatura camerei, mrunirea normal asigur eliminarea cuprului
n proporie de 70-80% i staniului n proporie de numai 30%; mrunirea

criogenic asigur eliminarea cuprului pn la 90%; leierea amoniacal pentru
cupru i destanarea electrolitic ating 100%;
-
la temperaturi ridicate, eliminarea staniului de pe suprafaa deeurilor
solide, fie prin oxidare i abraziune, fie prin sulfurare, are loc n proporie de cca.
35% i respectiv 65%. La temperatura oelului lichid exist posibilitatea eliminrii
cuprului i staniului prin evaporare sau a staniului n timpul decarburrii n
convertizor.
Tehnicile de purificare pot fi puse n practic n trei secvene ale fluxului de
elaborare a oelului, fig.5.21 [101]:
naintea introducerii lor la elaborarea oelului:
- la temperatura camerei;
- la temperaturi ridicate;
la elaborarea oelului:
- n etapele elaborrii;
- n timpul tratamentului secundar al oelului.
156
Fig.5.20. Tehnologii de tratament a deeurilor feroase pentru purificarea chimic
Fig.5.21. Structurarea variantelor de tratament pentru purificarea deeurilor
157
Deoarece metodele de tratare a deeurilor sunt specifice fiecrui element

care se dorete a fi ndeprtat, n continuare se vor trata separat procedeele de
ndeprtare a cuprului, zincului, staniului, exemplificndu-se apoi cu tehnologii de
preparare specifice unor deeuri tipice cum sunt cele provenite de la reciclarea
autovehiculelor scoase din uz, ambalaje metalice, etc. Totodat va fi abordat i
problema acoperirilor organice care se afl depuse peste acoperirile metalice, n
acest caz tehnologiile de purificare fiind mai complexe.
5.5.1. ndeprtarea cuprului i staniului din deeurile feroase

ndeprtarea cuprului dizolvat n bile metalice obinute din topirea deeurilor
impurificate se poate realiza prin mai multe metode:
-
zgurificarea sulfurilor;
extracia selectiv din topituri;
decarburarea n vid.
a Metoda zgurificrii sulfurilor [105, 106]. n general, recuperarea

cuprului din bile metalice cu baz de fier prin procese de zgurificare const n
utilizarea unor fluxuri ai cror componeni formeaz cu cuprul compui care sunt
stabili chimic i care pot difuza n zgur. Compuii de cupru formai trebuie s fie
mai stabili dect cei ai fierului. Sistemul de sulfuri este unul din puinele sisteme
care satisfac acest criteriu, conform reaciei:
FeS + 2Cu = Fe + Cu2S
(5.1)
Plecnd de la expresia constantei de echilibru a acestei reacii, se poate scrie c

raportul de repartiie al cuprului ntre zgur i aliaj este dat de relaia:
158
L Cu =
X Cu +
X Cu
K = kK
Cu
Cu 2 S
aFeS
aFe
(5.2)
n care: K este o constant de transformare a procentelor molare n procente

de greutate;
k
constanta de echilibru a reaciei;
ai -
activitatea;
i -
coeficientul de activitate;
Xi -
fracia molar.
Din examinarea acestei relaii rezult variabilele care pot determina

maximizarea raportului de repartiie: coeficientul de activitate al cuprului n fier
poate fi mrit prin creterea coninutului de carbon sau scderea coninutului de
siliciu n fier i prin scderea temperaturii de topire. Modificarea compoziiei
chimice ori a temperaturii au aplicaii reduse n practica industrial. Creterea
activitii sulfurii de fier duce la creterea coninutului de sulf n fier ori acest lucru
nu se dorete. Reducerea activitii sulfurii de cupru rmne cea mai bun cale de
cretere semnificativ a raportului de repartiie al cuprului ntre zgur i fier.
Studii recente se bazeaz pe ndeprtarea cuprului prin zgurificare cu
utilizarea de fluxuri pe baza sistemelor binare care au alturi de sulfura de fier alt
sulfur precum cea a sodiului, a altor elemente alcaline, a metalelor alcalinopmntoase sau a altor elemente: Li2S-FeS, Na2S-FeS, BaS-FeS, SrS-FeS, CaSFeS, MgS-FeS, Al2S3-FeS.
Pentru sistemul Al2S3-FeS, un raport optim de repartiie al cuprului ntre
topitur i zgur de ~28 s-a obinut pentru o compoziie a fluxului corespunztoare
raportului XAl/(XAl+XFe)=0,67.
Reacia care st la baza procesului de zgurificarea cuprului este:
1
Cualiaj + 1/ 2FeS flux 1/ 2Cu 2S zgura + Fe aliaj
2
159
(5.3)
Din expresia constantei de echilibru a reaciei:
k=
/2
Cu 2 S X Cu 2 S a1Fe
/2
Cu X Cua1FeS
(5.4)
n care: este coeficientul de activitate;

X - fracia molar;
a - activitatea componentului.
rezult raportul de repartiie al elementului ntre cele dou faze nemiscibile:
L Cu =
X Cu 2 S
X Cu
/2
k Cua1FeS
/2
Cu 2 S a1Fe
(5.5)
Transferul fierului i aluminiului ntre faza metalic i flux are loc conform
reaciilor:
Fealiaj + S aliaj FeS flux
(5.6)
2Alaliaj + 3S aliaj Al 2 S 3 flux
(5.7)
Rezultatele obinute la utilizarea fluxului Al2S3-FeS pentru ndeprtarea cuprului

din fierul topit saturat cu carbon sunt redate n fig.5.22.
160
Fig.5.22. Variaia coninutului de cupru din fierul lichid funcie de coninutul

su n fluxul Al2S3-FeS cu compoziia: XAl/(XAl+XFe)=0,67-0,71
Cuprul poate fi recuperat sub forma unui aliaj Cu-Al-Fe dac se face un
adaos de aluminiu metalic care particip la reducerea Cu2S conform reaciilor:
Cu 2 S flux + 2 / 3 Alaliaj 2Cu aliaj + 1/ 3 Al 2 S 3 flux
(5.8)
pentru care:
k=
a Cu 1Al/ 3S X1Al/ 3S
2 3
2 3
a1Al/ 3 Cu 2 S X Cu 2 S
Cu 2 S
1Al/ 3S
a
Cu
a1 / 3
Al
X1 / 3 / X
Cu 2 S
Al 2 S 3
(5.9)
2 3
Procedeul cuprinde dou etape, una de ndeprtare a cuprului din bile

feroase obinute din deeuri impurificate i alta de recuperare a acestuia sub
forma unui aliaj, fig.5.23.
161
Fig.5.23. Etapele procedeului de ndeprtare a cuprului cu flux Al2S3-FeS.
La RWTH Aachen Germania s-a propus, ca soluie pentru accelerarea

schimburilor dintre baia metalic i fluxurile sistemului Na2S-FeS, accelerarea
procesului cu ajutorul curenilor turbionari, desfurarea procesului realizndu-se
n reactoare rotative HTM (High Turbulent Mixer), fig.5.24. Tratamentul poate fi
realizat i n vid. Studii asemntoare s-au efectuat i la Universitatea tehnic
Bergakademie din Freiburg Germania [90, 107].
162
Fig.5.24. Reactor HTM cu agitare prin cureni de inducie:

1, 2 - indus, inductor; 3, 4 dispozitiv, orificiu ncrcare deeuri;
5 orificiu evacuare; 6 - reactor; 7 sistem susinere reactor
a Evaporarea n vid. Meninerea topiturii la presiuni sczute un timp mai

ndelungat creeaz condiii prielnice pentru intensificarea volatilizrii unor
elemente dizolvate n topiturile de deeuri feroase. Procesul de volatilizare a
acestor elemente depinde de variaia cu temperatura a tensiunii lor de vapori. Prin
reducerea presiunii fazei gazoase aflat n echilibru cu topiturile, pot fi ndeprtate
cuprul i staniul prin evaporarea selectiv a acestor elemente. Elementele pot fi
eliminate n stare elementar sau sub forma unor compui volatili. Volatilizarea
elementelor dizolvate este cu att mai intens cu ct presiunea n sistem este mai
mic n raport cu tensiunea de vaporizare a elementului considerat, la temperatur
dat, tabelul 5.5.
La Institute of Iron and Steel Technology Freiburg University of Mining and
Technology Germania s-a studiat posibilitatea ndeprtrii staniului i cuprului prin
tratarea deeurilor topite la presiuni reduse. S-a studiat termodinamica i cinetica
procesului n scopul determinrii parametrilor care pot duce la creterea
randamentelor de evaporare a acestor elemente. Pentru experimentri s-a utilizat
cuptorul cu inducie cu creuzet a crui schem este prezentat n fig.5.25 [108].
163
Tabelul 5.5
Date privind elementele considerate impuriti
Presiunea parial a vaporilor n
cazul unei soluii diluate n fier,
n mm Hg
0,05
0,2
1
Element
Tensiunea de vapori
a elementului pur la
16000C
Cu
1,0
0,0035
0,014
0,070
125
Sn
0,8
0,00019
0,00076
0,0038
9,1
Factor
Fig.5.25. Cuptor experimental: putere 100kW, frecven 3kHz, volum camer

~3m3, cantitate topitur 20kg, diametrul interior al creuzetului din alumin 0,15m,
raportul dintre suprafaa liber i volum ~6m-1.
Rezultatele experimentale obinute sunt prezentate n tabelul 5.6 i fig.5.26.
Tabelul 5.6
Compoziia chimic, n % de mas
Aliaj
Oel-ULC
Font
Oel
inoxidabil
Si
Al
Cr
Ni
Ti
0,006
0,006
0,009
0,036
0,02
0,03
0,06
4,1
0,011
0,74
0,024
0,01
0,44
0,002
18,0
9,1
0,006
164
[O]
0,0040,024
0,1260,180
Fig.5.26. Variaia coninutului de cupru i staniu funcie de durata

tratamentului (pentru oelul ULC)
a Metoda combinat, nclzirea cu plasm-decarburarea prin

insuflarea pulberilor la presiune sczut a fost experimentat pentru
ndeprtarea cuprului i staniului din fonta topit. Sumitomo Metal Industries Ltd. a
propus nclzirea local cu jet de plasm combinat cu insuflarea unei pulberi uor
oxidante la presiuni sczute cuprinse n intervalul ~0,130,65kPa pentru
eliminarea cuprului i staniului. Principiul procedeului este prezentat n fig.5.27 iar
reactorul utilizat este dat n fig.5.28 [101, 109].
Fig.5.27. ndeprtarea cuprului i staniului din fierul topit prin decarburare

cu pulberi insuflate pe la partea superioar
165
Fig.5.28.Schema cuptorului prin inducie cu creuzet i jet de plasm

Ca agent se utilizeaz SiO2 insuflat printr-o lance la suprafaa topiturii
metalice. Are loc oxidarea carbonului, procesul de decarburare fiind endoterm.
Scderea local de temperatur n zona de reacie este compensat de nclzirea
local cu jet de plasm. Din proces rezult bule de CO care mresc suprafaa de
contact dintre faza gazoas i topitura feroas. Agitarea volumului topiturii
datorat aciunii mecanice combinate a jeturilor de plasm i pulberii insuflate
accelereaz procesul de purificare. Turbulena topiturii favorizeaz procesul de
transfer de mas care are loc la eliminarea vaporilor de cupru i staniu.
Compoziia chimic a topiturilor supuse tratamentului este dat n tabelul 5.7,
temperatura topiturii fiind de ~192320K iar adaosul de pulbere de SiO2 variind n
limitele 04,2g/s.
Concentraia fiecrui element dizolvat n fierul lichid scade linear cu durata
tratamentului. Cea mai mare parte a elementelor se ndeprteaz din topitur prin
evaporare, o parte din acestea regsindu-se sub forma unui praf colectat n
camera de tratament, tabelul 5.8. Maximul randamentului de ndeprtare a
166
cuprului la varianta cu plasm s-a obinut la un adaos de 3,8g/s SiO2 iar la

varianta fr plasm la 2-3g/s SiO2. Maximul randamentului de ndeprtare a
staniului s-a obinut la 3,8g/s SiO2 la varianta cu plasm i la 4g/s SiO2 la varianta
fr plasm.
Tabelul 5.7
Compoziia chimic a topiturilor supuse tratamentului, n % de mas
C
Cu
Sn
Mn
Si
0,01
0,40
0,06
0,50
0,20
0,65
0,40
0,06
0,50
0,01
0,40
0,40
0,06
0,50
0,01
0,40
0,40
0,06
0,20
0,40
0,80
0,40
0,06
0,20
0,01
Tabelul 5.8
Compoziia chimic a prafului colectat, n % de mas

Fetotal
CuO
Sn
MnO
SiO2
MgO
17,5
9,4
0,5
35,9
5,0
1,9
20,2
11,8
0,5
30,5
3,6
3,6
20,7
6,9
0,5
31,5
9,1
1,7
17,6
10,3
0,7
34,9
7,6
2,9
44,5
8,5
0,5
23,5
1,2
6,9
42,8
6,3
0,5
14,6
19,2
1,6
57,8
1,8
0,1
7,4
11,5
6,2
34,6
9,0
0,7
19,3
10,2
3,0
57,8
13,2
1,3
7,7
15,9
1,7
30,8
12,8
0,9
16,3
22,3
3,6
167
29,1
15,3
1,0
23,8
16,0
2,8
26,1
7,6
0,6
12,7
32,9
3,5
21,2
13,4
0,8
22,5
24,1
3,7
23,5
12,0
1,0
28,4
18,3
2,8
28,2
6,2
0,5
22,1
18,2
2,8
5.5.2. ndeprtarea zincului din deeurile feroase
Zincul se afl n cea mai mare parte n acoperirile metalice de la suprafaa

deeurilor de oel. Proporia deeurilor metalice care prezint aceste acoperiri a
crescut n fiecare an datorit cerinelor privind protecia anticoroziv, fig.5.29. Un
exemplu n acest sens l constituie creterea cantitii de tabl galvanizat utilizat
la fabricarea caroseriilor autovehiculelor [110].
%
Fig.5.29. Rata proteciei cu acoperiri de zinc a tablei din oel

utilizat la fabricarea caroseriilor automobilelor
Caroseriile mainilor moderne sunt fabricate aproape n ntregime din tabl
protejat cu acoperiri de zinc. De cele mai multe ori astfel de deeuri sunt
introduse direct la elaborarea aliajelor feroase, fig.5.30. n acest caz cea mai mare
168
parte a zincului se regsete, sub forma oxidului, n prafurile colectate din

procesele de purificare a gazelor evacuate din proces.
Fig.5.30. Utilizarea deeurilor de tabl galvanizat la elaborarea oelurilor

n cuptoare electrice cu arc
Praful bogat n zinc, recuperat n instalaii de desprfuire, poate fi procesat
supus
tratamentelor
de
valorificare
prin
procedee
pirometalurgice
sau
hidrometalurgice (cel mai rspndit fiind procedeul Walz, fig.5.31). Tehnologiile

moderne bazate pe metode chimice i electrochimice au n vedere ndeprtarea
zincului din deeurile de fier nainte de introducerea lor la elaborarea oelurilor.
169
Fig.5.31. Procedeul Walz de recuperare a zincului din prafurile

colectate n siderurgie
a Dezincarea alcalin a deeurilor de oel galvanizat

n 1987 Argonne i partenerul su industrial Metal Recovery Industries SUA
au dezvoltat o tehnologie pentru purificarea deeurilor de oel galvanizat n
vederea ndeprtrii zincului sau aliajelor zincului din acoperiri [111]. Procedeul,
experimentat iniial n laborator i n trei instalaii pilot, se bazeaz pe dizolvarea
zincului din acoperirile metalice n soluii de sod caustic i separarea ulterioar
a zincului prin electroliz, fig.5.32. Prima instalaie pentru dezincarea deeurilor de
tabl galvanizat a fost amplasat n Hamilton Ontario. A doua, a fost instalat de
MRTI n Chicago Indiana. n reactoare sunt procesate deeurile mrunite
170
nepresate. n cea de a treia instalaie, banda transportoare a fost nlocuit cu un

tambur rotativ.
Fig.5.32. Schema procedeului de dezincare: 1 deeuri; 2 band transportoare;

3 soluie regenerat; 4, 11 pompe; 5 tob dezincare; 6 transportor; 7, 13,
14, 15 tancuri dezincare; 8 soluie mbogit n zinc; 9 celul de electroliz;
10 nmol cu coninut de zinc; 12 filtre; 16 deeuri curate; 17 conveior; 18
lam cu coninut ridicat de zinc; 19 siloz; 20 vehicule transport; 21 usctor;
22 - unitate de splare;
Deeurile mrunite nepresate sunt ncrcate n reactorul cu soluie apoas
nclzit la 70900C care conine ~2032% hidroxid de sodiu. Zincul se dizolv
n aceast soluie. Deeurile curate (negre) se recupereaz din reactor i se
supun splrii. Electrolitul este pompat ntr-o celul secundar, zincul fiind
recuperat pe cale electrolitic. Lichidul recuperat de la operaiile de splare i
electroliz este reciclat n tancul de leiere. Concentraiile zincului, plumbului,
aluminiului i altor elemente din acoperiri (cu excepia nichelului) se reduc cu cel
puin 98% (zincul ajunge la 0,1%).
n Valenciennes Frana funcioneaz o instalaie pe principiul dezincrii
alcaline cu o capacitate de 45.000t/an. Ea a fost conceput de Companie
Europeenne de Dezincage (CED) n colaborare cu Hoogovens Scrap Proccesing
i Companie Franais des Ferailles (CFF) [112]. n instalaia de dezincare se
trateaz deeuri provenite din unitile de colectare care au fost mai nti
171
mrunite, fig.5.33. Datorit frecrii, prelucrarea n utilaje de mrunire tip Shredder

determin o oarecare ndeprtare a stratului de acoperire. Deeurile i reziduul de
la mrunire sunt introduse n reactorul de dezincare unde intr n contact cu
soluia caustic.
Fig.5.33. Fluxul procedeului CED pentru dezincare a deeurilor

Procesul din soluia puternic alcalin poate fi descris cu reaciile:
Zn + 4(OH)- 4Zn(OH)2+ + 2e
2H2O + 2e H2 + 2(OH)-
(5.10)
(5.11)
Oxidarea zincului este rapid iar degajarea hidrogenului este lent.

Randamentul de dizolvare a zincului n soluie este influenat de concentraiile
zincului i hidroxidului de sodiu din soluie, fig.5.34.
Zincul este separat din soluie prin electroliz ntr-o instalaie care are dou
rnduri a cte 10 celule de electroliz fiecare. Parametrii instalaiei sunt:
capacitatea 10t/h la funcionare continu, timp de lucru 15h/zi, productivitatea
20kg/t zinc. Anozii sunt din carbon iar catozii din magneziu. Desprins prin vibraie
172
de pe suprafaa catodului i procesat sub forma unor pelete cu o concentraie de

zinc >80%, zincul poate fi valorifcat n aplicaii din industria zincului. Soluia de
sod caustic cald este recirculat n reactoarele de dizolvare i electroliz.
Fig.5.34. Influena concentraiei hidroxidului de sodiu n soluie

asupra randamentul de dizolvare a zincului
La
Koninkeijko
Hoogevens
s-a
experimentat
dezincarea
tablelor
galvanizate prin dizolvarea acoperirilor n soluii puternic alcaline (sod caustic la

cald) i electroliza soluiilor cu depunerea zincului la catod. Soluii pentru
ndeprtarea zincului i plumbului din bile metalice rezultate prin topirea
deeurilor n cuptor electric cu arc s-au cercetat la ISPAT Hamburg Germania [90].
5.5.3. ndeprtarea staniului din deeurile feroase
n prezent, acoperirile cu staniu sunt din ce n ce mai puin utilizate, staniul

regsindu-se sub forma tablei cositorite (albe) din industria ambalajelor, la
fabricarea obiectelor de larg consum i n alte ramuri industriale.
Deeurile de tabl cositorit pot fi utilizate eficient la elaborarea oelurilor
dac n prealabil se nltur staniul de pe suprafaa acestora. Prezena acestuia n
173
ncrcturile pentru elaborare nrutete calitatea oelurilor. Staniul recuperat

poate fi utilizat la elaborarea aliajelor de lipit, a celor pentru lagre i a altor aliaje.
Alegerea metodei de ndeprtare depinde de caracteristicile deeurilor de
tabl cositorit: form, dimensiuni, greutatea volumetric, grosimea stratului
depus, gradul de impurificare.
Pregtirea deeurilor de tabl nainte de procesarea pentru recuperarea
staniului cuprinde urmtoarele operaii:

- sortarea i ndeprtarea materialelor strine care impurific deeurile de
tabl;
- mrunirea deeurilor metalice;
- presarea deeurilor n pachete (gradul de presare depinde de metoda
aplicat pentru recuperarea staniului).
Mrunirea deeurilor se poate face pe mori de tip Shredder. n timpul
acestei prelucrri are loc o ndeprtare parial prin frecare a acoperirii de staniu.
Materialul ndeprtat mecanic, rezultat dup sortare, poate fi tratat pentru
recuperarea staniului. O alt metod de mrunire care poate fi aplicat este
sablarea deeurilor. Amestecul obinut care conine nisip amestecat cu staniu
poate fi de asemenea prelucrat pentru recuperarea staniului.
Recuperarea staniului din deeurile de tabl se poate realiza prin:
- metode pirometalurgice;
- metode bazate pe utilizarea gazelor (a Cl2 - metoda clorurrii);
- metode hidrometalurgice;
- metode electrolitice.
a Metodele pirometalurgice se pot aplica n cazul straturilor groase de

acoperiri de staniu i se bazeaz pe topirea selectiv. Acoperirile de staniu au
temperatura de topire sczut, ~4000C, n comparaie cu tabla de oel pe care
174
este depus. Randamentul de ndeprtare al staniului este mai sczut dect la

utilizarea altor metode.
Tabla cositorit, tiat n buci, poate fi introdus n tobe rotative mpreun
cu nisip i pilitur de fier. Toba care conine aceast ncrctur este nclzit la o
temperatur care face ca staniul s devin vscos i poate fi mai uor ndeprtat
prin erodare.
a Metodele hidrometalurgice utilizeaz soluii acide sau alcaline pentru

recuperarea staniului din deeurile de oel.
Metoda clorurrii se aplic deeurilor uscate, de pe suprafaa crora au fost
ndeprtate substanele organice (hrtie, lac, etc.). Prezena umiditii ar putea

provoca atacarea fierului conform reaciilor:
Cl2 + H2O = 2HCl + 1 / 2O 2
(5.12)
Fe + 2HCl = FeCl2 + H2
(5.13)
H2 + 1 / 2O 2 = H2O
(5.14)
Metoda se bazeaz pe reacia exoterm:

Sn + 2Cl2 = SnCl 4
(5.15)
n prezena staniului, clorura stanic SnCl4 trece n clorur stanoas SnCl2.

, Clorura stanic este un lichid cu o densitate mare, 2,29g/cm3 care fierbe la 1140C
i se folosete n industria textil. Temperatura ridicat din spaiul de reacie,
determinat de cldura degajat de reacia chimic, este duntoare procesului
(clorura stanic fierbe la 1140C iar la 380C se poate forma clorura feric). Din
aceast cauz, o condiie absolut necesar pentru aplicarea acestei metode este
175
ndeprtarea continu a cldurii generate de reaciile chimice. Dac clorura

stanic format este evacuat continuu din retort, procesul poate s aib loc cu
clor nediluat la ~3000C, spre deosebire de metoda obinuit la care procesul
trebuie s se desfoare la maxim 380C. Dac se poate realiza regimul termic
necesar, din punct de vedere chimic, procesul care se desfoar n retorte
(fig.5.35) este foarte simplu. Cu ajutorul acestei metode este posibil recuperarea
staniului din orice fel de deeuri de tabl, cu condiia ndeprtrii prealabile a
umezelii i impuritilor.
Fig.5.35. Retorte pentru clorurarea deeurilor de tabl

Clorura stanic obinut conine impuriti, ea poate fi purificat pentru
ndeprtarea fierului i clorului liber prin distilare. Prin cementare cu zinc, fier sau
prin electroliz se obine din clorura stanic, staniul metalic. Cele mai bune
rezultate se obin prin tratarea clorurii stanice cu zinc n prezena unei cantiti
mari de acid clorhidric. Staniul spongios obinut prin cementare, splare i
brichetare este trimis la topire obinndu-se un metal cu un grad de puritate foarte
ridicat, tabelul 5.9. Prin electroliza cu anozi insolubili, staniul se separ din soluia
de clorur stanic: staniul se depune la catod i clorul se degaj la anod. Dup
prelucrare, deeurile de tabl conin 0,050,1% staniu i pot fi uor oxidate.
176
Evitarea proceselor de oxidare se realizeaz prin splare n dou etape: la nceput

cu ap fierbinte iar apoi cu o soluie alcalin fierbinte la 1000C.
Tabelul 5.9
Compoziia chimic a staniului metalic obinut prin metoda clorurrii
Element
Concentraie, n %
Sn
99,599,8
Pb
0,10,25
Fe
Urme
Zn
Urme
Schema general a procedeului tehnologic de obinere a clorurii stanice din

deeurile stanice este prezentat n fig.5.36.
Fig.5.36. Fluxul procedeului de ndeprtare a staniului

de la suprafaa deeurilor [113]
177
Pentru separarea staniului din deeurile de tabl se poate folosi o soluie de

acid clorhidric n care se introduce clor gazos. Soluia rece i concentrat de acid
clorhidric reacioneaz n mic msur cu fierul, att timp ct tabla mai conine
staniu. Stratul de clorur feroas format apr fierul de la o dizolvare intens
dac soluia este destul de concentrat. Prin tratarea deeurilor cu o soluie
concentrat de acid clorhidric, nclzit la 70900C n care se introduc oxidani de
tipul permanganatului de potasiu sau cromailor, se obine o accelerare a
procesului, staniul dizolvndu-se rapid.
Spre deosebire de utilizarea soluiilor acide, la tratarea deeurilor n soluii
alcaline se mpiedic dizolvarea fierului. Ca solvent se folosete soda caustic
(concentraie 1520%). Staniul trece n soluie transformndu-se n stanat de

sodiu conform reaciei:
Sn + 2NaOH + O 2 = Na 2SnO 3 + H2O
(5.16)
Trecerea staniului n soluia de sod caustic este foarte lent dar prezena
oxigenului accelereaz procesul. n acelai scop se pot folosi MnO2 i NaNO3,
cazuri n care concentraia soluiei n hidroxizi alcalini trebuie s fie ct mai mare
astfel nct combinaiile alcaline ale staniului s precipite, nu s treac n soluie.
Precipitatul care conine ~35%Sn este filtrat, splat i apoi redus pentru obinerea
staniului Dup filtrarea staniului, soluia poate fi regenerat n proces.
La folosirea soluiei de NaOH n prezena azotatului de sodiu, NaNO3,
procesul se desfoar conform reaciilor:
Sn + 2NaOH + H2 O = Na 2 SnO 3 + 2H2
(5.17)
4NaNO 2 + 6H2 = 2N2 + 4H2O + 4NaOH
(5.18)
2NaNO 2 + 6H2 = 2NH3 + 2H2O + 2NaOH
(5.19)
sau
178
Hidrogenul care se degaj din prima reacie reacioneaz cu azotitul de

sodiu format dup ce azotatul de sodiu cedeaz oxigenul. Din reacii se degaj
azot i amoniac. Reacia total cu producerea amoniacului este:
4Sn + 6NaOH + 2NaNO 3 = 4Na 2 SnO 3 + 2NH3
(5.20)
Din soluia de stanat de sodiu, staniul poate fi separat din soluii fie prin
electroliza cu anozi solubili, fie sub form de SnO2 prin precipitate cu CO2 sau
NaHCO3 conform reaciilor:
Na 2SnO 3 + CO 2 = Na 2CO3 + SnO 2
(5.21)
sau
Na 2SnO 3 + 2NaHCO3 = 2Na 2CO3 + SnO 2 + H2O
(5.22)
Varul stins poate fi folosit pentru precipitarea staniului:

Na 2SnO 3 + Ca(OH)2 = CaSnO 3 + 2NaOH
(5.23)
sau pentru separarea NaOH la 70800C:

Na 2CO3 + Ca(OH)2 = CaCO3 + 2NaOH
(5.24)
Soluia care conine NaOH se reutilizeaz n proces dup filtrarea CaCO3.

