CURS 5,6

FENOMENE TERMICE
v Termodinamica studiaz legile generale ale fenomenelor termice fr a ine
cont de micrile termice la scar microscopic.
v Teoria cinetico-molecular studiaz procesele termice ct i proprietile
corpurilor macroscopice, folosind o ipotez cu privire la structura intim a
corpurilor.

OBS.
Se consider c orice corp macroscopic este format dintr-un nr. foarte mare de atomi,
iar micarea acestora se supune legilor mecanicii clasice.

v Pentru a simplifica studiul gazelor, s-a recurs la un model cinetic-molecular

modelul gazului ideal.

Caracteristicile unui gaz ideal:

gazul este format dintr-un numr foarte mare de molecule identice;

moleculele sunt considerate punctiforme, deoarece dimensiunile lor sunt foarte

mici n comparaie cu distanele dintre ele;

moleculele nu interacioneaz ntre ele, deoarece spaiile dintre ele sunt foarte
mari n raport cu diametrul lor;

ciocnirile dintre i molecule i pereii vasului sunt perfect elastice;

-1-

Noiuni termodinamice de baz

Sistem termodinamic o poriune din Univers n interiorul creia pot avea loc
fenomene care se produc cu schimb de cldur.
1. Clasificare:
I. Dup schimburile cu mediul:

Deschis schimb de energie i substan cu mediul

nchis schimb de energie caloric

Izolat nici un fel de schimb

OBS. Sistemul adiabatic nu schimb energie caloric cu exteriorul.

Sistemele vii sunt ntotdeauna deschise.(Exist i sist. nchise legate de cele deschise,
ex. forme de bacterii)
II. Structura intern:

Omogen proprieti identice n orice punct al lui sau se modific continuu, fr

salturi

Heterogen proprietile prezint discontinuiti.

Omogene monofazice
Heterogene - polifazice
Sistemele vii sunt heterogene.
III. Dup modificarea proprietilor cu direcia:

Izotrope coeficienii ce caracterizeaz mrimile fizice sunt aceeai n orice

direcie

Anizotrope valorile coeficienilor se schimb odata cu modificarea direciei

Cauzele anizotropiei : aezarea ordonat a unor molecule asimetrice, alungite (n timpul

curgerii, introducerea moleculelor polare n cmp electric, etc.)
-2-

Fazele sistemelor vii pot fi izotrope ct i anizotrope.

IV. Natura schimburilor energetice:

Simple realizeaz cu exteriorul schimb de cldur, iar lucrul mecanic este

datorat exclusiv forelor de expansiune (dilatare). Interaciunile cu mediul sunt
termo-mecanice.

Complexe schimb cu exteriorul cldur, lucru mecanic datorat forelor de

expansiune i datorat forelor nemecanice, interacionnd complex cu mediul.

Sistemele vii sunt, fr excepie, sisteme complexe.

2. Starea unui sistem termodinamic totalitatea proprietilor ce caracterizeaz un

sistem la un moment dat.
OBS.
Proprietile sistemului sunt particularizate prin ansamblul de mrimi fizice msurabile
care determin starea unui sistem la un moment dat.

Mrimile fizice:
I.

n funcie de istoria sistemului:

De stare nu depind de istoria sistemului (au aceeai valoare, indiferent de

calea prin care sistemul o atinge)

II.

De proces depind de calea prin care sistemul atinge valoarea (Q, L)

n funcie de natura lor:

Extensive depind de dimensiunea i geometria sistemului ( m, V, N, etc.)

Intensive independente de dimensiunea i geometria sistemului (T, c, , etc.)

Se pot defini cu exactitate pe domenii reduse infinitezimale.

-3-

Mrimi fizice de stare:

Caracterizeaz dimensiunea, geometria, compoziia i toate celelalte proprieti ale
sistemului (termice, mecanice, chimice, electrice, magnetice, etc.)
Se mpart n:

- parametri de stare
-

funcii de stare

Parametri de stare sunt anumite mrimi fizice accesibile direct msurtorilor cu care
starea sistemului poate fi complet caracterizat.
(ex. Pentru gazul ideal p, V, T, )
Ecuaia termic de stare leag parametri de stare:
pV = RT

