Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ELEMENTE FUNDAMENTALE DE
FIZIC CUANTIC
4.1 INTRODUCERE
Teoria cuantic a aprut n primul sfert al secolului XX ca o necesitate a
soluionrii, cel puin pariale, a unui bagaj imens de ntrebri, dobndit n urma
cercetrilor experimentale i ale cror rspunsuri nu puteau fi gsite n spiritul
doctrinei fizicii clasice.
Astfel, pentru a explica radiaia cavitii corp negru, s-a impus o idee cu
totul neobinuit, la acea vreme, exprimat prin ipoteza cuantelor, emis de
Planck, n 1900; efectul fotoelectric a presupus ipoteza fotonilor, introdus de
Einstein, n 1905; Bohr, n 1913, enun celebrele postulate, pentru a interpreta
spectrele de linii emise de atomi; Sommerfeld, n 1915, introduce condiiile de
cuantificare pentru a explica comportarea atomilor aflai n cmpuri externe;
principiul de coresponden, introdus de Bohr, a stat la baza unor analogii ntre
teoriile clasic i cuantic, permind extragerea unor informaii noi despre
intensitile i polarizarea liniilor spectrale emise de atomi i ca o mpcare a
doctrinelor ondulatorie i corpuscular, filosoful i fizicianul francez Louis Victor
de Broglie introduce unda asociat oricrei microparticule cuantice, ce avea s
duc la teoria dualismului und-corpuscul. Toate aceste concepte noi au reuit fie
s explice unele rezultate experimentale anterioare introducerii lor (radiaia
corpului negru, frecvenele liniilor spectrale emise de atomi, efectul fotoelectric),
fie s impun confirmri experimentale ulterioare (experienele Franck-Hertz, n
1914, experienele Stern-Gerlach, efectuate n 1921 i 1922, efectul Compton, n
1923, experienele Davisson i Germer, n 1927,etc.). Se impunea, aadar,
elaborarea uneinoi discipline fizice, care s se dezvolte n baza acestor noi concepte
i care s constituie o teorie coerent asupra legilor fundamentale ce guverneaz
comportarea lumii microscopice, definit de microsisteme, cum ar fi particulele
elementare, nucleele atomilor, atomii, moleculele sau, ntr-o oarecare msur,
sistemele atomice mai mari, ca de exemplu cristalele.
1
Numim observabil a unui sistem cuantic o mrime fizic msurabil printro operaie convenabil i reproductibil (coordonata, impulsul, energia, momentul
cinetic, etc.). Conform ipotezei lui de Broglie, fiecrei microparticule aflate n
h
micare, cu impulsul p , i se poate asocia o und cu lungimea de und = .
p
Dac se presupune c unda asociat este und armonic plan, funcia de und ce o
descrie are forma (3.7):
i
r
r , t = A exp Et p r
h
depinznd, n general, de timp i de coordonate, fiind o funcie continu, uniform,
mrginit i cu derivate pariale continue. n cazul unui ansamblu de
microparticule se poate defini o funcie de und global, ce depinde de timp i de
coordonatele tuturor particulelor din sistem. Intensitatea I a undei asociate este 2
dW dV
Pe de alt parte dW este proporional i cu numrul dN de particule, care la rndul
su, este proporional cu dP, probabilitatea ca o particul s se gseasc n dV i, c
2
=kP
(4.1)
Max Born a considerat k=1, rezultnd astfel c n mecanica cuantic
densitatea de probabilitate de localizare a unei particule n spaiu este egal cu
modulul ptrat al funciei de und. Aceast constatare exprim semnificaia
funciei de und. n virtutea relaiei (4.1), rezult c probabilitatea de a localiza
microparticula ntr-un volum finit V se obine prin integrare:
2
P = dV
(4.2)
iar dac V este volumul total al sistemului fizic considerat, particula sigur se va gsi
undeva n interiorul volumului V i
2
dV = 1
(4.3)
= c i i
(4.4)
i =1
4.3.1. OPERATORI
= F
(4.6)
vom nelege prin operator liniar un operator A care satisface condiia numit de
liniaritate:
A(c1 1 + c 2 2 ) = c1 A 1 + c 2 A 2
(4.7)
d
d
j1 = =
dx
dx
j2 = X = X
2
j3 = = 2 +
x
j4 =
( 4.8 )
( 4.9 )
( x, y,z )
z
2
( 4.10 )
( ....dx ) ( x ) = ( x ) dx
( 4.11)
- suma (diferena) a doi operatori: A B = A B
A B C = A B A C
(4.14)
AB B A
(4.15)
Se verific uor c produsul a doi operatori liniari este tot un operator liniar.
