Sunteți pe pagina 1din 36

Universitatea Politehnica Bucuresti

Facultatea de Chimie Aplicata Si Stiinta Materialelor

Metode de retinere a dioxidului de sulf

Student: Biru Cristiana -Flavia


Anul: IV
Specializarea: Ingineria Mediului

An universitar 2014 - 2015

Instalaii de desulfurare a gazelor


Introducere
Prezena dioxidului de sulf n gazele reziduale este strns legat de natura
proceselor tehnologice care prelucreaz diverse materii prime cu coninut de sulf
i n cadrul crora exist cel puin o etap de transformare prin procese de oxidare
sau n general, de ardere. Din acest punct de vedere, cele mai importante surse
antropogene de gaze reziduale cu coninut de SO2 sunt:
1. Industria energetic, prin arderea combustibililor naturali sau sintetici (n
special a crbunilor i a pcurii sau a altor combustibili petrolieri grei, care au un
coninut relativ mare de sulf);
2. Industria de metalurgie neferoas, prin prelucrarea oxidativ
a sulfurilor metalice de Zn, Pb, Cu etc.;
3. Industria chimic de prelucrare sau obinere a compuilor cu sulf, n special
fabricarea acidului sulfuric.
Prin efectul poluant i cantitile emise anual n atmosfer, dioxidul de sulf
este principalul poluant gazos, motiv pentru care, de-a lungul timpului i cu att
mai mult la ora actual, a existat i exist o preocupare intens privind elaborarea
i aplicarea unor procedee eficiente de desulfurare a gazelor reziduale. Principalele
probleme pe care le ridic desulfurarea gazelor reziduale cu coninut de SO2 sunt:
- debitele foarte mari de gaze reziduale (n cazul centralelor electrice avnd valori
de ordinul 106 Nm3/h);
- concentraia sczut a SO2 n gazele reziduale (uzual 0,1 - 0,2%);
- prezena altor compui cu caracter acid (CO2, NOx, SO3, etc.) i a suspensiilor
solide n gaze;
- temperatura ridicat a gazelor, n multe cazuri fiind necesar rcirea acestora i
apoi renclzirea lor dup desulfurare, n vederea unei mai bune dispersii
atmosferice;
- obinerea prin desulfurare a unor produi cu coninut de sulf greu valorificabili
sau nevalorificabili i ca urmare are loc un transfer poluant ctre ap sau sol iar
cheltuielile pentru desulfurare sunt mari i greu de recuperat.
Aceste aspecte particulare fac ca majoritatea procedeelor de desulfurare a
gazelor reziduale cu coninut de SO2 s vizeze mai mult limitarea polurii

atmosferei i mai puin recuperarea i valorificarea sulfului. Cheltuielile mari de


desulfurare au fcut ca aplicarea cu rezultate notabile a procedeelor desulfurare s
fie foarte mult limitat, introducerea tehnologiilor de desulfurare fiind impus de
legislaia de mediu. Procedeele de desulfurare de tip FGD (Flue Gas
Desulfurization), dezvoltate n special dup anul 1944, sunt extrem de diversificate
i pot fi formal clasificate n urmtoarele categorii:
Procedee uscate:
- bazate pe adsorbie fizic
- bazate pe adsorbie i reacie chimic
- bazate pe procese chimice, catalitice sau necatalitice
Procedee umede:
- bazate pe procese de absorbie fizic, n soluii
- bazate pe procese de absorbie i reacie chimic, n soluii sau n suspensii
Procedee combinate, n cadrul crora pot avea loc procese complexe, att fizice
ct i chimice.
Sectorul energetic este unul din marii poluatori din economie. Poluarea
atmosferei de ctre sistemul energetic are urmtoarele trei principale consecine:
poluarea la distane lungi, degradarea calitii aerului din cauza condiiilor precare
de dispersie atmosferic i emisiile de gaze cu efect de ser. Sectorul energetic, din
cauza combustibililor fosili (crbune, gaz natural, pcur) utilizai de Instalaiile
Mari de Ardere (IMA) produce cea mai mare cantitate de emisii de gaze cu efect
de ser (bioxid de carbon), una dintre principalele cauze ale schimbrilor climatice.
IMA evacueaz n atmosfer cantiti semnificative de emisii poluante, circa 88%
din emisiile totale la nivel naional de NOx, 90% din cele de SO2 i 72% din
cantitatea de pulberi, acestea fiind generate n procesul de ardere a combustibililor
fosili n capacitile de producere a energiei electrice.
Dei sectorul energetic beneficiaz de perioade de tranziie obinute prin
Tratatul de Aderare, pn n anul 2013, pentru emisiile de SO2, NOx i pulberi,
respectiv 2017 pentru reducerea suplimentar a emisiilor de NOx, n vederea
conformrii cu prevederile Directivei 2001/80/EC ct i cu angajamentele luate n
cadrul Protocolului de la Gothenburg, Romnia trebuie s realizeze, ntr-o perioad
relativ scurt, investiii n obiective de mediu care implic resurse financiare
substaniale pentru reducerea emisiilor de SO2, NOx i pulberi la IMA, prin
realizarea proiectelor de montare a instalaiilor de desulfurare a gazelor de ardere,
de arztoare cu NOx redus i de filtre la grupurile energetice deja
modernizate/retehnologizate.

