CAPITOLUL 2 SUBSTANE POLUANTE EMISE DE AUTOMOBILE

2.1 SUBSTANE NOCIVE PRIMARE

2.1.1 Monoxidul de carbon (CO)
Proprieti fizice: asemntoare cu ale N2, ambele fiind izoelectronice
Gaz incolor, inodor i insipid n condiii atmosferice normale;
Masa molar M = 28,01 kg/kmol;
aer: M = 28,98 kg/kmol
O
Punctul critic: tc = -139 C; pc = 34,6 bar;
Punctul de condensare: tcond = -191,5 OC la patm;
Punctul de topire: ttop = -207OC la patm;
Densitatea: = 0,793 g/cm3 la pfierbere (lichid);
= 1,25 g/dm3 la p = 760 torr i 00C; aer: =1,225 g/dm3
Se amestec uor i rapid cu aerul;
Solubilitate n ap:
t [OC]
cm 3 CO
Solubilitate 3

cm H 2 O

20

25

30

38

0,035

0,028

0,025

0,022

0,018

Proprieti chimice:
Arde cu flacr albastr, puin luminoas:
2CO + O2
2 CO2;
limite de inflamabilitate: 12,5% .... 74,2%;
Oxidare catalitic n prezena catalizatorilor solizi (ex.: hopcalita
MnO2 + oxizi de Cu, Co, Ag);
Reacioneaz cu apa la temperatur ridicat i n prezena platinei (catalizator):
t > 300OC
CO + H2O
CO2 + H2;
Pt
Biochimia CO
Reacioneaz cu hemoglobina (Hb; haima gr. = snge)
Hb = 95% globin (protein cu M f. mare) +
5% hem (FeC34H32O2N2);
C34H32O2N2 = hematoporfirin (nucleu pirolic).
Sngele conine 13,7% Hb. La 5l de snge revin 700g Hb, respectiv 3g Fe.
n plmni: Hb + O2
HbO2;
(1)
n esuturi: HbO2 + CO2
HbCO2 + O2;
(2)
HbO2 - oxihemiglobina; HbCO2 - carbohemoglobin
Afinitatea Hb pentru CO este de aproximativ 200 de ori mai mare dect
pentru oxigen:
Hb + CO
HbCO (carboxihemoglobin) (3)
Constanta reaciei (3) este de aproximativ 300 de ori mai mare dect cea a reaciei (1).
Dac aerul conine CO, atunci:
HbO2 + CO
HbCO + O2.
(4)
La o concentraie de 0,07% CO n aer, ntr-o or 0,5 din Hb din snge este
transformat n HbCO. Reacia 4 arat i soluia de depoluare.

CO [%]
n aer
0,16

HbCO [%]
a limit efecte
perceptibile
b reacii afectate
c cefalee i grea
d zon periculoas
e efect letal

0,12
e
d
c
b

0,08
0,04

100

50

[CO]

deces

vom, lein

600 ppm
com
300ppm

palpitaii, migren
migren, grea, cefalee

100 ppm

10

30 ppm
15 ppm

fr simptome

a
0

t [h]

0,1

10

100 t[h]

