Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
(1.1)
n ecuaia de mai sus, cu Z s-a notat factorul de compresibilitate. Aceast mrime este
caracteristic gazelor reale, nu este o constant, iar valorile lui Z sunt definite n funcie de
parametrii de stare i de proprietile gazului.
Analiza experimental a proprietilor gazelor reale arat c, pentru fiecare gaz, exist
o zon n care variaia parametrilor de stare prezint discontinuiti, legate fizic de procesul de
schimbare de faz. Pentru a exemplifica aceste fenomene, dar i pentru a putea defini
noiunile legate de procesul de schimbare de faz, n figura 1 este prezentat diagrama Ts
corespunztoare gazului metan.
n aceast diagram s-au trasat curbele izobare ale metanului, exprimate n [MPa],
ncepnd de la presiunea de 0,1MPa (1 bar) i pn la presiunea de 100MPa (1.000 bar). Se
observ c pentru presiuni mari, cuprinse n intervalul 20 100 MPa, izobarele sunt curbe
uniforme, continue pe ntreg domeniul reprezentat. Pe msur ce presiunea izobarelor i
micoreaz valoarea (10, 8, 4,599 MPa) curbele prezint inflexiuni din ce n ce mai
accentuate, acestea culminnd cu un punct de inflexiune cu tangent orizontal pe izobara
4,599 MPa, notat cu K. Toate curbele care se afl sub valoarea de 4,599 MPa prezint
discontinuiti, la o anumit temperatur aprnd un palier orizontal. Din punct de vedere
matematic, se observ c pe aceast poriune sunt constani doi parametri de stare: presiunea
i temperatura.
Un comportament asemntor cu al gazului metan se ntlnete la orice substan pur,
explicaia trebuind s fie fcut n strns legtur cu fenomenele fizice care au loc la aceste
presiuni i temperaturi.
Pentru a nelege particularitile prezentate mai sus, n cele ce urmeaz se va face o
analiz asupra izobarei de 0,5 MPa. Se observ lesne faptul c de la temperaturi ridicate i
pn la 135,7 K (-137,3 C), izobara este reprezentat de o curb continu. n aceast poriune
metanul se afl n faz gazoas. Din punct de vedere termodinamic, evoluia gazului de la
temperaturi ridicate spre temperaturi sczute se poate face printr-un proces de rcire, ceea ce
provoac, concomitent cu scderea temperaturii, micorarea entropiei. La temperatura de
135,7 K, curba prezint o discontinuitate. Practic, comportarea uniform a curbei este
ntrerupt brusc i aceasta continu cu un palier orizontal MN, pentru care presiunea i
temperatura rmn constante.
Discontinuitatea brusc n comportamentul gazului metan este determinat de
nceputul procesului de schimbare de faz.
Toate izobarele care au presiunea mai mic de 4,599 MPa (0,1, 0,5, 1, 2, 3 MPa)
prezint puncte de discontinuitate n care exist vapori saturai. Punctele respective sunt
plasate pe curba KB (figura 1), care poate fi definit ca locul geometric al punctelor care
reprezint nceputul procesului de condensare. Ca stare termodinamic, metanul se afl sub
form de vapori saturai. Pe aceast curb, care poart denumirea de curba limit superioar,
parametrii termodinamici ai punctelor se noteaz astfel: v volumul specific [m 3/kg] , h
entalpia specific [kJ/kg], s entropia specific [kJ/kg/K].
Analiznd n continuare comportarea metanului pe izobara de 0,5 MPa se constat c
entropia scade de-a lungul palierului pn la apariia unui nou punct de discontinuitate, notat
cu N. Aici se sfrete palierul orizontal, iar curba revine la o comportare asemntoare cu cea
anterioar apariiei discontinuitii din punctul M. Din punct de vedere termodinamic, punctul
N reprezint starea de lichid la saturaie.
mv
mv ml
(1.2)
innd cont de relaia de mai sus, curba limit superioar poate fi definit prin ecuaia
x = 1, iar curba limit inferioar prin ecuaia x = 0.
Pn acum a fost prezentat procesul de schimbare de faz ntr-un singur sens: metanul
este rcit izobar (pe curba 0,5 MPa), se condenseaz i se transform n lichid. Procesul poate
fi privit, ns, i n cellalt sens. Metanul este nclzit izobar (tot pe curba 0,5 MPa), curba
fiind parcurs n sens invers. Iniial metanul este lichid, iar apoi se nclzete pn ajunge la
temperatura de saturaie (135,7 K, punctul N). n acest punct, fizic vorbind, are loc un proces
de vaporizare n toat masa lichidului, proces denumit fierbere. De-a lungul palierului NM,
procesul de vaporizare este izobar-izoterm i dureaz pn cnd tot lichidul s-a transformat n
vapori (punctul M). n cursul acestui proces sistemul primete cldur i entropia crete.