n grupurile modernizate / retehnologizate, proiectele de investiii n


instalaiile de desulfurare a gazelor de ardere, arztoare cu NOx redus i filtre
pentru IMA au ca efect principal reducerea emisiilor de poluani n aer i creterea
calitii mediului nconjurtor, prin diminuarea fenomenelor de acidifiere, care
afecteaz solurile, apele, fauna i flora i reducerea formrii ozonului, care are
efecte adverse asupra sntii umane i asupra ecosistemelor.
Arderea combustibililor fosili conduce la evacuarea n atmosfer a unor
volume importante de oxizi gazoi de sulf. n urma precipitaiilor chimice i a
transformrilor pe care le sufer n atmosfer, aceti oxizi devin sursa
precipitaiilor acide, form sub care i exercit la nivelul solului aciunea
distrugtoare asupra vegetaiei perene. n acelai timp, n condiiile specifice
(temperatur i presiune ridicat, prezena umiditii, alturi de particule de
cenu) ce caracterizeaz circulaia gazelor arse dinspre instalaia de ardere spre
coul de evacuare n atmosfer, oxizii gazoi exercit o puternic aciune coroziv
asupra instalaiilor ce compun circuitul gazelor arse. Astfel se intensific uzura
instalaiilor.
ntr-o prim faz, bioxidul de sulf d natere acidului sulfuros care, prin
oxidare sub aciunea radiaiei solare, se transform n acid sulfuric. Aciunea
poluatoare a H2SO4 se exercit sub forma ploilor acide, principalul factor generator
al morii pdurilor n rile industrializate din Europa de vest i central. Intrnd
n circulaia atmosferic zonal, SO2 exercit efectul poluant nu numai n regiunea
sau ara n care este generat, ci i n alte regiuni sau ri aflate pe direcia vnturilor
dominante. Acest proces este favorizat de construirea unor couri nalte (peste
200250 m) prin intermediul crora gazele arse, avnd o temperatur ridicat
(160175 C) i o vitez de evacuare mare, sunt conduse prin intermediul courilor
nalte la o nlime egal n medie, cu dublul nlimii coului (cca. 500 m de la
nivelul solului).
Metode de reinere a bioxidului de sulf
Cu excepia unor procese chimice speciale, arderea combustibililor fosili
reprezint principala surs de dioxid de sulf (SO2). Se deosebesc trei ci principale
de reducere a emisiei de SO2, respectiv: desulfurarea combustibililor, alegerea
corespunztoare a combustibilului, desulfurarea gazelor de ardere. Reinerea
bioxidului de sulf poate avea loc n toate fazele folosirii combustibilului, ncepnd
cu pregtirea lui naintea arderii, n timpul arderii i dup ardere (prin aciuni
asupra gazelor de ardere).

n crbune, sulful este prezent sub 3 forme:


1) sulf organic;
2) radical sulfat;
3) pirit.
n pcur, sulful poate fi doar sub form de sulf organic i radical sulfat. n
general, combustibilii gazoi naturali au un coninut neglijabil de sulf. Gazele de
sond sau de rafinrie conin hidrogen sulfurat (H2S), precum i dioxid de carbon
(CO2) i mercaptan. De exemplu, gazul de gazogen din crbune conine circa 1 %
H2S i 6 % CO2. Sulful organic, care face parte integrant din diagram Fe-carbon
i care nu poate fi extras prin segregare fizic direct, reprezint 3070 % din
totalul de sulf. n general, raportul sulf organic/sulf total este mai ridicat la
combustibilul cu coninut sczut de sulf i scade cu creterea coninutului de sulf.
Coninutul de sulf din radical sulfat este, n general, inferior, 0.05 [ % ]. Pirit ,n
crbune, se afl sub form de particule discrete i chiar microscopice. Este un
mineral greu, cu o densitate de aproximativ 5.0, n timp ce crbunele are o
densitate maxim de numai 1,8 [kg/dm3].
Coninutul n pirit al crbunelui poate fi uor redus prin reducerea
granulaiei, urmat de o separare gravitaional. n general, cantitatea de pirit
reinut crete pe msur ce crbunele este mcinat n particule ct mai fine i
densitatea la care se produce separarea scade. Particulele de crbune cu coninut
redus de pirit i particulele de cenu vor cdea cu particulele minerale pure. De
aici rezult un produs mai curat, nsa cu pierderi mai ridicate de energie sau de
cldur. Cnd aceste particule sunt foarte fine, metoda de segregare gravimetric
devine mai puin rentabil. n cazul utilizrii crbunelui, desulfurarea
combustibilului este relativ dificil. n focarele de mare capacitate, cu accent
asupra acelora din centralele termoelectrice, utilizarea unor combustibili cu
coninut sczut de sulf, dar mai scumpi, nu reprezint o soluie viabil ntotdeauna.
Din acest motiv, pentru reducerea emisiei de SO2 se realizeaz o desulfurare a
gazelor de ardere.
Rafinarea petrolului brut este nsoit i de o producie de hidrogen sulfurat,
care difer n funcie de caracteristicile petrolului brut. Pentru eliminarea sulfului
din petrolul supus rafinrii, se introduce un gaz bogat n hidrogen, ceea ce
faciliteaz formarea hidrogenului sulfurat. Procedeul este cunoscut sub denumirea
de hidrorafinare, care permite totodat i reinerea altor impuriti (azot, ap,
oxigen), ntr-un reactor cu catalizatori adecvai.
n procesul de rafinare, coninutul de sulf din combustibili lichizi uori este
reglat prin amestecul mai multor sorturi, cu concentraii diferite de sulf. n plus,