(pt. gazul ideal)

o Pentru sistemele omogene starea este cunoscut dac parametri de stare sunt
constani n timp i cunoscui.
o Pentru sistemele heterogene, starea este cunoscut dac se cunosc parametri
de stare ai fiecrei faze.
Funciile de stare sunt mrimi inaccesibile msurtorilor directe ale cror valori
depind exclusiv de param. de stare i pentru o stare dat sunt independente de istoria
sistemului.
Variaiile funciilor de stare depind doar de parametri strii iniiale i finale, fiind
independente de strile intermediare prin care trece sistemul.
Ex. U, H, S, F, G etc.
Starea de echilibru i starea staionar

Starea de echilibru
Orice sistem izolat atinge dup un timp o stare de echilibru pe care nu o mai
prsete fr intervenie din exterior. Un sistem aflat n stare de echilibru nu
va ceda energie n exterior (energia este minim la echilibru).
Sist.: izolate
-4-

 Starea staionar

Este o stare a crei meninere necesit n general o anumit energie. Valorile

parametrilor rmn constante n timp pe toat perioada n care sistemul i
menine starea.
Sist.: deschise
OBS.

Sistemele vii nu pot exista n stare de echilibru (o ating abia dup moarte,
deoarece echilibrul exclude orice schimb dintre sistem i mediu).

Ele trec dintr-o stare staionar n alta, tinznd spre echilibru.

Parametri strii staionare se schimb odat cu modificarea structurii. Ex. boli,

traumatisme scot sistemul din stare staionar

Activitatea medical de diagnostic se realizeaz prin msurarea unor param. de

stare: p, V, T, c, ...

Fora termodinamic:
Caracterizeaz echilibrul i starea staionar
Este generat de existena unui gradient
La echilibru: fora termodinamic = 0
n stare staionar: fora termodinamic = const. 0
n stare staionar exist procese de transport pentru a menine constante
mrimile:

Transport activ

Transport pasiv

-5-

Proces termodinamic trecerea unui sistem termodinamic dintr-o stare n alta se

numete proces termodinamic (transformare de stare).

Reprezetarea grafic a unui proces termodinamic:

Clasificarea proceselor termodinamice

I.

Dup parametrul de stare care rmne constant n timp:

i. Procese termodinamice izoterme ( T=const.)
ii. Procese termodinamice izocore ( V=const. )
iii. Procese termodinamice izobare ( P=const. )
iv. Procese termodinamice adiabatice ( fr schimb de cldur cu mediul
ambiant )

-6-

II.

Dup natura strilor intermediare dintre starea iniial (1) i cea final (2):
i. Procese termodinamice cvasistatice
ii. Procese termodinamice necvasistatice ( de neechilibru )-strile
intermediare nu sunt stri de echilibru i nu pot fi reprezentae printr-o
curb continu.
iii. Procese termodinamice cvasistatice reversibile
( 21 12 )

III.

Dup raportul dintre starea final (2) i starea iniial (1)

i. Procese nchise ( ciclice )
ii. Procese deschise ( neciclice )

Postuatele termodinamicii. Scri de temperatur

Primul postulat al termodinamicii :
Dac un sistem termodinamic izolat este scos din starea de echilibru termodinamic,
acesta revine intr-o alt stare de echilibru termodinamic din care nu poate iei niciodat
de la sine.
Al doilea postulat al termodinamicii :
Echilibrul termodinamic este tranzitiv ( A~B, B~C AC ).

Scri de temperatur
pct. de ngheare a apei 00C ; pct. de fierbere 1000C.

Celsius:

Fahrenheit:

Kelvin :

32F ;

273,15K ;

-7-

212F.
373,15K.

Rolul temperaturii :

n teoria cineticomolecular :

Temperatura este o mrime ce caracterizeaz energia cinetic medie de micare a

moleculelor gazului ideal.

= 32 kT

Din punct de vedere termodinamic :

Temperatura caracterizeaz sensul schimbului de cldur intr-un proces.

Teoria cinetico molecular

Substana

structur discontinu, granular.

particulele : micare continu i dezordonat

Substana Molecule Atomi

Unitatea atomic de mas : 1u = 1,6610-27kg
Nr. Lui Avogadro : NA = 6,0231026molec/kmol
Volumul kilomolar : VM = 22,42 m3/kmol
Nr. mol dintr-o substan : n = m/M.
Studiul gazului ideal
Gazele sistemele fizic cele mai simple
Viteza medie i drumul liber mediu:
Ciocniri numeroase ( 109 ciocniri/secund ); vitezele moleculelor variaz continuu n
mrime i direcie.