Obinerea staniului are loc prin topirea reductoare a SnO2. Rafinarea
pentru ndeprtarea impuritilor (plumb, fier, stibiu) se poate realiza prin adaosul
sulfurii de sodiu care precipit impuritile sub forma sulfurilor. Staniul se
recupereaz prin electroliza cu anozi insolubili (nichel) a soluiei la 70800C.
Soluia ce conine sod caustic este recirculat n proces dup separarea
179
precipitatului. Deeurile rezultate dup separarea staniului sunt bine splate

pentru evitarea proceselor de coroziune a oelului.
a Metodele electrochimice se utilizeaz pentru separarea staniului din

soluiile acide sau alcaline rezultate dup aplicarea metodelor hidrometalurgice.
La utilizarea soluiilor alcaline cu NaOH, reaciile care au loc sunt:
- disocierea NaOH
NaOH Na + + OH
(5.25)
- la catod
2Na + + 2H2O = 2NaOH + H2
(5.26)
- la anod
Sn2 + + 2OH = Sn(OH)2
(5.27)
Sn2 + + 4OH = Sn(OH)4
(5.28)
Hidroxidul de staniu care se formeaz reacioneaz cu NaOH dnd natere

staniilor i stanailor:
Sn(OH)2 + 2NaOH = Na 2SnO 2 + 2H2O
(5.29)
Sn(OH)4 + 2NaOH = Na 2SnO 3 + 3H2O
(5.30)
Staniu se depune la suprafaa catodului conform reaciei:

Na 2SnO 2 + 2H2O = Sn2 + + 2OH + 2NaOH
Sn2 + + 2e = Sn
180
(5.31)
(5.32)
Na 2SnO 3 + 3H2O = Sn 4 + + 4OH + 2NaOH

Sn 4 + + 4e = Sn
(5.33)
(5.34)
Gruprile hidroxil (OH)- se concentreaz la anod unde se neutralizeaz

cationii de staniu. n cazul electrolizei cu anozi insolubili, gruprile hidroxil se
neutralizeaz la anod cu cedare de electroni i degajare de oxigen:
4(OH) 2H2O + O 2 + 4e
(5.35)
Procesul este favorizat de creterea temperaturii (~700C) i de agitarea

soluiei.
Regenerarea soluiei are loc dup:
- separarea staniului din soluie;
- ndeprtarea impuritilor;
- regenerarea NaOH cu var.
Separarea staniului din soluie se poate face:
- cu ajutorul anozilor insolubili;
- prin precipitare sub form de SnO2 cu ajutorul CO2 sau Na2CO3.
La utilizarea anozilor insolubili, staniul se depune la catod sub forma unui
depozit cristalin i compact. Dac staniul colectat de pe suprafaa catozilor este
spongios, el se pstreaz sub ap pentru a se evita oxidarea. Oxidabilitatea
ridicat face foarte dificil retopirea staniului spongios pentru transformarea lui n
staniu metalic. Prin topirea reductoare, staniul spongios brichetat i uscat la
1101200C este transformat n staniu metalic. Temperatura de topire este
3504000C iar temperatura topirii reductoare este ~100011000C. Staniul
obinut prin topire este supus rafinrii pentru ndeprtarea impuritilor. Rafinarea
181
staniului se poate face prin sedimentare, prin tratare cu clorur stanoas, sulf,
bicarbonat de sodiu, prin insuflare de aer sau abur n metalul topit.
n fig.5.37 i fig.5.38 se redau fluxurile tehnologice ale procedeelor de
recuperare a staniului din deeurile de tabl.
Fig.5.37.Schema procedeului tehnologic de recuperare electrolitic a staniului din

deeuri de tabl folosind soluii alcaline [113]
182
Fig.5.38. Schema procesului tehnologic de prelucrare a

deeurilor feroase impurificate cu staniu [113]
5.5.4. ndeprtarea acoperirilor mixte metalice-organice
Cantitile de deeuri feroase care au la suprafaa lor acoperiri organice a

crescut continuu, asemenea celorlalte tipuri de acoperiri, datorit necesitii
utilizrii n diferite aplicaii a materialelor protejate mpotriva aciunii corozive a
diferiilor ageni (fig.5.39) [114].
183
Fig.5.39. Variaia cantitii de deeuri acoperite, Marea Britanie, ntre anii

19702000: 1 zincare la temperaturi ridicate; 2 electrodepunere zinc;
3 acoperiri organice; 4 fr acoperiri
ndeprtarea acoperirilor mixte metalice-organice se realizeaz n dou
etape. n prima etap, acoperirile organice sunt parial distruse prin tratamente
fizice, uurndu-se astfel desfurarea urmtoarei etapei n care, prin tratamente
chimice i electrochimice se ndeprteaz acoperirile organice i metalice.
Straturile organice reprezint o barier fizic pentru tratamentele chimice i
electrochimice care sunt utilizate pentru ndeprtarea zincului din acoperirile
galvanizate ale deeurilor din oel.
Tratamentele fizice constau n operaii mecanice prin care se produce
degradarea fizic a acoperirilor (fisurarea sau desprinderea straturilor organice).

Procedeele fizice aplicate pentru distrugerea straturilor organice se
adapteaz naturii acoperirii i deeului. Unul din aceste tratamente fizice este
sablarea cu nisip, pentru alicarea acestei metode este necesar ca deeurile care
se prelucreaz s fie plate. Morile Shredder cu forfecare sunt cele mai eficiente
184
ntruct n urma mrunirii rezult buci metalice mici cu suprafaa deschis care
se pot trata chimic corespunztor.
Tratamentele chimice care pot fi luate n considerare nu trebuie s fie
periculoase pentru mediu. Ca urmare, nu se recomand sisteme acide ntruct ele

necesit utilizarea inhibitorilor (totodat pot determina dizolvarea fierului). Se pot
utiliza soluii de ap srat sau soluii caustice concentrate. Mai indicate sunt
tratamentele n ap srat, soluiile caustice fiind recomandate dac se dorete
recuperarea zincului din deeurile galvanizate.
Tratamente n ap srat. La dizolvarea galvanic au loc urmtoarele
reacii:
- la anod
Zn Zn2+ + 2e
Fe Fe2+ + 2e
- la catod
(5.36)
O2 + 2H2O +4e 4OH-
(5.37)
Soluia de ap cu 3%NaCl este cel mai potrivit electrolit pentru

desfurarea acestor procese. Dizolvarea zincului (i fierului) determin reducerea
aderenei stratului de polimeri. Randamentele de ndeprtare a acoperirilor variaz
funcie de natura acestora, fig.5.40.
Poliesteri
PVC laminat
Ext. Poli.
Si Mod Poli.
PVC laminat
PVF 2
Fig.5.40. Rata de ndeprtare a diferitelor acoperiri n soluie

de ap srat, 3%NaCl
185
Dezavantajul principal al acestor tratamente l constituie viteza de

ndeprtare foarte lent care face ca tratamentul s dureze foarte mult (pn la 60
ore n unele cazuri), dar procedeul are cele mai mici costuri i cel mai redus
impact asupra mediului.
Tratamente n soluii caustice. Utilizarea soluiilor caustice este opiunea
cea mai atractiv deoarece permite ndeprtarea tuturor tipurilor de acoperiri

organice. Randamentul de ndeprtare este mult mai mare fa de cazul utilizrii
soluiilor cu ap srat i poate ajunge la ~100% pentru acoperirile organice i la
>95% pentru cele cu zinc (tabelul 5.10, fig.5.41). Intensificarea procesului de
ndeprtare a acoperirilor se poate face prin creterea temperaturii electrolitului i
prin utilizarea ultrasunetelor. Adaosul de nitrat de sodiu intensific procesul de
ndeprtare a zincului n soluia caustic.
Recuperarea zincului din fraciile rezultate n operaiile de ndeprtare a
acoperirilor se realizeaz prin procedee electrochimice. Electrodepunerea zincului
prezint cteva probleme legate de impurificarea soluiilor deoarece analiza
soluiilor filtrate relev o varietate de componeni organici i anorganici care pot
nsoi polimerii majoritari, tabelul 5.11. Elementele duntoare precum plumbul,
cuprul, staniu, cromul i aluminiul afecteaz calitatea produselor recuperate.
Tabelul 5.10
Acoperi organice ndeprtate n soluii de sod, n %
Substrat
Poliesteri
PVC
PVF
PVC laminat
Si Mod Poli.
Ext Poli.
Acoperi organice ndeprtate, n

10%NaOH
15%NaOH
20%NaOH
fr US
cu US
fr US
cu US
Fr US
cu US
100
5
2
0
3
4
100
13
11
0
26
28
100
18
10
1
15
21
US - ultrasunete
186
100
28
25
3
36
74
100
93
33
16
41
73
100
100
69
80
90
100
Poliesteri
PVC laminat
Ext. Poli.
Si Mod Poli.
PVC laminat
PVF 2
Fig.5.41. Rata de ndeprtare a diferitelor acoperiri n soluia caustic,

10%NaOH la 500C, cu utilizarea ultrasunetelor (US)
Tabelul 5.11
Componeni tipici n acoperirile mixte organo-metalice
Subprodus/Deeu
kg/t material ndeprtat
Zinc
12
Acoperiri organice
5-40
Metale grele
0,5-4
pentru acoperiri tipice cu masa 50g/m2(sus jos),

variaz n funcie de acoperirile considerate
5.6. Utilizarea deeurilor feroase la elaborarea oelului

5.6.1. Situaia produciei de oel pe plan mondial
Pentru a analiza importana reciclrii deeurilor feroase n siderurgie trebuie

prezentate cteva date privind producia i consumul de oel din lume, tabelul
5.12, fig.5.42-5.45.
187
Tabelul 5.12
Producia de oel brut pe regiuni
Anul
ara/Regiunea
2004
2002
2003
n Mt
n Mt
n Mt
n %
China
182
222
272
25,8
Europa
181
184
193
18,3
Japonia
108
111
113
10,7
Alte ri din Asia
105
109
114
10,8
USA
92
94
99
9,4
Alte ri din America
72
76
80
7,6
Rusia
60
61
66
6,2
Ucraina
34
37
39
3,7
Restul lumii
71
76
80
7,6
Total mondial
904
969
1057
100
103 tone
Observaie: Industria oelului din Europa acoper ~ 20 % din piaa mondial.
Anul
Fig.5.42. Producia de oel brut n lume
188
103 tone
Anul
Milioane tone
Fig.5.43. Consumul aparent de oel la nivel mondial:

968 Milioane tone n 2004 (+ 9%); 1004 Milioane tone n 2005 (+ 4%);
n ultimii 10 ani, consumul de oel a crescut cu mai mult de 50%
Anul
Fig.5.44. Producia mondiala de oel, 1950 2010
189
Fig.5.45. Producia de oel n rile din Europa de Est
5.6.2. Fluxuri de producere a oelului
n prezent, obinerea oelurilor se realizeaz pe dou ci importante,

fig.5.46:
- metoda de la minereu la oel sau calea tradiional sau integrat pentru
aa-numitul oel brut (primar) n care se pleac de la minereu de fier, crbune i
se utilizeaz furnalul i convertizorul cu oxigen;
- metoda de la deeuri la oel sau calea cuptorului electric cu arc pentru
aa-numitul oel secundar (de reciclare) n care deeurile feroase i fierul vechi
constituie principala materie prim utilizat n cuptorul electric cu arc.
Reciclarea deeurilor feroase ocup un rol nsemnat att pentru tehnologiile
clasice ct i pentru cele noi. Majoritatea produselor plate (table, benzi) se
realizeaz n fluxuri tradiionale integrate, doar cteva produse lungi (bare,
190
profiluri, oel beton) i piesele turnate sunt de regul produse n fluxul care include
cuptorul electric cu arc. Ponderea celor dou procede n producia de oel, precum
i componena ncrcturilor utilizate este prezentat n fig.5.47.
Fig.5.46. Fluxuri de producere a oelului [115]
Fig.5.47. Producia de oel brut (a) i ncrcturile utilizate la producerea

acestuia (b), n milioane tone/an (anul 2002) [116]
191
5.6.3. Valorificarea deeurilor feroase la elaborarea oelului n convertizor
Aproximativ 60% din producia mondial de oel brut este produs n

convertizor (fig.5.48).
Fig.5.48. Vedere dintr-o secie de elaborare a oelului n convertizoare [117]

Procedeul de elaborare n convertizor este foarte flexibil n ceea ce privete
cerinele impuse pe plan metalurgic i economic, nregistrnd de-a lungul timpului
o evoluie considerabil a procedeului.
Exist numeroase variante ale convertizorului cu oxigen: cu insuflare pe la
partea superioar, cu insuflare pe la partea inferioar, cu insuflare combinat. Din
punct de vedere constructiv, convertizoarele cu oxigen sunt adaptate diferitelor
variante de proces, fig. 5.49 i 5.50.
Procedeul LD s-a dezvoltat la nceputul anilor 1950 la oelriile LinzDonawitz din Austria. Procedeul LD are mai multe variante: procedeul OLP sau
LDAC. Aceste variante permit utilizarea fontelor lichide cu fosfor ridicat. Varul se
192
introduce prin injectarea acestuia direct n baia metalic mpreun cu oxigenul.

Are loc formarea unei zguri noi n timpul afinrii, dup evacuarea celei bogate n
fosfor care s-a format la nceputul suflrii. Productivitatea acestor variante este
mai mic cu 20% fa de convertizoarele LD ca urmare a timpului necesar
evacurii zgurii fosforoase.
Procedeul OBM Oxigen Boden Maxhtte. Oxigenul mpreun cu un gaz
de rcire (propan, metan, etc., 3% din cantitatea de oxigen) se sufl prin duze
amplasate pe la partea inferioar a convertizorului. mpreun cu gazul se
injecteaz i varul sub form de pulbere, ceea ce conduce la formarea rapid a
zgurei. Convertizorul OBM se utilizeaz pentru afinarea fontelor cu coninut ridicat
de fosfor. Procedeul OBM are capacitate mai mare de topire a fierului vechi dect
procedeul LD.
Procedeul Q-BOP botton blowing oxigen process este o variant a
procedeului OBM care se utilizeaz n vederea afinrii fontelor cu coninuturi

sczute de fosfor. Principiul de funcionare este acelai.
Procedeul CLU Creusot Loire Uddeholm se utilizeaz pentru elaborarea
oelurilor inoxidabile i aliate i presupune topirea arjei n cuptor electric cu arc i

apoi introducerea ei n convertizorul CLU. Oxigenul mpreun cu vaporii de ap se
insufl prin duze amplasate la partea inferioar a convertizorului. Pentru rcirea
duzelor se utilizeaz vapori de ap i hidrocarburi. Procesul are trei etape:
decarburarea, cnd carbonul i siliciul sunt oxidate; reducerea, cnd cromul i
manganul oxidai sunt redui prin adaos de siliciu i var; eliminarea hidrogenului
prin barbotare cu argon.
193
a. Procesul cu insuflarea oxigenului pe la

partea superioar: oxigenul este insuflat
printr-o singur lance vertical rcit cu
ap
b. Procesul cu insuflare pe jos: oxigenul

este insuflat pe la partea inferioar,
vertical prin duze concentrice rcite cu
hidrocarburi precum gazul metan
c. Procesul combinat cu insuflarea

oxigenului printr-o lance pe la partea
superioar i a gazelor inerte prin
elemente poroase pe la partea inferioar
d. Procesul combinat cu insuflare printr-o

lance pe la partea superioar i prin duze
concentrice pe la partea inferioar, duze
rcite cu hidrocarburi
e. Procesul combinat cu insuflarea

oxigenului pe la partea superioar printr-o
lance i a gazelor inerte (azot, argon) pe
la partea inferioar prin duze nercite
Fig. 5.49. Variantele procesului de elaborare n convertizoare cu oxigen
194
Fig. 5.50. Variantele comercializate pentru procedeul de elaborare n convertizor

Elaborarea oelului n convertizor permite, n condiii normale, utilizarea a
circa 2030% deeuri feroase solide, ca material de adaos n fonta lichid

(materialul principal n ncrctura procedeelor cu insuflare de oxigen). ncrctura
metalic se compune din 70-80% font lichid de furnal i restul deeuri feroase.
La elaborarea oelului n convertizoare, deeurile solide se folosesc n primul rnd
pentru rcirea fontei lichide i ca urmare, proporia sa se stabilete funcie de
bilanul termic pe baza compoziiei chimice (%Si) i a temperaturii fontei.
Avantajele utilizrii convetizorului
Consumuri energetice. Din punct de vedere al consumurilor energetice,
procesele din convertizor difer fa de cele din cuptorul electric cu arc, fiind
procese autogene. n convertizorul n care se insufl oxigen (>99,5%) cu viteze
195
supersonice au loc procese de oxidare a carbonului i siliciului din fonta lichid.

Cldura care se degaj din aceste reacii exoterme conduce la topirea deeurilor.
Un aport mic de cldur aduc i celelalte procese de oxidare a manganului, fierului
i fosforului. De asemenea, arderea monoxidului de carbon aduce cldur n
sistem.
Se obine oelul cu temperaturi de 160016500C care este supus operaiilor
de rafinare secundar n instalaii independente de convertizor sau este turnat
continuu sub form de semifabricate.
Zgura format n convertizor este bazic i activ, participnd la procese de
defosforare i desulfurare.
Productivitatea. Capacitatea tipic a convertizoarelor este de ~200...300t,
perioada de la o turnare la alt fiind de ~30...40 minute (din care ~50% este timp
de insuflare). La combinatul siderurgic de la Galai sunt n exploatare
convertizoare cu oxigen de 150t capacitate.
Convertizoarele confer o productivitate mrit, practic, doar dou
convertizoare echivaleaz, din punct de vedere al cantitii de oel elaborat, cu o
duzin de cuptoare cu vatr. Procedeul se preteaz la turnarea continu a oelului.
Conducerea automatizat a procesului. Plecnd de la cunoaterea
compoziiei chimice i temperaturii fontei lichide, cu ajutorul calculatorului se poate

determina proporia optim de ncrctur metalic solid i de font lichid,
adaosurile de fluxuri, parametrii de insuflare (adncimea, debitul, timpul de
insuflare).
Descrierea convertizorului
Convertizorul este realizat dintr-o manta metalic prevzut la interior cu

cptueal refractar (din crmizi de magnezit sau dolomit), fig.5.51.
Convertizorul este susinut de un inel care este o construcie robust care permite
cu ajutorul fusurilor nclinarea controlat a convertizorului. Volumul interior al
convertizorului este de 7...12 ori mai mare dect al oelului care urmeaz a fi
tratat, pentru a evita ieirea stropilor de metal i de zgur care pot fi antrenai de
jetul de oxigen.
196
Fig.5.51. Vedere i seciune la un convertizor cu oxigen clasic:

N gura de ncrcare; L lance de insuflat oxigen; B partea cilindric a
convertizorului cu inelul de susinere; T fusuri pentru prindere i basculare;
M mecanism basculare; H orificiu de evacuare.
ncrctura de la elaborarea oelului n convertizor se compune din:
Materii prime:
fonta lichid de furnal;
deeurile feroase;
feroaliajele.
Materiale secundare:
fondani
minereu de fier
fluxuri.
Fonta lichid provenit de la furnal trebuie s ndeplineasc anumite
condiii privind compoziia chimic, n special n ceea ce privete coninutul de sulf

i fosfor. De cele mai multe ori, fonta se supune n prealabil unei desulfurri
suplimentare dup evacuarea din furnal. Fonta introdus n convertizor trebuie s
indeplineasc anumite condiii de temperatur (asigurate de meninerea ei nainte
de introducerea n convertizor n melanjoare).
197
Deeurile feroase sau minereurile de fier sunt utilizate pentru controlul
regimului termic al procesului i obinerea temperaturilor dorite a oelurilor

Adaosurile sunt necesare pentru formarea zgurii, utilizndu-se varul (CaO)
sau varul dolomitic (CaO-MgO), cu dimensiuni de 20...40mm. de asemenea,

pentru dezoxidare i aliere se utilizeaz feroaliajele. Fluorina (CaF2) se folosete
drept fluidificator.
Oxigenul pur este injectat printr-o lance sau prin ajutaje speciale.
Produsele elaborrii sunt:
Oelul lichid;
Zgura
Gaz bogat n CO (aprox. 80-90%) care poate fi utilizat drept
combustibil secundar n arztoare i cuptoare de nclzire, dup efectuarea

operaiei de epurare n vederea separrii prafului antrenat.
Att zgura, ct i gazul (precum i praful separat n instalaiile de epurare)
sunt subproduse care pot fi valorificate.
Etape i operaii metalurgice
Elaborarea ncepe cu ncrcarea deeurilor solide n convertizorul nclinat

la 450, urmat imediat de introducerea fontei lichide cu ajutorul unei oale de
transfer. Dup aducerea convertizorului n poziia vertical, se fac adaosuri de var
i fluidificatori. Se insufl oxigen o durat predeterminat de compoziia chimic a
ncrcturii i a topiturii. Oprirea insuflrii este determinat de efectuarea
adaosurilor, precum i de luarea probelor de compoziie i temperatur, fig.5.52,
5.53.
198
ncrcarea deeurilor feroase i fontei lichide
insuflare oxigen
prelevare probe
evacuare oel i aliere
evacuare zgur
Fig.5.52. Etapele procesului de elaborare n convertizor [117]
199
Fig.5.53. Diagrama schematic i timpi pentru secvenele i operaiile de la

elaborarea oelului n convertizor
Procesele chimice care au loc la elaborarea oelurilor n convertizor
Elementele aflate n baia metalic particip la reacii de oxidare cu
oxigenul insuflat, fig.5.54.
Fig.5.54. Seciune prin convertizor n timpul insuflrii oxigenului [117]
200
Oxidarea carbonului are loc n mic msur cu oxigenul gazos dup
reacia:
C + {O2} {CO}
(5.38)
Cea mai mare parte se oxideaz indirect cu oxidul FeO:

[C] + (FeO) {CO} + [Fe]
(5.39)
In continuare, CO este oxidat parial la CO2.

Din proces rezult produse gazoase care formeaz gazul care este evacuat
i preluat de sistemul de epurare.
Oxidarea siliciului ncepe nc din primele momente ale nsuflrii oxigenului
i are loc:
-
direct cu oxigenul gazos
[Si] + {O2} (SiO2)
(5.40)
cu oxigenul dizolvat n fier
[Si] + 2[O] (SiO2)
(5.41)
cu oxidul inferior FeO din zgur [Si] + 2(FeO) (SiO2) + 2[Fe]
(5.42)
Oxidarea manganului. Manganul se oxideaz tot din primele momente ale
insuflrii oxigenului, dar mai puin dect siliciul:

-
direct cu oxigenul gazos
[Mn] + 1/2{O2} (MnO)
(5.43)
cu oxigenul dizolvat n fier
[Mn] + [O] (MnO)
(5.44)
cu oxidul inferior FeO din zgur [Mn] +(FeO) (MnO) + [Fe]
(5.45)
Spre sfritul insuflrii are loc regenerarea manganului:

(MnO) + [Fe] [Mn] +(FeO)
(5.46)
(MnO) + [C] [Mn] + {CO}
(5.47)
Oxidarea fierului are loc astfel:
[Fe] + {O2} (FeO)

2[Fe] + 3/2{O2} (Fe2O3)
201
(5.48)
(5.49)
Oxidarea fosforului (defosforarea) are loc cu FeO, oxidul de fosfor rezultat
fiind legat n combinaii stabile care rmn n zgur de ctre CaO adus de var:
2[P] + 5(FeO) + 3(CaO) (CaO)3 (P2O5) + 5[Fe]
(5.50)
Oxizii rezultai se combin cu oxizii adui de fondani i formeaz zgura

lichid separat la suprafaa bii metalice.
Intensitatea i randamentul procesului de oxidare a fiecrui element sunt
determinate de compoziia chimic a bii metalice.
Pentru convertizoarele cu oxigen insuflat pe la partea superioar, fig.5.55,
oxidarea primar este determinat de concentraia lor n baia metalic (Fe, C, Si
etc.). Produsele oxidrii primare se regsesc sub form de picturi ejectate de
jetul de oxigen fie n baia metalic fie n zgur. O parte din FeO ajuns n baia
metalic poate fi redus de carbonul acesteia. Reducerea este parial dac Si bii
metalice este ridicat (la nceputul insuflrii) sau dac coninutul de carbon este
sczut (la sfritul insuflrii). O parte din FeO ajunge n zgur, mbogindu-i
coninutul. Se creaz o zgur spumant care reacioneaz violent cu picturile
metalice.
Fig.5.55. Reaciile care au loc la impactul jetului de oxigen n convertizoarele

cu insuflare pe la partea superioar [117]
202
In cazul convertizoarelor cu insuflare pe la partea inferioar, fig.5.56, are

loc competiia dintre procesul de decarburare i de oxidare a fierului. La impactul
bii metalice cu jetul de oxigen, oxidarea elementelor este condiionat de
concentraia lor din baia metalic. Produsele oxidrii primare traverseaz baia
metalic i n aceast perioad sunt reduse de carbon.
Doar la terminarea
insuflrii, FeO poate reaciona cu zgura i se acumuleze n ea. Doar n acest

etap, zgura capt proprieti defosforante. Defosforarea se realizeaz intens i
n aceste condiii datorit emulsionrii intense a zgurii cu baia metalic.
Fig.5.56. Reaciile care au loc la impactul jetului de oxigen n

convertizoarele cu insuflare pe la partea inferioar [117]
Desulfurarea (ndeprtarea sulfului) nu se realizeaz prin oxidare ci prin
trecerea lui din baia metalic n zgur sub forma unor combinaii mai stabile dect
sulfura de fier, adic sulfuri de mangan, magneziu i mai ales calciu:
[FeS] + (MeO) + (R) (MeS) + [Fe] + ({RO})
Me = Ca, Mn, Mg
R = C, Si, Al
203
(5.51)
[FeS] + (MnO) + (C) (MnS) + [Fe] + {CO}
(5.52)
[FeS] + (MgO) + (C) (MgS) + [Fe] + {CO}
(5.53)
[FeS] + (CaO) + (C) (CaS) + [Fe] + {CO}
(5.54)
Dezoxidarea oelului . n timpul elaborrii, baia metalic dizolv o cantitate
de oxigen, determinat de compoziia chimic a bii metalice (de coninutul de

carbon conform relaiei [C]x[O]=m) i de temperatur. La sfritul afinrii, oelul
conine cu att mai mult oxigen, cu ct carbonul este mai sczut. Turnarea oelului
cu un astfel de coninut de oxigen ar determina apariia defectelor (poroziti,
sufluri etc.) care influeneaz negativ proprietile. De aceea, nainte de turnare, el
se dezoxideaz pentru eliminarea excesului de oxigen. Dezoxidarea se realizeaz
prin difuzie (cu ajutorul unei zguri cu coninut sczut de FeO format dintr-un
amestec de var, fluorin, cocs, ferosiliciu - care determin trecerea oxizilor de fier
din oel n zgur) i prin precipitare (cu elemente - introduse sub form de
feroaliaje FeMn, FeSi, Al, SiCa care au afinitate pentru oxigen mai mare dect
fierul i care leag oxigenul sub form de oxizi care trec n zgur). Dezoxidarea
prin precipitare are loc conform reaciilor:
[FeO] + [Mn] [Fe] + (MnO)
(5.56)
2[FeO] + [Si] 2[Fe] + (SiO2) (5.57)
(5.57)
3[FeO] + 2[Al] 3[Fe] + (Al2O3)
(5.58)
Alierea oelului are loc n scopul mbuntirii proprietilor oelului. Pentru
aceasta se introduc elemente de aliere. Elementele de aliere care au afinitate

pentru oxigen mare, nu pot fi introduse n convertizor deoarece se oxideaz i trec
n zgur.
204
Controlul polurii
La elaborarea oelului n convertizor trebuie s se urmreasc:

-
captarea gazelor formate n proces i ndeprtarea contaminanilor din

acestea;
controlul emisiilor secundare aferente operaiilor asociate elaborrii, la

transferul produselor lichide (fonta lichid la ncrcare, oelul i zgura la
evacuare);
depozitarea controlat i reciclarea prafului, lamului i zgurii.
utilizarea cldurii gazelor n procese secundare (de exemplu de obinere a

aburului).
5.6.4. Valorificarea deeurilor feroase la elaborarea oelului n

cuptoare electrice cu arc
Metoda de la deeuri la oel este cea de a doua cale de obinere a

oelurilor. Pentru acest flux, agregatul specific i cel mai indicat pentru topirea
deeurilor este cuptorul electric cu arc (CEA). Deeurile de oel sunt reciclate prin
topire i transformate n noi oeluri de calitate superioar utiliznd puterea arcelor
electrice. n procedeele moderne, CEA sunt utilizate doar pentru etapa de topire,
prin care se obine oelului brut, fiind urmat de utilizarea instalaiilor speciale de
rafinare pentru tratarea oelurilor prin procedee i tehnologii cunoscute sub
denumirea de metalurgie secundar.
Dei fluxul integrat de producere a oelului, bazat pe utilizarea fontei lichide
produs din minereuri de fier, domin producia mondial de oel, fluxul care
include utilizarea cuptorului electric cu arc rmne cu o pondere important: n
2004, 1/3 din producia mondial de oel s-a realizat prin fluxul care utilizeaz CEA
iar n SUA mai mult oel s-a produs din deeuri reciclate dect din minereuri de
fier.
205
Reciclarea deeurilor metalice feroase conduce la economii importante de

materii prime naturale i energie, avnd beneficii economice i de mediu. Utiliznd
materiale secundare, fluxul care cuprinde elaborarea n CEA permite obinerea
unei game largi de oteluri de calitate, de la cele slab aliate pn la cele nalt aliate.
Capacitatea de producie este variabil i depinde de capacitatea cuptoarelor
(ntre 50 i 150 tone) i de puterea transformatorului cu care este dotat CEA.
Durata unei arje variaz ntre 45 minute i 2 ore.
Creterea productivitii i eficienei economice a cuptoarelor electrice cu
arc a fost posibil prin aplicarea unor soluii precum (fig.5.57):
- creterea puterii electrice instalate;
- utilizarea oxigenului i a combustibililor suplimentari;
- nlocuirea cptuelii refractare cu componente rcite cu ap;
- posibilitatea agitrii bii metalice i prelucrrii sub zgur spumant;
- recuperarea cldurii apei de la sistemele de rcire i a gazelor evacuate;
- prenclzirea deeurilor;
- evacuarea fr zgur printr-un orificiu excentric;
- conducerea optimal i controlul proceselor cu calculatorul;
Fig.5.57. Evoluia tehnologiei de elaborare n cuptor electric cu arc [91]

n cuptorul electric cu arc (fig.5.58), prin topirea deeurilor metalice solide,
se obin bi de oel lichid cunoscute sub denumirea de topituri.
206
Fig.5.58. Construcia cuptorului electric cu arc [117]

