Sunteți pe pagina 1din 103

REZUMATUL PROECTULU

Prezentul proiect intitulat Analiza tehnologic a unei instalaii de Cracare


Catalitic cuprinde dou prii eseniale :

prima parte ce conine date din literatur privind procesul de C.C.

a doua parte (cea semnificativ) cea care d i numele proiectului.


Analiza tehnologic se compune din analiza blocului reactor-regenerator (s-a

calculat raportul de contactare, temperatura de prenclzire a materiei prime, temperatura la


intrare/ieire din riser, s-a verificat funcionarea cicloanelor i dimensionarea principalelor
utilaje din instalaie) i verificarea principalei coloane de fracionare.
Proiectul se ncheie cu norme de tehnica sntii i securitii n munc specifice
instalaiei de C.C. i norme de protecia mediului.

This project entitled Tehnological analysis of Catalytic Cracking has two key
parts:

the first part which includes data from the literature on catalytic cracking process

the second (most significant) that gives the name of the project
Technological analysis is composed of reactor-regenerator block analysis (calculate

the proportion of contacts, the raw material preheating temperature, temperature in/out of
riser, and check operation of cyclones and mayor equipment sizing) and the verification of
the main fracionating column.
Project ends with tehnical rules specific health and safety at work and installation
of environmental protection rules.

1.

NTRODUCERE

1.1. Scurt istoric


Primele ncercri de a reduce masa molar a fraciunilor petroliere grele dateaz din
anul 1912.
Aceste ncercri au fost urmate in anul 1920 prin dezvoltarea lotului de cracare
catalitic McAfee , proces ce folosea drept catalizator clorura de aluminiu.[3]
Acest proces a funcionat timp de 14 ani ntr-o rafinrie din golful Port Arthur.
In 1923 un inginer francez, pe numele lui, Eugne Houdry, a lansat un studiu care a
condus la funcionarea procesului de cracare catalitic intr-un strat fix de catalizator.
In 1936 s-a folosit ca i catalizator o argil natural, denumit montmorilonit.
In 1940 catalizatorul natural a fost nlocuit de alumino-silice artificial care era
mult mai activ i selectiv.
Necesitatea de a mbuntii valorificarea ieiului i de a utiliza mai bine fraciile
din iei, precum i cererea de benzin cu cifr octanic ridicat au condus la aplicarea unor
procedee specifice de prelucrare, prin care se urmrete transformarea chimic a
hidrocarburilor din iei.
Din aceste procedee face parte si cracarea catalitic, proces care are o deosebit
importan pentru fabricarea benzinelor de calitate superioar.
Datorit calittilor exceptionale pe care le are benzina obtinut prin procesul de
cracare catalitic, procedeul s-a extins foarte mult, astfel incat, in prezent, aproape intreaga
productie mondial de benzin se obtine prin procedeul de cracare catalitic si reformare
catalitic.
Cracarea catalitic este un proces de reactie in strat fluidizat, in care reactia de
cracare a produselor grele au loc la temperaturi ridicate, in prezenta de catalizator.
Destinat fabricarii de benzine, ca produs principal, procesul de cracare catalitic, a
fost realizat pentru prima dat in instalatii cu reactoare cu strat fix, urmate la scurt timp de
instalatii cu catalizator in strat mobil in reactor si in regenerator.

2. DATE DN LTERATUR PRVND PROCESUL


DE CRACARE CATALTC

2.1 Materii prime

Materia prim de baz folosit n prezent pentru Cracarea Catalitic este distilatul
de vacuum, cu limitele de distilare cuprinse ntre 350-540 C.
Acesta se folosete individual sau amestecat n diferite proporii cu alte produse
cum ar fi : motorinele grele de la distilarea atmosferic, distilatele grele de la cocsare,
distilatele grele de la reducerea de vscozitate i chiar reziduul de la distilarea atmosferic.
Distilatul de vacuum conine hidrocarburi cu un numr de atomi de carbon ntre 1235 (predominant ntre 16-30).
Hidrocarburile cu temperatura de fierbere mai mare de 540C,au mai mult de 35
atomi de carbon n molecul i sunt clasificate ca hidrocarburi reziduale.
Motorinele cu temperaturi de fierbere cuprinse ntre 250-400C au un numar de
atomi de carbon cuprins ntre 10-20.
Rezidiul de vacuum are masa molar cuprins ntre 103 105 .
Creterea procentului de rezidiu i de distilate grele n amestecul cu distilatul de
vacuum, folosit ca materie prim, conduce la creterea depunerilor de cocs i de metale pe
catalizator , impunnd folosirea unor msuri speciale.
Influena caracterului chimic al materiei prime asupra produselor de reacie este
prezentat orientativ n tabelul urmtor :

Tabelul 2.1. Influena caracterului chimic al materiei prime asupra produselor de


reacie[2].
CARACTERISTICILE

NATURA CHIMICA
Parafinic
Naftenic

MATERIEI PRIME
Densitate, Kg/m
0.855
0.893
Punct de anilin ,C
110
87
% mas S
0.13
0.40
Conversia, %vol
93
85
RANDAMENTUL SI CALITATEA PRODUSELOR
% H2S , mas
0.1
0.2

2.5
2.8
gaze, fr. C 2 , % vol
fr. C3 , %vol
propan
3.3
2.4
propen
8.7
6.1
fr. C4 , %vol
n-Butan
2.5
1.9
i- Butan
8.0
7.3
Butena
12.0
9.8
Benzin, %vol
73
70
densitate, Kg/m
0.739
0.747
% S, mas
0.01
0.04
COR
94
95
Motorin uoar, %vol
5
10
densitate, Kg/m
0.934
0.953
% S, mas
0.15
0.50
Motorin grea, % vol
2
5

Aromatic
0.934
63
0.90
70
0.4
3.0
2.0
5.5
1.4
5.9
9.5
54.2
0.755
0.10
97
20
0.966
1.0
10

densitate, Kg/m
1.000
1.176
1.101
% S, mas
0.3
2.0
2.5
Cocs, %mas
4.8
5.4
6.3
Compoziia chimic a materiei prime influeneaz stabilitatea termic, respectiv
viteza reaciilor de cracare catalitic n sensul:
aromatice nesubstituite<n-parafine<izoparafine<alchilciclopentani si alchilaromatice cu
mai mult de trei atomi de carbon n caten sau cu structura izo a catenei.
Alturi de hidrocarburi, materiile prime pentru cracarea catalitic conin, n
proporii diferite, rini i asfaltene, compui cu S, N, O, dar i diferite metale, prezente
att sub forma unor combinaii complexe, ct i a unor compui anorganici.
Coninutul de rini i asfaltene, exprimat orientativ prin valoarea cifrei de cocs
Conradson, crete n fraciile reziduale cu adncimea de distilare a ieiului, aa cum se
observ i din tabelul urmtor :

Tabelul 2.2. Caracteristici ale distilatului de vacuum i ale rezidiului de vacuum


provenite din iei Arabian uor [2]

CARACTERISTICI
Limite de distilare, C
Densitatea la 15C
Sulf, %mas
Azot, %mas
Cocs Conradson, %mas
Metale, ppm
Ni
V

DISTILAT DE VACUUM
340-565
0.915
2.27
0.08
0.82
0.3
0.2

REZIDIU DE VACUUM
565+
1.025
4.29
0.34
19.2
21
69

Cu creterea cifrei de cocs Conradson a materiei prime la temperatur constant la


ieirea din riser, crete temperatura de regenerare, crete randamentul de cocs i scade att
randamentul ct i cifra octanic a benzinei.

Fig 2.1. Influena cifrei ce cocs Conradson a materiei prime asupra temperaturii din
regenerator (ardere complet a carbonului, fr preluare de cldur [2].

Cele mai obinuite elemente contaminate care se gsesc n materia prim sunt S, N,
O i metale Cu, V, Ni, Fe, Na, etc.
Azotul din materia prim este considerat o otrav reversibil a catalizatorului de
echilibru. Compuii cu azot sunt convertii n riser n cianide sau amoniac.
Compuii cu sulf din material prim se distribuie n produsele de reacie n mod
diferit, aa cum se poate observa i din tabelul urmtor:

Tabelul 2.3. Distribuia sulfului n produsele de la cracare catalitic [2].

MATERIA PRIMA

SULF IN

DISTRIBUTIA SULFULUI IN PRODUSELE

MATERIA
PRIMA
Dist.de vacuum (W

%MASA
0.70

H2S

DE CRACARE
Benzina Motorina

Motorina

usoara

grea

Cocs

40.7

7.5

28.8

19.5

3.5

Texas)
Dist.vacuum+10%

1.00

38.0

5.8

21.6

20.8

13.8

reziduu de vacuum
Rezidiu de vacuum

0.21

8.3

5.1

18.4

40.1

28.1

0.37

6.9

2.1

11.3

31.5

48.2

0.71

15.0

2.4

10.3

28.6

43.7

(Arabian uor) ,
hidrodesulfurat
Rezidiu de vacuum
(Arabian greu)
hidrodesulfurat
Rezidiu de vacuum
(Maya)
hidrodesulfurat

Se remarc faptul c exista o distribuie diferit a sulfului, n cazul materiilor prime


desulfurate i nedesulfurate, la acelai coninut iniial de sulf.
Compuii cu sulf din materia prim creaz cteva probleme pentru o rafinrie, i
anume:

o parte din compuii cu sulf trec n cocsul depus pe catalizator, ceea ce afecteaz

activitatea de echilibru a acestuia

n regenerator sulful este ars odat cu catalizatorul, producnd SO x , care sunt

poluani

o parte din sulf trece in H2S care are caracter coroziv.


Compuii cu oxigen prezeni n materia prim sunt de tipul acizilor carboxilici, cel

mai frecvent acizi monocarboxilici care la temperaturi mai mari de 290C reacioneaz cu
suprafaa metalului (producnd sruri) devenind contaminani n materia prim supus
prelucrrii.

Compuii organo-metalici contaminani cei mai agresivi sunt cei cu nichel i


vanadiu prezeni n materia prim sub form de porfirine, care nu sunt eliminate prin
splare cu ap.[2]
Tabelul 2.4. Distribuia contaminanilor n distilatul de vacuum si reziduu de DA [1].

CONTAMINANTI

DISTILAT DE

Ni , ppm
V, ppm
Na, ppm
Sulf, %mas
Azot, ppm
Cocs Condrason,

VACUUM (1)
0.17
0.56
--0.9
770
0.6

%mas
% dist.la 342C

40

REZIDUU DE

30% (2)+70%(1)

DA (2)
35
105
30
2.5
2500
10

10
30
8.5
1.35
1260
3.26

---

20

Din punct de vedere al coninutului de metale s-au stabilit diverse relaii prin care
se indic calitatea materiei prime, exemplu :

factorul de metale , determinat cu relaia :

Fm=Fe+ V+ 10(Ni + Cu) ; unde Fe, V, Ni, Cu sunt metalele prezente n materia prim,
ppm.
La Fm=1 se asigur funcionarea normal a catalizatorului, n schimb la Fm apropiat de
valoarea 3 se indic un pericol de otrvire al catalizatorului.[2]

2.2 Produse de reacie, randamente si calii


Produsul principal al procesului de cracare catalitic este benzina care reprezint
50-60% volum i care se caracterizaez prin :

cifr octanic (COR) 86-93

uniformitatea cifrei octanice pe toat curba de distilare , fapt datorat prezenei


hidrocarburilor izoparafinice i olefinice n fracia uoar i a hidrocarburilor
aromatice n fraciunele grele[1]

Gazele de cracare conin 70-80 % mas hidrocarburi C3-C4

.Coninutul mare de

olefine, mai ales C3 le dau o important ntrebuinare n industria petrochimic, dar i


pentru dimerizri i alchilri (avnd un coninut ridicat de iC4 ) pentru fabricarea de
componeni octanici pentru benzine.[2]
O compoziie a gazelor de cracare catalitic este prezentat n tabelul urmtor.
Tabelul 2.5.

Compoziia gazelor obinute la cracarea catalitic a distilatului


de vacuum (350-550 C) din iei Iranian [2].

COMPONENT
H2S
Hidrogen
Metan
Eten
Etan
Propen
Propan
i-Butan
n-Buten
i-Butan
n-Butan

%MAS
3.57
1.25
7.00
3.00
6 .00
21.00
9.50
9.50
17.50
16.50
5.00

Distilatul uor este bogat n hidrocarburi aromatice avnd cifr cetanic sub 40 de
uniti, de aceea pentru a putea fi utilizat drept combustibil Diesel, se amestac cu alte
fraciuni sau este supus procesului de hidrotratare.
Distilatul greu este parial recirculat n reactor, dup o prealabil pregtire. Acesta
este bogat n hidrocarburi aromatice care l recomand ca materie prim pentru fabricarea
negrului de fum sau al cocsului de electrozi prin procesul de cocsare.

2. 3 Catalizatori
Incepnd cu anul 1936 catalizatorii folosii in procesul de cracare catalitic au
cunoscut o evoluie rapid marcat prin realizarea i folosirea pe scar industrial a
diverselor tipuri de catalizatori.[1]

1936 folosirea argilelor naturale activate

1940 realizarea primului catalizator de aluminosilice sintetic

1946 folosirea primilor catalizatori microsferici

1950 realizarea i generalizarea catalizatorilor cu peste 25 % Al2O3

1958 realizarea catalizatorilor cu 25-35% caolin nglobat n aluminosilice

1959 sinteza i comercializarea zeolitilor Y

1962 folosirea primului catalizator zeolitic de cracare catalitic

1964 nglobarea zeolitului ntr-o matria

1974 aditivarea cu promotori de combustie a CO in CO2 in regenerare

1974 aditivarea pentru fixarea SO2 n regenerator i eliminarea lui sub form de
H2S n reactor

1975 pasivarea otrvirii catalizatorului cu Ni

1978 pasivarea otrvirii catalizatorului cu V

1983 ameliorarea performanelor prin tratarea catalizatorului cu (NH3)2SiF6

1986 folosirea aditivilor tip ZSM-5 pentru ameloararea cifrei octanice

1988 mbogirea cu Si prin folosirea siliconilor (catalizatori de tip LZ 210)

1992 experimentarea in trei instalaii n SUA i una in Europa a catalizatorilor de


tip ALPHA si BETA.

Catalizatorii zeolitici de tip Y introdusi in anul 1962 de catre Mobil Oil Co au cunoscut
o larga utilizare, substituind practic catalizatorii naturali si sintetici folositi anterior[1]*.

* In anul 1968, 85% din instalatiile de cracare catalitica din SUA si Europa de Vest foloseau catalizatori zeolitici .

Catalizatorii zeolitici conin mai multi componeni :

zeolitul Y, tratat de obicei cu pmnturi rare

matria care poate fi inert sau catalitic activ

promotorii i aditivii care mbuntesc performanele catalizatorului i care pot fi


introdui eventual nc n cursul fabricrii zeolitului sau a matriei.

2.3.1 Zeolitul

Zeolitul este principalul responsabil pentru activitatea, selectivitatea i stabilitatea


catalizatorului.
Dintre zeolii, au activitate catalitic n procesul de cracare faujasitele X si Y,
oferitele, mordenitele si erionitele.Dintre acetia, numai primele dou, dar mai ales
faujasitele Y au o stabilitate mult superioar.[2]
Astfel faujasitele de tip Y su fost utilizate pentru fabricarea catalizatorilor.

Fig. 2.2. Structura geometric a zeolitului de tip faujasit Y

Structura de baz a zeoliilor X sau Y,aceiai ca i la catalizatorii sintetici clasici,


sunt grupuri de tetraedi n care atomii de aluminiu i siliciu ocup centrele acestora, iar
atomii de oxigen vrfurile. In cazul zeoliilor grupurile de tetraedri formeaz structuri
regulate de octaedri trunchiai, cunoscute sub denumirea de "colivie sodalitic". Fiecare
colivie posed 8 fee hexagonale, constituite din cte 6 tertaedri i 6 fee ptrate constituite
din cte 4 tetraedri, 24 de vrfuri i 36 de muchii[1].
In principiu zeoliii de tip Y se obin prin coprecipitarea, pornind de la soluii de
silicat i aluminat de natriu, ntr-un mediu puternic bazic (pH 12-13). Urmeaz maturarea
timp de 5-10 ore la temperaturi de 100-125C, filtrarea, splarea i uscarea la 150C.

Caracteristicile zeolitului obinut depind de concentraia iniial a soluiei de silicat de


natriu i de cantitatea de acid adugat pentru a provoca gelifierea[1].
Obinerea catalizatorilor zeolitici de inalt activitate a fost orientat spre nlocuirea
ionilor de natriu cu cationi bivaleni (Ca, Mg, Mn), dar mai ales trivaleni, cum sunt
pmnturile rare.Ionii polivalenti contribuie la stabilirea reelei cristaline care ajunge s
reziste expunerii prelungite la temperaturi de 850-900C. Concomitent pmnturile rare
contribuie la formarea unor centri cu o aciditate puternic, care provoac reacii intense de
cracare[3].
2.3.2 Matriele i liantul
Sunt dou motive pentru care zeolitul se nglobeaza in matrie :

activitatea catalitic prea mare a zeolitului, care ar creea dificulti n utilizarea lui
ca atare

costul ridicat al zeolitului

Zeolitul se introduce n matri in proporie de 5-16 % sub form de particule cu


diametrul mediu ntre 2-20 . Matria este constituit din particule solide care pot fi
componeni naturali de tipul caolitului sau componeni sintetici, i care reprezint 25-45%
din greutatea total a catalizatorului. Restul este liantul, care asigur dispersia uniform a
componenilor, forma final a particulelor de catalizator i n mare msur rezistena lui la
eroziune[2].