-8-

Viteza medie:
Media aritmetic a vitezelor tuturor moleculelor:
n

vi
v

i =1

n = nr. de molecule

3RT
M

R = const. univ. a. gazelor

M = masa molar
T = temperatura
Viteza medie ptratic :
vmp =

3RT
M

Drum liber mediu:

Spaiul l parcurs de molecul ntre 2 ciocniri consecutive :

i =1

Parametri de stare ai gazului :

Sunt mrimi macroscopice ce caracerizeaz complet starea gazului ideal :
a) Presiunea, p
b) Temperatura, T
c) Volumul unitii de mas, V/m.

a) Presiunea este un parametru de stare numeric egal cu fora care se exercit de

ctre gaz normal pe unitatea de suprafa a peretelui recipientului n care se afl
gazul.
-9-

b) Temperatura este un parametru de stare care msoar gradul de nclzire al unui

gaz.

c) Volumul specific este un parametru de stare numeric egal cu raportul dintre

poriunea din spaiu pe care o are gazul la dispoziie i masa acelui gaz.

Formula fundamental a gazului ideal:

1
P = n0mv2 ;
3
P=

n0 =

1
2
mv 2 n 0
2
3

NA
VM

2
c n0 (1)
3

c = energia cinetic medie care revine unei molecule.

c=

~T

3
2 kT

(2)

Din (1) i (2) P = n0kT

Legile gazului ideal. Ecuaia de stare

1. Transformarea izoterm. Legea lui Boyle-Mariotte

Se consider o mas de gaz (m = constant) care este comprimat sau destins la
temperatur constant (T = constant).
Dac parametri n stare iniial sunt p1, V1, T iar n stare final sunt p2, V2, T legea
acestei transformri este:

- 10 -

p 1 V1 = p2 V2

sau

p V = constant
n coordonatele Clapeyron (p, V) acest tip de transformare se reprezint printr-o
hiperbol, numit izoterm :

2. Transformarea izobar. Legea lui Gay-Lussac

Variaia volumului unei mase constante de gaz (m = constant) n funcie de
temperatur, la o presiune constant (p = constant).

V
= t
V0
V
unde V0 este variaia relativ a volumului, este coeficientul de dilatare izobar

1
= K 1
T0
, T0 = 273,15 K, iar t este variaia de temperatur.

- 11 -

V0 V
=
T0 T

sau

V
= const
T

Reprezentarea grafic:

3. Transformarea izocor. Legea lui Charles

Variaia presiunii unei mase constante de gaz n funcie de temperatur, atunci cnd
volumul se menine constant (V = const.).
P
P0 = t

P = P P0, adic P0 este presiunea iniial, iar P este presiunea final

= 1/To K1 este coeficientul de dilatare al gazului la volum constant, t este variaia
de temperatur (n C sau K),

t = T T0.
Po P
To = T

sau

Reprezentarea grafic:

- 12 -

P
T

= const.

4. Transformarea general a gazelor perfecte. Legea Clapeyron

Mendeleev
Transformarea general este acea transformare n care variaz toi cei trei parametri de
stare ai unui gaz.

V0
T0 =
P
T =

V
T,
P0
T,

mprind relaiile, ajungem la legea transformrii generale:

P0 V0
P V
T0 = T (legea general a gazelor)
Pentru un mol de gaz aflat n condiii normale de presiune i temperatur P0= 101325
Pa (1 atm), T0 = 273,15 K i volumul molar V0 = 22,41 m3/kmol, membrul stng devine:

101325 22,41
N m3
273,15
m 2 kmol K = 8310 J/kmolK = R (constanta universal a gazelor).
Deci, pentru 1 mol de gaz ideal ( = 1 mol):
PV = RT

V
> 1 mol, V =

, relaia de mai sus devine:

PV = R T
- 13 -

i se numete ecuaia de stare a gazului ideal n forma general sau ecuaia

Mendeleev Clapeyron.

Legea lui Dalton

P V = (1 + 2.....) RT
sau
P V = 1 RT + 2 RT...
sau, mprind cu V:
P = 1 RT/V + 2 RT/V...
dar
P1 = 1 RT/V,

P2 = 2 RT/V

i atunci,
P = P1 + P2 +......
Legea lui Dalton:
Presiunea unui amestec de gaze ideale este egal cu suma presiunilor pariale ale
gazelor componente.