Elaborarea oelului n cuptorul electric cu arc cuprinde urmtoarele etape:
-
ajustarea;
ncrcarea;
topirea;
207
rafinarea;
ndeprtarea zgurii;
evacuarea.
ncrcarea cuptorului. Primul pas pentru obinerea topiturii metalice
const n stabilirea mrcii de oel care urmeaz a fi elaborat. n corelaia cu

aceasta se compune ncrctura. Deeurile metalice feroase sunt n prealabil
supuse operaiilor de preparare, nu numai pentru asigurarea compoziiei chimice
necesare dar i pentru asigurarea celor mai bune condiii de topire (fig.5.59).
Fig.5.59. Diferite moduri de aezare a componenilor ncrcturii n cuptoarele

electrice cu arc: a - corespunztor; b - necorespunztor; c formarea punii la
topire n cazul ncrcrii pe vatr a fierului vechi uor iar deasupra lui ncrctura
compact sau greu fuzibil; 1 maselote mari; 2 bavuri i capete mici de piese
forjate sau turnate; 3 buci de cocs; 4 capete de profile laminate; 5 punte
format din ncrctur netopit; 6 baie de oel [91]
Deeurile se pregtesc prin operaii mecanice pentru a se obine
dimensiunile i densitatea n concordan cu dimensiunile cuptorului dar i pentru
asigurarea formrii rapide a topiturii, n condiiile asigurrii proteciei cptuelii
refractare a cuptorului de radiaia arcului electric. n afara deeurilor metalice,
ncrcturile mai conin var i materiale de carburare. La cuptoarele moderne, o
parte din aceste adaosuri sunt introduse simultan cu ncrctura metalic dar
parial sau total pot fi i insuflate n topitura format n cuptor.
208
ncrcarea se realizeaz dup ridicarea electrozilor i rabaterea bolii, prin

introducerea n cuptor a mai multor porii de ncrctur aduse cu ajutorul unor
bene speciale, fig.5.60. Coul este executat din dou jumti care clapeaz sau
este de forma unui cilindru nchis la partea inferioar cu clape, fig.5.60.a. sau
poate avea benzi flexibile prevzute cu un sistem de prindere, fig.5.60.b.
Deschiderea coului se face cu ajutorul cruciorului auxiliar al macaralei [103].
a.
b.
Fig.5.60. Co pentru introducerea ncrcturilor n CEA: a. cilindric cu

clape de nchidere; b. cu benzi flexibile pentru nchiderea coului de
ncrcare n form cilindric
Electrozii au posibilitatea deplasrii pe vertical pentru a se obine poziia
corect i controlabil n raport cu ncrctura. Pe msur ce poria de ncrctur
se topete, electrozii se ridic, bolta se rabate i n cuptor se introduc noi porii de
ncrctur. n acest fel se topete toat ncrctura pn la obinerea cantitii
necesare de baie metalic. La cuptoarele moderne ncrcarea se realizeaz printrun numr minim de porii de ncrctur. De obicei se introduc 2 sau 3 porii de
ncrctur. Unele procedee permit efectuarea ncrcrii dintr-o singur operaie.
Se minimizeaz astfel timpii mori i pierderile de cldur la ntreruperea
operaiilor prin ridicarea electrozilor i rabaterea bolii. Consumurile energetice
cresc i se reduce productivitatea: cu 10 20 kWh/t pentru fiecare ntrerupere. Sau dezvoltat unele procedee la care operaiile de ncrcare se realizeaz continuu,
procedeele CONSTELL, Fuchs Shaft Furnace.
209
ncrctura. ncrctura utilizat la elaborarea oelului n CEA este
compus din:
-
ncrctur metalic din deeuri solide i adaosuri controlate de aliaje

(feroaliaje) necesare coreciei sau alierii, funcie de marca de oel elaborat;
adaosuri de carburare formate din sprturi de electrozi, cocs, CaC2;
adaosuri de formare a zgurii: bazice varul i acide nisip dublu splat;
adaosuri de oxidare: oxigen insuflat sau minereu de fier;
adaosuri de fluidificare a zgurii: fluorina.

Topirea. Perioada de topire este cea mai important dintre etapele
elabrrii n cuptorul electric cu arc, din punct de vedere al duratei i consumurilor

energetice. Durata ei este determinat de capacitatea de topire a cuptorului i
dureaz de la terminarea ncrcrii i apropierea electrozilor de ncrctur i
pn cnd baia metalic ajunge la aprox. 1650 0C. Aportul de energie necesar
topirii este adus pe cale electric sau chimic. Energia electric este asigurat prin
intermediul electrozilor din grafit. Aportul de energie adus pe cale chimic se
asigur prin utilizarea diverselor surse: ardere de gaze naturale, insuflare de
oxigen. La arderea combustibililor naturali, caldura este transmis prin radiaie la
ncrctura metalic iar n interiorul bucilor mari de deeuri metalice, prin
conductivitate. Oxigenul este insuflat direct n topitura metalic. ntre el i
elementele bii metalice au loc procese de oxidare. Se oxideaz siliciul,
manganul, fierul, fosforul, carbonul, aluminiul etc. Reaciile sunt exoterme i
genereaz cldur suplimentar utilizat n procesul de topire a ncrcturii. Oxizii
metalici formai se acumuleaz n zgur. Excepie face carbonul: din reacia dintre
carbonul din baie i oxigen se produce monoxid de carbon care poate arde n
continuare la CO2 dac exist suficient oxigen i apoi este preluat n sistemele de
colectare a gazelor.
La sfritul operaiei de topire, se controleaz temperatura bii metalice i
compoziia acesteia. Compoziia chimic a bii metalice determin operaiile de
rafinare care se vor efectua n continuare, n CEA sau n afara acestuia, in
210
instalaii speciale de tratare: n primul rnd se determin cantitatea de oxigen

insuflat pentru rafinare.
Rafinarea. Operaiile de rafinare care se desfoar n cuptorul electric cu
arc constau n ndeprtarea (reducerea) fosforului, sulfului, aluminiului, siliciului,

manganului i carbonului. Totodat se urmrete i ndeprtarea gazelor
dizolvate, n special a hidrogenului i azotului.
Odat cu formarea bii metalice, ncep procesele de oxidare. n perioada
de ncrcare i nclzire, elementele ncrcturii metalice solide sufer un proces
de oxidare direct cu oxigenul gazos sau cu componentele oxidante (CO2, H2O) din
atmosfera agregatului de elaborare (faza gazoas). Pe msura formrii topiturii,
oxidarea se poate desfura prin intermediul FeO din zgur sau din baia metalic.
Gradul de oxidare i viteza procesului de oxidare sunt determinate de afinitatea
elementelor pentru oxigen.
Oxidarea siliciului. Siliciul este oxidat n picturile lichide (la topire) i n baia
metalic n formare dup reacia:

[Si] + 2(FeO)
2[Fe] + (SiO2)
(5.59)
n funcie de coninutul de [Si] i de oxigenul disponibil, produsele de reacie

sunt SiO2 sau silicatul de fier, ambele fiind puin solubile n baia metalic trec n
zgur.
Oxidarea manganului are loc astfel:
- n baia metalic n formare i dup topire are loc reacia:

[Mn] + [O]
-
(MnO)
(5.60)
la contactul cu zgura care conine (FeO)liber, are loc reacia:

[Mn] + (FeO)
211
[Fe] + (MnO)
(5.61)
Fosforul i sulful, aflate n concentraie mai mare n baia metalic dect cea
permis n oel, trebuie ndeprtate din aceasta i reinute n zgur. Condiiile de
ndeprtare pentru fosfor i sulf sunt complet diferite.
ndeprtarea fosforului (defosforarea). n oel, solubilitatea fosforului este
sczut n special de ctre carbon. Surplusul de fosfor se concentreaz n zonele

care se solidific ultimile n lingouri sau n piesele turnate i formeaz un eutectic
ternar Fe Fe3P C cu temperatur de topire aproximativ 9500C. La deformri
peste aceast temperatur, prezena eutecticului fosforos poate determina apariia
crpturilor. Totodat, fosforul mrete fragilitatea la rece a oelului, scznd i
reziliena la coninuturi peste 0,20%. Creterea coninutului de fosfor peste
0,020% mrete sensibilitatea oelului la supranclzire i fragilitatea la revenire.
Din aceste motive, fosforul trebuie ndeprtat la elaborarea oelurilor (P 0,020%).
ndeprtarea fosforului (defosforarea) este determinat de temperatura bii
metalice, bazicitatea zgurii i coninutul de FeO din aceasta. Acesta are la baz un
proces de oxidare n baia metalic dup o reacie de forma:
2[P] + 5[O] = (P2O5)
(5.62)
Oxidarea fosforului are loc dup oxidarea Si i dup oxidarea parial a Mn

n concordan cu afinitatea acestor elemente pentru oxigen. n urma procesului
de oxidare se formeaz P2O5 solubil n fier lichid, instabil la temperaturi nalte,
care formeaz cu (FeO) fosfatul (FeO)3P2O5:
[P2O5]+3[FeO]
[(FeO)3P2O5]
(5.63)
insolubil n fier i care trece n zgur.

La temperaturi ridicate poate avea loc i reacia:
2[Fe3P] + 5(MnO) = 5[Mn] + 6[Fe] + (P2O5)
212
(5.64)
Defosforarea ncepe la topire, cnd zgura n formare este nc acid i are

temperatur joas (puin sub 14000C). Defosforarea poate fi asigurat mrind
puterea de oxidare a zgurei prin introducerea de minereu de fier astfel ca n timpul
topirii zgura s conin cu att mai mult FeO (peste 12%) cu ct temperatura ei
devine mai nalt. De asemenea, este indicat s se ndeprteze zgura pe msur
ce aceasta se formeaz, ndeprtndu-se astfel i o parte din fosfatul de fier.
Fosfatul de fier (FeO)3P2O5 este instabil la temperaturile din practica
elaborrii. De aceea este necesar prezena oxidului de calciu (adaos de var).
ntr-o zgur cu (CaO), fluid, oxidant i bazic, FeO este nlocuit cu CaO
rezultnd fosfai stabili. Defosforarea se poate realiza numai n cazul procedeelor
bazice prin adaos de var n ncrctur sau n timpul topirii.
La creterea temperaturii, spre sfritul topirii i mai ales dup topire, pe
msur ce temperatura crete, (FeO) i [O] scad ca urmare a intensificrii
procesului de decarburare. Deci scade stabilitatea fosfatului de fier iar fosforul
poate reveni din zgur n baia metalic, eliberndu-se P2O5 care este redus de
ctre carbon. Astfel poate avea loc refosforarea bii metalice cu carbonul dup
reacia:
5[C] + (P2O5) = 2[P] + 5{CO}
(5.65)
Adaosul de var conduce la zgurificarea fosforului n combinaii stabile conform

reaciei:
2[Fe3P]+5(FeO)+3(CaO)
11[Fe]+((CaO)3P2O5)
(5.66)
Deci, ndeprtarea fosforului are loc la temperatur sczut, cnd

concentraiile FeO i CaO din zgur sunt ridicate. Chiar dac zgurile saturate n
CaO sunt favorabile desulfurrii, adaosurile mari de var pot conduce la creterea
viscozitii zgurii. n astfel de cazuri se poate utiliza florina ca fluidizator. Agitarea
bii metalice prin insuflarea gazelor inerte este benefic deoarece prin mrirea
213
suprafeelor de contact dintre zgur i baia metalic se mbuntesc condiiile

cinetice ale reaciilor.
Oxidarea carbonului (decarburarea)
Procesul de oxidare a carbonului din baia metalic se poate realiza cu

oxigen sau cu FeO dup reaciile:
[C] + [O] = {CO}
[C] + [FeO] = [Fe] + {CO}
(5.67)
(5.68)
Afinarea se poate realiza cu oxigen, cu minereu de fier sau combinat.

Principalele efecte ale utilizrii oxigenului sunt:
- concentraii locale mari de oxigen;
- temperaturi nalte (pn la 25000C n zona de impact) care influeneaz
regimul de oxidare al elementelor aflate n baia metalic (pierderi prin oxidare
mari);
- grad mare de agitare a bii metalice care conduce la creterea suprafeei
de reacie limitnd dependent reaciei de difuzia reactanilor. Totodat, agitarea
ajut la eliminarea bulelor de CO;
ndeprtarea sulfului (desulfurarea).
n fierul lichid, sulful este solubil n orice proporie. La solidificare,

solubilitatea sa scade, la 13650C, fierul dizolvnd 0,18% S, iar n oel mai puin.
La rcire, datorit scderii solubilitii sulfului, excesul de sulf segreg n zonele
din lingou sau peretele piesei turnate n care solidificarea are loc la urm.
Sulful n exces se depune ca FeS cu temperatura de topire 11900C i care
formeaz mpreun cu Fe un eutectic cu 31%S ce se topete la ~9880C. n
prezena FeO se formeaz oxisulfura (Fe,O)S al crui eutectic cu Fe se topete la
~9600C. Sulfura, oxisulfura i eutecticele se solidific ultimele, la limita
214
intercristalin. La prelucrare la cald (laminare, forjare) oelul poate deveni fragil,

fazele ce conin sulf se topesc i creaz discontinuiti n masa metalic. Pentru a
se evita apariia crpturilor este necesar limitarea coninutului de sulf n oelul
elaborat prin:
- limitarea coninutului de sulf n ncrctura metalic;
- conduceea proceselor de elaborare n aa fel nct s se realizeze o
desulfurare avansat a bii metalice.
Sulful influeneaz proprietile mecanice i n special reziliena i gtuirea
chiar i la coninuturi foarte reduse de sulf.
ndeprtarea sulfului din baia metalic n zgur are loc prin formarea unor
sulfuri (precum cea de calciu) mai stabile dect sulfura de fier conform reaciei:
(FeS) + (CaO)
(FeO) + (CaS)
(5.69)
(FeO) + (CaS)
(5.70)
sau la interfaa zgur - baie metalic:

[FeS] + (CaO)
n perioada de dezoxidare, sub zgure reductoare exist posibilitatea desulfurrii

ntruct se acumuleaz efectul favorabil al regimului zgurei cu cel al adugrii n
baia metalic a unor dezoxidani care influeneaz puternic coninutul de oxigen al
bii metalice [O]. Reacia global a procesului de desulfurare este:
[FeS] + (CaO) + R
[Fe] + (RO) + (CaS). R = C, Si, Al etc.
(5.71)
Dezoxidarea oelurilor
La sfritul afinrii, coninutul de oxigen este mult mai mare dect cel care
poate fi meninut n solutie la solidificare, solubilitatea sa scznd odat cu
scderea temperaturii. Dac se toarn oelul cu astfel de coninuturi de oxigen,
surplusul de oxigen se separ din soluie i se concentreaz n centrul lingoului
215
sau peretelui piesei turnate, acolo unde se concentreaz i carbonul, a crui

solubilitate scade de asemenea cu scderea temperaturii. Se creaz astfel condiii
n care poate rencepe reacia de oxidare a carbonului iar bulele de CO rezultate
produc fierberea oelului. Surplusul de oxigen neconsumat n reacia cu carbonul
reacioneaz cu alte elemente cu afinitate pentru oxigen mai mare dect a fierului,
posibilitatea lor de a reaciona crete la scderea temperaturii i dac produsele
de reacie nu se pot ndeprta, oelul este impurificat cu incluziuni nemetalice.
Dac surplusul de oxigen nu este consumat nici n astfel de reacii, acest surplus
se depune ca FeO ntre grunii oelului solidificat. Toate formele oxigenului, n
soluie (n reeaua cristalin a fierului, pe care o modific), n incluziuni metalice i
ca FeO ntre gruni, nrutesc proprietile oelului. Din aceast cauz este
necesar ca nainte de turnare s se micoreze coninutul de [O] n aa msur
nct, solidificarea s aib loc funcie de tipul oelului.
Micorarea coninutului de oxigen [O] se realizeaz prin precipitare (cu
dezoxidani cu afinitate mare pentru oxigen) sau prin difuziune (cu o zgur srac
n oxigen activ). Pentru ca dezoxidarea s fie corespunztoare trebuie ca pe lng
reducerea coninutului de [O] s se asigure i ndeprtarea avansat a produilor
de dezoxidare, altfel oxigenul poate rmne n oel ca incluziuni nemetalice.
Metoda de dezoxidare prin precipitare se bazeaz pe reacii ntre excesul
de [O] i dezoxidani care conin unul sau mai multe elemente cu afinitate pentru
oxigen mai mare dect a fierului. Cele mai utilizate, n ordinea cresctoare a
capacitii de dezoxidare, sunt Mn, V, Si, Ti, Al, Ca.
Cr, V i B se folosesc pentru aliere iar V si B pot fi considerai dezoxidani
speciali alturi de Ti, Zr, Mn, Si, Al i Ca sunt considerati dezoxidani obinuii care
se pot utiliza n anumite cazuri i ca dezoxidani speciali.
La dezoxidarea prin difuzie, se ndeprteaz zgura bogat n oxigen de la
afinare i se formeaz o nou zgur srac n FeO, format din CaO, florin i
reductori (carbura de calciu, siliciu, aluminiu).
216
Turnarea. Atunci cnd compoziia chimic i temperatura otelului sunt
corespunztoare, acesta se evacueaz din agregatul de elaborare. Funcie de

construcia agregatului, evacuarea se realizeaz n dou moduri:
-
printr-un orificiu amplasat excentric la partea inferioar a vetrei, fig.5.61a.
cu ajutorul unui jgheab lateral, fig.5.61b.
Fig.5.61. Sisteme de evacuare a oelului: a. evacuare printr-un orificiu

amplasat excentric n vatr; b. evacuare pe un jgheab
5.6.5. Procedee moderne pentru creterea cantitii de deeuri metalice

la elaborarea oelurilor
Creterea proporiei de deeuri metalice solide n ncrcturile de la

elaborarea oelurilor necesit mbuntirea tehnologiilor existente dar i
adoptarea unor soluii tehnologice diferite de cele considerate clasice, soluii care
pot fi ncadrate n categoria soluiilor neconvenionale.
a Soluia Shinseiko permite creterea productivitii i utilizarea

ncrcturilor formate 100% din deeuri feroase prin asigurarea ncrcrii continue
217
cu deeuri prenclzite. Schimbarea esenial const n modificarea cuptorului de

topire, fig.5.62 [101].
Fig.5.62. Schema cuptorului

de topire Shinseiko din
staia pilot de producere a
oelului din deeuri
a Procedeul ConsteelTM se caracterizeaz printr-un randament energetic

ridicat, o productivitate ridicat, diminuarea emisiilor poluante pulverulente i
gazoase. Coninutul de emisii prfoase este de ~60% fa de elaborarea clasic n
cuptor electric cu arc. Procesul Consteel a fost conceput n anul 1970. Dup ce
prototipul a fost testat la oelria Nuccor din Darlington S.U.A., o instalaie cu
capacitatea de 54t/or a fost instalat la Florida Steel Corp. Charlotte S.U.A. Din
octombrie 1992, funcioneaz la oelria Kyoei Nagoya Japonia o instalaie cu o
capacitate de 120t/or. Alte instalaii sunt n construcie la Nucor Steel Corporation
(100t/or) i New Jersey Steel Corporation (90t/or).
Principiul procedeului se bazeaz pe alimentarea continu a ncrcturii
metalice format n totalitate din fier vechi, fig.5.63. Pentru prenclzirea fierului
vechi la temperaturi de ~6000C se utilizeaz cldura chimic i fizic a gazelor
evacuate din cuptor cu un adaos de oxigen de 25Nm3/t. Diferena de cldur
necesar pentru topire i afinare este asigurat de cuptorul electric cu curent
continuu (DC-furnace).
218
Fig.5.63. Conceptul de baz al procedeului Consteel [118]

Dispunerea instalaiei de prenclzire a ncrcturii, fig.5.64, a agregatului
de topire-rafinare, fig.5.65, n fluxul tehnologic de la oelria Kyoei este prezentat
n fig.5.66.
Fig.5.64. Seciune prin

instalaia de prenclzire a
ncrcturii metalice feroase
Fig.5.65. Agregatul
Consteel de topirerafinare
219
Fig.5.66. Dispunerea utilajelor i agregatelor n fluxul tehnologic al oelriei Kyoei
a Procedeul CONTIARC. Cuptorul CONTIARC este un cuptor electric de

curent continuu cu cuv cilindric i un electrod central cruia i corespunde un
electrod inferior, iar mantaua cuptorului este fix nu basculant, fig.5.67 [119].
Cuptorul adoptat prezint o serie de avantaje fa de celelalte tipuri de
cuptoare cunoscute dotate cu cuve de prenclzire a ncrcturii, fig.5.68.
Deeurile sunt ncrcate continuu cu un sistem de alimentare i prenclzite
continuu nuntrul unei cuve circulare.
Fig.5.67. Cuptorul CONTIARC
220
CONTIARC MDH-instalaie pilot
Cuptor cu cuv Fuchs
IHHI
DAIDO brevetat de Korf
Conceptul EMPCO
VOEST ALPINE-instalaie pilot
Fig.5.68. Tipuri de cuptoare electrice cu cuv
221
Scopul dezvoltrii acestui procedeu a fost pe de o parte, reducerea

consumurilor energetice prin minimizarea perioadelor neproductive de la ncrcare
i evacuare iar pe de alt parte, minimizarea efectelor poluante prin funcionarea
procedeului ntr-un sistem nchis. Cercetri la scar de laborator s-au desfurat
la University of Technology din Aachen Germania n 1994, prima instalaie fiind
pus n funciune n 1998.
a Procedeu care utilizeaz cuptorul Finger Shaft. Cuptorul electric tip

Finger Shaft poate funciona cu proporii mari de deeuri ~100% dar i cu
ncrcturi formate din fier vechi cu adaosuri de produse prereduse (burete de fierDRI) sau brichete prereduse la cald (HRI).
Conceptul cuptorului Finger Shaft a fost pus la punct de FUCHS, o filial
VAI Linz Austria. Cuva cuptorului de construcie special permite prenclzirea
ncrcturii cu ajutorul gazelor degajate din procesul n curs de desfurare pn
la temperaturi apropiate de 7000C. Printr-o lance rcit cu ap sunt injectate
oxigenul i carbonul direct n baia metalic n formare. Metoda permite formarea
unei zgure spumante care conduce la minimizarea pierderilor termice prin radiaie,
protejarea zidriei i mrirea randamentului termic al cuptorului. Carbonul injectat
prin lancea scufundat accelereaz topirea ncrcturii prereduse introduse
continuu n cuptor, regleaz foarte precis coninutul de carbon al oelului i
favorizeaz postcombustia n gazele evacuate. Se poate utiliza un adaos de gaz
metan cracat nainte de intrarea n baia metalic. Compoziia i temperatura
aliajului topit sunt omogenizate prin insuflarea unui gaz inert n baia metalic
printr-o crmid poroas refractar montat n vatra cuptorului. Procesul de
topire este accelerat prin activarea la nceputul perioadei de topire timp de 510
minute a ase arztoare. Dou arztoare sunt dispuse n hota care obtureaz
cuva, pentru asigurarea combustiei complete a componenilor organici volatili din
gazele evacuate din proces. Gazul care prsete cuptorul este dirijat spre o hot
de captare mobil situat la partea superioar a cuvei. De aici gazul este dirijat
ctre un sistem de desprfuire i colectare praf. Fig.5.69 red schema cuptorului
222
Finger shaft care funcioneaz cu ncrcturi compuse din 100% deeuri feroase
solide.
Fig.5.69. Schema de principiu a funcionrii cuptorului Finger shaft

Din martie 2000, o uzin de producere a semifabricatelor din oel construit
de VAI Austria a fost inaugurat la Adabia Suez Steel Co. S.A.E. SUEZ STEEL
Egipt. Uzina care produce 600.000t semifabricate anual este dotat cu un cuptor
Finger Shaft cu o capacitate de 95t. Fluxul din oelrie este prezentat n fig.5.70
iar performanele cuptorului sunt date n tabelul 13.
Fig.5.70. Fluxul operaional din oelria SUEZ STEEL
223
Tabelul 13
Performanele cuptorului electric
Uniti de Deeuri feroase/DRI*/HRI**
msur
100/0
50/50
20/80
Parametri
Greutatea ncrcturii
Timp
ntre
dou
succesive
Consum energie
Consum oxigen
Consum gaz metan
Consum electrozi
Randament metalic
evacuri
95
95
95
min
50
60
63
kWh/tlichid
Nm3/t
Nm3/t
kg/t
%
310
37
7
1,5
92
440
27
4
1,7
90,4
540
26,5
4
1,8
88,2
* - Direct Reduction Iron sau burete de fier; ** - Hot Briquetted Iron
a Procedeul NKK ECOART. NKK a realizat un cuptor de topire continu

denumit ECOART. O instalaie pilot cu capacitatea de 5 tone funcioneaz din
octombrie 1998 la Toyama. Din mai 2000 un astfel de cuptor funcioneaz la
Kisiwada Steel Co. n acest procedeu, deeurile feroase sunt prezente simultan
att n creuzetul de topire ct i n cuva de prenclzire n procesele de topire i
ncrcare. Cuptorul are un creuzet de topire i o cuv de prenclzire situat n
continuarea creuzetului, fig.5.71. Deeurile sunt ncrcate continuu n cuva de
prenclzire. n timpul perioadei de topire, deeurile prenclzite sunt asimilate
constant de baia metalic a crei temperatur variaz n intervalul 15001530 0C,
format n creuzetul de topire. Astfel are loc alimentarea i topirea continu a
deeurilor. n perioada de rafinare a bii metalice, suprafaa de contact dintre
deeurile netopite i baia metalic scade datorit nclinrii cuptorului cu ~15 0C. n
aceast perioad temperatura depete 1600 0C.
224
Fig.5.71. Procedeul NKK ECOART [120]

Particularitile procedeului sunt:
- gazele ce conin CO i CO2 rezultate din procesele care au loc n
creuzetul de topire vin n contact cu ncrctura metalic pe care o prenclzesc;
- gradul de oxidare al ncrcturii n timpul prenclzirii este redus. Poate fi
meninut oxigenul din aer la valori sub 5% precum i raportul CO2/(CO+CO2) la
~0,7. CO rezidual este ars n camera de combustie. Gazele rezultate au
temperaturi peste 9000C dar sunt rapid rcite la 2000C. n acest mod se previne
reducerea volumului de gaze i dioxinelor;
- se reduce coninutul de praf generat n proces, ntruct gazele sunt filtrate
la traversarea coloanei de deeuri din cuva de prenclzire;
- coninutul de azot din oelul elaborat este sczut datorit desfurrii
procesului ntr-un sistem etan.
225
CAP.6. PRELUCRAREA I VALORIFICAREA DEEURILOR NEFEROASE
6.1. Tehnologii de prelucrare i valorificare a deeurilor de cupru

i aliaje cu baz de cupru
6.1.1. Consideraii privind valorificarea deeurilor de cupru i aliaje cu baz de cupru
Folosirea pe scar larg a cuprului, prelucrat sub diferite forme, conduce la

acumularea unor cantiti nsemnate de deeuri1). n concordan cu cantitatea
utilizat anual n lume, dup oel i aluminiu, cuprul ocup locul al treilea n ceea
ce privete importana sa ca material metalic. Din punct de vedere cantitativ,
cuprul este al doilea metal neferos produs n lume, fiind depit doar de aluminiul
obinut din minereurile de bauxit, producia de aluminiu primar fiind estimat la
123,22x106t iar cea de cupru la 10,99x106t. Din punct de vedere valoric, producia
mondial de cupru ocup locul al treilea n seria metalelor:
Cuprul este un actor important al lumii economice. El joac un rol esenial
n economia ctorva state. Pentru unele ri mai puin dezvoltate din punct de
vedere economic, cuprul reprezint cel mai important produs exportat. n Chile
bunoar, din totalul exporturilor realizate n anul 2000, cuprul a reprezentat
39,8%.
1)
Cuprul a fost utilizat pentru prima dat de om acum 10000 ani i aproximativ 5000 ani
a rmas singurul metal cunoscut. Un pandantiv din cupru descoperit n teritoriul de

astzi al Irakului a fost datat la ~ 8700 . C.
226
Rezervele de minereuri de cupru pe plan mondial sunt n permanent

scdere i neuniform distribuite. De aceea, prelucrarea deeurilor n scopul
valorificrii cuprului este cu att mai important.
Cuprul este cel mai reciclabil metal utilizat n aplicaii inginereti, cuprul i
aliajele cu baz de cupru fiind reutilizate de sute de ani. Retopirea este o practic
normal din punct de vedere economic, chiar dac prin aceasta, regretabil uneori,
au putut fi pierdute de a lungul timpului unele lucrri de art. n Evul Mediu, este
cunoscut faptul c n timpul rzboaielor, multe clopote de biserici erau topite
pentru realizarea armamentului, iar dup fiecare rzboi, tunurile din bronz erau
topite pentru a face obiecte de consum.
Plecnd de la aspectul su, cuprul este cunoscut sub denumirea de metal
rou. n egal msur, el poate fi definit ca un metal verde, fiind un metal
durabil, uor de retopit sau rafinat, economic de reciclat cu tehnologii nepoluante.
Cuprul poate fi considerat 100% reciclabil. Teoretic, toate produsele fabricate din
cupru sau aliaje cu baz de cupru pot fi reciclate.
Din punct de vedere economic, industria de obinere i utilizare a cuprului i
a aliajelor cu baz de cupru este dependent de reciclarea deeurilor. Aproximativ
40% din producia total de produse din cupru i aliajele sale se obine din
deeuri, pentru unele produse proporia depind 90%. Deeurile pot fi reciclate
relativ simplu, cu consumuri energetice sczute i pierderi minime. Totodat,
posibilitatea de reciclare a cuprului este avantajoas din punct de vedere al
efectelor asupra mediului. Valorificarea deeurilor de cupru conduce nu numai la
salvarea unor importante resurse naturale, dar i la importante economii
energetice (reciclarea cuprului salveaz ~85% din energia consumat pentru
producerea aceleai cantiti de cupru primar). Totodat se reduc cantitile de
deeuri care, altfel, ar trebui evacuate n mediu.
Cuprul poate fi reciclat fr pierderi de calitate (proprieti chimice i fizice).
Respectndu-se condiiile de calitate, se poate aprecia c valoarea cuprului
reciclat poate ajunge la ~95% din valoarea cuprului primar. Dei cele mai severe
condiii de calitate sunt impuse n cazul utilizrii cuprului secundar n aplicaii
227
electrice, cantiti tot mai mari sunt utilizate la producerea de conductori. Pentru
aceasta este esenial ca puritatea cuprului secundar s fie foarte ridicat,
asigurndu-se
astfel
proprietile
fizice
necesare
(conductibiliti
ridicate,
posibilitatea obinerii unor srme recoapte moi, capacitate de prelucrare plastic a

barelor n conductori). n cazul utilizrii deeurilor de cupru pentru astfel de
aplicaii, este necesar rafinarea electrolitic.
6.1.2. Clasificarea deeurilor din cupru i aliaje cu baz de cupru