combustibilul lichid uor poate fi desulfurat prin hidrogenare (desulfurarea


combustibilului). Desulfurarea are loc n prezena unor catalizatori, de cele mai
multe ori cobalt i molibden, pe un suport de alumin, la temperaturi i presiuni de
320420 C, respectiv 2570 bar. n timpul procesului, sulful este eliminat prin
hidrogenare sub form de hidrogen sulfurat, care este transformat ulterior n sulf
elementar.
Eliminarea sulfului i azotului are ca efect i distrugerea unui nsemnat
numr de molecule grele, obinndu-se astfel creterea ponderii produilor uori.
Introducerea hidrogenului se poate realiza n toate fazele prelucrrii petrolului, care
poate conduce la creterea gradului de reinere a sulfului pn la circa 65 %. Pentru
desulfurarea combustibilului gazos, procedeele constau n extragerea, concentrarea
i reinerea hidrogenului sulfurat, H2S, care urmeaz a fi tratat conform unor
procedee specifice.
Din hidrogenul sulfurat, aflat n faz gazoas, se recupereaz sulful, printr-o
splare cu amne, urmat de procedee de tip Claus, realiznd o reinere a sulfului
n proporie de 95 %. Se mai utilizeaz i o recuperare complementar a sulfului
din gazele ieite din recuperatorul Claus, cu un randament de 44.9 %, iar restul se
arde, producnd SO2.
Reziduurile solide din epurarea crbunelui pot fi grosiere sau fine i sunt
compuse din deeuri de crbune, ardezie, isturi de crbune , de pirit i argil. O
metod de a scpa de aceste deeuri ale crbunelui brut const n depozitarea n
strat pe un teren netezit, compactarea, acoperirea cu pmnt i apoi replantarea cu
vegetaie. Aceste metode sunt menite s mpiedice aprinderea spontan i
infiltrarea apei. Reziduurile fine sunt, de obicei, deversate n bazine de decantare
sub form de noroi sau deshidratate i adugate la grmada de reziduuri grosiere.
O posibilitate de a reduce emisia de SO2 este alegerea unui anumit
combustibil (n faza de proiectare) sau schimbarea celui utilizat n mod curent n
exploatare (alegerea combustibilului). De exemplu, n ultimii ani utilizarea gazului
natural a crescut considerabil n instalaiile de mic i medie capacitate. Cum
coninutul de sulf din gazul natural este practic neglijabil, emisia de SO2 a fost
redus pe aceast cale.
O alt posibilitate de limitare a emisiei, dar numai pn la jumtate din cea
natural se poate obine prin insuflarea de aditivi n focar, n timpul arderii, fie sub
form de praf de dolomit injectat cu praful de crbune, fie sub forma unor emulsii
de particule n hidrocarburi, dozate n combustibilul lichid.
Pudr de calcar este injectat n focar, unde este calcinat la CaO, care
reacioneaz cu SO2, rezultnd CaSO4. Produsul desulfurrii i aditivul care nu a

reacionat sunt colectate n precipitator, mpreuna cu aerul de combustie. Metoda a


avut cele mai bune rezultate deoarece calcarul este injectat la o temperatur
favorabil i acolo se afl o presiune suficient, datorat aerului de la partea
superioar a arztorului, pentru a distribui bine aditivul. Funcie de sarcina
cazanului, eficiena reducerii atinge valori de 5070 %.
Avantajele injeciei de calcar sunt: proces simplu, realizare rapid, costul
investiiei sczut, consum mic de energie, disponibilitatea instalaiei ridicat.
Dezavantajele metodei sunt: grad de desulfurare limitat, tendina de
zgurificare n focar, manipulare dificil a cenuei.
Normele foarte severe de emisie, care coboar valoarea de la 23.5 g/m3, la
numai 0.4 g/m3, cum este exemplul pentru Japonia, SUA, Germania, impun
neaprat folosirea unor instalaii chimice de desulfurare a gazelor, la toate cazurile
de ardere a crbunelui, n cazane cu focare clasice sau a pcurii cu coninut ridicat
de sulf.
n ultimele dou decenii au fost dezvoltate mai multe procedee de
desulfurare, dintre care cele mai importante sunt:
procedeul umed, n care se introduce ca agent activ o soluie de hidroxid de
calciu i carbonat de sodiu, obinnd ca deeu nmoluri nerecuperabile sau cel mult
cu posibilitate de extracie de gips.
procedeul semiuscat, n care se introduce ca agent activ o soluie concentrat de
amoniac sau hidroxid de calciu, n filtru avnd loc evaporarea complet a apei.
Produsele sulfatice sunt recuperate n stare uscat, permind reintroducerea lor n
circuitul economic.
procedeul catalitic, cu producere de sulf, aplicat la o temperatur ridicat a
gazelor de ardere.
Cea mai larg implementare industrial o are procedeul umed. Prin splarea
sau umidificarea aerului, se obine o rcire a gazelor pn la 5060 C la procedeul
umed i la 70100 C la cel semiuscat. n aceste condiii, ridicarea penei de fum se
limiteaz i dispersia este dezavantajat. Efectul de reducere a fondului de SO2 n
atmosfer rmne, n acest caz, s se resimt numai pe ansamblul teritoriului, la
distane mari. Coborrea temperaturii sub temperatura punctului de rou acid
atrage coroziuni inacceptabile, sub aspectul fiabilitii traseului de gaze, motiv
pentru care este necesar renclzirea gazelor, fie cu abur, fie regenerativ, fie cu
amestec de gaze fierbini, fie prin cldura obinut prin arderea de combustibil
suplimentar.