Cldura, lucrul mecanic i variaia energiei interne

v Mrimea care exprim cantitativ capacitatea unui sistem de a efectua lucru
mecanic se numete energie.
v n sistemele cu care opereaz bioenergetica exist diferite tipuri de energie:

mecanic, termic, electric, chimic etc.

OBS. Fiecare tip de energie are o expresie specific.

EX.

In mecanic, energia cinetic a unui corp are expresia:

Ec =

1
mv2
2

Termodinamica biologic studiul transformrilor de energie n sistemele biologice.

- 14 -

OBS.
v ntr-un sistem termodinamic izolat, aflat n echilibru, energia acestuia nu se
modific, sistemul nerealiznd un transfer de energie spre exterior sau din
exterior spre interior, energia sistemului rmnnd constant la o anumit
valoare.
v Sistemele biologice fiind sisteme deschise, schimburile permanente de energie
i substan cu exteriorul sunt indispensabile pentru desfurarea ansamblului
de procese care reprezint viaa.

I. Cldura (Q) este o form de energie datorit creia se modific energia cinetic a
moleculelor supuse micrii haotice de agitaie termic.
OBS.
v ntre cldura primit sau cedat de un sistem (Q) i variaia de temperatur (T)
exist o strns legtur.
v Cldura poate fi corelat cu variaia de temperatur T prin relaiile:
Q = C T
Q = m c T
Q = C T
v Dac schimbul de cldur se realizeaz la presiune constant (Qp) se
utilizeaz cp i Cp sau dac schimbul de cldur se realizeaz la volum
constant (Qv), cv i Cv.
Unitate de msur:
[Q] = 1J
1 kcal = 4185,5 J
Q > 0 n proces endoterm (primit de sistem)
Q < 0 n proces exoterm (cedat de sistem)
- 15 -

II. Lucrul mecanic (L) este o form de energie care ntr-o transformare reversibil se
poate converti integral n energie cinetic sau potenial la nivel macroscopic.

Din mecanic

L= F d

EXP.
o Presupunem c avem un cilindru cu piston mobil n interiorul cruia se afl un
gaz.
o nclzind gazul, el se dilat, i mrete volumul i mpinge pistonul cu o for de
presiune F (F = p S), deplasndu-l pe distana d, efectund un lucru mecanic:

L = p S d = p V
L > 0 dac procesul este exergonic (efectueaz L asupra mediului)
L < 0 dac procesul este endergonic ( L efectuat de mediu asupra sistemului)
III. Energia intern (U) suma tuturor energiilor cinetice (de oscilaie, rotaie i
translaie) datorate micrilor dezordonate ale particulelor constituente ale unui sistem
termodinamic i ale energiilor poteniale de interaciune.
OBS.

n cazul sistemelor ideale, energia intern depinde de temperatur.

Energia intern este o mrime de stare (variaia ei depinde doar de strile iniial
i final i nu depinde de strile intermediare prin care trece sistemul, U = U2
U1)

Este o mrime aditiv (n cazul reuniunii mai multor sisteme, energia intern a
sistemului format este egal cu suma energiilor interne ale sistemelor
componente).

- 16 -

Primul principiu al termodinamicii i aplicabilitatea lui n lumea vie

Principiul I al termodinamicii reprezint o lege de conservare a energiei aplicat

proceselor termice.

ntr-un sistem fizic izolat, n care au loc procese mecanice i termice, energia
total a sistemului se conserv.

Pentru sistemele nchise dar neizolate (exist schimb de energie cu exteriorul),

primul principiu al termodinamicii exprim din punct de vedere cantitativ
dependena care exist ntre variaia energiei interne U i celelalte dou forme
de schimb de energie: lucrul mecanic L i cantitatea de cldur Q.

Cantitatea de cldur primit de un sistem duce la variaia energiei interne a

sistemului i la efectuarea de ctre sistem a unui lucru mecanic asupra mediului
exterior.
Matematic, primul principiu al termodinamicii se exprim sub forma:
Q = L + U

n cazul sistemelor vii, care sunt sisteme deschise, transferul de energie ntre
sisteme i mediul nconjurtor se realizeaz i prin schimb de substan, iar n
acest caz, odat cu schimbul de molecule se transfer i toate formele de
energie asociate cu acestea.