Deeurile de cupru i aliaje de cupru (alame, bronzuri etc.) se colecteaz sub
diferite forme, din diverse surse i pot fi clasificate:
- dup coninutul de cupru (deeuri de cupru, alam, bronz);
- dup destinaie (rafinare, topire);
- dup aspect (bare neoxidate, fire arse i nearse, casante sau necasante,
amestecuri de deeuri masive i uoare);
- dup surs (deeuri electronice i electrice, din transporturi, construcii
etc.).
- dup procesul din care au luat natere (de turnare, laminare, forjare,
prelucrare prin achiere);
- dup durata de via a materialului sau produsului care genereaz sau se
transform n deeu (deeuri vechi, deeuri noi).
Funcie de timpul dup care se ntorc n circuit ca deeuri i domeniul din
care provin, deeurile pot fi clasificate n:
- deeuri pre-consum (deeuri de fabricaie sau deeuri noi);
- deeuri post-consum (deeuri vechi).
228
Deeurile pre-consum (sau deeurile noi) rezult la fabricarea produselor
din semifabricate din cupru, de tipul tablelor, barelor, benzilor, evilor. De

asemenea, ele rezult n timpul operaiilor tehnologice de turnare sau prelucrare
mecanic, cnd rezult maselote, reele de turnare, piese rebutate, pan,
tanaturi, tieturi, margini, capete. Deeurile din aceast categorie sunt
reintroduse n fluxurile de obinere a pieselor brute sau semifabricatelor iniiale din
care s-au realizat produsele respective. ntruct aceste deeuri sunt reciclate n
fluxurile interne de fabricaie ale industriei cuprului, ele nu sunt considerate o
surs nou de deeuri.
Deeurile post-consum (sau deeurile vechi) constau din piese i
componente separate din produsele uzate, deteriorate, nvechite i nlocuite de

altele noi. Ele se constituie ca surse noi (din exterior) de metal pentru industria
cuprului secundar.
Deeurile pot avea compoziie chimic cunoscut sau necunoscut.
Raportate la compoziia lor chimic, deeurile de cupru pot fi mprite n dou
categorii:
-
deeuri de cupru cu puritate ridicat, nealiate i neacoperite

(tanaturi,
tieturi,
decoraiuni
pentru
maini,
segmente
comutatori, conductori curai, evi);

-
deeuri oxidate sau acoperite (piese placate sau acoperite, srme

arse sau emailate). Deeurile din a doua categorie au preuri mai
sczute dect cele necontaminate, din prima grup.
Deeurile din aliaje cu baz de cupru sunt clasificate funcie de compoziia
chimic. Cele mai cunoscute i utilizate sunt:

- deeuri de alame binare:
simple (Cu - Zn)
complexe (CuZnMe, Me=Al, Ni, Fe, Mn, Sn, Si, Pb);
229
- deeuri de bronzuri (aliaje Cu Me, n care Me = Al, Sn, Pb, Si, Mn, Be).
Institute of Scrap Recycling Industries (ISRI) i National Association of
Recycling Industries clasific deeurile de cupru i aliaje cu baz de cupru n
aproximatriv 53 clase [121].
Principalele dou mari categorii sunt:
- categoria deeurilor de cupru nealiat, din care fac parte deeurile de cupru
din clasa No.1, cu mai mult de 99% Cu, care pot fi reciclate simplu prin retopire, i
deeurile din clasa No.2, cu ~96% Cu (minim 94% Cu);
- categoria deeurilor de aliaje din cupru care cuprinde, conform ISRI,
aproximativ 50 tipuri de deeuri. Acestea se pot clasifica funcie de compoziia
chimic sau domeniul de provenien, avndu-se n vedere faptul c cele mai
multe aliaje se folosesc n aceleai aplicaii.
Deeurile uoare de cupru conin 88 - 92% Cu. n aceast grup intr
achiile i panul de la prelucrarea mecanic a alamelor (care au min. 61,3% Cu
i max. 5% Fe).
Mai exist i o categorie de deeuri auxiliare cu coninut de cupru
(constnd din zguri, cenui, reziduuri), deeuri care rezult din operaiile de
obinere a cuprului rafinat.
Conform criteriilor stabilite la Davenport n 1986, funcie de calitate i
metoda de procesare, deeurile de cupru pot fi ncadrate n patru grupe:
h deeuri de categorie inferioar, cu compoziie chimic variabil (ntre 10
- 95% Cu). Acestea sunt topite n cuptoare cu cuv sau cuptoare cu vatr i apoi
rafinate termic sau electrolitic. De asemenea, pot fi introduse n convertizoarele
Peirce Smith de la elaborarea primar;
h deeuri de aliaje care constau n principal din alame, bronzuri, aliaje Cu-
Ni, provenind din deeuri noi sau vechi. Ele nu pot fi procesate prin rafinare pentru
a se obine cupru pur, fiind direct topite n cuptoare cu reverberaie sau inducie i
apoi turnate ca semifabricate sau piese brute. Uneori sunt supuse operaiilor de
230
rafinare prin oxidare, pentru ndeprtarea aluminiului, siliciului, fierului n zgur. n

acest caz, procesul de oxidare trebuie bine controlat deoarece exist tendina ca
totodat s se oxideze cuprul i alte elemente utile (Zn din alame i Sn din
bronzuri);
h deeuri, noi sau vechi, constituite n marea lor majoritate din cupru, dar
care este impurificat cu alte elemente (cum ar fi unele metale folosite pentru
placare, sudare, lipire). Aceste deeuri sunt topite n convertizoarele Pierce-Smith
de la elaborarea primar sau n cuptoarele pentru anozi, specifice rafinrii primare
sau secundare, cnd cantiti nsemnate de impuriti (Al, Fe, Zn, Si, Sn) sunt
eliminate prin oxidare. Metalul obinut este apoi turnat sub form de anozi destinai
rafinrii electrolitice. El poate fi livrat spre ali beneficiari i sub form de cupru
rafinat termic, destinat obinerii de aliaje;
h deeuri de calitatea cuprului catodic, care este doar topit i turnat.
Aceste deeuri provin n principal din operaiile de prelucrare (rebuturi de bare,

srme, piese turnate). Ele sunt topite i turnate sub form de lingouri din cupru
sau aliate i turnate ca alame sau bronzuri.
Srme de cupru
Deeuri matriare
Capete de semifabricate plate
Radiatoare din cupru/alam
231
evi din cupru
Elice rebut i deeuri de la prelucrare
Capete de table din cupru
Buci masive din cupru
Fitinguri
Deeuri de la prelucrri mecanice: pan, resturi de la operaiile de prelucrri

prin tanare, tiere, perforare
Fig.6.1. Exemple de deeuri din cupru i aliaje cu baz de cupru [122]
232
6.1.3. Caracterizarea deeurilor de cupru n Romnia
Caracterizarea deeurilor de cupru n Romnia se face conform

standardului SR EN 12861 din septembrie 2001, identic cu standardul european
EN 12861:1999 adoptat de CEN (European Committee for Standardization). El
nlocuiete parial standardul vechi STAS 3017-78 i are urmtorul titlu: Cupru i
aliaje de cupru. Materiale recirculabile [123, 124]. Conform acestui standard,
materialele secundare i deeurile neferoase se clasific pe categorii, grupe i

sortimente.
n funcie de compoziia chimic, se stabilesc urmtoarele categorii:
- materiale secundare i deeuri din cupru, prescurtat Cu;

- materiale secundare i deeuri din aliaje cupru-zinc, prescurtat CuZn;
- materiale secundare i deeuri din aliaje de cupru cu staniu, prescurtat
CuSn;
- materiale secundare i deeuri din aliaje de cupru cu aluminiu, prescurtat
CuAl;
- materiale secundare i deeuri din aliaje de cupru cu plumb, prescurtat
CuPb;
- materiale secundare i deeuri din aliaje cupru nichel - zinc, prescurtat
CuNiZn;
n funcie de form i dimensiuni se stabilesc grupele:
- grupa B, materiale secundare i deeuri n buci;
- grupa S, strunjituri;
- grupa Ox, oxizi, cenui, zguri, drojdii i lamuri;
- grupa C, cabluri i conductori cu izolaie;
- grupa D, alte deeuri i metale neferoase vechi.
Materialele recirculabile de cupru sunt clasificate n urmtoarele grupe:
233
B.1 Grupa S-Cu-1 (Cu min. 99,90%, lipsit de P) care cuprinde materiale
recirculabile de cupru electrolitic rezultate din producie care se compun din

materiale recuperabile de la prelucrarea metalurgic, rebuturi de la extrudare, pri
tiate de la liniile electrice (bare de conectare, srm, cablu, etc.) cu o dimensiune
de minimum 30mm cel puin pe o direcie.
B.2 Grupa S-Cu-2 (Cu min. 99,90%, lipsit de P) care cuprinde materiale
recirculabile de cupru electrolitic din recuperri care se compun din srme
(nearse) i din bare de conectare electric cu o dimensiune de minimum 30mm cel
puin pe o direcie.
B.3 Grupa S-Cu-3 (srm emailat lipsit de P) care cuprinde materiale
recirculabile de cupru rezultate din producie care se compun din srme emailate
cu o lungime de minimum 30mm.
B.4 Grupa S-Cu-4 (Cu min. 99,90%, conine P) care cuprinde materiale
recirculabile din cupru rezultate din producia de evi, benzi, plci, discuri i
rebuturi de la extrudare cu o dimensiune de minimum 30mm cel puin pe o
direcie.
B.5 Grupa S-Cu-5 (Cu min. 99,90%, conine P) care cuprinde materiale
recirculabile de cupru provenite din recuperri de evi, benzi, plci, discuri i

rebuturi de la extrudare cu o dimensiune de minimum 30mm cel puin pe o
direcie.
B.6 Grupa S-Cu-6 (Cu min. 99,7%) care cuprinde materiale recirculabile de cupru
din recuperri de srme i de pri tiate de materiale arse dar necasante cu o

dimensiune de minimum 30mm pe o singur direcie.
B.7 Grupa S-Cu-7 (Cu min. 99,5%) care cuprinde materiale recirculabile de cupru
din recuperri care se compun din evi, decupri de la perforri, pri tiate,
rebuturi de la tierea benzilor, plcilor, discurilor, articole din cupru i srme arse
dar necasante cu o dimensiune de minimum 30mm cel puin pe o direcie.
B.8 Grupa S-Cu-8 (Cu min. 98%) care cuprinde materiale recirculabile de cupru
din recuperri care se compun din srme arse dar necasante, pri netiate,
234
rebuturi de la tiere de benzi, plci, discuri sau evi i articole din cupru cu o
dimensiune minim de 30mm cel puin pe o direcie.
B.9 Grupa S-Cu-9 (Cu min. 96%) care cuprinde materiale recirculabile de cupru
din recuperri care se compun din srme casante sau necasante, plci, articole de
cupru i alte forme cu o dimensiune de minimum 30mm pe cel puin o direcie,
care nu pot fi clasificate ntr-una din grupele anterioare din cauza impuritilor
metalice excesive.
B.10 Grupa S-Cu-10 (srm de cupru granulat) care cuprinde srm de cupru
granulat, izolat sau neizolat cu diametrul admis de minimum 0,5mm.
6.1.4. Surse i cantiti generate de deeuri din cupru.

Randamente de valorificare
Deeurile de cupru sunt foarte diversificate datorit multitudinii de domenii

n care se utilizeaz produsele din cupru. Deeurile provin din domeniile n care sau utilizat produsele din cupru. Cea mai mare parte a cuprului recuperat provine
din:
-
produsele electrice i electronice;
construciile civile i industriale;
echipamentele i utilaje industriale;
echipamentele i mijloace de transport;
Sectoarele dominante din care se recupereaz cele mai mari cantiti de

deeuri de cupru i aliaje cu baz de cupru sunt cele ale construciilor, electricelor
i electronicelor. Alt domeniu este cel al echipamentelor de transport, din care fac
parte radiatoarele autovehiculelor. Pulberile din cupru i aliaje cu baz de cupru
sunt
utilizate
aerospaialelor,
pentru
pentru
diverse
aplicaii
componente
electrice
235
din
i
sectorul
neelectrice,
automobilelor
pentru
vopsele
antivegetative i de acoperire, pentru alte aplicaii din domeniul chimic i medical.

n ceea ce privete compuii chimici, se utilizeaz n principal CuSO4, CuO i
Cu2O pentru fabricarea algecidelor (substane care inhib creterea algelor),
fungicidelor, conservanilor pentru lemn, pentru metalizri, pigmeni, aplicaii
electronice etc.
Produsele tipice care vin, dup scoaterea din uz, n circuitul deeurilor sunt:
armturile, fitingurile, componentele echipamentelor industriale, cablurile i
conectorii electrici, componentele reelelor de gaze, ansamblurile pentru sistemele
de frnare, accesoriile i elementele decorative.
Participaia deeurilor provenite din diferitele domenii de utilizare la
compunerea disponibilului de deeuri din cupru difer de la o zon geografic la
alta (fig.6.2) [125, 126].
Europa de Vest
Produse
consum
general
10%
Constructia
de cladiri
24%
Echipamente
de transport
4%
Echipamente
si utilaje
industriale
10%
Produse
electrice si
electronice
52%
236
Japonia
Produse
consum
general
16%
Constructia
de cladiri
21%
Echipamente
de transport
11%
Echipamente
si utilaje
industriale
7%
Produse
electrice si
electronice
45%
SUA
Produse
consum
general
10%
Constructia
de cladiri
40%
Echipamente
de transport
13%
Echipamente
si utilaje
industriale
14%
Produse
electrice si
electronice
23%
Fig.6.2. Cuprul scos din folosin n rile Europei de Vest,

Japonia i SUA, anul 1994
Randamente de valorificare
Deeurile colectate sunt de regul folosite la obinerea acelorai aliaje sau

produse: deeurile cu coninut de aluminiu la aliaje Cu-Al, deeurile de alame la
alame, deeurile de cupru pentru elaborarea cuprului pur sau ca element de aliere
etc.
Randamentul de recuperare al cuprului din deeuri variaz de la produs la
produs.
Cuprul
provenit
din
domeniile
237
electric,
al
telecomunicaiilor
transporturilor pe cile ferate este recuperat aproape n ntregime; cuprul din

aparatura de gabarit mic este recuperat n proporie de 20%; n cazul
automobilelor, rata de recuperare este de 48%; pentru utilajele industriale s-a
ajuns la ~81% iar pentru cldiri la puin peste 68%. Randamentul de recuperare
este n strns interdependen cu durata medie de via (de serviciu) pentru
produsele fabricate din cupru i utilizate n diferite domenii. Lundu-se n
considerare durata medie de via a produselor fabricate din cupru, calculat a fi
de ~ 33 ani (ntre 6 8 ani pentru maini i ntre 60 80 ani pentru construcii)1),
Durata de via, n ani
rezult o rat real de reciclare de 80 85 % (fig.6.3).
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Masini
Electromotoare
Cabluri
Constructii
Domenii de utilizare
Fig.6.3. Durata medie de via (de serviciu) pentru produsele

fabricate din cupru i utilizate n diferite domenii, n ani [127]
1)
n medie 30 ani pentru componentele electrice ale utilajelor, instalaiilor industriale,
organelor de maini i de ~ 15 ani pentru componente neelectrice; ~ 40 ani i mai

mult pentru aparatura casnic; ~ 10 ani pentru produse cu utilizare n domeniul
transporturilor [128]
238
Asemenea surselor i cantitilor de deeuri de cupru, randamentele de

recuperare a cuprului din deeuri variaz de la o ar la alta. Pentru anul 1995,
ratele estimate de International Copper Study Group au fost: ~6% pentru Coreea;
11% pentru India; 100% pentru Taiwan; 40% pentru China; 12% pentru Japonia;
30% pentru SUA i 48% pentru Europa. Diferenele pot fi puse pe seama eficienei
sistemelor de colectare/procesare din fiecare ar. Totodat, acestea pot fi
justificate de particularitile constructive care conduc la diferitele grade de
utilizare a cuprului pentru realizarea acelorai produse. De exemplu, unele ri
utilizeaz cuprul mai mult pentru instalaiile tehnico-sanitare sau acoperiuri,
altele, precum Japonia, utilizeaz n aceste aplicaii cantiti mici de cupru [129].
Pentru Europa, rata de reciclare a cuprului din deeuri este de aproximativ
40%. Mai mult de jumtate din deeurile valorificate sunt deeuri noi, n special de
la prelucrri mecanice, cealalt jumtate constnd din deeuri vechi (o surs
major de deeuri vechi o reprezint radiatoarele de la automobile). Aproximativ
40% din cuprul valorificat provine din deeurile casnice. Problema critic pentru
reciclarea cuprului o prezint deeurile post-consum, rezultate din produsele i
bunurile scoase din folosin, din cauza gradului de impurificare ridicat dat de o
sortare nengrijit [121].
Pentru aceleai perioade de timp, n Japonia, ar n care s-au fcut
eforturi pentru perfecionarea tehnologiilor de recuperare a deeurilor,
principalele domenii generatoare de deeuri de cupru i ponderea acestora a
fost
urmtoarea:
domeniile
energiei
electrice,
telecomunicaiilor,
transporturilor pe cile ferate ~50% din deeurile de cupru, deeurile de srme

i conducte din cupru din cldirile demolabile sau modernizate ~20%, utilajele i
mainile industriale ~13%, automobilele ~10%, iar bunurile casnice ~7%.
Determinant pentru cantitile i randamentele de recuperare este faptul c
nu exist cerere pentru deeuri cu coninut mai mic de 30% cupru n SUA sau
Europa i mai mic de 50% pentru Japonia. Este vorba de deeurile provenite din
domeniul transporturilor, aparaturii casnice etc. Pentru unele produse utilizate n
aceste domenii, coninutul de metale neferoase (Al, Cu, Pb, Zn) este mic: pentru
239
automobile ~7,5% (din care doar 10kg reprezint cupru), pentru mainile de splat
~5%, pentru cele de vase, 3% etc. De aceea, eficiena recuperrii este
proporional cu coninutul de cupru din astfel de produse, deoarece este dificil s
se ridice concentraia elementelor neferoase la 30-50%, prin operaii i procese
specifice metalurgiei primare [129].
6.1.5. Valorificarea deeurilor de cupru
Funcie de gradul de contaminare, deeurile post-consum, ncadrate grupe

diferite de calitate, necesit operaii de procesare specifice:
- grupa deeurilor cu puritate ridicat (deeuri clasa No.1), n care intr
srmele, conductorii i evile de cupru necesit operaii speciale de sortare. Astfel,
srmele de cupru sunt tocate n buci mici pentru a se putea ndeprta uor
izolaiile, iar n final topite n cuptoare cu reverberaie i turnate;
- grupa secundar de deeuri (deeuri clasa No.2) care cuprinde deeurile
din cupru nealiat i care au n medie 96% (minim 94% cupru). Dup sortare i
preparare, aceste deeuri se topesc n cuptoare cu reverberaie i apoi urmeaz
rafinarea termic i electrolitic;
- grupa deeurilor de calitate inferioar, impurificate cu materiale
necunoscute, care au un coninut de cupru de aproximativ 50% sau mai mic, se
prelucreaz asemenea minereurilor de cupru (cu excepia faptului c ele sunt
procesate n cuptoare cu cuv, utiliznd cocs drept combustibil, fa de cuptorul cu
reverberaie).
Fluxurile de obinere a cuprului secundar se constituite din succesiunea
urmtoarelor etape:
prepararea deeurilor;
elaborarea propriu-zis (topirea, convertizarea, rafinarea, alierea)
240
prelucrarea prin turnare, deformare, etc.

Etapele majore ale fluxurilor de valorificare a deeurilor pentru obinerea
cuprului secundar sau aliajelor lui, funcie de calitatea deeurilor utilizate, sunt
prezentate n fig.6.4 i 6.5 [127, 130].
Fig.6.4. Fluxul de valorificare a deeurilor cu coninut ridicat de cupru

la obinerea alamelor de nalt puritate i bronzurilor aliate
241
Fig.6.5. Fluxul de valorificare a deeurilor cu coninut sczut de cupru
242
n Romnia, procesarea deeurilor de cupru se realizeaz la S.C. Neferal

S.A. Bucureti, n fluxuri care pot fi ncadrate n grupa celor pirometalurgice,
fig.6.6. Tot aici se prelucreaz i zgurile cu coninut de cupru, proprii sau colectate
din turntorii, prin operaii de mcinare i separare a fraciei grobe care reprezint
n medie 30%, urmnd a fi topit ntr-un cuptor electric cu inducie.
Deseuri de cupru
(Cu 20%)
TOPIRE
(cuptor cu cuva)
Cupru impur
Zgura
(Cu 60%)
Deseuri bogate
de cupru
CONVERTIZARE
(convertizor orizontal)
Cupru negru de
convertizor (98%Cu)
Fig.6.6. Schema tehnologic de prelucrare a deeurilor de cupru pe cale

pirometalurgic, aplicat la S.C. Neferal S.A. Bucureti [131]
Totodat, n turntoriile din Romnia deeurile de cupru sunt utilizate
pentru elaborarea pieselor turnate din aliaje neferoase cu coninut de cupru.
243
6.1.5.1. Pretratamentul deeurilor
Pretratamentul deeurilor poate fi realizat simplu, prin procesare manual

sau
mecanic,
sau
mai
complex
prin
metode
pirometalurgice
sau
hidrometalurgice.
Operaiile de preparare a deeurilor post-consum, provenite din domeniul
electric i electronic, transporturilor, aparaturii casnice, sunt nc neperfecionate.
Astfel, pentru separarea deeurilor de cupru din amestecuri, cea mai utilizat
metod de sortare este cea manual. Operaii precum dezasamblarea manual
implic costuri ridicate care afecteaz eficiena economic general a valorificrii
deeurilor. De regul, pentru randamente superioare de separare se aplic
tehnologii mai complexe care constau din succesiunea mai multor operaii. De
exemplu, pentru deeurile de calitate inferioar, tehnologiile curente de separare
constau din patru etape succesive:
mrunirea pe shredder a deeurilor;
separarea magnetic a componenilor feroi din amestecurile mrunite.
Dac procesul de separare nu este suficient de performant, n fraciile feroase
rmn cantiti importante de cupru (~3%) care pot s afecteze utilizarea lor
ulterioar la elaborarea oelurilor (prezena cuprului este nedorit n oeluri).
separarea prilor organice prin ardere (combustie) sau piroliz, cnd se
reduce cuprul sub 0,6%. Combustia este discutabil deoarece sunt necesare
temperaturi ridicate, peste 10000C, pentru a putea preveni formarea dioxinelor
(chiar i aa, produsele de ardere necesit tratament suplimentar). Piroliza are loc
la temperaturi sczute, iar produsele pirolizei, care sunt bogate n CO, pot fi
utilizate drept combustibil auxiliar (n afara cazurilor n care conin halogenuri care
sunt greu de eliminat i care provin din materialele plastice clorurate, precum
PVC).
separarea reziduurilor solide prin flotaie sau alte tehnici de separare
gravimetric n medii umede.
244
Prin aplicarea acestor metode de separare, se obin materiale cu pn la

30% Cu care pot fi valorificate prin introducere n ncrcturile de la elaborarea
cuprului primar.
ndeprtarea impuritilor se poate realiza prin metode pirometalurgie i
hidrometalurgice
Pretratamentul pirometalurgic se poate realiza prin topirea selectiv
(separarea de metalele cu care sunt amestecate fizic n deeurile mixte, prin

nclzirea lent n cuptor, la temperaturi care s permit topirea succesiv a
fiecrui metal, la puncte de topire diferite), arderea resturilor de izolaii de pe
cablurile uzate i calcinarea n cuptoare rotative pentru eliminarea umiditii,
volatilizarea uleiurilor i altor compui organici. Deeurile de tipul lagrelor
antifriciune, cablurilor cu nvelitori din plumb, radiatoarelor sau altor pri ale
autovehiculelor, care prezint lipituri, sunt mrunite pe utilaje de tip shredder i
preparate pentru ndeprtarea elementelor nedorite (aliajelor antifriciune, de lipit
sau plumbului) pentru c altfel s-ar impurifica topiturile. Pentru aceasta se pot
utiliza cuptoare de tipul celor cu reverberaie sau cu retort (mufl), de construcie
simpl, care au vatra uor nclinat. ncrctura este plasat n locul cel mai ridicat
al vetrei iar componenii cu temperaturi de topire coborte se topesc i se scurg pe
vatra nclinat, colectndu-se ntr-un creuzet. Mici cantiti de deeuri pot fi tratate
eficient n cuptoare rotative, n care deeurile sunt ncrcate continuu. Deoarece
unele din aceste materiale impurificatoare sunt dificil de ndeprtat, pentru
purificarea acestora s-au dezvoltat noi tipuri de cuptoare. Unul din acestea
(asemntor cuptorului cu reverberaie) are la partea inferioar deasupra vetrei pe
care se acumuleaz componenii cu temperaturi sczute de topire, un grtar
oscilant care, prin vibrarea ncrcturii, intensific procesul de separare. n alte
cazuri se utilizeaz cuptoare tip tunel n care deeurile, plasate pe platforme sau
grtare, se deplaseaz de-a lungul cuptorului, n zone cu temperaturi diferite care
determin topirea treptat a componenilor uor fuzibili.
245
Pretratamentul hidrometalurgic se aplic mai ales pentru recuperarea
cuprului din zguri sau nmoluri. Procedeele utilizate sunt flotarea i leierea.
Flotarea este utilizat n cazul zgurilor care au un coninut mai mare de 10% Cu.
La rcirea lent a zgurii se separ cristale mari, relativ pure, care pot fi valorificate
separat. Restul de zgur rcit, rmas sub form de buci masive, este
combinat cu ap i alte adaosuri chimice care favorizeaz flotarea. Cu ajutorul
aerului comprimat i adaosurilor chimice, zgura masiv se dezagreg n diverse
fracii minerale iar aditivii foreaz flotarea cuprului cu ajutorul bulelor de aer
insuflat. Cuprul poate fi astfel separat, apoi uscat pentru ndeprtarea apei i
supus operaiilor de concentrare. Leierea este utilizat la recuperarea cuprului
din nmoluri (subproduse ale rafinrii electrolitice). n acest proces, acidul sulfuric
este circulat direct prin nmol ntr-un filtru cu presiune. Cuprul se dizolv n acidul
sulfuric sub form de sulfat de cupru (CuSO4) care poate fi reciclat prin
amestecare n electrolitul de la rafinare sau utilizat n alte procese.
Urmtoarea etap const n pregtirea dimensional prin metode
mecanice. Operaiile constau n aducerea deeurilor la forma i dimensiunile
dictate de procesarea ulterioar a deeurilor. Deeurile masive sunt tiate iar cele
de tipul conductorilor, dup sortare i ndeprtarea izolaiilor, sau concomitent cu
aceasta sunt mrunite, supuse separrii magnetice, urmate de densificarea prin
brichetare sau balotare cu prese hidraulice. Deeurile mrunte (de tipul achiilor,
strunjiturilor etc.) necesit operaii specifice de prelucrare: cernere, frmiare,
degresare, uscare.
6.1.5.2. Tehnologii de topire i rafinare a deeurilor de cupru
Tehnicile de topire i rafinare utilizate difer funcie de cazurile n care

aceste deeuri de cupru conin sau nu alte elemente nsoitoare. Reciclarea
deeurilor de cupru se realizeaz n diferite fluxuri care pot include o singur
246
operaie de procesare (de exemplu doar topirea simpl) sau cuprind o succesiune
de operaii metalurgice complexe. Tehnologiile care se constituie din mai multe
operaii au la baz procese fizice i chimice care se desfoar succesiv sau
simultan. Acestea, precum i agregatele specifice procesrii deeurilor de cupru,
trebuie corelate cu tipul materialelor utilizate drept ncrctur, n principal cu
compoziia chimic a deeurilor (coninutul de cupru, nivelul de impurificare sau
gradul de aliere) i destinaia metalului sau aliajului elaborat (cuprul de puritate
ridicat sau aliat cu elemente n anumite concentraii, fig.6.7.
Fig.6.7. Flux de procesare a deeurilor de cupru [132]