- nmulirea operatorului cu o constant:
(4.16)
c A = c A
Se definete comutatorul A , B a doi operatori A i B prin relaia:
A, B = A B - B A
(4.17)
B , A
A , B + C = A , B + A ,C
A B ,C = A B ,C + A ,C B
A , B , C + B , C , A + C , A , B = 0
n sfrit, puterile operatorilor se definesc n corelaie cu produsul operatorilor:
n
(4.18)
A A A A ... A
42444
144
3
A aplicat de n ori
F =
(4.19)
Printre aceste funcii vom identifica o clas de funcii (q ) , definite pe tot
domeniul de variaie al variabilelor independente:
- n coordonate carteziene funcia s fie definit ntre i + ,
pentru fiecare dintre variabilele x, y sau z.
- n coordonate sferice r , , , funcia s fie definit pe domeniul pentru
care r [0 , ]; [0 , ], iar [0 ,2 ] .
- n plus, se impune ca funcia s fie uniform:
( ) = ( + k 2 ).
Condiiile de mrginire, uniformitate i continuitate impuse funciei pe ntreg
domeniul de valori al variabilelor independente au fost numite condiii standard.
Pentru ca funcia s fie o funcie de und, pe lng condiiile standard va trebui
2
al lui F , F
conjugatul complex
= F ce satisface condiia
+
(4.20)
F dX = F dX
n care s-a notat cu dX = dX 1dX 2 ... , integrarea extinzndu-se pe ntreg domeniul
variabilelor independente X 1 , X 2 ,... . i n aceast relaie se impune ca funciile
i s fie de ptrat integrabil.
F
dX
=
F dX
(4.21)
FdX = F dX = dX
dX
=
F dX = dX
n baza relaiei (4.21), membrii din stnga acestor egaliti sunt egali, astfel
c se obine = relaie care arat c este real.
F G dX = F G dX
11
(
)
F
G
dX
=
F
G
dX
=
G F dX
( F G ) dX = [( F G ) ] dX
( um , un ) = um ( x )un ( x )dx
(4.22)
Dac produsul scalar a dou funcii este nul, funciile se numesc ortogonale. Dac
n plus,
b
un ( x )dx = 1
n = 1, 2, 3,...
(4.23)
um ( x )un ( x )dx = 0
m n
Dac u1 , u2 ,..., un ,... este un ir de funcii proprii ale unui operator hermitic
care admit valori proprii distincte, aparinnd unui spectru discret, dou funcii
oarecare ale acestui ir sunt reciproc ortogonale.
ntr-adevr, prin ipotez, avem:
um F un dx = ( F um ) un dx
(4.24)
F um = m um
F un = n un
Introducnd (4.25) n (4.24), obinem:
(4.25)
; m n
n um
un dx = m um
un dx
12
din care
i cum n m , rezult:
( n m ) um
un dx = 0
um un dx = 0
4.3.5. DEGENERAREA
relaia ( n m ) um
un dx = 0 pentru n = m poate rezulta
um undx 0 .S
, F u1 = u1 ,
F u2 = 2
cu care formm
combinaia liniar:
u = c1 u1 + c 2 u2
Cum u1 , u2 sunt liniar independente aceast combinaie liniar nu se va anula
F u = F ( c1 u1 + c 2 u2 ) = c1 F u1 + c 2 F u2 = u
13
Obinem =
u1 u1dx
u1 u1dx = 1
u1
i funcia w1 =
u1 u1dx
(4.26)
va fi normat.
v 2 v 2 dx
S-au obinut, n acest mod - plecnd de la funciile proprii u1 , u2 - funciile w1 i
w 2 ortogonale i normate. n concluzie, se poate aranja ca funciile proprii ale
operatorilor hermitici s fie ortogonale, chiar i n cazul degenerrii, construind
un numr de combinaii liniare egal cu gradul de degenerescen.
