Sunteți pe pagina 1din 23

PUZOLANAS

1.

ORIGEN DEL TRMINO PUZOLANA:

Los griegos y romanos, primeros en conocer La Cal con sus propiedades


cementicias le agregaron materiales naturales que estaban a su alcance, quizs con
el objeto de que participasen como ridos (inertes), y como es sabido el suelo donde
florecieron estas civilizaciones tiene una importante cobertura de material piroclstico,
obteniendo morteros hidrulicos de alta resistencia y mayor durabilidad lo que llevo a
que el uso de estos aditivos volcnicos se generalizara, stos se encontraban
principalmente en la localidad de Puzol, prxima a Npoles, de donde derivan su
nombre.

2. DEFINICIN DEPUZOLANA:

El cdigo ASTM (1992), en la definicin 618-78, define: "las puzolanas son


materiales naturales o artificiales de silceo - amorfos o alumino - silceos quienes por
s solos poseen poco o ningn valor cementante, pero cuando se han dividido
finamente; son una especie de cemento natural y estn en presencia de agua
reaccionan qumicamente con el hidrxido de calcio a temperatura ambiente para
formar compuestos con propiedades cementantes, como morteros hidrulicos". Para
que pueda producirse la reaccin puzolnica indicada anteriormente, es necesario
que la slice est en estado amorfo.
Las puzolanas naturales son rocas de origen volcnico (tobas y cenizas
volcnicas) o de naturaleza orgnica de origen sedimentario (dolomitas). En funcin a
las disponibilidades generadas por ciertas industrias se dispone de puzolanas
artificiales entre las que se encuentran las arcillas activadas trmicamente, las cenizas
volantes (fly ash) y humos de slice (slica-fume) tambin conocida como microslice
debido al tamao de partculas (entre 10 y 100 veces ms pequeas que las
partculas de cemento).
Las puzolanas son materiales de adicin, de suma importancia, en la industria
del cemento por su capacidad de atrapar la cal libre que queda en el clnker despus
del proceso de sinterizacin de las materias primas (caliza, arcilla y correctores),
reduciendo el calor de hidratacin y los costos de produccin.

3. PRINCIPALES TIPOS DE PUZOLANAS:


3.1.

SEGN EL ORIGEN: se clasifican en dos grandes grupos: naturales y


artificiales, aunque existe un grupo intermedio constituido por puzolanas
naturales que necesitan tratamientos trmicos de activacin, con el objeto
de aumentar su reactividad.

3.1.1. Puzolanas Naturales:


Son productos minerales con caractersticas composicionales (silito luminosos), estructurales (estructura imperfecta o amorfa) y texturales (grano fino)
que los hacen aptos para su uso como aditivos activos en la industria del cemento. El
constituyente amorfo es vidrio producido por el enfriamiento brusco de la lava, como la
pmez, las tobas, la escoria y la obsidiana. Son derivadas de erupciones volcnicas,
excepto las tierras diatomceas, las cuales son formadas por silicatos amorfos
hidratados, derivados de los esqueletos de microorganismos acuticos. A la
combinacin de estructura pobremente cristalina o vtrea que puede poseer alta rea
superficial se le atribuye la reactividad de estos materiales. Son difciles de evaluar
debido a su variacin Mineralgica. Entre las Principales Puzolanas Naturales,
tenemos:
- Las acumulaciones de cenizas generadas durante las erupciones volcnicas
explosivas, que por su alto contenido de materiales vtreos son propensas a sufrir
reacciones como las requeridas para las puzolanas. Ms tarde por procesos
geolgicos de enterramiento estas cenizas se convierten en tobas. En rocas y
materiales volcnicos hay que considerar dos factores diferentes controladores de la
actividad puzolnica; por una parte, la composicin qumica del magma originario que
determina la de los productos, y por otra, la constitucin y textura de los minerales de
dichas rocas, las cuales dependen de la velocidad de enfriamiento y de los procesos

de meteorizacin que los hallan afectado. En las rocas volcnicas son especialmente
interesantes las rocas cidas (ricas en cuarzo y feldespato). Qumicamente tienen la
composicin que se muestra en la siguiente tabla:

- Tufos o tobas volcnicas (ceolitas): Producto de la accin hidrotermal sobre las


cenizas volcnicas y de su posterior cementacin diagentica. Son bastante
porosas, caracterstica que les confiere una gran superficie interna favoreciendo su
reactividad, entonces, como puzolana sirve tanto el sedimento como la roca.
- Rocas o minerales sedimentarios ricos en slice hidratada y formadas en
yacimientos submarinos, por acumulacin de esqueletos y caparazones de
radiolarios y diatomeas. Dentro de stos estn el palo, el trpoli y las diatomitas.
Qumicamente tienen la composicin que se muestra en la siguiente tabla:

- Existen algunas rocas y minerales no puzolnicos de origen pero que al


descomponerse generan productos de naturaleza puzolnica, los cuales son muy
escasos en el mundo.

3.1.2. Puzolanas Artificiales:


Son materiales que deben su condicin puzolnica a un tratamiento trmico
adecuado. Dentro de esta denominacin se incluyen los subproductos de
determinadas operaciones industriales; tales como, residuos de bauxita, polvos de
chimeneas de altos hornos, cenizas volantes, etc. Las de mayor peso en la actualidad,
en el mundo, son las cenizas volantes en funcin de las ventajas econmicas y
tcnicas que ofrecen ya que es un material de desecho y los cementos aumentan la
trabajabilidad y disminuyen el calor de hidratacin porque son muy buenas puzolanas.
Mineralgicamente las cenizas volantes se componen de:
_ Slico - aluminatos vtreos.
_ Compuestos cristalinos de Fe, Na, K y Mg entre otros.
_ Carbn no quemado.
La reactividad de las cenizas volantes como puzolanas depende del tipo y origen del
carbn, composicin qumica y mineralgica de ste, del contenido de fase vtrea
despus de quemado y de la granulometra principalmente.