Etapele elaborrii cuprului secundar i aliajelor cu baz de cupru i
agregatele termice specifice care compun un flux de reciclare a deeurilor sunt
dictate de calitatea i cantitatea de deeuri. Topirea i rafinarea termic necesit
agregate de topire specifice care au capaciti mari sau cuptoare cu cuv (de tipul
cubiloului). Acestea difer total de cele utilizate la topirea direct a deeurilor.
Cuptoarele staionare sunt cele mai utilizate pentru c au capaciti mari de
procesare dar cuptoarele rotative sunt mai flexibile. Cuptoarele cu creuzet,
247
staionare sau basculante, electrice sau cu combustibil gazos, sunt utilizate pentru
obinerea unor cantiti mici de aliaje speciale. Cuptoarele electrice cu inducie
sunt mult mai rspndite n turntoriile de piese sau lingouri din aliaje speciale.
Cuptoarele cu reverberaie sau rotative pentru rafinare termic pot fi utilizate
pentru topirea deeurilor din clasele de calitate No.1 i No.2, urmnd etape
similare procesului din cuptoarele pentru realizarea anozilor din metalurgia
cuprului primar.
Pretratamentul include eliminarea impuritilor i pregtirea mecanic
(compactarea, tierea etc.) conform cerinelor de calitate pentru materiile prime
care formeaz ncrctura. La elaborare are loc nclzirea, topirea i tratarea
bilor metalice obinute din deeuri pentru separarea elementelor nedorite. Alierea
const n adugarea unuia sau mai multor elemente n cupru, pentru a obine
caracteristicile de calitate dorite prin combinarea metalelor. Principalele procese
chimice care au loc la elaborarea cuprului secundar sunt reducerea, oxidarea
(formarea zgurii), volatilizarea etc. Cele mai importante secvenele ale fluxurilor de
elaborare a cuprului secundar sunt topirea i rafinarea: dac rafinrile termic i

electrolitic sunt analoge celor de la producerea cuprului primar, etapa de topire
este diferit, fiind necesar adaptarea tehnologiilor i agregatelor la ncrcturile
utilizate.
Deeurile de calitate superioar sunt topite i uneori sunt rafinate. Dup ce
topitura este oxidat pn la saturaie, se aplic rafinarea termic (prin persaj),
operaie necesar reducerii coninutului de oxigen pn la ~0,2%. Cuprul rafinat
este turnat, fie sub form de anozi destinai rafinrii electrolitice, fie sub form de
lingouri sau semifabricate destinate deformrii.
Pentru valorificarea deeurilor de calitate inferioar sunt utilizate operaii
specifice multiple care se desfoar ntr-o combinaie de agregate (cu cuv de tip
cubilou sau furnal, cuptoare cu reverberaie sau rotative, cu combustibil gazos sau
electrice): cuprul supranclzit este introdus n convertizor pentru oxidare n
vederea ndeprtrii impuritilor nedorite i creterea puritii la ~90%; operaia
urmtoare desfurndu-se ntr-un agregat pentru rafinare termic, cu gaz
248
reductor sau lemn, cnd se elimin oxigenul rezidual, ajungndu-se la o puritate

de ~99% Cu.
6.1.5.2.1. Materii prime utilizate la obinerea cuprului secundar

i aliajelor din deeuri
Pentru elaborarea cuprului secundar se folosesc:

- deeuri metalice;
- fluxuri.
Fluxurile (i fondanii) pot fi mpriti n dou grupe:
fluxuri nemetalice;
fluxuri metalice.
Fluxurile nemetalice pot fi solide, lichide sau gazoase i se pot utiliza cte
unul sau n combinaie. Unele pot fi utilizate pentru protejarea suprafeei topiturii
de aciunea componenilor atmosferei agregatelor de elaborare, altele sunt
utilizate pentru rafinarea bii metalice prin aciune mecanic sau reacii chimice.
Materialele care compun aceste fluxuri sunt: clorura de sodiu, mangalul, grafitul,
boraxul, boratul de sodiu deshidratat, carbonatul de calciu, sticla, azotul etc. i
diferite combinaii ale acestora.
Clorura de sodiu poate fi utilizat ca fluidificator cu rol de mbuntire a
gradului de separare a topiturii metalice de componenii nemetalici n sistemele
eterogene; mangalul aduce un aport de cldur la suprafaa topiturii i creeaz o
atmosfer reductoare; boraxul, carbonatul de calciu i sticlele se adaug n
diferite rapoarte pentru protejarea suprafeei bii metalice i reducerea volatilizrii
unor elemente.
249
Un material mai recent care conine borat de sodiu cu o afinitate mare

pentru oxizii metalelor i materialele silicioase este utilizat n metalurgia cuprului
secundar pentru eliminarea oxizilor i protejarea suprafeelor deeurilor topite de
alame i bronzuri. Boraxul este de asemenea utilizat pentru desprinderea uoar a
lingourilor din formele de turnare; soda caustic este utilizat pentru reducerea
concentraiei fierului i aluminiului din unele aliaje. Fluxurile gazoase sunt de
obicei insuflate pe la partea superioar a bilor metalice cu ajutorul unor lnci.
Bulele mici de gaz dispersate n topitur produc rafinarea acesteia prin flotarea
incluziunilor sau accelerarea proceselor de difuzie, mrirea suprafeei de contact
dintre topitur i zgur.
Fluxurile metalice se constituie din metale sau aliaje care odat introduse n
topitur produc rafinarea sau alierea acesteia. Adaosurile metalice (prealiajele) se

pot clasifica funcie de aciunea pe care o au ca fluxuri pentru dezoxidare,
degazare, creterea densitii, fluidificare. Unele pot ndeplini un singur rol, altele
pot avea simultan mai multe roluri. Cel mai cunoscut este prealiajul Cu - P (cu 10
15% P), cu aciune dezoxidant asupra cuprului. La un coninut excedentar de
fosfor, acesta are aciune dubl, de dezoxidare i durificare. Deoarece fosforul
remanent n cupru poate reduce conductibilitatea acestuia, atunci cnd se dorete
o conductibilitate ridicat, se continu dezoxidarea avansat cu borur de calciu.
Funcie de rolul i aciunea pe care o manifest asupra topiturii, ele sunt:
oxidante;
reductoare;
neutre (de protecie, de acoperire).
Fluxurile cu aciune oxidant (oxid de cupru, amestecuri de silicai i borai)
pot fi utilizate pentru eliminarea hidrogenului sau meninerea lui n limite sczute,
precum i pentru stabilizarea zgurilor i oxizilor spre a fi uor ndeprtate.
Fluxurile neutre de protecie, din sticle sau nisip silicios uscat, formeaz
bariere mecanice ntre topitur i atmosfera agregatelor de elaborare. Acestea pot
250
reduce expunerea la sursele de hidrogen, previn absorbia oxigenului, favorizeaz

eliminarea zgurii i reducerea pierderilor prin vaporizare dar nu pot asigura un
control riguros al atmosferei gazoase.
Fluxurile cu aciune reductoare (mangal, grafit) previn oxidarea excesiv a
topiturii reducnd pierderile de elemente, dar pot fi surse de hidrogen datorit

umiditii sau amestecurilor de hidrocarburi pe care le pot conine.
Fluxurile sau fondanii de acoperire nu sunt att de necesari la elaborarea
cuprului i aliajelor lui. Un strat de granule din mangal sau grafit uscat poate fi
utilizat pentru protecia topiturii de cupru. La topirea aliajelor Cu - Cr se recomand
utilizarea fluxurilor de protecie (din sprturi de sticle fr plumb sau sare topit)
pentru micorarea procesului de oxidare a cromului.
6.1.5.2.2. Procese fizico-chimice care au loc la elaborarea cuprului

i aliajelor cu baz de cupru din deeuri
a. Interaciunea cuprului i aliajelor lui cu oxigenul. Procesele de oxidare
n atmosfer oxidant are loc oxidarea cuprului cu oxigenul liber i dioxidul

de sulf. CO2 i H2O nu reprezint medii oxidante pentru cupru deoarece au
tensiunea de disociere mai mic dect a Cu2O [91].
La temperaturile de lucru din agregatele de elaborare, cuprinse ntre 1000
1300 0C, cuprul lichid se oxideaz n atmosfer de oxigen sau dioxid de sulf cu
formare de Cu2O sau Cu2S.
Dac atmosfera este puternic oxidant, se formeaz un strat gros de oxid
cupric, CuO (mai bogat n oxigen i care se detaeaz uor de masa cuprului) prin
oxidarea direct a cuprului sau indirect a oxidului cupros:
<Cu> + 1/2 {O2} = <CuO>
251
(6.1)
<Cu2O> + 1/2 {O2} = 2<CuO>
(6.2)
n cuprul lichid, oxidarea conduce la formarea Cu2O, solubil n acesta. CuO

nu se dizolv n cuprul lichid.
2[Cu] + 1/2 {O2} = [Cu2O]
(6.3)
Prezena dioxidului de sulf n atmosfera cuptoarelor cu flacr conduce la

desfurarea reaciei:
6[Cu] + {SO2} = [Cu2S] + 2[Cu2O]
(6.4)
Cu2S i Cu2O se dizolv n cuprul lichid, iar la solidificare se separ sub

forma unui eutectic fragil Cu - Cu2S i Cu - Cu2O la limita de grunte.
La topirea deeurilor din aliaje de cupru, oxidarea cuprului este influenat
de prezena elementelor dizolvate n cupru:
-
n aliajele binare care conin aluminiu i beriliu (cazul bronzurilor cu Al i

Be), procesul de oxidare este frnat de formarea unei pelicule de oxizi ai
acestor elemente, care protejeaz baia;
elementele dizolvate n cupru i care au tensiune de vapori ridicat (Zn,

Mg) se oxideaz uor. Vaporii acestora se degaj n atmosfera oxidant
a cuptorului i se oxideaz, dup care se depun pe suprafaa bii
metalice sau sunt antrenai n gazele evacuate. Evaporarea zincului
conduce la mari pierderi prin oxidare, cu att mai mult cu ct
capacitatea de protejare a peliculei de ZnO i Cu2O de la suprafaa bii
metalice este sczut.
La topirea deeurilor, oxidarea elementelor se desfoar succesiv,

corespunztor valorii tensiunilor de disociere a oxizilor lor, funcie de concentraie
i tensiunile de vapori ale elementelor [133].
252
n cazul aliajelor de cupru, solubilitatea Cu2O n acestea este folosit la

afinarea cuprului brut i deeurilor de calitate inferioar, care conin 87 95% Cu
i restul Zn, Fe, Pb, Sn, Sb, As, S, Bi.
Succesiunea oxidrii elementelor considerate impuriti n aliajele cu baz
de cupru, determinat de afinitatea elementelor pentru oxigen, este urmtoarea:
Al, Mg, Si, Zn, Fe, S, Sn, Pb, As, Sb, Bi, etc.
(de exemplu: Zn + Cu2O = ZnO + 2Cu; Pb + Cu2O = PbO + 2Cu; 2As + 3Cu2O =
As2O3+ 6Cu; 2Sb + 3Cu2O = Sb2O3+ 6Cu etc.).
Toi oxizii formai sunt insolubili n cupru lichid, au densitatea mai mic
dect a acestuia i se ridic la suprafaa bii, excepie fcnd oxidul de plumb
care se depune datorit greutii sale specifice mai mari.
b. Procese fizico-chimice care au loc la rafinarea cuprului i aliajelor lui
Procesele de topire sunt urmate de etape de rafinare care au ca scop

obinerea din metale brute sau aliaje impurificate a metalelor sau aliajelor cu
proprieti corespunztoare din punct de vedere fizic, chimic i mecanic.
Metodele de rafinare se grupeaz n metode fizice i metode chimice
(bazate pe legea de repartiie ntre dou faze, funcie de temperatur i presiune;
afinitatea chimic diferit; variaia solubilitii cu temperatura sau presiunea fazelor
din proces etc.):
-
metodele fizice sunt: licuaia, rafinarea pe baza repartiiei i extraciei
din soluii, rafinarea prin distilare fracionar, rafinarea cu ajutorul

vidului, rafinarea mecanic etc.;
253
metodele chimice de rafinare au la baz reacii chimice ntre impuriti i
diferii afinatori, cu formarea unor gaze insolubile sau unor compui ai

impuritilor, de asemenea insolubili n baia metalic.
Procesele de rafinare se pot realiza pe cale termic sau electrolitic:
-
rafinarea termic const din procese de oxidare a impuritilor prezente
n cupru, urmate de procese de dezoxidare a topiturilor pentru

eliminarea excesului de oxigen dar mai ales pentru recuperarea cuprului
oxidat necontrolat.
-
rafinarea electrolitic este etapa final a procesului de purificare a
cuprului care conduce la obinerea cuprului cu puritate ridicat - 99,99%

Cu i un coninut de impuriti metalice sub 40 ppm. Totodat rafinarea
electrolitic permite recuperarea metalelor nobile sau rare (Ag, Au, Se,
Te etc.) din subprodusele procesului.
c. Rafinarea termic a topiturilor obinute din deeuri
Rafinarea termic a cuprului brut cuprinde mai multe operaii (topirea,

oxidarea, zgurificarea, reducereapersajul) n care elementele nsoitoare
dizolvate n baia metalic pot fi oxidate:
- prin contactul direct cu oxigenul din aerul atmosferei agregatului;
2[Me`]Me + {O 2 } = 2{Me' O};
2[Me']Me + {O 2 } = 2(Me' O )
(6.5)
- cu oxigenul dizolvat n baia metalic:

[Me`]Me + [O]Me = {Me' O};
[Me']Me + [O]Me = (Me' O)
(6.6)
- prin contactul elementelor nsoitoare cu oxidul metalului supus afinrii
254
[MeO]Me + [Me' ]Me = Me + {Me' O};
[MeO]Me + [Me' ]Me = [Me] + (Me' O)
(6.7)
n care: Me este metalul de baz, n acest caz Me = Cu;

Me` -
impuritatea.
A1. Rafinarea prin oxidarea impuritilor se bazeaz, n principal, pe
oxidarea indirect cu oxidul Cu2O dar i direct cu oxigen adus prin insuflarea n
topitur a aerului (cu concentraie normal de oxigen sau mbogit n oxigen) [25,
133, 134].
Oxidarea elementelor nsoitoare depinde de poziia lor n seria afinitii
chimice pentru oxigen, dar i de ali factori precum temperatura, concentraia,
compoziia chimic a zgurii etc.
Elementele dizolvate n cupru, care au afiniti mari pentru oxigen (Fe, Al,
Zn, Sn, Pb), vor fi oxidate avansat i se elimin uor. Fierul i aluminiul trec
complet n zgur, pe cnd zincul, staniul i plumbul trec parial n zgur sub form
de oxizi i restul n gazele arse, dup volatilizare. Din gazele epurate precipit
oxizi din care se pot valorifica zincul, plumbul i staniul.
Pentru alte impuriti, precum As, Sb, Bi, dei prezint un grad ridicat de
oxidare, eliminarea este foarte dificil. Un factor important n eliminarea acestor
impuriti l constituie forma sub care se gsesc oxizii care adesea nu le permite
ridicarea la suprafaa topiturii i trecerea n zgur.
Unele elemente, precum Au, Ag, Pt, Se, Te, rmn aproape n totalitate n
cupru.
Neajunsul esenial al operaiilor de rafinare este acela c procesul, care se
desfoar de regul n cuptoare cu vatr sau rotative, este discontinuu, are
productivitate redus, necesit consum mare de combustibil i conduce prin
oxidare la trecerea n zgur a unei cantiti nsemnate de cupru, mpreun cu
impuritile. De aceea, cuprul care a trecut n zgur trebuie recuperat, n principal,
prin reciclarea zgurii n cuptoare cu cuv sau electrice.
La insuflarea aerului n baia metalic au loc reaciile:
255
2[Cu] + O2 = [Cu2O]
[Cu2O] + [Me] = 2[Cu] + (MeO)
(6.8)
(6.9)
n care: Me reprezint impuritatea cu afinitatea mai mare pentru oxigen dect cea
a cuprului (As, Zn, Sb, Fe etc.).
Coninutul de oxigen n baia de cupru la sfritul oxidrii este practic de 0,9
- 1%. La temperaturi de 1130 - 11500C, o parte din oxizii impuritilor (PbO, FeO
etc.) se zgurific prin adaos de fondant (nisip cuaros) iar o alt parte trece n
prafurile volatile (n special oxizii volatili As2O3, Sb2O3).
Afinarea oxidant a cuprului cu oxigen insuflat se face printr-un proces de
afinare, realizat prin insuflarea aerului n baia metalic nclzit la ~ 1200 0C.
Insuflarea aerului mbogit n oxigen poate contribui la ndeprtarea mai avansat
a impuritilor i totodat, la creterea concentraiei oxigenului n aerul insuflat se
obine o reducere a perioadei de topire i oxidare cu ~ 30 %, productivitatea
agregatului mrindu-se cu ~ 14 %. Procesul trebuie bine controlat pentru a se
evita oxidarea avansat a cuprului i volatilizarea unor cantiti nsemnate de
elemente valoroase (seleniu, telur etc.) prin oxidare.
A2. ndeprtarea oxigenului prin dezoxidarea cuprului i aliajelor lui
Procesul se realizeaz pe cale chimic (dezoxidare prin precipitare sau

difuziune), dac oxidul este solubil (dizolvat) n cupru lichid.
La dezoxidarea pe cale chimic se utilizeaz ca dezoxidant un element cu
afinitate mai mare fa de oxigen dect cuprul care trebuie dezoxidat.
Dezoxidarea pe cale chimic se poate face:
- prin precipitare, cnd elementele dezoxidante se dizolv n baia metalic, iar
oxizii lor sunt insolubili i decanteaz n zgur;
256
- prin difuziune, cnd elementele dezoxidante nu se dizolv n baia

metalic.
A3. Dezoxidarea prin difuziune se aplic atunci cnd se urmrete
eliminarea oxigenului din baie, fr dizolvarea elementelor dezoxidante.

Substanele dezoxidante se utilizeaz sub form de pulberi dispuse la suprafaa
bii metalice. n felul acesta se creeaz un gradient de concentraie a oxigenului
pe nlimea bii metalice. Metoda conduce la obinerea unui aliaj cu grad mai
mare de puritate dar prezint dezavantajul unei durate mari a procesului de
dezoxidare. Dezoxidanii utilizai se numesc de suprafa spre deosebire de cei
utilizai la dezoxidarea prin precipitare care sunt denumii de adncime. Pot fi
considerai dezoxidani de suprafa, carbura de calciu (CaC2), borura da
magneziu (Mg3B2), carbonul (mangal), zgura boric.
A4. Dezoxidarea prin persaj sau reducere cu gaze. Dei n timpul oxidrii i
n special la sfritul ei se ndeprteaz toat zgura format (pentru ca impuritile

din zgur s nu se rentoarc n metal la operaia urmtoare), ntotdeauna, dup
evacuarea zgurii, n topitura de cupru rmne o cantitate de Cu2O cu mici
concentraii de elemente nsoitoare, care prin metoda de oxidare nu poate fi
eliminat. Reducerea Cu2O se realizeaz prin operaia de dezoxidare cu elemente
care formeaz produse de dezoxidare gazoase, adic cu materiale care conin
carbon, precum hidrocarburile i gazele reductoare [135]. O tehnologie veche
const n introducerea lemnelor verzi pentru realizarea dezoxidrii cuprului,
operaia denumindu-se persaj. Dezoxidarea prin persaj se realizeaz cu lemne
umede (mesteacn sau plop) i are la baz o reacie asemenea celei specifice
reducerii cu gaze naturale:
(m+3n)[Cu 2O] + 2CnHm = 2(m+3n)[Cu] + nCO + nCO2 + mH2O vap
257
(6.10)
Topitura supus dezoxidrii prin persaj este protejat cu un strat de

mangal. Umiditatea i produsele distilrii uscate a lemnului produc efervescena
puternic a bii metalice, ceea ce se numete persajul cuprului. Agitarea topiturii
asigur un contact intim ntre produsele distilrii lemnului (care conine carbon) i
Cu2O, totodat se asigur eliminarea gazelor dizolvate n cupru (persaj de
compactizare sau persaj de densitate) [68].
Reducerea Cu2O de ctre CO i carbonul solid are la baz reaciile:
[Cu2O] + {CO} = 2[Cu] + {O2}
(6.11)
<C> + {CO2} = 2{CO}
(6.12)
[Cu2O] + {CO} = {CO2} + 2[Cu]
(6.13)
La temperatura bii metalice (1100 1200 0C), reacia Bell-Boudouard se

desfoar energic (de la stnga la dreapta) i aproape total, asigurnd
concentraia de CO necesar dezoxidrii.
Reducerea Cu2O cu hidrogen (dezoxidarea) se desfoar destul de
energic, la temperatura bii metalice (~1170 0C), conform reaciei:
[Cu2O] + {H2} = 2[Cu] + {H2O}
(6.14)
n timpul persajului se elimin i sulful dizolvat n cupru, conform reaciei:

2[Cu2O] + [Cu2S] = 6[Cu] + {SO2}
(6.15)
Perfecionarea tehnologiilor de elaborare a condus la nlocuirea lemnelor cu

ali reductori, precum gazele naturale. Reducerea oxizilor cuprului se poate
realiza cu ajutorul gazelor de conversie obinute n instalaii speciale, utiliznd
258
amestecuri gaz - aer sau gaz - vapori de ap. Conversia amestecului vapori de
ap - gaz metan are loc conform reaciei:
{CH4} + {H2O} {CO} +3{H2}
(6.16)
Hidrogenul i oxidul de carbon reduc oxidul de cupru dnd produse de

reacie gazoase, insolubile n baie. n acest caz reaciile de dezoxidare sunt:
[Cu2O] + {H2} = 2[Cu] + {H2O}
3[Cu2O] + {CH4} = {CO} + 2{H2O} + 6[Cu]
(6.17)
(6.18)
A5. Dezoxidarea prin precipitare cu alte elemente care formeaz produse

de dezoxidare lichide, solide sau gazoase
Cel mai utilizat dezoxidant este fosforul care este utilizat sub form de prealiaj cupru fosforos cu 710% P [91]. El reacioneaz cu oxidul cuprului i formeaz
pentaoxid de fosfor P2O5 conform reaciei:

5[Cu2O] + 2[P] = 10[Cu] + {P2O5}
(6.19)
Vaporii formai favorizeaz procesul de agitare a bii metalice i de antrenare la

suprafa a altor impuriti, determinnd mrirea considerabil a fluiditii aliajelor
dezoxidate (fosforul fiind n acelai timp i fluidificator).
O dezoxidare avansat se obine n cazul folosirii litiului. Din proces rezult
produse de dezoxidare lichide. n prezena hidrogenului dizolvat n metal, reacia
de dezoxidare are ca rezultat formarea hidroxidului de litiu:
2[Cu2O] + 2[H] + 2 [Li] = 2(LiOH) + 4[Cu]
259
(6.20)
Dac metalul nu conine hidrogen, dezoxidarea are loc cu formarea oxidului

de litiu, conform reaciei:
[Cu2O] + [Li] = (LiO2) + 2[Cu]
(6.21)
n acest caz, produsul de dezoxidare este solid i insolubil n cuprul topit.

Ca dezoxidant mai poate fi utilizat carbonul, n acest caz produii de
dezoxidare fiind gazoi. La tratarea cuprului cu materiale care conin carbon
(mangal sau carbur de calciu) au loc reaciile:
[Cu2O] + C = 2[Cu] + {CO}
3[Cu2O] + CaC2 = (CaO) + 6[Cu] + 2{CO}
(6.22)
(6.23)
2[Cu2O] + [Sn] = 4[Cu] + (SnO2)
(6.24)
[Cu2O] + [Zn] = 2[Cu] + (ZnO)
(6.25)
A6. Utilizarea dezoxidanilor compleci
Pentru obinerea unor produi de dezoxidare uor de ndeprtat, n practica

industrial se folosesc dezoxidani compleci care conin mai multe elemente cu
afinitate mare pentru oxigen. Elementele care intr n componena acestor
dezoxidani conduc la formarea unor compui compleci n stare lichid, care au
capacitatea de a se ndeprta uor din baia metalic.
Un astfel de dezoxidant, utilizat la rafinarea cuprului pur este zgura boric.
260
d. Rafinarea electrolitic a topiturilor obinute din deeuri
La rafinarea electrolitic a cuprului se utilizeaz anozi solubili din cupru brut

(de obicei turnai din cupru rafinat termic) (fig.6.8) iar drept catozi se utilizeaz foi
subiri de cupru rafinat electrolitic.
Fig.6.8 Anozi turnai din

cupru brut, supui rafinrii
electrolitice
Procesul desfurat sub aciunea curentului electric are la baz reaciile:

- la anod Cu 2e Cu 2+
(6.26)
- la catod Cu 2+ + 2e Cu
(6.27)
Drept electrolii se folosesc soluii de sulfat de cupru cu coninut controlat

de acid sulfuric pentru meninerea conductibilitii electrice mrite. Soluiile de
acest tip prezint avantajul c sunt stabile, nu sunt volatile cnd sunt utilizate la
temperaturi mai ridicate care mresc conductibilitatea electric. De asemenea, din
astfel de electrolii, separarea metalelor nobile se face mult mai bine dect din
soluii clorhidrice.
Impuritile coninute de cuprul supus rafinrii electrolitice pot fi mprite n
dou grupe: una n care se afl elementele solubile n electrolit (Ni, As, Co, Fe,
261
Zn) i alta n care se afl elementele insolubil (Pb, Se, Te, metale preioase).
Elementele solubile, ca urmare a potenialului lor de depunere mai mare, nu se
depun la catod atta timp ct electrolitul conine suficient cupru. Impuritile mai
electropozitive dect cuprul (Au, Pt) trec aproape integral n nmolul anodic,
tabelul 6.1. Argintul trece parial n soluie (pentru reducerea solubilitii acestui
metal se adaug clorur de sodiu). n procesul de electroliz, arsenul i stibiul,
care au un potenial de electrod apropiat de cel al cuprului, se depun parial pe
catod, impurificnd cuprul electrolitic. Fierul, nichelul i cobaltul, fiind mai
electronegative dect cuprul, rmn n electrolit.
Tabelul 6.1
Compoziia chimic tipic a nmolului anodic, n % [136]
Cu
Ni
Sb
Sn
Pb
Ag
As
5-10
4-8
6-8
15-25
5-12
0-2
4-8
La rafinarea clasic, densitatea optim de curent variaz ntre 230