Instalaiile de desulfurare uscat i semiuscat sunt utilizate mai rar, n


special pentru centralele mici, datorit pericolului intoxicrii cu amoniac.
Principala caracteristic a desulfurrii umede este reducerea simultan a SO2 i
producerea de gips i, de asemenea, controlul alimentrii cu calcar, esenial pentru
a nvinge fluctuaiile sulfului coninut n combustibil. Gazele de ardere de la
electrofiltru sau de la ieirea din prenclzitorul de aer regenerativ sunt introduse n
scruber prin intermediul a dou ventilatoare naintase, cte unul pe fiecare linie.
nainte de primul scruber este instalat un schimbtor de cldur gaz/gaz, care
rcete gazul cu coninut de SO2, nainte de intrarea n scruber i nclzete gazul
curat pn la aproximativ 100 C. Gazul din linia a doua este introdus direct n cel
de-al doilea scruber i apoi, fr a fi renclzit, se amestec cu gazul curat
(renclzit la 100 C), de la primul scruber. Astfel, rezult o temperatur a gazelor
la co de circa 80 C. Gipsul produs e subiat pn la 30 % coninut solid i
ulterior, e uscat pn la 15 % umiditate, ntr-un filtru cu vacuum. Preaplinul
concentratorului i produsul filtrrii sunt circulate complet n proces. Nu se
produce ap uzat, iar 25 % din gipsul rezultat este utilizat n industria cimentului.
n tabelul ce urmeaz sunt prezentate schematic principalele procedee
comerciale de desulfurare a gazelor de ardere.

Epurare prin
metoda
umed

Procedeu

Tehnic (metod)

Produse secundare

Var / calcar
CaO/CaCO3

Absorbia SO2 cu var stins (nmol de

Nmol de epurare

var) sau calcar

sau gips

Sod de rufe

Absorbia SO2 cu o soluie de sod

Ap rezidual sau

NaOH

caustic sau de carbonat de sodiu

soluie splat rufe

Soluie
Alcalin

Absorbia SO2 cu soluie de Na

Nmol sau gips

rezultat din soluie alcalin calcic

(CaSO4)

Amoniac Walther

Absorbie cu NH3 apoi oxidare n

ngrmnt pe
baz de sulfat de
amoniu

Oxid de

SO2 intr n reacie cu un amestec de

magneziu

oxid i hidroxid de magneziu;

sulfat de amoniu

Sulf elementar sau


acid sulfuric

reciclarea reactivului dup


deshidratare i regenerare
Sulfit de sodiu

Absorbia SO2 cu o soluie de sulfit

(wellmanlord) de sodiu, care este apoi reciclat i


regenerat.

Sulf elementar sau


H2SO4, cantiti
mici de sulfat de
sodiu

Citrat

Absorbia SO2 cu o soluie de citrat

Sulf elementar

de Na. Absorbantul este regenerat i


produii secundari transformai n S2
prin reducie n faz lichid cu H2S
Carbonat apos

Absorbia SO2 cu o soluie de

Sulf elementar

carbonat de sodiu deshidratat prin


pulverizare, regenerare + reciclare
Uscare prin

Pulverizare i

Reacia unui nmol de absorbie

pulverizare

uscare

pulverizat cu SO2 i uscare simultan

Procedeu

Absorbie pe

Absorbia i desorbia SO2 pe

uscat

crbune activ

crbune activ.

Deeuri uscate

Sulf elementar

Desulfurarea gazelor de ardere


Sistemele de desulfurare a gazelor de ardere cel mai des utilizate sunt
descrise schematic prin diagrame n figura 1. n desulfurarea uscat SO2 i SO3
sunt reinute prin procese fizice (adsorbie) sau chimice (absorbie i reacii
chimice).

