Sunteți pe pagina 1din 40

CROMUL

24

Cr
51,9961
[Ar] 3d54s1

Planul de lucru
1.Caracteristica general a elementului Cr.
2.Rspndire n natur.
3.Metode de obinere.
4.Proprieti fizice.
5.Domenii de utilizare.
6.Cromul n organism.
7.Proprieti chimice.
8.Compuii cromului.
8.1. Oxizii.
8.2. Hidroxizii.
8.3. Acizii.
8.3. Srurile.

Structura atomului de crom:

Cr +24
2 8 13 1

Configuraie electronic: 1s2

2s22p6 3s23p63d5 4s1

2. Rspndirea cromului n natur


Cromul este un metal destul de rspndit n scoara
pmntului dar numai sub form de combinaii chimice. Cele
mai importante minereuri utilizate la extragerea cromului snt:

cromit
oxid de crom i fier
FeOCr2O3
sau FeCr2O4

crocoitul

magnocromit

picotit

cromat de plumb
PbCrO4

oxid de Fe, Cr i Mg
(FeMg)Cr2O4

oxid de Fe, Cr, Mg i Al


(FeMg)(CrAl)2O4

3. Metode de obinere
Singurul minereu de crom cu importan practic este cromitul, din care se obine
crom metalic pe scar industrial, iar n metalurgia cromului se disting dou
etape:
1. obinerea oxidului de crom
2. obinerea cromului metalic
n vederea fabricrii oxidului de crom se procedeaz mai nti la topirea
cromitului n amestec cu carbonat de potasiu, operaie care se face ntr-un cuptor
cu reverberaie. Injectnd n baie oxigen se formeaz cromat de potasiu, oxid de
fier i bioxid de carbon, potrivit reaciei:
2FeCr2O4 + 4K2CO3 + 3,5O2 = 4K2CrO4 + Fe2O3 + 4CO2
Dup rcire, topitura rezultat se dizolv n ap fierbinte, n autoclav, separnduse de reziduul insolubil, format din oxidul de fier. Soluia obinut se trateaz cu
acid sulfuric, din care bicromatul de potasiu precipit sub form de cristale
solide:
2K2CrO4 + H2SO4 = K2Cr2O7 +K2SO4 + H2O
Prin reducerea bicromatului de potasiu, n stare topit, cu sulf rezult oxidul de
crom, pe baza reaciei:
K2Cr2O7 + S = Cr2O3 + K2SO4

n a doua etap se urmrete producerea cromului metalic prin reducerea


oxidului de crom; operaia se poate face prin reducere cu aluminiu
(aluminotermie) sau cu siliciu (silicotermie).
Fabricarea cromului pe cale aluminotermic const din amestecarea oxidului de
crom cu pulbere de aluminiu metalic ntr-un creuzet, cptuit cu material refractar,
n amestec se introduce i florur de calciu (CaF 2) pentru fluidificare. Dup
amorsare, procesul se desfoar violent, cu degajare de cldur i lumin dup
reacia:
Cr2O3 + 2Al = A12O3 + 2Cr
Cromul format se colecteaz n stare topit la fundul creuzetului, iar zgura rmne
la suprafa. Cromul metalic obinut prin aceast variant are o puritate de 97,9
99,0%, impuritile principale fiind fierul i aluminiul.
Fabricarea cromului prin metoda silicotermic se face nclzind oxidul de crom
n amestec cu pulbere de siliciu, var i fluorur de calciu (CaF 2) ntr-un cuptor
electric cu arc, dup reacia:
2Cr2O3 + 3Si + 3CaO = 4Cr + 3CaSiO3
Nici cromul rezultat pe aceast cale nu are o puritate prea avansat.
Producerea unui crom de puritate mare (99,9 %) se poate realiza prin
electroliz.