250A/m2. Deoarece n timpul rafinrii electrolitul se mbogete n sulfat de cupru
i srcete n acid sulfuric, o parte din electrolit se elimin din sistem i se
regenereaz (fig.6.9.).
e. Modificarea aliajelor de cupru
Unele aliaje de cupru (cum sunt bronzurile cu aluminiu) au tendina de a

forma la solidificare cristale mari columnare care conduc la scderea valorii
proprietilor mecanice. Pentru modificarea structurii, n vederea obinerii uneia
fine i uniforme, se utilizeaz modificatori. n acest caz se introduc n bile topite
metale precum zirconiu, titan, bor, wolfram etc.
262
Fig.6.9. Schem de prelucrare a electrolitului epuizat [92]
263
6.1.5.2.3. Operaii metalurgice i agregate specifice procesrii

deeurilor cu coninut de cupru
Producerea cuprului secundar urmeaz mai multe etape care au loc n

agregate termice specifice, organizate n fluxuri mixte de obinere a cuprului
primar i secundar sau fluxuri separate de obinere a cuprului secundar (fig.6.10).
Fig.6.10. Fluxul obinerii cuprului secundar [127]
264
a. Topirea deeurilor pentru obinerea cuprului brut
Topirea deeurilor n cuptorul cu cuv. Conform tehnologiei standard

de obinere a cuprului secundar, procesele ncep n cuptorul cu cuv. Acesta este
considerat ca fiind agregatul cel mai flexibil n raport cu materiile prime utilizate. n
cuptorul cu cuv vertical se pot topi materii prime cu coninut de cupru, foarte
diverse din punct de vedere chimic i fizic, cel mai adesea acest agregat fiind
utilizat pentru procesarea materialelor cu coninut sczut de cupru. ncrctura se
compune din materii secundare rezultate din procesele de elaborare i rafinare a
cuprului primar, cuprului de turntorie sau din alte sectoare de prelucrare termic
sau mecanic a cuprului, deeuri de cupru din fluxurile sectoarelor industriale care
utilizeaz cupru la realizarea diferitelor produse. Totodat, n acest agregat pot fi
procesate zguri cu coninut ridicat de cupru, praf de la filtre sau cicloane, nmoluri,
deeuri amestecate care conin cupru i fier, aliaje cu baz de cupru.
Cuptoarele tipice au seciunea cuprins ntre 113m2, cele mai rspndite
avnd seciunea de ~3,25m2 cu productivitate de 64t/m2xzi (sau ~200t/zi). Profilul
acestora este cilindric la partea superioar (zona cuvei) i tronconic la partea
inferioar (zona etalajului) (fig.6.11 i 6.12) [131].
Cuptorul cu cuv este un reactor cu funcionare n contracurent. ncrcarea
se realizeaz pe la partea superioar, cu unul sau dou schipuri alimentate cu o
band transportoare. Materiile prime care coboar sunt traversate n contracurent
de gazele calde rezultate din arderea unui combustibil. Drept combustibil i
generator de carbon pentru procesele de reducere se utilizeaz cocsul. Cuptorul
funcioneaz cu aer insuflat prin gurile de vnt, rece sau prenclzit i mbogit cu
oxigen. Pentru formarea zgurii, n ncrctur se introduc oxid de calciu, dioxid de
siliciu, oxizi de fier. Pe nlimea cuvei, regimul termic variaz de la 4006000C n
zona superioar la 14000C n zona gurilor de aer. Cuptorul este prevzut la partea
inferioar cu un creuzet cptuit cu materiale refractare n care se acumuleaz
produsele lichide (cuprul impurificat i zgura). Metalul topit i zgura lichid,
colectate n creuzet, sunt evacuate printr-un jgheab direct ntr-un cuptor basculat,
265
nclzit cu combustibil lichid. n acesta, datorit densitilor diferite, are loc

separarea zgurii de topitura metalic, produsele fiind apoi evacuate separat n
oale prenclzite, prin bascularea cuptorului.
Fig.6.11. Reprezentarea schematic a

cuptorului de topire cu cuv [131]
Fig.6.12. Vedere general a cuptorului

cu cuv [137]
Din proces rezult un cupru impurificat, aa-numitul cupru negru (tabelul

6.2) i zgura.
Tabelul 6.2
Compoziia chimic a cuprului negru de la elaborarea n cuptorul cu cuv
din diferite uniti, n % [127]
Element
Nr. crt.
Cu
Ni
Sb
Sn
Fe
Zn
Pb
1
75-88
0,1-1,7
80
65-70
7,5-12
0,5-1,5
266
1,5
3-7
4-10
1,5
2-4
5-10
2-4
2-4
Zgura poate fi granulat i apoi utilizat ca material de umplutur pentru

drumuri, ci ferate, covoare asfaltice, la fabricarea vatei minerale, agregatelor
uoare pentru ciment sau ca material abraziv pentru sablare. n unele cazuri,
zgura cu coninut ridicat de cupru poate fi tratat pentru recuperarea metalului,
nainte de granulare.
Topirea deeurilor n cuptorul electric cu arc. Tehnologiile actuale

utilizeaz cuptorul electric deoarece prezint avantajele unei productiviti ridicate
i emiterii unor cantiti reduse de gaze (fig.6.13).
Fig.6.13. Reprezentarea schematic a unui cuptor electric cu arc

pentru topirea cuprului [131]
Spre deosebire de ncrctura cuptorului cu cuv, cea a cuptorului electric
necesit prenclzire pentru eliminarea umiditii (la ~5500C) i dimensiuni mai
mari de 100mm pentru bucile care compun ncrctura. n funcie de calitatea
ncrcturii procesate, se aplic trei variante tehnologice:
- materiile prime cu coninut sczut de cupru (precum cele care conin oxizi
i sulfuri) sunt procesate spre a se obine mate cuproase, din care ulterior se
obine prin convertizare cupru blister (cupru brut);
- materiile prime cu coninut sczut de cupru (precum cele care conin
plumb i sulfuri) sunt procesate spre a se obine mate cuproase cu coninut de
267
plumb, care mai apoi sunt convertizate pentru a se obine cupru brut; plumbul
trece n zgura din care este mai apoi recuperat;
- materiile prime cu coninut sczut de cupru (precum cele care conin oxizi)
sunt reduse la cupru negru.
Ca reductor se folosete carbonul cocsului iar cldura necesar
proceselor de topire este furnizat de arcele electrice ale electrozilor scufundai n
stratul de zgur, caracterizat prin rezisten electric. n cuptorului electric cu arc,
cuprul topit ajunge la 122512750C. Evacuarea se realizeaz sub strat protector
de mangal, pentru dezoxidare folosindu-se fosfor. Cuprul este turnat pe maini,
sub forma semifabricatelor lungi (cu seciunea ~0,25x7,5m).
Ca i n cazul cuptorului cu cuv, unele elemente precum zincul, staniul i
plumbul se volatilizeaz n cea mai mare parte n timpul proceselor de topire
reductoare i precipit ca oxizi n gazele evacuate din agregat. Praful conine
cupru (7376%), zinc, mici cantiti de fier i staniu, plumb (~0,10,15%) i
importante cantiti de carbon provenite din reductorul utilizat. Zgura evacuat
conine cupru (350%), calciu (din fondanii de zgurificare), oxizi de zinc i fier.
Topirea n cuptorul cu reverberaie (fig.6.14). Materialele utilizate n
ncrctura acestor cuptoare trebuie s conin minimum 40% cupru, pentru a
preveni formarea unei mari cantiti de zgur care scade productivitatea cuptorului
i favorizeaz interaciunile cu cptueala agregatului, micorndu-i durata de
funcionare. ncrctura este introdus treptat n cuptor, topirea fiind mai eficient
dac deeurile cu densitate volumetric mic sunt preparate n prealabil prin
brichetare sau balotare. Pierderile prin oxidare i volatilizare pot fi minimizate dac
topirea se realizeaz rapid sub atmosfer uor oxidant, creat de un strat
protector de zgur puin fluid. Agregatul are incinta nzidit cu crmizi refractare
magnezitice sau cromomagnezitice.
268
Fig.6.14. Cuptor cu reverberaie basculant pentru reciclarea

deeurilor de cupru [137]
Cuptoarele cu reverberaie cele folosite la elaborarea cuprului secundar au
capaciti mari, peste 100t/zi. Aceste tipuri de cuptoare sunt acum mai puin
utilizate, fiind nlocuite la procesarea cuprului primar i deeurilor rezultate din
operaiile de elaborare a acestuia. Cteva din acestea sunt nc utilizate n
operaiile de rafinare termic asociate producerii evilor din cupru n uniti mici. n
metalurgia cuprului primar, din minereuri i concentrate, sunt n mod curent
utilizate aa numitele cuptoare cu detent flash furnaces. Acestea funcioneaz
pe baza cldurii generate n reaciile exoterme de oxidare a sulfurii i utilizeaz
deeuri doar pentru rcirea topiturii.
b. Convertizarea cuprului brut
Cuprul brut, obinut din topirea deeurilor, conine cantiti nsemnate de

fier, staniu, plumb, zinc, nichel i sulf. Pentru creterea calitii cuprului, aceste
elemente pot fi ndeprtate prin reducere, vaporizare sau oxidare. La temperatura
de topire i n condiii oxidante, oxizii celor mai multe metale dizolvate n cupru,
care sunt mai stabili dect CuO sau Cu2O, vor trece n zgur. Simultan poate avea
269
loc oxidarea parial a cuprului i trecerea lui sub form de oxizi n zgura din care
ulterior poate fi recuperat (n principal prin reintroducerea zgurii cu coninut ridicat
de cupru n cuptoare cu cuv sau electrice).
Elementele utile oxidate i antrenate de gazele arse pot fi recuperate din
praful separat n operaiile de epurare. Produsul rezultat din convertizor este
cuprul blister. Compoziia chimic a produselor elaborrii este redat n tabelul
6.3.
Tabelul 6.3
Compoziia chimic a produselor elaborrii din deeuri de cupru, n % [138]
Element
Cupru blister
Zgur
Praf
Cu
94-96
30-35
2-3
Ni
0,5-1,0
10-15
0,5-1,5
Sb
0,1-0,3
0,5-1,5
0,5-1,5
Sn
0,1-0,2
2-4
10-20
Fe
0,1-0,3
20-25
0,5-1,0
Zn
0,05-0,1
1,0-1,5
25-35
Pb
0,05-1,0
2,5-4,0
20-25
Procesul se poate desfura n convertizoare obinuite sau rotative, cu

insuflare pe la partea superioar (fig.6.15). Un cuptor tipic poate produce anual de
la 4.000 la 15.000t de cupru.
n convertizoarele rotative (fa de cuptoarele cu cuv) procesele de
transfer de cldur i mas sunt intensificate. Funcionarea este discontinu, iar
cldura necesar proceselor de reducere este generat de arderea unui
combustibil, insuflat printr-o lance rcit cu ap. Combustibilul, care furnizeaz
totodat carbonul necesar reducerii, poate fi gazul metan, pcura sau crbunele
pulverizat.
270
Fig.6.15. Convertizor rotativ orizontal cu insuflare pe la partea superioar: 1.

orificiu de alimentare cu materii prime i adaosuri, respectiv de evacuare a
produselor convertizrii; 2. guri de vnt; 3. role; 4. coroan dinat de angrenare
(pentru rotirea convertizorului); 5. sistem de acionare (motor-reductor) [91]
Un alt tip de convertizor rotativ, cu o rspndire mai larg n industria
cuprului secundar, este convertizorul TBRC (denumit astfel dup iniialele din
limba englez top blown rotary converter). n mod similar altor tipuri de cuptoare
rotative, se asigur accelerarea transferului de cldur i reaciilor care au loc n
procesele de topire i rafinare. Bascularea, prin precizia manevrrii, asigur o mai
bun separare a metalului de zgur iar absena lncii scufundate i ajutajelor de
insuflare au ca efect simplificarea operaiilor (fig.6.16) [139, 140].
Fig.6.16. Convertizor TBRC

Drept combustibil se folosete amestecul oxigen - propan care prin ardere
asigur o flacr intens, stabil i compact, capabil s realizeze un energic
271
schimb de cldur i generarea unui volum redus de gaze de ardere. Posibilitatea

realizrii controlului coninutului de oxigen permite reglarea condiiilor n care se
desfoar procesele din agregat.
Operaiile metalurgice se desfoar n mai multe etape. La nceput
ncrctura este topit n condiii reductoare pentru prevenirea oxidrii premature
a cuprului i pentru reducerea din combinaiile lor a plumbului, staniului zincului.
Reacia fierului cu silicea din fondani determin formarea unei zguri de silicai,
bogat n cupru (~30% Cu) care poate fi reintrodus n cuptorul cu cuv pentru
recuperarea metalului. Dup topire, se trece la etapa de oxidare prin insuflarea
aerului sau oxigenului.
n convertizor se introduc mpreun materii prime constnd din cupru negru
de la cuptorul cu cuv, deeuri de aliaje cu baz de cupru, materiale mrunite pe
shredder (cu coninut de cupru cuprins ntre 60 i 90%). Se obine un cupru topit
care, avnd puritatea de ~97%, trebuie supus apoi operaiilor de rafinare termic
sau electrolitic. Totodat din proces rezult o zgur bogat n cupru (~30%), care
poate fi reciclat pentru valorificarea metalului n cuptoare electrice.
n procesul din convertizorul rotativ, elementele impurificatoare din cupru
(zincul, plumbul, staniul) se volatilizeaz i sunt preluate de gazele evacuate din
agregat.
6.2. Tehnologii de prelucrare i valorificare a deeurilor de aluminiu

i aliaje cu baz de aluminiu
6.2.1. Consideraii privind valorificarea aluminiului i aliajelor cu baz de aluminiu
Extinderea considerabil, n ultimii 20 de ani, a utilizrii aluminiului i

aliajelor sale n domenii precum cele de automobile, construcii, ambalaje,
electricitate, aparatur casnic, a condus la creterea semnificativ a cantitii de
deeuri din aluminiu i aliaje cu baz din aluminiu. Drept efect, s-a creat o ramur
272
special a metalurgiei/industriei, denumit industria aluminiului secundar sau de

reciclare a aluminiului din deeuri. Importana reciclrii aluminiului rezult din
analiza efectelor pe care producia de aluminiu secundar le are asupra economiei
i mediului.
n producia de aluminiu primar se utilizeaz cantiti nsemnate de materii
prime, n special minereuri de bauxit. Dintr-un bilan al procedeului Bayer, cel mai
utilizat procedeu de obinere a aluminiului din bauxit, rezult c pentru
producerea a 1.000kg aluminiu sunt necesare 4.788kg bauxit, 428,7kg NaOH,
87,4kg calcar, 18kg fluorur de aluminiu i 430kg anozi. Rezult c procesul de
obinere a aluminiului primar este material-intensiv. Producerea aluminiului primar
genereaz cantiti mari de deeuri solide (n principal 1.6003.200kg de nmol
rou pe tona de aluminiu produs prin procedeul Bayer). Totodat, procesul este i
energo-intensiv, consumul de energie necesar transformrii bauxitei n aluminiu
este extrem de ridicat: sunt necesari ~16.800kWh energie electric doar pentru
etapele de electroliz i ~31.400MJ energie termic. Din aceast cauz, bilanul
energetic capt cea mai mare relevan ntre aspectele care vin n considerare la
susinerea reciclrii aluminiului (fig.6.17) [141, 142-144].
Fig.6.17. Avantajele energetice ale reciclrii aluminiului

Industria aluminiului secundar utilizeaz deeurile ca materie prim.
Reciclarea este preferabil producerii aluminiului primar, att din punct de vedere
economic ct i din punct de vedere al proteciei mediului: salveaz resursele de
273
materii prime naturale, reduce impactul exploatrilor miniere asupra ecosistemului,

reduce consumurile energetice. Reciclarea aluminiului salveaz ~95% din energia
consumat pentru producerea aceleai cantiti de aluminiu pe calea metalurgiei
extractive; reciclarea unui kilogram de aluminiu poate salva ~8kg bauxit, 4kg
produse chimice i 14kWh energie (fig.6.18) [141-143].
Fig.6.18. Consumul energetic pentru producia de aluminiu

secundar, funcie de rata de reciclare
Spre deosebire de alte metale, un stimulent suplimentar pentru recuperarea
deeurilor din aluminiu l reprezint preurile bune de vnzare.
Preurile de cumprare pentru deeurile de aluminiu, cotate de American
Metal Market, pentru anul 2001, au fost fluctuante i variabile n funcie de tipul
deeului:
- pentru tieturi, decupri din table de aluminiu cu coninut sczut de cupru,
8890 ceni/kg;
- pentru deeuri vechi de tabl i piese turnate, ~8284 ceni/kg;
- pentru deeuri mrunte curate, ~8183 centi/kg.
Alegerea soluiilor tehnologice optime din industria aluminiului secundar
trebuie s aib n vedere faptul c ele nsele sunt consumatoare de materii prime,
de energie, sunt generatoare de deeuri i au efecte negative asupra mediului. Pe
lng aceasta, valorificarea deeurilor de aluminiu prezint o serie de bariere
tehnice i economice, mai ales n cazul deeurilor provenite din fluxurile mixte,
274
ntruct sunt necesare operaii suplimentare de preparare pentru ndeprtarea

contaminanilor. Creterea cantitii de deeuri de aluminiu reciclat este
determinat de abilitile de separare a componenilor de aluminiu din
amestecurile de deeuri.
Toate produsele din aluminiu pot fi reciclate dup utilizare. La scoaterea din
uz, practic toate produsele din aluminiu rein o oarecare valoare ce garanteaz
faptul c este posibil s se creeze valori noi prin reciclarea lor n produse. ntruct
aluminiul poate fi reciclat aproape fr pierderi de calitate, i deoarece el
nmagazineaz o mare valoare intrinsec, exist un stimulent natural puternic
pentru a recupera i recicla produsele din aluminiu dup scoaterea lor din uz.
6.2.2. Consumuri i rate de reciclare pentru deeurile de aluminiu
Dezvoltarea fiind guvernat de relaia dintre cererea i oferta de pe piaa

aluminiului i industria de reciclare este n relaie direct cu piaa deeurilor. O
analiz primar global arat c anual, consumul total de aluminiu crete n medie
cu 3%: producia de aluminiu primar cu 2,7% iar cea de aluminiu secundar cu 4%.
Aa cum se prezint n fig.6.19, rata de reciclare a aluminiului crete progresiv,
remarcndu-se o cretere aproximativ de 25%, pn n anul 2005 [142, 143,
145-147].
Fig.6.19. Evoluia general a pieei aluminiului
275
Randamentul de reciclare este dependent de durata de via a produselor

realizate din aluminiu. Conform fig.6.20, duratele medii de via variaz de la
cteva luni pentru segmentele ambalaje i tiprire, 1012 ani pentru piesele
turnate destinate automobilelor, la mai mult de 30-40 ani pentru construcii i
energie electric.
Fig.6.20. Evaluarea
duratelor de via ale
produselor, pentru anul
2005
Prin combinarea celor doi parametri, duratele de via i randamentele de

reciclare, anual se estimeaz o cretere substanial a ratelor de reciclare
(fig.6.21).
Fig.6.21. Creterea cantitii reciclate pentru perioada 1996 2010
276
n Europa, aluminiul atinge o rat nalt de reciclare, de la ~41% pentru

ambalajele de buturi, la ~85% n construcii i ~95% n transporturi. Anual, 1,6
milioane de tone de aluminiu secundar sunt reciclate, reuindu-se o acoperite cu
~35% a cererii de aluminiu, tabelele 6.4 i 6.5 [143, 145-149].
Tabelul 6.4
Randamentele de colectare i de reciclare pentru deeurile de aluminiu, n %
1996
2010
Surs deeu
Randament
colectare
Randament
reciclare
Randament
colectare
(estimat)
Randament
reciclare
(estimat)
Transport
92
74
98
78
Roi
81
65
98
78
Construcii
70
56
86
69
Ambalaje
33
28
49
42
Tiprire
95
85
95
85
Inginerie
general
Inginerie
electric
Consumuri
durabile
Altele
30
26
42
36
60
54
64
58
26
22
37
31
25
21
40
34
Medie
57
48
68
57
Tabelul 6.5
Ratele de reciclare n Europa, anul 2000
Tip
Cantitate disponibil,
Cantitate reciclat,
Rata de reciclare,
ambalaj
n tone
n tone
n %
Ambalaje
78 000
32 760
42
Folii
26 000
2 925
11
277
n cele mai multe ri europene s-au nregistrat creteri pentru producia de

aliaje turnate i deformate de aluminiu, realizate din deeuri (fig.6.22) [146, 147149, 151].
Fig.6.22. Evoluia produciei de aluminiu secundar n Europa, n mii tone

n SUA, industria de reciclare cuprinde o infrastructur foarte dezvoltat
compus din ~10.000 centre individuale de reciclare. Aluminiul recuperat n anul
2000 din deeurile colectate a fost n jur de 4 milioane tone, din care ~60%
deeuri noi (de fabricaie) i ~40% deeuri vechi (produse scoase din uz). Din
fluxurile mixte de deeuri casnice, aluminiul reprezint ~1,4% (54% sunt cutii i
alte tipuri de ambalaje). Aluminiul recuperat din deeurile vechi a echivalat cu
~20% din consumul total. Producia de aluminiu secundar a fost aproape egal cu
producia de aluminiu primar.
Circuitul de reciclare a aluminiului se poate realiza prin dou fluxuri, unul
nchis i altul deschis, fig.6.23 [148-157].
n bucla nchis pot fi reciclate deeurile de aluminiu uor recuperabile,
care au aceeai provenien i compoziii chimice cunoscute. Ele sunt reciclate
prin operaii de topire, fiind de obicei utilizate pentru fabricarea acelorai produse
(un exemplu fiind acela al jenilor de automobile). Dup bucla deschis, sunt
procesate cel mai adesea amestecurile de deeuri. Acestea au compoziii chimice
variabile, necesit rafinri suplimentare i alieri, pentru ca aliajele obinute din
278
retopirea lor s poat fi utilizate la realizarea unor produse noi, de cele mai multe
ori prin turnare.
Fig.6.23. Circuite pentru recuperarea aluminiului
6.2.3. Clasificarea deeurilor de aluminiu
Deeurile de aluminiu se pot clasifica dup mai multe criterii:

dup provenien
- transporturi (componente aluminiu pentru automobile, trenuri, avioane

etc.);
- construcii (tmplrie pentru ferestre, cadre perei, faade etc.);
279
- ambalaje (foi, ambalaje buturi, aerosoli, medicamente etc.);

- inginerie mecanic (componente din aluminiu pentru maini i utilaje);
- inginerie electric, (cabluri din aluminiu etc.);
- aparatur casnic (cni din aluminiu, vesel, vase de gtit etc.).
dup compoziie i mod de prelucrare:
- aluminiu pur
- aliaje deformate;
- aliaje turnate.
dup gradul de combinare cu alte materiale:
- fr combinare (aluminiu pur);

- cu combinare slab (aluminiul poate fi uor separat din deeuri prin
dezmembrare sau sfrmare foarte uoar);
- cu combinare medie;
- cu combinare puternic (aluminiul este separat greu din deeuri,
separarea se face doar dup mrunire intens sau procesare termic);
- cu combinare total (aluminiul nu poate fi separat din amestecurile de
materiale).
dup dimensiunile i forma deeurilor:
- deeuri dense, masive;

- deeuri subiri, mrunte.
Prin definiie, deeurile subiri au un raport ridicat suprafa/greutate.
Transportul acestor deeuri, ntroducerea n bi de topire mici i necesitatea
imersiei lor n topitur, nainte ca ele s fie oxidate, sunt operaii laborioase care
necesit sisteme automatizate. Totodat ele pot conine cantiti nsemnate de
uleiuri, vopsele etc. Datorit costurilor mari de valorificare, preul acestora este
sczut.
280
Principalele elemente de aliere pentru aliajele turnate sunt siliciul, cuprul i

magneziul care ajung la o concentraie de ~12%. Aliajele deformate au ca
elemente principale de aliere, magneziul, manganul i siliciul, concentraia lor
variind ntre 22,5%. Conform specificaiilor ASTM, n cel mai utilizat aliaj de
aluminiu (Al6061) se gsesc urmtoarele elemente: cupru (0,150,6%), magneziu
(0,81,2%), siliciu (0,40,8%), zinc (<0,25%) i fier (<0,7%) [158]. Deeurile de
aluminiu provenind din colectrile casnice conin 0,06 % cupru, 0,03% zinc, 0,10%
siliciu, 0,50% mangan, 2,5% fier, n comparaie cu specificaiile ASTM rezult c
doar coninutul de fier este mai mare [149-159].
Aluminiul destinat reciclrii poate fi separat n dou categorii i anume:
- deeuri noi;
- deeuri vechi.
Deeurile noi reprezint deeurile tehnologice generate de procesele de
turnare, prelucrare termic sau mecanic (reele de turnare, rebuturi, bavuri de

turnare, capete rezultate la debitarea produselor extrudate, marginile de la tierea
tablelor, capete de tabl, resturi de la tanare, spirale, pan, etc.) i materiale cu
coninut de aluminiu rezidual (precum zgurile evacuate n timpul operaiilor de
elaborare). Ele se rentorc direct n circuitele de retopire, au compoziie chimic
cunoscut i pot fi procesate necesitnd o mic preparare. Aproximativ 100 % din
deeurile de fabricaie sunt retopite n industria aluminiului.
Deeurile vechi (fig.6.24) sunt cele care provin din produsele sau
articolele scoase din folosin, la sfritul ciclului lor de via. Astfel de deeuri
sunt ambalajele, cele care provin din transporturi, componentele autovehiculelor,
tmplrii din construcii, conductorii electrici vechi, aparatur casnic etc.
Deeurile vechi provin din unitile de colectare, dotate cu shreddere, separatoare
magnetice, instalaii de separare n medii dense. Rata de reciclare pentru
deeurile vechi este de aproximativ 63%, mai sczut fiind rata de reciclare a
ambalajelor de la buturi i anume de ~34%. Pe plan mondial, noile preocupri
281
sunt ndreptate spre crearea de infrastructuri i tehnologii pentru recuperarea i

reciclarea cutiilor i foliilor din aluminiu.
Fig.6.24. Deeuri din aluminiu colectate

Clasificarea deeurilor de aluminiu conform standardului romnesc
cuprinde mai multe categorii, grupe i sortimente. n funcie de compoziia chimic,
s-au stabilit urmtoarele categorii:
categoria ce cuprinde deeuri de aluminiu tehnic;
categoria ce cuprinde deeuri din aliaje de aluminiu, prescurtat AAl.
Fiecare categorie cuprinde trei grupe:

grupa de deeuri n buci, simbolizat cu litera B, ce cuprinde deeuri
din aluminiu laminat sau extrudat, aluminiu turnat i deeuri amestecate;

grupa de deeuri sub form de achii, strunjituri, pan, simbolizat cu
litera S;
grupa de deeuri sub form de cabluri i conductori, simbolizat cu litera
C (pentru deeuri de aluminiu tehnic);

grupa de deeuri sub form de cenui i zguri simbolizat cu litera Ox
(pentru deeuri de aliaje de aluminiu).
282
6.2.4. Procesarea deeurilor de aluminiu
Procesatorii de aluminiu secundar pot fi integrai n combinatele mari de

produse din aluminiu sau pot funciona ca uniti independente.
Deeurile sunt n general primite de la unitile de colectare independente.
De regul, aceste deeuri sunt procesate prin topire, mpreun cu deeurile
interne. nainte de etapa de elaborare, din deeuri sunt ndeprtate impuritile
prin centrifugare i splare pentru eliminarea uleiurilor, apei i separate magnetic
de fierul care poate fi prezent. Pentru ndeprtarea impuritilor organice, deeurile
sunt procesate suplimentar. Astfel cutiile sunt supuse unor operaii pentru
ndeprtarea acoperirilor lcuite i etichetelor. Uneori, reciclarea deeurilor vechi
necesit i alte operaii suplimentare de rafinare n timp ce deeurile noi sunt
direct retopite. Din deeurile vechi se toarn de cele mai multe ori lingouri, mai
ales din aliajele sistemului Al - Si care au n compoziie i alte elemente precum
cuprul, magneziul. Aceste lingouri, fabricate n concordan cu normativele interne
sau internaionale, sunt apoi prelucrate ca componente turnate din aluminiu. O
parte din aluminiu secundar, sub forma granulelor, lingourilor sau barelor, poate fi
utilizat n alte operaii de elaborare, ca dezoxidani sau prealiaje. Aluminiul
secundar este utilizat de asemenea la producerea aliajelor deformabile.
Fluxurile din ntreprinderile care prelucreaz aluminiu secundar pot fi
mprite n dou etape principale:
-
prepararea (sau pretratamentul) deeurilor;
elaborarea cu rafinarea aluminiului sau aliajelor de aluminiu.
Etapa de preparare a deeurilor include:

-
sortarea;
prepararea;
curirea (purificarea).
Etapa de elaborare-rafinare const din:
283
topirea;
rafinarea;
alierea;
turnarea aluminiului recuperat din deeuri.
Aceste procese sunt folosite pentru transformarea deeurilor de aluminiu n

produse, dup fluxuri precum cel prezentat n fig.6.25[150-160].
Fig.6.25. Flux tipic de prelucrare a deeurilor din industria

de procesare a aluminiului secundar
Fiecare operaie (sau toate operaiile) din fluxul prezentat n aceast figur
poate fi combinat cu altele suplimentare, funcie de calitatea deeurilor, sursele
de deeuri, echipamentele auxiliare, modificrile constructive ale cuptoarelor i
specificaiile produselor obinute
6.2.4.1. Prepararea (pretratamentul) deeurilor
Deeurile de aluminiu care provin din diverse surse necesit operaii de

sortare, procesare pentru ndeprtarea componenilor care le impurific i
preparare mecanic pentru obinerea caracteristicilor fizice necesare pentru a
putea fi topite (fig.6.26) [151-161].
284
Prin sortare se separ aluminiul de alte metale, uleiuri, materiale plastice,

vopsele.
Prepararea pentru purificare/curire se bazeaz pe procese:
- mecanice;
- pirometalurgice;
- hidrometalurgice.
Fig.6.26. Flux tipic de preparare a deeurilor din industria

de procesare a aluminiului secundar
285
n unele cazuri, sortarea aluminiului din amestecurile de deeuri se poate

realiza vizual (apreciere dup form i culoare). Aceast metod este greoaie i
are eficien redus, dat fiind prezena unei game variate de impuriti libere ori
rigidizate (prin nituire, sudare, lipire sau nurubare, etc.). n cazul amestecurilor
de aliaje de diferite tipuri, este necesar separarea lor pe grupe asemntoare din
punct de vedere al compoziiei chimice. Prin sortare manual dup culoare se
elimin prile care conin alte metale dect aluminiu (oel, font, cupru, alame,
bronzuri) sau dup piesele din care provin, tiind c unele piese se execut de
regul dintr-un anumit aliaj. n cazul loturilor mari se pot efectua i analize chimice
rapide pentru separarea pe grupe de aliaje.
6.2.4.1.1. Procedee de purificare prin metode mecanice
Purificarea mecanic implic procese de separare fizic a aluminiului. n

fluxurile de preparare prin metode mecanice, operaiile de separare alterneaz cu
cele de mrunire. Acestea sunt adaptate tipurilor i caracteristicilor deeurilor
procesate. Pe de alt parte, deeurile de dimensiuni mici urmeaz operaii de
balotare i presare. Amestecurile mixte de deeuri necesit fluxuri specifice de
preparare.
Prin separarea primar a deeurilor mixte se sorteaz deeurile n
componeni, funcie de caracteristicile fizice: densitate, form, dimensiuni. n
aceste operaii se utilizeaz ciururi rotative sau vibratoare, clasoare pneumatice,
separatoare cu cureni turbionari, mori umede, mori cu ciocane sau bile i alte
sisteme moderne performante (LIBS, ELPAC etc.).
Separatorul cu cureni turbionari (Foucault) (fig.6.27) se poate utiliza pentru
separarea:
- aluminiului din zgurile mrunite (330mm);
286
- aluminiului, cuprului, zincului din deeurile mrunite de la automobilele

uzate (3150mm);
- deeurilor de ambalaje, din orice fel de amestecuri de deeuri (300mm);
- aluminiului din nisipurile de turntorie (330mm);
- colierelor i capacelor de aluminiu din sprturile de sticl.
Fig.6.27. Sistem de separare cu curent turbionar