Analiznd izobarele din figura 1 se constat c pe msur ce presiunea crete, palierul
ce reprezint procesul de schimbare de faz se micoreaz, pn cnd devine un punct (notat
cu K). K reprezint punctul critic al substanei respective. Mrimile de stare ale acestui punct,
denumite i coordonate critice, sunt specifice fiecrui gaz.
Ecuaiile de stare pentru gazele reale folosesc coordonatele critice pentru determinarea
coeficienilor. Spre exemplu, coordonatele critice ale metanului sunt: p c = 4,599 MPa i Tc =
190,4 K.
Izobara care trece prin punctul K este denumit izobar critic. Se observ c cele
dou curbe limit KA i, respectiv, KB se ntlnesc n acest punct. Aici, proprietile
lichidului saturat sunt egale cu ale vaporilor saturai (v=v, s=s, h=h). Analiznd evoluia
sistemului pe izobara critic, ntr-un proces de rcire, se constat c proprietile vaporilor
supranclzii evolueaz uniform, devenind egale, n punctul critic K, cu cele ale lichidului.
Pentru orice substan pur, punctul critic i cele dou curbe limit (superioar i
inferioar) mpart spaiul din diagrama Ts n mai multe regiuni, n care substana are
v
pv
v * RT
factorul de compresibilitate
volumul rezidual
abaterea entalpiei
abaterea entropiei
s * s
coeficientul de fugacitate
v v*
u * u
h * h
g * g
f
exp
p
RTc
sunt considerate stri ale gazului perfect. Se face observaia c izobara p* este fictiv, fiind
utilizat doar pentru calcule.
Deoarece entalpia este o mrime de stare, deci o diferenial total exact, rezult c
integrala definit ntre cele dou stri nu depinde de drum. n aceste condiii poate fi aleas o
cale convenabil. Astfel, pentru a calcula variaia de entalpie, se alege drumul 1 - 1 * - 2* - 2
(figura 4). Efectund integrala pe acest drum rezult:
(1.50)
n expresia (1.50), membrul stng reprezint variaia de entalpie ntre cele dou stri, 1
i 2, iar membrul drept conine termenii:
*
2
*
1
*
2
h2* h1* c p T2 T1
(1.51)
alese astfel: 1* reprezint starea n care s-ar gsi gazul real, considerat gaz perfect, la
presiunea i temperatura punctului 1, iar 2* reprezint starea n care s-ar gsi gazul real,
considerat gaz perfect, la presiunea i temperatura punctului 2.
Deoarece entropia este i o mrime de stare, deci o diferenial total exact, pentru
integrarea ei ntre strile 1 i 2 se alege un drum convenabil: 1 - 1* - 2* - 2. Formula pentru
acest caz este exprimat de relaia (1.52):
(1.52)
*
p1 ,T1
s1
*
p 2 ,T2
s*p1 ,T1 - variaia izobar a entropiei pentru gazul considerat gaz perfect,
*
p2 ,T2
s2
p
RLn 2
p1
(1.53)
Subiectul 2:
2.3.2. Ecuaia de stare Redlich Kwong
Expresia ecuaiei Redlich Kwong este asemntoare cu ecuaia lui Van der Waals, dar
termenul care reprezint presiunea intern este modificat, ceea ce permite o reprezentare mai
bun a comportamentului gazelor reale:
v b RT
(2.36)
T v v b
2 p
2
v
p pc
T Tc
(2.37)
Scriind ecuaia sub o form mai convenabil (2.38), fcnd derivata de ordinul unu
(2.39) i cea de ordinul doi (2.40) i particulariznd aceste expresii pentru puntul critic, se
obin relaiile:
pc
RT
a
1
vc b
Tc v c v c b
RTc
vc b
RTc
vc b 3
2v c b
Tc vc vc b
a
Tc
2vc b 2 v c v c b
vc vc b 3
(2.38)
(2.39)
(2.40)
a a
R 2Tc2 ,5
pc
(2.41)
b b
RTc
pc
(2.42)
Zc Zc b
b Zc Zc b
Zc b
Zc Zc b
Zc b
Zc Zc b
Zc b
(2.44)
a Zc Zc b
a Z c2 Z c Z c b Z c b
(2.45)
(2.46)
(2.47)
(2.48)
(2.49)
pv
RT
A2
B
a
1
a
2 ,5
R T
p cTr2 ,5
(2.50)
b
1
b
RT
pcTr
(2.51)
Z
A 2 Bp
Z Bp
B Z Bp
(2.51)
Subiectul 3:
3.1. Amestecuri de gaze perfecte. Notaii i definiii
Ori de cte ori se lucreaz cu un amestec de gaze, este absolut necesar cunoaterea
compoziiei acestuia. Astfel, pentru un amestec de gaze se pot defini trei tipuri de compoziii:
compoziia masic:
gi
mi
m
mi m
i 1
g
i 1
(3.1)
(3.2)
compoziia molar
yi
Ni
N
Ni N
i 1
y
i 1
compoziia volumic
V
ri i
V
V
i 1
r
i 1
(3.3)
V - volumul amestecului;
n - numrul de componeni.