4. Proprieti fizice
Culoare
Densitatea la 20C
Temperatura de topire

alb argintie, luciu metalic


7,19 /3

Temperatura de fierbere

187822
2469-2480C

Conductibilitatea termic

93,7 W/(m)

Rezistena electric specific


Duritate (dup Brinell)

12,710-8Omm
687 P

Conductivitate electric

7,74106 S/m

Conductibilitate termic

93,7 W/(m K)

Cromul este un metal de culoare alb-strlucitoare, foarte dur, dar casant. Este un
metal greu ( = 7,19 g/cm3), greu fuzibil, maleabil, ductil i tenace. Impuriti
chiar neeseniale de carbon, azot i oxigen i schimb mult proprietile mecanice
i cromul devine fragil.
Este deosebit de stabil la aer umed la temperatura obinuit, adic nu corodeaz.
Cromul posed toate proprietile fizice specifice metalelor: are luciu metalic,
bine conduce cldura, practic nu opune rezisten curentului electric.

5. Domenii de utilizare a cromului

5.1. Utilizarea n metalurgie


nc din secolul trecut s-a observat c adausurile de crom n oel contribuie
la creterea caracteristicilor mecanice precum i a rezistenei la coroziune ale
acestuia. n prezent se poate spune c cromul constituie principalul element de
aliere al oelurilor. Oelurilor cu coninuturi mai sczute de crom (0,34%)
posed o duritate ridicat i o bun rezisten de rupere la traciune. La
coninuturi mai mari de crom n structura oelurilor iau natere carburile de
crom. Cnd coninutul de carbon este mai mic se formeaz C 3Cr7, iar la
coninuturi mai ridicate de carbon are loc formarea cementitei aliate
(CrC)3Fe.
Oelurie cu 12% Cr snt oteluri antiacide, inoxidabile, termostabile i
refractare.
n prezena nichelului, cromul are o aciune mai evident asupra oelurilor.
Snt cunoscute i larg utilizate oelurile inoxidabile cu 18% Ni i 8% Cr, care
prezint o bun rezisten la aciunea numeroilor ageni chimici, la apa de
mare i la oxidare n aerul atmosferic pn la 900C. De asemenea oelurile
cu 25% Cr i 20% Ni posed o refractaritate nalt putnd fi utilizate la
temperaturi pn la l150C.
Ca i la oeluri, fontele cu coninut ridicat de crom snt refractare, rezistente
la uzur i coroziune.

n afar de oteluri i fonte cromul servete la elaborarea unui mare numr de


aliaje cu proprieti speciale:
cromel - cu circa 20% Cr - folosit la fabricarea termocuplelor, rezistenelor
electrice etc.;
nimonic - cu 15-20% Cr - refractar i rezistent la fluaj, utilizat la fabricarea
paletelor pentru turbinele motoarelor cu reacie;
vitalium cu circa 27% Cr - refractar i anticoroziv utilizat la fabricarea
pieselor pentru motoarele avioanelor cu reacie etc.
O important cantitate de crom este ntrebuinat la executarea de acoperiri
metalice pe baza cunoscutului procedeu de cromare.
Cnd se urmrete o protecie anticoroziv, aa cum este cazul obiectelor
casnice, instrumentelor medicale, pieselor pentru automobile etc., stratul de
crom depus are o grosime mic (circa 0,0005 mm) i prezint un luciu
atrgtor, de culoare alb-albstrui.
La o grosime a stratului de crom de circa 0,l mm, suprafeele cromate capt
o bun rezisten la uzur si coroziune. Astfel de cromaj numit i cromaj
dur" se aplic la: cilindri motoarelor cu explozie, tije de pompe, evile
armelor de foc etc.

5.2. Materiale refractare


Un alt domeniu de mare nsemntate pentru industrie, unde
cromul i gsete o larg aplicare, se refer la fabricarea
materialelor refractare. Crmizile cromomagnetice care conin
22-25% Cr2O3 posed o refractaritate mai mare de l900C fiind
folosite la execuia cptuelii cuptoarelor cu temperaturi foarte
nalte cum snt cuptoarele electrice cu arc pentru elaborarea
oelurilor.