2.3.3 Aditivii
Aditivii sunt folosii pentru promotarea unor reacii, cum este cea de ardere a
cocsului depus pe catalizator, sau pentru pasivarea aciunii duntoare a unor componeni
coninui n materia prim[1].
Aceti aditivi realizeaz :

promotarea arderii n regenerator

reducerea coninutului de SOx din gazele de ardere

reducerea coninutului de NOx din gazele de ardere a cocsului

pasivarea otrvirii cu nichel i vanadiu

Proprietile fizice i catalitice ale catalizatorilor de cracare catalitic


Activitatea catalizatorilor este o mrime convenional care reprezint mrimea
conversiei realizat experimental, exprimat prin procente de benzin sau benzin i gaze,
obinute dintr-o anumit materie prim, ntr-o instalaie de cracare catalitic de laborator, n
condiii de lucru standardizate.
Activitatea se explic n general prin :

densitatea mai mare a centrilor activi

concentraia mare a moleculelor reactante n vecintatea centrilor

distribuia uniform a triei aciditii centrilor activi

existena n porii catalizatorului al unui potenial mai mare capabil s produc ioni
de carboniu prin polarizarea legturilor C-H.

Selectivitatea catalizatorilor se exprim prin raportul dintre randamentul unui produs


dat fa de conversie.
Zeoliii au o selectivitate bun pentru formarea hidrocarburilor cu masa molar medie
(benzina), hidrocarburi C5- C 11 i mai puin pentru formarea gazelor.
Selectivitatea ridicat a zeoliilor se explic prin :

capacitatea microporilor zeoliilor de a adsorbi hidrocarburi

distribuia triei centrilor acizi

Stabilitatea hidrotermic se refera la regenerarea n prezenta vaporilor de ap la


temperaturi ridicate (peste 700C).
Regenerabilitatea catalizatorilor
Depunerile de cocs pe suprafaa catalizatorului n timpul reaciilor de cracare se
ndeprteaz prin ardere n curent de aer, n regenerator. Regenerabilitatea se exprim prin
procentul de cocs ars (din cel depus) n condiii stabilite.
Sub aspectul regenerabilitii, catalizatorii zeolitici necesit un timp scurt de
regenerare.
Rezistena catalizatorului la otrvirea cu metale

Metalele depuse pe catalizator modific substanial activitatea i selectivitatea acestuia.


Catalizatorii zeolitici prezint o rezistent deosebit la otrvirea cu nichel, vanadiu, cupru,
fier, natriu, i alte metale grele.
Pentru reducerea aciunii metalelor s-a realizat aa-zisa pasivare, care n cazul Ni se
face cu compui ai Sb ce formeaz un complex chimic, care blocheaz suprafaa Ni i l
face inactiv. Pentru pasivarea V se injecteaz unii compui ai Sn care reduc efectul negativ
al V cu 30% asupra conversiei i cu 50% asupra formrii de H2 i cocs.
2.4 Mecanismul de reacie
Reaciile de cracare catalitic se desfoar printr-un mecanism carbocationic
similar cu reaciile catalizate de acizii puternici, n medii omogene. Ionul de carboniu se
formeaz prin ruperea heterolitic a legturii C-H sau C-C n prezena centrului activ de pe
suprafaa catalizatorului[2].
C H C H E

Energia necesar formrii ionilor de carboniu crete cu creterea numrului de


atomi de hidrogen legai de carbonul de la care se extrage ionul hidrur.
Sensul creterii energiei de disociere :
teriar>secundar>primar>etil<metil
Formarea carbocationului (etapa de iniiere)
Carbocationul se poate forma pe diferite ci :

interaciunea unui centru acid de tip Brnsted cu o hidrocarbur nesaturat, prin


adiia protonului la dubla legtur :

R CH CH 2 HB R C H CH 3 B

parafinele i naftenele formeaz carboioni prin extragerea ionului hidrur pe centrii


acizi de tip Lewis :

RH L R LH

atacul direct al protonului de pe centrul acid Brnsted asupra legturii C-H sau C-C
din molecula parafinic formnd ca intermediar o specie cu un atom de carbon
pentavalent.

hidrocarburile aromatice pot s acioneze ca acceptori de protoni:

Reaciile carbocationilor (etapa de propagare)

izomerizarea de poziie sau structur prin migrarea ionului hidrur sau al gruprilor
alchil n direcia formrii carbocationilor cu stabilitatea cea mai mare :

R CH 2 CH 2 CH 2 C H 2 k1 R CH 2 CH 2 C H CH 3

ruperea sau scindarea heterolitic a legturii C-C din poziia a ionului de carboniu
cu masa molar mare i formarea de olefine cu mas molar mai mic i a unui ion
de carboniu cu numr mic de atomi de carbon reprezint o reacie de baz a
mecanismului n lan :

CH 3 C H CH 2 CH 2 CH 2 R CH 3 CH CH 2 R CH 2 C H 2

interaciunea unui carbocation cu o molecul de hidrur i generarea unui


carbocation cu masa molar mai mare care se va rupe apoi dup regula :

CH 3 CH CH 3 RH k h CH 3 CH 2 CH 3 R

Reacii de ntrerupere (etapa de ntrerupere)


Reaciile de ntrerupere cu eliminare de hidrogen i formarea unei olefine :

R CH 2 C H CH 3 k e R CH CH CH 3 H

aceste reacii duc la dispariia carbocationului i ntreruperea lanului de reacie.


Transformrile diverselor clase de hidrocarburi
1.Alcanii :

La n-alcani reactivitatea crete iar energia de activare scade cu creterea lungimii


lanului. Rezultatul este creterea conversiei odata cu lungimea lanului.
Reactivitatea crete de asemenea cu gradul de ramificare, ceea ce este uor de
explicat prin faptul c ionii teriari se formeaz mai uor dect cei secundari.
Viteza mai mare a reaciilor de izomerizare de schelet fa de cea de descompunere
i faptul c ionii de carbeniu se formeaz cu predilecie la carbonii teriari, conduce la
caracterul izoalcanic al produselor rezultate din reacie.
2. Alchenele :
Alchenele formeaz mai uor un ion de carbeniu prin adsorbia pe un centru
Brnsted i adiia unui proton. Rezultatul practic este creterea vitezei de cracare.
3.Cicloalcanii :
Este de remarcat c, ciclizarea alchenelor cu formare de cicloalcani este un proces
termodinamic mai probabil dect ruperea ciclurilor. Prin cracare catalitic ciclanii dau o
proporie mare de izoalcani, alturi de cantiti importante ale hidrocarburi aromatice.
In afara reaciilor care afecteaz ciclul, alchilalcanii dau reacii de rupere a lanului
lateral cu formarea izoalcanilor. Astfel de ruperi nu au loc la gruprile metil i au loc foarte
rar la gruprile etil, din cauza energiei mari de formare a ionilor corespunztori.
3.Hidrocarburile aromatice :
Hidrocarburile alchil-aromatice sufer ruperi ale lanurilor laterale n condiii
identice cu cele ale cicloalcanilor.
Ciclurile aromatice fiind extreme de stabile nu sufer ruperi, ci pot participa numai
la reacii de condensare i de formare a cocsului.
Aromaticele metilate pot da natere reaciilor de izomerizare prin migrarea
gruprilor metil i disproporionare.
4.Compuii cu sulf i azot:
Date privind mecanismul descompunerii acestor compui pe catalizatorii de cracare
catalitic nu sunt disponibile. Compuii cu azot care posed un caracter bazic se fixeaz
probabil ireversibil pe centrele acide ale catalizatorilor, mpiedicnd astfel participarea lor
la procesul de cracare. Rezultatul este dezactivarea catalizatorului, care depinde de
coninutul i de natura compuilor cu azot prezeni n materia prim.

Mecanismul formrii cocsului


Formarea cocsului face parte din complexul de reacii ce au loc cu cracarea
catalitic, urmare a meninerii raportului global H/C ntre materia prim i produsele de
reacie. Cantitatea de cocs poate varia n anumite limite ce depind n cea mai mare parte de
catalizatorul folosit i de regimul tehnologic, formarea lui nepunnd fii nsa evitat.[1]
Prin cocs se nelege totalitatea produselor ce rmn adsorbite ireversibil pe
catalizator, mai bine zis cele ce nu sunt eliminate prin striparea acestuia la trecerea din
regenerator n reactor[1].
2.5 Cinetica cracrii catalitice
Analiza cineticii unui proces de cataliz eterogen necesit examinarea prealabil a
fenomenelor de transfer de mas, care, n cazul catalizatorilor solizi se refer la :

difuzia reactanilor prin stratul limit pn la suprafaa extern a particulelor de


catalizator, nsoit de difuzia n sens invers a produselor de reacie , difuzia intern

difuzia prin porii catalizatorilor pn la centrele active ale acestuia, difuzia


intern.In cazul cnd viteza proceselor difuzionale este mai mic sau de acelai
ordin de mrime cu viteza de reacie , ele vor influena cinetica global a
procesului, influena lor fiind foarte diferit.

Difuzia extern este un proces premergtor reaciei, de aceea dac ea constituie


procesul cel mai ncet ea va determina cinetica global i va impune acesteia ecuaiile sale
de vitez. Se zice c procesul are lor "n domeniul difuziei externe"[1].
Difuzia intern decurge in paralel cu reaciile chimice. Influena ei asupra vitezei de
transformare a unei molecule depinde de drumul parcurs de aceasta prin pori nainte de a fi
adsorbit pe un centru activ. Ea diminueaz deci viteza reaciilor i influeneaz cinetica
acestora, fr a impune ecuaii cinetice specifice.
Existena reaciilor de transfer de hidrogen pe catalizatorii zeolitici ct i influena lor
asupra compoziiei benzinei este exprimat printr-un model cinetic succesiv-paralel, care
ine seama att de mecanismul carbocationic ct i de raportul constantelor de vitez .
Jacob i colaboratorii au elaborat un model n care cracarea catalitic a distilatelor de
vacuum, motorinelor i fraciunilor recirculate este reprezentat prin schema urmtoare.

Fig. 2.3. Schema cinetic cu 10 grupuri


P-molecule parafinice
N-molecule naftenice
A-molecule aromatice
C-atomii de carbon n ciclurile aromatice
G- % mas benzin
C- % mas gaze+ cocs
Modelul ia n considerare dezactivarea catalizatorilor datorit:

depunerilor de cocs : (tc )

adsorbia nucleelor aromatice grele:

neutralizrii centrilor acizi cu azot bazic:


f (N )
2

k
1 n *
100

1
%masaNalim
a

1 * tc
1
f (CA )
h 1 k h * C Ah

unde:
,, - sunt constante de dezactivare a catalizatorului
tc - timpul de staionare al catalizatorului n zona de reacie
kh - coeficientul de adsorbie al nucleelor aromatice grele
kn - coeficientul de adsorbie al azotului basic
- timpul de staionare normalizat ntre limitele tc =0 respectiv tc

a raportul de contactare.
2.6 Factorii care influeneaz procesul
Factorii tehnologici care influeneaz reaciile de cracare catalitic pot fi grupai n
modul urmtor:

temperatura

presiunea de lucru

materia prim

recircularea

cocsul remanent

raportul de contactare

timpul de reacie

2.6.1 Temperatura
In cracarea catalitic ca i n cazul altor procese, influena temperaturii asupra
vitezei de reacie este exprimat prin intermediul relaiei lui Arhenius:
E
k Ae RT

Reactoarele tip riser sunt operate la temperaturi de 510-540 C, cu variaii de 10-30


C ntre nodul de amestecare al materiei prime cu catalizatorul (nceperea reaciei) i
ieirea din riser. Scderea temperaturii n lungul riser-ului este determinat de exploatarea
adiabatic a reactorului i cldura consumat n reaciile exoterme ce au loc[1].
Creterea temperaturii de reacie determin creterea conversiei materiei prime.
Cracarea catalitic la temperaturi ridicate, n timpi scuri de reacie i conversie constant
are ca efecte :

creterea randamentului i a cifrei octanice a benzinei

creterea ponderii olefinelor C2, C2, C4 n gaze

scderea randamentului de cocs.

Creterea temperaturii de reacie la acelai timp de contactare are ca efecte :

creterea conversiei

scderea randamentului i creterea cifrei octanice

scderea cifrei cetanice a motorinelor

creterea randamentului si al gradului de nesaturare al gazelor

Fig 2.4. Influena temperaturii asupra conversiei i randamentelor de reacie

2.6.2 Presiunea de lucru


In reactoarele de cracare catalitic presiunea de lucru depete cu puin presiunea
atmosferic.
Creterea presiunii determin creterea conversiei, asociat cu o uoar scdere a
randamentului n benzin si n gaze, ca urmare a creterii timpului de reacie :

t PM
ZRTTi

; unde :

reprezint timpul de reacie, s

t reprezint fracia de volum liber total


P- presiunea medie n sistemul de reacie, bar
M- masa molar medie a reactanilor, Kg/kmol
Z- factorul de compresibilitate
R- constanta generala a gazelor,
- viteza volumetric, 1/h
T temperature de lucru, K
i reprezint densitatea materiei prime n condiiile de alimentare, Kg/m

Tabelul 2.6. Influena presiunii pariale asupra performanelor instalaiei de


cracare catalitic [1].

PRESIUNEA, BAR
Conversia, %vol
Randamentul

0.69
69.3

1.72
70.4

2.76
75.7

-benzin, %vol

53.1
7.4

52.6
9.6

51.2
12.4

-cocs, %vol

Cu cretrea presiunii, scade uor coninutul de olefine din benzin, ca rezultat al


intensificrii reaciilor de transfer de hidrogen, fiind favorizate att termodinamic, ct i
cinetic, reaciile de condensare ce conduc la creterea depunerilor de cocs pe catalizator.
Operarea instalaiei la presiuni mai ridicate ar reduce consumul de energie al
compresorului de gaze, dar ar crete consumul de energie al turbosuflantei de aer. In plus,
presiunile mari de lucru ar mri pericolul de exploatare al instalaiei.

2.6.3 Materia prim


Baza alimentrii instalaiilor de cracare catalitic o constituie fracia larg obinut
prin distilarea n vacuum a ieiului, mai rar cu un adaos de motorin primar.

Se introduce de regul n alimentare produsul de la fundul coloanei de fracionare a


instalaiei de cracare catalitic, cu scopul recuperrii catalizatorului antreat.Acest produs
are n general un iniial de distilare cuprins ntre 420-450 C.
Sunt incluse n alimentare motorinele provenite din procesele de cracare termic,
reducere de vscozitate i cocsare, extractele de la solventarea selectiv a uleiurilor, uneori
hidrotratete n prealabil.
Perfecionrile aduse cracrii catalitice au permis includerea n alimentare a unor
proporii variabile de fracii reziduale, n general primare, cu condiia respecrii unor
limitri privind cocsul Condrason i coninutul de metale sau chiar cracarea direct a
pcurii primare.
Recircularea motorinelor, mai ales a celor grele, afecteaz sensibil rezultatele
procesului, datorit caracterului lor aromatic[1].
care exprimat n uniti metrice este dat de expresia :
K

1.2163 T
; unde :
d

T este temperatura medie molar de fierbere, K


d reprezint densitatea la 15.56 C, fa de ap la 15.56 C

Tabelul 2.7. Efectul factorului de caracterizare asupra randamentelor la o


conversie constant de 60 % [1].
FACTORUL
CARACTERIZARE
11.0
11.2
11.4
11.6
11.8
12.0

DE

FRACTII PRIME
%vol
%mas
benzin
--(49.5)
47.0
45.0
43.0
41.5

cocs
--(12.5)
9.1
7.1
5.3
4.0

FRACTII RECIRCULATE
%vol
%mas
benzin
(35.0)
37.0
39.0
40.0
41.09
(14.5)

cocs
--(11.5)
9.0
7.2
6.0
(5.3)

Not :cifrele din ( ) reprezint estimaii, instalaia nepunnd lucra n aceste condiii .

Tabelul 2.8. Efectul factorului de caracterizare asupra conversiei i a randamentului


de benzin la un procent constant de 5.3 % cocs. [1].
FACTORUL
CARACTERIZARE
11.0
11.2
11.4
11.6
11.8
12.0

DE

FARCTII PRIMARE
Conversie, %
Benzin,%
--50.0
52.0
56.0
60.0
(70.0)

--39.0
40.0
41.5
43.5
(52.0)

FRACTII RECIRCULATE
Conversie, %
Benzin,%
30.0
39.0
45.0
51.0
57.0
60.0

20.0
26.5
31.5
35.5
39.0
41.0

Not : cifrele scrise n parantez corespund unor estimri.


