EXAMEN DEL PRIMER PARCIAL

1 . Considrese 10 gramos de CO2, suponiendo que es un gras ideal, Cv= 3/2 R;

en el estado inicial 27oC y 5 litros. Para cada una de las transformaciones de (a) a
(c) calclese: q,W,U y H.
a) El gas se expande isotrmica y reversiblemente hasta un volumen de 10
litros.
b) El gas se expande adiabtica y reversiblemente hasta un volumen de 10
litros.
c) El gas se expande adiabticamente contra una presin constante de 2 atm.
Datos:
m CO2=10 g.
3

Cv= R ; T1=27OC ; V1=5 l.

2

Solucin:
a) V2=10 L.
Expansin isotrmica reversible T= ctte=T2=T1
U=Cv(T2-T1)=0

H=Cp(T2-T1)=0

V2

W=PdV= RTV1
n=

10CO2
44CO2/mol

W=413.18

U=q-Wq=W

= ln

V2

V1

= (1.987

= .
*0.227=93.79cal.

b) Expansin adiabtica y reversible

V2=10 L.

10

)(300 K)ln

=413.18

2
1

2
2
1
1

=( ) =
2

= ( )( )

1 1

=( )

2
3

=1.67

1 1
5 1.671
2 = 1 ( )
= 300 ( )
= . .
2
10
q=0 U=-W = Cv(T2-T1)
3 1.987

U= (
2

) (188.5 300) 0.227 = . =

5 1.987

H=Cp(T2-T1)= (
2

) (188.5 300) 0.227 = .

c) Expansin adiabtica Pop=2atm.

Cv(T2-T1)=- Pop(V2-V1)
3 1.987
2

)(T2-300)= -2atm(10-5)L*(

1.987
0.082

2.98 T2 - 894.15= -242.3

2.98 T2=651.83
T2=218.73K

U=nCv(T2-T1)=(0.227mol)( 1.987

H=nCp(T2-T1)= 0.227mol)( 1.987

)(218.73-300)K= -54.94

)(218.73-300)K= -46.1

2. . Calclese la variacin de entalpia a 920 0C, para la reaccin:

ZnO(s)+C(grafito)=Zn(g)+CO(g)

Sabiendo: HO298ZnO=-83.2Kcal /mol ; HO298CO=-26.42Kcal /mol

Tf(Zn)=4200C ; Tvap(Zn)=9070C.
Calor de fusin del Zn=1.74Kcal/mol
CpZn(S)=5.35+2.4*10-3T
CpZn(L)=10
CpZn(G)=7.75
CpCO(G)=6.8+0.98*10-3T-0.11*105T-2
CpC(grafito)=4.03+1.14*10-3T-2.04*105T-2
CpZnO(S)=11.71+1.22*10-3T-2.18*105T-2

Solucin:

HO298=?

ZnO(s)+C(grafito)=Zn(g)+CO(g)

HO298=HOZn+ HOCO - HOZnO - HOC=-26.42-(-83.2)=56.78Kcal/mol

Cp=CpZn+ CpCO - CpZnO - CpC

CpZn(S)=5.35+2.4*10-3T
CpCO(G)=6.8+0.98*10-3T-0.11*105T-2
-CpZnO(S)= -(11.71+1.22*10-3T-2.18*105T-2)
-CpC(grafito)= -(4.03+1.14*10-3T-2.04*105T-2)

Cp= -3.59+1.02*10-3T+ 4.11*105T-2

ZnO(s)+C(g)=Zn(g)+CO(g)
Cp=CpZn+ CpCO - CpZnO - CpC

CpZn(L)=10
CpCO(G)=6.8+0.98*10-3T-0.11*105T-2
-CpZnO(S)= -(11.71+1.22*10-3T-2.18*105T-2)
- CpC(g)= -(4.03+1.14*10-3T-2.04*105T-2)

Cp=1.06-1.38*10-3T +4.11*105T-2

ZnO(s)+C(g)=Zn(g)+CO(g)

CpZn(G)=7.75

CpCO(G)=6.8+0.98*10-3T-0.11*105T-2
-CpZnO(S)= -(11.71+1.22*10-3T-2.18*105T-2)
-CpC(grafito)=-(4.03+1.14*10-3T-2.04*105T-2)

Cp=1.19-1.38*10-3T +4.11*105T-2

693

1180

1193

H1193=H298+298 Cp + HTf(Zn)+693 CpdT+Hvap+1180 CpDt

H1193=56780
3. La entalpia de combustin del ciclopentano a 25 0C es de -786054 Kcal/mol.
Calcular:
a) La entalpia interna de combustin.
b) La entalpia de formacin del ciclopentano.

Solucin:

15

a) C5H10(L)+ O2(g)=5CO2(g)+5H2O(L)
2
H=U+RTn
n=5-7.5= -2.5
U=H- RTn= -786540-(-2.5)(1.987)(298)
U=-785050cal/mol =-785.05 Kcal/mol

H=-786.54Kcal/mol

b)

15

1) C5H10+ O2=5CO2+5H2O
2
2) C+O2 =CO2

-786.54 Kcal/mol
-97.052 Kcal/mol

3) H2+ 1/2 O2 =H2O

-68.17 Kcal/mol

15

- 1) 5CO2+5H2O = C5H10+ O2
2

-786.54 Kcal/mol

/*5 2) 5C+5O2 =5CO2

5(-97.052 Kcal/mol)

/*5 3) 5H2+ 5/2 O2 = 5H2O

5( -68.17 Kcal/mol)

H=-25.31 Kcal/mol

5C + 5H2 = C5H10

4. En un recipiente de 750 ml de volumen, se encuentran 3 moles de cierto

gas. Cuando la temperatura es de 270C, la presin del gas es de 90 atm, y
cuando la temperatura es de 770C, la presin es de 110 atm.
Hallar las constantes de Van der Waals para este gas.
DATOS:
V1=0.75L

V1=V2

T1=300K

T2=350K

P1=90 atm

P2=110 atm

n=3mol

Solucion:
2

Ecuacin de Van der Waals: (P+

)(v-nb)= nRT

2
)(1 )
1
12
=
2

2
(2 + 2 )(2 )
2

(1 +

(P1+

)=

(P2+

1 2

2 2

2
2

1 2
2 2

P2 P1

= 2
2

1
(1 )
2
2

V1 nb =

)=

)=

1
2

P2- P1

300
)110 90
350
32
300
(1 )
350
0.752

2
1+ 2
1

2 2

P2- P1

1 2

P2+

= 1.875

2
1+ 2
1

b= -

0.75
3

0.082300

1.87532
90+
0.752

= .

SOLUCIONARIO SEGUNDO EXAMEN DE FISICO QUIMICA (19/05/12)

1. En un ciclo de aire, el proceso 1 a 2 se lleva a volumen constante, de 2 a 3
es adiabtico y de 3 a 1 a presin constante.

V3 56.63l

V1 28.3l
T1 16C 289 K

Cv 2.5R Cv 3.5R
Determinar:
a) El calor suministrado
b) El calor producido
c) La eficiencia del ciclo
d) Demostrar que S del ciclo es
cero

3 1

TV
V1 V3
56.63

T3 1 3 289
578.31K
T1 T3
V1
28.3
23

V
56.63
P3V2 P2V3 P3 P2 3 1atm

V
28
.
3

1.4

1 2

TP
P1 P3
2.641

T2 1 3 289
763.248K
T1 T2
P1
1

2.641atm

Etapa1 2Pr oceso...isocrico V cte 1 0

cal

U q1 2 nCvT2 T1 1.194mol 2.5 1.987

763.248 289 2812.86cal
mol

n1

P1V1
1atm 28.3l

1.194mol
RT1 0.082 atm l 289 K
k mol

Etapa 2 3Pr oceso...adiabtico q 0

U 23 nCvT3 T2 1.194 2.5 1.987578.31 763.298
23 1096.9cal

S2 3 Cv ln

T3
V
R ln 3
T2
V2

Etapa 3 1Pr oceso...isobrico P cte

Q31 nCpT1 T3 1.194 3.5 1.987289 578.31 2042.3cal

31 Pop V1 V3 1atm28.3 56.63l

a) QEntrada Q12 2812.86cal

1.987cal
686.48cal
0.082atm l

S31 Cv ln

T1
V
R ln 1
T3
V3

b) qSalida q31 2402.3cal

c)

d)

Neto
qEntrada

S Cv ln

2331
q12

100

1096.9 686.48
100 14.6%
2812.86

T2
T
V
T
V
Cv ln 3 R ln 1 Cv ln 1 R ln 2
T1
T2
V2
T3
V1

 T
T
T
Cv ln 2 ln 3 ln 1 Cvln T2 ln T1 ln T3 ln T2 ln T1 ln T3
T2
T3
T1

S 0
2.En la reaccin:

CO g SO3 g CO2 g SO2 g

T 298K : G 44.72

kcal
kcal
; H 40.11
mol
mol

determinar el G y el kp a la temperatura de 398K

Solucin.-

G R RT ln k p log k p

G
32.8
4.575(298)

log k p 32.8
T1 298K

log KP1 32.8

T2 398K

log KP2 ?

log

kp 6.33 1032

KP2
H 1
1

KP1
4.575 T 2 T 1

log KP2 32.8

44110

1
1

4.575 398 298

log KP2 32.8 8.097

log KP2 32.8 8.097 24.703 Kp2 5.04 1024

G298 4.575(398)24.703 40980 cal

3. Considrese la reaccin

mol

44.9 kcal

mol

Ag 2O( g ) 2 Ag ( s ) 1 O2 g
2
G 7740 4.14T log T 27.84T

a) A que temperatura ser la presin de equilibrio de oxgeno igual a 1atm

b) Expresar log Kp, H yS como funcin de temperatura.
solucin
1

Kp PO 22
1

G RT ln K RT ln PO 22 0

7740 4.14T log T 27.84T 0 (27.84 4.14 log T )T 7740

7740
27.84 4.14 log T

Por tanteos:

T 450 K 450

7740
459 K
27.84 4.14 log 450

T 460 K 460

7740
460.27 K T 460 K
27.84 4.14 log 460

b) log K
log K

G
7740
4.14T log T 27.84T

4.575T
4.575T
4.575T
4.575T

1691.41
0.904 log T 6.083
T

(log K )
H
1691.41 0.904

2
T
4.575T
T2
2.303T

1691(4.575T 2 ) 0.904(4.575T 2 )

T2
2.303T

H 7740 1.79T
S

H G

T
T

7740 1.79T 7740 4.14T log T 27.84T

T
T
T
T
T

7740
7740
1.79
4.14 log T 27.84
T
T

S 4.14 log T 26.05

4.

SnO2 C Sn CO2

i)
ii)

SnO2 2CO Sn 2CO2

iii)

SnO2 2H 2 Sn 2H 2O

a) Ti 610C

Tii 280C

Tiii 620C
b) PO 2i 10

22

1023 atm

PO 2ii 1045
PO 2iii 1022 atm
c)

PCO
1
1 10 0.74
PCO2 10

d)

Sn O2 SnO2

G1 82kcal

2CO O2 2CO2

G2 90kcal

SnO2 2CO Sn 2CO2

G3 8kcal

log

PCO
P
G
8000

0.74 CO 100.74
PCO 2
4.575 2 T
4.575 2 1173
PCO2

e)

PH 2
10 1 1
PH 2O

f)

Sn O2 SnO2

G1 82kcal

2H 2 O2 2H 2O

G2 90kcal

SnO2 2H 2 Sn 2H 2O G3 8kcal
log

PH 2
PH 2O

PH
G
8000

0.74 2 100.74
4.575 2 T
4.575 2 1173
PH 2O

5. (Optativo) Las densidades del Bismuto liquido y solido, son 10 g

cc

y 9.673 g

respectivamente en el punto normal de fusin a 270C.

El calor de fusin es de 2.633 kcal

mol

. Calcule el punto de fusin del Bismuto

sometido a una presin de 100atm.

La masa atmica del Bismuto es 209
solucin

dP
Hf

dT T (Vliq Vsol )
Para calcular el punto de fusin a 100atm:

dT T (Vliq Vsol )

dP
Hf

Vliq

M Bi

Bi .liq

Vsol

209 g
10 g

M Bi

Bi .sol

mol 20.9 cc

mol

cc
209 g

mol 21.606 cc
mol
g
9.673
cc

cc
cc
dT 543K 20.9 mol 21.606 mol

3.52 103 K
atm
cal
cc
.
atm
dP
2633
41.293
mol
cal

cc

T
3.52 103 K
mol
P
T 3.52 103 K

mol

Presin varia de 1atm 100atm P 99atm

T 3.52 103 K

atm

99atm 0.3485K

T ' f Temperatura de fusin a 100atm

T ' f Tf Tf 543K (0.348K ) 542.652K

T ' f 269.68C

SOLUCIONARIO 2 EXAMEN
FISICA QUIMICA
P1 100 Atom

WP
100

T1 600 K
V1 0.492l
I
2

T2 600 K
V2 3.011l
P2 019.34atom

IV
T4 300 L
V4

II
4
P3 1atom

4.01l

P4 6.14atom

III

T3 300 K
V3 24.6l

V3

RT3 0.082 x300

P3
1

V3 29.6l
V1

Rt1 (0.082atm1kml ) (600k )

0.492 l.
P1
100atm
1

t 1
300 1.331
V2 V3 ( 3 ) 1 24.6 l.
3.011l.

t2
600
Pz P3 (

V3
24.6 1.33
) 1atm(
) 16.34 atm
V2
3.011

Ve V1 (

T1 11
600 1.331 1
) 0.492 l.(
)
4.01l.
T4
300

Pe P1 (

V1
0.492 1.33
) 100atm (
) 6.1 e atm
V2
4.01

ETAPA I PROC. ISOTERMICO AU 0 W1 q1

WI RT1lu

Ve
3.011
1.987 x 600 lu
2159.7 cal
V1
0.49e

AS I Co lu

T2
v
3.011
Rlee 2 1.987lee
3.6UR
T1
0.992
v1

ETAPA II PROC. ADIABIATICO q 0 AU Wg

AU WII co T3 T2 6 300 600 1800cal
WII 1800cal

AS II colu

t3
V
300
24.6
Rlee 3 6lee
1.987lee
4.17U .R.
600
3.011
t2
V2

ETAPA III PROC. ISOTERMICO AU 0 WIII q

WIII RT3 lee

AS III Rlee

v4
4.01
1.987 x300lee
1081.29cal
29.6
v3

v4
4.01
1.987lee
3.6U .R.
24.6
v3

ETAPA IV PROC. ADIABOTICO q 0 AU WIV

AU WIV co T1 T4 6 600 300 1800cal WIv 1800cal
WT Wi WIII WIV 2159.7 1081.29 1078.41cal

Wr
1078.41
x100
x100 50%
2159.7
qi

CH
3

CHOH ( g ) CH 3 co g H 2( g )
2

K 0.36

ACp 4.0

A757.4 K

0
a) AH T AH 298

0
AH 298
14700cal

298

ACpdt 14700 4.0dT19700 AT 4 298

298

AH T 13508 4T
d log K
AH T
12508
4.0
2952.57
0.8743

2
2
2
dT
4.575T
4.757T
4.575T
T
T
2952.57

i log K 457.9
e

log K 2 log k1

b) KA500 K ?
log K

0.8743
dT
T

2952.57 2952.57

0.8743log T 0.8745log 457.4

T
457.4

log K 2 log 0.36

log K 2 0 log K 0

2952.57
2.01579 log T 6.45511 5.3560
T

2952.57
2.01549 log T 0.656
T
AG

a500 K ?

2952.57
2.01579 log 500 0.656
500

log K 0.1833

K SOGR 01.5

AG 4.575T log K 4.575 x500 x0.1833 41

9.29cal

1mol
P1 1mol

a ) AS AS1 AS 2 0

T1 )373K

AS1 0 AS 2

T1

CO

Q1

T
dT
dT
CO
T
1
T
T

T
T
T
T
lee
lee
lee
lee
0
T1
T2
T1
T2
T
lee 2 0 T 2 T1 T2 373x 273
T1 T2

P 0.5atom
t 319.1K

Q1 Q2 W

Q2

T 319.1K

1mol

1
T
p 5
319.1
b) ASi Cplee
elee
1.987 lee
1.987lee 3
373
1
T1
p1 2

T2 273K

P2 1atom

AS1 0.775 1.377

1
T
P 5
319.1
AS2 Cplee
Rlee
1987 lee
1.987lee 2 P 0.775 1.373
2
373
1
T2
P2
ASPAS1 AS2 P 2.75U .R.
c)Q1 0 Cp T T1

52 1.987 319.1 373 267.74cal / mol

Q2 Cp T T2

5
1.987 319.1 373 229.cal / mol
2

W Q1 Q2 267.7 229 38.7

cal
xcal 77.4cal
mol

4.
a ) i )800k
ii )850k
iii )860 k
iv) 780k

b) 4k O2 2k2 O

A6 65kcal

A6 4.5 5T log Po2 log Po2

65000
11.16
4.575(1273)

Po2 1011.16

1010

Graficamente

1012
c ) 4k

O2 2k2 O

65

2CO

O2 2Co2

53

2 K 2 O 2CO 4k 2CO2 18kcal

AG 2 x 4.575 xT log

Pco
101.54
Pco2

Pco
Pco
18000
log

1.5e
Pco2
Pco2 2 x 4.575 x1273

d ) 4k
2H 2

O2 2k2 O

O2 2 H 2 O

2K2O

65
83

2 H 2 4k 2 H 2 O 20kcal

AG 2 x 4.575 xT log

PH 2
PH 2
20000
log

1.71e
PH 2 O
PH 2 O 2 x 4.575 x1273

PH 2
101.71
PH 2 O

5.
T1 47 C 226 K

log

T2 10 C 263K

K2
ArT 1 1

( ) log K 2 log K1
K1
4.575 T2 T1

log K 2

1149
7.481
T2

log K1

1149
7.481
T1

1 1
AH 1 1
log K 2 log K1 1149

T
T
4.575
2
1
T2 T1
AH 1149 x 4.575 54 BO

AH 108.5

cal
g.

cal
1ml
x
108.5cal / g .
mol 50.5 g .