5.3. Industria chimic


Justificnd denumirea sa cromul joac un rol important n industria
chimic la obinea coloranilor pentru sticl, ceramic, esturi.
Cromaii insolubili ai unor metale (PbCrO4, ZnCrO4, SrCrO4) sunt
folosii n pictorie ca vopsele. O varietate vast de nuane de la roz,
rou pn la violet posed cromatul de staniu SnCrO4, folosit n
vopsirea obiectelor din porelan.
Culoarea roie a rubinului este datorat la fel cromului i anume
oxidului Cr2O3, care este folosit n fabricarea rubinelor artificiale.
De asemenea, se folosesc compuii cromului, n special ca sruri
duble alauni ca mordani n vopsitorie i la tbcirea pieilor.
i nu n ultimul rnd este important amestecul cromic soluie de
bicromat de potasiu n acid sulfuric (12 pri K2Cr2O7, 70 pri ap i
22 pri H2SO4) se folosete pentru splarea veselei chimice n
laborator.

6. Cromul n organism
Cromul este un element biogen, care este prezent n permanen n
organismele plantelor i animalelor. Coninutul mediu de crom n plante este
de 0,0005% (dintre care 92-95% se acumuleaz n rdcini). Cel mai mare
coieficient de acumulare a cromului o posed organismele planctone.
Doza zilnic de crom n organismul uman este de 50-200 mcg. Sursa
principal de admisie a cromului n organismul animalelor i omului sunt
alimentele.

Produse cu coninut de crom sunt: popuoiul, secara, ovsul,


orzul, pinea de gru, grsimile de porc i oi, cartofii, ceapa,
mierea, migdaliile. Produsele de mare la fel sunt saturate n
acest element. Se mai conine crom n ficatul de vit i porc,
chiper dulce, morcov, varz, portocale, banane, drojdiile de
bere, carne de pui, scoici, ulei de porumb, dar n cantiti mai
mici. Pe cnd amatorii de ceai negru i cacao natural (nu
ciocolat) se pot proteja real de insuficiena de crom. n aceste
produse coninutul de crom este cel mai nalt.

7. Proprieti chimice
Cromul interacioneaz cu:
0600C
fluorul: 2Cr + 3F2 = 2CrF3

6001200C

12002000C

halogenii: 2Cr + 3X2 = 2CrX3

oxigenul: 4Cr + 3O2 = 2Cr2O3

sulful: 2Cr + 3S = Cr2S3


azotul: 2Cr+ N2 = 2CrN
siliciul: 4Cr + 3Si = Cr4Si3
borul: Cr + B = CrB
carbonul: 4Cr + 3 = Cr4C3

oxigenul: 4Cr + 3O2 = 2Cr2O3

La aer nu se oxideaz i nici umiditatea nu-i modific luciul.


Acidul azotic i apa regal nu atac cromul la rece i l dizolv
slab numai la nclzire.
Acizii clorhidric i sulfuric diluat dizolv cromul, n unele
condiii chiar foarte energic. n aceste cazuri n lipsa aerului se
formeaz srurile cromului(II), iar n prezena aerului are loc
oxidarea pn la crom(III):
Cr + 2HCl = CrCl2+ H2
4Cr + 12HCl +3O2 = 4CrCl3 + 6H2O
Cromul se pasiveaz n acizii azotic i sulfuric concentrai la
rece,
rece ns la nclzire puternic se dizolv:
2Cr + 6H2SO4(conc.) = Cr2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
Cr + 6HNO3(conc.) = Cr(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
Nu se dizolv cromul n H3PO4, HClO4 datorit formrii unei
pelicule protectoare.

8. Compuii cromului
Cromul manifest n compui n temei gradele de oxidare +2,
+3 i +6. Gradele de oxidare mai caracteristice sunt +3 i +6.
Exist un numr forte mic de compui n care cromul
manifest gradele de oxidare +4 i +5.

8.1. Oxizii cromului


Oxidul de crom(II), CrO, (bazic) este un reductor puternic,
foarte nestabil n prezena aerului i umiditii.

Oxidul de crom(III), Cr2O3, (amfoter) este stabil n aer, se aseamn


mult cu oxidul de aluminiu. Se formeaz la arderea cromului n oxigen sau
prin reducerea cromailor sau dicromailor cu crbune sau sulf:

K2Cr2O7 + S = Cr2O3 + K2SO4


Se obine la descompunerea oxidului de crom(VI): 4CrO3 = 2Cr2O3 + 32
n laborator oxidul de crom(III) poate fi obinut uor la descompunerea
dicromatului de amoniu:

(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2 + 4H2O


Cr2O3 are un caracter amfoter, el se dizolv i n acizi, i n baze alcaline, ns
calcinat puternic pierde aceast proprietate.