Materia prim mai poate influena procesul de cracare catalitic prin limitele de
distilare ale acesteia. Creterea temperaturii medii de fierbere ale materiei prime conduce la
o cretere a conversiei i randamentelor pentru toate produsele rezultate. Totui, pentru
randamentul n benzin aceast cretere este cu att mai sensibil cu ct caracterul ei este
mai alcanic i poate prezenta o variaie invers pentru materiile prime puternic aromate[2].
Influena compuilor cu sulf i azot, prezeni n materia prim.
Compuii cu sulf i azot nu par s exercite o aciune direct asupra procesului de cracare
catalitic. Indirect sunt indicaii c ei ar favoriza depunerea metalelor grele i n special a
fierului sub o form dispersat pe suprafaa catalizatorului, accentund astfel efectul lor
nociv.
Influena natriului i a metalelor grele
In reziduurile folosite n cracarea catalitic, natriul poate proveni din introducerea NaOH la
distilarea atmosferic-vacuum pentru combaterea coroziunii.El poate proveni i din apa de
alimentare a cazanelor ce produc aburul tehnologic, precum i din tratamentelor aplicate
alimentrii sau motorinei recirculate.
Sodiul poate neutraliza o parte din centrii activi ai catalizatorilor, poate reduce
stabilitatea sa, iar n cantiti mai mari poate provoca sinterizarea suprafeei catalizatorului
i nchiderea parial a accesului n porii acestuia.

Compuii volatili ai metalelor grele : Ni, V, Cu respectiv Fe se descompun n


contact cu catalizatorul, iar metalul se depune ca atare sub form de sulfur pe suprafaa
acestuia.
Soluia cea mai eficace pentru a prentmpina contaminarea cu metale a materiilor
este hidrofinarea acesteia.
2.6.4 Recircularea
Coeficientul de recirculare K, este exprimat prin relaia :
K

A F B
A
0

; unde :
A0
A0
Z

A0 reprezint materia prim de alimentare


F este recirculatul
B reprezinta randamentul n benzin
Z conversia n benzin la ieirea din zona de reacie
O mic patre din recirculat , 3-5 % fa de materia prim , l constituie produsul
rezultat din decantarea fundului coloanei de fracionare a instalaiei, care constituie praful
de catalizator antrenat n coloan[1].
Studii recente obinute n laborator i verificat pe scar industrial arat c un
adaos de 1.5-1.8 % din acest produs ar conduce la o cretere cu cca 2.2 % a conversiei n
benzin i o cretere cu cca 2.4 uniti a numrului octanic motor.Acest efect, greu de
explicat dispare la adaosul unei cantiti mai mari de produs[1].
Recircularea propriu-zis constituie fracia cu limitele de distilare 340-455 C.
In cazul catalizatorilor clasici, recircularea deplaseaz spre conversii mai mari
maximul de benzin, ceea ce permite obinerea unor randamente mai bune.
In cazul catalizatorilor zeolitici de mare activitate, maximul de benzin se situeaz
la conversii globale mai mari dect n cazul catalizatorilor clasici, efect explicat prin
creterea vitezei reciilor de cracare a materiilor prime, fiind afectat mai mult viteza de
cracare a benzinei. In aceste condiii recircularea devine mai puin interesant i este
complet eliminat sau redus la cel mult 15 % din alimentarea proaspt.

2.6.5 Cocsul remanent

Procentul de cocs remanent rmas pe catalizator dup regenerare influeneaz


sensibil conversia, influen ilustrat in figura de mai jos [1].

Fig. 2.5 Influena cocsului remanent asupra conversiei


Graficul a fost construit n urma rezultatelor obinute ntr-o instalaie pilot n strat
fluidizat Davison, folosind o motorin din Texasul de Vest avnd densitatea d=0.893 ,
limitele de distilare 354-502 C, factorul de caracterizare 12.1 i coninutul de sulf 0.30 %.
Catalizatorul AGZ-50 Davison a fost pretratat timp de 12 ore cu 2 % abur diluat cu aer la
826 C, dup care el a avut o suprafat specific de 120 m/g i un volum al porilor de 0.32
cm/g.
2.6.6 Raportul de contactare
In

cracarea

catalitic

catalizatorul

circul

continuu

ntre

reactor

regenerator.Intensificarea acestei circulaii, analog proceselor termice n care solidul este


purttorul de cldur, este exprimat prin raportul de contactare a definit prin relaia :
a

G cat
G mp

;unde

Gcat i Gmp sunt cantitile de catalizator, respectiv de materie prim care circul n
aceiai unitate de timp prin reactor.
Raportul de contactare variaz la instalaiile industriale de tip riser ntre 5 -10
Kg/Kg.
Creterea raportului de contactare determin creterea aportului de cldur n nodul
de amestec, deci creterea temperaturii de intrare n riser. La temperatur constant
(realizat prin scderea temperaturii materiei prime) creterea raportului de contactare are
ca efect creterea conversiei, a randamentului n gaze, a raportului benzin/gaze, a
randamentului de cocs, a coninutului de aromate n benzin i n distilatul uor, i
reducerea coninutului de olefine n benzin, a timpului mediu de staionare a
catalizatorului n reactor i al gradului de dezactivare al acestuia datorit depunerilor de
cocs[2].
Mrirea excesiv a acestuia duce la creterea coninutului de cocs remanent pe
catalizatorul regenerat (ca urmare a scurtrii timpului de regenerare), la creterea cantitii
de gaez de ardere antrenate de catalizator din regenerator n sistemul de reacie, la mrirea
cantitii de abur de stripare adsorbit pe catalizator.

Tabelul 2.9 Influena raportului de contactare asupra conversiei [1].

CATALIZATORUL
XZ-40
DZ-7
XZ-25

CONVERSIA
a= 3
84.8
83.1
72.4

a=6
90.2
86.8
84.6

Datele din tabelul 2.9 au fost obinute ntr-o instalaie pilot Davison pentru o
materie prim cu limite de distilare 260-427 C.
Condiiile de reacie fiind :
-temperatura medie n reactor 482C
-viteza de alimentare 2 Kg catalizator/h
2.6.7 Timpul de reacie

Creterea timpului de reacie n anumite limite, are drept efect creterea conversiei,
dup care, la valori mai mari ale timpului de reacie, conversia se menine aproximativ
constant sau crete foarte puin, dar este asociat cu apariia fenomenului de supracracare,
care conduce la scderea randamentului n benzin.

Fig 2.6 Influena timpului de reacie asupra conversiei


Pentru timpi de reacie uzuali de 2-6 secunde corespunde o nlime a riserului de
30-40 m. Reducerea timpului de reacie se face prin mrirea vitezei vaporilor n riser, care
variaz ntre 6-8 m/s sau prin scurtarea nlimii riserului.
La timpi de reacie mici, selectivitatea n benzin este maxim, deoarece reaciile
secundare de supracracare a benzinei sunt minime. De asemenea se formeaz mai puin
cocs i are loc o conservare a olefinelor C3- C4 care nu sufer reacii de transfer de
hidrogen.
2.7 Realizarea industrial
Primele instalaii de cracare catalitic n strat fluidizat au fost realizate n faz
diluat, aa numitul model I. Toate celelalte modele pn la apariia riserului au fost
realizate n faz dens. La acest tip de instalaii, starea de fluidizare realizat cu ajutorul
vaporilor de materie prim a permis obinerea unui amestec omogen gaz-lichid, care
confer reactorului caracteristici apropiate de reactoarele cu amestecare perfect.
a) Instalaia cu reactor i regenerator alturate
Modelul II se caracterizeaz prin montrea regeneratorului mai sus dect reactorul.

Fig. 2.7 Schema bloc a unei instalaii de cracare catalitic Model II


1 reactor, 2 regenerator

La Modelul III reactorul i regeneratorul sunt montate la acelai nivel efectul fiind
creterea presiunii n regenerator, ducnd la o intensificare a regenerrii catalizatorului.

Fig. 2.8 Schema bloc a unei instalaii de cracare catalitic Modelul III
1 reactor; 2 regenerator;

3 striper

La instalaiile Model IV se realizeaz transportul n faz dens al catalizatorului prin


folosirea unor conducte circulare n form de U[3].

Fig. 2.9 Schema unei instalaii de cracare catalitic Modelul IV

b) Instalaii cu amplasare coaxial a reactorului i regeneratorului


Aceste instalaii sunt caracterizate prin montarea reactorului i regeneratorului ntro manta comun, avnd ca avantaj reducerea consumului de metal, scurtarea liniilor de
transport i reducerea pierderilor de cldur[3].
Din aceast categorie fac parte instalaiile de tip OTROFLOW (Fig. 2.10)
c) Instalaii de cracare catalitic de tip riser
Apariia catalizatorilor zeolitici cu, activitate i stabilitate hidrotermic mare, a
condus la realizarea industrial a reaciei de cracare direct n conducta de transport
ascendent (riser) la temperaturi ridicate de reacie i timpi de regenerare foarte scuri.
Deplasarea total a catalizatorului i vaporilor de materie prim n condiii de
curgere apropiat de curgerea ideal de tip piston confer riserului caracteristicile specifice
reactorului tubular. Acest tip de reactor permite obinerea unor randamente mai mari de
benzin, comparativ cu reactorul cu amestecare perfect, deoarece benzina este un produs
intermediar al unui mecanism de reacie succesiv[3].
Una dintre cele mai rspndite instalaii de cracare catalitic cu riser este cea de tip
UOP (Fig.2.11)

Fig.2 .10 Instalatie de tip ORTOFLOW

Fig 2.11 Instalaie de cracare catalitic de tip UOP

2.8 Modernizri

Modificrile tehnologice mai importante se refer la sistemul de injecie a materiei


prime n nodul de amestec i la sistemul de separare rapid a catalizatorului uzat de
produsele de reacie.
La sistemele convenionale de injecie, catalizatorul ajunge n nodul de amestec n
faz dens. Deoarece trecerea de la faza dens la faza diluat de transport este lent, sunt
create condiii favorabile fenomenului de backmixing care genereaz zone cu concentrare
mare de catalizator responsabile de formarea masiv a cocsului.
Sistemele moderne de injecie sunt prevzute cu dispozitive de dispersie multipl a
materiei prime n fluxul de catalizator aflat deja n faz diluat de transport, realizat cu
aportul aburului de dispersie.
In figura 2.12. este redat schema procesului Kellog Orthoflow modul F, Proiectul
ULTRO ORTHO-FLOW pe lng gama larg de catalizatori zeolitici disponibili permite
prelucrarea unei game de materii prime ce conin metale i asfaltene.
Diversificarea produselor FCC poate fi realizat prin modificarea parametrilor de
operare; operaia orientat spre o producie mare de benzin cu cifr octanic mare este
caracterizat de :

activitate mare a catalizatorului

timp scurt de contact

temperatur mare la intrare n riser

raie mic de catalizator


Sistemul Ultraortoflow riser reactor are avantajul activitaii mari i selecivitii

catalizatorilor zeolitici universali folosii astzi. Vaporii cracai de la ieire din riser sunt
imediat separai de catalizator n cicloanele riserului aa ncat diluia fazei cracate i
degradarea produselor de reacie sunt virtual eliminate. Sistemul riser ncepe cu un
transportor nclinat lateral de catalizator de la baza regeneratorului la riserul vertical.

Lungimea mic a sistemului lateral minimalizeaz timpul de trecere ntre ventilul


regeneratorului i riser, rezultnd un rspuns rapid i control sigur al temperaturii riserului.

Figura 2.12 Instalaie de cracare Ultra Ortoflow F

3. DATE DE TEST PRVND NSTALAA DE


CRACARE CATALTC
3.1 Bilanul material din instalaie
Tabelul 3.1 Bilan material n instalaia de Cracare Catalitic [16].
SUPUS
Materie prim
PRODUSE
Gaze la instalaia GASCON
Benzin nestabilizat
Motorin uoar
Motorin rezidual
Cocs+ pierderi
TOTAL

Kg/h
125 000

%gr
100

51 933
29 376
25 000
13 379
5 312
125 000

41,36
23,50
20,00
10,70
4,44
100,00

3.2 Parametrii specifici instalaiei de Cracare Catalitic


Tabelul 3.2 Parametrii instalaiei [16].
PARAMETRU
Debit de prelucrare materie prim proaspt
materie prim combinat
Conversie
Producie cocs
Randament n cocs
Selectivitate cocs
Caracterizare cocs coninut de hidrogen
mas molar

VALOAREA
125 000 Kg/h
138 662 Kg/h
74, 9 % vol
5 312 Kg/h
4,25 % gr
0,10%gr
7 -10 %gr
230 -250 Kg/kmol

cldur de ardere
Raport alimentare combinat/ materie prim
Raport catalizator/ materie prim
Raport catalizator/ alimentare combinat
Raia de stripare
Consum aer/ cocs
Viteza de circulaie a catalizatorului
Carbon pe catalizatorul uzat
Carbon pe catalizatorul regenerat
Cocs Condrason materie prim

7 500-8 500 Kca/Kg


1,00-1,20
8,20
7,40
1,70 Kg abur/ t catalizator
16,65 Kg/Kg
17,10 t/min
0,62 %gr
0,36 %gr
0,88 %gr

3.3 Consumul de chimicale i utiliti


Tabelul 3.3 Consumul de utiliti [16].
DENUMIREA
Combustibil gazos
Energie electric
Ap recirculat
Abur 35 bar
Abur 14 bar
Abur 4 bar
Aer tehnic
Aer instrumental
Condensat pompat

CONSUMUL
UM
Cantitatea
Nm/h
1 964
kWh
145,8
m/h
1 573
t/h
24,0
t/h
15,3
t/h
1,5
Nm/h
24,0
Nm/h
26,0
t/h
4,0

CONSUMUL SPECIFIC
UM
Cantitatea
Nm/t
15,71
kWh/t
16,88
m/t
12,58
Kg/t
192,00
Kg/t
122,40
Kg/t
12,00
Nm/t
0.20
Nm/t
0,21
Kg/t
32,0

Tabelul 3.4 Fluxuri la limita instalaiei [16].


DENUMIREA
Intrri
Materie prim reactor
Gazolin nestabilizat
Gaze srace
Abur joas presiune
Abur de medie presiune
Abur de nalt presiune
Ap recirculat rece
Aer tehnic
Combustibil gazos
Ieiri

PRESIUNEA
bar
14,0
16,5
13,78
4,0
14,0
35,0
5,0
5,0
2,95

TEMPERATURA
C
196
40
46
160
220
310
29
ambiant
30

Efluent de la vrful reactorului


Ap recirculat cald
Gaze arse la CO-Boiler
Gaze arse la co CO-Boiler

1,4
1,0
1,5
0,2

520
40
132
100

3.4 Date constructive ale diferitelor utilaje din instalaia de Cracare Catalitic [15].

DENUMIRE
Regenerator

Reactor

Riser

Striper

FUNCTIE

CARACTERISTICI
Vas cilindric orizontal
cptuit la interior cu
Regenereaz
material refractar
catalizatorul uzat prin isolator. Este prevzut
arderea cocsului
cu 8 cicloane, 4 n
prima trept i 4 n a
doua
Vas cilindric vertical
Are loc ncheierea
cu fund superior
reaciilor de cracare
eliptic i fund inferior
catalitic i separarea conic, prevzut cu 6
produselor de reacie cicloane pentru
de ctre catalizator
reinerea
catalizatorului din
produii de reacie
Are loc amestecarea
Conduct vertical
materiei prime cu
prevzut cu o
catalizatorul regenerat seciune n Y din oel
i reaciile de cracare carbon cptuit cu
material refractar
Are rolul de a
Este prevzut cu
indeparta cu ajutorul
icane
aburului vaporii de
hidrocarburi de pe
catalizatorul uzat
Are rolul de a ncetini

PARAMETRII
Dint = 8 534 mm
H = 20 117 mm
T calcul = 670 C
p calcul =1,8 bar

Dint = 5 394 mm
H = 19 050 mm
T calcul = 525 C
p calcul =1,4 bar

Dint = 1 372 mm
H = 43 200 mm
T calcul = 530 C
p calcul =1,4 bar
Dint = 2 900 mm
H = 6 500 mm

Camera cu orificii

Coloana principal
de fracionare

Coloan stripare
motorin uoar benzin grea

Vas de reflux

Decantor de nmol

Generator abur

Cuptor prenclzire
aer

viteza gazelor de arde


de la regenerator i de
a reduce cderea de
presiune de-a lungul
robinetelor
Fracioneaz efluentul
din reactor.
Se separ:
-vrf: benzina +gaze
-lateral: benzin
grea,motorin
usoar,motorin grea.
-baz: slurry

Indeprteaz fraciile
uoare din cele dou
produse

Are loc separarea pe


faze n funcie de
densitate a produilor
de reacie de la vrful
coloanei.
Vas n care se
decanteaz praful de
catalizator din
motorina rezidual
Produce abur de
medie presiune,prin
recuperarea cldurii
din slurry recirculat

Prencalzete aerul
trimis de suflant in
regenerator

Este un vas cilindric


prevzut cu 5 funduri
din grtar perforat
Coloan cu dou
diametre.
Mediu de lucru:
hidrocarburi
30 de talere cu clapei
3 talere inel
3 talere disc
Coloan cu dou
compartimente:
-superior-benzina
grea
-inferior-motorin
uoara
Fiecare compartiment
are cte 5 talere cu
clapei
Vas cilindric
orizontal