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

Mcal.Antonio Jose de Sucre
ingeniera industrial

FISICO QUIMICA

ingeniera petrolera

EXAMEN OPTATIVO

1.- Un ciclo de aire, el proceso 1 a 2 se lleva a volumen constante, 2 a 3 es

adiabtico y de 3 a 1 es a presin constante.
V1= 28.3 litros, V3= 56.63, P1=P2 = 1 atm, T1 = 16o C , Cv = 2.5 R y Cp = 3.5 R
Determinar:
a)
b)
c)
d)

El calor suministrado.
El calor producido.
La eficiencia del ciclo.
Demostrar que S del ciclo es cero

2.- En la reaccin:
(CH3)2CHOH(G) = (CH3)2CO(G) + H2(g)
Kp a 457.4 K ES O.36, Cp = HO 298 = 14700 Cal
a) Derivar la expresin para el log. Kp como una funcin de la temperatura .
b) Calcular Kp a 500 K
3.- Deduzca el H0298 para la reaccin:
2 CH4(g) = CH3CH3(g) + H2(g)
a) Conbinando las ecuaciones de los calores de combustion de los tres
reactivos (Tabla 11.1)
b) Determinar el H500 K de la reaccin, utilizando calores molares de la tabla
11.5

4.- la constante de equilibrio de una reaccin qumica a 95 0 F es tres veces mayor

cuando la reaccin se verifica a 1220 F
a) Calcular HR de dicha reaccin
b) Cunto vale S de la reaccin en este intervalo de temperatura

SOLUCIONARIO EXAMEN OPTATIVO FISICO QUIMICA

V1 = 28.3 lts.; P1 = P2
T1 = 160 C = 289 K
V3 = 56.63 L
Cv = 2.5 RT
Cp = 3.5 R
SOLUCION
31

23

= 289 (

56.63
28.3

) = 578.51

ADIABATICO

56.63

28.3

P 3V2 = P 2V3 P 3 = P2 ( ) = 1 atm. (

) = 2.641 atm.

12
P1
T1

P3
T2

T2 = T 1

3
1

= 298(

2.641
1

) = 763.248

ETAPA 1 2: PROCESO ISOCORICO V = CTE. 1 = 0

U = q 1- 2 = nCv (T2 - T1) = (1.194mol.)(2.5* 1.987

) (763.248 289)k

U = q 1- 2 = 2812.86 cal.
n1 =

11
1

1 .28.3

0.082

289

= 1.194 mol

S1-2 = Cvln

ETAPA 2 3 : PROCESO ADIABATICO q = 0 U = - WII

U = - WII WII = nCv (T3 T2) = 1.194 mol. (2.5* 1.987

) (578.31 763)

Wii = 1096.9 cal.

ETAPA 3 1: PROCESO ISOBARICO P = cte.
Hp = qp = nCp (T3 T2) = (1.194)(3.5 1.987)(289 578.31) = q3-1
a)
b)
c)
d)

= q entrada = q1-2 = 2812.86 cal

= Qsalida = q3-1 = 2402.3 cal.
= 16%
=S = 0

SOLOCION: 2
Kp1 =; T1 = 457.4K; Cp = 4,0; H0 298 = 14700 cal.

a) HT = H0 298 ++ 298 = 14700 ++ 298 4.0 = 14700 +4T

4(298)
HT =13508 + 4T
()
HT 13508
4
=
=
+

2
2

() =

0.36

757.4

LogK log (0,36) =

13508
4
+
)
2

13508

4,575

2952

LogK (0,4437) =
2952

LogK =

13508
4,575(457,4)

4
4,575

2952

ln(457.4)

+ 6,453869 + 2.01 log 5,355575

+ 2.01logT

+ 0,654
b) LogK =

4
4,575

+ 2.01log(500) + 0.654 = 0.183


K = 1.52

SOLUCION: 3
2 CH4(g) = CH3CH3(g) + H2(g)
I.

Hi = -212.80Kcal

CH4(G)) + 2O2 = CO2 + 2H2O

II.

C2H6 +

III.

H2 +

1
2

2 = 2CO2 + 3H2O

HII = -372.82Kcal
HIII = -68,317Kcal

O2 = H2O

H0298 = 15.54 Kcal

2CH4 = C2H6 + H2

b) H500 = 15540 418.948 + 569.021 + 18.179937 =

SOLUCION: 4
a) T1 = 95 0F = 350 C = 303K R1
T2 = 1220F = 502 = 323K R2 = 3R1
2

() =
1

ln( ) =

1
2

H = 14477.86

b) S 2 S = RlnK2 +
S = Rln +

2
1

+ (

2
1
2

RlnK1

15708.35 cal

S = 1.987 ln3 + 14477.86 (

323

S = 0

303

Solucionario del examen optativo de fsica qumica (10/nov/2012)

1. Datos
t1 95 F 35 C 308K K1
t2 158 F 70 C 343K K 2

a)

K1 2
7
K 2 K1
K2 7
2

Utilizando las ecuaciones de clavision clapeyron

log

K2
AM 1
1

asumimos AM= te (su forma integrada)

K1
4.575 T2 T1

log

K1
AH 1
1

K1
4.575 343 308

0.544 x 4.575 AH 0.332 x103

AH 7487cel

b)T1 :

AH1 T1 AS1 .4.57 ST1 log K1

AG1 4.575T2 log K1
AG1 AH1 T1 AS1

AS1

T1 :

AH1 4.575T1 log k1 AH1

4.575log k1
T1
T1

AH 2 T2 A52 .4.575T2 log K 2

AG2 9.575T2 log K 2
AG2 AH 2 T2 AS2

AS2

AH 2 4.575T2 log k2 AH 2

4.575log k2
T2
T2

As2 As1 4.575log K 2

4.575log

AH 2
AH1
4.575log K1

T2
T1

1
K2
1
AH AH1 AH 2 de
K1
T2 T1

7
1
1
4.575log 7487

2.489 2.485
2
393 308
A52 As1 4 x103 cal / xmol

2. Datos N=z mol; CF = 8.58 cal/mol; T1 =20C;P1 15 atum, P2=5Etom proceso

aptico reversible
a)q 0

nrt1 2 x0.082 x 293

3.2l
P1
15

v1

1/2

P1 r2 P1

P2 r1 p2

1/2

P
V
2 v2 v1 1
V1
p2

1 3

15
3.2l
5

V2 7.5 l 7.45l
V
T1 v1 T2 v2 T2 T1 1
V2
b) q 0
# w
x 1

x 1

AU Cv T2 T1 6.593

x 1

1.31

3.2
293R

7.45

227.38R 45.6 C

Cal
227.38 293 K 2 mol 865.26 Cal
K mol

w 865.26 cal
AH Cp T2 T1 8.58

cal
227.38 293 k 2mol 1126.04 Cal
k mol

3.
a ) (i ) 2k2 O C 4 K CO2

TMIN 800 C
i

(ii ) 2k2 O 2CO 4 K 2CO2 TMIN 850 C

ii

(iii ) 2k2 O 2 H 2 4 K 2 H 2 O TMIN 850 C

iii

(iv) 2k2 O 2C 4 K 2CO

b) 4k O2 2k2 o

a 2 k20
4

TMIN 780 C
iv

No1000% 65 Keal / mol

a k Po2

1
Po2

AG 4.575 T log k 9.575log Po2

log Po2

AG
65000

11.16 Po2 010 11.16

4.525T 4.575 1273

c) 4k O2 2k2 O

AG1 65

2CO O2 2CO2

2 1

AG2 82

2k2 O 2CO 4k 2CO2

2
ak4 PCO

Pco2
k 2

2
a k2 o P co Pco

AG 17 k cal / ml
2

AG 4.575 T log K 2 4.575 T log

Pco
Pco2

Pco
AG
17000
Pco

1.45
101.45
Pco2 2 4.575T 2 4.575 1273
Pco2

log

d ) 4k O2 2k2 O
2 H 2 O2 2 H 2 O

AG1 65
AG3 83

(3 1) 2k2 O 2 H 2 4k 2 H 2 O AG 18 k cal / mol

1

ak4 P 2 H O
2

2
k2 O

2
H2

PH O
2
PH
2

AG 4.575 log k 2 9.575 T Log

PH

PH O
2

log

PH

PH O
2

PH 2
G
18000

1.54
101.54
2 4.575T 2 9.575 1273
PH 2 O

4. EL PROBLEMA CONSISTE EN DETERMINAR LA ENTALPIA DE ESTA

REACCIN A 1370 K, USANDO LA LEY DE HESS
1
Cu Pl2 Cu Cl
2

AH10 370 K ?