Cr2O3 + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + H2O


Cr2O3 + 2NaOH = 2NaCrO2 + H2O
Prin topirea oxidului de crom(III) cu oxizii metalelor alcalino-pmntoase se
obin oxizi micti MeIIOCr2O3. La calcinarea Cr2O3 cu carbonaii metalelor
alcaline se formeaz cromiii de tipul NaCrO2:

Na2CO3 + Cr2O3 = 2NaCrO2 + CO2


Se folosete ca pigment verde la imprimarea bancnotelor, n industria sticlei,
ceramicii, cernelelor i vopselelor.

Oxidul de crom(VI), CrO3, (acid) este obinut la aciunea


excesului de acid sulfuric concentrat asupra soluiei saturate de
dicromat de potasiu sub form de cristale aciforme de culoare
roie ntunecat:
K2Cr2O7 + 2H2SO4 = 2CrO3 + 2KHSO4 + H2O
Este un oxidant puternic i unul din compuii cei mai toxici ai
cromului.
Se dizolv uor n ap, formnd acizii cromic H2CrO4 i
dicromic H2Cr2O7 nite acizi tari.
La dizolvare n baze formeaz cromai de culoare galben:
CrO3 + 2KOH = K2CrO4 + H2O

8.2. Hidroxizii cromului


Hidroxidul de crom(II), Cr(OH)2, obinut din srurile cromului(II)
este foarte nestabil i se oxideaz cu degajare de hidrogen:
2Cr(OH)2 = Cr2O3 + H2 + H2O
Este o baz slab, solubil n acizi.
Hidroxidul de crom(III), Cr(OH)3, se separ din soluiile srurilor
sale la aciunea soluiilor de baze alcaline sub forma unui
sediment gelatinos albastru-cenuiu. Manifest proprieti
amfotere, dizolvndu-se att n baze, ct i n acizi:
2Cr(OH)3 + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 6H2O
Cr(OH)3 + KOH = K[Cr(OH)4]
La calcinare hidroxidul de crom(III) se descompune conform
ecuaiei:
2Cr(OH)3 = Cr2O3 + 3H2O

ntruct Cr(OH)3 este o baz foarte slab srurile ei sunt


puternic hidrolizate n soluii apoase, iar srurile
acizilor slabi aa ca sulfhidric, carbonic nu pot fi
obinute n soluii apoase, ntruct hidrolizeaz i
cationul, i anionul:
2Cr3+ + 3S2- + 6H2O = 2Cr(OH)3 + 3H2S
2Cr3+ + 3CO32- + 3H2O = 2Cr(OH)3 + 3CO2

8.3. Acizii cromului


Acizii corespunztori cromului cu gradul de oxidare +6 - H2CrO4
(cromic) i H2Cr2O7 (dicromic) sunt cunoscui numai n soluii.
La dizolvarea CrO3 n ap se formeaz acidul cromic:
CrO3 + H2O = H2CrO4
iar la acidularea soluiei duce la formarea acizilor cu formula
general nCrO3H2O, unde n = 2, 3, 4 respectiv di-, tri-,
tetracromici. Cel mai puternic din aceti acizi este acidul
dicromic H2Cr2O7.
Acidul cromic i dicromic manifest proprieti oxidante
puternice i sunt foarte toxici.

Srurile acidului cromic cromaii au culoare galben, iar


dicromaii sunt portocalii.
Ionii de cromat i dicromat n soluie se afl n echilibru, care
depinde de pH-ul soluiei:
Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+
n mediu acid echilibrul se deplaseaz n sensul formrii
dicromatului portocaliu, iar n mediu bazic spre formarea
cromatului galben.
Echilibrul poate fi deplasat i prin adugarea unor cationi, care
formeaz cromai insolubili, de exemplu la adugarea ionului de
bariu la o soluie de dicromat nu se precipit dicromatul de
bariu, ci cromatul slab solubil:
Cr2O72- + 2Ba2+ + H2O = 2BaCrO4 + 2H+
Cromaii se obin prin oxidarea compuilor cromului(III) n
mediu bazic, de exemplu cu ap de brom:
2[Cr(OH)6]3- + 3BrO- = 2CrO42- + 3Br- + 2OH- + 5H2O