Vas cilindric vertical


cu fund conic

Dint = 2 286 mm
H = 11 465mm
T calcul = 550 C
p calcul =3,5 bar
Dint = 4 200/
4 800 mm
H = 39 786mm
T calcul = 538 C
p calcul =2,8 bar

Dint = 1 500 mm
H = 16 520mm
T calcul = 343 C
p calcul =2,81 bar

Dint = 3 040 mm
H = 9 600mm
T calcul = 38 C
p calcul =2,81 bar
Dint = 2 800 mm
H = 8 323 mm
T calcul = 399 C
p calcul =10,55 bar

Schimbtor de
cldur cu fascicul
tubular cu cap flotant
Manta
Tevi
apa+abur
slurry
860kg/m3 1200kg/m3

Dint = 1 200 mm
H = 7 150mm
T calcul = 330 C
p calcul =6,2 bar

Prevzut cu bujie cu
aprindere electronic
Mediu de lucru:
aer+gaze de ardere

Dint = 2 000 mm
H = 7 850 mm
T calcul = 232 C
p calcul =3,52 bar

4. ANALZA TEHNOLOGC A NSTALAE DE CRACARE


CATALTC
4.1 Date de test :
1. Debitul de materie prim: 1,00x106 t/an
2. Materia prim: Distilat de vid
2.1. Limite de distilare: 350-550 C
2.2. Densitate: 0,90 g/cm
2.3. Factor de caracterizare K: 11,8
2.4. Coninut de sulf: 1,8 %mas
3. Parametrii de funcionare ai sistemului reactor-regenerator
31. Temperatura n reactor: 520C
3.2. Temperatua n regenerator: 670C
3.3. Presiunea n reactor: 1,4 bar
3.4. Presiunea n regenerator: 1,8 bar
3.5. Conversie: 74;9 % vol.
3.6. Temperatura abur: 250C
3.7. Presiune abur: 14,5 bar
3.8. Cocs remanent pe catalizator regenerat: 0,20 % mas
3.9. Densitatea volumetric a catalizatorului n riser: 100 kg/m3
3.10. Densitatea volumetric a catalizatorului n regenerator: 450 kg/m3
4. Compoziia gazelor arse din regenerator:CO=0,08%vol.,CO2=13,00 %vol,O2=4,00
%vol.
5. Tip de catalizator: RESOLVE COBRA 52P (zeolitic)
6.1. Densitatea volumetric: 820 kg/m3
6.2. Densitate real: 2350 kg/m3

6. Curba de distilare a materiei prime:


% vol
Temp. C

50

95

325

437

510

4.2 VERFCAREA BLANULU MATERAL


Distribuia produselor de reacie depinde de tehnologia de realizare industrial a
instalaiei de cracare catalitic.
Pentru determinarea randamentului de produse de reactie in cadrul lucrrii s-a
folosit o metoda grafic care coreleaz conversia cu un factor de corelare , si parcurge
urmtorii pai[7] :
Calculul factorului de corelare ce expim sintetic calitatea materiei prime apreciat
prin:

temperatura medie volumetric de fierbere, Tmf , F,

punctul de anilin, PA, F, [10]

densitatea(greutatea specific) ,

coninutul de sulf, S,%mas

Relaia de calcul a factorului de corelare este :


75 0,065 T mf 0,9 S 0,6 PA 0,26

PA

Determinarea randamentelor de produse de reacie se realizeaz dup urmtorul


algoritm:
1) Calculul factorului de corelare :
-Tmf= 795,2 F
-S=1,8 % mas
-= 0,900 g/cm
-PA= f(, Tmf) = 185F (din grafic[10])
75 0,065 795,2 0,9 1,8 0,6 185 0,26

185
79,25
0,900

2) Randamentul n fracia C3 -400F (figura 1 [7] )

x = 0,749
=79,25
C3 = 83,85 % vol
3) Randamentul de benzin C5 -400F (figura 2 [7] )
C 5 400F
0,685
Raportul
C 3 400 F
Randamentul de benzin este : 0, 68583,25 =57,44 % vol
4) Randamentul n fraciiC3 + C4
83,85- 57,44 =26,41 % vol
5) Randamentul n propan(C3) + propen(C3)
Pentru =79,25, din graficul 3 [7] se determin raportul:

fractie C4
fractie C3

1,71

Randamentul n fracie C3 (C3+C3) este calculat cu relaia:

C3C4 26,41
C3C3' fractie 1 1,71 9,75 %vol.
C4
1
fractie C3
Randamentul n fracie C4 (total)este:
C4= C3+C4 - C3 = 26,41- 9,75 =16,66 % vol.
6) Randamentele n propan i propen
Pentru =79,25 , din graficul 4 [7] se determin raportul:

propena
0,7
total C3
Randamentul de propen:

C3' C3C3' 0,70 9,75 0,70 6,825%vol


Randamentul de propan:

C3 C3C3' C3' 9,75 6,825 2,925%vol

7) Randamentele n componeni C4:


Pentru =79,25 , din graficul 5 [7] se determin raportul:

butene
0,5
total C4
Randamentul de butene:

C'4 totalC4 0.5 16,66 0,504 8,33%vol


In literatur [7] se recomand

pentru coninutul de n-butan n fracia C 4

aproximativ 12,5% vol. Deci randamentul de n- butan este:

nC4 totalC4 0,125 16;66 0,125 2,083%vol


Randamentul de i-butan este:

iC4 totalC4 nC4 C

'
4

16,66 2,083 8,33 6,25% vol

8) Randamentele n cocs + gaze C-2( H2, metan, etan, etilen)


Conform graficului

din figura 6 [7] pentru =79,25 i conversie 74,9% vol,

randamentul n cocs + gaze C-2 este :


cocs + gaze C-2=7 ;69 % mas
9) Randamentul de cocs
Pentru =79,25 , din graficul 7 [7] se determin raportul:

cocs cocsC2

cocs
7,69 0,683 5,25%masa
cocsC2

10) Randamentele n componenii fraciei C2Randament n total gaze C2-:


gaze C-2 = cocs + gaze C-2- cocs= 7,69- 5,25=2,44 % masa

Funcie de randamentul n fracia C2- stabilit anterior i de compoziia fraciei C2dat din literatur [7] se determin randamentele n componenii fraciei C2- fa de materia
prim:

Tabel 4.1. Randamente n componenii fraciei C2


Component

% mas n %

mas

fracia C2-

materia prim

H2

1,7

0,0415

CH4

41,3

1,00

C2H4

23

0,56

C2H6

34

0;83

Total

100

2,44

11) Randamentul n hidrogen sulfurat (H2S)


Pentru =79,25 , din graficul 8 [7] se determin raportul:

H2S
% masa sulf in MP

0,356

H2S
S 0,356 1,8 0,64% masa
H2S % masa sulf
in MP
12) Se determin densitatea benzinei exprmat n API
Din graficul 9 [7] pentru conversie =74,9 %vol. i =79,25 rezult:
benzin=56,77 API

141,5

141,5

15 API 131,5 56,77 131,5 0,752g / cm 3


15

Randamentul de benzin exprimat n % mas este:


benzina % vol benzina *

benzina
0,752
57,44 *
48%masa
mp
0,900

13) Materia prim netransformat este:


MU+MG=100-74,9 =25,1 % volum
Din graficul 10 [7] pentru conversie =74,9 %vol. i =79,25

se determin

dieferena ntre %mas (MU+MG) i % vol. (MU+MG)


MU- motorin uoar; MG- motorin grea

masa MUMG vol MUMG 1,77% vol


Ranadametul de (MU+MG)= 25,1+1,77=26,87 % mas
14) Se consider randamentul de motorin grea de 5%volum [7].
Randamentul de motorin uoar este
MU= 25,1-5=20,1 %vol.
15) Din graficul 11 [7] pentru conversie =74,9 %vol. i =79,25 se determin diferena
ntre densitile materiei prime i a motorinei uoare exprimate n API.
API MP-API MU=4,0 API
Densitatea motorinei uoare este:
MU= 25,72-4,0=21,72 API
141,5

15 21,72 131,5 0,924g / cm 3


15

16) Randamentul n motorin uoar este:


mot

usoara

% vol mot

usoara

mot

usoara

mp

20,1 *

0,924
20,62
0,900

17) Randamentul i densitatea motorinei grele


mot

grea

mg mu mot

mot

grea

mp *

%masa
% vol

usoara

26,87 20,62 6,21%masa

mg
6,21
0,900 *
1,012
mg
5

Randamentele n produsele de reacie obinute la cracarea catalitic sunt prezentate


n tabelul 4.2.
Transformarea randamentelor exprimate din procente volum n % mas pentru
fracia C3-C4 s-a realizat cu formula:

%masa %vol.

i
MP

Densitatea componenilor din fracia C3-C4 este data n tabelul 4.2.


Deorece suma randamentelor a fost de 98,07 a fost necesar normalizarea distribuia
produselor de reacie.

Tabelul 4.2. Randamentele n produse de reacie obinute la cracare catalitic


Comp.

% vol.

15

15

% mas

%mas
normalizate
0,0423
1,019
0,57
0,846
3,633
1,514

Hidrogen
Metan
Eten
Etan
Propen
Propan

6,825
2,925

0,5220
0,5077

calculate
0,0415
1,00
0,56
0,83
3,563
1,485

Butene
i-Butan
n-Butan
Benzin
Mot.

8,33
6,25
2,083
57,44
20,1

0,6013
0,5631
0,5844
0,752
0,924

5,009
3,653
1,173
48,00
20,64

5,108
3,725
1,196
48,94
21,05

uoar
Mot. grea
Cocs
H2S
Total

5,00
-

1,012
-

6,23
5,25
0,64
98,07

6,353
5,353
0,66
100,00

Total pe fracii
Gaze C22,477
Fracie C3
5,147
Fracie C4
10,029
48,94
21,05
6,353
5,353
0,66
100,00

Pe baza randamentelor din tabelul 4.2 se determin bilanul material pe secia de


reactie a instalaiei de cracare catalitic (tabelul 4.3)

GMP 125000kg / h

Tabelul 4.3. Bilanul material pe instalaia de cracare catalitic


Produse de

Randamente

Debite

Debite pe fracii

reacie
Hidrogen
Metan
Eten
Etan
Propen
Propan

%mas
0,0423
1,019
0,57
0,846
3,633
1,514

kg/h

kg/h
Gaze C2-

Butene
i-Butan
n-Butan
Benzin
Mot. uoar
Mot. grea
Cocs
H2S
Total

5,108
3,725
1,196
48,94
21,05
6,353
5,353
0,66
100,00

52,88
1273,75
712,50
1057,50
4541,25
1892,50
6385,00
1495,00
4656,25
61175,00
26312,50
1250,00
6691,25
812,50
125 000

3 096,63
Fracie C3
6 433,75
Fracie C4
12 536,25
61 175,00
26 312,50
1 250,00
6 691,25
812,50
125 000

Analiznd cele dou tabele ( tabelul 4.2 respectiv 4.3) se remarc o bun concordan
ntre randamentele estimate prin procedura de analiz i cele culese din instalaia
industrial de la Petrotel-Lukoil. Menionez c estimarea distribuiei s-a realizat
pentru o materie prim cu caracteristici asemntoare cu cele folosite n instalaia
industrial. Aceasta dovedete c procedura mai sus descris [7] poate fii folosit cu
ncredere.

4.3 BLAN TERMC PE SSTEMUL REACTOR-REGENERATOR


4.3.1 Determinarea compoziiei cocsului
Regenerarea catalizatorului de cracare catalitic const n arderea cocsului depus pe
particulele de catalizator.
Combustibilii conin ca elemente chimice componente C, H, S, O i N.
Se determin fraciile c (carbon) i h (hidrogen) n funcie de compoziia gazelor de
ardere n regenerator, determinat cu ajutorul analizei Orsat.
yCO2 =13 % vol n gazele de ardere
yCO =0,08 % vol n gazele de ardere
yO2 =4 % vol n gazele de ardere
Se urmrete determinarea valorii coeficienilor cantitii de aer cu care are loc
arderea, n funcie de circulaia gazelor arse, care conin CO2, CO, O2, N2.
y N 2 100 y CO 2 y CO y O2 100 13 0,08 4 82,92 %vol

y CO2 y CO
8,87 0,578 y CO 2 0,745 y CO 0,422 y O2

13 0,08
0,886
8,87 0,578 13 0,745 0,08 0,422 4

c+h =1
h=0.114

4.3.2 Determinarea coeficientului


Coeficientul cantitii de aer se determin n funcie de yCO2 , yCO si yO 2.

100 y CO2 y CO y O2
100 y CO2 4,76 y O2 0,88 y CO

100 13 0,08 4
1,22
100 13 4,76 4 0,88 0,08

4.3.3 Determinarea cantitii de aer necesar arderii


In calculele tehnice ale procesului de combustie, aerul se consider uscat, avnd
urmtoare compoziie: 21%vol O2 i 79%vol. N2.
Consumul de minim de aer (ardere stoechiometric) [ ]

Lmin

1 c h

0,21 12 4

kmol aer
kg cocs

1 0,886 0,114

0,487
12
4

Lmin 0,21

kmol aer

kg cocs

Consumul real de aer este:


Lreal Lmin

kmol aer
kg cocs

Lreal 0,487 1,22 0,487 0,594

kmol aer
kg cocs

4.3.4 Determinarea debitului de cocs


Cantitatea de cocs este egala cu :
G cocs G mp %cocs 125000

5,25
6562,5Kg / h
100

Cantitatea de aer necsara arderii cocsului este egala cu:


G aer G cocs L real M aer 6562,5 0,594 28,96 112889,7

Kg/

4.3.5 Determinarea compoziiei gazelor de ardere


Deoarece n urma analizei ORSAT, n gazele de ardere

este i CO, rezult c

arderea este incomplet.


Se noteaz cu x

kg C CO
kg cocs

fracia masic a carbonului din cocs care arde la CO.

c yCO
y
x
CO x
c x yCO 2
yCO yCO 2
x

kg C CO
0,886 0,08
0,00549
0,08 13
kg C CO2

c x 0,886 0,00549

0,0734
kmolCO 2 / Kgcomb
12
12
x
0,00549
n CO

0,000458
kmolCO / Kgcomb
12
12
h 0,114
n H 2O
0,057
kmolH 2 O / Kgcomb
2
2
x
0,00549
n O2 0,21 ( 1) L min
0,21(1,22 1)0,487
0,0227
24
24
n N 2 0,79 L real 0,79 0,594 0,469
kmolN 2 / Kgcomb
n CO 2

kmolO 2 / Kgcomb

Tabelul nr. 4.4 Compoziia gazelor de ardere


Component ni
M
Kmol/Kgcomb Kg/Kmol
CO2
CO
O2
N2
H2O
Total

0,0734
0,000458
0,0227
0,469
0,057

mi
Kg

44
28
32
28
18
--

0,6221

xi
fr mol

3,230
0,013
0,724
13,129
1,022

gi
% masa

0,118
0,000735
0,0363
0,754
0,0913

18,118

Cpi
J/KgC

17,829
0,0707
3,994
72,466
5,641

1171,024
911,984
1049,641
1118,494
2412,960
---

1,000 100,000

Cldura specific a componenilor gazelor de ardere se determin conform relaiei:


Cp A B * T C * T 2 D * T 3 [8]
unde A,B,C,D dunt constante specifice substanelor
Tabelul 4.4 Constantele specifice componenilor gazelor de ardere
COMP.
CO2
CO
O2
N2
H2O

A
A 4.8900 * 102

B
B 1.4651

A 10.3454 * 10 2
A 8.13146 * 102

B 0.367275

A 10.5696 * 10 2
A 18.8370 * 10 2

B 0.09717
B -0.19734
B -0.16744

C 0.94565 * 10 3
C 0.41860 * 10 3

D 2.3023 * 10 7
D 6.1893 * 107

C 0.84417 * 10 3

D 2.69764 * 10 7

C 0.07319 * 10 3
C 0.49484 * 10 3

D 0.17569 * 107
D 1.86875 * 10 7

4.3.6 Determinarea raportului de contactare


Raportul de contactare este dat de relaia:

Gcat
GMP

i se determin din bilanul termic pe regenerator (conturul 1), figura 4.1.