- Cenizas volantes: Las cenizas que se producen en la combustin de carbn mineral


(lignito) fundamentalmente en las plantas trmicas de generacin de electricidad.
- Arcillas activadas o calcinadas artificialmente: Por ejemplo residuos de la quema
de ladrillos de arcilla y otros tipos de arcilla que hayan estado sometidas a
temperaturas superiores a los 800 C.
- Escorias de fundicin: Principalmente de la fundicin de aleaciones ferrosas en
altos hornos. Estas escorias deben ser violentamente enfriadas para lograr que
adquieran una estructura amorfa.
- Las cenizas de residuos agrcolas: La ceniza de cascarilla de arroz y las cenizas
del bagazo y la paja de la caa de azcar. Cuando son quemados convenientemente,
se obtiene un residuo mineral rico en slice y almina, cuya estructura depende de la
temperatura de combustin.
CARACTERSTICAS DE LA CENIZA DE CSCARA DE ARROZ: Consiste
bsicamente de:
-

Slice amorfa (>90 %)


Estructura celular de gran rea superficial (50 a 60 m2/g)
Posee gran actividad puzolnica.

3.1.3. Puzolanas Mixtas o Intermedias:


Son aquellas puzolanas que, naturales por su origen, se someten a un
tratamiento trmico con el objeto de cambiar sus propiedades para aumentar su
reactividad qumica. Dentro de stos se incluyen las zeolitas, suelos, rocas, cascarilla
de arroz y las arcillas, un representante tpico de stas ltimas es el polvo de ladrillo,
obtenido como producto de desecho de la industria de la cermica roja. La factibilidad
de que un material arcilloso sometido a un tratamiento trmico permita la formacin de
compuestos puzolnicamente activos depende principalmente de:
_ Estructura y constitucin mineralgica.
_ Composicin qumica.
_ Temperatura.
_ Tiempo de coccin y de enfriado.

3.2.

SEGN LA NORMA ASTM C 618:

- Clase N: Puzolanas naturales crudas o calcinadas, tal como las diatomitas; tufos y
cenizas volcnicas, calcinadas o sin calcinar; y materiales que requieren de
calcinacin para inducir propiedades satisfactorias.
- Clase F: volante producida por la calcinacin de carbn antractico o bituminoso.
Cenizas que poseen propiedades puzolnicas.
- Clase C: Ceniza volante producida por la calcinacin de carbn sub-bituminoso o
lignito. Esta clase de ceniza, adems de tener propiedades puzolnicas, tambin tiene
propiedades cementicias.

TABLA DE REQUISITOS QUMICOS

Clase de Adicin Mineral


COMPOSICIN QUMICA
N

Dixido de silicio + xido de aluminio + xido de


fierro, mn, %

70,0

70,0

50,0

Trixido de azufre (SO3), mx., %

4,0

5,0

5,0

Contenido de humedad, mx., %

3,0

3,0

3,0

Prdida por calcinacin, mx., %

10,0

6,0*

6,0

Se puede emplear puzolana de Clase F con contenidos de hasta 12 % de


prdida por calcinacin si cuenta con registros de performance o resultados de
ensayos de laboratorio aceptables.

4. IV.- PROPIEDADES DE LAS PUZOLANAS:


4.1.

Valoracin de la puzolanicidad:

El hecho de que la puzolanicidad pueda deberse a diferentes causas, adems


de que esta propiedad se manifiesta de diferentes maneras, hace verdaderamente
difcil imaginar un nico mtodo que con carcter general permita llevar a cabo una
estimacin del valor puzolnico en condiciones equiparables en materiales distintos.
Adems, es importante resaltar que los ensayos que se practiquen en la determinacin
de la actividad puzolnica solo sern vlidos en la medida que reflejen las condiciones
reales de su posible uso.
4.1.1.

Criterios Cualitativos: Son bastante empricos, dudosos y poco


precisos.

Qumicos: Detecta la capacidad de reaccin de los materiales puzolnicos en


una solucin de hidrxido de calcio. El mtodo consiste en observar la
formacin de flculos, su cantidad y velocidad de sedimentacin.

Fsicos y tecnolgicos: Uno es la observacin al microscopio del material


para definir la perfeccin de su estructura cristalina, adems, se determina la
capacidad de absorcin de agua cuando est finamente molido. Otro ensayo
consiste en la elaboracin de pequeas probetas de mezcla del material con
cal hidratada, stas se conservan durante tres das en ambiente hmedo y sin
CO2, al cabo de los cuales se comprueba si se ha producido algn
endurecimiento de la masa. Se considera que el material ensayado es
puzolnico cuando las probetas as conservadas resisten, sin deshacerse, dos
horas en agua hirviendo.

Criterios Cuantitativos: Son ms elaborados y precisos, permiten realizar


comparaciones entre resultados de un mismo ensayo.

- Qumicos: Tambin se basan en la reaccin de la muestra puzolnica con


agua de cal pero se usa la qumica determinativa y los anlisis
complexomtricos. La principal carencia de stos es que no reproducen las
condiciones reales en las que trabajar el material puzolnico.
- Fsicos y Tecnolgicos: Se elaboran probetas y se les hacen ensayos de
resistencia a la traccin y a la compresin.
- FRATINI: Es el mtodo ms difundido para ensayar cementos puzolnicos,
consiste en comparar la cantidad de hidrxido de calcio presente en una
solucin acuosa en contacto con el cemento hidratado, con la cantidad de
hidrxido de calcio capaz de saturar un medio de la misma alcalinidad. En un
cemento puzolnico la concentracin de hidrxido de calcio en solucin es
siempre menor que la concentracin de saturacin. Para los clculos se utiliza
la curva isoterma de solubilidad a 40 C del hidrxido de calcio en presencia de
lcalis. En la grfica est la alcalinidad total contra el contenido de CaO.
Cuando al graficar una muestra el punto cae por debajo de la curva sta se
considera puzolnica. El ensayo se hace a siete y veintiocho das.Las
propiedades de las puzolanas dependen de la composicin qumica y la
estructura interna. Se prefiere puzolanas con composicin qumica tal que la
presencia de los tres principales xidos (SiO2, Al2O3, Fe2O3) sea mayor del
70%. Se trata que la puzolana tenga una estructura amorfa.
En el caso de las puzolanas obtenidas como desechos de la agricultura
(Cenizas de la Caa de Azcar y el Arroz), la forma ms viable de mejorar sus
propiedades es realizar una quema controlada en incineradores rsticos, donde
se controla la temperatura de combustin, y el tiempo de residencia del
material. Si la temperatura de combustin est en el rango entre 400-760 C,
hay garanta de que la slice se forma en fases amorfas, de mucha reactividad.
Para temperaturas superiores comienzan a formarse fases cristalinas de slice,
poco reactivas a temperatura ambiente.
Los niveles de mayor puzolanicidad son los arenosos por estar ms
enriquecidos en pmez, el cual es un material amorfo.