(i )

0
0
0
3
AH1370
(Cu Cl ) AH1370
i AH1370
Cu 1 2 1H1370
Cl2
0
a) CALCULO DE AH1370
Cu Cl

Cu ClCS 3 298k Cu Cl s 703k Cu Cll 703k CuCll 1370k

0
AH1370
K Cu Cl

AH1

AH 2

AH 3

0
1) AH10 AH 298

703

298

Cpdt 32200

703

208

5.87 19.2 10 T dt
3

32200 5.87 703 298 19.2 103 7032 2982

AG1370 k CuCl 8H1 AH 2 AH 3

12942.2 Cal / mol

0
3) OH 3 CpdT 15.8 1370 703 10538.6 Cal / mol
AH10 0 25930.8 Cal / mol
2) OH 30 2450 Cal / mol

0
b)Calculo de AH1370
Cu

Cu3 298k Cu s 1356k Cu l 13568 Cul 13708

AH1370 Cu

AH1

0
1) AH10 AH 298
k

1356

298

AH 2

CpdJ 0

0 5.411356 298

AH 3

1356

298

5.41 1.50 10 T dt
3

1.50 103
13562 2982 7036.3

AH1370 Cu AH1 AH 2 AH 3

10241.3 Cal / mol

3) AH 3 CpdT 7.5 1370 1356 105 Cal / mol

AH10 7036.3 Cal / mol

2) AH 20 3100 Cal / mol

0
c)CALCULO DE AH1370
k CL2

1370

298

1370

298

8.82 0.06 10

Cpdt

T 0.68 105 T 2 dt

0.06 103
1
1
8.82 1370 298
13702 2982 0.68 105

2
1370 298

0
AH1370
Cl2 9330 Cal / mol

0
0
0
AH1370
i AH1370 CuCL AH1370 Cu

12942.2 10241.3

1
9330
2

0
0
0
AH1370
i AH1370 CuCl AH1370 Cu

12942.2 10241.3

1
0
AH1370
Cl2
2

10
0
AH1370
Cl2
2

1
9330 27848.5 Cal / mol
2

0
AH1370(
i ) 27.85 Kcal / mol

5. DATOS:

28.3l
n

P1 v1
1x 280

RT1
0.0828289

n 1.194mol
T1 289 K
P1 1atom

V1 283l

Vc V1

V3

P3 1atom

V3 56.83l

vi 28.3 l ; v3 , v3 56.63 l ; P1 P3 itemTi 16 C 289 K

Cp 3.5R; Cu 2.5R

Cp 3.5 R

1.4
Co 2.5 R

ETAPA 1 PROD ISOBARICO

v
V1 V3

T3 T1 3
V1 T3
v1
56.63
T3 289 K

28.3
T3 578.31K
ETAPA 2 PROD. ADIABIATICO

V
56.63
P2 V2 P3 V3 P2 P3 3 1atom

28.3
V2

1.4

20641atomCp2

ETAPA 1 2PROD. ISOCORICO

P
P1
P
2.641
2 T2 T1 2 289 K
763.248K T2
T1
T2
1
p1
ETAPA 1 (2PROD. ISOCORICO=W=0)
AU=q1 2 w /1 2 q12 AU ccu T2 T1 1.194 2.5 z1.1987 273.25 289
q 2 28v 2.87cal
ETAPA 2 3 PROD. ISOCORICO q 0
AU w2 3 w2 3 AU mo2 T3 T2 1.197 2.5 x1.987 578.31 763.25
W2 3 1096.9cal

ETAPA 3 1 PROD. ISOCORICO

Q31 NCP T1 T3 P 1.194 3.5 x1.987 289 578.31 2402.336cal q2 1
w3 1 P1 v1 v3 1atom 28.3 56.63 x

1.917cal
686.484cal W3 1
0.082atom

a )CALOR SUMINISTRADO = q1 2 2812.87cal

b)CALOR PRODUCIDO = q3 1 2402.336cal
c) N

Warto
0 1096.9 686.484

x100 14.6%
qSUMINISTRADO
2812.87

d ) AS1 Cplee

T2
P
elee 2
T1
P1

AS 2 Cplee

T3
P
elee 3
T2
P2

AS3 Cplee

T1
P
Rlee 1
T3
P3

P1 P3

T T T
P
P
AS Cplee 2 3 1 Rlee 2 Rlee 2 0 AS 0
P1
P1
T1 T2 T3

SOLUCIONARIO EXAMEN OPTATIVO FISICO QUIMICA

1) En la reaccin

298
= 10540

24 () 2 6 () + 2()
2 (4 ) = 2(5.65 + 11.44 103 0.46 105 2
(2 6 ) = (2.706 + 29.16 103 0.9059 105 2
(2()) = (6.52 + 0.78 103 + 0.12 105 2
= 2.074 7.06 103 + 1.7059 105 2
500

(500 ) = (298
) + 298 (2.074 7.06 103 + 1.7059 105 2 ) Dt

= 15540 + 2.074(500 298)

7.06
103 ( 5002 2982 ) 1.7059
2

1
1
105 (

)
500 298

= 15540 + 2.074(500 298)

7.06
103 ( 5002 2982 ) 1.7059
2

1
1
105 (

)
500 298
= 15622.2 cal
2a)

2CH4 + 4O2 = 2CO2 + 4H2 O

7
b) 2CO2 + 3H2 O = C2 O6 + O2
2

2( 212.8)
372.82

c)

H2 O = H2 +

1
O
2 2

2CH4 = C2 O6 + H2

68.317

OH = 15.537 cal

2) (3)
A) 3 mol de un gas local diatomico se comprimen adiabticamente en
un solo estadocon una presin ctte de oposicin igual a 8 atm.
Sucesivamente el gas esta a 30 y 1 atm de presin; la presin final es de
5

8 atm. Calcular: la temperatura final del gas, , q, U, H, S--- =

B) el mismo gas de A se comprime adiabticamente reversiblemente.

Inicialmente el gas esta a 30 y 1 atm de presin la presin final es de 8
atm. Calcular: la temperatura final del gas, , q, U, H, S--- =

5
2

SOLUCION
1 = 30 = 303; 1 = 1 ; 2 = 8 = 52
PROCESO ADIABATICO: q = 0; U =
5
Cv (T2 303) = PCP (V2 V1 ) = PCP R T
= R(T2 T1 ) =
T
( 2 1) 2
P2 P1
=

5
T2 303
7
R(T2 303) = 8 (
) T2 = 3131.5
2
8
1
2
T2 = 909 K

U =

5
1.987(909 303) = 9030.9 cal
2
= 4595 cal

7
1.987(909 303) = 6363
2
2
2 7 909
8
= ln ln = ln
1.987 ln = 0.3840
1
1 2 303
1
=

B. 1 = 1 1 = 303 2 = 8 =
2

=
= 2 = 1.4
5

2
1
2
8 1.41
2 = 1 ( ) = 303 ( ) 1.4 = 548.85
1
1

5
1.987(548.85 303) = 3663.78
2
7
= 1.987(548.85 303) = 5129.29
2

=
=0

= 3667.78

3) (4) EN UN PROCESO
5
7
1 = 28.3 ; 1 = 2 = 1 ; 1 = 10 ; 3 = 56.63 ; = ; =
2
2
DETERMINAR:
A.
B.
C.
D.

EL
SUMINISTRADO
EL
PRODUCIDO
LA EFICIENCIA DEL CICLO
DEMOSTRAR QUE EL DEL CICLO ES CERO
= ln

2
3
3
1
1
+ ln + 2 ln + ln + 2 ln
1
2
2
3
3

= ln

2 3 1
= ln 1
1 2 3
= 0

4) (5) LA CTTE DE EP EN UNA REACCION QMC A 95 F, ES TRES

VECES MAYOIR CUANDO LA REACCION SE VERIFICA A 122 F
A. CALCULE
B. CUANTO VALE DE LA REACCION EN ESTE INTERVALO DE
TIEMPO
A..
1 = 95 = 308 1
2 = 122 = 323 2
2 = 31

( ln ) =

= =
2
2
1
1
ln =
( )
1
2 1

31
1
1

1
1
1
ln
=

( )=
(
)( )
1
2 1
1.987 323 303
= 14477.86
B..
1 = 1 1 1 = ln 1
1 =

1
+ ln 1
1

1 = 2 2 2 = ln 1
2 =

2
+ ln 2
2

= =
1 = 2 =
2 1 = ln 2 +

2
1
ln 1
2
1

= ln

2
1
1
1
1
+ ( ) = 1.987 ln 3 + 14477.86 (

)
1
2 1
323 308
= 2 1 = 1.75 107

=
0

1.
a) Determinar si la reaccin de reduccin de FeO a Fe, segn:
() + () = () + 2()
Es espontanea o posible a 1200 C, sabiendo:
() + 12 2() = () ; = -59830 + 11.94 T
() + 12 2() = 2() ; = -65280 + 17.89 T

a 1200 C.
2
c) Utilizando los diagramas de Ellinghan determine el de la reduccin
de FeO a Fe a 1200 C y compare con el resultado de (a).
d) Graficamente utilizando el diagrama de Ellingham determine la relacin

Para la relaccion de reduccin de FeO a Fe.