4.3.6. DEZVOLTAREA N SERIE DE FUNCII
PROPRII ORTONORMATE
14
(4.28)
uk dx = c1 u1 uk dx + c 2 u2 uk dx + ...
Ca urmare a ortonormrii funciilor proprii, singura integral nenul n membrul
drept este aceea care nmulete pe c k , astfel c:
(4.29)
c k = uk dx
Coeficienii c k astfel determinai se numesc coeficieni Fourier ai funciei ( x ) ,
n raport cu sistemul ortogonal
u1 ( x ), u2 ( x ),..., un ( x ),...
ntrebarea care se pune este "cu ce eroare se aproximeaz funcia ( x ) , dac se
rein n dezvoltare primii n termeni ai seriei?"
Procednd astfel, vom scrie:
n
S n ( x ) = c k uk ( x )
(4.30)
k =1
( x ) = S n ( x ) + Rn ( x )
(4.31)
n care Rn ( x ) este eroarea produs prin aproximarea funciei la o sum finit S n .
Se consider ca o cea mai bun aproximaie aceea pentru care
2
lim Rn ( x ) dx = lim ( x ) S n ( x ) dx = 0
lim ( x ) c k uk ( x ) dx = 0
(4.32)
(4.33)
k =1
k=1 ck uk
k =1
k =1
dx ( c k uk )( c k uk ) dx =
= dx
c k
k=1
u k
dx
c k u k dx +
k=1
+ c k c l uk ul dx = dx
k =1 l =1
2 c k c k + c k c k = dx c k c k
k =1
k =1
(4.34)
k =1
adic
n
k=1 ck uk
dx = dx c k
k =1
(4.35)
Rn ( x ) dx = ( x ) dx c k
(4.36)
k =1
(4.37)
Aadar, dac (4.37) exist, convergena seriei este asigurat, iar sistemul
ortonormat se numete complet sau nchis, denumire motivat de faptul c n baza
ultimei relaii nu se poate aduga irului de funcii ortonormate uk ( x ) nici o alt
funcie k ( x ) ortogonal cu funciile sistemului, fr a elimina una dintre acestea,
ntruct
2
dx = c k
=1
(4.38)
k =1
h
expresia operatorului impuls o vom alege p = , pentru a fi compatibil cu
i
ecuaia diferenial pe care o satisface funcia de und asociat microparticulei
n micare cu impulsul p ;
operatorul momentului cinetic se alege prin analogie cu definiia clasic
16
L x , L y , L z .Avem:
Lx = y z
i z
y
Ly = z
x
i x
z
(4.39)
Lz = x y
x
i y
p2
i energia potenial U ( r ) ,
clasic reprezint suma ntre energia cinetic
2m
astfel c pentru acest operator se obine expresia:
h2
H
+ U( r )
(4.40)
2m
Spre deosebire de mecanica clasic, n cadrul creia starea sistemului fizic era
definit de valorile coordonatelor i impulsurilor, adic de nite numere reale, n
mecanica cuantic starea sistemului cuantic (la un anumit moment) este descris
de o funcie complex care "n sine" nu are semnificaie fizic, ci numai prin
ptratul modulului, ce reprezint din punct de vedere statistic, o densitate de
probabilitate de localizare a microparticulei.