4.2.

Propiedades de las Puzolanas:

Los resultados de las diferentes investigaciones realizadas demuestran el


impacto positivo que generan las adiciones de materiales puzolnicos en el cemento
para soportar el ataque de sulfatos. En general, en temas de durabilidad, adems de la
correcta eleccin del cemento de acuerdo a criterios adecuados, es necesario
considerar en el diseo de la mezcla una cierta razn A/C mxima, una dosis mnima
de cemento, la trabajabilidad adecuada, el correcto manejo del hormign en obra, la
compactacin que permita obtener la mayor compacidad y un pronto y eficiente
proceso de curado del hormign.

Como puzolanas se emplean un gran nmero de materiales naturales: las


tierras diatomceas, los horstenos opalinos, las arcillas, las pizarras, las tobas
volcnicas, y la piedra pmez. La mayora de las puzolanas naturales se deben moler
antes de ser usadas y muchas se tienen que calcinar a temperaturas de 650 C a 980
C, para activar sus componentes arcillosos. Las puzolanas tambin incluyen a la
ceniza volante y al humo de slice. El aditivo mineral mas ampliamente utilizado en el
concreto, la ceniza volante, es un residuo finamente dividido (polvo que se asemeja
al cemento) que resulta de la combustin del carbn mineral pulverizado en las
plantas generadoras de electricidad. Con la ignicin en el horno, la mayor parte de la
materia voltil y de carbono existentes en el carbn mineral se calcina. Durante la
combustin, las impurezas del carbn mineral (como la arcilla, el feldespato, cuarzo
y la pizarra) se funden en suspensin, y son retiradas de la cmara de combustion
por el gas de escape. Mientras transcurre el proceso, el material fundido se enfra y se
solidifica formando partculas esfricas llamadas cenizas volantes.

PRINCIPALES PROPIEDADES
CEMENTANTES

SOBRE

LOS

MATERIALES

PUZOLNICOS

Escorias Granuladas

Algunas escorias granuladas de alto horno molidas y tambin


algunas cenizas volantes, exhiben propiedades tanto puzolnicas
como cementantes. Las cenizas volantes con un contenido de
xido de calcio de aproximadamente 15 a 30% en peso son las
predominantes dentro de esta clasificacin. Al exponerse al agua,
muchas de estas cenizas se hidratan y endurecen en menos de
45 minutos.

Uso de la Escoria
Granulada y Ceniza
Volante

La prctica de utilizar ceniza volante y escoria granulada de alto


horno molida en las mezclar de concreto de cemento Prtland, ha
ido aumentando en los ltimos aos en los Estados Unidos. Una
de las principales razones de este incremento es el inters en la
conservacin de la energa as como la reduccin en el costo del
concreto que se obtiene al emplear cenizas o escorias para
reemplazar parcialmente al cemento.

Ceniza Volante

La ceniza volante consiste principalmente de silicatos vtreos que


contienen slice, almina, hierro, y calcio. Otros componentes
menores son el magnesio, el azufre, el sodio, el potasio, y el
carbono. Tambin se encuentra presente una pequea cantidad
de compuestos cristalinos. La densidad de la ceniza volante
generalmente se encuentra dentro del rango de 2.2 a 2.8 y su
color es gris o beige.

Humo de Slice

El humo de slice, al que tambin se le conoce como microslice o


humo de slice condensado, es otro material que se emplea como
aditivo puzolnico. Este producto en forma de polvo de color gris
claro a oscuro o en ocasiones gris azulado verdoso, es resultado
de la reduccin de cuarzo muy puro con carbn mineral en un
horno de arco elctrico durante la manufactura del silicio o de
aleaciones de ferrosilicio. El humo de slice asciende como vapor
oxidado de los hornos a 2,000'C. Se enfra, se condensa y se

Produccin de CP - 40
Produccin
CEMENTO
(Cemento
Puzolnico)

de
CPPP
Prtland

recolecta en enormes bolsas de tela. Entonces se le procesa para


retirarle las impurezas y para controlar su tamao de partcula. El
humo de slice condensado esencialmente consiste en dixido de
slice (ms de 90 %) en forma no cristalina. Puesto que es un
material susceptible de ser conducido por el aire como la ceniza
volante, tiene forma esfrica Es extremadamente fino, con
partculas con dimetros menores de una micra y con un dimetro
promedio de aproximadamente 0.1 micra, casi 100 veces menor
que las partculas promedio de cemento.
Es un cemento que se produce a partir de mezclar ntimamente y
moler hasta fino polvo una mezcla de Hidrato de Cal y Puzolana,
con una proporcin promedio de 70% de puzolana y 30% de cal.
El material producido requiere tener una finura similar a la del
cemento Prtland ordinario (250-300 m2/kg ensayo Blaine).
Segn la NORMA CMT 2-01-02-001/02Resulta de la molienda
conjunta del clnker Prtland, sulfato de calcio y puzolanas.

5. USO DE LAS PUZONALAS EN LA CONSTRUCCIN:


El primer criterio que apoy la produccin de cementos puzolnicos fue el
corregir el cemento Prtland tipos I y II fijando la cal libre, generada durante la
formacin de los silicatos bi y triclcicos, la cual es inestable a pH menores de 12, para
formar compuestos estables que no son vulnerables a la accin lixiviante de las aguas
cidas. Pero adicionalmente estos materiales tienen otros efectos sobre el cemento y
el concreto.

9 RAZONES QUE DEMUESTRAN LA IMPORTANCIA DE LAS PUZOLANAS EN LA


CONSTRUCCIN

1.- Reemplazan una buena porcin del


cemento Prtland del 20 al 40%:

Gracias a esto disminuyen disminuyendo los


costos de produccin porque esta adicin es
mucho ms barata que el clnker y ms
econmica de moler.

2.- Reduce el calor generado durante la


hidratacin:

Pues sta
exotrmica

3.- Evita el agrietamiento del concreto:

Esto se da por la accin expansiva de la cal al


hidratarse y compresiva al secarse.

es

una

reaccin

bastante

4.- Rebajan en cierto porcentaje los


aluminatos que son inestables en medios
sulfatados y absorben lcalis:

Estos elementos normalmente entran a


reaccionar de manera perjudicial con los
agregados del concreto.