Cromaii, i mai ales, dicromaii sunt oxidani


puternici. Reducerea ionilor lor se poate exprima prin
ecuaiile:
Cr2O72- + 6e- + 14H+ = 2Cr3+ + 7H2O
Cr2O72- + 6e- + 7H2O = 2Cr(OH)3 + 8OHCrO42- + 3e- + 4H2O = [Cr(OH)6]3- + 2OHSe utilizeaz cromaii i dicromaii n calitate de
oxidani n sinteza organic, pentru obinerea
pigmenilor, la tbcirea pieilor, n pirotehnie i ca
electrolit la cromarea metalelor.

MANGANUL
25

Mn
54,938
[Ar] 3d54s2

Planul de lucru
1.Caracteristica general a elementului Mn.
2.Rspndire n natur.
3.Metode de obinere.
4.Proprieti fizice.
5.Domenii de utilizare.
6.Rolul biologic al manganului.
7.Proprieti chimice.
8.Compuii manganului.
8.1. Combinaiile manganului bivalent.
8.2. Combinaiile manganului trivalent.
8.3. Combinaiile manganului tetravalent.
8.4. Combinaiile manganului hexavalent.
8.5. Combinaiile manganului heptavalent.

Originea numelui "mangan" este complex.


n Grecia Antic, existau dou minerale negre din zona oraului Magnesia
numite magnes, dar se considera c difereau ca sex.
Magnes-ul masculin atrgea fierul i este ceea ce se cunoate astzi sub
denumirea de magnezit.
Magnes-ul feminin, magnesia, nu atrgea fierul, fiind folosit pentru
decolorarea sticlei i este ceea ce se numete azi piroluzit, bioxid de
mangan.
n secolul al 16-lea se fcea o distincie ntre magnesia negra (piroluzitul) i
magnesia alba, un alt minereu din zona Magnesiei (de fapt oxid de
magneziu).
Italianul Michele Mercati a transformat denumirea de magnesia negra n
"manganesa",
"manganesa" iar metalul izolat ulterior din ea a primit denumirea de
mangan.
Numele de magnesia a fost apoi folosit doar pentru magnesia alba i a dus
la denumirea de "magneziu" pentru elementul izolat din ea.

1. Caracteristic general
Nume

Mangan

Simbol

Mn

Numr atomic

25

Serie chimic

metale

Grup

VII

Perioad

IV

Bloc

Clasificare

Metal de tranziie

Mas atomic

54.938

Configuraie electronic

[Ar] 3d54s2

e- pe nivel de energie

2, 8, 13, 2

Valene

II, III, IV, VI, VII

Grade de oxidare

+2, +3, +4, +6, +7

Cei mai stabili izotopi, coninut %

Mn ~ 100%,
Sunt cunoscui 18 radioizotopi, 46Mn - 65Mn
55

Structura atomului de mangan:

Mn

+25
2

13

Configuraie electronic: 1s2 2s22p6 3s23p63d5 4s2

2. Rspndire n natur
Manganul ocup locul al 14-a dup rspndire n scoara terestr,
iar dup fier este cel mai rspndit metal greu 0,03% din totalul
atomilor din scoara terestr.
Minereuri de mangan:

piroluzitul
MnO2

hausmannitul
Mn3O4

braunitul
Mn2O3

rodocrozitul
MnCO3

manganitul
Mn2O3H2O

rodonitul
MnSiO3

manganozitul
MnO

3. Metode de obinere
Minereurile de mangan nu pot fi reduse cu carbon la elementul
pur, datorit formrii de carburi stabile.
Manganul metalic se obine n special prin electroliz din soluii
de sulfat de mangan(II), MnSO4. O alt posibilitate, rar
aplicat, este reducerea prin folosirea procedeului
aluminotermic sau silicotermic.
3Mn3O4 + 8Al = 9Mn + 4Al2O3
Cea mai mare parte de mangan se obine sub form de aliaj cu
fierul (feromangan), care conine pn la 80% mangan, prin
reducerea comun a oxizilor de mangan i fier n furnal.