O alt deosebire fundamental se refer la variabilele dinamice. Acestea
descriu micarea i clasic i cuantic, numai c, n timp ce clasic sunt evaluate
numeric, n mecanica cuantic li se asociaz mrimi abstracte - operatori liniari i
hermitici. Corelarea valorilor numerice clasice ale variabilelor dinamice cu
operatorii asociai se face n baza unui al doilea postulat al mecanicii cuantice: "n
urma efecturii unei msurri a observabilei A, ce caracterizeaz starea descris
H = E
i, dac se ine seama de (4.41), se obine forma explicit
(4.41)
h2
+ U = E
(4.42)
2m
Ecuaia cu valori proprii a energiei are sens numai pentru strile numite
staionare, cnd energia potenial nu depinde de timp i energia total E se
conserv. Pentru a stabili setul de funcii proprii ale operatorului hamiltonian se
integreaz aceast ecuaie diferenial de ordinul II, cu derivate pariale i se aleg
acele soluii care ndeplinesc condiiile standard. Valorile proprii ale energiei ce
corespund acestor funcii proprii alctuiesc spectrul energetic al particulei, n
cmpul de fore creat de potenialul U(x, y, z). Acest spectru poate fi discret sau
continuu. n primul caz, funciile proprii vor fi notate cu i , iar valorile proprii
corespunztoare cu i . n cazul spectrului continuu, valoarea proprie apare n
soluie ca un parametru cu variaie continu. Vom proceda, n cele ce urmeaz, la o
analiz sumar a ecuaiilor cu valori proprii ale unor observabile cuantice
fundamentale: impuls, moment cinetic i energie.
1.IMPULSUL l vom analiza printr-o proiecie oarecare, s zicem p x creia i
se asociaz operatorul p x = ih
i
px
( x ) = Ae h
(4.44)
n care A este o constant a crei valoare se obine impunnd funciei ( x )
condiia de normare. De remarcat c aceast soluie este acceptabil pentru orice
valoare real a lui p.ntr-adevr, dac p ar avea o valoare complex, p=a+ib, atunci
din (4.44) rezult ( x ) , pentru x i o astfel de soluie este
inacceptabil fizic.
18
( x , p ) ( x , p )dx = ( p p )
(4.45)
i
( p p ) x
h
sau, n conformitate cu (4.44), A ( p ) A( p ) e
dx = ( p p ) sau
A ( p ) A( p ) 2 h ( p p ) = ( p p )
Ecuaia nu se poate mpri cu ( p p ) , ntruct aceast funcie este singular;
integrm dup p i inem seama c pentru p p , ( p p ) = 0 . Se obine:
2 hA ( p ) A( p ) ( p p )dp = ( p p )dp = 1
1
ceea ce echivaleaz
2 h
1
e i . Factorul de faz e i poate fi considerat egal cu 1, fr a
2 h
implica consecine fizice. Se remarc faptul c A nu depinde impuls, aa c putem
scrie acum soluia sub form final:
cu A( p ) =
p x
1
( x )=
eh
2 h
(4.46)
i
L = r p = x
px
j
y
py
k
z
pz
(4.47)
2
2
L = L x + L y + L2z
(4.48)
(4.51)
d =
dx +
dy +
dz
x
y
z
Avem:
x y z
=
=
x y z
(4.52)
=
r sin sin +
r sin cos = x
y
x
y
y
x
n baza relaiei (4.48), putem observa c:
h
y
(4.53)
Lz = x
x
i Y
sau, nc:
h
(4.54)
Lz =
i
Calculm
:
= ctg x
+ y
(4.55)
tg z
x
y
z
Relaiile anterioare ne permit s observm c:
L x + i L y = h iz + z ( x + iy )
(4.56)
y
x
z
20
Remarcnd c
x + iy = r sin (cos + i sin ) = re i sin
(4.57)
i z = r cos , calculm
i
i
+ re i cos
r sin
Lx + i L y = he ire cos
=
y
x
z
= h e i i ( x iy )ctg
+ ( x iy )ctg