5.- Como aditivos son de vital importancia


dentro de la industria del cemento:

Intervienen en la calidad del producto final,


aumentan la eficiencia del proceso de
fabricacin y reducen los costos de
produccin.

6.- El calor generado por la mezcla


Cemento/Puzolana es menor que el
generado por el mismo peso de solo
cemento:

Esto incide en la durabilidad del concreto


dado que se disminuyen las tensiones
generadas en la dilato-contraccin trmica.

7.- Permite el diseo de mezclas de


concretos ms impermeables:

Para concretos cuyo perodo de deterioro por


el lixiviado de la cal libre se reduce.

8.- Algunas aportan resistencia al concreto


contra el ataque de aguas de mar,
sulfatadas, cidas o que contengan
dixido de carbono en solucin:

Por tanto disminuyen la expansin resultante


de la reaccin de los agregados alcalinos.

9.- No disminuyen la resistencia de los


concretos:

Si son adicionadas en
establecidos (20 40%)

los

porcentajes

En resumen, la utilizacin de las puzolanas en el concreto:


-

Beneficia la durabilidad en aumento en la impermeabilidad.


Aumenta la resistencia al ataque de sulfatos.
Aumenta la trabajabilidad.
Aumenta la resistencia mecnica a edades avanzadas
Reduce la reaccin lcali - agregado y, por lo tanto, todo esto redunda en un
beneficio econmico al disminuir el consumo de Cemento Prtland para la
misma resistencia mecnica, por lo mismo, ahorrando energa y produciendo
menores emisiones de CO2 a la atmsfera.

Por las razones anteriormente mencionadas, es de suma importancia en nuestro


tiempo estudiar estos materiales para contribuir a disminuir los consumos de energa
de la industria cementera y producir materiales sustentables.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:
- Normas IRAM de cementos y adiciones.
- Reglamento CIRSOC 201 y Anexos, Diciembre de 1984.

- Curso de Tecnologa del Hormign, Ing. A. N. Castiarena. Asociacin


Argentina de Tecnologa del Hormign, 3 edicin.
- Gua para la Seleccin y Empleo de Cementos Prtland, Octubre de
1999, Instituto del Cemento Prtland Argentino.
- ACI Manual of Concrete Practice, 2000.
- Revista CEMENTO, N 25, Instituto del Cemento Portland Argentino.
- Las Puzolanas Monografas del Instituto Eduardo Torroja de la
construccin del cemento Vol.281; p. 1-95. 1969.
- Ensayo Qumico para Determinar la Actividad Puzolnica. Instituto
Colombiano de Productores del Cemento, 1989. (ICONTEC). INSTITUTO
COLOMBIANO DE NORMAS TCNICAS. Norma 1512. 1979.
- Panorama del uso de las Puzolanas. ASOCRETO.
- Diccionario de la Construccin. Monografas CEAC sobre Construccin y
Arquitectura Ing Jos Zurita Ruiz Barcelona Espaa - 1969.
- Construccin y Tecnologa, Vol. XII, Nm. 135, 1999.
- ASTM C 114-00 Mtodos de Test Standard para el Anlisis Qumico del
Cemento Hidrulico. Section4, Volume 4.01, 2002, pp. 109-138.
- Norma Mexicana de NMX-C-414-ONNCCE-1999 Organismo Nacional de
Normalizacin y Certificacin de la Construccin y Edificacin. Mxico 1999.
- http://www.mineral.galleries.com/minerals/silicate
- http://www.arqcon.com.ar/pprof/Lnegra/ppcemento2.htm
- http://www.revistabit.cl/body_articulo.asp?ID_Articulo=829
- http://www.ecosur.org/spa/cemento/index.php

LAS SALES EN EL HORMIGN

1. Ataque Fsico de Sales sobre el concreto


Ataque Fsico por Sales (PSA, por sus siglas en ingls) est asociado a la
cristalizacin de sales en los poros cercanos a la superficie del concreto o las
rocas[1,2]. De acuerdo con Mehta y Monteiro[3], PSA (tambin llamada sal de
intemperismo o esfuerzos por hidratacin de la sal) tiene la misma apariencia de
superficie dilatada causada por los ciclos de congelacin y deshielo (Figuras 1 y 2). El

objetivo de este artculo es ofrecer una breve revisin del estado actual del
conocimiento del PSA en el concreto

Fig 1

Fig 2

Entre las sales responsables del PSA en el concreto, en orden decreciente de


agresividad, estn:
sulfato, carbonato y cloruro de sodio. Asimismo, se conoce que el sulfato de magnesio
y el de calcio, as como el cloruro de calcio y el nitrato de sodio, pueden ser causantes
del PSA en rocas. El PSA se asocia a materiales como concreto, rocas, o
mamposteras en contacto con la humedad del suelo, que contiene sales disueltas.
Debido a que el agua de mar contiene cloruros, sulfatos, sodio y magnesio; suelen ser
los suelos marinos la principal fuente de estas sales, pues durante aos al ser estas
transportadas por las aguas subterrneas y de escorrenta superficial, se acumulan en
sitios especficos.
Las rocas porosas o el concreto expuesto en estos sitios pueden absorber la
disolucin salina, que es posteriormente transportada hacia la superficie.
En el frente de evaporacin, una disolucin salina puede convertirse en sobresaturada,
y cristalizar las sales. Los cristales de sal superficiales que se forman (eflorescencia),
Fig.3(a), generalmente no son perjudiciales; tambin pueden formarse debajo de la
superficie, cuando la velocidad de disolucin en la superficie es menor que la de
evaporacin[4].