Q i Qe
Q i Q A Qab.abs Qcat Qk Qaer Qcocs

Cldura de ardere
Q A G cocs q A 6562,5 22959,38 150670919,4

kJ/h

Unde qA- putrea caloric a cocsului calculat cu relaia:


q A (c x )q CCO 2 xq CCO hq H 2 H 2O (0,886 0,00549) 8130 0,00549 2450 0,114 28900
22959,38

KJ / Kg

G GA
G ab.desorb
tR
G cat
G cocs
G cocs rem.
G ab.ads.
tr

G cat
G cocs rem.
tR

G aer
ta

Figura 4.1. Schema de bilanare termic a regeneratorului


Din date de literatur se determin[2]:

qCCO 2 8130

kcal
kg

kcal
kg
kcal
qHH 2O 28900 kg

qCCO 2450

Cldura adus de aer

Q aer G aer Cp aer t aer 112799,83 1,0127 160 22911900,8 3

KJ/h

unde: taer- temperatura de intrare a aerului,


caer=1,0127 kj/kg C- cldura specific a aerului
Aerul se comprim la 3 bar. Prin comprimare temperatura crete la 160 C.
Cldura adus de catalizator
Q cat G cat Cp cat t r G cat 0,3 4,186 515 653,016G cat

KJ / h

unde: Cpcat=0,3kcal/kgC- cdura specific a catalizatorului [8].


tr-temperatura de intrare a catalizatorului n regenerator( se consider temperatura
de intrare cu 5C mai mic dect temperatura din reactor)
Cldura adus de cocsul depus pe catalizator
Q cocs G cocs Cp cocs t r 6562,5 0,5 4,186 515 7142362,5

KJ/h

unde: Cpcocs=0,5 kcal/kgC- cdura specific a cocsului [8 ]


Cldura adus cu cocsul remanent
Q k G k Cp k t r G cat % k Cp k t r G cat

0,2
0,5 4,186 515 G cat 1,306
100

KJ/h

unde : %k reprezinta procentul de cocs remanent (0.2 % date de proiectare)


Cpcocs reprezinta caldura specifica a cocsului la temperatura din reactor=0.5
Kcal/KgC
Cldura adus de aburul adsorbit pe catalizator
tr
tr
Q ab.abs G ab.abs i ab
G cat i ab
G cat 0,003 3530,3 515 G cat 10,59

unde: =0,003 kg/kg- coeficientul de reinere al aburulu


iab -entalpia aburului la tr [9]
Total cldur intrat n regenerator:
Q i 180725182,7 664,91G cat

kJ / h

Fluxul termic la ieirea din regenerator:


Qe Qcat Qk Q ga Qab.abs Qp

Cldura eliminat cu catalizatorul

kJ/h

KJ/h

Q cat G cat Cp cat t reg G cat 1,256 670 G cat 841,386

KJ/h

unde: tR-temperatura din regenerator


Cldura eliminat cu cocsul remanent
Q k G cat % k Cp k t reg G cat

0,2
0,5 4,186 670 G cat 1,683
100

KJ/h

Cldura eliminat cu aburul desorbit


t

Q ab.desor G cat i abreg t reg G cat 0,003 3878 670 G cat 11,634

KJ / h

unde: iabur-entalpia aburului la temperatura din regenerator.


Cldura eliminat cu gazele arse:
Q ga G ga Cp ga t reg 118894,92 1,198 670 95431059,08

KJ/h

unde: Cpga-cldura specific medie a gazelor arse, calculat cu relaia:

Cp ga

m i Cp i 1171,023 3,23 911,984 0,012 1049,641 0,724 1118,494 13,129

m i
18,117

2412,96 1,022
1197,986
18,117

J
kJ
1,198
KgC
KgC

Cldura pierdut
Se consider pierderi de cldur prin pereii regeneratorului cca 6% din cldura
dezvoltat la arderea cocsului.
Qp

6
6
QA
150670919,4 9040255,163
100
100

KJ / h

Total cldur evacuat din regenerator:


Q e 104471314,2 751,09G cat

KJ / h

Din ecuaia Q i Q e rezult debitul de circulatie al catalizatorului:


G cat 884851,042

Kg

Raportul de contactare este:


a

G cat 884851,042

7.079
G MP
125000

Kg
Kg

4.3.7 Determinarea temperaturii de prenclzire a materiei prime


Temperatura de prenclzire a materiei prime se determin prin bilan termic pe
conturul 1 din figura 4.2.
G
G
tr

G cat
G cocs
G cocs.rem
G ab.ads
tr

PR

+G

ab.st.

ab.vap.

-Ga

b.ads.

ab.st

t ab.st.

G cat
G cocs rem
tR
2

G ab.vap
t ab
G

MP

, t
MP

Figura 4.2. Schema de bilan termic a sistemului de reacie

Q i Qe
Fluxul termic la intrare este:
Q i Qcat Qk Qabur.vap Qabur.strip are Qmp

Cldura adus de ctre catalizator :


Q cat G cat C pcat t reg 884851,04 0,3 4,186 670 744501279,30

KJ/h

Cldura adus de cocsul remanent :


Q k G k Cp cocs t reg 884851,04

0,2
0,5 4,186 670 2481670,93 KJ/h
100

Cldura adus de aburul de vaporizare :


Se admite c 2% (mas) din cantitatea de materie prim reprezint aburul de vaporizare :
Q abur

vap

2
2
t
G mp i abreg
125000 2925,34 7313350 KJ/h
100
100

i abreg 2925,34

KJ / Kg

Cldura adus de aburul de stripare:


Se admite c 1% din cantitatea de catalizator reprezint aburul de stripare :
Q ab.str

1
1
G cat i ab.str
884851,043 2925,34 25884901,49 KJ/h
100
100

Cldura adus de ctre materia prim :


t
t
Q mp G mp h mp
125000 h mp
KJ/h

Fluxul termic la intrare este :


t
Q i 780181201,7 125000 h mp
KJ/h

unde h reprezint entalpia materiei prime la intrare n reactor

Fluxul termic la ieirea din regenerator este :

Q e Q cat Q cocs Q k Q ab.abs Q prod Q ab.vap Q ab.stripare Q ab.abs Q R Q


Cldura evacuat cu catalizatorul:

Q cat G cat Cp cat t r 884851,043 0,3 4,186 520 577821888,4 KJ/h

Cldura evacuat cu cocsul format n reacie:


Q cocs G cocs Cp cocs t r 6562,5 0,5 4,186 520 7142362,5 KJ/h

Cldura evacuat cu cocsul remanent:


Q k G cat %k Cp cocs t r 884851,043

0,2
0,5 4,186 520 1926072,961
100

KJ/h

Cldura evacuat cu aburul absorbit pe catalizator :


tr
tr
Q ab.abs G ab.abs i ab
G cat i ab
884851,043 0,003 3530,3 9371368,907 KJ/h

Cldura evacuat cu produsele de reacie :


Q prod G mp (1 cocs ) H mp

unde

cocs =5,25 %
H reprezint entalpia materiei prime la ieirea din reactor care se calculeaza cu o

relaie empiric:
H mp (50,2 0,109 t 0,00014t 2 ) (4 d15
15 ) 73,8 374,88

Kcal
KJ
1569,254
Kg
Kg

Kcal/
unde t reprezint temperatura din reactor
d 15
15 reprezintdensitatea materiei prime (0.900 g/cm, date de proiectare)
Q prod 125000(1 0,0525)1569,254 185858565,3 KJ/h

Cldura evacuat cu aburul pe la vrful reactorului :


Qabur Qab.vap Qab.stripare Qab.desorb
2
tr
G mp i ab
0,002 125000 3530,3 8825750
KJ / h
100
1
tr
Q ab.stripare
G cat i ab
0,001 884851,043 3530,3 62475792,71
100
Q ab.vap

tr
Q ab.desorb G cat i ab
884851,043 3530,3 9371368,907

KJ/h

Q abur 8825750 62475792,71 937368,907 61930173,8

KJ / h

KJ / h

Cldura consumat n reacie :


Q R G mp q R 125000 50 4,186 26162500

KJ/h

unde q reprezinta caldura de reactie, care se alege intre 50-80 Kcal/Kg


Cldura pierdut prin pereii reactorului:
Se admite c pierderile de cldur prin pereii reactorului sunt n limita a 2.5 % din
cldura adus de catalizator :

Q pierderi

2,5
2,5
Q cat
744501279,3 18612531,98 KJ/h
100
100

Cldura total evacuat din sistem este :


Q e 884412588,9 KJ/h

Din ecuaia de bilan termic se determin entalpia materiei prime la intrarea n reactor, cu
ajutorul creia se calculeaz temperatura de intrare a materiei prime :
t
h mp
147,934 Kcal/Kg

Entalpia se calculeaz cu o formul empiric [9] :


h

0,403t 0,00045t 2
d15
15

Cunoscnd valoarea entalpiei se determin temperatura de prenclzire a materiei prime :


t=268 C
4.3.8 Determinarea temperaturii de intrare n riser
Temperatura la intrare n riser se determin din ecuaia de bilan termic pe
conturul 2 (fig 4.2) ,bilan efectuat n nodul de amestec.
Se presupune temperatura la intrare n riser:
t ir t r (20 40) C
t ir 520 20 540 C

B.T : Q i Q e
Intrari : Qi Q cat Q k Q mp Q ab.vap
Cldura adus de materia prima :
Q mp G mp *h mp 125000 147,934 77406365,84 KJ/h

Cldura adus de ctre catalizator :


Q cat G cat C pcat t reg 884851,04 0,3 4,186 670 744501279,30

KJ/h

Cldura adus de cocsul remanent :


Q k G k Cp cocs t reg 884851,04

0,2
0,5 4,186 670 2481670,93 KJ/h
100

Cldura adus de aburul de vaporizare :


Se admite c 2% (mas) din cantitatea de materie prim reprezint aburul de vaporizare :
Q abur
t

vap

2
2
t
G mp i abreg
125000 2925,34 7313350 KJ/h
100
100

i abreg 2925,34

KJ / Kg

Fluxul termic la intrare va fii:


Q i 831702666,1 KJ/h

Ieiri : Q e Q cat Q k Q mp Q ab.vap


Cldura evacuat cu catalizatorul :
Q cat G cat Cp cat t ir 884851,043 1,255 540 600045807,2 KJ/h

Cldura evacuat cu cocsul remanent :


Q k G k Cp cocs t ir G cat % k Cp cocs t ir 884851,043

0,2
2,093 540 1200091,614
100

KJ/h
Cldura eliminat cu materia prim n stare de vapori :
t ir
Q mp G mp H mp
125000 1626,65 KJ/h

unde H reprezint entalpia materiei prime n stare de vapori, care se calculeaz cu aceiasi
formula menionat anterior.
t ir
H mp
1626,65 KJ/Kg

Cldura evacuat cu aburul de vaporizare :


t ir
Q ab.vap G ab.vap i ab

2
t ir
G mp i ab
0,002 125000 3595,4 11235625 KJ/h
100

unde : i reprezint entalpia aburului la temperatura de intrare n riser [7]


Fluxul termic la ieire este :
Q e 815812361,1 KJ/h

Eroarea de ncheiere a bilanului termic este :


e

Qi - Qe
Qi

100

831702666,1 - 815812361,1
100 -0.0194%
831702666,1

Valoarea maxim admis a erorii pentru ca temperatura presupus sa fie corect


este 1% !
Deoarece eroarea este de -0.02% rezult c temperatura presupus la intrarea n
riser este corect i anume t=540 C.
4.3.9 Determinarea temperaturii la ieirea din riser
Temperatura la ieirea din riser se determin din bilan termic pe conturul 3 (fig 4.2 )

Se presupune temperatura la ieire din riser :


t er t r (5 10) C
t er 520 10 530 C

B.T : Q i Q e
Intrri : Q i 831702666,1 KJ/h
Ieiri : Q e Q cat Q cocs Q k Q produse Q ab.vap Q R Q pierderi
Cldura eliminat cu catalizatorul :
Q cat G cat Cp cat t er 884851,043 1,256 530 588933847,8 KJ/h

Cldura evacuat cu cocsul format n reacie :


Q cocs G cocs Cp cocs t er 6562,5 2,093 530 7279715,625 KJ/h

Cldura eliminat cu cocsul remanent :


Q k G cat %k Cp cocs t er 884851,043 0,002 2,093 530 1177867,69 6 KJ /h

Cldura evacuat cu produsele de reacie :


t er
Q produse G mp (1 - cocs ) H mp
125000(1 - 0,0525) 1593,226 188697675,7 KJ/h

unde H reprezint entalpia materiei prime la ieirea din riser


Cldura evacuat cu aburul de vaporizare la ieirea din riser :
Q ab.vap

2
t er
G mp i ab
0,02 125000 3541,45 11067031,2 5 KJ/h
100

unde i reprezint entalpia aburului determinat la temperatura de ieire din riser [7]
Cldura consumat n reacie:
Q R G mp q R 125000 50 4,186 26162500 KJ/h

Cldura pierdut prin pereii reactorului:


Se admit pierderi de cldur n limita a 2.5 % din cldura adus de catalizator.
Q pierderi

2. 5
Q cat 0,025 588933847,8 14723346,2 KJ/h
100

Cldura total evacuat din sistem :


Q e 838041984,3 KJ/h

Eroarea de ncheiere a bilanului termic :


e

Qi - Qe
831702666.1 - 838041984.3
100
100 0,0075%
Qi
831702666,1

Valoarea maxim admis a erorii pentru ca temperatura presupusa s fie corect


este 1% !
Deoarece eroarea este de 0.008% rezult c temperatura presupusa la ieirea din
riser este corect i anume t=530 C.

4.4. CALCULUL DE VERFCARE AL SSTEMULU DE REACE


4.4.1 Verificarea dimensionrii principalelor utilaje ale sistemului de reacie
1. Verificarea riser-ului.
Calculul vitezei vaporilor:
Viteza vaporilor se determin din ecuaia de continuitate: V A v
unde: V - debitul volumetric mediu al efluentului n riser, m3/s
v - viteza medie a efluentului n seciunea liber a riserului, m/s

A-aria seciunii de curgere=


_

VV

D2
4

Vi Ve
2

n i RTir 0,155 0,083 540


m3

5,425
p ir
1,9
s

Vi

Pir=Pr+P=1,4+0,5=1,9 bar
MMP=315 kg/kmol determinat grafic [10]
G ab.vap RTer
n e RTer
g

G mp i
Per
Mi
18 Per

Ve

125000 0,0423 1,019 0,57 0,846 3,633 1,514 5,108 3,725 1,196

100
2
16
28
30
42
44
56
58
58

Ve 3600

48,94 21,05 6,353 0,65


3125 0,082 803,15
m3

13,93

105
250
360
34
18
1,4
s

5,425 13,93
m3
12,402
2
s

Dr=1,372 m din date constructive

Dr

4 9,678
m
Vm 6,55
Vm
s

Viteza medie de deplasare a efluentului prin riser de 6,55 m/s se nscrie n


limitele de 6-8 m/s recomandate n literatura de specialitate. Acest vitez asigur din
punct de vedere hidrodinamic condiii optime de transport fr amestecare invers (back
mixing) apropiind foarte mult riserul de un reactor tubular cu curgere tip piston.
2. Verificarea regeneratorului
Calculul vitezei gazelor de ardere :
n ga G cocs n i 6562,5 0,622 1,134

n ab
Ve

kmol
s

G cat 884851,043 0,003


kmol

0,0409
18 3600
18 3600
s
n e RTreg
p reg

(1,134 0,0409) * 0,083 * 670 273,15


m3
51,104
1,8
s

Din cartea de operare DR =8 534 mm, iar din ecuaia de continuitate se determin
viteza gazelor de ardere din regenerator :

DR

4 * Ve
m
v ga 0,793
* v ga
s

Valoarea vitezei maxime a gazelor arse n regenerator este de 0,8 m/s se nscrie n
limitele vitezelor menionate n literatur de cca 0,6-0,8 m/s. La acest vitez ns
antrenrile particulelor de catalizator de ctre gazele arse spre cicloane sunt la
limit,ceea ce ar putea determina ncrcarea excesiv a cicloanelor i evident ar putea
conduce la creterea pierderilor de catalizator la coul regeneratorului.
3. Verificarea vasului separator
Verificarea dimensionrii vasului separator parcurge urmtoarele etape :
calculul debitului volumetric mediu al efluentului n riser :

Ve

G abvap G abstr G ababs RTr


n e RTr
g
m3

G mp i

5
,
61
pr
Mi
18
18
18 p r
s

calculul vitezei maxim admisibile n seciunea liber a vasului separator :


Din cartea de operare Dvs =3 040 mm
D vs

4 Ve
m
v max 0,773
v max
s

Viteza maxim a vaporilor n vasul separator este 0,773 m/s ,se nscrie n
limitele vitezelor menionate n literatur de cca 0,6-0,8 m/s. La acest vitez antrenrile
de particule de catalizator spre cicloane sunt acceptabile, nu detemin ncrcarea excesiv
a cicloanelor i evident nu conduc la creterea excesiv a antrenrilor de catalizator n
coloana de fracionare cu posibilitatea de colmatare a echipamentelor interne ale
coloanei..
4. Verificarea striperului
D

4 Ss D 2r

unde: Ss reprezint suprafaa striper-ului care se determin conform relaiei:

Ss

G cat
3,687 m
60 I s

n care I s reprezint ncrcarea striper-ului i ia valori ntre 3500-500 Kg cat/mmin.