2
b) Determine la relacin

SOLUCION:
a) () + 12 2() = () ; = -59830 + 11.94 T
T = 1200 C = 1473 K
a) () + 12 2() = () ; = -59830 + 11.94 T
b) () + 12 2() = 2() ; = -65280 + 17.89 T
_________________________________________________________
( b - a ) FeO + CO = Fe + 2

= -5450 + 5.95

T
1473 = -5450 + 5.95 (1473) = -3314.35 cal

b)

= -RT Ln K = -4.57 T Log K = -4.575 T log

= 4.575 T log

Log

4.575

3314.35

= 0.4918

4.575 (1473)

a) 2Fe + 2 = 2 FeO

- 82

b) 2CO + 2 = 222

-72

________________________

1
1

10

= 3.1

___________
= 4000 cal

( b a ) 2FeO + 2CO = 2Fe + 22

d)

1200

DEL DIAGRAMA
c)

DEL GRAFICO

2. La constante de equilibrio en una reaccin qumica a 40 C, es cuatro veces

mayor cuando la reaccin se verifica a 60 C.
a) Calcule el de dicha reaccin qumica.
b) Calcule el de reaccin en ese intervalo de temperatura.
SOLUCION:
1 = 40 C = 313 K

2 = 60 C = 333K

a) Log

2
1

2 = 4 1
=

4.575

4.575 4
(

1
2

1
1

1
2

1
1

) = Log

4.575 4
(

1
333

1
)
313

4 1
1

= + 14360 cal

b) = R1 Ln 1 = 4.575 1 Log 1
Log 1
= 10 - 1
4.575 Log 1

= Log 4

H1 - 1 1 = -4.575 1
1 =

1
1

POR SIMILITUD: 2 =

2
2

+ 4.575 Log 2
1 = 2 = = cte

= 2 - 1 =
= (

1
2

+ 4.575 Log 2 - 4.575 Log 1

) = 4.575 Log

2
1

= + 14360(

1
333

313

) + 4.575 Log

4 = -9 x 10

3. La cantidad de calor producida en la reaccin:

() = ()
Es de 500 cal/mol a la temperatuira de transicin de 13 C. La masa
atmica del estao es de 118.7 y las densidades del estao gris y blanco
son de 5.75 g/cc y 7.28 g/cc respectivamente. Calcule la variacin en la
temperatura de transicin si la presin sobre la fase gris del estao se
aumenta en 100 atm.

SOLUCION:
() = ()
= 500 cal/mol

T = 13 C = 280 K

() = 5.75 g/cc

( ) =

( ) =

() = 7.28 g/cc

()

()

( () () )

118.7 /
7.28 /

118.7 /

= 20.64 cc/mol

5.75 /

= 16.3 cc/mol

286 ( 16.3 20.64 )/

)(41.293
)

(500

CALCULO DE PARA = 100

= -0.060119

= 100atm

= -0.060119 K/atm

= ( - 0.060119

) ( 100atm) = - 6.012 k = -6.012 C

4. Considerese un mol de gas ideal con una capacidad calorfica a volumen

constante igual a 3/2 R, en un estado inicial de 100 C y una presin de 1
atm. Para cada transformacin, de (a) a (d), calculese: q, W, , , y .
a) El gas se calienta a 200 C a presin constante de 1 atm.
b) El gas se expande isotrmica y reversiblemente hasta que la presin
disminuye a atm.
c) El gas se expande adiabtica y reversiblemente hasta una presin final
de atm.
d) El gas se expande adiabticamente contra una presin constante de
atm hasta que la presin final es de atm.
SOLUCION:
DATOS: 1 mol GAS IDEAL =
a) 2 = 200

2 =

=
=

(0.082

0.082 473
1

1 = 100 1 = 1

)(473 - 373 ) K = 298.05 cal/mol

)(373)

= ( 2 1 ) = (1.987
1

P = cte = 1 atm

= ( 2 1 ) = (1.987

1 =

)(473 - 373 ) K = 496.75 cal/mol

= 30.586 l/mol

= 38.785 l/mol

CU = P ( 2 - 1 ) = 1 atm (38.786 - 30.586) l x

1.987
0.082

198.7

cal/mol

= q w

q = + = 298.05 + 198.7 = 496.75 cal/mol =

= ln

- R ln

(1.987) ln

473
373

= 1.179 cal/mol

b) 2 = 12 ; ISOTERMICO Y REVERSIBLE
= ( 2 1 ) = 0

q = w = P(2 1 )
= ( 2 1 ) = 0
1 = 2 = =
1 =

2 =

0.082 373
1
0.082 373
1
2

= 30.586 l/mol
= 61.172 l/mol

1.987

0.082

W = atm ( 61.172 - 30.586)l x

=

370.57 /

2
1

= ( )
2

2
3

= 0.9935 cal/mol k

373

c) 2 = 12
1 1 = 2 2

= 37.057 cal/mol =

ADIABATICA Y REVERSIBLE

( )

2
1

2 = 1 ( )

= 1.67
1

2 = 30.586 ( 1 )

1
1.67

= 30.586 (2)0.5988 = 46,32 L

1
2

= ( 2)
1

2
2

1
1
2
2

( 2) = ( 2)

2 = 373 (

30.586 1.671
46.32

= (2 1 ) =

= (2 1 ) =

2
2

= ( 2)

2 = 1 ( 1 )

= 282.45 K

( 1.987
( 1.987

= 0 (ADIABATICO)

) ( 282.45 - 373 ) K = - 269.88

) ( 282.45 - 373 ) K = - 449.8

= - W

W = 269.88

= 0

2 = 98.9
d) = 12 2 = 12
0.0822
= 0.1672
1

ADIABATICO q = 0

2 =

=
3
2

(1.987

(2 1 )

= - (2 1 )
1

) (2 373) K = - ( 0.164 2 - 30.586) L x

2

1.987
0.082

2.9805 2 - 1111.72 = -1.987 2 + 370.57

4.957 2 = 1482.29
= (2 1 )

2 = 298.42

( 1.987) ( 298.42 - 373) = - 222.26

W = 222.26 cal/mol
= (2 1 ) =
= Ln

2
1

0.665 + 0.933

+ R Ln

2
1

5
2

( 1.987) ( 298.42 - 373) = - 370.47

=

3
2

( 1.987) Ln

298.42
373

+ 1.987 Ln

48.94
30.586

= -

 = 0.665 + 0.93389 = 0.2688

Solucionario examen optativo fisicoqumica

1: La constante de equilibrio en una reaccin qumica a 40 C, es cuatro veces
mayor cuando la reaccin se verifica a 60C.

Calcule el HR de dicha reaccin qumica

b) Calcule el S de la reaccin en ese intervalo de temperatura.
Solucin:
T1=40C=313K=>K1
T2=60C=333K=>K2=4K1

a) d(lnk)= 2dT
a)

ln =
1

41

) ln

1.987 333

313

)=1.386

= 0.14435 x 105 = 14435 cal/mol

b) T1: 1 = 1 11
1 = 11

=2s1= 2+Rlnk2
2
2
1

2 = 2 22
2 = 22

T2:

-RT1lnk1=1-T1s1

s1= 1+Rlnk1

1
1

-RT2lnk2=2-T2s2

s2= 2+Rlnk2
2

= 1 = 2

+Rlnk1

41

+ ( ) = 1.987

+ 14435 (

1
333

1
313

= . . = . -2cal/Kmol
2:
a) Deduzca la variacin de entalpia para la reaccin a 25C de :
2 CH4(g) =CH3CH3(g) + H2(g)
Combinando las ecuaciones de reaccin de formacin y las ecuaciones de calor
de combustin de los tres reactivos
b) Deduzca la variacin de entropa para la reaccin a 25C
c) Calcule la variacin de energa libre para la reaccin a 25C
d) Cual es el valor de la constante de equilibrio para esta reaccin
Solucin:
a) 2CH4(g) = CH3CH3(g) + H2(g)
1. C + 2H2 =CH4
= 17.89 /
2. 2C+3H2 =C2H6
= 20.24 /
2C+3H2 =C2H6
-2(1) 2CH4 =2C +4H2
2CH4

= 20.24 /

= 2(17.89 )

C2H6 + H2
= 15.54 /
7
H 372.82 Kcal
1) C 2 H 6 O2 2CO2 3H 2 O
mol
2
=

1
2) H 2 O2 H 2 O
2
3) CH 4 2O2 CO2 2H 2 O

H 68.317 Kcal
H 212.8 Kcal

mol

mol

2(3) 2CH 4 4O2 2CO2 4H 2 O

H 2(212.8) Kcal

1
H 2 O H 2 O2
2
7
-(1) 2CO2 3H 2 O C 2 H 6 H 2
2
2CH 4 C2 H 6 H 2

H 68.317 Kcal

-(2)

