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PRACTICAS DE CAMPO

PROCESO DE OBTENCION DE AMONIACO A PARTIR DEL


GAS NATURAL
1. INTRODUCCION
El objetivo general de este trabajo es el conocimiento del proceso de
produccin de amoniaco, lo cual implica la descripcin detallada de las
tecnologas aplicadas a la produccin del mismo.
El proceso de obtencin de amnico consta de una serie de etapas, la
primera de ellas es la etapa de Hidrodesulfuracin, la cual tiene como
finalidad el acondicionamiento del gas natural que ingresara a la planta
de amoniaco. Esta etapa se efecta por medio de dos procesos
catalticos (Hidrogenizacin y Desulfuracin).
Previamente acondicionado el gas natural es enviado a la etapa de
reformacin, que consta de un reformador primario y un reformador
secundario, antes de que este gas acondicionado ingrese al reformador
primario debe ser calentado y mezclado con vapor para ser
transformado en gas de sntesis. El gas de sntesis es enviado al
reformador secundario para ser mezclado con aire precalentado, parte
de este y otros gases se queman y se emplean para generar vapor y
precalentar el gas natural de alimentacin.
El gas de sntesis es enviado a la etapa de extraccin de CO 2, donde se
procede a la extraccin del mismo. El metano resultante es inerte y el
agua es condensada. As, la mezcla purificada de hidrgeno y nitrgeno
con una relacin molar de 3H2:1N2
es comprimida a la presin
seleccionada para la sntesis del amoniaco.
2. OBJETIVOS

Conocer las propiedades generales (fsicas y qumicas) del


amoniaco.
Conocer las aplicaciones del amoniaco.
Conocer las diferentes tecnologas para la obtencin de
amoniaco.
Explicar la tecnologa HALDOR TOPSOE A/S.
Explicar la tecnologa KELLOG BROWN &. ROOT.
Explicar el proceso KBR kaap plus.
Conocer las caractersticas tcnicas para el diseo de
construccin de la planta de amoniaco en Bulo Bulo, Provincia
Carrasco de Cochabamba.

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DE AMONIACO

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3. MARCO TEORICO
3.1. AMONIACO
El amoniaco es un compuesto de nitrgeno e hidrogeno. En
condiciones de temperatura y presin ambiente es un gas toxico,
incoloro, corrosivo, sofocante y altamente irritante. Se produce
naturalmente por descomposicin de la materia orgnica y tambin
se fabrica industrialmente. Es ms liviano que el aire y posee
caractersticas de inflamabilidad. El amoniaco en cualquiera de sus
presentaciones es higroscpico. Es soluble en disolventes orgnicos
y sobre todo se disuelve fcilmente en agua donde genera el in
Amonio y forma soluciones alcalinas. Industrialmente el amoniaco
est disponible como gas licuado envasado en cilindros de alta
presin, y tambin en estado lquido en tanques adecuados para ello.

Formula: NH3
Peso Molecular: 17,03 g/mol
Composicin: N: 82,25 % y H: 17,75 %.

3.2. ORIGEN DEL AMONIACO


En 1784 BERTHOLLET descubri que el amoniaco estaba formado por
nitrgeno e hidrgeno. En 1795 HILDEBRANDT intent su sntesis a
partir de la homogenizacin de sus elementos a temperatura
ambiente. A principios del siglo XIX se empezaron a realizar
experimentos para sintetizar amoniaco con la ayuda de catalizadores
como el hierro. En 1913 se establece la primera planta de produccin
de amoniaco a escala industrial.
3.3. PROPIEDADES FSICAS

Gas incoloro en condiciones normales


Temperatura de solidificacin
Temperatura normal de ebullicin
Calor latente de vaporizacin a 0C
Presin de vapor a 0C
:

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:
:

77,74C
33,4C
:
302 kcal/kg
4,1 atm.

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Temperatura crtica
Presin crtica
Densidad del gas (0C y 1atm)

:
:
:

132,4C
113 atm.
0,7714 g/l

:
:

9,24
89,9 g/ 100 ml

3.4. PROPIEDADES QUMICAS


Acidez
Solubilidad en agua
(0C).
3.5. APLICACIONES DEL AMONIACO

Como producto terminado se emplea en diferentes industrias, entre ellas


se pueden mencionar:

Textiles: Se usa en fibras sintticas y artificiales, las cuales son


el resultado de transformaciones qumicas; tambin como tintes
para textiles, nuevos materiales como el nylon.