Estos cristales que se forman debajo de la superficie (subflorescencia) pueden


producir el desprendimiento de la superficie Fig.3(b).
Fig.3(a): Eflorescencia en la superficie de un espcimen de concreto parcialmente
sumergido en una solucin de sulfato de sodio al 5%, y Fig.3(b): Subflorescencia
debajo de la superficie del espcimen mostrado en (a) bajo las mismas condiciones[5].
Mecanismo de esfuerzo
El sulfato y el carbonato de sodio pueden sufrir transformaciones en la fase de
hidratacin por cambios de humedad o de la temperatura ambiente, o por ambos. La
conversin de una fase menos hidratada a una ms hidratada viene acompaada de
un aumento considerable en el volumen. Por ejemplo, la conversin de la fase de
sulfato de sodio conocido como tenardita
(anhidro Na2SO4) a la fase conocida como mirabilita (Na2SO4.10H2O) viene
acompaada por un incremento en el volumen de un 314 %.
La Fig.4 muestra el diagrama de fase del sulfato de sodio (NaSO4).
Se ha observado tenardita disuelta en disolucin, antes de la cristalizacin de la
mirabilita, pudindose apreciar la presin de cristalizacin a partir de la precipitacin
de sales y del crecimiento de cristales, contribuyendo as al PSA[5].
Si la presin es mayor que la resistencia a la tensin de la pared del poro en la que se
produce el cristal, se desarrollan microgrietas en la matriz circundante.
Los principales factores que influyen en la presin de cristalizacin son:
el grado de sobresaturacin de la disolucin; la distribucin de sal en los poros y del
tamao de poro; y resistencia a tensin del material poroso. El grado de
sobresaturacin es el factor ms influyente, debido a que las disoluciones
sobresaturadas cristalizan ms rpido que
las menos sobresaturadas, y un ritmo acelerado de cristalizacin causa ms dao que
uno lento. Adems, la teora muestra que pequeos tamaos de poro desarrollan
mayores presiones de cristalizacin que los ms grandes[6]

2.

ATAQUE QUIMICO AL CONCRETO POR SALES

Los ataques ms comunes al concreto son por las siguientes sales


Sales
Cloruros (Cas Na, HN4, Mg)

Sulfatos (Ca, K, Mg, Na, NH4)

Nitratos y ntricos (Na, NH4, K)

Sulfuros (fe)

Acetatos (Na)

Esteres, estearatos, jabones

2.1.

Ataque por cloruros en el concreto

El proceso y sus agentes


La corrosin del acero de refuerzo existente dentro del concreto se origina por la
presencia exclusiva de oxgeno y humedad en las proximidades de las barras, pero la
existencia de cloruros libres en el medio que las rodea es un desencadenante del
proceso.
En el agua de mar, en su estado normal, se puede encontrar un amplio rango de
concentraciones de sales disueltas, aunque siempre con una proporcin constante de
un constituyente a otro; las concentraciones son ms bajas en las zonas fras o
templadas que en las clidas y resultan especialmente altas en zonas de aguas bajas
con tasas excesivas de evaporacin diurna.
Debido a su alto contenido de cloruros, el agua de mar representa un elemento
ofensivo para el concreto y el acero de refuerzo pues propicia y acelera una vez que
se ha iniciado el fenmeno de la corrosin. En las franjas costeras, la brisa marina
acarrea importantes contenidos de humedad que, naturalmente, lleva en s cloruros;
de esta manera, estructuras que no estn en contacto directo con el agua de mar,
sufren igualmente sus embates.
Los cloruros se vuelven as un elemento activo en el proceso de dao y degradacin
de las estructuras de concreto en franjas martimas. De acuerdo con la concentracin
con que se presenten en el agua de mar, quedar definido su grado de agresividad,
por lo que habr que esperar que algunas zonas tengan un mayor potencial daino
que otras.
El fenmeno de la corrosin del acero de refuerzo es causa frecuente de que las
estructuras de concreto se deterioren prematuramente, aun cuando el concreto, por su
alta alcalinidad con un pH promedio de 12.5 y baja conductividad, suele ser un medio
que proporciona buena proteccin al acero contra la corrosin. Sin embargo, dentro de
un esquema de ambiente agresivo, esta proteccin no es suficientemente eficaz y el
fenmeno se produce. Pero existen tambin condiciones que de origen la favorecen y
son las siguientes:

Excesiva porosidad del concreto

Reducido espesor del recubrimiento de concreto sobre el refuerzo

Existencia de grietas en la estructura

Alta concentracin de agentes corrosivos en los componentes del concreto

Efectos en el concreto
La resistencia a compresin ha sido utilizada por lo regular como un indicador de la
durabilidad del concreto; sin embargo, cada da se hace ms evidente que por s
misma no determina la durabilidad del concreto. La impermeabilidad y la resistencia
qumica rigen tambin la vida til de una estructura, aunque estos factores estn a su
vez influidos por la composicin del cemento y la calidad de la mezcla.
Los cloruros pueden estar presentes desde el inicio en la mezcla de concreto fresco
(disueltos en los agregados, en los aditivos o en el agua). Se refieren como cloruros
totales calculados y se expresan como el porcentaje de ion cloruro respecto al peso de
cemento, el que debe limitarse, de acuerdo con la ms reciente informacin, a:
_____________________________________________________________________
Tipo de exposicin Lmite por peso de cemento (%)
_____________________________________________________________________
Ambiente agresivo y expuesto a cloruro 0.06
Ambiente agresivo y no expuesto a cloruro 0.15
Construccin sobre al suelo y seca permanentemente 1.50

El ion cloruro puede tambin penetrar posteriormente en el interior del concreto por
difusin desde el exterior, en cuyo caso el riesgo de corrosin se incrementa
grandemente.
Los cloruros totales en el concreto se pueden subdividir qumicamente en ligados y
libres. Esta distincin resulta importante ya que son los cloruros libres los
responsables de la corrosin del acero de refuerzo.
Los cloruros ligados son los que estn ntimamente asociados al cemento hidratado y
no son solubles en agua, por lo que no causan corrosin; por lo tanto, los lmites en las
especificaciones deben aplicarse al contenido de cloruros libres en lugar de al
contenido total o soluble en cido. No obstante, con los datos de las actuales
investigaciones no es posible calcular con precisin su proporcin en relacin con el
contenido total de cloruros, ya que vara con los cambios en el contenido de cloruros
totales, aunque, considerando que el cloruro libre es soluble en agua, se lo puede
extraer y as determinar su proporcin.
En trminos de la qumica del concreto, se asume que el cloruro total es igual a la
porcin soluble en cido de los constituyentes del concreto; as su extraccin, previa a

la determinacin del contenido, implica digerir una muestra de concreto endurecido en