H 372.82 Kcal
H 15.537 Kcal

mol

mol
mol

mol

b)

S S C 2 H 6 S H 2 2S CH 4 54.85 31.21 2(44.6) 2.94 cal

Kmol

c)

S H TS 15540 (298)(2.94) 16416.12 cal

log K

mol

G
16416.12

12.04 K 10 12.04 9.12 10 13

4.575T
4.575(298)

3: Gas hidrogeno se expande reversible y adiabticamente desde un volumen de

1.43 litros, presin de 3 atm y temperatura de 25C, hasta el volumen de 2.86 mol.
a) Calclese la presin y temperatura del gas, que se considera ideal,
b) Calclese q,W,U, H y S para el gas
Solucin:

a) P11 =P22
P1

P2

= ( )
= ( )

1.43

P2=P1( ) = 3 atm( )1.4 =1.137 atm

2.86
T1
T2

=( )

= ( )

1.43 1.41
= ( ) =298 K( )
=225.8 K

2.86

) q=0
=Cv(T2 1)n=4.913(225.8298)0.1755=62.4 cal
=Cp(T2 1)n=6.9(225.8298)0.1755= 87.4 cal

W==62.4
4:a) Determinar si la reaccin de reduccin de FeO a Fe, segn:
FeO(s) + CO(g) = Fe(g) + CO2(g)
Es espontanea o possible a 1200C, sabiendo:
Fe(s) + O2 = FeO(s) ;G= -59830+11.94 T
CO(g)+ O2 =CO2(g)G= -65280+17.89 T
b) Determine la reaccion PCO /PCO2 a 1200C
c) Utilizando los diagramas de Ellingham determine el G de la reduccin de
FeO a Fe a 1200C y compare con el resultado de (a)
d) Grficamente utilizando el diagrama de Ellingham determine la relacin PCO
/PCO2para la reduccin de FeO a Fe.
4.
a)
1
FeO Fe O2
2
1
CO O2 CO2
2
FeO CO Fe CO2

G 59830 11.94T
G 59830 11.94T

G 5450 5.95T

G 5450 5.95 1473 3314.35cal (No es posible)

G RT ln K

b)

P
P

O2

CO

G 4.575T log PCO2

CO

G 4.575T log PCO2 log PCO2

CO

log PCO2

CO

c)

3314.38
0.49
4.575(1473)

CO

P
P

CO 2
CO

G
4.575(1473)

3.09

P
P

CO 2
CO

3.09

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

Mcal. Antonio Jos de Sucre
Ingeniera Industrial

FISICO QUIMICA

Ingeniera

Petrolera
EXAMEN FINAL

1. a) Calcular G, log K y H en funcin de la temperatura, para la reaccin:

2 Fe CO + O = FeO + 2 CO
A partir de los datos siguientes:
1/3 FeO + 2/3 CO + 1/3 CO = FeCO

G = - 1200 + 41.0 T
G = - 119250 + 67.25 T

4 FeO + O= 6 FeO

G = - 135100 + 41.5 T

2 CO + O = 2 CO

G = - 193725 + 6.04 T

2 Fe + 3/2 O = Fe O

G = - 260775 + 74.75 T

3 Fe + 2 O = Fe O

b) Determinar cul de los dos xidos de hierro se reducen a hierro a

menor temperatura, empleando CO como agente reductor.
2. Determinar el volumen especfico de vapor de agua sobrecalentado a 10
MPa y 400C, mediante:
a) La ecuacin del gas ideal
b) El factor de compresibilidad
c) La ecuacin de Van der Waals
d) Las tablas de vapor.
3. Las temperaturas y calores de fusin del plomo y antimonio son:
Sustancia

Sb

Pb

T (C)

630.5

327.4

H, (KJ/mol)

23.1

5.1

a) grafique el diagrama de equilibrio solido liquido.

b) Estmese la composicin eutctica y temperatura eutctica.
c) Haga un anlisis de enfriamiento para una aleacin X pb = 0.2, a las
temperaturas de 600C, 300 C y temperatura ambiente.
4. Cinco moles de un gas ideal monoatmico a 77F y 147 PSI se expenden
adiabticamente hasta una presin final de 101.325 KPa, contra una
presin opositora de una atmosfera, Calcular.
a) La temperatura final del sistema.
b) El trabajo desarrollado.
c) La variacin de energa interna
d) La variacin de entalpia.
e) la variacin de entropa.
5. (Optativo) En un ciclo de aire, el proceso 1 a 2 se lleva a cabo
volumen constante, de 2 a 3 es adiabtico y de 3 a 1 es presin constante.
V1 = 28.3 L; V3 = 56.63 L; P1 = P2 = 1 atm; T1 = 16 C; CV = 2.5 R; CP = 3.5 R
Determinar:
a)
b)
c)
d)

El calor suministrado
El calor producido
La eficiencia del ciclo
La entropa del proceso

SOLUCION EXAMEN FINAL FISICO QUIMICA (18/06/2013)

2 Fe CO = 23 FeO +43 CO +23 CO

12000+41.0T)
1
(ii) 23 FeO+ 16 O = FeO
6

1. a)

-2(i)

G=-2(1

G= (6

119250+67.25T)
2 CO+1 O= 2 CO
3
3
3

(iii)

G= (3

135100+41.5T)

2 Fe CO + O= FeO +2 CO
2

G=-

40908.3-56.97 T

Log K=
Log K=
(log )

40908.3

4.575
8941.7

56.97
4.575

+ 12.45

8941.7

=-

4.575

H=-40908.3

4.575

b) (i) 2 Fe + 32 O= FeO

G=-

193725+6.04 T
2

- (i)
3

193725+6.04 T)

2 FeO
3

4 Fe + O
3

G=- (3

(iii)

G=-

CO+ O= 2 CO

135100 + 41.5 T

2
3

FeO

G=-

+ 2 CO = Fe + 2 CO

5950+37.47 T
T=

5950
37.47

= 158.8 K

(i) 3 Fe + 2 O

G=-260775 + 74.75

= FeO

T
- 12(i) 12 FeO = 32 Fe + O

G=- (260775 +
2

74.75)
(iii)

2 CO +

G= -135100 + 41.5

= 2 CO

1
2

FeO + 2 CO =

4712.5

T=

4.125

3
2

G= - 4712.5 + 4.125 T

Fe + CO

= 1142.4 K

2. datos:

P=10 MPa = 10000 KPa *

1
101..325

= 98.69 atm ; T= 400C = 673

a) PV=nRT

( 0,082

)(673 )

98.69

= 0.56

18

= 0,03106

V= 0.03106

b) De la tabla A1:

Pr=

Tr=

Pc= 22.06 MPa

10
22.06

673
647.1

Tc= 697.1 K

= 0.45

= 1.04

Del diagrama de Z

z= 0.83

V= Z V ideal = 0.83(0.03106

)= 0.036

c)
(P+

)(V-b)= RT

TABLA A1: Pc=22060 KPa*

atm Vc=0.056

a=3 Pc Vc = 3(217.7)(0.056)= 2.04

b=

0.056

= 0.0187

(98.69 +

2.04

)(V-0.018)=55.18

POR TANTEOS
Para v= 0.54
(98.69 +
V=0.54

7.04

)(0.54-0.018)= 55.18

(0.54)

18

= 217.7

101.325

= 0.03

UTILIZANDO TABLA A-6(vapor de agua sobrecalentado)

P= 10MPa
T=400C

0.026436

3.