4. Proprieti fizice
Culoare
Densitatea la 20C

argintie
7,44 /3

Temperatura de topire

1245

Temperatura de fierbere

2080C

Raza metalic a atomului

0,130 nm

Raza ionului Mn2+

0,052 nm

Conductibilitatea termic
Rezistena electric specific

7,81 W/(m)

Duritate (dup Brinell)

1,4410-6 Omm
196 P

Duritate (dup Mohs)

Manganul este un metal argintiu, greu, asemntor fierului, dar foarte dur i
sfrmicios. Se topete greu. La aer este stabil datorit stratului de oxid.

5. Domenii de utilizare
Manganul este un element foarte important n fabricarea oelurilor, datorit
proprietilor sale de legare a sulfului i de dezoxidare. n prezent, cererea de
mangan din metalurgia feroas reprezint cca. 85% - 90% din totalul cererii
mondiale. n general se folosete pentru alierea oelurilor, sub form de
feromangan sau de silicomangan.
n oelurile inoxidabile, manganul poate fi folosit ca un nlocuitor ieftin al
nichelului.
O categorie special de oeluri, n care manganul, introdus n proporie de
pn la 14%, joac un rol deosebit, sunt oelurile austenitice manganoase,
numite i oeluri Hadfield. Acestea au o rezisten foarte ridicat la uzur i
se folosesc pentru diverse piese i utilaje pentru minerit, cariere de piatr,
construcii de drumuri, ci ferate etc.
Aliajele cupru-mangan-nichel, de exemplu manganitul, se utilizeaz la
fabricarea de rezistori a cror funcionare nu este influenat de temperatura
de lucru.
n bronzuri, manganul se poate aduga n proporie de 5-15% pentru a mri
rezistena la coroziune.
Metalul este folosit uneori i ca element de aliere n monede, de exemplu n
monedele de 1 i 2 euro i n monedele de 1 dolar (ncepnd din 2000).

6. Rolul biologic al manganului


Manganul este un microelement esenial n toate formele de via. Necesarul
zilnic pentru un adult este de 2-3 mg. Analizele arat c manganul este
prezent n organismele tuturor plantelor i animalelor.
n organismul un om matul se gsesc 12-20 mg de mangan.
Coninutul acestul element este deosebit de nalt n creer, ficat, rinichi i
pancreas.
Aciunea lui asupra activitii vitale este legat, n principal, de cretere,
maturizare i formarea sngelui, activarea fermenilor, reacii cu transport de
sarcin. De asemenea, manganul joac un rol important n utilizarea de ctre
corpul uman a vitaminei B1 i a vitaminei C, n producerea insulinei de ctre
celulele beta din pancreas i contribuie la formarea anticorpilor.
Cele mai mari coninuturi de mangan se gsesc n cereale, legume, nuci i
ceai.

7. Proprieti chimice
Reacioneaz:
1. Cu acizii clorhidric i sulfuric diluai: Mn + 2H+ Mn2+ + H2
2. Cu acidul sulfuric concentrat i azidul azotic, diluat i concentrat:
Mn + 2H2SO4 MnSO4 + SO2 + 2H2O
3Mn + 8HNO3(dil.) 3Mn(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Mn + 4HNO3(conc.) Mn(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
3. Cu halogenii, oxigenulul i sulful la cald :
Mn + X2 MnX2
2Mn + O2 2MnO
Mn + S MnS
n form pulverizat manganul arde n oxigen cu formare de MnO 2:
Mn + O2 MnO2
4. Arde n azot, peste 1200C formnd nitrura Mn3N2.
5. Cu borul, siliciul i carbonul.
6. La nclzire reacioneaz cu apa formnd hidroxid de mangan(II),
insolubil n ap care ncetinete reacia i hidrogen:
Mn + 2H2O Mn(OH)2 + H2

Oxizii manganului
MnO

Mn2O3

MnO2

Oxid manganos
verde

Oxid manganic
negru

Mn2O7

Dioxid de
Heptoxid de mangan
mangan
violet
negru-brun
Oxid mangano-manganic, Mn3O4, rou = 2MnOMnO2.
Existena unui oxid al manganului hexavalent, MnO 3, este ndoielnic.
1. Stabilitatea oxizilor de mangan variaz cu temperatura:
200-300C