Volumele componenilor, n aceleai condiii de presiune i temperatur cu amestecul,
se mai numesc volume pariale.
Prin definiie, masa molecular a unui gaz este dat de raportul dintre masa gazului
[kg] i numrul de kilomoli. n aceste condiii, masa molecular pentru un component i se
poate defini astfel:
m
M i i [ kg / kmol ].
(3.4)
Ni
Trecerea de la o compoziie la alta se poate demonstra prin relaiile:
gi
mi
Ni M i
m N M
i 1
i 1
yi M i
n
y M
i
i 1
(3.5)
i
mi
gi
N
M
M
yi n i n i n i
m
gi
Ni i
i 1
i 1 M i
i 1 M i
(3.6)
b
Figura 15. Amestec de gaze perfecte
n figura 15.a sunt prezentai componenii separai prin intermediul unor perei
despritori, care mpiedic amestecarea dar permit componenilor s aib aceeai presiune i
aceeai temperatur. Dac se nltur pereii despritori, gazele se amestec, rezultnd
situaia prezentat n figura 15.b. Se obine, practic, un amestec de gaze.
Legtura dintre mrimile de stare ale componenilor i mrimile de stare ale
amestecului poate fi stabilit prin intermediul legii lui Dalton i a legii lui Amagat.
Legea lui Dalton definete presiunea amestecului ca fiind suma presiunilor pariale ale
componenilor. Presiunea parial a componentului i se noteaz cu pi i reprezint presiunea
componentului considerat n aceleai condiii de temperatur i volum cu cele ale amestecului.
p pi
(3.7)
i 1
Legea lui Amagat definete volumul amestecului ca fiind suma volumelor pariale ale
componenilor. Prin volum parial al componentului i, notat cu Vi, se nelege volumul
pecare l ocup aceasta n aceleai condiii de presiune i temperatur cu cele ale amestecului.
n
V Vi
(3.8)
i 1
(3.9)
pV NRM T
(3.10)
Vi N i
ri y i
V
N
(3.11)
Relaia (3.11) arat c cele trei compoziii care se pot defini pentru un amestec nu sunt
independente, fraciile volumice fiind egale cu fraciile molare.
Masa molecular aparent a unui amestec de gaze este definit de relaia:
n
m
M
N
N M
i 1
i 1
i 1
y i M i ri M i
RM
[ J / kg / K ]
M
RM 8314 [ J / kmol / K ].
(3.12)
Subiect 4:
4.1.1. Metoda ASME de calcul al procesului de comprimare
Utiliznd metoda ASME (American Society of Mechanical Engineers), puterea
compresorului poare fi calculat considernd procesul din compresor ca fiind izentropic sau
politropic.