Prag nociv: 4,8 ppm / 0,5 ore, sau 1,6 ppm/ 24 ore n atmosfer;
< 75 ppm/5minute n habitaclul unui automobil;
Ghid tehnic pentru purificarea aerului (Germania):
Valori limit
10 g/m3 media aritmetic anual a valorilor medii pentru o zi;
30 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei zilnice pe parcursul
unui an.
Ghidul 2310 al VDI (Societii Germane a Inginerilor de Automobile):
Valori orientative
50 g/m3 media pentru o or pe durata a trei ore consecutive;
10g/m3 media zilnic;
10g/m3 media anual.
Organizaia Mondial a Sntii:
Valori orientative:
60g/m3 valoarea medie pentru o jumtate de or;
30 g/m3 valoarea medie pentru o or;
10 g/m3 valoarea medie pentru opt ore.
Un fumtor inhaleaz 42 000 ppm.
OMS (Organizaia Mondial a Sntii) recomand maxim 2,5 3% HbCO
pentru nefumtori. n cazul fumtorilor se poate ajunge la 5 15% fr pericole majore.
2.1.2 Hidrocarburi (HC)
Alcanii (CnH2n+2)
CH4 (metan), C2H6 (etan) nu acioneaz pn la 35 g/ m3 aer.
C5H12 (pentan), C6H14 (hexan) efect de narcoz 45 g/ m3 aer.
C6H14 2 000 ppm (7,2 g/ m3 aer) 10 min. fr simptome;
5 000 ppm (18 g/ m3 aer) 10 min. ameeli;
30 000 ppm (108 g/ m3 aer) narcoz;
40 000 ppm (143 g/ m3 aer) crampe, deces.
Aromaticele (conin mai multe duble legturi conjugate continuu n molecul)
Benzen (C6H6), toluen (metilbenzen - C7H8) aciune mai sever:
hematotoxice, neurotoxice, cancerigene (benzopirenul). Leucemia apare la concentraii ale benzenului de peste 40 ppm.

Limite acceptate: 375 g/m3 pentru toluen i 435 g/m3 pentru xilen.
Benzen
Ordonana nr.23 la Legea Federal privind Protecia Calitii Aerului (Germania):
Valori orientative:
15 g/m3 media anual (la 1 iulie 1995);
10 g/m3 media anual (la 1 iulie 1998).
Hidrocarburile aromatice policiclice (HAPC) i hidrocarburile aromatice polinucleare (HAPN) au efect cancerigen.
n fumul unei igarete sunt 1 50 ng HAPN care conduc la cancerul de plmni. Toate HAPN din gazele de evacuare ale m.a.i. au efecte mutagene sau carcinogene (compuii cu minim 4 cicluri aromatice).
Aldehidele (R C OH)
Produc iritaia ochilor la 5 ppm / 8 ore. Au miros urt (ex. formaldehida). Toxicitatea crete pe msur ce greutatea lor molecular scade.
Substanele emise de motoarele de automobile sunt: formaldehida (HCOH),
acetaldehida (CH3COH) i acroleina (CH2 CHCOH).
Formaldehida irit mucoasa ocular la concentraii mici, iar pe msura creterii concentraiilor irit gtul i bronhiile.
Acetaldehida este mai puin toxic dect formaldehida. Produce iritarea ochilor
i a pielii i accelereaz activitatea inimii. La expunere pe termen lung, reduce numrul leucocitelor i eritrocitelor.
Acroleina este cea mai toxic. Pragul su de toxicitate este inferior celui olfactiv. Are aciune citotoxic asupra macrofagelor alveolare i irit mucoasele ochilor i
nasului la concentraii de 0,5 ppm.
Limitele maxime la expunere continu sunt:
2 ppm pentru formaldehid;
100 ppm pentru acetaldehid;
0,1 ppm pentru acrolein.
HC intr n reaciile ce duc la formarea smogului fotochimic.
2.1.3 Oxizii de azot (NOx)
NO gaz incolor, instabil
N2 + O2
2 NO;
N2 + 2O
2 NO;
N+O
NO;
NO este, n principiu, netoxic. Sunt suspectate efecte de fixare pe hemoglobin (a crei legtur este de 1000 de ori mai puternic dect cu CO) i modificri de
tip emfizemic. La concentraii sub 15 20% nu sunt semnalate efecte nocive.
Prezena NO este duntoare datorit caracterului su de precursor al NO2.

NO2 gaz rou, gust dulceag. Coexist cu tetraoxidul de azot:

2NO2
N2O4.
n absena umezelii:
2NO + O2
2NO2.
La temperaturi mai mari de 150OC:
2NO2
2NO + O2.
Reacioneaz cu apa:
3

3NO2 + H2 O
HNO3 acid azotic

2HNO3 + NO.