Se alege ncarcarea striper-ului 4000 Kg cat/ mmin
Aflarea timpului de stripare:
Hs

Vs
,
Ss

unde VS-volumul striperului = 23,966 m


Din cartea de operare HS=6 500 mm
Vs

G cat s
60 y s

unde ys reprezint densitatea striper-ului i are valoarea de 600 Kg/m


Timpul de stripare este:

23,966 60 600
1,06 min
884851,043

4.4.2.Verificarea funcionrii cicloanelor


Literatura de specialitate din ultimii ani prezint metode modernizate pentru
calculul cicloanelor din regenerator, care se bazeaz n principal pe:
a) Determinarea raiei de catalizator antrenat;
b) Modul n care raia de antrenare este influenat de ctre densitatea real a particulei;
c) Influena densitii reale a particulei asupra separrii particulelor de catalizator, de
gaze,
n ciclon;
d) O ct mai bun distribuie a mrimii particulelor de catalizator. Este de dorit ca
ponderea particulelor cu diametru mai mic de 40 microni s se situeze n limitele 8
15%.
e) O caracteristic superioar de reinere a particulelor de catalizator n ciclon, n vederea

unei distribuii corespunztoare a particulelor la echilibru, astfel c, particulele fine


rezultate din eroziuni, s fie ntoarse n stratul de catalizator cu diametre mai mari de 40
microni.
f) Completarea cu catalizator proaspt, cu rol de a menine o distribuie uniform a
particulelor catalizatorului la echilibru, prin nlocuirea particulelor fine pierdute la ciclon;
g) Viteza n cicloane meninute n limite optime. Viteza n cicloane este determinant
pentru factorul de separare.
h) Cderile de presiune pe tot sistemul de cicloane.
Cderea de presiune este funcie de:

viteza gazului de intrare i ieire;

raia de antrenare;

densitatea gazelor;

tipul ciclonului.
Cderea de presiune se compune din cderea de presiune pentru fiecare rnd de

cicloane plus cderea de presiune datorat acceleraiei ntre cele dou rnduri de
cicloane.
Revenind la raia de catalizator antrenat, trebuie artat c aceasta este n funcie
de:

viteza efectiv n seciunea liber a regeneratorului;

densitatea particulelor de catalizator;

distribuia la echilibru a particulelor de catalizator;

densitatea gazului;

vscozitatea gazului.
Gazul care prsete stratul fluidizat antreneaz odat cu el i particule de

catalizator. Suprafaa (nivelul) stratului fluidizat are aspectul unui strat fierbtor n care
unele particule sunt antrenate spre ciclon, iar altele se ntorc spre stratul fluidizat.
La o anumit nlime fa de nivelul stratului fluidizat (TDH) la care viteza
gazului este relativ uniform, antrenrile sunt aproximativ constante i egale cu
capacitatea de transport pneumatic.
Antrenrile se stabilesc pe baza unor relaii empirice specifice transportului
pneumatic de particule. Dac viteza gazului n seciunea liber crete, ca urmare a

instalrii n regenerator a cicloanelor i a altor construcii, implicit, va crete i raia de


antrenare.
Se aleg cicloane amplasate n dou trepte, cte ase cicloane n fiecare treapt.
1. Verificarea cicloanelor din regenerator
Calculul unui ciclon din prima treapt :
D = 49,448 (inci) = 1,256 m
Caracteristicile geometrice ale ciclonului se stabilesc n conformitate cu specificaiile
din materialul bibliografic [12], funcie de diametrul prii cilindrice:
M = 675
Aria de intrare, Ai :
Ai = 49,4482 /675 =3,622 ft2
Diametrul de intrare, Di :
D i 4 A i / => D i

4 3,622 / 2,148 ft 0,655 m

Diametrul tub ieire, D0 :


D0 = 0,35 D = 0,35 49,448 = in = 0,441 m
nlimea prii cil., Hcil:
Hcil = 1,5 D = 1,5*1,256= 1,884 m
nlimea camerei de praf, Hcp:
Hcp = 1 D = 1,256 m
nlimea prii conice
Hcon =1,5D =1,884 m
Se determin TDH cu relaia empiric:
TDH = 80 (Vs)1/2 DR(0,27 0,036 Vs) , in care
Vs = viteza gazului n seciunea liber a regeneratorului; (ft/s).
DR diametrul regeneratorului, (ft).
DR = 8,534 3,28 = 27,99 ft
Vs

4 Q v max
D 2R

4 27,15
0,475 m / s 1,558ft / s
8,534

TDH = 80 (1,558)1/2 27,99 (0,27 0,036 1,558 ) =203,675 in


Se ia H = 5 m = 196,85 in.
H
196,85

1,035
TDH
203,675

Se determin grafic folosind fig.1 [12], raportul:


Ve
H
f
1,23
Vs
TDH

Ve = Vs 1,23 = 1,558 1,23 = 1,916 ft/s


p = densitatea aparent
p = 900 kg/m3 = 900 0,0625 = 56,25 lb/ft3
Grafic din fig. 2 [12], se determin raportul:
V
e
f e
G
p

, unde e raia de antrenare.

Ve
1,916

0,034
p
56,25

Din grafic:

Gg
Q v max

e
7,2
G

G ga G ab
Qv

ads

max

Gga = 118894,924 kg/h


Gab ads = 2654,553 kg/h
G

118894,924 2654,553
0.661 kg / m 3
3600 27,15

G = 0,661 0,0625 = 0,0413 lb/ft3


e = 7,2 0,0413 = 0,297 lb/ft3
Viteza de intrare n ciclon:

Q v max ciclon

Vi

Nc Ai

27,15 3,28 3
44,079 ft / s
6 3,622

Nc numrul de cicloane= 6
Viteza curent n ciclon:

( D

Vi2
0

/ D) 2, 3 M

44,079 2
31,95 ft / s
(0,35) 2,3 675

Cderea de presiune se determin grafic cu ajutorul graficului din fig.3 din [12]
PC
f (e, U) 87
g

Pc1 = 87 G = 87 0,0413 = 3,593 in WG


Pc1= 3,593 25,4 = 91,256 mm Hg
Pc1 = 91,256 9,7859 = 893,025 N/m2
Calculul ciclonului din treapta a doua
Se folosete: M = 800
Ciclonul va avea aceleai caracteristici dimensionale ca la treapta a I-a :
Ai

D2
49,448 2

3,0565 ft 2
M
800

Se consider antrenrile e = 0 (zero)


Vi

Q v max
Nc Ai

27,15 3,28 3
52,24 ft / s
6 3,0565

Viteza curent n ciclon:

Vi2

52,24 2
38,158 ft / s
(D 0 / D) 2,3 M (0,35) 2,3 800
In conformitate cu graficul din fig 3.[12], rezult:
U

P2
f (e, U ) ;
G

P2
191
G

Pc2 = 191 0,043 = 7,97 n WG


Pc2 = 7,97 25,4 = 202,442 mm Hg

pc2 = 202,442 9,7859 = 1981,077 N/m2


Pc = Pc1 + Pc2 = 3,593 + 7,97 = 11,563 WG ,
Pc = 293.698 mm Hg = 2874.102 N/m2
Calculul pierderilor de catalizator la cicloane
19,2 Q v max ( G ) 3 / 2

X

2, 8
N c ( p / 62,4)
p L / D

1/ 2

Qv max = 27,15 m3/s = 27,15 3,283 (ft3/s) = 958.057 ft3/s


L
1,5
D
19,2 958,057 (0,0413) 3 / 2
0,297
X

2 ,8
6 (56,25 / 62,4)
1,5 11,563

1/ 2

4,504

Conform graficului din fig.4 [12] valoarea raportului:


A
f (D, Ve ) 8,3
X

Ve = 2,346 ft/s
D = 49,448 in.
A = 8,3 4,504 = 37,385 lb/h= 37,385 0,454 = 16,973 kg/h
Pierderi anuale pentru o treapt:
P=NCAX
NC=6, =8000 h/an,
P = 6 16,973 8000 = 814697.669 kg/an = 814,7 t/an
Pierderile de catalizator la regenerator sunt efective, catalizatorul fiind antrenat de
gazele arse la co i mai departe n atmosfer. Din acest punct de vedere ar trebui s fie
ct mai mici pentru a reduce cheltuielile i mai ales pentru a evita poluarea cu particule
de material a aerului.
Ca valoare pierderile de 800 t/an se nscriu n condiiile de operare curent a
instalaiei (cca 1t/zi). Aceste pierderi sunt minime i nu provoac cheltuieli suplimentare

deoarce rata de nlocuire cu catalizator

pentru a menine activitatea la echilibru

constant, este de 1-2 t/zi.


2. Verificarea cicloanelor din reactor
Calculul parcurge urmtoarele etape :
Calculul vitezei :
Vs

4 Qv

max

D 2vs

4 12,25
9,9712

1,689 m / s

Vs = 1,689 3,28 = 5,539 ft/s


Din cartea de operare diametrul vasului separator:
Dvs = 3,040 3,28 = 9,971 ft
Calculul nivelului stratului fluidizat:
TDH = 80 (Vs)1/2 Dvs (0,27 0,036 Vs)
TDH = 80 (5,539)1/2 9,971 (0,27 0,036 5,539 )
TDH = 221,48 in
Se alege H = 5 m = 196,85 in.
H
196,85

0,888
TDH
221,48

Ve
H
f

Vs
TDH

Grafic din fig.1 [12], se detremin raportul

Ve
0,978
Vs

Ve = 0,978 Vs = 0,978 5,539 =5,417 ft/s


p = 900 kg/m = 56,25 lb/ft3
Ve
5,417

0,0963
p
56,25

Graficul ,din fig.2. [12], se determin raportul:


e
f
G

Ve

6,2
p

G
Qv

G pr reactie G ab vap. G ab. strip. G ab. ad.


Q v max

max

Gpr reacie =Gmp-Gcocs= 118437.5 Kg/h


G

118437 ,5 0,02 118437 ,5 (0,01 0,003) 884851,043


3.000
12,25 3600

G = 3,00 kg/m3 ; G = 3,00 0,0625 = 0,188 lb/ft3


e
6,2 ; e = 6,2 0,188 = 1,163lb/ft3
G

D = 1,104 m = 43,46 in
Ai

D2
43,46 2

2.80 ft 2 ;
M
675

M = 675

Diametrul interior:
Di

4A i

4 2,80
1,888 ft 0,575 m
3,14

Hcil = 1,6 D = 1,6 43,46 = 69,543 in = 1,766 m


Hcon = 1,6 D = 69,543 in = 1,766 m
D0 = 0,38 D = 0,38 43,46 = 15,213 in = 0,386 m
Hcp = 1 D = 43,46 in = 1,104 m
Viteza de intrare n ciclon:
Vi

Q v max
3

1
12,25 3,28 3

51,484 ft / s
Ai
3 2,80

Viteza curent n ciclon:


U

Vi2
( D 0 / D) 2 , 3 M

51,484 2
0,38 2,3 675

43,922 ft / s

Cderea de presiune:
Se determin grafic folosindu-se graficul din fig.3 [12]:

Pc
f (e, U ) 188
G

Pc = 188 0,196 = 35,252 in WG


Pc = 35,252 25,4 = 895,413 mm H2O
Pc = 895,413 9,7859 = 8762.422 N/m2
Calculul pierderilor de catalizator:

19,2 Q V max ( G )
3( p / 62,4)

3/ 2

2 ,8

19,2 12,25 (3,283 )


3 (56,25 / 62,4) 2,8

0,5

p L

(0,188)

3/ 2

1,163

35,252 1,6

0,5

13,147

A
f ( D, Ve ); Se determin folosind graficul din fig. 4[12]:
X
A
4,5
X

A = 4,5 X = 4,5 13,147 = 59,164 lb/h


A = 59,164 0,454 = 26,860 kg/h
Pierderi anuale:
P = 26,860 6 8000 ore = 1289293.595 kg/an
=1289,3 t/an
Pierderile de catalizator se pot reduce, prin creterea vitezei de intrare a gazelor n
ciclon, dar asociat cu aceasta va crete i cderea de presiune pe cicloane i implicit
presiunea la intrare n riser.
Se accept pierderi de catalizator mai mari deorece catalizatorul eliminat din
vasul separator este reinut la baza coloanei de fracionare i recirculat n riser mpreun
cu slurry.
Rezultatele calcului tehnologic al sitemului de reacie n varianta cu regenerator
convenional sunt prezentate n tabelul 4.5

Tabelul 4.5. Rezultate din calculul de verificarea sistemului reactor-regenerator


Caracteristici

Riser

Temperatura, C

tir=540

Presiunea, bar

ter=530
pir=1,4

Regenerator

Vas

Striper

separator
38

525

520

670

1,8

2,8

1,4

1,8

Diametrul,* m

per=1.9
1,372

8,534

3,040

2,9

1,104

1,256

Inlimea*, m

43,2

20,17

9,6

6,5

13,9

11,1

Viteza gaz, m/s

6,55

0,79

0,77

6,92

Timp de edre,s

1,06

P, bar

0,5

0,038

0,035

Pierderi de

1289,3

814,70

670

Cicloane
Riser
Regen.

catalizator, t/an
*date constructive

5 CALCULUL DE VERFCARE A PRNCPALE COLOANE DE


FRACONARE
Pentru verificarea coloanei principale de fracionare sunt necesare urmtoarele
tipuri de date:
-date care rezult din bilanul material pe reactor;
-date referitoare la proprietle fraciunilor care trebuie separate
-date referitoare la alegerea tipului de coloan
5.1. BLAN MATERAL PE COLOANA DE FRACONARE

Debit de alimentare ( vapori hidrocarburi + abur)

111 304,13 kg/h + 8 562,71 kg/h

Presiune la intrare n coloan= 1,2 bar

Temperatura la intrare n coloan = 525 C

Tabelul 5.1. Bilan material pe coloana de fracionare [16].


Fracii

Debite pe fracii,

Densitate

Gaze
Benzin
Mot. uoar
Mot. grea
Reziduu*
Total

kg/h
22 066,63
61 175,00
26 312,50
1 250,00
500,00
111 304,13

d1515
0,7520
0,9240
1,0120
1,0120
-

* Din coloana de fracionare se extrage i reziduu, care nu este determinat separat n


bilanul material pe reactor. Din date practice din instalaii industriale se aproximeaz
cantitatea de reziduu la cca 40% din cantitatea de motorin grea [16].

Tabelul 5.2 Caracterizarea produselor curbe STAS*

Benzin
% vol.
i
10
30
50
70
90
f

t C
43
66
98
118
142
180
200

Motorin uoar

Motorin grea

% vol.
i
10
30
50
70
90
f

% vol.
i
10
30
50
70
90
f

t C
208
235
247
253
260
276
290

t C
286
295
315
332
350
374
388

*Curbele STAS ale fraciunilor distilate sau ales pe baza datelor culese dintr-o instalaie
industrial de cracare catalitic. [16]

5.2 STABLREA PROPRETLOR MED ALE PRODUSELOR


Proprietile medii care se determin sunt: factorul de caracterizare-K, temperatura
medie de fierbere, masa molar.
Factorul de caracterizare se definete prin relaia:
K

1,216 3 T
d 15
15

unde:
T
d

15
15

- temperatura medie de fierbere [K]


- densitatea relativ

Temperatura medie de fierbere se calculeaz n general ca temperatura de fierbere


medie molar, cu ajutorul relaiei:
tmm = tmv + c
tmv

- temperatura medie volumetric

- corecia care se adaug tmv care se determin grafic[10] funcie de tmv i

panta
10-90% pe curba STAS a produselor
P10 90% STAS

t 900 % t100 %
80

Temperatura medie volumetric se determin cu relaia:


t mv

t10 t 30 t 50 t 70 t 90
5

unde: t10%90% -temperatura corespunztoare la 10%90% pe curba de distilare


STAS a produselor
Masa molar de citete din grafic [10] n funcie de temperatura medie de fierbere i
15
d 15

Benzin
t mv

66 96 118 142 180


120,4 0 C
5

P10 90% STAS

180 66
1,425
80

c = -16 [10]
tmm = 120,4 16 = 104,4C T = 104,4 + 273 = 377,4K
K

1,216 3 377,4
11,4
0,752

d15
15 0,752

M = 100 [10]
Motorin uoar
t mv

235 247 253 260 276


254,2 0 C
5

P1090%

c = -7

276 235
0,513
80

[10]

tmm = 254,2 7 = 247,2C T = 247 + 273,15 = 520,35 K


K

1,216 3 520,35
10,57
0,924

M = 210

Motorin grea
295 315 332 350 374
333,2 0 C
5

t mv

P1090% STAS

374 295
0,99
80

c = -7 [10]
tmm = 333,2 7 = 326,2C T = 326,2 + 273,15 = 599,35 K
K

1,216 3 599,35
1,012

10,13

M = 310

Gaze
Tabelul 5.3 Compoziia masic i molar a gazelor

Compoziie
gaze

Gi
kg/h

Mi

xi
fr.greut.

ni
Kmol/h

xi
fr.molar

CH4
1273,75

16

0,0579

79,61

0,1557

712,50

28

0,0324

25,45

0,0497

1057,50

30

0,0480

35,25

0,0689

4541,25

42

0,2063

108,13

0,2114

1892,50

44

0,0860

43,011

0,0841

6385,00

56

0,2900

114,018

0,2229

1495,00

58

0,0679

25,78

0,05039

4656,25

58

0,2115

80,28

0,1569

22013,75

1,0000

511,53

1,0000

C2H4
C2H6
C3H6
C3H8
C4H8
iC4H10
nC4H10
Total

M Mixi
i 1

xi = fr.molar

Mi = masa molecular a componentului i


M = 48,17 Kg/Kmol

Cunoscndu-se debitele masice ale fraciunilor separate n coloan, precum i


densitatea i masele lor molare, se calculeaz debitele volumetrice i molare pentru
fiecare fracie

(tabelul 4.9).

