TERMODINAMICA teorie

I.

Mrimi fundamentale n termodinamic.

1. Masa molecular (m0) reprezinta masa unei molecule. [ m0 ] SI =kg .
2. Unitatea de mas atomic (u) reprezint a 12-a parte din masa izotopului
12
6 C . Este practic egal cu masa unui nucleon (proton sau neutron).
m ( 12C )
u = 0 6 =1, 6610- 27 kg
12
3. Masa molecular relativ (mr) este numrul care arat de cte ori masa unei
molecule este mai mare dect unitatea atomic de mas. mr este practic egal
cu numrul nucleonilor (protoni si neutroni) moleculei respective.
4. Cantitatea de substan ( ) exprim ct substan exist intr-un corp. Este
mrime fundamental a S.I. Se exprim prin relaia:
m N
V
n = =
= ;
[n ] SI = mol;
m N A Vm
Molul este cantitatea de substan care conine attea entiti elementare
12
(atomi, molecule, ioni, etc), cte exist n 12g de 6 C .
Molul este unitate fundamental a S.I.
5. Masa molar ( ) reprezint masa unui mol dintr-o anumit substan.
m
kg
m] SI =
Este definit de relaia: m = ;
;
[
n
mol
Este egal cu masa molecular relativ a substanei respective, exprimat n
grame.
6. Numrul lui Avogadro (NA) reprezint numrul de molecule coninute ntr-un
mol de substan. Este definit de relaia:
N
molecule
N A = ; [ N A ] SI =
=mol - 1 ;
n
mol
N = nr total de molecule.
10- 3
NA =
=6, 0231023 mol - 1 ; N A este acelai pentru toate substanele.
u
7. Volumul molar ( V )- reprezint volumul ocupat de un mol de substan.
3
V
Vm = m .
Vm = ;
Este definit de relaia:
SI mol
n
8. Concentraia molecular sau numrul volumic (n) reprezint numrul de
molecule din unitatea de volum (dintr-un metru cub) de substan:
N
molecule
n= ;
n] SI =
=m - 3 .
[
3
V
m
Determinarea unor mrimi fizice cu ajutorul mrimilor fundamentale.
Densitatea unei substane omogene( ) reprezint masa unui m3 din substana
respectiv:
m
kg
r = =m0 n ;
r ] SI = 3 .
[
V
m
m0 N A ;
Masa molar a unei substane:
Masa molar a unui amestec. Este definit de relaia :
m
m +m2 +.... +mn mn
+....mn
m N +....mn N n
n n
mam = totala = 1
= 1 1
= 1 1
n total
n1+
n 2 +....n n
n 11 +....n n
N1 +N 2 +...N n

II Sisteme termodinamice. Temperatura.

Sistemul termodinamic - este un ansamblu alctuit din unul sau mai multe corpuri bine delimitate de
exterior (fizic sau mental). Sistemele termodinamice pot fi:
- izolate cnd nu schimb nici energie nici substan cu exteriorul;
- nchise - cnd nu schimb substan dar schimb energie cu exteriorul;
- deschise - cnd schimb i substan i energie cu exteriorul.
Parametrii de stare sunt mrimi fizice msurabile ce descriu proprietile sistemului termodinamic.
Un sistem se afl n echilibru termodinamic atunci cnd toi parametrii lui de stare rmn constani n
timp.
Trecerea unui sistem termodinamic dintr-o stare de echilibru n alt stare de echilibru se numete
transformare de stare sau proces.
Transformarea cvasistatic este trasformarea n care strile intermediare prin care trece sistemul, ntre
starea iniial i cea final, pot fi considerate stri de echilibru termodinamic.
Numai transformrile cvasistatice pot fi reprezentate n sisteme de coordonate.
Temperatura reprezint o msur a agitaiei termice a moleculelor. Temperatura absolut (T) este
mrime fundamental a S.I. [ T ] S . I . =K . Kelvin-ul este unitate fundamental a S.I.
Relaia ntre temperatura absolut i temperatura exprimat n 0 C este:
T(K) = t(0C) + 273,15 ;