Simptome:
La concentraii reduse: stare de excitaie, rs.
La concentraii ridicate: insomnie, tuse, gfit, deteriorarea mucoaselor, paralizia centrilor respiratorii. Efect citotoxic asupra macrofagelor alveolare, modific
mobilitatea mucusului bronhial, reducnd astfel aprarea plmnilor. Slbirea organismului conduce la apariia unor complicaii (infecii).
Datorit formrii HNO3, se produce edemul pulmonar.
100 ppm, scurt timp (zeci de minute) mbolnvire;
700 ppm, 0,5 ore deces
Praguri de nocivitate
5 ppm/ 8 ore. Limita acceptat n Japonia pentru expunere continu: 0,04 ppm.
NO2
Directiva 85/203/EEC:
Valori orientative:
50 g/m3 valoarea median a mediei anuale pentru 1 or;
135 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei anuale pentru 1 or;
Valoare limit:
200g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei anuale pentru 1 or;
Ordonana nr.23 la Legea Federal privind Protecia Calitii Aerului (Germania):
Valoare orientativ:
160 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei anuale pentru 1 or;
Ghid tehnic pentru purificarea aerului (Germania):
Valori limit:
80 g/m3 media aritmetic anual a valorilor medii pentru o jumtate de or;
200 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei anuale pentru o jumtate de or.
Organizaia Mondial a Sntii:
Valori orientative:
40 g/m3 media anual;
200 g/m3 media zilnic.
NO
Ghidul 2310 al VDI (Societii Germane a Inginerilor de Automobile):
500 g/m3 media zilnic;
1000 g/m3 media pentru o jumtate de or.
NOx contribuie la formarea smogului fotochimic, favorizeaz formarea ploilor
acide (2NO2 + H2O HNO3 + HNO2 ) i a ozonului sub aciunea razelor ultra violete.
2.1.4 Plumbul
Aditiv antidetonant se utiliza, n general, n proporii foarte mici.
Prezent n gazele de evacuare sub form de vapori i aerosoli.
Procesele datorit crora are loc emisia acestuia sunt: utilizarea benzinei
aditivate cu tetraetil de plumb, uzarea anvelopelor i a lagrelor, uleiurile i vaselina
folosite.
4

Ci de ptrundere n organism: plmni, aparat digestiv, piele.

Consecinele intoxicrii cu Pb:
- mduva oaselor produce hematii incomplet maturizate;
- inhib sinteza hemoglobinei;
- tulbur metabolismul albuminelor, glucidelor, vitaminelor;
- produce tulburri nervoase;
- provoac saturnismul: anemie, colit, encefalopatie, predispoziie
la tuberculoz, avort.
2.1.5 SO2 i SO3
SO2 este un gaz incolor, neinflamabil, neexploziv; la concentraii mai mari de
3ppm se simte un miros iritant.
Este foarte solubil n ap: 11,3g SO2/100ml H2O la 20OC.
FeSO4
H2O + SO2 + 1/2O2
H2SO4
H2O + SO2
H2SO3
H2SO3 este instabil; se pstreaz numai n soluie apoas:
H2O + SO3
H2SO4, reacie foarte frecvent.
Primele iritaii apar la 5ppm SO2.
SO2 produce contracii bronhiale la bronhiile i bronhiolele < 400m.
Limite: 0,5 1,5ppm SO2.
Directiva 85/203/EEC:
Valori orientative:
40-60 g/m3 media aritmetic;
100-150 g/m3 media aritmetic zilnic.
Valori limit:
80 g/m3 mediana valorilor medii zilnice msurate pe parcursul unui an dac
mediana concentraiei particulelor n suspensie este > 150 g/m3;
120 g/m3 mediana valorilor medii zilnice msurate pe parcursul unui an dac
mediana concentraiei particulelor n suspensie este < 150g/m3;
130g/m3 mediana valorilor medii zilnice msurate pe parcursul unui an dac
mediana concentraiei particulelor n suspensie este > 200 g/m3;
250 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei zilnice msurate pe
parcursul unui an dac 98% din valoarea concentraiei particulelor n suspensie
este > 350 g/m3;
350 g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a mediei zilnice msurate pe
parcursul unui an dac 98% din valoarea concentraiei particulelor n suspensie
este < 350 g/m3.
Organizaia Mondial a Sntii:
Valori orientative:
50 g/m3 valoarea medie anual;
125 g/m3 valoarea medie zilnic.
2.1.6 Particule
Aerosoli creai prin mprtierea (disiparea) n atmosfer a solidelor i lichidelor pulverizate, praf sau micropicturi.
Definite prin termeni ca: praf, funingine, negur, cea, smog.
Geneza:
5