Tambin es usado para la fabricacin de fertilizantes nitrogenados,


tales como:

Amoniaco Anhidro: Es el amoniaco puro no contiene agua. Se le

aade anhidro para distinguirlo de otros productos.


Urea: Se utiliza como fertilizante agrcola, se aplica al suelo el cual
provee nitrgeno que es esencial en el metabolismo de la planta
donde el grano se hidroliza y se descompone. La urea se obtiene a
partir de dixido de carbono y amoniaco, tal como se muestra en
la siguiente reaccin:
2NH3 + CO2

H2N (CO)NH2 + H2O

Nitrato de Amonio: Es una sal formada por iones de nitrato y de


amonio, se obtiene por la neutralizacin del cido ntrico con el
amonio, tras la evaporacin del agua; dicho compuesto es incoloro
e higroscpico y altamente soluble en el agua. Se obtiene
mediante la siguiente reaccin:

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NH2 + HNO3

NH4 NO4

Sulfato de amonio (SAM): Es una sal, se utiliza como floculante,


tambin

es

un

excelente

componente

para

la

llamada

precipitacin fraccionada, otro de sus usos es como fertilizante


nitrogenado, se obtiene por la siguiente reaccin:
2NH3 + H2 SO4

(NH4)2 SO4

El amoniaco es la materia prima base para la industria mundial de


fertilizantes basados en nitrgeno y el compuesto principal para la
manufactura de seis productos principales: Urea, Nitrato de Amonio,
Sulfato de Amonio, Fosfatos de Amonio, Acido Ntrico y Soluciones
Nitrogenadas. A escala mundial, 8590% del amoniaco se consume
como fertilizantes nitrogenados.

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Los mayores productores de amoniaco en orden descendente son:

4. MARCO PRACTICO
La mayor parte del amoniaco producido se obtiene a partir del gas de
sntesis pero tomando en cuenta las materias primas que pueden dar
lugar a la mezcla CO/H2 son:

Gas natural
Nafta
Fuel-Ol
Carbn

4.1. TECNOLOGIAS PARA LA OBTENCION DE AMONIACO A


PARTIR DEL GAS NATURAL
Existen diferentes tecnologas o licencias que se aplican para la
obtencin de amoniaco a partir del gas natural entre las ms conocidas
se encuentran:

Licencia
Licencia
Licencia
Licencia

HALDOR TOPSOE A/S


KELLOGG BROWN & ROOT, INC.
LINDE AG.
UHDE GMBH.

Diferencindose entre ellas por los catalizadores (todos a base de hierro)


y el tipo de reactor empleado (verticales u horizontales, de flujo axial o
radial).
4.2. TECNOLOGIA HALDOR TOPSOE A/S

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4.2.1.

APLICACIN

Para producir amoniaco desde un rango variado de alimentacin de


hidrocarburos que va desde gas natural hasta las naftas pesadas
usamos la tecnologa HALDOR TOPSOE de baja energa para la obtencin
de amoniaco.
4.2.2.

DESCRIPCION DEL PROCESO

Gas natural u otra alimentacin de HC es comprimido (si es requerido),


desulfurizado, mezclado con vapor de proceso y convertido en gas de
sntesis. La seccin de reformado comprende un pre reformador
(opcional, pero brinda beneficios particulares cuando la alimentacin son
hidrocarburos pesados o nafta) y adems comprende un reformador
secundario, donde se aade aire al proceso. La cantidad de aire es
ajustada para obtener la relacin de 3:1 de H2 respecto al N2 como es
requerido para la reaccin de sntesis de amoniaco. El reformador
tubular con vapor es propiedad de TOPSOE. Despus de la seccin de
reformado, el gas de sntesis pasa a la seccin de alta y baja
temperatura, el CO2 es removido y despus es metanizado.
El gas de sntesis es comprimido a una determinada presin (Presin de
Sntesis), tpicamente rondando entre 140 y 220 Kg/cm 2 y convertido en

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amoniaco en un LOOP usando convertidores de sntesis con flujo radial,
puede ser de 2 lechos S-200, de tres lechos S-300 o el concepto de S250 usando el convertidor S-200 seguido de un sper calentador de
vapor y un convertidor S-50 de un solo lecho. El amoniaco producto es
condensado y separado por refrigeracin. El esquema de este proceso
es flexible, y cada planta de amoniaco ser optimizado para diferentes
condiciones locales mediante el ajuste de varios parmetros de proceso.
TOPSOE suministra todos los catalizadores usados en los pasos del
proceso cataltico para la produccin de amoniaco.
4.2.3.