Tabelul 5.4 Debitele masice, volumice i molare ale fraciunilor separate n coloan

Produi

15
15

G
[kg/h]

gaze, V3

48,17

22 066,63

benzin,
D3
mot.u.,
D2
mot.grea,
D1
reziduu,
W
Total

0,752

100

61 175,00

0,924

210

1,012

300

1,025
-

380
-

V
m3/h
-

N
Kmol/h

fr.
masice

458,099

0,1983

82,082

617,254

0,5546

28,477

125,298

0,2364

1,235

4,167

0,0112

0,416

1,316

0,0045

1206,133

1,0000

26 312,50
1 250,00
500,00
111 304,13

5.2.1 Trasarea curbelor STAS, PRF i VE pentru produsele obinute


Trasarea curbelor VE i PRF ale produselor albe obinute au la baz diferite
metode de aflare a temperaturilor pe curba VE.
1. Curba PRF
Trasarea curbelor PRF se realizeaz dup urmtoarea metod:

se pleac de la curba STAS

se folosesc grafice de corelare

corelarea t50% vol.STAS cu (t50% PRF - t50%

funcie de diferena de temperatur STAS se obin cu ajutorul aceluiai grafic,

STAS PRF
STAS

grafic
[ 8 ]

t50%

PRF

tPRF, pe domenii restrnse


-

adunnd sau scznd diferenele de temperatur obinute pe curba PRF, la t50% PRF,

se obin temperaturile corespunztoare procentelor volum respective:


t30% PRF = t50% PRF - t30-50% PRF
t70% PRF = t50% PRF + t50-70% PRF
2. Curba VE
Una dintre metodele de trasare a curbei VE este metoda Edmister Okamoto.[9]
Permite trasarea curbei VE prin puncte pornind de la curba STAS sau de la curba PRF.
Metoda este aplicabila ndeosebi fraciunilor relativ nguste pentru care se obin
curbe VE mai precise dect in cazul fraciunilor largi sau a ieiurilor. Variaia pronunat
a pantei curbelor de referina (STAS sau PRF) in domeniul 10-70% duce la o scdere a
exactitii curbei PRF.
Datele s-au trecut n tabelele urmtoare, iar reprezentarea curbelor n [Anexa 1]
pentru benzin, [Anexa 2] pentru motorin uoar, i [Anexa 3] pentru motorin
rezidual.

Tabelul 5.5 Curbe PRF i VE pentru benzin

%
vol.

tSTAS, C

tSTAS

tPRF

tPRF, C

tVE

tVE, C

i
10
30
50
70
90
f

43
66
96
118
142
180
200

23
30
22
24
38
20

27
48
91
123
155
197
217

21
43
32
32
42
20

73
85
102
115
125
145
153

12
17
13
10
20
8

Tabelul 5.6 Curbe PRF i VE pentru motorin uoar

% vol.

tSTAS, C

tSTAS

i
10
30
50
70
90
f

208
235
247
253
260
276
290

27
12
6
7
16
14

tPRF
37
44
31
32
28
27

tPRF, C

tVE

176
213
257
288
320
348
375

25
8
6
7
6
10

tVE, C
238
263
271
277
284
290
300

Tabelul 5.7 Curbe PRF i VE pentru motorin grea

% vol.

tSTAS, C

tSTAS

tPRF

tPRF, C

tVE

tVE, C

i
10
30
50
70
90
f

286
295
315
332
350
374
388

9
20
17
18
24
14

20
33
27
26
30
16

271
291
324
351
377
407
423

3
12
9
9
12
4

328
331
343
352
361
373
377

5.3 CALCULUL SSTEMULU DE FRACONARE


5.3.1 Alegerea tipului de coloan de fracionare
Coloana de fracionare este proiectat pentru a produce un produs de vrf

benzina de C.C. i gaze, dou fracii laterale, motorina uoar i motorina grea i un flux
de reziduu (slurry). Fluxul de produs de vrf se separ mai departe n vapori i lichid,
compoziia acestora fiind determinat de temperatura i presiunea la care se realizeaz
condensarea parial n echilibru.
Coloana de fracionare din instalaia de C.C. este similar cu coloana de tip A de
la distilarea primar, ns este utilizat o procedur diferit pentru stabilirea locului de
aezare a talerelor pentru refluxul de interval. Deoarece separarea fcut n coloana de
C.C. este relativ uoar n comparaie cu separarea din coloana de D.A., i fiindc
numrul de talere disponibile este mai mare, rezult c cerinele de reflux intern sunt
comparativ mai mici, astfel c este de dorit s se elimine ct mai mult cldur din
sistem. ndeprtarea maximului de cldur este realizat prin schimb de cldur n
diferite puncte ale instalaiei i aceasta ofer o economie substanial de utiliti. Al
doilea beneficiu este c refluxul intern este micorat, ceea ce duce la micorarea
diametrului coloanei. Coloana este proiectat pentru un nivel ridicat de eliminare a
cldurii prin sistem cu reflux de interval. Aceasta se realizeaz stabilind refluxul intern
pentru talerele de extragere a fraciilor laterale la zero i ntrebuinnd reflux zero la
vrful coloanei. Pentru seciunea de coloan pn sub talerul de extragere a primului
produs lateral (D1) eliminarea cldurii cu reflux de interval se ia mai puin de 100
procente, restul fiind eliminat de refluxul intern de pe talerul de extragere a produsului
lateral.
Se ia reflux intern = 0 de la talerul superior talerului de extragere a celui de al
doilea produs lateral (D2); se iau trei talere pentru sistemul de ndeprtare a cldurii cu
reflux de interval sub talerul de extragere al produsului doi.
La vrful coloanei se prevede un sistem de ndeprtare a cldurii cu reflux de
circulaie utiliznd trei talere. Aceast cldur eliminat va asigura echilibrarea termic a
coloanei, astfel nct nu va fi necesar reflux extern. Ca i n cazul proiectrii coloanei DA
sau DV prezena produselor care se ndeprteaz pe talerul de extragere urmtor din
coloan, se neglijeaz. Toi vaporii de produse mai uoare i aburul sunt considerate gaze
inerte.
Coloana este prevzut cu talere Glilch. Fraciile laterale sunt stripate n coloane
de stripare pentru ndeprtarea fraciilor mai uoare, rezultatul fiind o mrire a punctului
de inflamabilitate i a temperaturii iniiale de distilare a produsului stripat.
Calcularea numrului de talere al unei coloane de fracionare este dificil din cauza
complexitii materiei prime i a extragerii unor fracii laterale. In practica industrial,

numrul de talere se fixeaz pe baza datelor experimentale.


Talerele sunt necesare ntre punctul de intrare al alimentrii i primul produs
extras lateral. Aceste talere sunt pentru rcirea vaporilor supranclzii din alimentare
aflai la punctul lor de rou i pentru condensarea acelei poriuni din alimentarea total
care va fi eliminat ca produs de fund. Se aleg 6 talere, 3 inel i 3 disc (din cauza
tendinei mari de formare a cocsului n aceast poriune a coloanei ce folosesc talere cu
seciune mare de trecere).
Datorit faptului c cerinele de separare a motorinei grele motorinei uoare,
sunt mai puin stringente dect acelea pentru motorina grea benzin, se aleg 7 talere
ntre talerul de extragere MG-MU i 13 talere deasupra talerului de extragere a
produsului D2.
Fiecare din aceste seciuni vor conine o secie de trei talere pentru ndeprtarea
cldurii cu refluxul de interval.

5.3.2 Stabilirea profilului de presiune n coloan


Calculul presiunilor n coloan se face pe baza datelor din literatur [9].
Relaiile folosite la calculul presiunilor:
VC=VR+(250-350) mmHg =2 107,84 +300=2 407,84 mmHg
D3=VC+Nt(VC-D3) Pt =2 407,84 +7 8,82=2 469,58 mmHg
D2=VC+Nt(VC-D2) Pt = 2 407,84 +20 8,82 =2 584,24 mmHg
D1=VC+Nt(VC-D1) Pt = 2 407,84 +27 8,82 =2 645,89 mmHg
unde:
VR presiunea n vasul de reflux = 2,81 bar= 2 107,84 mmHg
VC presiunea la vrful coloanei,
Pt cderea de presiune pe taler, s-a presupus 8,82 mmHg
Di presiunea pe talerul de extragere a fraciunii DI ,
Nt(VC-Di) - numrul de talere ntre vrful coloanei i talerul de extragere al fraciunii DI ,

5.3.3 Calculul entalpiei gazelor, V3

H t H it X i
i 1

unde: Ht entalpia gazelor la temperatura t, Kcal/kg


Hit entalpia componenilor gazelor luate din [8]
Curba de variaie a entalpiei fiecrui component cu temperatura este reprezentat
n figura din Anexa 5
Calculul entalpiei amestecului este prezentat in tabelul 5.8 , iar curba de variaie a
entalpiei cu temperatura, HV3 = f (T) in [Anexa 4]
Tabelul 5.8 Entalpia gazelor la diferite temperaturi
Compon.
CH4
C2H4
C2H6
C3H6
C3H8
C4H8
iC4H10
nC4H10

Xi
0,0617
0,0346
0,0506
0,207
0,0849
0,291
0,200
0,0702

H 100
i

oC

191,21
123,20
129,28
106,70
112,72
103,40
119,00
112,97

kcal
kg

H i200

oC

253,82
171,30
183,62
154,10
166,25
152,10
180,00
166,31

5.3.4 Calculul temperaturii la vrful coloanei


Se fac bilanuri n jurul contururilor I i II , fig.5.1

H 300
i

oC

325,24
219,50
247,80
209,40
229,43
209,00
248,32
229,06

H i400

OC

405,39
291,80
320,92
272,00
301,22
273,00
334,20
300,05

OC

H 500
i

493,70
363,20
401,56
340,70
380,41
334,30
431,20
378,22

Figura 5.1 Schema de bilan termic la vrful coloanei

Se consider c refluxul extern este zero de la condensator la coloan. Temperatura


vaporilor care ies de pe talerul de vrf este calculat la punctul de rou al produsului de vrf, la
presiunea lor parial n acest flux.
V = 3,21 bar
PD3 V

n D3
n D3 n V3 n S1 n S2 n SF

3,21

617,26

617,25 458,1 173,61 6,2 35

0,927 bar 695,67 mm Hg

graficul COX (AZNI) [10] toV = 112oC

(n practic tV = 106 oC)

5.4 CALCULUL DE VERFCARE AL DAMETRULU COLOANE

Pentru dimensionarea coloanei de fracionare este necesar dimensionarea separat a


zonei superioare i respectiv a zonei inferioare a coloanei.
a. Diametrul n zona superioar

Pentru dimensionarea zonei superioare se cunosc urmtoarele date:


debitul maxim de lichid la vrful coloanei:
L=617,25 Kmol/h
masa molar:
ML =65,01 Kg/Kmol
temperatura la vrful coloanei :
tv =106 C
debitul maxim de vapori la vrful coloanei :
V= 1234,514 Kmol/h
masa molara:
Mv=48, 17 Kg/Kmol
Se calculeaz diametrul coloanei dup cum
urmeaz [11]

0.5

B B 2 3.14C
1.571
L
B 0.05575
NP FI FS CAF
3.28Vc
L
C

30 v d FI FS CAF
Dc

Vc Vmax v l v 0.5 , m 3 /s
unde:
L reprezint debitul de lichid, m3/minut;
Vc volumul corectat al vaporilor, m3/s;
Vmax debitul maxim de vapori la condiiile de presiune i temperatur date, m3/s;
l , v reprezint densitile lichidului i vaporilor la condiiile de lucru din coloan,

densitatea vaporilor se determin din ecuaia se stare a gazelor iar cea a lichidului se
determin din grafic [13]
vd viteza lichidului n deversor, care se ia 0,1 m/s;
NP numarul de pasuri;
FI factorul de necare (pentru coloane cu 0,2 <Dc <0,9 se ia FI = 0,65 0,82; pentru
Dc >0,9 i 1 2 pasuri se ia F = 0,82. Pentru coloane cu mai multe pasuri se ia F = 0,75
iar pentru coloanele care lucreaz n vid se ia F = 0,77) [5];
FS factor care se refer la natura sistemului (sisteme fr spumare FS = 1; absorbie

de hidrocarburi, regenerare a soluiilor de amine i glicoli FS = 0,73 0,85; sisteme cu


spumare puternic FS = 0,6; sisteme cu spum stabil (regenerarea soluiilor de NaOH)
FS = 0,3) [5];
L=500 Kg/nr
v = 25 Kg/m3
617,25 65,01
1,338 m3/min.
500 60

Din figura 6.4 [13] , pentru s=1,1 m i V 25 kg/m3, rezult CAF=0,48.


Din ecuaia Vc Vmax v l v 0.5 , m 3 /s , rezult:
Vc 0,667 49,17 500 25 0.5 0,678

m 3 /s .

Din ecuaia:
B 0.05575

1,338
L
rezult: B 0.05575 2 0,8 1 0,48 0,097 ,
NP FI FS CAF

Iar din:
C

3.28Vc
L
1,338
3.28 0,678

, rezult: C 30 0,12 0,8 1 0,48 6,16


30 v d FI FS CAF

Diametrul coloanei n zona superioar este:

B B 2 3.14C
Dc
1.571

0.5

0,097 (0,097 2 3,14 6,16) 0,5


2,68 m.
1,571

b. Diametrul zoonei inferioare


Diametrul coloanei se obine din ecuaia continuitii volumice:

Qv v Ac v

D 2
4

din care rezult:


D= 4Qv
v

0 ,5

Debitul volumetric al vaporilor Qv (n m3/s) se ia la condiiile de lucru (presiune i


temperatur) n seciunea considerat. Pentru calculul zonei de fracionare n cazul n
care produsul de vrf este condensat total i se afl la punctul de fierbere: V = L + D;
Viteza utilizat este o vitez ce se calculeaz cu ecuaia:
v FI v ma

unde: FI factor de necare i are valorile [5 ]:


- lichide nespumante

FI = 0.8 0.85

- lichide spumante

FI = <0.75

v ma - viteza maxim admisibil a vaporilor.

Aceast vitez maxim admisibil a vaporilor se determin prin metodologii de


calcul diferite:
Pentru talere disc se poate aplica ecuaia lui Souders i Brown [5]:

v ma

v
c l
v

0.5

(m/s)

unde: l , v reprezint densitile lichidului i vaporilor la condiiile de lucru din


coloan (P, t), iar coeficientul c, numit coeficient de vitez, depinde de nchiderea
hidraulic i de distana dintre talere.
Pentru talere disc se poate aplica ecuaia [5]:

v nma

v
c n l
v

0.5

viteza net maxim admisibil

unde: coeficientul cn, numit coeficient de vitez (de capacitate) raportat la seciunea net

din coloan, depinde de aa numitul parametru de flux FLV

Lg v

Vg l

0.5

i distana

dintre talere.
n cazul n care se utilizeaz ecuaia pentru calculul vitezei nete maxime
admisibile a vaporilor, ecuaia continuitii volumice se exprim n termeni ai ariei nete:
Qv vn An
Ac An Ad

Sarcina

maxim

de

lichid

este

L' L q F 617,25 1 1206,13 1823,38

la

baza

coloanei,

kmoli/h.

ntruct masa molar medie a lichidului este M L =53,54 kg/kmol, iar temperatura
este 300 C, din grafic [13], rezult L 420 kg/m3.
Atunci,
Se calculeaz parametrul de flux FLV , n care L g 1823,38 127,02 231605,73 kg/h,
iar Vg 1234,554 127,02 156813;05 kg/h
Se calculeaz densitatea medie a vaporilor, iar din grafice din literatur [13] se citete
densitatea lichidului.

Pbaza M V
1,4 127,02

34 kg/m3; L 420 kg/m3


zRTbaza
0,083 (273 300)

231605,73 34

156813,05 420

0,5

FLV

0,421

Din grafic [13], pentru s=1,1m i FLV 0,421 , rezult cn=0,05 m/s.
Se calculeaz:
420 34
v nma 0,05

34

0.5

0,168 m/s, i apoi:

v n 0,8 0,168 0,134 m/s.

Se calculeaz debitul maxim de vapori, n m3/s:

QV

231605,73
1,28 m3/s
34 3600
1,28

Din ecuaia: Q v v n A n se calculeaz: A n 0,134 9,22 m2.

Pentru A d

L
0,153

1,275 m2, aria coloanei n zona inferioar este:


vd
0,12

A c 9,22 1,275 10,5 m2.

Diametrul zonei inferioare este:

D= 4A

0,5

4 & ?(

=
3,14

0,5

3,67

m.

Diametrele pentru cele dou zone ale coloanei (vrf i baz ) cu valori de 2,86 i
respectiv 3,67 m sunt mai mici dect cele constructive (4,2 respectiv 4,8 m). In aceast
situaie coloana funcioneaz sub capacitatea de proiectare , ceea ce permite creterea
debitului de prelucrare n secia de reacie sau creterea conversiei pe riser. Acest
cretere se coroboreaz cu rezerva de capacitate de condensare rcire a sitemului de
condensare de la vrful coloanei.