D T =D t ;

1 0C = 1 K:

T= temperatura absolut
t= temperatura Celsius

III. Teoria cinetico-molecular. Studiaz fenomenele termice innd cont de faptul c materia este
alctuit din atomi i molecule (asociaii de atomi).
Agentul de lucru cel mai utilizat n procesul de funcionare al mainilor termice este gazul.
Modelul fizic utilizat in teoria cinetico molecular pentru studiul gazelor este modelul gazului ideal.
Gazele din natur, la presiuni mici i temperaturi mari, se comport analog gazului ideal, iar legile
pentru aceste gaze reale prezint abateri mici de la legile gazului ideal. In termodinamica legile gazului
ideal au fost deduse experimental utilizndu-se ca agent de lucru gaze reale la presiuni mici i
temperaturi obinuite sau ridicate.
F
N
p= ;
Presiunea (p) este o mrime scalar definit de relaia :
[p]SI= 2 =Pa .
S
m
Uniti de msur tolerate pentru presiune :
- atmosfera (atm.). 1 atm = 101.325 Pa=105 Pa;
- Torr-ul (sau 1 mm coloan de mercur).
1 Torr = 133,3 Pa.
Presiunea hidrostatic - reprezint presiunea exercitat de o coloan de lichid n repaus asupra bazei
ph =r gh
coloanei:
Formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare- exprim presiunea exercitat de moleculele
gazului ideal asupra pereilor incintei care l conin:
1
2 m v2 2
p = n m0 v 2 = n 0 = n
et.
3
3
2
3
m v 2
se numete energie cinetic medie de translaie a unei molecule.
et = 0
2
m0 v 2 3
Relaia de proporionalitate ntre e t i T:
et =
= k T ;
2
2
J
- 23
k = constanta lui Boltzmann.
k = 1,3810
K
i
Energia cinetic medie a unei molecule: e = kT . i = nr. gradelor de libertate.
2
- molecule monoatomice: i = 3 gr. de translaie;

molecule biatomice: i = 5 (3 gr de translaie i 2 gr. de rotaie);

molecule poliatomice(trei sau mai muli atomi): i = 6 (3gr. de transl. i 3 gr. de rotaie).
pV= RT;

pm =r RT ;
J
R=kNA. R este constanta universal a gazelor. R = 8,31
mol K
Ecuaia caloric de stare exprim energia intern a gazului ideal (U) egal cu suma energiilor
cinetice medii ale tuturor moleculelor gazului ideal:
i R
R
i
i
=
U=e N = n RT = pV ;
U=n CV T ; CV =
2 g -1
2
2
Ecuaia termic de stare:

p=nkT;

3RT
3p
3kT
=
=
.
m
r
m0
IV. Principiul I al termodinamicii i transformrile simple ale gazului ideal:
Ecuaia principiului I al termodinamicii: Q=D U + L
Q = cldura schimbat de sistem cu exteriorul.
D U = variaia energiei interne a sistemului.
L = lucrul mecanic schimbat de sistem cu exteriorul.
Q i L sunt mrimi de proces (valoarea lor depinde de tipul transformrilor efectuate de gazul ideal,
ntre starea iniial i cea final.
U este mrime de stare. Experimentul Joule a artat c energia intern a unui sistem nchis depinde
U =n CV T .
numai de temperatur:
Variaia energiei interne, la trecerea sistemului ntre starea iniial i cea final nu depinde de tipul
transformrilor ci numai de temperaturile celor dou stri (Ti i Tf):
D U =U f - U i =n CV T f -n CV Ti =n CV (T f - Ti )
Viteza termic:

2
vT= v =

Convenii de semn pentru Q i L:

Ecuaia principiului I este valabil dac este respectat urmtoarea convenie de semne pentru Q i L:
Qp 0 ;
- cldura primit de sistem din exterior Q p este pozitiv:

( )

cldura cedat de sistem exteriorului ( Qc ) este negativ: Qc 0 ;

lucrul mecanic efectuat de sistem asupra exteriorului este pozitiv. Sistemul efectueaz lucru
mecanic dac i mrete volumul, adic dac se destinde): D V >0 L 0 .
- lucrul mecanic primit de sistem (efectuat de exterior asupra sistemului) este negativ. Sistemul
primete lucru mecanic din exterior dac n urma transformrii i micoreaz volumul (se
comprim):
D V <0 L 0 .
p
D U =n CV D T ; L=0.
=ct ;
Transformarea izocor (n =ct ; V=ct) :
Q=n CV D T ;
T
V
=ct ; Q =n C pD T ; D U =n CV D T ;
Transformarea izobar (n =ct ; p=ct) :
T
L= pD V =n RD T
V
p
Q =L =n RT ln f =n RT ln i ; D U =0 .
Transformarea izoterm (n =ct ; T=ct) :
pV=ct ;
Vi
pf
-

Transformarea adiabatic (n =ct ; Q=0) ;

C
g = p (exponent adiabatic):
CV
Q=0;

D U =n CV D T ;

pVg =ct ; TVg - 1 =ct ;

>1

n RD T
L= -n CV D T =.
g -1

Tp

1-g
g

=ct ;

Transformarea politrop ( = ct., C = ct.) ;

Q =n Cm D T ;

p Vn = ct.

D U =n CV D T ;

n = exponent politropic.
n RD T
L =.
n- 1

R
2
Pentru tr. politrop de tipul p V - 1 =ct p2 =k p1 , V2 =k V1 , T2 =k T1 si C12 =CV +
2
Coeficieni calorici:
1) Capacitatea caloric, a unui corp, reprezint cldura necesar unui corp pentru a-i modifica
Q
J
C] SI =
tenperatura cu 1 grad:
C=
;
[
DT
K
2) Cldura specific, a unei substane, reprezint cldura necesar unui kg dintr-o substan pentru
J
Q
c] SI =
a-i modifica temperatura cu 1 grad: c=
;
[
kg K
mD T
3) Cldura molar, a unei substane, reprezint cldura necesar unui mol dintr-o substan pentru
Q
Cm = J
Cm =mc .
a-i modifica temperatura cu 1 grad: Cm =
;
SI mol K ;
n DT
i
R
i +2
gR
R
R=
Relaia Robert- Mayer Cp = CV + R; cp = cV + ;
CV = R =
; Cp =
2
g -1
2
g -1
V. Principiul II al termodinamicii
Motorul termic este un sistem care transform cldura primit n lucru mecanic.
Un motor termic funcioneaz dup o transformare ciclic, n care D U =0 .
Pentru un motor ce funcioneaz dup o transformare ciclic:
Q =Q p +Qc =Q p - Qc =L
Q p = cldura primit ( Q p > 0);

Qc = cldura cedat (Qc < 0);

Q
L Q +Qc
h = = p
=1 - c
Randamentul motorului termic:
Qp
Qp
Qp
Randamentul ciclului Carnot (format din dou izoterme i dou adiabate):
Q
L
T
h c = =1 - c =1 - 2
Qp
Qp
T1
T2 = temp. sursei reci (temperatura minim); T1 = temp. sursei calde (temperatura maxim)

MOTORUL OTTO funcioneaz dup o transformare ciclic format din 2 adiabate i 2 izocore.
Folosete drept carburant benzina, iar aprinderea se realizeaz prin scnteia dat de bujie.
MOTORUL DIESEL - funcioneaz dup o transformare ciclic format din 2 adiabate, o izobar i o
izocor. Folosete drept carburant motorina, care arde mult mai lent dect benzina, aprinderea
realizndu-se prin compresie.
Timpii unui motor sunt:
1) admisia;
2) compresia;
3) arderea i detenta, timp motor (n care motorul efectueaz L);
4) evacuarea.