cido ntrico.
El procedimiento de extraccin para la determinacin del contenido de cloruros libres
requiere hervir una muestra de concreto endurecido durante cinco minutos y saturar
por 24 horas.
Amplias investigaciones indican claramente que el contenido de cloruro soluble en
agua proporciona un indicador del riesgo inmediato de corrosin. Comparativamente
con los mtodos de extraccin de agua, los mtodos de digestin en cido extraen una
mayor proporcin de los cloruros totales presentes en el concreto, por lo que una
interpretacin apoyada en estos resultados resultar siempre en una sobreestimacin
del riesgo inmediato de corrosin.
Por otra parte, los niveles de cloruros solubles en cido pueden resultar ms
adecuados para evaluar el riesgo extremo de corrosin a largo plazo si el concreto ha
sufrido procesos adicionales de carbonatacin o sulfatacin. La carbonatacin libera
cloruro ligado, mientras que la presencia de sulfatos la impide hasta cierto punto; la
reaccin entre el cloruro y el aluminato triclcico incrementa as los cloruros libres.
El efecto directo ms nocivo por accin de cloruros en la mezcla de concreto
endurecido est constituido por la cristalizacin de las sales dentro de sus poros, la
cual puede producir rupturas debidas a la presin ejercida por los cristales de sal.
Puesto que la cristalizacin ocurre en el punto de evaporacin del agua, este tipo de
ataque se produce de manera ms acentuada en el concreto que no est
permanentemente en contacto directo con el agua. No obstante, debido a que la sal en
solucin penetra y asciende por capilaridad, el ataque es ms intenso cuando el agua
o la humedad pueden penetrar en el concreto, de tal suerte que la permeabilidad de
este material es un factor de gran importancia, y el clima tropical propio de nuestras
franjas costeras acta como catalizador del proceso.
En el caso del concreto reforzado, la absorcin de las sales establece reas andicas
y catdicas; la accin electroltica resultante conduce a una acumulacin de
produccin de la corrosin sobre el acero, con la consecuente ruptura del concreto que
lo rodea, de tal manera que los efectos se agravan.
Efectos en el acero de refuerzo
Como ya se ha referido anteriormente, la pasta de cemento no carbonatada tiene un
pH mnimo de 12.5 y el acero de refuerzo no se corroe en esa circunstancia,
fundamentalmente por la presencia de una pelcula pasivante microscpica de xido
que evita su disolucin andica. No obstante, si el pH disminuye a menos de 10 por la
accin de efectos tales como la carbonatacin, la corrosin puede iniciarse. El efecto
de la carbonatacin puede disminuir el pH a niveles de 8 o 9, resultando en corrosin
del acero cuando estn presentes la humedad y los iones cloruro disueltos en agua en
niveles por encima de 0.2 por ciento relativos a la masa de cemento, lo cual acelera la
corrosin.
Cabe destacar que, en opinin de diversos autores, la corrosin puede iniciarse por la
accin de iones de cloruro sobre el acero de refuerzo, aun en ambientes con un pH
superior a 10 u 11, aunque estos casos se relacionan con cloruros presentes de origen
en la mezcla por efectos de los agregados, el agua o los aditivos, pues los que

penetran del exterior estn generalmente asociados con el proceso de carbonatacin,


el cual incide inmediatamente sobre los niveles de pH en el concreto.
La corrosin electroqumica de los elementos consiste bsicamente en la conexin
elctrica o electroltica entre un ctodo y un nodo. En relacin con el acero embebido
en el concreto, las barras de refuerzo actuarn como un conductor elctrico y el agua
en los poros de la pasta actuar como electrolito. Durante el proceso de corrosin, el
oxgeno es consumido y genera los productos de corrosin; el agua se necesita para
permitir que el proceso de corrosin se mantenga y contine, su presencia se
relaciona con la generacin de xido frrico. As, el resultado principal y ms grave de
la accin de los cloruros sobre el acero de refuerzo lo constituye la corrosin acelerada
que ste sufre a consecuencia de su accin como catalizador en ese proceso
electroltico.
En muchas estructuras de concreto localizadas en ambientes marinos cercanos a las
costas, en las que el dao se ha iniciado a travs de una incipiente penetracin de
cloruros hacia el acero como consecuencia de una permeabilidad natural excesiva
del concreto, su carbonatacin o el agrietamiento de las secciones, la accin de la
corrosin y del incremento de dimetro de las varillas causan por s mismas
agrietamiento en el recubrimiento del concreto, lo que facilita en gran medida el
acceso de humedad, aire y cloruros contenidos en el agua, y acelera as el proceso de
ataque, llevando las estructuras a daos irreversibles en periodos notablemente
cortos. As, ante la sospecha de ataque, se debern incorporar de inmediato
programas de reparacin y mantenimiento de los elementos afectados.
Incidencia del agrietamiento
La existencia del grietas en el concreto no es condicin indispensable para que se
produzca corrosin en el acero de refuerzo, pero su presencia favorece la ocurrencia
de este fenmeno, pues la pelcula pasivante en la superficie del acero se rompe en
un rea estrictamente confinada, lo cual resulta equivalente a un severo ataque por
carbonatacin en el concreto y genera zonas de mxima vulnerabilidad en la tasa de
corrosin. Debido a ello es necesario, para prolongar la vida til de las estructuras de
concreto reforzado, prevenir la formacin de grietas o suministrar un tratamiento
adecuado de obturacin a las que ya se hayan presentado.
Las grietas en el concreto pueden dividirse en dos grandes grupos: las que se
producen por esfuerzos debidos al funcionamiento estructural y las que se deben a
esfuerzos que se originan en el seno mismo del concreto. As, la formacin de grietas
depende de factores tales como el diseo estructural, las caractersticas de los
materiales, la composicin del concreto, las prcticas constructivas, las condiciones
ambientales y la manifestacin de situaciones anmalas y de eventos extraordinarios.
En el caso de las grietas comunes, asociadas con el propio funcionamiento y
naturaleza del concreto, con anchos que fluctan de 0.15 a 0.35 mm, tienen un
comportamiento autosellante en ambientes no agresivos, por efecto de calcificacin,
polvo y depsitos de xido. No obstante, en ambientes agresivos colaboran tambin a
la acumulacin de sales que pueden agravar esa magnitud de agrietamiento a
consecuencia de su cristalizacin. Asimismo, las grietas que se desarrollan
perpendiculares al refuerzo resultan menos peligrosas que las de direccin paralela a
ste, por la menor exposicin que propician.

Los factores que principalmente pueden vincularse con determinados sitios o regiones
geogrficas son las caractersticas de los agregados y las condiciones ambientales,
que influyen sobre los agrietamientos atribuibles a las contracciones plstica y por
secado y a las reacciones deletreas que eventualmente se producen entre los
lcalis del cemento y algunos agregados.
En la repblica mexicana, las caractersticas de los agregados y las condiciones
ambientales son muy variables; existen casos en los que tales caractersticas y
condiciones se muestran favorables a motivar este tipo de agrietamiento en el
concreto. Habra que considerar como riesgo potencial todos aquellos sitios del pas
donde los agregados contuvieran rocas y minerales reactivos con los lcalis.