6. NORME DE TEHNCA SNT SECURT N


MUNC
6. 1. NORME DE PROTECA MUNC
Factorii de risc din instalaie care impun msuri de P.M. i identificarea pericolelor de
accidentare.
Principalele surse de risc (factori de risc) din instalaiile , care pot apare n timpul
activitii sunt :[16]
1. din punct de vedere al executantului
2. din punct de vedere al mediului de munc
3. din punct de vedere al echipamentelor tehnice (mijloace de producie)

4. din punct de vedere al sarcinii de munc


1. Din punct de vedere al executantului:

riscuri datorate efecturii defectuase de comenzi sau manevre

riscuri datorate efecturii defectuase de operaii n cadrul sarcinii de munc

riscuri datorate utilizrii greite a mijloacelor de producie

riscuri datorate nesincronizrii operaiilor

riscuri legate de posibilitatea de acces n zone periculoase

riscuri datorate interpretrii greite a unor dispoziii pe fondul unui mediu de


lucru zgomotos datorat echipamentelor tehnice

riscuri datorate prezenei de piese , materiale, ambalaje pe cile de circulaie

riscuri datorate deplasrii pe suprafee alunecoase (produse petroliere,ghea, etc.)

riscuri datorate neutilizrii echipamentului de protecie

riscuri datorate ignorrii semnificaiei indicatoarelor de securitate a muncii

Ci de prevenire:

inscripionarea utilajelor i conductelor

inscripionarea i marcarea zonelor periculoase

informarea permanent a personalului privind modificrile efectuate n instalaii


i riscurile la care se pot expune

evacuarea materialelor de pe cile de acces i meninerea curat a acestora


(nealunecoase etc.)

reactualizarea instruciunilor de securitate a muncii i instruire a personalului


privind cunoaterea acestor instruciuni

acordarea i utilizarea echipamentului individual de protecie

2. Din punct de vedere al sarcinii de munc

riscuri generate de manipularea manual;

riscuri generate de organizarea, concepia i repartizarea sarcinilor de munc;

riscuri generate de sub/supradimensionarea sarcinii de munc;

riscuri generate de personalul sensibil;

riscuri generate de protecia individual;

Ci de prevenire:

limitarea la strictul necesar a operaiilor de manipulare;

organizarea circuitelor de transport a sarcinilor;

organizarea muncii n echipe cu acordarea de pauze de recuperare a capacitii de


efort

crearea prin instruire practic a unor gesturi specifice acestei munci i stabilirea
unor reflexe de lucru;

stabilirea cerinelor eseniale de securitate ale postului de lucru d.p.d.v. al


prevenirii riscurilor;

ntocmirea i respectarea unor proceduri de lucru;

ncadrarea pe posturi n funcie de cunotine i aptitudini;

repartiia judicioas a sarcinilor n funcie de cunotine i aptitudini;

repartiia judicioas a sarcinilor n funcie de efortul necesar ndeplinirii acestora;

ncadrarea personalului sensibil conform procedurilor legale i supravegherea


strii de sntate a acestuia;

formarea i informarea personalului cu privire la echipamentul individual de


protecie;

asigurarea echipamentului de protecie n concordan cu riscurile locului de


munc;

supravegherea permanent a modului de utilizare a echipamentului individual de


protecie;

3. Din punct de vedere al echipamentelor tehnice


Riscurile de natur mecanic constau n: pericol de prindere, strivire, forfecare,
tiere, nfurare pe subansamble n micare, nepare, mprocare cu fluid sub presiune,
etc.
Riscurile de natur electric constau n: contactul cu echipamente aflate sub
tensiune, contactul cu echipamente care au izolaia electric defect sau datorit
fenomenelor electrostatice.

Riscurile de natur chimic constau n existena pericolului de intoxicare, arsuri


chimice, etc.
Riscuri datorate utilizrii unor produse inflamabile i explozibile constau n
posibilitatea producerii ( n mod accidental) a unor incendii, etc.
Ci de prevenire:

folosirea numai a echipamentelor tehnice ce au fost supuse procedurii de


certificare sau de punere n conformitate cu standardele de securitate i utilizarea
n conformitate cu prescripiile furnizorului;

oprirea echipamentului tehnic i scoaterea de sub tensiune pe durata interveniei


lucrrilor n zonele periculoase;

obligativitatea lucrtorilor de a semnala orice anomalie (zgomot, vibraie,


temperaturi ridicate, etc.) n funcionarea echipamentului tehnic;

utilizarea de scule adecvate;

legarea instalaiilor electrice la centura de mpmntare al reelei;

montarea unor dispozitive de protecie care s scoat automat tensiunea la partea


de instalaie afectat ntr-un timp suficient de scurt, nct s se evite daunele
ireversibile asupra omului;

controlarea periodic a strii tehnice a instalaiilor i echipamentelor electrice

cunoaterea pericolelor prezentate de produsele chimice utilizate (fiele tehnice


de securitate)

informarea personalului cu privire la precauiile care trebuie luate pentru


executarea lucrarilor in conditii de securitate

informarea personalului cu privire la msurile de prim ajutor n caz de intoxicaii


sau contact cutanat cu produsele periculoase

captarea la surs a noxelor din atmosfera de lucru

utilizarea echipamentului individual de protecie

eliminarea surselor de aprindere prin ntreinerea corect a instalaiilor electrice;

instruirea lucrtorilor privind normele generale de protecia muncii

semnalizarea zonelor periculoase;

supravegherea medical periodic

elaborarea unui plan de aprare mpotriva incendiilor ( inclusiv scenarii

de

siguran la foc)

instalarea de sisteme de detecie i alarmare sonor

dotarea cu mijloace de prevenire i lupt mpotriva incendiilor

organizarea evacurii n caz de incendiu

afiarea planului de alarare chimic i evacuare

exerciii de alarmare chimic cu ntreg personalul i mpreun cu pompierii

ntreinerea corect a instalaiilor de iluminat, for i a echipamentelor

4. Din punct de vedere al mediului de munc:

riscuri legate de ci i suprafee de trecere;

riscuri legate de pericolele ce pot s apar n ncperile de lucru;

riscuri legate de lucrul la nlime;

riscuri legate de nesemnalizarea pericolelor;

riscuri legate de mbolnviri profesionale cauzate de poziia de lucru i

mediul

de lucru;

riscuri legate de microclimat;

riscuri legate de ambiana termic;

riscuri legate de zgomot;

riscuri legate de iluminatul necorespunztor;

riscuri legate de prezena noxelor chimice n mediul de lucru;

Exempu de noxe :
Monoxid de carbon (CO)
Este una dintre cele mai periculoase otrvuri de natur gazoas. Rezult
din arderea incomplet a gazelor, lichidelor i solidelor combustibile a diverselor
materii bogate n atomi de carbon. In instalaia de CC , monoxidul de carbon
provine din arderea incomplet a cocsului de pe catalizator. Este un gaz incolor,
inodor i insipid. Nu se absoarbe pe crbune activ, difuzeaz uor prin metalele
supranclzite.

Dioxidul de carbon (CO )


2

Este un constituent al aerului atmosferic, unde se afl n proporie de


0,03 - 0.3%vol. El provine din arderi, din respiraia animal i vegetal i din
fermentaii, putrefacii. Este un gaz mai greu dect aerul (d = 1,526), de aceea nu
difuzeaz n atmosfer, ci se acumuleaz la suprafaa solului. Este incolor,
inodor, cu gust uor acru. Se dizolv n apa, nu arde i nu ntreine arderea.

Hidrocarburi gazoase
Studiul
semnalat

hidrocarburilor

gazoase

prezint importan deoarece

s-au

frecvente intoxicaii n rafinriile de petrol. Aceste gaze se gsesc n

petrol, ele se degaj cu ocazia prelucrrilor i au aciune asupra sistemului


nervos.
Hidrocarburile gazoase au aciune paralizant asupra sistemului nervos
central, aceast aciune crescnd cu creterea greutii moleculare a gazului.
Hidrocarburile pn la heptan sunt uor absorbite i produc o stare de
excitaie, uoar iritaie a mucoaselor.

Bioxidul de sulf (SO )


2

Bioxidul de sulf este un gaz incolor cu miros caracteristic de pucioas


ars, neccios. Inhalat n cantitate mic las un gust dulceag, apoi acru.
Este mai greu dect aerul. Se lichefiaz i se solidific uor sub presiune.
Este solubil n ap la presiune atmosferic, soluia avnd caracter acid.

Hidrogen sulfurat (H S)
2

Hidrogenul sulfurat este un gaz incolor, cu miros specific de ou clocite.


Se poate ntampla ca mirosul caracteristic, decelabil n concentraii mici, s nu

poat fi perceput la concentraii mari, datorit anesteziei olfaclive. Se lichefiaz


la presiunea atmosferic la o temperatur de 60C i se solidific spre - 83C.
Riscuri de incendiu:

Hidrogenul sulfurat este un gaz inflamabil care poate forma amestecuri


explozive cu aerul in limitele de 4,5 la 45,5 % volum.

Contactul cu diversi oxidanti poate duce la reactii care merg pana la


infiamarea spontan.

Ci de prevenire:

marcarea corespunztoare a cilor de acces i intersectrilor;

meninerea liber, curat i fr gropi a cilor de acces i a platformelor;

iluminatul corespunztor i reducerea intersectrilor;

folosirea ventilaiei n ncperi i spaii de munc;

suprimarea pe ct posibil a zonelor de lucru la nlime;

montarea de protecii la locurile de acces i de lucru la nlime, protejarea


golurilor;

instruirea personalului i utilizarea echipamentului de protecie adecvat;

vopsirea n culori convenionale a conductelor de fluide;

utilizarea de pictograme sugestive pentru atenionarea cu privire la pericole;

efectuarea controlului medical preventiv;

luarea msurilor de protecie colectiv;

limitarea degajrii noxelor i evitarea contactului cu produse contaminate;

adaptarea programului de lucru la condiiile de munc;

asigurarea unor condiii corespunztoare de igien industrial;

separarea echipamentelor care produc zgomot peste limita maxim, insonorizarea


echipamentelor tehnice, utilizarea de panouri fonoabsorbante;

utilizarea antifoanelor;

utilizarea centurilor de siguran;

6.2 NORME PRVND PROTECA MEDULU


Poluarea i protecia mediului sunt considerate printre cele mai importante
probleme cu care se confrunt industria romneasc i implicit societatea romneasc i
cea mondial.
Astfel, poluanii organici cu aciune toxic asupra organismelor vii. n primul
rnd, este menionat aciunea deosebit de nociv a hidrocarburilor aromatice. S-a constat,
de asemenea, c unele hidrocarburi policiclice provoac n contact cu epiderma sau prin
introducere sub epiderm, a unor tumori maligne.
Viteza de depunere a particulelor solide i lichide antrenate de curentul de gaze
sub aciunea vntului depinde de densitatea i mrimea acestor particule. Cel mai rapid se
depun particulele grele, de ndat ce nceteaz sau slbete aciunea de levitaie a
vntului[14].
Poluarea poate afecta i sursele de ap prin intermediul apelor industriale uzate, a
apelor uzate rezultate din satisfacerea nevoilor tehnologice proprii de ap ale sistemelor
de canalizare, cum sunt: splarea canalelor colectoare, ape pentru pregtirea soluiilor de
reactivi, neepurate din instalaiile de epurare.
Reducerea polurii apelor se poate face prin: [14]

introducerea pe scar larg a unor tehnologii nepoluate n procesele industriale;

reducerea cantitilor de ape uzate evacuate n ruri prin introducerea practicii


reciclrii apei;

mbuntirea randamentului de epurare prin perfecionarea tehnologiilor.


Poluarea atmosferei trebuie evitat prin: [15]

introducerea de tehnici i tehnologii adecvate pentru meninerea poluanilor la


surs;

gestionarea resursei de aer, n sensul reducerii de poluani pn la realizarea celor


mai sczute niveluri i care s nu depeasc capacitatea de regenerare a
atmosferei;

gestionarea resursei de aer, n sensul asigurrii calitii corespunztoare securitii


umane.

Poluarea atmosferei se poate evita i prin dimensionarea courilor industriale dup


anumite reguli[14]:

coul trebuie s fie de 2,5 ori mai nalt dect cldirile din jur, astfel nct s se evite

turbulena apreciabil la co;

vitezele de ieire a gazelor la co s fie mai mari de 20 m/s pentru ca jetul de gaz s

scape de zone proprie de turbulen a coului;

concentraia maxim la sol a gazelor emise din couri, supuse difuziunii

atmosferice, apare la o distan egal cu aproximativ 5 10 ori nlimea coului.


Poluarea solului se datoreaz unor deversri de petrol, unor emanaii de gaze i
depuneri de pulberi cu compui metalici (P t), depozitarea reziduurilor industriale. Acestea
pot fi evitate prin depozitarea controlat a reziduurilor, prin evitarea expunerii la
deversri.
Protecia mediului este o principal preocupare a tuturor i de aceea n ultimii ani a
aprut i n ara noastr a legislaie adecvat care cuprinde msuri de reducere a polurii
pe toate cile, precum i sancionarea unor fapte ce conduc la poluarea mediului[14].

7. CONCLUZ
Scopul acestui proiect de diplom este analizarea din punct de vedere tehnologic a
unei instalaii de cracare catalitic din industrie.
n prima parte a proiectului au fost prezentate aspecte din literatur privind
procesul de cracare catalitic i anume s-au amintit materiile prime folosite n procesul de
cracare catatilic, catalizatorii, factorii care influeneaz procesul. De asemenea s-a
relatat mecanismul reaciilor prezente n procesul de cracare catalitic, termodinamica i
cinetica procesului. In finalul primei pri s-au prezentat realizarea industrial, precum i
modernizrile aduse acestor instalaii.
n continuare s-au ntocmit bilanurile materiale pentru instalaiile din rafinria
Petrotel-Lukoil, i s-a verificat randamentul n produse printr-o metod din literatur. Tot
in aceast parte s-a analizat tehnologic sistemul reactor-regenerator calculnd raportul de
contactare, temperatura de prenclzire a materiei prime, temperatura la intrare i la
ieirea din riser i s-a verificat funcionarea cicloanelor precum i dimensionarea
principalelor utilaje din instalaia de cracare catalitic, comparndu-se datele rezultate din
calculele tehnologice cu cele culese din instalaia industrial.
n partea a treia a acestui proiect, este prezentat verificarea principalei coloane
de fracionare din cadrul instalaiei de cracare catalitic a rafinriei Petrotel-Lukoil.
La baza calculului de verificare al coloanei de fracionare s-au determinat bilanul
material pe coloan i caracteristicile cerute produselor separate.
Caracteristicile produselor separate (curbele STAS, VE, PRF) au fost stabilite pe
baza datelor determinate n laboratorul Rafinriei Petrotel-Lukoil.
Bilanul material pe coloan a fost stabilit pe baza randamentelor n produse de
reacii.
Deoarece produsele care alimenteaz coloana sunt n stare de vapori
supranclzii, pentru separarea lor n condiii economice s-a ales o coloan de tip A,
prevzut cu trei refluxuri de interval:

un reflux de recirculare ntre baza coloanei i talerul de extragere al motorinei


grele;

un reflux de recirculare n zona de separare motorin uoar- motorin grea;

un reflux de recirculare la vrful coloanei;

In finalul celei de-a treia partii a proiectului s-a verificat dimensionarea coloanei
comparnd datele obinute cu cele culese din Cartea de Operare a instalaiei.
Partea final a proiectului cuprinde reglementri de tehnica sntii i securitii
n munc i de protecia mediului.

8. BBLOGRAFE
1. Serge Raseev, Conversia hidrocarburilor,vol.II, Editura Zecasin, Bucureti, 1996
2. Suciu C.G. , unescu R. Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, vol IV, Editura
Tehnic, Bucureti, 1993
3. Leprince P. Conversion Processes , Institut Franais du Ptrole Publication,
Editions Technip, Paris, 2001
4. Suciu C.G., unescu R. Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, volI, Editura
Tehnic, Bucureti, 1983
5. Strtul C., Fracionarea, principii i metode de calcul,Editura Tehnic,
Bucureti, 1986
6. Strtul C. Vaporizarea i condensarea, principii i metode de calcul, Editura
Tehnic, Bucureti, 1986
7. Bruno P. Castiglioni , Hydrocarbon Procesing, Februarie, 1983
8. Somoghi V. Ptracu C. ,Proprieti fizice utilizate n calcule termice i
fluidodinamice, U.P.G., Ploieti, 1997
9. Onuu I. Instalaii de proces n prelucrarea ieiului i gazelor.Ghid de proiectare
partea I- Coloane de distilare atmosferic, U.P.G.,Ploieti, 2004
10. Brebeanu Gh., Chimia petrolului.Lucrri practice, partea a-II a, U.P.G., Ploieti,
1985
11. Neagu M., s.a. Calculul proceselor de purificare a gazelor industriale,U.P.G.,
Ploieti, 2010
12. *** Katalistiks 3rd Annual Fluid Cat Craking Symposium, Amsterdam, May 2627, 1982
13. *** Caiet grafice aplicaii procese de transfer de mas
14. Ionescu D., Poluarea i protecia mediului n petrol i petrochimie,Editura
Briliant, Bucureti, 1999

15. ***Cartea de operare din instalaia de Cracare Catalitic,Rafinria PetrotelLukoil, Ploieti


16. ***Regulamentul de funcionareal instalaiei de Cracare Catalitic,