Randamentul separrii materialelor este determinat, n afar de masa i
forma bucilor de deeuri, de raportul dintre conductivitatea i densitatea
materialului metalic (tabelul 6.6) [152-164].
Factorul de separare / , n m kg
2
-1
-1
Tabelul 6.6
Metalul
Al
Mg
Ti
Cu
Ag
13,1
12,5
6,9
6,4
6,0
Metalul
Mn
Zn
Au
Mo
2,8
2,4
2,1
2,0
Sistemul LIBS (Laser Induced Breakdown Spertroscopy). Huron Valley
Steel Corporation SUA. a conceput o tehnologie de separare a deeurilor de

aluminiu din amestecurile de deeuri provenite de la automobile, bazat pe
287
analizarea compoziiei chimice (fig.6.28). Sistemul este dotat cu un ansamblu de

senzori pentru identificarea selectiv i separarea n timp real util a deeurilor
neferoase din amestecul mixt de deeuri. Sistemul este amplasat pe benzile care
transport aceste deeuri. Pentru a se realiza un control performant, fiecare
senzor este conectat la un microprocesor ce stabilete coordonatele, tipul i viteza
de deplasare a deeului identificat pe band care va fi apoi eliminat mecanic.
Pentru sortarea manual, identificarea deeului este semnalat prin luminare,
semnalul luminos poate fi transmis automat i unui extractor ce realizeaz
ejectarea pneumatic a deeului [153-165].
Fig.6.28. Sortarea aluminiului cu ajutorului sistemului LIBS

Separatorul ELPAC se bazeaz pe utilizarea unui sistem automatizat,
complex, electronic i pneumatic. Se poate aplica eficient pentru recuperarea

aluminiului din fluxurile de deeuri mixte (n special cele municipale). Tehnologia
ELPAC poate fi utilizat pentru selectarea i colectarea oricror materiale feroase
i neferoase. Ea este ideal pentru nlturarea impuritilor metalice din deeurile
de materiale plastice mrunite pe shreddere sau pentru trierea n operaiile de
reciclare a plasticelor sau sticlei.
Sistemul utilizeaz un separator pentru aluminiu care se bazeaz pe
senzori electronici, cureni turbionari (Foucault) i jeturi pulsatorii de aer. Acesta
acioneaz transversal asupra curentului de deeuri care se afl n cdere
(fig.6.29) [154-166]. Randamntele de separare obinute la separarea cu acest
sistem conceput n SUA este apreciat a fi mai mare de 95%.
288
Fig.6.29. Separatorul ELPAC pentru aluminiu

Mrunirea este operaia care aduce deeurile omogene la dimensiuni care
s poat permite separarea avansat, manipularea i ncrcarea lor n agregatele

de elaborare. n acest scop, funcie de dimensiunile i fragilitatea deeurilor, se
folosesc foarfece-ghilotin, aparate oxiacetilenice, concasoare cu impact, mori cu
ciocane etc.
Concasoarele cu ciocane, morile cu bile sau cilindri pot fi utilizate pentru
transformarea oxizilor i altor particule nemetalice n materiale fine, prfoase care

pot fi uor ndeprtate prin cernere [156-162].
Cenuile i zgurile, care conin de la 20 pn la 90% aluminiu, se
prelucreaz prin mcinare, prile nemetalice (oxizi, fluxuri, resturi de cptueal
refractar etc.) se transform n praf care prin aspirare este captat n filtre. Partea
metalic rmas n moar se trimite la separarea magnetic i apoi la topire. Prin
separare magnetic se nltur componenii feroi din amestecurile de deeuri.
Separarea magnetic se poate realiza pe separatoare magnetice tip tambur sau
cu band, cu ajutorul unor electromagnei puternici care separ prile feroase
atrase de magnei, de cele neferoase nemagnetice.
289
Fluxurile de procesare a deeurilor mixte care provin din reciclarea unor

obiecte, aparate, maini, scoase din folosin, sunt specifice, procesarea
realizndu-se de regul n secii specializate.
Presarea i balotarea deeurilor mrunte este necesar, n special pentru
folii, tabl, cutii, deeuri de la prelucrri mecanice (pan, strunjituri, resturi de la

tiere sau decupare etc.) n acest scop se pot folosi prese hidraulice cu
funcionare automat care realizeaz calupuri compacte. Supunnd topirii
calupurile de deeuri balotate, se reduc suprafaa de oxidare i pierderile prin
ardere.
6.2.4.1.2. Procedee de purificare prin metode pirometalurgice
Procedeele pirometalurgice utilizeaz cldura pentru separarea aluminiului

de materialele impurificatoare sau de alte metale. nclzirea conduce la
descompunerea chimic a componenilor nestabili (de exemplu a vaporilor de ap,
hidrocarburilor cu temperatura de fierbere cobort), arderea substanelor uor
inflamabile (substane organice) i separarea metalelor cu punct de topire cobort
(de exemplu a plumbului, staniului, antimoniului). Tehnicile pirometalurgice includ
calcinarea i topirea selectiv.
Calcinarea const n nclzirea deeurilor de aluminiu care conin impuriti
organice n usctoare rotative, la temperaturi suficient de ridicate pentru a

vaporiza sau carboniza impuritile organice, dar insuficiente pentru a topi
aluminiul (6600C).
Alcan Recycling a realizat un reactor cu pat fluidizat pentru nlturarea
impuritilor organice din deeurile de aluminiu care conin peste 50%

contaminani. Deeurile de aluminiu sunt introduse ntr-un pat fluidizat cald de
alumin (<5000C), unde are loc prenclzirea deeurilor i arderea componenilor
290
organici. Reactorul funcioneaz din 1994 i are o productivitate cuprins ntre 2

8t/or, funcie de calitatea deeurilor, cu un randament de recuperare a metalului
>98%. O unitate aparinnd de Alcan Recycling i care funcioneaz la Oswego
utilizeaz o tehnologie de ndeprtare a acoperirilor organice de la suprafaa
cutiilor pentru buturi. Instalaia funcioneaz pe principiul oxidrii acestora ntr-un
cuptor rotativ cu contracurent. Instalaia are o capacitate de 73.000 tone, adic
poate procesa 5 miliarde de cutii (~10% din consumul total de cutii din SUA) [156158].
Procedeul APROS const n nclzirea deeurilor n cuptoare rotative,
pentru ndeprtarea acoperirilor lcuite i este aplicat deeurilor de ambalaje

pentru buturi (fig.6.30 6.32) [157-171].
Fig.6.30. Sistemul APROS pentru ndeprtarea impuritilor organice

(acoperirilor lcuite de pe suprafaa deeurilor de ambalaje)
291
Fig.6.31. Fluxul procesrii cuprinznd etapa de ndeprtare a impuritilor organice

(acoperirilor lcuite) de la suprafaa deeurilor
Fig.6.32. Sisteme de topire a deeurilor de aluminiu cu acoperiri

Procedeul IDEXTM utilizeaz cuptoare speciale cu flacr i atmosfer
controlat, nclzite indirect. Procedeul a fost conceput n SUA prin programul

NICE (National Industrial Competitiveness Energy, Economics, Environment) n
colaborare cu NYSERDA (New York State Energy Research and Development
Authority) i Wabash Alloys (unde i funcioneaz din ianuarie 1997) [158-166].
Cuptoarele concepute sunt diferite de cele clasice prin faptul c pot procesa
deeuri impurificate cu materiale organice (acoperiri lcuite, lubrifiani, uleiuri,
materiale plastice, cauciucuri etc.) fr s produc emisii gazoase cu coninut de
dioxine sau ali componeni duntori: datorit arderii incomplete, procedeele
clasice ntmpin dificulti la eliminarea impuritilor organice solide (fig.6.33).
292
Fig.6.33. Cuptor cu flacr indirect, procedeul IDEXTM

Procesul are loc n dou etape. n prima etap se ndeprteaz impuritile
organice prin nclzire la temperaturi ridicate n cuptoare (tobe) rotative, cu
atmosfer controlat i coninut sczut de oxigen (fig.6.34).
Fig.6.34. Fluxul tratrii deeurilor impurificate cu materiale

organice, n cuptoare IDEXTM
Deeurile sunt ncrcate direct ntr-un sas pneumatic. Prezena icanelor
interne (braelor de fixare) determin dispersia deeurilor n ntreg spaiul
cuptorului. Timpul de meninere a deeurilor n cuptor variaz de la 15 la 20
minute. Gazele, cu temperatura de 8300C, care ntr n cuptor printr-un canal
central, determin vaporizarea impuritilor organice de pe deeuri. Deoarece
coninutul de oxigen din atmosfera cuptorului este meninut sub limitele inferioare
de inflamabilitate ale compuilor organici, impuritile nu ard n cuptor. Dup
293
vaporizare, gazele sunt trecute din cuptor ntr-o camer de postcombustie. n

aceasta, vaporii componenilor organici particip la reacii de ardere: prin aceasta
are loc nu numai distrugerea componenilor organici volatili, dar i dezvoltarea
unei cantiti nsemnate de cldur. O parte din gazele rezultate sunt recirculate n
cuptor pentru a se recupera cldura prin reutilizare n procesele de vaporizare.
Prin aceasta se reduc consumurile energetice (fig.6.35). Alt parte este dirijat n
sistemele de epurare. Un ciclon separator este utilizat pentru captarea
suspensiilor i reducerea polurii. Msurtorile efectuate au artat c,
concentraiile componenilor duntori se menin sub limitele admise de
standardele
vigoare
(New
York
State
Department
of
Environmental
Conservation): NOx=19%, SO2=2%, componeni organici volatili 2%, suspensii

solide 6%.
Fig.6.35. Variaia consumului specific de energie funcie

de unitatea orar de ncrctur
Procedeul VFM - Vertical Floatation Melter poate realiza simultan
ndeprtarea impuritilor organice i topirea deeurilor de aluminiu [159-166].

Procedeul, care poate recicla deeuri de ambalaje (cutii), strunjituri, pan,
realizeaz ntr-o singur procesare prenclzirea i topirea deeurilor. n instalaia
pilot prezentat n fig.6.36 s-a obinut un randament termic superior altor procedee
de purificare. Deeurile cu forme i dimensiuni diferite sunt meninute n suspensie
ntr-un curent de gaze calde care circul n contracurent. Componenii organici
294
sunt volatilizai i antrenai de gazele evacuate din sistem. Distrugerea lor final
are loc ntr-o camer de ardere. Simultan cu evaporarea componenilor organici,
ncepe formarea picturilor lichide la suprafaa deeurilor solide. Acestea se
acumuleaz
ntr-un
cuptor
de
meninere.
Avantajele
procedeului
sunt:
ndeprtarea rapid a componenilor organici (procesul dureaz 1 - 2 minute n

comparaie cu alte procedee la care purificarea dureaz 10 - 20 minute); necesit
spaii reduse pentru amplasarea utilajului; consumurile energetice sunt reduse ca
urmare a valorificrii cldurii rezultate din arderea componenilor organici.
Totodat, se reduc semnificativ emisiile i crete randamentul de recuperare a
aluminiului (scade cantitatea de zgur) datorit temperaturii mai sczute a gazelor,
timpului mai redus de contact al acestora cu deeurile, coninutului sczut de
oxigen din spaiul de lucru, lipsei contactului direct ntre topitur i flacra
arztoarelor. Dac VFM este asociat sistemului IDEXTM, se obin randamente
termice peste 75% i de recuperare a deeurilor de aluminiu >97%. Aceast
variant combinat poate asigura coninuturi de componeni nedorii (NOx, SOx,
CO i componeni organici volatili) n emisiile gazoase, sub limitele impuse de
normativele n vigoare din SUA.
Fig.6.36. Procedeul VFM pentru

recuperarea deeurilor mrunte
impurificate cu componeni
organici
Topirea selectiv const n nclzirea deeurilor de aluminiu care conin i
alte metale n cuptoare speciale, la temperaturi superioare celei de topire a

aluminiului, dar inferioare celor de topire a altor metale existente n deeurile
tratate. Se poate recupera astfel aluminiul din deeurile cu coninut ridicat de fier,
295
prin nclzirea deeurilor la temperaturi superioare celei de topire a aluminiului,

dar inferioare celei de topire a fierului. n aceste condiii, aluminiul (precum i ali
componeni cu temperaturi sczute de topire) se topete, picturile se scurg mai
nti pe grtarul vetrei nclinate a cuptorului i apoi sunt colectate n forme sau
creuzete. Produsul obinut se mai numete i sweating pig.
6.2.4.1.3. Procedee de purificare prin metode hidrometalurgice
Procedeele hidrometalurgice utilizeaz soluiile apoase pentru purificarea

deeurilor de aluminiu. Ele constau n procese de leiere i separare n medii
dense.
Leierea este procedeul cel mai utilizat pentru separarea aluminiului din
zgurile primare i secundare. Procedeul cuprinde mrunirea umed, cernerea,

uscarea i n final separarea magnetic, pentru eliminarea fluxurilor de sruri i
altor componeni nemetalici din aluminiu. Materialul este ncrcat ntr-o tob
rotativ sau o moar umed cu bile, n care componenii solubili n ap sunt
dizolvai i eliminai (leiai). Materialul rmas dup splare este sortat pentru
ndeprtarea prilor fine i srurilor nedizolvate, cernut, uscat i transportat spre
un separator magnetic pentru separarea componenilor feroi. Procedeele
hidrometalurgice, alturi de altele, au ca scop recuperarea aluminiului din zgurile
de la elaborare (reciclarea i valorificarea zgurilor vor fi tratate mai detaliat ntr-un
capitol urmtor).
Separarea n medii dense este utilizat pentru extragerea componenilor cu
densitate ridicat prin utilizarea mediilor vscoase: separarea cuprului, fierului de

aluminiu. Deeurile, care pot conine buci din lemn, materiale plastice, cauciuc,
componente din fier, cupru, bronz, plumb, etc., sau chiar diferite tipuri de aliaje din
aluminiu cu elemente grele (cupru, fier, nichel, zinc) sau uoare (magneziu,
296
siliciu), se pot separa ntre ele pe baza diferenei de densitate. Mediile dense sunt
utilizate pentru concentrarea aluminiului recuperat din deeurile rezultate din
mrunirea automobilelor uzate: n materialul mrunit pe shredder, care conine
~30% Al, se obine o concentrare a aluminiului mai mare de 80%. n acest scop se
folosesc instalaii speciale, cu fluide care au densitatea astfel stabilit nct unele
deeuri pluteasc i altele cad la baz.
6.2.5. Elaborarea aluminiului secundar
Aluminiul i aliajele obinute din topirea deeurilor, numite secundare,

conin impuriti metalice i nemetalice care nu permit ntotdeauna utilizarea la
fabricarea unor produse care s corespund unor norme de calitate superioar.
Ele se folosesc de regul n turntorii. Calitatea aluminiului secundar i aliajelor
din aluminiu secundar este determinat de stpnirea celor trei parametri
tehnologici:
controlul
compoziiei
chimice
(a
coninutului
de
elemente
impurificatoare), reducerea coninutului de gaze dizolvate, eliminarea incluziunilor

nemetalice. Pentru aceasta este foarte important s se aleag materialele care
compun ncrctura, tipul agregatului de topire i tehnologia de elaborare,
deoarece materialele metalice pe baz de aluminiu cu caracteristici mecanice
superioare se obin numai dac se previne impurificarea bii metalice cu elemente
nedorite n timpul topirii i se realizeaz o rafinare adaptat aliajelor elaborate.
Tehnologia elaborrii aluminiului secundar i aliajelor sale are particulariti
specifice, determinate de condiiile diferite pe care trebuie s le ndeplineasc
produsele turnate. Elaborarea aliajelor din deeuri cuprinde fazele de topire i de
elaborare propriu-zis, compuse din operaii care se desfoar n acelai agregat
sau agregate separate (fig.6.37) [144].
297
Fig.6.37. Etapele tipice la elaborarea aluminiului secundar

n timpul nclzirii i topirii ncrcturilor metalice formate din deeuri au loc
urmtoarele procese:
- oxidarea ncrcturii metalice solide i a topiturilor formate;
- saturarea bii metalice cu hidrogen;
- reaciile aluminiului i aliajelor sale cu cptueala cuptoarelor.
298
6.2.5.1. Procese de oxidare la elaborarea aluminiului secundar din deeuri

Interaciunea aluminiului cu componenii oxidani
Oxidarea ncepe cu mult nainte ca deeurile s fie luate n considerare ca

componente ale ncrcturilor metalice, intensificndu-se n timpul colectrii,
pstrrii i preparrii deeurilor n vederea reciclrii.
Pentru desfurarea proceselor fizico-chimice care au loc n timpul nclzirii
i topirii, prezint importan cantitatea, natura i compoziia chimic a produilor
de coroziune aflai la suprafaa deeurilor. Prezena acestor produi reprezint, pe
de o parte principala surs de impurificare a topiturii, iar pe de alt parte principala
amors a procesului de oxidare a ncrcturii metalice, ceea ce n final reduce
randamentul de recuperare a metalului din deeurile utilizate la elaborare [141].
La temperatura mediului ambiant, aluminiul pur se acoper cu o pelicul
compact de Al2O3 (densitatea oxidului este 3,5g/m3 i temperatura de topire este
20500C). Se admite c pelicula de Al2O3 poate adsorbi ap, ceea ce conduce la
formarea hidroxidului de aluminiu Al(OH)3.(ntr-o proporie 3060% pelicula este
format din Al(OH)3 i 1530% Al2O3). Transformarea determin micorarea
rezistenei mecanice a peliculei de oxid care devine totodat discontinu.
Procesele de oxidare a aluminiului continu i se desfoar simultan cu
topirea deeurilor. Intensitatea proceselor de oxidare n atmosfera agregatelor de
elaborare depinde de afinitatea aluminiului fa de oxigen, caracterul interaciunii
cu oxigenul, activitatea acestuia fa de celelalte elemente dizolvate n aluminiu,
proprietile peliculei de oxid la suprafaa metalului, precum i de timp,
temperatur i de raportul dintre suprafaa de reacie i volumul de metal topit
(determinate la rndul lor de caracteristicile deeurilor i de caracteristicile
constructive ale agregatelor de elaborare).
Afinitatea chimic a aluminiului pentru oxigen se manifest prin oxidarea
acestuia att n stare solid ct i n stare lichid, oxidarea avnd loc conform
urmtoarelor reacii [142]:
299
4/3 <Al> + O2 = 2/3 <Al2O3>

G0 = - 256.600 + 43,3T (pn la 930 K)
4/3 [Al] + O2 = 2/3 <Al2O3>
G0 = - 257.530 + 44,3T (pentru 930 - 2.323 K)
(6.28)
(6.29)
(6.30)
(6.31)
Pelicula de oxizi, alctuit din oxidul anhidru Al2O3, este insolubil n

metalul de baz att n stare lichid ct i n stare solid. Datorit diferenei mici
ntre densitatea aluminiului (2,4kg/dm3) i cea a oxidului Al2O3 (3,5kg/dm3),
alumina rmne practic n suspensie n metalul lichid. Se poate forma un film
continuu, dens i compact, rezistent i impermeabil care mpiedic accesul altor
gaze spre metalul topit, ncetinind oxidarea.
n cazul retopirii deeurilor, sunt condiii favorabile pentru ca pelicula de
oxid s prezinte o structur poroas, att datorit prezenei produilor de
coroziune, ct i datorit prezenei altor elemente n aluminiu. Deeurile de
aluminiu care conin cupru se oxideaz ceva mai intens dect aluminiul pur, dar
caracteristica procesului rmne aceeai. La introducerea n topitura de aluminiu a
unor cantiti mici de magneziu are loc o schimbare fundamental a oxidrii [143].
Prezena magneziului n topitur determin modificri n compoziia stratului de
oxid. Pe suprafaa topiturii nu se formeaz pelicula de oxid de aluminiu dens, ci
pelicule de oxid de magneziu sau spinel care sunt poroase. Creterea coninutului
de magneziu determin intensificarea oxidrii aliajului. Prezena beriliului n
cantiti mici poate prentmpina oxidarea, deoarece acesta are afinitate mai mare
pentru oxigen dect aluminiul sau magneziul i formeaz o pelicul de oxizi mai
compact dect magneziul.
Cantitatea de metal oxidat crete cu creterea temperaturii, fig.6.38 [145].
300
Fig.6.38. Variaia pierderilor metalice cu temperatura
Ali factori care mresc cantitatea de zguri sunt neprotejarea suprafeelor

topiturilor de contactul direct cu atmosfera sau flacra arztoarelor cuptoarelor,
excesul de aer la arderea combustibililor, utilizarea deeurilor mrunte, subiri i
corodate etc.
Pierderile de metal prin oxidare sunt direct proporionale cu grosimea
deeurilor de tabl, respectiv suprafaa de contact a deeurilor cu mediul oxidant.
Oxidarea aluminiului are loc cu toate gazele purttoare de oxigen din
atmosfera cuptorului, cu excepia oxidului de carbon. Pentru condiiile din practic,
reacia dintre aluminiu i oxidul de carbon este mai corect s fie considerat ca o
oxidare slab cu formarea negrului de fum. n atmosfer de oxid de carbon,
procesul de oxidare decurge foarte ncet, datorit formrii la suprafa a peliculei
de oxid; pentru a se forma carbura este necesar o temperatur mai nalt dect
cea de la elaborare.
2[Al] + 3{CO2} = (Al2O3) + 3{CO}
(6.32)
n prezenta SO2 are loc oxidarea aluminiului cu formarea Al2S3 care, fiind solid la
temperatura de elaborare a aluminiului, se ndeprteaz n zgur:
301
6[Al] + 3{SO2} = 2(Al2O3) + (Al2S3)
(6.33)
Aluminiul i aliajele sale reacioneaz energic cu vaporii de ap. Oxidul

Al2O3 din pelicula format are capacitate mare de absorbie a vaporilor de ap,
fiind deci higroscopic. Rezult deci c, la topirea aluminiului i aliajelor sale, stratul
de oxid format la suprafaa bii metalice poate reine vaporii de ap care la rndul
lor pot forma hidroxidul, cu influen negativ asupra densitii i compactitii
peliculei, ceea ce are ca efect ptrunderea gazelor n structura metalului,
nrutind calitile acestuia. La 1000 0C, procesul ncepe s se desfoare
conform reaciei:
2[Al] + 3{H2O} = (Al2O3) + 6[H]
(6.34)
Deoarece solubilitatea gazelor oxidante (H2O, CO, CO2, SO2 etc.) n

aluminiul topit este mic, la temperatura la care are lor procesul de elaborare,
aciunea lor duntoare se datoreaz n special impurificrii topiturii cu oxizi,
sulfuri, carburi i nitruri, care constituie incluziuni nemetalice solide, ntruct nu se
dizolv n baia metalic i au o temperatur de topire nalt (alumina 20500C,
nitrura 21800C).
n concluzie, n condiiile topirii ngrijite a deeurilor, pelicula de oxid de
aluminiu poate fi continu, dens, compact rezistent i impermeabil,
mpiedicnd accesul oxigenului sau a altor gaze oxidante spre topitura de sub ea,
frnnd oxidarea. Ca urmare, topirea i supranclzirea aluminiului i aproape a
tuturor aliajelor pe baz de aluminiu (cu excepia celor din sistemul Al - Mg) pot fi
efectuate n atmosfer oxidant, n condiiile nedistrugerii (prin amestecare) a
peliculei de oxid.
302
Interaciunea hidrogenului cu ncrctura metalic i topiturile

formate din deeuri
Pentru aluminiu i aliajele sale, gazul cel mai duntor din atmosfera
reductoare este hidrogenul, deoarece prin dizolvare n metal provoac apariia
sulfurilor i porozitilor n produsele turnate (fig.6.39) [143, 146, 147].
Saturarea bii metalice cu hidrogen se datoreaz reaciei chimice ntre
metalul topit i vaporii de ap din atmosfer, din umiditatea ncrcturii metalice,
fondani, cptueal i combustibil. Hidrogenul provenit din atmosfera agregatelor
de elaborare reprezint 90 98% din ntreaga cantitate de gaze dizolvate n
majoritatea
topiturilor
obinute
din
deeuri.
Hidrogenul,
provenit
din
descompunerea hidrocarburilor n prezena aluminiului topit, se dizolv parial n

metal. Carbonul formeaz o cantitate mai mic sau mai mare de carbur (funcie
de temperatura bii metalice), restul depunndu-se sub form de negru de fum. n
condiii obinuite, nu exist hidrogen n mediul exterior, n prezena oxigenului el
arde cu formare de vapori de ap. i chiar dac ar exista n stare molecular, nu
s-ar dizolva n metal, iar disocierea termic a lui sub presiune normal ncepe abia
la 1.727 0C, deci la temperaturi mult mai ridicate dect cele reale de la elaborare.
Fig.6.39. Dependena de
temperatur a solubilitii
hidrogenului n aluminiu
Gradul de absorbie al hidrogenului depinde de temperatura bii metalice,

de presiune i de coninutul de umiditate. n anotimp ploios i n climat umed,
303
absorbia hidrogenului care rezult din reacia dintre aluminiu i vaporii de ap,
decurge mai intens dect ntr-un climat uscat.
Elementele dizolvate n aluminiul topit influeneaz n mod diferit
solubilitatea hidrogenului (fig.6.40). Cele mai periculoase sunt elementele care
favorizeaz separarea hidrogenului din soluie la solidificarea aliajului deoarece
mresc tendina de formare a sulfurilor. Prezena magneziului determin o mrire
a solubilitii hidrogenului n aluminiu (fig.6.41). Manganul, nichelul, fierul, cromul,
ceriul i titanul mresc de asemenea solubilitatea hidrogenului n aluminiu n
intervalul de temperaturi 700 1.0000C [148].
La retopirea deeurilor de aluminiu, prezena unei cantiti mari de
incluziuni nemetalice solide n topitura metalic contribuie ntr-o msur
nsemnat la creterea coninutului de hidrogen n topitur. Solubilitatea
hidrogenului este influenat de coninutul de oxizi insolubili i de incluziuni
nemetalice. Prezena lor favorizeaz adsorbia gazelor la topire, iar la solidificare
joac rol de suprafee de germinare preexistente pentru formarea incluziunilor
gazoase. Aliajele de aluminiu nerafinate au tendin mai mare de adsorbie a
hidrogenului, dect cele rafinate.
Fig.6.40. Influena elementelor

dizolvate n aluminiu topit asupra
coninutului de hidrogen
Fig.6.41. Influena magneziului asupra

solubilitii hidrogenului n aluminiu
304
Solubilitatea hidrogenului este favorizat de supranclzirile locale excesive

din baia metalic. Acestea sunt determinate de modul de transmitere a cldurii n
cuptor. n cazul elaborrii aluminiului i aliajelor lui n cuptoare cu vatr,
transmiterea cldurii se realizeaz preponderent prin conducie, din partea de sus
n jos, realizndu-se un gradient de temperatur pe nlimea bii metalice. La
elaborarea n cuptoare cu creuzet, cnd are loc nclzirea de jos i lateral,
transmiterea cldurii se face preponderent prin cureni de convecie i nu apar
supranclziri mari (fig.6.42) [91].
Fig.6.42. Formarea curenilor de convecie n

aliaje la elaborarea n creuzete
n tehnic se cunosc diferite metode pentru protejarea aluminiului i
aliajelor sale, dintre care cele mai importante sunt:
- folosirea n ncrcturi a materiilor prime purificate prin sablare, decapare
etc.;
- efectuarea operaiei de elaborare n cuptoare cu suprafa mic de
contact ntre metalul lichid i atmosfer;
- utilizarea unei atmosfere neutre sau protectoare;
- accelerarea maxim a operaiei de topire, fr a supranclzi metalul
nainte de a fi evacuat din cuptor;
- rafinarea metalului sau aliajului prin diferite metode: cu fondani, prin flotaie,
prin filtrare etc.;
305
- degazarea metalului (prin barbotarea cu gaz inert, cu gaz activ, cu ajutorul