Dac se consider comprimarea izentropic, se poate determina coeficientul
izentropic:
ns
p2
p1
Ln
v
Ln 2
v1
(4.6)
ns
Piz m
fp1 v1
ns 1
p2
p1
n s 1
ns
(4.7)
p2
p1
Ln
(4.8)
v
Ln 3
v1
n
Pp
fp1 v1
n1
p2
p1
n 1
n
(4.9)
Pe baza celor dou puteri, definite n relaiile (4.7) i (4.9), se determin randamentul
politropic:
p
Piz
Pn
(4.10)
Subiectul 5:
4.1.2. Metoda GPSA de calcul al procesului de comprimare
Conform metodei GPSA (1979, Engineering Data Book), putereaizentropic se
calculeaz cu relaia:
Z Z2
k
P iz m 1
RT1
2
k 1
p2
p1
k 1
k
(4.11)
p2
Z
T2 1 T1
Z 2 p1
k 1
k
(4.12)
Z Z3
n
Pp m 1
RT1
2
n 1
p2
p1
n 1
n
(4.13)
(4.14)
unde cu p s-a notatrandamentul politropic, iar cuiz s-a notat randamentul izentropic. Din
relaia (4.14) se definete randamentul politropic ca fiind:
n
p n 1
k
k 1
(4.15)
Subiectul 6:
4.1.3. Metoda direct, bazat pe randamentul izentropic al comprimrii
Cele dou metode prezentate anterior au la baz ecuaiile lucrului mecanic tehnic,
ecuaii obinute prin integrarea formei difereniale de definiie. Lucrul mecanic tehnic
specific, pentru o transformare adiabat, are expresia:
p2
k
k
vdp
p
v
p
v
p
v
1 1
2 2
1 1 1
p
1
k
1
p 1
p2
k 1
k
p2
k
RT1 1
k 1
p 1
k 1
k
(4.16)
Deoarece din calcul se obine o valoare negativ, conform conveniei de semn acesta
reprezint un lucru mecanic primit de sistem. n expresiile puterii date de relaiile (4.7), (4.9),
(4.11) i (4.13) s-au luat n considerare valorile absolute, inversnd termenii din paranteza
dreapt. Obiecia important care se poate aduce acestor metode este aceea c n cazul gazelor
reale, integrala din expresia (4.16) nu are soluii analitice. Ea se poate rezolva numai n cazul
gazelor perfecte, utiliznd pentru integrare ipoteze simplificatoare.
Utilizarea expresiei de mai sus n cazul gazelor reale este facil, dar rezultatele trebuie
ajustate cu coeficieni care in seama de: tipul compresorului, natura gazelor etc.
Subiectul 7:
5.1.2. Procedeul de lichefiere Linde
Acest procedeu de lichefiere a fost folosit de Linde pentru a obine aer lichid. Schema
instalaiei de lichefiere a gazelor dup procedeul Linde este prezentat n figura 35, iar cilul
de lichefiere este prezentat n figura 36.
(5.1)
Cu qi s-a notat cldura intrat prin izolaie, raportat la 1 kg/gaz/ciclu. Din relaia de
mai sus se determin fracia de gaz lichefiat:
y
h5 h2 qi
h5 h4'
(5.2)
(5.3)
h1 h2 q n qi
h1 h4'
(5.4)
Subiectul 8:
5.1.3. Lichefierea gazelor utiliznd instalaii frigorifice
Pentru a lichefia cantiti mari de gaze sunt necesare procedee economice, care s
consume cantiti mici de energie pe kilogramul de gaz utilizat. Cele mai economice
procedee, care sunt frecvent folosite n practic, sunt acelea n care gazul comprimat este rcit
intens, prin utilizarea de instalaii frigorifice care permit obinerea de temperaturi extrem de
sczute. n figura 37 este prezentat schema unei astfel de instalaii, iar n figura 38 este
prezentat ciclul termodinamic al instalaiei respective.
T [K]
182,63
160
138,59
111,2
h [kJ/kg]
17
-100,96
-187,99
-287,6
h [kJ/kg]
236,71
270,41
260,58
223,22
(h-h) [kJ/kg]
219,71
371,37
448,57
510,82
(5.5)
Gazul primete lucrul mecanic tehnic L12, cedeaz cldura Q23, iar toate aceste
schimburi energetice contribuie la variaia energiei gazului, de la starea 1 (gazul care intr n
instalaie nainte de punctul de amestec cu vapori saturai, recirculai) la starea 4 (starea de
lichid saturat cu care gazul lichefiat prsete instalaia). n regim staionar se consider c
instalaia este traversat de o mas m de substan, ceea ce nseamn c n instalaie intr m
kilograme de gaz i prsesc instalaia m kilograme de lichid. innd cont i de masa
recirculat, expresia (5.5) se poate scrie, folosind notaiile din figura 38:
(5.6)
mr
m
(5.7)
h1 h4'
1
h1' h3
(5.8)
Ce
1 C r h2' h1'
m
m
(5.9)
Acest consum, conform [2], poate fi mai mic sau cel mult egal cu 0,5 kWh/kg lichid, valoare
ce include i energia consumat n instalaia frigorific.