procese fizice: condensarea vaporilor saturai; eroziunea mecanic

a materialelor (inclusiv roci).
- procese chimice.
Emise n atmosfer prin: ardere, procese industriale (mori din oel, mine de
crbuni, uzine de ciment) i prin fenomene naturale (vulcani, incendii ale pdurilor,
eroziune eolian).
- 0,5 din cele 5 8 Mt de praf depus n emisfera nordic provine din
Sahara;
- emisia anual de particule la nivelul planetei este de aproximativ 2,6
Gt, din care 89% sunt de origine natural i 11% de origine antropogenetic.
Particule n suspensie sunt praf < 10 m cu o rat de sedimentare sczut.
Particulele cu dimensiuni mai mari tind s se depun (cad) repede n apropiere de
sursa de emitere.
Aciunea particulelor n suspensie:
- afecteaz sntatea prin penetrarea n sistemul respirator;
- afecteaz mediul contribuind la murdrirea cldirilor i monumentelor;
- afecteaz vizibilitatea atmosferic i climatul, mrind difuzia luminii
solare incidente (tendina de rcire) i absorbind aceast radiaie ca
particule negre (tendin de nclzire).
Emisia direct de particule < 20 m este de 10 90 Mt/an.
Particule minerale surse:
- eroziunea eolian a rocilor
- uzine de ciment
- industria ngrmintelor
- mori de oel
- industria crbunelui
- cazane
- cultivarea pmntului (arat, discuit, recoltare).
-

Traficul genereaz praf mineral prin:

- rularea pe drum, (de pmnt, osele). Rezult particule de cuar n
suspensie;
- uzarea anvelopelor
particule relativ mari (>7 m) i particulele
n suspensie sunt neglijabile n comparaie cu gazele de evacuare.
- uzarea garniturilor de friciune de la ambreiaje i sistemele de frnare;
- oxizi metalici din gazele de evacuare:
o oxizi de Ca din aditivii pentru uleiuri;
o oxizi de Al din convertorii catalitici.
Particule organice surse:
- arderea incomplet a combustibilului la amestecuri bogate;
- arderea lemnului;
- la autovehicule: m.a.c. sunt sursa principal; defeciuni la m.a.s.
Particula este format dintr-un schelet de carbon impregnat cu materiale nearse sau
incomplet arse. Particulele emise de m.a.c. sunt opace i de dimensiuni mici ~ 0,3m
1 m.
penetrare profund n plmni. Compuii adsobii pe particule de C au
efecte puternic nocive (hidrocarburi aromatice polinucleare).
Limite
Directiva 80/779/EEC, Anexa IV
Valori limit:
6