purificatorilor, prin vibraii, cu ajutorul curentului electric etc.).
Reaciile aluminiului i aliajelor sale cu cptueala cuptoarelor
La topirea aluminiului i aliajelor sale pot avea loc reacii ntre aluminiu sau
ntre celelalte elemente prezente n topiturile metalice i oxizii cptuelilor
agregatelor de elaborare, precum i reacii ntre oxizii metalelor i cei din
cptueal. Alegerea compoziiei adecvate pentru materialul refractar din care se
construiete spaiul de lucru al cuptoarelor prezint o importan deosebit pentru
obinerea produselor de nalt calitate. Materialele refractare folosite de regul
pentru executarea cptuelilor refractare ale cuptoarelor se compun din oxizi de
calciu, magneziu, aluminiu, siliciu, fier, crom, zirconiu, zinc etc.
La elaborarea aluminiului i aliajelor sale nu este permis s se foloseasc
cptueli care conin oxizi de siliciu, fier, crom i zinc. Aceti oxizi pot avea
tensiuni de disociere mai mari fa de cele ale oxizilor metalelor: aluminiul poate
regenera siliciul, fierul i cromul din oxizii care se gsesc n cptueala de amot,
conform reaciilor:
2Al + 3/2SiO2 = Al2O3 + 3/2Si
2Al + 3FeO = Al2O3 + 3Fe
(6.35)
(6.36)
2Al + Fe2O3 = Al2O3 + 2Fe
(6.37)
2Al + Cr2O3 = Al2O3 + 2Cr
(6.38)
2Al + 3ZnO = Al2O3 + 3Zn
(6.39)
306
Ca urmare a desfurrii acestor reacii, are loc uzarea cptuelii refractare

i impurificarea aliajelor cu incluziuni nemetalice. Pe de alta parte, metalele reduse
din oxizii cptuelii trec n aliaj dac se dizolv n acesta. n cazul producerii
reaciilor cu modificri importante de volum, oxizii rezultai pot rmne la suprafaa
cptuelii, formnd un fel de strat nou de material refractar, care nu intr n reacie
cu metalul, i care nu mpiedic mersul procesului de elaborare.
Pentru topirea deeurilor se folosesc adesea creuzete metalice (din font
sau oel). Pentru a evita dizolvarea fierului n topitur, suprafeele interioare ale
creuzetelor din font sau oel se protejeaz cu vopsele refractare compuse din
diverse pulberi de cret sau oxid de zinc n amestec cu azbest, talc, alumin,
magnezit, folosind ca liant o soluie de silicat de sodiu [91].
Incluziuni nemetalice i principii de ndeprtare
n bile metalice rezultate din topirea deeurilor apar incluziuni nemetalice

care, la temperatura procesului, sunt n stare solid i sunt insolubile n topitura
respectiv. Acestea provin din componenii ncrcturii, desprinderea de material
refractar din zidria cuptoarelor, oxidarea metalelor cu formare de oxizi solizi
insolubili n baia metalic, interaciunea cu fluxurile etc.
Comportarea incluziunilor este diferit, funcie de densitatea i mrimea lor:
incluziuni care plutesc (floteaz) pe suprafaa bii metalice; incluziuni ce se
deplaseaz n volumul bii metalice; incluziuni sub form de suspensii n topitur.
Pentru alegerea tehnicilor de protecie, rafinare i modificare a aluminiului
secundar i aliajelor sale, este necesar s se cunoasc natura impuritilor,
sursele de impurificare i mecanismul formrii incluziunilor nemetalice n topiturile
obinute din retopirea deeurilor.
Funcie de mrime, compoziie chimic i stare fizic (lichid sau solid
funcie de temperaturile lor de topire), aceste faze se regsesc sub trei forme:
- zguri separate la suprafaa topiturilor metalice;
307
- incluziuni antrenate de topitur i care sunt eliminate prin rafinarea

acestora;
- oxizi care sedimenteaz n topitur.
Metodele de ndeprtare a incluziunilor se pot grupa n dou categorii
(tabelul 6.7) [149]:
- metode de separare natural (prin sedimentare sau flotare natural);
- metode de separare prin aciunea unor fore exterioare (pentru
accentuarea diferentelor dintre densitile impuritilor i topiturii).
Principalele metode aplicate industrial pentru eliminarea incluziunilor
nemetalice sunt: sedimentarea, flotaia, filtrarea i cu ajutorul fondanilor.
Tabelul 6.7
Dimensiunilor particulelor care pot fi ndeprtate prin diferite metode
Dimensiunile
Metoda
particulelor
ndeprtate, n m
Separare natural
Sedimentare gravimetric n cuptoare de meninere
Separare sub aciunea forelor exterioare
Flotare cu ajutorul gazelor insuflate
> 90
>1
Filtrare
>1
Sedimentare electromagnetic
> 50
Tratament ultrasunete
> 10
Eliminarea incluziunilor prin sedimentare gravimetric are la baz relaia

lui Stokes i este posibil atunci cnd exist o diferen apreciabil ntre
densitatea aliajului i densitatea incluziunilor. Se elimin doar incluziunile cu
308
dimensiuni mari (>90m) datorit vitezelor mici ale particulelor care sedimenteaz
i aciunii unor fore mari de antrenare.
Barbotarea i turbulena moderat stimuleaz aglomerarea particulelor i
mrete eficiena sedimentrii. Pentru accelerarea procesului se practic
supranclzirea bii metalice (cnd se realizeaz o fluiditate mare). ndeprtarea
incluziunilor decurge foarte ncet, necesit consum mare de energie, se realizeaz
un randament sczut de separare provocnd n acelai timp pierderi importante de
metale prin oxidare i volatilizare.
Eliminarea incluziunilor prin flotaie are la baz barbotarea unui gaz inert
n volumul topiturii. Bulele de gaz formate, n micarea lor ascendent prin baia
metalic, antreneaz particulele fine, solide, ridicndu-le la suprafa. Concomitent
n volumul bulelor este posibil difuzia unor gaze dizolvate, ceea ce conduce la
degazarea aliajului.
Eliminarea incluziunilor nemetalice din aliajele de aluminiu prin flotaie se
realizeaz cu ajutorul acelor substane (n special cloruri) care intr n reacie cu
aluminiul i care sunt folosite i pentru eliminarea gazelor din topitur. Dintre
cloruri se folosesc BCl3, ZnCl2, MnCl2 etc. care au tensiunea de disociere mai
mare dect tensiunea de disociere a clorurii de aluminiu i ale cror metale sunt
elemente de aliere sau modificatori. n urma tratrii cu o clorur sau cu clorul
gazos se formeaz clorura de aluminiu, care pentru amestecul mecanic baie
metalic incluziune, este un reactiv de flotaie. Oxizii care i-au pierdut aderena
datorit influenei clorurii de aluminiu sunt antrenai din baia de metal de ctre bule
spre suprafa de unde sunt colectai i evacuai sub forma unor pulberi uscate.
Degazarea se realizeaz de obicei n reactoare sau cuptoare de meninere.
Eliminarea incluziunilor nemetalice prin filtrare. ndeprtarea incluziunilor

nemetalice solide din aliajele secundare de aluminiu se poate realiza prin reinerea
acestora la trecerea aliajului printr-un strat poros. Acesta poate reine mecanic
309
incluziunile sau poate interaciona cu acestea, n care caz reinerea are la baz
procese fizico-chimice sau chimice. Tehnologiile de filtrare sunt eficiente pentru
eliminarea incluziunilor cu diametre de pn la 30m, ele aplicndu-se n prezent
la toate aliajele secundare turnate.
Eliminarea incluziunilor cu ajutorul fondanilor. Funcie de greutatea

specific a incluziunilor, se folosesc fondani de suprafa sau fondani care
sedimenteaz. Fondanii de suprafa se utilizeaz cnd densitatea incluziunilor
este mai mic dect a aliajului. Fondantul trebuie s aib capacitatea de a dizolva
incluziunile.
Rafinarea fizic a aluminiului secundar
ndeprtarea incluziunilor nemetalice sau gazoase din bile obinute din

topirea deeurilor se realizeaz prin operaii de rafinare. Rafinarea bilor metalice
se realizeaz prin metode fizice sau chimice.
Metodele fizice de rafinare sunt rafinarea termic, rafinarea mecanic (prin
filtrare, vibraii, ultrasunete), tratarea cu fondani i gaze inerte, rafinarea n vid.
Rafinarea chimic const n dirijarea n topitur a unor reacii chimice ntre
impuriti i rafinatori, produii de reacie fiind capabili s se separe uor din metal
(ca de exemplu, gaze insolubile, particule de zgur). n aceast categorie de
tratamente ntr rafinarea cu fondani i gaze active.
Rafinarea prin insuflare de gaze neutre conduce n primul rnd la
ndeprtarea gazelor dizolvate n baia metalic, dar n acelai timp i la

ndeprtarea incluziunilor nemetalice solide, prin antrenarea lor de ctre gazele
care se evacueaz din topitur.
310
Procesul de degazare cu gaze inerte presupune introducerea acestora n

topitur prin intermediul unor duze sau prin dopuri poroase, astfel nct acestea
formeaz coloane de bule gazoase care barboteaz topitura. Gazele inerte
favorizeaz eliminarea din baia metalic a incluziunilor nemetalice solide, care
fiind antrenate se ridic la suprafaa topiturii. Eficiena procesului de degazare este
influenat de o serie de factori, cum sunt: mrimea bulelor de gaz inert, viteza de
deplasare a acestora, suprafaa de barbotare, debitul de gaz inert, timpul de
barbotare, viteza de agitare a bii metalice etc. [142].
Pentru degazarea aluminiului i aliajelor sale se pot folosi azotul, argonul,
heliul, cea mai larg utilizare avnd-o azotul (care este trecut prin clorur de calciu
CaCl2 pentru uscare) dei insuflarea azotului nu asigur o degazare suficient de
complet a aliajelor. Mai poate fi utilizat argonul, insuflarea lui trebuie efectuat n
intervalul de temperatur 7307500C timp de 10-15min, la presiunea gazului de
0,1-0,2at.
Rafinarea prin filtrare se bazeaz pe eliminarea incluziunilor nemetalice

prin mai multe tipuri de procese:
- procese mecanice, cnd se utilizeaz mai multe tipuri de filtre (site sau
plci poroase filtrante) prin care trece aliajul evacuat din cuptor (fig.6.43a);
- procese fizico-chimice, cnd filtrarea aliajului se realizeaz prin trecerea
lui printr-un strat de granule din ageni de rafinare, de exemplu CaF2, MgF2 i alte
sruri active (fig.6.43b);
- procese chimice, cnd jetul de aliaj trece printr-un strat de sruri lichide
active.
Filtrele au diferite poroziti i sunt capabile s rein incluziuni nemetalice
solide mai mari de 10m. Se utilizeaz mai multe tipuri de filtre (celulare realizate
din spum ceramic, multicelulare obinute prin extrudare, fritate sau din fibr de
sticl etc.) a cror eficien se apreciaz prin cantitatea incluziunilor nemetalice
solide reinute n timpul traversrii lor de ctre aliajul lichid.
311
a.
b.
Fig.6.43. Rafinarea aliajelor de aluminiu prin filtrare: a. instalaie de filtrare: 1
oal de turnare; 2 strat din materiale pulverulente pentru filtrarea ntr-un
creuzet intermediar; 3 creuzet pentru meninere; b - creuzet cu strat pentru
filtrare din pulbere de crbune; 1 creuzet pentru meninerea aliajului lichid;
2 strat de filtrare; 3 sit; 4 creuzet pentru filtrare
Reinerea particulelor solide prin procese fizico-chimice se realizeaz att
mecanic, ct i ca rezultat al interaciunii fizico-chimice ntre topitur, incluziunile
nemetalice i materialul filtrului (umectarea selectiv a incluziunilor i separarea
lor din topitur). Acest procedeu de filtrare asigur, n comparaie cu filtrarea
mecanic, coninuturi de incluziuni de 210 ori mai mici i de gaze cu 3040%
mai sczute. n fig.6.44 se prezint o metod de filtrare a metalului lichid printr-un
strat de granule din ageni de rafinare.
Fig.6.44. Schema filtrrii

aluminiului printr-un strat din
materiale granulare: 1 oal de
turnare; 2 sifon; 3 filtru
constituit din granule; 4 sit;
5 form metalic; 6 piciorul
plniei de turnare
Pentru obinerea aliajelor speciale, cu coninut sczut de gaze (n special

hidrogen), incluziuni nemetalice i metalice, destinate industriei aeronautice i
altor domenii de vrf ale tehnicii se utilizeaz tehnologii complexe de degazare i
filtrare [134]. Aceasta presupune existena unei uniti de degazare filtrare
312
situat ntre agregatul de meninere i instalaia de turnare. n prezent, sunt

cunoscute numeroase sisteme de filtrare degazare (fig.6.45):
Fig.6.45. Procedee de filtrare degazare a aliajelor de aluminiu:

a rafinare cu fluxuri; b rafinare cu fluxuri i barbotare cu amestecuri
de gaze inerte i active; c rafinare cu fluxuri i barbotare cu gaze inerte
- sistemul din fig.6.45a utilizeaz un flux de splare, realiznd simultan
degazarea i purificarea, dar datorit absenei unui mediu de filtrare nu sunt
eliminate incluziunile nemetalice;
- sistemul din fig.6.45b folosete un amestec de Cl2 + Ar i bile de alumin
(cu diametrul de 17mm) pentru filtrarea primar i un strat de alumin tabular sau
sub form de solzi pentru eliminarea particulelor fine de incluziuni nemetalice;
- sistemul din fig.6.45c realizeaz degazarea, n principiu prin aciunea
azotului i prin amestecarea intim a topiturii cu fluxuri. O pelicul de flux se
menine la partea inferioar a compartimentului de degazare i se continu n
compartimentul umplut cu o coloan de bile de alumin, asigurnd o suprafa
mare de filtrare i reinnd o cantitate important de particule fine de impuriti.
313
n practica industrial se utilizeaz mai multe procedee de filtrare

degazare n linie. Aplicarea acestor procedee de filtrare degazare face posibil
folosirea n compunerea ncrcturii a unei cantiti importante de deeuri.
Procedeul Alcoa (aplicat din 1973) se bazeaz pe sistemul din fig.6.45b i
este compus din dou recipiente nseriate, fiecare fiind separate n dou
compartimente printr-un ecran. Primul recipient conine bile de alumin, realiznd
o filtrare grob. Cel de-al doilea recipient conine solzi de alumin n partea
central, aezai ntre bile de alumin, realizndu-se o degazare i o filtrare fin cu
amestec (Ar + Cl2).
Procedeul Fild, al companiei British Aluminium Company (aplicat din 1970),
bazat pe sistemul din fig.6.45c, utilizeaz un singur recipient de filtrare

degazare. n primul compartiment, n aliajul lichid este barbotat azot sub un strat
de fondant de protecie; n al doilea compartiment metalul strbate o coloan de
bile din alumin care n prealabil au fost acoperite cu un flux.
Procedeul SNIF (fig.6.46) se bazeaz pe barbotarea unui amestec de gaze
inerte i active n baia metalic cu ajutorul unui rotor din grafit [134].
Fig.6.46. Procedeul SNIF pentru rafinarea aliajelor de aluminiu:

1 intrare aliaj impur; 2 ieire aliaj rafinat; 3 rotor din grafit
prevzut cu duze
Procedeul de filtrare degazare continu a aliajelor de aluminiu pentru
industria aeronautic este prezentat n fig.6.47 [172]. Unitatea de rafinare este
314
compus din dou compartimente n care se realizeaz mai nti degazarea n

contracurent i apoi filtrarea topiturii. Aceast succesiune degazare filtrare
asigur posibilitatea degazrii bulelor din baia metalic nainte de filtrare.
Amestecul de gaze insuflate este compus din N2 sau Ar i 13% Cl2 sau
freon (CCl2F2). Cantitatea de gaz inert insuflat n topitur este de 0,82m3/t de
aliaj. Stratul filtrant din compartimentul II are nlimea de 300mm i este compus
din bile refractare acoperite cu flux, solzi de alumin, burete de titan (pentru
absobia hidrogenului), cocs petrol (pentru absorbia sodiului din aliaj). Fluxurile de
acoperire a bilelor se recomand s fie compuse din fluoruri i cloruri fr sodiu
(de exemplu, 50% MgF2 + 50% CaF2 sau 52% MgCl2 + 20% KCl + 16% MgF2 +
12% CaF2). Fluxurile trebuie s aib temperatura de topire mai nalt dect
temperatura de filtrare degazare, pentru a rmne n stare solid n timpul
rafinrii.
Fig.6.47. Instalaie de filtrare degazare continu a aliajelor pentru industria

aeronautic: 1 orificii de evacuare a gazelor; 2 capac refractar; 3 rezistoare
de silit 4 plac din grafit (sau font); 5 strat de cocs petrol; 6 strat din solzi
de alumin; 7 repartitor; 8 cristalizor; 9 strat de bile din alumin acoperite cu
flux; 10 dop refractar; 11 perete refractar despritor;
12 dopuri din material poros.
315
ndeprtarea gazelor dizolvate prin tratarea n vid. Topirea i turnarea n

vid se bazeaz pe micorarea presiunii deasupra bii metalice care determin
micorarea solubilitii gazelor dizolvate n topiturile metalice i micorarea
temperaturii de fierbere a unor elemente din aliaj, ceea ce provoac o evaporare
mai intens, care de asemenea favorizeaz degazarea. Degazarea aliajelor de
aluminiu prin vidare se realizeaz la presiuni de 0,610mm col. Hg.
O instalaie de degazare n vid, utilizat industrial, este prezentat n
fig.6.48.
Fig.6.48. Instalaie de degazare n vid a aliajelor de aluminiu: 1 aliaj lichid; 2

reactor de degazare; 3 ecran de protecie mpotriva stropirii; 4 capac; 5
vizor; 6 lance insuflare gaze inerte; 7 conduct vidare; 8 tablou de
comand i control; 9 staie pompe vid; 10 mecanism de ridicare i
basculare
Temperatura aliajului nainte de tratarea n vid variaz n limitele 750
7800C, iar dup tratare 700 7200C. Dezavantajul acestei metode este dat de
necesitatea unei puternice supranclziri a aliajului, pentru a compensa rcirea
acestuia din timpul n care este supus vidului. De aceea, timpul de meninere sub
vid al aliajului se limiteaz: tratamentul n vid necesit un timp de meninere de 10
- 30min. Deoarece cu ct este mai ndelungat timpul de meninere sub vid cu att
316
se degazeaz mai bine aliajul, se recurge la instalaii unde camera de vid este
prevzut cu sistem de nclzire [134]. Instalaiile de tratare n vid sunt scumpe i
complexe (fig.6.49). Pentru creterea vitezei procesului de degazare, tratamentul
sub vid, se asociaz cu barbotarea concomitent n topitur a unui gaz inert sau
reactiv [135].
Fig.6.49. Instalaie de vacuumare: 1 cuptor cu inducie n vid;

2 manovacuumetru; 3 ventil de vid; 4 filtrul sistemului de vid;
5 pompa de vid; 6 capac etanare; 7 ecran protecie
Procedeul cel mai performant de obinere a aliajelor de calitate este topirea
i turnarea n vid. Reducerea presiunii n procesul de turnare duce la scderea
temperaturii de evaporare la o serie de impuriti care au tensiune ridicat de
vapori; ca urmare are loc purificarea aliajelor din aluminiu de aceste impuriti. La
turnarea n vid nu are loc oxidarea aliajului, ceea ce permite s se efectueze
turnarea cu ntreruperea jetului. Topirea n vid se poate realiza n cuptoare
speciale cu inducie.
ndeprtarea gazelor dizolvate prin vibraii sonore i ultrasunete.

Degazarea aliajelor, n special a celor de aluminiu, se poate realiza cu ajutorul
vibraiilor sonore i ultrasunetelor, cnd este favorizat difuzia gazelor prin topitur
317
datorit turbulenei provocate de undele sonore sau ultrasonore. Metoda conduce

la creterea vitezei de degazare natural, dar contribuie i la mbuntirea
structurii aliajelor. Totui, tratarea cu aceste metode prezint un interes practic mai
redus deoarece se pot trata doar cantiti mici de metal. n fig.6.50 se prezint
schema instalaiei cu ultrasunete pentru rafinarea aliajelor de aluminiu [135].
Fig.6.50. Instalaie cu ultrasunete pentru tratarea aliajelor de aluminiu:

1 cuptor de topire cu creuzet; 2 cap ultrasunete, 3 tablou de comand; 4
generator ultrasunete
Practica industrial a artat c un efect de degazare avansat se realizeaz

prin aplicarea metodelor de rafinare combinate; de exemplu, prin mbinarea
metodelor de degazare prin vacuumare - adsorbie (cu fondant sau sruri), prin
vacuumare - tratare cu ultrasunete (fig.6.51).
318
Fig.6.51. Instalaia pentru

tratare cu ultrasunete sub vid: 1
cap ultrasunete; 2 creuzet
cu topitur [134]
Rafinarea fizic i chimic cu ajutorul fondanilor

Fondani pentru protecie, rafinare i modificare
n practica industrial, tehnologia folosit pentru protecia bii metalice de

aciunea gazelor oxidante i reductoare din atmosfera agregatului const n
acoperirea suprafeei acesteia cu un fondant, cu compoziie simpl sau mai ades
complex, format din substane precum: cloruri (de potasiu, sodiu, magneziu,
calciu, zinc, mangan, bariu), fluoruri (de magneziu, calciu, bariu, sodiu), fluosilicai,
fluortitanai, fluorzirconai, carbonai, criolit, carnalit etc.
n literatura de specialitate, fondanii sunt clasificai dup mai multe criterii:
funcie de aciunea complex a fondanilor asupra bii metalice
- fondani de protecie;
- fondani de degazare;
- fondani de rafinare;
- fondani de modificare;
- fondani cu aciune complex.
319
n raport de natura interaciunilor dintre ei i topitura metalic:
- fondani neutri;
- fondani activi
dup starea fizic a fluxului n agregatul de elaborare:
- fondani care nu se topesc - neutri (de acoperire)

- fondani care se topesc
- neutri (de acoperire)

- activi (de rafinare).
Fondanii neutri se folosesc pentru protecia ncrcturilor i bilor metalice.
Acetia formeaz deasupra topiturii metalice un strat care izoleaz complet aliajul
de contactul cu atmosfera, evitnd procesele de oxidare, de adsorbie a gazelor,
dar pot avea i rol de izolaie, reducnd pierderile de cldur. Materialele, care
prin acoperirea bii metalice conduc la protejarea ei de oxidare, trebuie s fie
neutre nu numai fa de cptueala cuptorului, dar i fa de componenii topiturii.
Fondanii de acoperire (sau de protecie) conin clorur de sodiu, clorur de
potasiu, clorur de magneziu, carnalit i mici adaosuri de fluoruri, n funcie de
natura materialului metalic i de temperatura procesului.
Fondanii activi au att un efect dublu asupra bii, de protejare i de
rafinare, formnd la suprafaa acesteia un strat lichid de protecie cu o anumit

grosime.
Funcie de rolul pe care l au, fondanii activi pot fi de degazare i de
rafinare, tot n aceast categorie pot fi inclui fondanii pentru modificare:
- fondanii de degazare conin hexacloretan, hexaclorbenzen, CCl4, MnCl2,
ZnCl2, BCl3, TiCl4, Na3SiF6, CaCl2;

- fondanii de rafinare au n componena lor criolit care este capabil s
dizolve din baia metalic principala incluziune nemetalic solid alumina;

- fondanii de modificare conin sruri pe baz de titan, zirconiu, bor, sodiu
etc.
Fondanii trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii:
- s nu reacioneze cu metalul de baz;
320
- s nu se dizolve n baia metalic i s nu rein n structura lor particulele

metalice;
- s aib o capacitate mare de colectare (adsorbie i dizolvare) a oxizilor
insolubili, precum i a altor incluziuni nemetalice: s dizolve oxizii i celelalte
incluziuni nemetalice sau cel puin s fie agentul principal de eliminare a lor;
- s fie n stare lichid la temperatura de elaborare;
- densitatea s fie diferit fa de cea a materialului metalic nu numai n
stare pur, ci i dup dizolvarea incluziunilor pentru a cror eliminare este folosit;
- s nu reacioneze cu cptueala cuptorului.
Spre deosebire de fondanii de acoperire, cei de rafinare trebuie s
absoarb i s dizolve bine oxizii de aluminiu. Dizolvarea incluziunilor depinde att
de proprietile lor ct i de proprietile fizico-chimice ale fondanilor. Se poate
arta c substanele, apropiate din puntul de vedere al compoziiei, proprietilor i
structurii, se dizolv bine unele n altele, fenomen frecvent i n cazul srurilor
aceluiai metal. n cazul Al2O3, cele mai bune proprieti de umectare i de
dizolvare se obin la fondanii cu cloruri i fluoruri (criolita Na3AlF6) [91, 135].
Fondanii de modificare se folosesc n cazul aliajelor Al-Si (siluminurile) sau
Al-Mg-Zn n vederea mbuntirii proprietilor lor mecanice. Efectul modificator l

are sodiul, care se introduce n proporie de 0,01 - 0,025%. Pentru modificarea
aliajelor de aluminiu se folosesc amestecuri de sruri, care servesc i pentru
rafinare (fondani activi). Criolita este principalul component care are efect de
rafinare, fluorura NaF care are efect modificator i srurile NaCl, KCl a cror
prezen determin scderea temperaturii de topire.
Se cunoate un numr mare de compoziii de fondani pentru aluminiu i
aliajele sale, dintre care cele mai utilizate sunt prezentate n tabelul 6.8.
321
Tabelul 6.8
Compoziii de fondani utilizai la elaborarea aluminiului i aliajelor sale
Nr. crt.
Componenii fondantului, n %
NaCl
KCl
MgCl2
CaCl2
MgCl2.KCl
NaF2
CaF2
Na2AlF6
1.
39
50
4,4
6,6
2.
50
35
15
3.
50
35
10
4.
40
50
10
5.
35
15
50
6.
100
7.
45
35
20
8.
75
25
9.
50
50
10
70
30
11
60
40
322

Materiale Neferoase Standarde

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Materiale Neferoase Standarde

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Tabelul 5.

Elemente de aliere garantate

max. 2% Mn, max. 0,3% Cr,

Materiale refolosibile feroase nealiate

max. 0,2% Ni, max. 0,2% Cu,

pentru oeluri de rulmeni arcuri i

max. 0,06% Mo, max. 0,06% Cr,

max. 0,06% W, max.0,03% P,

max. 0,35% Mn, max. 0,005%

Materiale refolosibile feroase pentru

Materiale refolosibile feroase mediu

min. 0,3% Cu, max. 0,1% Mo,

Materiale refolosibile feroase mediu

max. 0,3% Ni, max. 0,3% Cu

2,1...10,4% Cr, max. 0,1% Mo,

aliate cu crom i molibden

0,1...2,0% Cr, max 0,1% Mo,

0,5...6,5% Cr, 0,1...0,7% Mo,

0,4...4,5% Cr, 10...4,7% Mo,

aliate cu crom i nichel

max. 0,1% Mo, max. 0,3% Cu

Materiale refolosibile feroase mediu

0,4...3,2% Cr, 1,4...0,2% W,

aliate cu crom i wolfram

max. 0,3% Ni, max. 0,3% Cu,

Materiale refolosibile feroase mediu

0,3...3,2% Cr, 0,3...4,3% Ni,

aliate cu crom, nichel i molibden

0,1...0,6% Mo, max. 0,3% Cu

3,0...4,0% Ni, 0,2...0,3% Mo,

aliate cu nichel i molibden

max. 0,3% Cr, 0,1% Mo

Materiale refolosibile feroase nalt

10,5...26,5% Cr 0,6% Ni,

max. 0,3% Mo, max. 0,3% Cu

aliate cu molibden i crom

2,0...19,5% Cr, 0,8...1,3% Mo,

Materiale refolosibile feroase nalt

15...27% Cr, 7,5...22,0% Ni,

aliate cu nichel i crom

max. 0,2% Mo, max. 0,3% Cu

Materiale refolosibile feroase nalt

16...19% Cr, 10...15,5% Ni,

aliate cu nichel, molibden i crom

1,9...3,6% Mo, max. 0,3% Cu

3,7...4,7% Cr, 2,2...9,1% Mo,

aliate wolfram, crom i vanadiu

0,9...7,6% W, max. 0,3% Cu,

max. 0,2% Co, 0,92,1%V

Min. 10% Mn, max.0,6% Ni,

Min. 0,2% Mo, max. 0,6% Ni,

max. 0,3% Cu, max. 0,3% Cr

Min. 0,3% Ni, max. 0,1% Mo,

Materiale refolosibile feroase pe mrci

Conform standardelor de mrci

Materiale refolosibile feroase nealiate

Max. 0,8% Mn, max. 0,03% S,

pentru srme trefilate, speciale

max. 0,03% P, max. 0,1% Cr,

Clasificarea deeurilor feroase, pregtite dup standardele americane,

Aprecierea calitii deeurilor feroase i a fierului vechi se face pe baza

Plumbul este puternic insolubil att n fierul lichid ct i n fierul solid.

supranclzire, accentueaz fragilitatea de revenire, nrutete proprietile