Fig 1: Sisteme de desulfurare a gazelor de ardere


n adsorbia uscat, agentul de adsorbie este dirijat s ntlneasc gazele ce
trebuie desulfurate. Apoi, agentul este reactivat n regenerator i este trimis napoi
n procesul de adsorbie. n adsorbia uscat, agentul de adsorbie este pulverizat n
gazele de ardere.
n procedeele semiuscate, o suspensie alcalin sau alcalino - pmntoas
este adus n contact cu gazele de ardere de desulfurat. n gazele de ardere fierbini

se formeaz un produs uscat de reacie, care este colectat apoi n filtrele de


particule.
Desulfurarea umed a gazelor de ardere are loc n turnuri de injecie, numite
scrubere. n acest caz, o soluie sau suspensie alcalin sau alcalino-pamntoasa este
dispersat n gazul de desulfurat sau este adus ntr-un contact omogen cu acesta,
astfel nct oxizii de sulf sunt ndeprtai prin absorbie. Splarea gazului cu ap
este posibil, dar tendina gazelor de a se dizolva n ap este relativ redus. [4]
O metod de desulfurare uscat a gazelor de ardere, bazat pe adsorbie
fizic, utilizeaz aditivi solizi. Pe acest principiu se bazeaz ndeprtarea
combinat a oxizilor de sulf i de azot cu cocs activ. O alt posibilitate, n special
pentru instalaii mici i mijlocii (ntre 50 - 100 MW), este absorbia chimic a SO2
de ctre aditivi uscai, activi din punct de vedere chimic. Adugarea de aditivi
uscai pulverizai, pe baz de calciu sau magneziu, pentru reducerea emisiilor de
componente acide ale gazelor (SO2, dar i HCI i HF), este cunoscut de mult timp
i reprezint, de ctva timp, un procedeu obinuit aplicat n numeroase focare.
Aditivii pot fi injectai n diferite puncte ale arderii, sau n diferite puncte ale
traseului gazelor de ardere .
Procesele n care aditivul este adugat ntre generatorul de abur i filtrul de
particule este cel mai des ntlnit, ntruct este nsoit de modificri minimale ale
instalaiei existente (camera de ardere, construcia cazanului). n unele cazuri,
aditivul este introdus la sfritul traseului gazelor de ardere, respectiv ntre filtrul
de particule i co; n acest caz sunt necesare filtre de particule suplimentare.
n cazul arderii crbunelui brun i la arderea n strat fluidizat s-au obinut
rezultate bune prin dozarea aditivului n combustibil. Figura 3 arat gradul de
absorbie a SO2 corespunztor diferiilor aditivi uscai, n funcie de temperatur.
La temperaturi ridicate, aditivii pe baz de magneziu se caracterizeaz prin grade
mai reduse de absorbie i intervale active de temperatur mai nguste.

Fig 3: Dependena de temperatur a absorbiei de SO2 pentru diferii aditivi uscai.


De asemenea, eficiena absorbiei de SO2 cu ajutorul aditivilor uscai depinde i de
ali factori, precum: timpul de reziden, gradul de amestecare a aditivului cu
gazele de ardere, de dimensiunile particulelor i de porozitate. Etapele reaciei de
calcinare, hidratare i absorbie de SO2 a dolomitei sunt prezentate n figura 4.

Fig 4: Etapele reaciei de calcinare, hidratare i sulfatare a dolomitei.


n cazul metodelor uscate, nu se produc ape reziduale. Utilizarea produselor
solide rezultate depinde de compoziia lor chimic i de modul de reinere al
acestora.

Procesele semiuscate s-au dezvoltat pe baza faptului c, absorbia SO2 pe


particulele de calcar poate fi mbuntit prin umidificarea acestora. n aceste
procese, agentul de absorbie, n general o suspensie de var sau de carbonat de
sodiu ori o leie de sod caustic, este pulverizat n gazele de ardere fierbini
dispersate extrem de fn. n urma acestui proces, apa din absorbant vaporizeaz i
SO2 reacioneaz cu agentul de absorbie.
Procesul de vaporizare dureaz pn cnd produii de reacie iau forma unei
pulberi uscate. Aceasta poate fi ndeprtat apoi din gazele de ardere cu ajutorul
unei instalaii clasice de desprfuire (electrofiltru sau filtru sac).
n figura 5 este prezentat procesul de desulfurare a gazelor de ardere prin
acest procedeu. Produsul final este alctuit din gips, la care se adug sulfit i oxid
de calciu. De aceea, cteodat, se realizeaz o tratare termic ulterioar, n scopul
majorrii coninutului de gips. Produsele de reacie, cu un coninut ridicat de gips,
pot fi utilizate n industria betoanelor i a materialelor de construcii. Altfel,
reziduurile pot fi folosite n acelai mod ca cele rezultate n urma proceselor uscate
de desulfurare.
Principalul avantaj al procedeului de absorbie prin pulverizare este acela c,
apa necesar vaporizeaz, nerezultnd ape reziduale. n general, gazele de ardere
nu trebuie renclzite din nou. n comparaie cu procedeul uscat, prin cel semiuscat
se ating grade superioare de absorbie a SO2 cu un exces mai redus de aditiv.
Totui, cheltuielile de investiie sunt mai ridicate.