PLANTAS COMERCIALES

Ms de 60 plantas usan la tecnologa HALDOR TOPSOE para la


obtencin de amoniaco.
Desde 1990, 50 % de la produccin de amoniaco ha sido basada
en la tecnologa TOPSOE.
La capacidad de las plantas construidas de la ltima dcada est
en un rango de 650 MTPD y 2050 MTPD, siendo esta la planta de
amoniaco la ms grande del mundo.

4.3. TECNOLOGIA KELLOGG BROWN & ROOT, INC.


DIAGRAMA DE BLOQUES PARA LA OBTENCIN DE AMONIACO PROCESO
KELLOGG BROWN & ROOT, INC. (KRT)

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4.3.1.

DESCRIPCIN DE LAS ETAPAS

4.3.1.1. REFORMACIN CATALTICA


Despus de la extraccin de azufre, el reformador primario del vapor
convierte cerca del 70 % de la alimentacin de hidrocarburo en gas de
sntesis. El metano es mezclado con vapor y pasado por encima de un
catalizador del nquel.
Las
principales
reacciones
de
reformacin son:

El proceso de reformacin cataltica del hidrocarburo vapor produce gas


crudo de sntesis por reformacin del vapor a baja presin. Las
reacciones son endotrmicas, as el suministro de calor para el
reformador es requerido para mantener la temperatura deseada de
reaccin. Los gases saliendo del reformador son CH4, 6 % mol; CO, 8 %;
CO2, 6 %; H2, 50 %; Y H2O, 30 %. La presin de operacin est entre 20
35 bar, y los gases saliendo del reformador contienen cerca de 6 % de
CH4. Esto representa aproximadamente 30 % de la entrada inicial de gas
natural. La figura 1, muestra el proceso de reformacin cataltica.
En el reformador secundario, es introducido aire para suministrar el
nitrgeno para tener una relacin 3:1 Hidrgeno H 2 y Nitrgeno N2 en el
gas de sntesis. El calor de combustin del gas parcialmente reformado

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suministra la energa para reformar el hidrocarburo alimentado restante.
El vapor producto reformado es empleado para generar vapor y para
precalentar el gas natural alimentado.

4.3.1.2. CONVERSIN SHIFT Y METANACIN


La conversin shift involucra dos etapas. La primera tapa emplea un
catalizador a alta temperatura, y la segunda emplea un catalizador a
baja temperatura. Los convertidores shift, remueven el monxido de
carbono producido en la etapa de reformacin, convirtindolo a dixido
de carbono mediante la reaccin:

La reaccin produce
para la sntesis del

hidrgeno
amoniaco.

adicional

El efluente del reactor shift es enfriado y el agua condensada es


separada. El gas es purificado mediante la remocin de dixido de
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carbono desde el gas de sntesis mediante la absorcin con Carbonato
Caliente, Selexol, o Metil Etil Amina (MEA). Despus de la purificacin,
las trazas remanentes de monxido de carbono y dixido de carbono son
removidas en las reacciones de metanacin.

La Figura 2, ilustra la conversin shift y metanacin. El metano


resultante es inerte y el agua es condensada. As, la mezcla purificada
de hidrgeno y nitrgeno con una relacin molar de 3H 2: 1N2 es
comprimida a la presin seleccionada para la sntesis del amoniaco.

4.3.1.3. PROCESO DE COMPRESIN

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El gas de sntesis purificado es enfriado y el agua condensada es
removida. El gas de sntesis es luego comprimido en una serie de
compresores centrfugos con enfriamiento entre etapas hasta una
presin de 150 bares. Los compresores centrfugos son accionados por
turbinas a vapor usando el vapor generado en la misma planta. Esto
reduce el consumo total de potencia. La Figura 3 muestra el compresor
con enfriamiento entre etapas.

