MARCO TERICO

La termodinmica, por definirla de una manera muy simple, fija su atencin en el interior de los
sistemas fsicos, en los intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo entre un
sistema y otro. A las magnitudes macroscpicas que se relacionan con el estado interno de un
sistema se les llama coordenadas termodinmicas; stas nos van a ayudar a determinar la energa
interna del sistema. En resumen, el fin ltimo de la termodinmica es encontrar entre las
coordenadas termodinmicas relaciones generales coherentes con los principios bsicos de la
fsica (la conservacin de la energa)
La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley "cero", referente al concepto de
temperatura, la Primera Ley de la termodinmica, que nos habla del principio de conservacin de
la energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos define a la entropa. A continuacin
vamos a hablar de cada una de estas leyes, haciendo hincapi en la segunda ley y el concepto de
entropa.

La Ley cero
La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con
diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado t, estos
alcanzarn la misma temperatura, es decir, tendrn ambos la misma temperatura. Si luego un
tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin alcanzar la misma
temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto.
De este principio podemos inducir el de temperatura, la cual es una condicin que cada cuerpo
tiene y que el hombre ha aprendido a medir mediante sistemas arbitrarios y escalas de referencia
(escalas termomtricas).
Segunda ley de la termodinmica
Por ltimo, vamos a ver el contenido de la segunda ley de la termodinmica. En trminos ms o
menos sencillos dira lo siguiente: "No existe un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de
calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en trabajo". Este principio (Principio de
Kelvin-Planck) naci del estudio del rendimiento de mquinas y mejoramiento tecnolgico de las
mismas. Si este principio no fuera cierto, se podra hacer funciona una central trmica tomando el
calor del medio ambiente; aparentemente no habra ninguna contradiccin, pues el medio
ambiente contiene una cierta cantidad de energa interna, pero debemos sealar dos cosas:
primero, la segunda ley de la termodinmica no es una consecuencia de la primera, sino una ley
independiente; segundo, la segunda ley nos habla de las restricciones que existen al utilizar la
energa en diferentes procesos, en nuestro caso, en una central trmica. No existe una mquina
que utilice energa interna de una sola fuente de calor.
El concepto de entropa fue introducido por primera vez por R. J. Clausius a mediados del siglo XIX.
Clausius, ingeniero francs, tambin formul un principio para la Segunda ley: "No es posible
proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro
ms caliente". En base a este principio, Clausius introdujo el concepto de entropa, la cual es una
medicin de la cantidad de restricciones que existen para que un proceso se lleve a cabo y nos

determina tambin la direccin de dicho proceso. Vamos ahora a hablar de las tres acepciones
ms importantes de la palabra entropa.
Entropa
En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la reversibilidad o
no del proceso, pero si hacemos la restriccin de que el proceso sea reversible podemos ver que
no importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual
en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que:

dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es una diferencial
exacta y diremos que representa a una funcin de estado S que pude representarse por dS. Esta
cantidad S recibe el nombre de Entropa del sistema y la ecuacin:

dQ / T = dS
establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera
se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier camino reversible que una dichos estados,
dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura del
sistema y sumando los coeficientes as obtenidos.
Caractersticas asociadas a la entropa

La entropa se define solamente para estados de equilibrio.

Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos problemas prcticos
como el diseo de una mquina de vapor, consideramos nicamente diferencias de
entropa. Por conveniencia se considera nula la entropa de una sustancia en argumentado
de referencia conveniente. As se calculan las tablas de vapor, e donde se supone cero la
entropa del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presin de 1 atm.
La entropa de un sistema en estado se equilibrio es nicamente funcin del estado del
sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropa puede calcularse como una
funcin de las variables termodinmicas del sistema, tales como la presin y la
temperatura o la presin y el volumen.
La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio
irreversible.
Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a
diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un cambio altamente irreversible en el
sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el medio no ha sufrido cambio durante este
proceso, as que su energa y su estado permanecen constantes, y como el cambio es
irreversible la entropa del sistema a aumentado.

Irreversibilidad y entropa

Ahora nos podramos preguntar : De que depende la reversibilidad de un proceso??. Una

respuesta a esto es decir que la variacin de entropa es el criterio que permite establecer
el sentido en que se producirn un proceso determinado que cumpla con el primer
principio de la termodinmica.
As, el ingeniero mecnico est interesado en la reversibilidad y en las variaciones de
entropa porque desde su punto de vista algo se ha "perdido" cuando se ha producido un
proceso irreversible, en una mquina de vapor o en una turbina. Lo que se ha perdido, sin
embargo, no es energa, sino una oportunidad. La oportunidad de transformar energa
trmica en energa mecnica. Puesto que la energa interna de una sustancia que
evoluciona en una maquina trmica se recupera generalmente por absorcin del calor,
decimos que lo que se pierde es una oportunidad de convertir calor en trabajo mecnico.
Es imposible extraer calor de una nica fuente y hacer funcionar una maquina cclica; en
cambio podramos hacer funcionar una maquina entre dos fuentes, una caliente y otra
fra, extrayendo calor de una y entregndosela a la otra, y disponiendo de una parte de
ese calor para producir trabajo mecnico. Una vez que las fuentes han alcanzado la misma
temperatura, esta oportunidad esta irremediablemente perdida. Por lo tanto cualquier
proceso irreversible en una maquina trmica disminuye su rendimiento, es decir, reduce la
cantidad de trabajo mecnico que puede obtenerse con una cierta cantidad de calor
absorbido por la sustancia que evoluciona.
Principio del aumento de entropa
Todos los procesos reales son irreversibles. Se producen a una velocidad con diferencia s
finitas de temperatura y de presin entre los diferentes partes de un sistema o entre un
sistema y el medio ambiente. En mecnica se introducen los conceptos de energa,
cantidad de movimiento y otros porque se conservan. La entropa no se conserva, sin
embargo, excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no familiar, o falta de
propiedad de la funcin entropa, es una razn del porque existe cierto misterio sobre el
concepto de entropa. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua fra, el
calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fra, sin embargo la
entropa del agua caliente disminuye y la del agua fra aumenta; pero el aumento es
mayor que la disminucin por lo que la entropa total del sistema aumenta. De donde ha
salido esta entropa adicional?. La respuesta es que ha sido creada durante el proceso de
mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la entropa no puede ser destruida. El
universo debe cargar con este aumento de entropa.
"La energa no puede ser4 creada ni destruida, nos dice el primer principio de la
termodinmica. "La entropa no puede ser destruida, pero puede ser creada", nos dice el
segundo principio.
Clculo de variaciones de entropa
Proceso isotrmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedara:

S2 - S1 =q / T

Proceso no isotrmico: En muchos procesos, la absorcin reversible de calor esta acompaada por
un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor en funcin de la temperatura
integramos y obtendremos:
En un proceso a volumen constante:

dq = cv dT
Entonces:

S2 -S1 = cv ln T2/T1
En un proceso a presin constante:

dq = cp dT
entonces

S2 -S1 = cp ln T2/T1
Proceso adiabtico: En un proceso adiabtico como no existe transferencia de calor la variacin de
entropas es cero.

Para qu sirve la entropa?

La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida del desorden de un sistema, o
bien en ingeniera, como concepto auxiliar en los problemas del rendimiento energtico de las
mquinas, es una de las variables termodinmicas ms importantes. Su relacin con la teora del
caos le abre un nuevo campo de estudio e investigacin a este tan "manoseado" concepto.