Desulfurarea umed
Procesele de absorbie umed pot utiliza diveri absorbani, alcalini,
alcalinopamntosi sau ali absorbani. Solubilitatea n ap a absorbanilor alcalini
este mult mai mare dect a celor alcalino-pamntosi. n grupul de procese utiliznd
ali absorbani, lichidul de splare este, n principal, o soluie acid. Factorul
comun pentru toate aceste procese este utilizarea instalaiilor n care se realizeaz
contactul ntre gaz i lichid. Aceste instalaii creeaz o suprafa mare de contact,
realiznd transferul de mas al SO2 ctre faz lichid. n cele ce urmeaz este
prezentat procesul de desulfurare cu oxid de calciu.
Dezvoltarea procedeelor de desulfurare umed a gazelor de ardere de la
centralele electrice, pe baz de CaO, a nceput n SUA, n cadrul preocuprilor
pentru eliminarea simultan a particulelor i a dioxidului de sulf printr-o metod
umed. Astfel, scruberele Venturi de desprfuire umed au nceput s fie utilizate
i la desulfurarea gazelor de ardere. Aceasta a condus, n multe cazuri, la reacii
ntre particulele de cenu i oxidul de calciu sau calcarul utilizat, avnd drept
consecina nfundarea scruberelor, a conductelor i a pompelor. De aceea,
electrofiltrul era situat naintea scruberului de tip Venturi. Numai n acest mod se
obine un gips pur, care poate fi revalorificat.
Scruberele Venturi nu au fost, n general acceptate, deoarece realizau
pierderi mari de presiune, respectiv consum ridicat de energie. ntre timp, au fost
dezvoltate alte tipuri de scrubare, precum turnuri de splare cu tub Venturi integrat
sau alte componente. Turnurile alctuite din componente simple, pentru
minimizarea pierderilor, s-au dovedit a fi soluia cea mai bun (figura 6).

Fig 6: Turn de absorbie prin pulverizare pentru desulfurarea umed a gazelor.


Astfel, turnurile de splare de construcie mai nou nu conin dect cteva
nivele spaioase de pulverizare i separatoare de picturi, instalate orizontal.
Aceasta a condus la minimizarea pierderilor de presiune. Un turn de splare este
alctuit din trei pri principale:
zona inferioar de drenaj; zona de contact gaz / lichid; zona de gaze de ardere
curate.
n zona de drenaj, suspensia rezultat din splare este colectat, amestecat,
ventilat i mbogit cu absorbant proaspt. Volumul acestei zone este
determinat, n principal, de vitez de dizolvare a absorbantului, precum i de
cantitatea de SO2 ce trebuie nlturat.
n zona mijlocie a scruberului, zona de contact gaz / lichid, gazele sunt
aduse n contact cu suspensia de splare, n contracurent, i astfel sunt splate.
Lichidul de splare este distribuit uniform, pe mai multe nivele de pulverizare.

Astfel, se creeaz un spaiu de amestec omogen gaz /lichid, n care are loc
transferul de mas de la gazele de ardere la lichidul de splare.
n partea superioar a scruberului (zona de gaze de ardere curate), gazele de
ardere trec printr-un separator de picturi, n care se rein picturile fine de lichid
pe care le-au antrenat. Pentru curare, separatorul de picturi este splat cu ap de
sus n jos, ntr-o anumit succesiune a sectoarelor acestuia, cu ajutorul unor
pulverizatoare.
Figura 7 prezint schema unei instalaii moderne de desulfurare a gazelor de
ardere, cu oxidare integrat, folosind calcar drept absorbant. Astfel de instalaii
sunt n funciune n centralele noi din Germania. Gazele care trebuie curate sunt
rcite n schimbtorul regenerativ de cldur gaze-gaze i trec prin turnul de
splare, n contracurent fa de absorbant. Pentru a se evit suprasaturarea cu
vapori de ap, gazele curate sunt renclzite n schimbtorul de cldur pn la
aproximativ 90 0C. Eficiena scruberului este de circa 9298 % astfel nct se
poate respecta, fr vreo dificultate, nu numai norma de 400 mg SO2/m3 dar i alte
cerine, mai restrictive, privind emisiile de SO2. Lichidul de splare are o evoluie
ciclic. Calcarul mcinat fin este preluat din siloz i preparat cu ap (ap
rezidual), rezultnd o suspensie care alimenteaz continuu zona inferioar a
scruberului. Pe de alt parte, suspensia de gips este evacuat din scruber. Separarea
cristalelor mai mari de gips, micorarea lor ulterioar i procesarea acestora, se
face ntr-un hidrociclon. Particulele fine de ghips, care nu pot fi deshidratate att de
bine, sunt trimise napoi n ciclul absorbantului, sub form de cristale de smn.
Apa rezidual, evacuat din ciclu trebuie tratat datorit coninutului su
ridicat de ioni i de metale. Unul dintre parametrii cei mai critici, care determin
cantitatea de ap uzat, este coninutul de cloride din gazul de evacuare i ap de
proces, deoarece concentraia de cloride afecteaz nivelul de coroziune i calitatea
gipsului. Odat ce caracteristicile apei uzate sunt bine determinate, poate fi
proiectat un sistem de tratare a apei uzate. n general, este suficient un tratament
fizico-chimic standard pentru a satisface cerinele de proteciei a mediului.