Organismele vii sunt sisteme a cror energie intern poate crete sau poate s
scad n funcie de diferite condiii, cum sunt vrsta, starea fiziologic etc.

Aplicnd primul principiu la transformrile gazului ideal, vom obine pentru L, Q i

U relaiile cuprinse n urmtorul tabel:

- 17 -

Tipul de transformare

Izobar (p=const.)

PV

CpT

CvT

Izocor (V=const.)

CvT

CvT

Izoterm (T=const.)

Adiabat (Q=0)

Vf

Vf

RTln Vi

RTln Vi

-CvT

CvT

Bilanul energetic al organismului

Aplicnd unui organism primul principiu al termodinamicii, se obine urmtorul bilan
energetic:
Em = L + Q + Ed
Unde:
Em = energia preluat din mediu (aportul energetic)
L = lucrul mecanic efectuat de organism
Q = cldura degajat de organism
Ed = energia depozitat n rezervele organismului
Situaia se simplific dac se lucreaz n condiii de repaus a organismului:

nu efectueaz lucru mecanic (L = 0) i nu preia energie din mediu (Em = 0)

n aceste condiii:
Ed + Q = 0
Organismul degaj cldur pe seama propriilor sale rezerve energetice, care sunt
diminuate prin utilizare:

- 18 -

Q = - Ed = Eu
unde Eu este energia utilizat de organism.
OBS.

Organismul poate fi comparat cu o main termic funcionnd n condiii

izobare i izoterme, iar energia necesar funcionrii lui rezult n urma reaciilor
de oxido-reducere.

Compuii acestor reacii provin din alimente

Bilanul energetic al unui organism, B(E), se poate determina dac se cunosc aportul
A(E) respectiv cheltuielile energetice C(E), relaia dintre ele fiind urmtoarea:
B(E) = A(E) C(E)

Dac aportul energetic este egal cu cheltuielile, atunci bilanul este egal cu zero,
B(E)=0, adic bilanul este echilibrat. Aceasta este situaia n cazul
organismelor sntoase, crora le este specific starea staionar.

Dac ns bilanul este pozitiv, ceea ce nseamn c aportul energetic este mai
mare dect cheltuielile, este sugerat instalarea obezitii sau instalarea
convalescenei dup o boal.

Dac bilanul este negativ, cheltuielile sunt mai mari dect aportul energetic
ceea ce duce la apariia unui dezechilibru, n cazul subnutriiei sau al unor boli.

- 19 -

Entalpia i sensul ei fizic

proceselor biologice care au loc la o presiune constant (procese izobare)

entalpie (H) i reprezint suma dintre energia intern i produsul dintre
presiunea i volumul sistemului, adic:
H = U + PV

Variaia entalpiei este:

dH = dU + PdV + VdP
o procesul are loc la presiune constant VP = 0
Atunci relaia de mai sus devine:

dH = dU + L
H = U + L

innd cont de principiul I (Q = U + L) i comparnd ecuaiile obinem:

H = Qp

Variaia entalpiei sistemului se msoar prin cantitatea de cldur rezultat din

transformarea termic izobar n proces.

Variaia de entalpie, respectiv cantitatea de cldur obinut prin arderea izobar

a diferitelor substane biochimice este aproximativ aceeai pentru aminoacizi,
proteine i hidrai de carbon, dar este de circa trei ori mai mare pentru lipide,
ceea ce explic funcia de rezerve energetice pe care o au grsimile n organism.

- 20 -

Aplicatiile principiului I. Legea lui Hess. Coeficienti izocalorici.

Rolul ATP-ului in organism.
OBS.

Legea conservrii energiei este valabil n toate procesele, inclusiv n

cazul sistemelor vii.

Sursa principal de energie n organism o reprezint procesele de

degradare a substanelor alimentare.

Rolul principal l constituie reaciile de oxidare ale carbonului i

hidrogenului (85%), reaciile de hidroliz (14%), neutralizri, hidratri,
scindri moleculare etc (1%).

Cedarea de energie de ctre organism se face sub form de lucru

mecanic, cldur, evaporarea apei.