MnO

500C

MnO2

950C

Mn3O4

+H

MnO

Mn2O3

2. Reducerea oxizilor cu hidrogen:


+ H2

MnO2

+H

Mn2O3 2

Mn3O4 2

3. Heproxidul de de mangan, Mn2O7, este nestabil n orice condiii:


Mn2O7 = MnO2 + O2

7.1. Combinaiile manganului bivalent


Oxidul manganos, MnO
+ H2

MnO2

+H

Mn2O3 2

+H

Mn3O4 2

MnO

MnCO3 = MnO + CO2


Hidroxidul manganos, Mn(OH)2 se obine pe cale indirect:
Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2
Se asemn cu hidroxidului de magneziu: sedimentarea acestui hidroxid cu
soluie amoniacal este incomplet, iar n prezena ionului de amoniu
precipitarea nu are loc.
Mn(OH)2 + 2NH4Cl MnCl2 + 2NH3 + 2H2O
La aer acest sediment devine repede brun, prin oxidare:
2Mn(OH)2 + O2 + H2O = 2Mn(OH)4
Srurile manganoase sunt colorate n roz descis, la fel i soluiile lor. n stare
uscat i n soluii sunt stabile fa de oxigenul din aer. n soluii sunt oxidate
de oxidanii puternici:
2Mn2+ + 5BiO3- + 14H+ = 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O

7.3. Combinaiile manganului tetravalent


Dioxidul de mangan, MnO2, se obine sub forma unui precipitat brun la
reducerea manganailor i permanganailor:
2MnO4- + 3NO2- + H2O = 2MnO2 + 3NO3- + 2OHAre caracter amfoter:
MnO2 + 4HCl = MnCl4 + 2H2O
MnO2 + 2NaOH(topit) = Na2MnO4 + H2O
Posed i proprieti redoxamfotere:

t
MnO2 + 4HCl(conc.) = MnCl2 + Cl2 + 2H2O
t
2MnO2 + 2H2SO4(conc.) = 2MnSO4 + 2H2O + O2
t

MnO2 + KNO3 + 2KOH(top.) = K2MnO4 + KNO2 + H2O

7.4. Combinaiile manganului hexavalent


Oxidul de mangan(VI) nu este cunoscut.
La fel nu poate fi separat nici acidul respectiv - manganic, aa cum ionul
manganat MnO42- nu este stabil n mediu acid. Chiar n mediu neutru acest
ion disproporioneaz conform ecuaiei:
3MnO42- + 2H2O MnO2 + 2MnO4- + 4OHIar n mediu acid acest echilibru se deplaseaz n dreapta.
Se cunosc o serie de manganai, care se obin prin reducerea permanganailor
n mediu bazic sau la oxidarea dioxidului de mangan n alcalii topite. Acetea
au o coloraie verde. Gradul de oxidare al manganului fiind intermediar,
manganaii posed proprieti redoxamfotere:
MnO42- + SO32- + H2O = MnO2 + SO42- + 2OH2MnO42- + Cl2 = 2MnO4- + 2Cl-

7.5. Combinaiile manganului heptavalent


Heptoxidul de mangan Mn2O7, se obine sub forma unui lichid greu, uleios de
culoare nchis la tratarea manganatului de potasiu cu acid sulfuroc
concentrat:
2KMnO4 + H2SO4 = K2SO4 + Mn2O7 + H2O
Mn2O7 reprezint anhidrida acidului permanganic HMnO4.
Cea mai important sare a acestui acid este permanganatul de potasiu, care
este i el un oxidant puternic n orice mediu:
2MnO4- + 5H2S + 6H+ = 2Mn2+ + 5S + 8H2O
2MnO4- + 3H2S = 2MnO2 + 3S + 2OH- + 2H2O
2MnO4- + H2S + 2OH- = 2MnO42- + S + 2H2O
Ionul de permanganat oxideaz ionul de mangan(II) pn la MnO 2:
2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+
Prin nclzire permanganatul de potasiu se descompune cu degajare de
oxigen:
2KMnO = K MnO + MnO + O