T e m a 2.

CONJUGAREA I STAREA AROMATIC

A SISTEMELOR HETEROCICLICE
BIOLOGIC ACTIVE

Compuii organici, n moleculele crora are loc

alternarea legturilor duble i simple, se numesc
sisteme conjugate.

Toate sistemele conjugate se mpart n dou grupe:

1. Sisteme conjugate cu caten deschis
(1,3-butadien, izoprenul, vitamina A);
2. Sisteme conjugate cu caten nchis sau ciclic
(arenele, compuii heterociclici cu caracter aromatic).

Sisteme conjugate cu caten deschis

H2C CH CH CH2
1,3-Butadiena
1

2
3

Scheletul legturilor n butadien

Orbitali atomici

Orbitali moleculari

Conjugarea este fenomenul spontan de redistribuire a densitii

electronice ntr-un sistem cu legturi duble n urma delocalizrii
electronilor , ce conduce la creterea stabilitii termodinamice
a sistemului(moleculei).

Conjugarea ,

H2C CH CH CH CH CH2
Hexatriena-1,3,5

H2C CH C

O
H

Acroleina (propenal)

H3C

CH3

CH3

H3C

CH3

CH3

CH3

CH3

H3C

CH3

-Caroten

H3 C

CH 3

CH 3

CH 3

Retinol

CH 3

H3 C

CH 3

CH 3

CH2OH
CH 3

Retinal

CH 3

O
C H

Conjugarea - ,

..
H2C CH O CH CH2
Eter divinilic

CH3
H2C CH N CH
3
Dimetilvinilamina

Sisteme conjugate cu caten nchis.

Aromaticitatea

Benzenul

Modelul atomic orbital al benzenului

Sistemele cu caten conjugat nchis posed stabilitate

termodinamic mrit n comparaie cu sistemele conjugate
cu caten deschis.
Aceste sisteme au fost numite sisteme aromatice.
Conform regulii lui Huckel, compusul organic are
caracter aromatic, dac:
1. conine un ciclu plan nchis
2. are un sistem conjugat de electroni , care cuprinde
toi atomii ciclului
3. conine (4n+2) electroni .
n = 0,1,2,3

Naftalina
10 electroni

Antracen
14 electroni

Fenantren
14 electroni

Compuii aromatici heterociclici

N
H

Pirol

N
H
Modelul atomic orbital al
pirolului

Azot pirolic

Pirolul este un sistem aromatic cu exces de electroni

numit superaromatic

N
Piridina

Modelul atomic orbital al

piridinei

Azot piridinic

Piridina este un sistem aromatic cu insuficien de

electroni

Alte sisteme heterociclice aromatice biologic importante

sunt imidazolul, pirimidina, purina:

N
N
N

Imidazol

Pirimidina

Purina

Heteroatom piridinic

N
O
N

N
H

Heteroatom pirolic

Efecte electronice
Legturile chimice sunt polarizate n dependen de
electronegativitatea elementelor.

Electronegativitatea este capacitatea de a atrage

electronii.

Electronegativitatea dup Pauling:

F > O

4.00

3.50

>

N, Cl > Br > Csp >

3.00
2.80 2.75

Csp2 > I > Csp3 > H

2.69 2.60 2.50
2.20

Efectul inductiv (I - efect)

Fenomenul deplasrii electronilor dea lungul
legturilor se numete efect inductiv

CH3

CH2

Cl

-I efect:
- OH , NH2, SH, -OR , -NO2, NHR, C=O,
- COOH, SO3 H, H, Cl, Br, I, F

etc.

+I efect:
3 < 25 < 37 < 49 < 511

etc.

Efectul mezomer (-efect)

Este fenomenul deplasrii densitii electronice dea
lungul legturilor ntr-un sistem conjugat

+ efect
OH , NH2 OR. SH,

atomii Cl,

Br, I

etc.

- efect
C=, COOH, SO3, C=N, NO2 etc.

CH3
H2C CH N CH
3
Dimetilaminogrupa (manifest + efect)

H2C CH C
Grupa carbonil
manifest - efect

O
H

Substitueni electronodonori (ED):

care manifest:

+I

sau -I i + efecte

Substitueni electronoacceptori (EA) :

care manifest:

-I

sau -I i - efecte
O

NH2

C
H

I < +M (ED)

I, M (EA)