Legea lui Hess este o consecin a primului principiu al termodinamicii i este aplicabil
proceselor chimice.
Enunul legii este urmtorul:

Dac din anumite substane iniiale se obin pe diferite ci anumii produi

finali, indiferent de cile folosite, adic de tipul reaciilor intermediare, efectul
termic total pentru aceste ci va fi acelai.

Efectul termic (Q) suma cldurilor degajate i a ntregului lucru mecanic efectuat de
sistem asupra mediului nconjurtor.
procesele care se produc la presiune constant efectul termic: Qp =
H
procesele care se produc la volum constant
efectul termic: Qv = U

- 21 -

Ilustrarea legii lui Hess

considerm produii iniiali A1, A2, A3.....de la care prin reacii chimice se ajunge
la produii finali B1, B2, B3.....
acest lucru se poate realiza pe mai multe ci:

calea direct (I) cu entalpia de reacie H1

calea (II) cu etapele H2, H3, H4

calea (III) cu etape H5, H6, H7, H8

Conform legii lui Hess, vor fi ndeplinite egalitile:

H1 = H2 + H3 + H4 = H5 + H6 + H7 + H8
Coeficienii izocalorici
stabilesc n cazul unui organism viu aportul energetic chimic prin diferiii
principii alimentari (glucide, lipide, proteine).

- 22 -

 prin msurtori n afara organismului se poate calcula cantitatea de energie

obinut n urma aportului unei cantiti de alimente.
Coeficienii izocalorici (ci) cantitatea de energie (kcal) care se pune n
libertate prin arderea unui gram de principiu alimentar, n condiii determinate.

ci =

H
m

(kcal/g)

n funcie de condiiile n care se determin:

A. Coeficienii izocalorici fizici cantitatea de energie care se elibereaz prin
arderea unui gram de principiu alimentar n bomba calorimetric, n condiii de
laborator.
B. Coeficienii izocalorici fiziologici cantitatea de cldur eliberat prin
arderea unui gram de principiu alimentar pn la produii finali de metabolism.
G, L CO2 i H2O
P CO2, H2O + alte subst. organice complexe (uree, creatina, creatinina...)
OBS.
Pot fi utilizai numai n calculele pivind cantitile

princ. aliment. ce intr n

reaciile metabolice.
C. Coeficienii izocalorici practici cantitatea de cldur eliberat prin arderea
unui gram de principiu alimentar pn la produii finali de metabolism, innduse cont de gradul de digestibilitate i absorbie al alimentelor.
OBS.
Au fost introdui pentru calculul cantitilor de energie efectiv primite organism de
la alimentele ingerate.
grad de digestibilitate i absorbie = coeficient de utilizare digestiv (ud):

- 23 -

ud =

m abs
ming

cipract = ud cifiziol

ud depinde de: factori individuali, natura alimentelor, gradul de preparare.

Principiul al doilea al termodinamicii. Entropia

lege general a naturii
s-a stabilit n urma unor experiene: randamentul mainilor termice care
transform cldura n lucru mecanic.
Carnot n cazul unei maini termice care produce lucru mecanic,
datorit transformrilor ciclice de stare ale unui fluid ce trece de la o
temperatur mai ridicat (T1) la una mai sczut (T2), randamentul
depinde doar de cele dou temperaturi i nu depinde de natura fluidului,
dup relaia:

=1

T2
T1

< 1 nu se poate ca ntreaga cantitate de cldur preluat de la sursa

cald s fie transformat integral n lucru mecanic, ci o parte din ea va
trece la corpurile nconjurtoare.

printr-o transformare ciclic lucrul mecanic poate fi transformat integral

n cldur, invers nu este posibil (sens unic de desfurare al proceselor
din natur).

- 24 -

toate procesele spontane dintr-un sistem se desfoar n sensul scderii

lucrului pe care l-ar putea efectua sistemul.

dac un sistem efectueaz lucru mecanic pe seama scderii energiei

interne, lucrul mecanic efectuat este mai mic dect energia intern,
deoarece o parte din ea trece n cldur.

aceast energie este egal cu produsul dintre temperatura sistemului i

S, unde S reprezint o nou mrime fizic, ce este totodat o funcie de
stare, i se numete entropie: Q = T S

n orice proces spontan entropia crete.

Termodinamica statistic afirm c fiecare cantitate de energie are

asociat mrimea de stare numit entropie care msoar gradul de
dezordine al sistemului. Energia trebuie s curg ntotdeauna ntr-un
sens astfel nct entropia s creasc.