Fig 7: Schema unei instalaii de desulfurare a gazelor cu oxidare integrat.


Gipsul rezultat ca produs secundar este folosit n industria materialelor de
construcii. Gradul de calitate al gipsului este un factor important pentru
proiectarea sistemului.
Gipsul pentru perei trebuie s fie de o calitate ridicat, o puritate nalta,
umezeal sczut, un coninut foarte mic de compui sulfii neoxidai i de
substane dizolvate.
Gipsul pentru ciment este tot un gips de calitate ridicat, totui de o puritate
mai sczut dect n cazul anterior. Coninutul de umezeal trebuie s fie sczut i
la fel trebuie s fie coninutul de compui sulfii neoxidai i de substane dizolvate.
n general, gipsul este uscat de abur, acesta fiind apoi trecut printr-o main
de brichetat i apoi depozitat n saci sau silozuri. Gipsul recuperat prin oxidare,
ntr-o singur bucl, are o puritate mai redus i o umezeal mai mare, comparativ
cu cel obinut prin oxidarea n dou bucle.

Aplicatie- purificarea gazelor de ardere pe baza de carbune

Sa se calculeze o instalatie de purificare a gazelor de ardere de la o central


termica pe baza de carbune.
In central se arde o cantitate de carbune de 30-0.5*n t/h carbune care contine
2.5-0.01*n %S si 3+0.02*n % cenusa.
Excesul de aer pentru ardere este de 25+0.2*n %. Instalatia se bazeaza pe
absorbtia SO2 in suspensie de Ca(OH)2 iar randamentul este de 95%.

n=5

Bilant in punctul 1

Debitul de alimentare:

Procentul de Sulf:

Procentul de cenusa:

Excesul de aer:

Procentul de carbune:
(

Debitul de Sulf:
( )

Debitul de cenusa:
( )

Debitul de carbon:
( )

Se calculeaza cantitatea de oxigen necesara arderii carbunelui

12 kg C . . . . . . . . 32 kg O2 . . . . . . . . . 44 kg CO2
GC . . . . . . . . . . . x . . . . . . . . . . . . . . . y

( )

Se calculeaza cantitatea necesara arderii sulfului:

32 kg C . . . . . . . . 32 kg O2 . . . . . . . . . 64 kg SO2
GS . . . . . . . . . . . . . . . x . . . . . . . . . . . . . . . y

( )

Bilant in punctul 2
Debitul aerului de combustie:
Compozitie aer:

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

100 kg aer . . . . . 76,615 kg N2 . . . . . 22,140 kg O2 . . . . . 1,245 kg Ar


( )

( )

( )

( )

( )
( )

( )
( )

( )
( )

Bilant in punctul 3

( )

( )

( )

( )

Se considera ca in faza de combustie, eficienta indepartarii cenusei din gaze


este 90 %.
( )
( )

( )
( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

)
( )

(
( )

( )

( )

Bilant in punctul 7

( )

( )

Bilant in punctul 4

Eficienta desprafuirii este de 90%.


( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

Bilant in punctul 5

( )

( )

Bilant in punctul 6

Se considera arbitrar ca numai 10 % Ca(OH)2 reactioneaza cu CO2 si 90%


din Ca(OH)2 reactioneaza cu SO2.
(

74 kg Ca(OH)2 . . .64 kg SO2 . . . 16 kg O2 . . . 18 kg H2O . . . 172 kg CaSO42H2O


a . . . . . . . . . . . . . GSO2 react . . . . . . . b . . . . . . . . . . c . . . . . . . . . . . d

( )

74 kg Ca(OH)2 . . . . 44 kg CO2 . . . . 100 kg CaCO3 . . . . 18 kg H2O


(

.........u.............w...........z

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )
( )

Se considera ca la iesirea din absorber, gazele au temperatura de 35C, iar


faza lichida are 35C si presiune atmosferica.
(

Fractii molare

Debitul molar de gaze uscate in punctul 6:


( )

( )
( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )
( )

( )
( )

( )
( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

1 kmoli gaze . . . . . . . . . . 0,0573 kmoli H2O . . . . . . . . . . .0,9427 kmoli gaze


uscate
( )

..................

( )

( )

( )
( )

( )
( )

( )

( )

( )

( )

( )

Bilant in punctul 18
Debitul de var hidratat introdus in prepararea laptelui de var.Consideram ca
varul hidratat contine:
a)
Umiditate - 5%
b)
Impuritati solide insolubile - 5%

c)
(

Ca(OH)2 - 90%
(

100 kg var hidratat . . . . . . . . . . . . . . . 90 kg Ca (OH)2


( ) ........................
( )
(

)
(

Debitul total de gaz


(

Din debitul total de gaz vom calcula apa si impuritatile:


(

Bilant in punctul 8
Consideram ca in punctul 8 suspensia contine: 2% solid si 98% apa:
(