Durabilidad del concreto

El medio ambiente
Las estructuras de concreto estn expuestas durante su vida til al ataque qumico y
fsico de diferentes agentes. La durabilidad del concreto variar entonces conforme
tales factores sean ms o menos agresivos, y tambin de acuerdo con las propiedades
de sus componentes, el proporcionamiento de la mezcla y las condiciones de colado y
curado que se hayan aplicado en su construccin.
La planeacin y el diseo debern entonces no solamente estar basadas en el uso de
la estructura, sino tambin en las condiciones ambientales y en la vida til esperada de
la misma. Estas definiciones bsicas debern estar reflejadas en los materiales y
especificaciones de construccin, y tanto en el concepto como en los detalles
estructurales.
En el contexto de la prctica comn, se disea y detalla no slo para las cargas que
actuarn en la vida til de una estructura, sino tambin para los efectos de
agrietamiento y temperatura; in embargo, slo se consideran condiciones especiales
de exposicin para grupos muy particulares de estructuras.
Es muy comn que los cdigos y normas actuales slo prescriban las variaciones
adecuadas de la relacin agua/cemento y del recubrimiento de concreto sobre el acero
de refuerzo de acuerdo con una clasificacin muy simple de las condiciones de
exposicin. Sin embargo, en la prctica se encuentran muchas y ms diversificadas
condiciones de exposicin, y no slo en relacin con el medio ambiente, sino tambin
segn el uso pretendido de la estructura.
En condiciones de ambientes eminentemente agresivos, las precauciones y los
cuidados en la construccin deben realmente extremarse. No obstante, existen
condiciones no tan claramente agresivas, por lo que, con el fin de obtener estructuras
durables se ha considerar que stas son afectadas por el viento y la humedad
martima que contienen grandes cantidades de sal, as como por los ciclos de
humedecimiento y secado. Se vuelve entonces muy importante la deteccin y el
estudio de las caractersticas climticas ms relevantes de la regin en la que se
ubicar la estructura, es decir, los cambios estacionales de la direccin de los vientos,
la temperatura, la humedad relativa y la precipitacin pluvial; inclusive, podra en
muchos casos resultar deseable y til contar con el anlisis de la composicin qumica
del agua de mar.

Como se mencion anteriormente, existen dos factores preponderantes en la


determinacin de la tasa de corrosin: la resistividad elctrica del concreto y la
disponibilidad de oxgeno en el ctodo, los cuales se relacionan con los siguientes
factores:

Contenido de humedad en el concreto. Mientras que un incremento de la


humedad en el concreto reduce su resistividad, reduce tambin la penetracin
y difusin de oxgeno, que se vuelve mnima para el concreto saturado; de esa
forma, el concreto permanentemente sumergido en agua de mar sufre
corrosin lenta, mientras que los concretos expuestos a humedecimiento y
secado intermitentes son ms susceptibles de corroerse.

Temperatura. Estudios de campo y de laboratorio han mostrado que la


corrosin en el acero de refuerzo se acelera con el incremento de la
temperatura, en virtud de que sta afecta directamente la solubilidad del
oxgeno y tambin la movilidad de sustancias tales como los cloruros que
participan preponderantemente en el proceso de corrosin. Tambin, los
cambios bruscos de temperatura en el aire ambiental pueden resultar en
condensacin de agua sobre la superficie de concreto y cambiar as su
contenido de humedad.

Presencia de sales. La presencia de sales provoca generalmente dos efectos


que resultan opuestos uno al otro: reducen la resistividad del electrolito,
incrementando as la velocidad de corrosin, y en concentraciones altas
disminuye la solubilidad del oxgeno y puede por lo tanto disminuir la velocidad
de corrosin.

El contenido de C3A en el cemento forma un complejo insoluble, hidrato de


cloroaluminato de calcio, el cual inhibe cierta proporcin de los cloruros totales y
disminuye as el riesgo de corrosin. Sin embargo, en un ambiente con presencia de
sulfatos y cloruros, los iones sulfato alteran ese complejo debido a la formacin
preferencial de hidrosulfoaluminato de calcio, lo que resulta en la liberacin de algunos
cloruros ligados que quedan as disponibles para la corrosin del acero. Un proceso
similar de liberacin de cloruros se genera bajo la accin del dixido de carbono
presente en la atmsfera, ya que tambin puede descomponer los hidratos de
cloroaluminato.
El dixido de carbono puede asimismo penetrar en el concreto, aunque su tasa de
penetracin se puede controlar eficazmente mediante la impermeabilidad de un
concreto de buena calidad. El CO2, el dixido de sulfuro y el xido ntrico,
considerados importantes contaminantes del aire, reaccionan tambin con los
hidrxidos en el concreto y los convierten en carbonatos. As, todos ellos, en
condiciones naturales de exposicin, dan lugar a procesos de carbonatacin del
concreto, por lo que la carbonatacin (ver) es hoy su mecanismo dominante de
neutralizacin.
Potencial de cloruros en el aire
a) Aire martimo. Estudios realizados en otros pases indican una gran diversidad de
componentes qumicos en el agua de mar, con una amplia gama de concentraciones.
Resulta entonces improductivo generalizar una presencia promedio de elementos
nocivos para el buen comportamiento de las estructuras de concreto. Podemos citar