Procesele se desfoar n sensul dezordinii.

Primul principiu devine

T S = U + L
OBS.
Din energia intern a unui sistem aflat la temperatura T poate fi transformat n
lucru mecanic doar o parte i aceea se numete energie liber (F):
F=UTS
n sistem izolat:
Proc. Izoterm: F = U T S, U = const. U = 0, dar S > 0 i rezult c
F = -T S < 0.

- 25 -

Concluzie:
Potrivit principiului al II-lea al termodinamicii, prin orice proces care are loc ntr-un
sistem izolat, energia liber scade i entropia sistemului crete.

n cazul sistemelor izolate dS 0

n cazul sistemelor nchise dS Q/T

n cazul sistemelor deschise, cum sunt sistemele vii entropia crete n general,
dar poate s i scad dac ele cedeaz entropie n exterior. Scderea entropiei
este foarte lent i se datoreaz faptului c energia eliberat n procesele
metabolice este consumat de ctre sistemele biologice. Scderea entropiei n
cursul evoluiei unui organism are ca urmare o cretere a gradului de organizare
n organismul respectiv datorit importului de substan i energie din exterior, a
importului de entropie negativ.
ntr-un supersistem (sistem + mediu exterior) sunt posibile procesele
termodinamice care s determine scderea S n sistem (sintez, ordonare). Dar
scderea entropiei n sistem este mai mic dect creterea ei n mediul exterior.
n ansamblu, entropia crete.

Concluzii:
Procesele din natur se desfoar spontan, ntr-o singur direcie si anume n
direcia n care se atinge starea de echilibru. n orice proces care decurge
spontan entropia crete.
Cnd sistemul va atinge starea de echilibru termodinamic, entropia sistemului va
atinge valoarea maxim pentru acele condiii.
Sistemele cu un nalt grad de organizare (proteinele, compuii chimici compleci)
au o entropie sczut, iar cele cu un grad mic de organizare (H2O, CO2, ureea)
au o entropie mare.
Organismele animale inger alimente cu un grad nalt de organizare (entropie
sczut) i elimin produi cu grad mic de organizare (entropie ridicat).
Procesele naturale sunt ireversibile, termodinamica proceselor poate s arate
sensul de desfurare al proceselor.

- 26 -

 Starea staionar n care se gsesc sistemele vii este o stare caracterizat printrun mare grad de ordine, ele se gsesc ntr-un echilibru fluent caracterizat printr-o
form de fluxuri ce se compenseaz reciproc.
Spre deosebire de echilibrul termodinamic unde S=0, n echilibrul fluent
caracteristic sistemelor vii apare o modificare a entropiei.

Parametrul de stare care msoar capacitatea real a unui sistem de a efectua lucru
mecanic la presiune constant este entalpia liber, G care se definete cu formula:
G = H TS
Acest parametru termodinamic arat ce parte din energia intern poate fi transformat
n lucru mecanic la presiune constant se mai numete energie liber Gibbs.
n procesele biologice izobare, posibilitatea obinerii unui lucru (mecanic, osmotic,
electric, etc) se exprim prin variaia energiei libere Gibbs.
Concluzie:
Parametri termodinamici: energia intern (U), energia liber (F), entalpia (H), entalpia
liber (G) i entropia (S) sunt frecvent utilizai pentru a caracteriza strile i
transformrile din orice sistem, n particular din sistemele biologice.
Meninerea organizrii ( a ordinii) sistemelor biologice aflate n echilibru termodinamic
implic desfurarea fluxului i a transformrilor de energie, deci pierderi energetice.
n cazul sistemelor abiotice (pierderile energetice) crete, ceea ce marcheaz tendina
lor ctre dezorganizare.
La sistemele vii captarea de energie permite compensarea pierderilor i meninerea,
chiar creterea ordinii sistemului. Sinteza de substane organice complexe, construirea
de celule, esuturi, organe i sisteme de organe complexe pornind de la substane
minerale complexe pornind de la substane minerale simple, arat creterea ordinii n
sistemele biologice i deci scderea entropiei. ns procesele care au loc cu scderea
entropiei n sistem trebuie s fie conjugate cu procesele cu creterea entropiei n mediul
exterior.

- 27 -