 150 g/m3 media aritmetic anual calculat pe baza valorilor medii zilnice;
135 g/m3 95% din valoarea frecvenei cumulate a valorilor medii zilnice msurate pe parcursul unui an.
Ordonana nr.23 la Legea Federal privind Protecia Calitii Aerului (Germania):
Valori limit:
150 g/m3 media aritmetic anual calculat pe baza valorilor medii zilnice;
300 g/m3 95% din valoarea frecvenei cumulate a valorilor medii zilnice msurate pe parcursul unui an.
Ghidul 2310 al VDI (Societii Germane a Inginerilor de Automobile):
Valori orientative:
500 g/m3 valoarea medie pentru o or timp de trei ore consecutive;
250 g/m3 valoarea medie zilnic;
150 g/m3 valoarea medie zilnic pentru trei zile consecutive;
75 g/m3 valoarea medie anual.
Organizaia Mondial a Sntii:
Valoare orientativ:
120 g/m3 valoarea medie zilnic.
Funingine
Ordonana nr.23 la Legea Federal privind Protecia Calitii Aerului (Germania):
8 g/m3 media aritmetic anual.
2.2 SUBSTANE NOCIVE SECUNDARE
Sunt substane toxice/duntoare care nu sunt emise/eliminate direct de autovehicule (MAI).
2.2.1 Smogul fotochimic (uscat)
n L.A.
SMOG = SMOKE (FUM) + FOG (CEA)
[...]
Condiii de formare:
- aer uscat; lipsa vntului;
- prezena n atmosfer a NO i HC;
NO
- lumin puternic (solar);
O
- temperaturi mai mari de 20 C.

RCOH
HC

O3

RCO3NO2

NO2

h
1. NO + O2
2. NO2 + h
3. O + O2
4. O3 + HC
5. O3 + NO
6. O + NO2
7. O + HC
8. R + O2
9. RO2 + NO
10.
RO
11. RO + NO2
12. RCO2 + NO
13. RCO + NO2 + O2

NO, HC, O2, h

ap
vnt
O

t > 20 C

NO2
NO + O
O3
RCO2 + RCOH
NO2 + O2
NO + O2
R + RCOH
RO2
RO + NO2
R+O
RONO2
NO2 + RCO
RCO3NO2

O3, RCOH, RCO3NO2

7

50

100

150

200

t [min]

h
SMOG

R = radical alchil
RO = radical oxialchil
RO2 = radical peroxialchil
RCO = radical acil
RCO2 = radical oxiacil
RONO2 = radical nitrat alchil
RCOH = aldehid
RCO3NO2 = peroxinitrat
acil (PAN)

Schema mecanismului
de formare a smogului

ntr-un recipient se introduce aer, NO i HC. Graficul prezint evoluia substanelor dup aprinderea unui bec puternic. Substanele cu rou formeaz smogul.
Lanul de reacie e iniiat de reacia fotochimic dintre NO i O2. Este combinat de
reacia fotochimic a NO2. Urmeaz apoi un complex de reacii chimice prin care se
formeaz O3, RCOH i PAN. Se consum NO, NO2 i HC care ajung la concentraii
foarte reduse.
Aciune: iritant pentru cile respiratorii i ochi; reduce vizibilitatea (ceaa alb).
Limite pentru O3
Directiva 80/779/EEC, Anexa IV
Valori limit:
200g/m3 98% din valoarea frecvenei cumulate a valorilor medii pentru o jumtate de or msurate pe parcursul unui an;
110 g/m3 media pe opt ore;
180 g/m3 media pe o or informarea populaiei;
360 g/m3 media pe o or avertizarea populaiei.
Organizaia Mondial a Sntii:
Valoare orientativ:
120 g/m3 media pe opt ore.
Ghidul 2310 al VDI (Societii Germane a Inginerilor de Automobile):
Valoare orientativ:
120 g/m3 media pe o jumtate de or.
2.2.2 Smogul umed
Condiii de formare: umiditate atmosferic ridicat, t < - 4OC.
Compunere: funingine + SO + CO
Aciune: iritant pentru cile respiratorii i ochi; reduce vizibilitatea
Se formeaz iarna, cnd se arde mult crbune.