como ejemplo una reciente investigacin en Japn, que detect una variacin en
cloruros del agua de mar que oscil entre 0.01 y 0.20 mg de cloruro de sodio por cm 2.
Otro estudio encontr concentraciones particularmente elevadas del ion cloruro, las
cuales variaban alrededor de 21,700 ppm.. Asimismo, se detectaron contenidos de
sulfatos sobre 3800 ppm, y los ms altos valores de sulfitos registrados en el mundo.
Aun cuando en nuestro pas no se conocen datos concretos, resulta evidente la
presencia de sulfitos, carbonatos y cloruros en el agua de mar, los cuales
necesariamente resultan dainos para las estructuras de concreto. As, con el
agravante de la accin de la temperatura, casi constante en todo el ao, asociada al
clima tropical de nuestros litorales y a la accin de los vientos tambin propios de
estas zonas, se conjuntan todos los factores que generan ambientes altamente
propicios para que se produzca la corrosin en el acero de refuerzo de las estructuras
de concreto, tal y como se refiri al describir la incidencia de cada uno de esos
aspectos en el proceso general.
b) Zonas industriales. La presencia de contaminantes en el medio ambiente,
generados por la emisin de las industrias, provoca una diversidad de componentes
qumicos (con diferentes grados de concentracin cada uno) mayor de la que se
podra observar en un ambiente martimo natural, aunque es altamente probable la
preponderancia del xido de carbono, algunos sulfatos y nitratos que, como se refiere,
inciden en la disminucin del pH natural del concreto y en procesos de carbonatacin
que favorecen la entrada de humedad y agentes corrosivos hacia el acero de refuerzo.
Como se seal en el inciso anterior, las zonas costeras cuentan con condiciones que
propician la corrosin del acero de refuerzo por los componentes qumicos que flotan
en el aire. Por lo tanto, la emisin de contaminantes de zonas industriales en esas
reas viene a agudizar la problemtica, pues la gran aleatoriedad en la presencia de
cada componente impide el establecimiento de normas o recomendaciones en cuanto
a cuidados especficos y hace necesario el estudio de cada caso en particular, con el
apoyo del conocimiento que pueda proporcionar el estado del arte actual en cuanto a
tecnologa del concreto.

2.2.

ATAQUE POR SULFATOS AL CONCRETO

Si en alguna ocasin te preguntaste cmo se presentan los sulfatos, de qu forma


atacan al concreto y cmo evitar que esto suceda, entonces has llegado al lugar
indicado para salir de estas dudas.
Para empezar hay que saber que los sulfatos son compuestos qumicos que estn
presentes en una gran variedad de concentraciones en el suelo, aguas subterrneas,
aguas superficiales y aguas de mar.

Las formaciones de sulfato ms comunes son sulfatos de sodio, potasio, magnesio y


calcio.
El concreto expuesto a soluciones de sulfatos puede ser atacado y sufrir deterioro en
un grado que depende bsicamente de tres aspectos:
1. Los constituyentes del concreto
2. La calidad del concreto en el lugar
3. El tipo y la concentracin del sulfato
Cuando hablamos del ataque de los sulfatos al concreto es necesario conocer las
caractersticas del concreto resistente a los sulfatos, de modo que podamos dar los
pasos apropiados para minimizar el deterioro del concreto que se expone a estos
compuestos qumicos.
El ataque se presenta, cuando a travs del agua, concentraciones relativamente altas
de sulfatos entran en contacto con los compuestos hidratados de la pasta de cemento.
Este contacto hace que se produzca una reaccin qumica que genera expansin en la
pasta y crea una presin capaz de romperla y finalmente desintegrar el concreto.
Los mecanismos que intervienen en el ataque del concreto por sulfatos son dos:

Reaccin del sulfato con hidrxido de calcio liberado durante la hidratacin del
cemento formando sulfatos de calcio (yeso).

Reaccin de sulfato de calcio con el aluminato de calcio hidratado formando


sulfato aluminato de calcio (etringita).

Ambas reaccionan dan como resultado un aumento de volumen en el slido, pero la


segunda genera expansiones, rupturas y ablandamiento del concreto pues los sulfatos
reaccionan con el aluminato de calcio hidratado.
Las consecuencias del ataque de sulfatos no solo producen degradacin por
expansin y fisuracin, tambin, una reduccin en la resistencia mecnica debido a la
prdida de cohesin en la pasta de cemento, lo anterior tambin conlleva a una
prdida de adherencia entre la pasta y las partculas de los agregados.
Origen de los sulfatos y caractersticas
Entre los sulfatos de origen natural se pueden mencionar algunos suelos orgnicos,
suelos con turbas, algunos suelos arcillosos y aguas freticas de los mismos, que
pueden producir sales sulfatadas.
Los sulfatos en forma de sales ms agresivas son:

Sulfato de amonio (NH4SO4)


Sulfato de calcio (CaSO4)
Sulfato de magnesio (MgSO4)
Sulfato de sodio (NaSO4)

Otra fuente natural de sulfatos es el agua de mar que aparte de contener sales de
sulfatos, est compuesta de otras sales que pueden ser un poco ms agresivas con el
concreto, entre las sales disueltas ms comunes en el agua de mar estn:

Cloruro de sodio (NaCl)


Cloruro de magnesio (MgCl2)
Sulfato de calcio (CaSO4)

Como sulfatos de origen biolgico se pueden considerar aquellos que provienen de la


presencia de microorganismos sobre la superficie de concreto o de aguas residuales que
experimentan descomposicin biolgica de carcter aerbico en sustancias orgnicas que
habitualmente contiene protenas y/o azufre.
Entre los sulfatos de origen industrial se destacan los que proceden de aguas residuales con
derivados orgnicos e inorgnicos del azufre, especialmente sulfatos. Tambin estn los que
provienen de plantas industriales y fbricas fertilizantes, galvanizados, laboratorios fotogrficos,
entre otros, los cuales penetran el suelo o las aguas subterrneas.
En zonas industriales y en zonas urbanas donde hay combustin de carbn o gasolina con
azufre, se libera dixido de azufre que en presencia de oxgeno y humedad forman cido
sulfrico. Las lluvias cidas tambin contienen sulfatos que atacan la superficie del concreto
endurecido.

Para fabricar concreto resistente a los sulfatos

Las condiciones ambientales hacen que la fabricacin del concreto resistente a los
sulfatos sea ms exigente y que no se puedan perder de vista estos puntos
elementales:

Un contenido de cemento que garantice un concreto ms durable en el tiempo.


Una baja relacin agua/material cementante; pues sabemos que esto hace que
el concreto sea menos permeable.
Una adecuada colocacin del concreto controlando especialmente variables
como el vibrado o compactacin y el curado.

En conclusin la resistencia del concreto a sulfatos no se puede explicar desde un solo


factor, como por ejemplo, el tipo de cemento, ms bien hay que considerar en conjunto
todos y cada uno de los factores que en suma producirn un concreto resistente a los
sulfatos, esto es, el diseo de mezcla del concreto, la reduccin en el contenido de
agua, la adecuada colocacin y compactacin del concreto y un curado efectivo.
Si te interesa el tema, te invito a consultar el artculo durabilidad del concreto en zonas
costeras y obras portuarias.

S-ar putea să vă placă și