Hf (Pb)=5.1
=1.2

Hf (Sb)=20.1
= 4.8

Log X Pb = -

Hf (Pb)

Log X Sb = -

Hf (Sb)

T(C)

4.575

4.575

+
+

Hf (Pb)
4.575 Tf (Pb)

Hf (Sb)
4.575 Tf (Sb)

Log X Pb

Tf (Pb)=327.4 C= 600.4 K
Tf (Sb)= 630.5C=903.5 K

==-

262.29

+ 0.4368

1049.18

X Pb

500

+ 1.1612

Log X Sb

X Sb

-0.196

0.637

300

-0.02094

0.953

-0.6698

0.214

100

-0.26639

0.541

-1.6516

0.022

600C=

()+()

0.2

0.20

0.780

%liq= *100 =
%liq= 25.64
%Sb=74.36

*100

c
0.78

0.2

0.84

0.20

0.840

% E=

*100 =

*100 = 23.8%

84% Pb

16% Sb

%Sb=76.2%

4.

n = 5 mol

Cv= 3/2 R

T1= 77F = 25 C = 298K

CP= 5/2 R

P1= 147P51= 10 atm

P2= 101,325 KPa= 1 atm
Pop= 1 atm
a) ADIOBATICA
U= a-w

q= 0

U= -w
Ev(Tz-T1) = -Pop (V2-V1)= - POP R (T2/PL T1/R)
3/Z R (Tz-T1) = -PopR (T2/PZ-T1/P1)
3/Z Tz 3/2 (298)= -TZ+ 298/10
5/Z Tz = 29.8 + 447
Tz= 190.7K
V= Vc (T2-T1)=3/2 (1,987 cal/kvol)(190,7-298)K-319,8 cal/vol * 5 vol = -1599 cal
w= 1599 cal
5

H=Cp(T2-T1) = (1.987

)(190.7-298)K=-533

*5 mol = -2665 cal

SOLUCIONARIO DE EXAMEN FINAL FISICO-QUIMICA

1.-

A)

AHf (Pb) = 5.1

KJ
m

AHf (Sb) = 20.1

Log X Pb =

KJ
m

AHf (Pb)
RT

= 1.2
= 4.8

Kcal

Kcal
mol

AHf (Pb)

RTf (Pb)

Log X Pb = -

; Tf (Pb) = 327.4 C = 600.4 K

mol

262.29
T

; Tf (Sb) = 630.5 C = 903.5 K

=-

1200
4.575 T

1200
4.575 (600.4)

0.4368
Log X (Sb) = -

AHf (Sb)
RT

Log X Sb = -

AHf (Sb)
RT(Sb)

1049.18
T

= -

4800
4.575 T

4800
4.575 (403.5)

1.1612

T C
500

Log X (Pb)

X (Pb)

Log X (Sb)
-0.196

X (Sb)
0.637

300

-0.02094

-0.953

-0.6698

0.214

100

-0.26639

-0.541

-1.6516

0.022

B)
T1 : Fase Liquida : Sb (L) + Pb (L)

0.3

0.79

0.3

0.86

T2:

T3:

ab

% LIQ =

bc

% Sb =
%E=

a`b`
``
b`c`

% Sb =

``

x 100 =

x 100 =

x 100 =
x100 =

0.30

x 100 = 37.97 % {79 % Pb ; 21 % Sb}

0.790
0.790.3
0.790

0.30
0.860

x 100 = 34.88 %

0.860.3
0.560

x 100 = 62.03 % { 100 % Sb}

x 100 =65.12 %

{86 % Pb ; 14% Sb}

{100% Sb}

2.- En el diagrama de Ellingham

A)
Ti

= 1100 C

Tii = 1330 C

La reaccin (i) se realiza a mas baja temperatura (1100

C)
Tiii = 1230 C

B)
2 Zn +O2 = 2 Zn O
Log K = -

AG
4.575

=-

Po2 a 500 C = ?
(132000)

44.575 (773)

= 37.32 = Log (

)
Po2 = 10 a la 37.32

Log PO2 -37.32 PO2 = 10 a la -37.32

C)

K=

1
2

d) 2 Zn + O2 = 2 Zn O

AG() = -132 Kcal

b) 2 CO + O2 = 2 CO2

AG() = -102 Kcal

(-) 2 Zn O + 2 CO = 2 Zn + 2 CO2

K=

Log

PCO2

AG = - 4.575 T Log (

PCO2

AG
24.575

30000
24.575 (773)

PCO

Grficamente

AG () = 30 Kcal

PCO2

) = 2 x 4.575 T Log

= 4.24

PCO
2

PCO2

= 10 a la 4.24

= 10 a la 4
(Ver diagrama)

D)
) 2Zn + O2 = 2ZnO

AG = -132 Kcal

) 2H2 + 2 H2O

AG = -97 Kcal

(-) 2Zn O + 2H2 = 2 Zn + 2H2O

K=

Log

PH2O
2

PH2O
2

AG = -4575 T Log (

AG
24.575

PH2O
2

35000
24.575 (773)

AG = 35 Kcal

PH2O
2

) = 2 x 4.575 x T Log

= 4.94

= 10 10 a la 5

PH2
2

PH2O
2

= 10 a la 4.94

Graficamente

3)

(ver diagrama)

5 kg 2 = 3000g 2 x

1
18 2

= 166.7mol 2 = 0.867
1

2 kg 6 6 = 2000g 6 6x
6 6 = 0.133

78 6 6

0.1

62.7

6 6 = 195.0 mmHg

0.3

92.1

P = +( )

0.5

121.5

0.7

150.9

0.9

180.3

P = 48 + (195 48)
P = 48 + 147
1 kg 2 =
5 kg 6 6 =

1000

= 55.56 464.3

18
5000
78

= 64.1

= 119.66
2 = 0.464
6 6 = 0.536
=
=

( )
(95)(60)
95(19548)

= 25.6mol

2 = 48.0 mmHg

9360
195147

A) P = 70mmHg (PRESION A LA QUE SE FORMA LA PRIMERA BURBUJA)

126mmHg
B) = 0.4 (COMPOSICION A LA QUE SE FORMA LA PRIMERA BURBUJA)
= 0.81
C)

P = 52 mmHg (PRESION A LA QUE DESAPARECE LA ULTIMA GOTA DE

LIQUIDO) 80 mmHg
D) X = 0.4 (COMPOSICION A LA QUE DESAPARECE LA ULTIMA GOTA DE
LIQUIDO) X = 0.21

4)
(i) 2C + O2 = 2CO 1000K =-95.3 Keal
Log K =

(95300)
4.575(1000)

= 20.83 K = 6.76 x 1020 =

2 CO
O2

(a)

(ii) 2C + O2 = 2CO 1000K = -94.0 Keal

Log K =

(94000)
4.575(1000)

= 20.546 K = 3.52 x 1020 =

CO2
O2

(b)

SI SE CONOCE: CO2 + CO + O2 = 5 atm (c)

0.1

51.91

0.3

62.02

0.5

77.03

0.7

101.62

0.9

149.28

932

6000

7000 = + 298 + + 298 "

= 203 2 () 2 = 25,14 2(6,76) (7,57)

= 25,14 = 13,52 11,355 = 0,265
" = 25,14 2(7)

3
2

(7,57) = 25,14 11,355 = 0,215

7400 2 = 399600
932

1000

1000 = 399600 + 298 0,265 + 265 + 25002 + 932 0,215

= 399600 + 0,265(932 298) + 500 0,215(1000 932)
= 399600 + 168,01 + 5000 14,62 = 394446,65
932

100 = 298 + 298

932 0,265

= 78.87 + 298

= 74,87 + 0,265 ln
= 79,94
5.-

932
298

2500
932

1000

+ 932 "

1000

2 + 932 0,215

5,36 0,215 ln

1000
932

A,-) = = 1 = 2

= (2 1) = 0
= (2 1) = 0
2

= 9 = = = 1

= 1,987298 ln

40
20

= ln

2
1

= 410,43 5 = 2052,15 =

2052,15
298

= 6,98

) = = 1 2
= 0
= 0
= (2 1) = 1 (40 20) ln
= 2423,17 = =
=

2423,17
298

= 8,13

1,987
0,082

= 484,63 5

SOLUCION DEL EXAMEN DE SEGUNDO TURNO FISICO-QUIMICA (15/07/13)

1.- determinar el volumen especfico del vapor de agua sobrecalentado a 225c y
1,6mpa con base en:
A) la ecuasion de gas ideal
B) la ecuacion de van der waals
C) el factor de compresibilidad
D) las tablas de vapor
Sol:
A) =

P=1600 kpa

1
101,325

= 15,79

l
))(498k)
kmol

(0,082(atm

V=

15,79

= 2,58

t=225c = 498k

1
18

1000
1

13
1000

= 0,14362

B) van der waals

= 22,06
= 0,056

1000
1

= 0,056

101,325

= 217,7

= 3 2 = 3(217.7) (0.056
=

( +

0,056

= 0,0187

) = 2.048

) ( ) = = 0,082 498 = 40,836

(15,79 +

2,048
2

) ( 0,0187) = 40,836

2
2

 = 2,5

= 2,55
= 2,55

(15,79 +

2,048
2,52

(15,79 +

1
18

) ((2,5 0,0187) = 40,3

2,048
2,552

) (2,55 0,0187) = 40,77 40,836

= 0,1417 = 0,1417

1,6

= =
= 0,072
= =0,9350,14362

22,06
C) {
= 0,935
3

498
=0,1343
= =
= 0,769

647,3

D) de tablas a-6
3
= 1,6
= 0,13293
{

= 225

2.- se tiene una mezcla binaria compuesta por 200kg de benceno y 100kg de
tolueno a 27c, las preciones de vapor de los componentes puros a esta
temperatura son: 103,01 mmhg para el benceno y 32,06 mmhg para el tolueno
determinar:
A) a que precion se formaran las primeras seales de vapor.
B) cual es la composicion de la primera muestra de vapor formada.
C) si se produce aun mas la presion de la primera muestra de vapor. a que
presion desaparese la ltima seal de lquido?
D) cual es la composicion de la ultima seal de liquido.
Sol:
2006 6