r sin
=
x
x
z
= h e i ctg x
+ y
+ ictg x
y
tg z
x
y
y
z
x
(4.58)
+ ictg
L x + i L y = h e i
ictg
L x i L y = h e i
(4.59)
Scriem apoi c
1
2
2
2
L = L x + L y + L2z = L x + i L y L x i L y +
1
+
L x i L y L x + i L y + L2z
L
i
L
L
i
L
+
x
y x
y =
i
ictg
= h 2 e i
+ ictg
=
e
2
2
2
2
= h
+ ctg
+ ctg
+i
2
2
21
i
2
2 j
g
t
c
+
g
t
c
+
2
2
2
h2
=
(4.60)
Introducem n (4.60) i gsim expresia operatorului L2 :
1
2
(4.61)
L2 = h 2 2 + ctg
+
sin 2 2
sau, sub form restrns:
1
1
2
+
(4.62)
L2 = h 2
sin
2
2
sin
sin
L = h 2 ( , )
(4.63)
L ( , ) = 2 ( , )
(4.64)
2
n care s-a notat cu valorile proprii ale operatorului L2 . Ecuaia se scrie sub
forma echivalent:
( , ) +
( , ) = 0
(4.65)
h2
Aceast ecuaie admite soluii ce satisfac condiiile standard de mrginire,
uniformitate i continuitate, numai pentru valori proprii discrete, de forma
(4.66)
= h l( l + 1 )
(lN )
cu soluii de forma:
( , ) + l ( l + 1 ) ( , ) = 0
(4.67)
( , ) = Plml (cos ) ml ( )
(4.68)
22
Lz ( ) = ( )
(4.69)
d ( )
= ( )
d
(4.70)
sau
ih
( ) =
Ne h
(4.71)
pentru care impunem condiia de uniformitate ( + 2 ) = ( ) de unde, rezult
i
2
eh
= 1 i cum, n general, e i 2 m l = 1
( m l Z ) va trebui s considerm,
= m l h ( m l = 0 , 1 ,2 ,..., l )
(4.72)
alte cuvinte, proieciile momentului cinetic de-a lungul unei direcii oarecare Oz
pot lua numai valorile discrete h , 2 h , 3h ,..., lh .
Constanta N rezult din condiia de normare
2
( ) ( )d = 1
(4.73)
1
, astfel c (4.71) se poate scrie n final:
2
1 im l
ml ( ) =
e
2
n definitiv, (4.68) se scrie:
1 iml
e
( , ) = Plml (cos )
2
i are valoarea N =
(4.74)
(4.75)
( )dV = ( ) d S = 0
23
de
d 2 2m
+ 2 ( E U ) = 0
h
dx 2
(4.79)
2m
( E U ) este pozitiv i pentru k R , o notm cu k 2 , astfel c
2
h
d 2
ecuaia devine:
+ k 2 = 0 , cu soluii de forma:
dx 2
( x ) = A sin kx + B cos kx
(4.80)
( x ) = A sin( kx + )
(4.81)
sau
(4.82)
( x ) = C 1 e ikx + C 2 e ikx
Nici una dintre aceste soluii nu se anuleaz la i vor descrie stri nelegate,
astfel c spectrul valorilor proprii va fi continuu i degenerat.
Cantitatea
24
(4.83)
( x ) = C 1e kx + C 2 e kx
(4.84)
care pentru x , C 1 0 , C 2 = 0 sau pentru x , C1 = 0 , C 2 0 se anuleaz,
desemnnd stri legate cu un spectru al valorilor proprii discret i nedegenerat.
c) U + < E < U pentru orice x. Acest caz include cazurile anterioare, pentru valori
ale energiilor situate la capetele intervalului ( U + ,U ).
4.4.2. VALORILE MEDII N MECANICA CUANTIC
x=
(4.85)
(
x
)
(
x
)
dx
x = x ( x ) ( x )dx
(4.86)
(4.87)
h
d
h d
p x = ( x ) p x ( x )dx = ( x )
dx
( x )dx = ( x )
i dx
i
dx
d
h
= ( x )
dx
(4.88)
dx
i
care n cazul spaiului de configuraie se scrie separat pentru fiecare coordonat
generalizat
h
(4.89)
pqk = ( q1 , q 2 ,..., q f )
( q1 , q 2 ,..., q f )dx
i qk
Media unei funcii F, depinznd de coordonatele i impulsurile canonice,
F = F d q
(4.91)
F=
F d q
d q
(c ) F (c ) d q
(c ) (c ) d q
(4.92)
F = F d q
(4.93)
(4.94)
* *
F = ck k F ck k dq =
k
k
*
2
*
*
= c1 c1 1 11dq + c1 c2 1 2 1* 2 dq + ...
+ ckcl k l d q + ...
(4.95)
(4.96)
k l d q = 0 , k l
Rezult
2
F = c1 1 + c 2 2 + ... + c k k + ...