74 kg Ca(OH)2 . . . .64 kg SO2 . . . . 16 kg O2 . . . . 18 kg H2O . . . . 172 kg


CaSO42H2O
a . . . . . . . . . . . . . GSO2 react . . . . . . . b . . . . . . . . . . c . . . . . . . . . . . d
74 kg Ca(OH)2 . . . . 44 kg CO2 . . . . 100 kg CaCO3 . . . . 18 kg H2O
(

.........u.............w...........z

( )

( )

Rata de iesire (formare) este 5:1


( )

( )

( )
( )

( )

( )

Bilant in punctul 9
( )

( )

( )

( )

( )

( )

( )

Bilant in punctul 12
(

( )
( )
(

Bilant in punctul 13

Se calculeaza namolul de decantare


(

Umiditatea namolului 85%


(

Bilant in punctul 14
Se calculeaza namolul de la filtrare
(

Umiditatea namolului de la filtrare 40%

Bilant in punctul 15
Se calculeaza limpedele de la decantare:
(

Bilant in punctul 16
(

Bilant in punctul 17
Se calculeaza adaosul de apa
Debit apa care intra este:
(

( )

( )

Debit de apa care iese este:


( )

( )

( )

( )

( )

( )

Bilant in punctul 20
Se calculeaza laptele de var 20%
(

)
(

(
)

(
(

)
(

)
(

Bilant in punctul 19
(

Bilant in punctul 21
(

Bilant in punctul 11
(

Bilant in punctul 10
(

( )

Predimensionarea absorberului
1.

Calculul ariei minime a sectiunii coloanei

Consideram ca in coloana se folosete o umplutura cu inele Rasching cu


caracteristicile urmatoare:

dimensiuni:LDd=505050 mm
suprafaa specifica: ag=95 m2/m3
fracia de goluri: g=0,79 m3/m3
densitatea aparenta: a=500 Kg/m3
Viteza de inecare este:
(

( )

( )

unde vi= viteza de inecare


ag= suprafaa specifica a umpluturii
g= fracia de goluri a umpluturii
v= densitatea fazei gazoase( considerata min punctul de bilant 6)
l= densitatea fazei lichide( considerata 103 Kg/m3)
l= viscozitatea fazei lichide( considerata 10-3 Kg/ms)
A= coeficientul ales in funcie de natura umpluturii (A=0,22)
L=debitul masic al fazei lichide=GT(8)

G= debitul masic al fazei gazoase=GT(6)

Din bilanul in punctul (6) rezulta


( )

( )

( )

( )

( )

unde i= CO2, SO2, N2, Ar, O2, H2O

( )

Presiunea gazelor se considera 1 atm.

La intrarea in absorber
La iesirea din absorber


( )

( )

)
(

]
)

lg vi 1,03
vi 10,73 m / s

Debitul volumetric de gaze:


( )

Pentru diametre mai mari de 2, valorile se aleg din 0,5 n 0,5 m.


Deci
Aria reala este:

2. Calculul suprafetei de transfer i a volumului de umplutur

Coeficientul de difuzie

unde
T- temperatura ,[K]
p- presiunea, p = 1 atm
VA, VB-volume molare la punctul normal de fierbere,[cm3/mol]
Consideram ca A este amestecul gazos din punctul de bilant (6) , iar B= SO2.
VSO2 44,8 cm 3 / mol
VAr 29,8 cm 3 / mol
VN2 31,2 cm 3 / mol
VH 2O 18,9 cm 3 / mol
VCO2 34,4 cm 3 / mol
VO2 25,6 cm 3 / mol

Coeficientul de difuzie se considera pentru amestecul din punctul (6)


VA yi Vi
VB VSO2 44,8 cm 3 / mol

V Ar 0,0086 29,8 0,25628 cm 3 / mol


V N 2 0.755 31,2 23,556 cm 3 / mol
V H 2O 0,047 18,9 0,8883 cm 3 / mol
VCO2 0,144 34,4 4,9536 cm 3 / mol
VO2 0,043 25,6 1,1008 cm 3 / mol
V A 30,75498

M A M ( 6) 29,73448
M B M SO2 64

cm 3 / mol

kg
Kg

DSO2 g 1,4466 10 5 , [ m 2 / s]

Re

G dg

GT( 6)
G
,
Areal 3600

Kg / m 2 s

Diametrul mediu al granulelor:


dg=0,05m
v=am=1910-6 Kg/ms

unde c=0,69

Debitul absorbit de SO2(N)


N Kv S Dc

unde Kv= coeficient de transfer de mas


S= suprafata de transfer

Dc= forta motricea procesului de transfer de mas


Dy, m

y y y y
y y
ln
y y

unde y1,y2= concentraiile la baza coloanei si la vrful coloanei


y*=concentratia gazului in echilibru cu x

y y =diferenta medie logaritmica a diferentei de concentratie

Transferul de mas esteurmat de o reactie chimic ireversibil si de aceea

y2 0

Dy, m

y1 y2
ln

y1
y2

( 4)
y1 y SO
2
(6)
y 2 y SO
0,00007
2

G ( 4)
DM( 4,)i i
Mi
( )

( )

( )

( )

( )

( )
( )
( )
( )

( )
( )

( )

Volumul umpluturii

Inaltimea umpluturii

Hu se aproximeaza la 3,5 m