1000

1007 8

1000

78

92

= 256066 6 6 = 0,702
= 108778 7 8 = 0,298

 = 32,06

= 103,01

Curva burbuja

curva rocio

= + ( ) 6 6

= 32,06 + (103,01 32,06) 6 6

= 32,06 + 70,95 6 6

( )6 6
32,06103,01

103,01(70,95)6 6

3302,5
103,0170,956 6

6 6

6 6

39,155

0,1

34,435

0,1

53,345

0,3

40,41

0,3

67,535

0,5

48,9

0,5

81,725

0,7

61,908

0,7

95,915

0,9

84,394

0,9

120

= 103,1
100

82mmHg
80

62mmHg

60

CURVA BURBUJA
CURVA ROCIO

40

20

0
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

3.- 5 moles de cierto gas ideal a 68 y 15 atm con un = 8,58

se dejan

expandir adiabaticamente y reversiblemente hasta una presion de 73,5 psi

determinar:
A) cual sera su volumen y temperatura final
B) w, g, , para el proceso.
Sol.
Datos:
1 = 68 = 20 = 293
1 = 15
N=5mol

2 = 73,5 = 5
= 8,58

= = 6,593

= 1,3

A)

1 1

2 2

15

( ) =
2

2
1

2 = 1 ( ) = 1 =
2

1
1

)(293)

(5)(0,082

15

= 8

2 = 8( )1,30 = 18,62
5

2
1

18,62

= ( 1 )1 2 = 1 ( 1 )1 = 293(

)1,31 = 227,6

B) = 0 ( )

= 0 ( )

= = (2 1 ) = (5) (6,593

) (227,4 293) = 2162,5

W=2162,5 cal
= (2 1 ) = (5) (8,58

) (227,4 293) = 2814

4.- a 25 y 1atm de presion se tiene los datos

2 ()
68,31

()

6 6

94,05

()

780,98

2 2 ()

310,6
(

29,756

A) calculese el de formacion del benceno lquido

B) calculese , , , y k para la reaccion: 32 2
Sol.

()

= 6 6 ()

50,0

A) 62 () + 32 () = 6 6
6()

+ 62

()

= 62

32

+ 2

()

= 32

6 () + 32

()

= 6 6

()

3
2

()

15
2

2 ()

= 780,98 /
= 6(94,05)/

()

= 3(68,31)/

()

B) 32 2
62

()

()

32 2

()

15
2

()

= 62

+ 32 () = 6 6
= 6 6

= 11,75/

()

()

()

+ 32 ()
+

15
2

()

= 3(310,06)/
= 780/
= 151,8 /

()

= 0 3 = 3
= = 151800 + 1,987 298 3 = 150023,6 /

6 + 32 = 6 6

= 29,756

2 + 2 = 2 2

= 50,0

6 + 32 = 6 6

= 29,756

32 2 = 6 + 32

= 150,0

32 2 = 6 6

= =

= 120,244 /

151800(120244)
298

= 105,9 /

 = 4,575 log Log =

4,575

(120244)
4,175(298)

= 88,19 = 1088,19

ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

Mcal. Antonio Jos de Sucre
Ingeniera Industrial: FISICO QUIMICA

Ingenieria Petrolera

EXAMEN DE SEGUNDO TURNO

1)Se introduce 860 g de hielo seco (CO2 solido) en un contenedor de 2

litros al vacio. La temperatura se eleva y el CO2 se vaporiza. Si la
presin en el contenedor no exceder los 11 bar. cual seria la
temperatura mxima permisible del contenedor? Resuelve el problema
usando:
La ecuacin de gas ideal
La ecuacin de Van der Walls
El factor de comprensibilidad (T2=304 K,Pc=74 bar)
Solucin:
m= 860g

n=

P= 111 BAR

860
44/

PV= nrt = T

= 109.55 atn

V=2l M=44 g/mol

= 19.5454 mol
=

109.55 2
19.5454 0.082

= 136.7 K

(P +

2
2

) (v - nb) = nrt

a = 3Pc ()2

a=

b=

27 2 2
64

Vc =

27 (304 )2 (0.082 /)2

64 73.03

(304 )(0.082 /)

873.03

T=

b=

(+
) ()
2

= 359

3
8

2
2

= 0.043

(109.55+3.59 19.54542 ) (219.5454 0.093)

19.5454 0.082

T = 327.32 K
Pv = ZnRt

Vr =

(Volumen Molar)

Pr =

3(304 )(0.082
8 73.03

= 0.128

0.8

Pr =

=
= 0.1023

19.5454

109.55
73.03

= 1.5

= 0.8

= 0.85

Vr =

0.1023
0.128

Pr = 1.5

109.55 2
=
= 160.83

0.85 19.5454 0.082

2) Para cierto gas ideal Co = 8.58 Cal/K mol, se disponen de 5

moles de gas a 68 F y 15 atm, los cuales se dejan expandir
adiabticamente hasta una presin constante de 73.5 PSI
Cual ser el volumen y temperatura final
Determinar W, q, U, H y S para el proceso
Solucin
1 = 68 = 20 = 295

= 8.68 = = =

6.593

1 = 15

2 = 73.5

= 5

1 1 = 2 2

1
2
1
2
1
=( ) ( )=
= 2 = 1 ( )
2
1
2
1
2

8.58
6.593

= 1.3

5 0.082 1 2931
15

1 =

1
1

= 8

15 1
2 = 8 ( ) 1.3 = 8(3)0.769 = 18.62
5

2
2
1
2 1

= ( ) = ( 2 ) = ( )( )
1
1
2
1 2
1

1 1
2
1 1
8 1.31
( )
=
2 = 1 ( )
= 29312 (
)
2
1
2
18.62
= 293 0.42960.3

2 = 227.4
q=0

= = (2 1 ) = 5 6.593
= 2162.5

(227.4 293 ) = - 2162.5 cal

 = (2 1 ) = 5 8.58

(227.4 293)
12

= 2814.2
=

=0

() =

2
1

( )

21

1
1

(
)=
(

) = = 6886.45
1
1.987 1300 283

1 : 61 = 1 1 1

1 1 = 1 1 1

61 = 1 1

1 =

2 : 62 = 2 2 2
62 = 2 2

2 1 =

2
2

+ 2

1
1

2 2 = 2 2 2
2 =

1
1

+ 1

2
2

+ 2

2 =
= (

1
1
2
1
1
) +
= 6886.45 (

) + 1.987
2 1
1
300 283

1 =

2 1 = 1.37728 + 1.37728 = 0

4) Calcule la variacion de entalpia, entropia, enegia libre y

constante de equilibrio de la siguiente reaccion a 1000 c

2 +

3
= 2 3
2 2

298
= 7400

298
= 74.87

Sabiendo:
Temperatura de fusin del = 659
Calor de fusin del Al en su punto de fusin = 2500 /
(2 3 ) = 25.14
(2 ) = 7.57

= 199800

(() ) = 6.76

(() ) = 7.00

Solucin:

298
= 7400

= 659 = 932

= 1000 = 1273

232

1273
= 298
+

298

1273

1 + +

932

11

3
1 = 2 3 2 (1) 2
2
3
= 25.14 2(6.76) (7.57) = 0.265
2
3
11 = 2 3 2 () + 2
2
3
= 25.14 2(7.00) (757) = 0.215
2

1273
= 199800 + 0.265(932 298) + 282800 0.215(1273 932)

1273
= 194705.315

1273

298

932 1

1273 11

932

298

= 74.87 + 0.265(932 298)

1273
=

22500
0.215(1273 932)
932

79.99

o
A6 = AH1273
1273AS1273 = 194705.315 1273(79.99)
o
A61673
= 92878.095 cal
o
A61273
= 9.575 TlogK

logK =

92878.095
= 15.8
4.575x1273

K = 8.7X1015

5) se tiene una mescla binaria compuesta por 200kg de benceno y 50 kg sw agua

a 35 c las preciones de vapor de los componentes puros a esta temperatura son:

= 195.0
= 48.0 . .

a) la presin de vapor a la que se forma la primera burbuja.

b) la presin de vapor a la cual desaparece la ultima seal de lquido.
c) la composicin de la primera burbuja.
d) la composicin que posee la ultima gota de lquido que se evapora
SOLUCIN
=

2001000

= 2560 = 0.3154 = = 0.48

1
78

= 100

1000

= 5555.5 = 0.6846 = = 0.52

1 1

= + ( )9

(0 0 )4

XB

Pr

YB

Pruebas

0.1

62.7

0.1

51.91

0.3

92.1

0.3

62.027

0.5

121.5

0.5

77.037

0.7

150.9

0.7

101.62

0.9

180.3

0.9

149.28

180

160

140
= 120 ()

120
= 94.8 ()

100
= 76 ()

80
= 62 ()

60

= 0.64()
= 0.1 ()

40
0.1

= 200

0.3

10008 1

1
78

= 2564

0.5

0.7

0.9

0.10

 = 50

1000 1

1
18

=2777.8 mol
=

= 0.48
+

= 0.52