27
(4.97)
(4.98)
i notnd w i = c i , obinem:
F = k wk
(4.99)
wk = 1
(4.100)
Dup cum am artat cu alt ocazie, mecanica cuantic postuleaz c valoarea unei
observabile cuantice este valoarea proprie corespunztoare funciei proprii a
operatorului asociat observabilei respective. Ne intereseaz n ce msur dou sau
mai multe mrimi mecanice pot avea simultan valori determinate.
tim sigur c dou mrimi mecanice A i B au valori determinate independent
una de cealalt, dac se afl n strile descrise de funciile proprii ale operatorilor
i
( xp x + yp y + zp z )
h
=e
(4.101)
care este o funcie proprie a operatorilor p x , p y , p z , cu valorile proprii p x , p y i
A =
B =
(4.102)
Avem A B = A( B ) = A = i, B A = B( A ) = B =
Demonstraia necesitii e evident.
Suficiena o vom demonstra presupunnd o stare nedegenerat (n care unei
valori proprii i corespunde o singur funcie proprie): fie i funcia proprie,
A B = A( B ) = B A = B
constant: B =
Se observ c p x p y = p y p x ceea ce este echivalent cu p x , p y = 0 .
Analog, se verific i celelalte dou relaii: p x , p z = 0 i p y , p z = 0
x i proiecie impuls p y .
h
h
Avem x p y = x
; p y x = x
.Din aceste relaii, rezult
i y
i y
Deci coordonata i proiecia impulsului asociat acesteia comut.
29
x , p y = 0 .
Calculm x , p x .Avem: x p x = x
i p x x = ih + x
.
x
i y
Obinem astfel,
h
( 0 )
(4.103)
px , x =
i
h
Analog, obinem i relaiile celelalte: p y , y = p z , z =
()
k2 = a k a = a k2 a = (a )2
2
(4.104)
n care a k reprezint valorile obinute n urma msurtorilor repetate, efectuate
asupra unei observabile fizice oarecare A, iar a valoarea medie a tuturor valorilor
individuale obinute prin aceste msurtori.
Dac observabilele de interes sunt coordonata x i proiecia p x a impulsului
( )2
(x )2
= x 2 ( x ) 2 i (p x )2 = p x2 p x
(4.105)
Fr a restrnge generalitatea expunerii, vom alege referenialul cu originea n
punctul de abscis x = 0 i care se deplaseaz cu viteza v x pe direcia x, astfel
px
= 0 . Aceasta nseamn c se obine p x = 0 . n acest referenial, n
m
conformitate cu (4.105), rezult
nct v x =
(x )2
= x 2 i (p x )2 = p x2
Calculm aceste abateri ptratice medii dup prescripiile cuantice
(4.106)
x 2 = x 2 dx
p x2
p x2
d 2
dx = h
dx
dx 2
2
d
dx 0
x +
dx
n care i sunt variabile auxiliare reale.
30
(4.107)
Avem:
d
x +
dx
=2x 2
d
d
= x +
=
x +
dx
dx
+ x
Cu notaiile
d
d d
2
+ 2
dx
dx dx
( )
d
A x dx , B = x
dx
inegalitatea (4.107) devine:
2
(4.108)
d d
dx , C =
dx
dx dx
A 2 B + C 2 0 cu A > 0
(4.109)
Cum i sunt reale oarecare, A>0 i condiia impus de (4.109) ca trinomul de
d
prin pri, obinem: B = x
dx = x
+ dx .
dx
Primul termen al sumei se anuleaz pentru c funcia de ptrat integrabil scade
spre zero, mult mai rapid cu creterea lui x, iar al doilea termen este egal cu 1.
Rezult B=1. Procednd la o integrare prin pri, se obine pentru C:
d d
d
C =
dx =
dx dx
dx
(p x2 )= p x2 = h 2C ,
(x )2 (p x )2
2
1 2
d
dx =
p x . Rezult,
dx 2
h2
(x )2
= h 2 AC =
sau, echivalent
=x2 = A
h2
h2 B 2 h2
4 AC
4
4
4
h
2
Un raionament analog conduce i la celelalte dou relaii
(y )2 p y 2 h
2
(z )2 (p z )2 h
2
(x )2
(p x )2
31
(4.110)