4.3.1.4. UNIDAD DE CONVERSIN


El gas de sntesis comprimido es secado, mezclado con vapor de reciclo
a alta presin introducido al reactor de sntesis. La mezcla de gas es
enfriada y el amoniaco lquido es removido desde el separador
secundario. El vapor es calentado y pasado al convertidor de amoniaco.
La alimentacin es precalentada dentro del convertidor antes de
ingresarlo al lecho cataltico. La reaccin ocurre a 450 600C sobre un
catalizador de xido de hierro. La reaccin de sntesis del amoniaco
entre el nitrgeno, N2 e hidrgeno, H2, es:

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La reaccin adems de estar en equilibrio es exotrmica. Bajas


temperaturas favorecen la produccin de amoniaco. Altas presiones en
exceso de 21 bares son requeridas para conseguir conversin suficiente.
Se consiguen conversiones de 20% 25% de amoniaco por paso. Sin
embargo, la conversin de hidrgeno por paso es mucho menor que
30%, por lo que el proceso requiere un reciclo grande de gases no
reaccionados.
El vapor producto de la conversin es enfriado mediante refrigeracin
con amoniaco en el separador primario para condensar el amoniaco
producto.
Una corriente de purga es removida desde los gases
remanentes para prevenir la acumulacin de inertes (en particular, CH 4 y
Ar) en el reactor de sntesis. La Figura 4 muestra el diagrama de flujo del
proceso de conversin y la Figura 5 ilustra el diagrama de flujo del
proceso de una planta de amoniaco completa.

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5. Diagrama de fujo completo de una planta de amoniaco.

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4.3.2.

APLICACIONES COMERCIALES

KBR ofrece KAAP plus para nuevas plantas de amonaco que


sinrgicamente combina las ventajas de tres tecnologas de amonaco
de KBR: Kres , purificador , y KAAP.
La tecnologa ms avanzada para la obtencin de amonaco KAAP ofrece
un bajo costo y bajo consumo de energa de diseo de plantas, el
impacto ambiental es mnimo, reduce los requisitos de mantenimiento y
de operacin y proporciona una fiabilidad mejorada.
4.3.2.1. DIAGRAMA ORIGINAL DEL PROCESO KELLOGG
BROWN & ROOT, /AMMONIA, KAAP plus
Se utiliza para producir amonaco a partir de materias primas de
hidrocarburos usando un proceso integrado de intercambio de calor
basado en la reformacin de vapor a alta presin con un avanzado
proceso de sntesis de amonaco de baja presin.
Los pasos clave en el proceso de KAAP plus estn reformando con la
reforma del sistema de intercambiador de KBR (KRES), la purificacin
criognica de gas de sntesis y de baja presin de sntesis de amonaco
utilizando catalizador KAAP.
Tras la eliminacin de azufre (1), la alimentacin se mezcla con vapor, se
calienta y se dividi en dos corrientes. Una corriente fluye hacia el
reformador autotrmico (ATR) (2) y el otro para el lado del tubo del
cambiador de reformacin (3), que funciona en paralelo con el ATR.
Tanto convertir la alimentacin de hidrocarburo en gas de sntesis bruto
utilizando catalizador de nquel convencional. En la ATR, la alimentacin
debe parcialmente quemado con exceso de aire para suministrar el calor
necesario para reformar la alimentacin de hidrocarburos restante. El
reformador autotrmico efluente caliente es alimentado al lado de la
cscara de los KRES de reformado intercambiador donde se suministra
calor a la reaccin de reforma interior de los tubos.
Shell-lado afluente del cambiador de reformacin se enfra en una
caldera de calor residual, donde se genera vapor de alta presin, y los
flujos de los convertidores a los turnos de CO que contienen dos tipos de
catalizadores: uno de (4) es un catalizador de alta temperatura y la otra
(5) es un catalizador de baja temperatura. Shift reactor afluente es agua
enfriada, condensada gasificado, (6) y luego es dirigido a la seccin de

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purificacin de gas. CO2 se retira del gas de sntesis utilizando un
sistema de lavado hmedo CO2 tal como carbonato de potasio caliente
o MDEA (Metil Di etanol Amina) (7).
Despus de la retirada de CO2, la purificacin final incluye metanacin
(8), el secado de gas (9), y la purificacin criognica (10). El gas de
sntesis resultante puro se comprime en un compresor de un solo caso y
se mezcla con una corriente de reciclo (11). La mezcla de gases se
alimenta al convertidor de amoniaco KAAP (12), que utiliza un basado en
rutenio, de alta actividad del catalizador de sntesis de amonaco. Se
prev la conversin alta a la presin relativamente baja de 90 bares con
un pequeo volumen de catalizador. Vapores efluentes son refrigerados
por refrigeracin con amoniaco (13) y gases sin reaccionar se reciclan
amonaco anhidro lquido se condensa y se separa (14) del efluente.
El consumo de energa de KBR `s KAAPplus proceso es inferior al 25
MMbtu (PCI) / tonelada corta. Eliminacin del reformador primario
combinado con baja presin de sntesis proporciona un ahorro de costes
de capital de alrededor de 10% sobre los procesos convencionales.

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4.3.2.2. KRES (KRB INTERCAMBIADOR DEL SISTEMA DE


REFORMACION)
KRES es un intercambiador de calor patentado basado en la
tecnologa de reformado con vapor que consiste en un precalentador y
un reformador autotrmico (ATR). KRES toma el lugar de un
reformador primario convencional, por la alimentacin de aire en exceso
y alimentacin de gas natural.
El ATR compacto y el KRES ocupan mucho menos espacio que un
reformador
convencional.

4.3.2.3. PURIFICADOR (SISTEMA DE PURIFICACIN


CRIOGNICA DE GAS)
El purificador elimina las impurezas (es decir, metano, argn) a partir de
gas de sntesis mediante el lavado con nitrgeno lquido mientras se
ajusta el exceso de hidrgeno a nitrgeno (H2/N2) proporcin de 3:1.
Proporciona un lugar limpio, seco, controla la relacin H2/N2. Adems
ofrece beneficios para el funcionamiento de la planta entera, incluyendo:

Reduccin del consumo de energa


Reduccin de Costos de Capital
Mayor flexibilidad de operacin

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Mayor fiabilidad de los equipos de proceso asociado

4.3.2.4. KAAP

(CONVERTIDOR

DE

SNTESIS

DE

AMONACO)
El convertidor de sntesis de amoniaco utiliza un catalizador de
magnetita tradicional. Todos los lechos del catalizador son de flujo radial
de baja cada de presin. Este convertidor opera a 90 bares de presin,
que es la mitad de la presin de funcionamiento de un circuito de
sntesis de amonaco magnetita convencional.
4.4. CARACTERSTICAS

TCNICAS

PARA

EL

DISEO

DE

CONSTRUCCIN DE LA PLANTA DE AMONIACO EN BULO


BULO, PROVINCIA CARRASCO DE COCHABAMBA.
El pasado 13 de Septiembre 2012, acaba de firmarse el contrato entre
YPFB a nombre del Gobierno Boliviano y la empresa surcoreana
Samsung Engineering Co. Ltd. para el diseo de Ingeniera, la Procura y
la Construccin (IPC) de una planta para la produccin de 650.000
TM/ao de urea y 420.000 TM/ao de amoniaco, en Bulo-Bulo, Provincia
Carrasco de Cochabamba y que entrar en operacin en Octubre del ao
2015.
La empresa Samsung emplear las siguientes tecnologas: 650.000
TM/ao de urea granulada con tecnologa TOYO del Japn y 420,000
TM/ao de amoniaco con tecnologa KBR de USA; el costo final es de $US
844 millones financiado totalmente por el Banco Central de Bolivia, que
por vez primera decide financiar un proyecto industrial nacional.
Sin embargo, debemos reconocer que tanto la TOYO (urea) como la KBR
(amoniaco) son tecnologas mundialmente conocidas y tienen mucho
prestigio, de manera que las plantas de urea y amoniaco en Carrasco
estn garantizadas para un buen funcionamiento.
5. BIBLIOGRAFIA
PETROCHEMICAL PROCESSES 2005 HIDROCARBON PROCESSING
(AXENS)
140038680-amoniaco-operaciones-unitarias-docx
Dr.-Escalera-Complejo-Petroqumico-en-Carrasco-Sep.-2012

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www.kbr.com/Technologies/Process-Technologies/KBR-AdvancedAmmonia-Process-Plus/
es.scribd.com/doc/97441324/44538233-amoniaco

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