Universitatea POLITEHNICA din Bucureti

Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor

Catedra de tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Materiale industriale
CURSUL 1
NOIUNI GENERALE

Anul I / Semestrul I

Definiie
tiina

materialelor definete legile i furnizeaz mijloacele

necesare pentru a proiecta i realiza diferite categorii de materiale,
cu anumite funcii de utilizare.

Materialele sunt sisteme solide, care se definesc prin agregate de

atomi (molecule sau ioni) n care forele de interaciune sunt mai

importante dect agitaia termic.

ntre particule (atomi, ioni, molecule) se stabilesc anumite raporturi

datorit modificrii straturilor de electroni, cu formarea legturilor

chimice.

Clasificare

Materiale:

naturale (roci, lemn, minerale diverse);

transformate chimic (fibre celulozice, cauciuc natural, carbon);
sintetice (metale, ceramici, sticle, materiale plastice).

Proprieti
Compoziia chimic a unui material este, de cele mai multe ori,

primul criteriu cu ajutorul cruia pot fi prevzute anumite proprieti

specifice.

Rolul impuritilor nu trebuie neglijat, modificri nesemnificative

de compoziie putnd s:
amelioreze sensibil anumite proprieti;
conduc la comportamente speciale care nu sunt benefice.

Proprieti

Obinere

Compoziie

Proprieti

FUNCIA DE UTILIZARE

Interaciuni n solide
Datele

experimentale au
artat c ntre atomi, ioni
sau molecule exist fore de
atracie i de respingere,
care sunt dependente de
distana
ntre
aceste
particule.

Suprapunerea unui potenial

de respingere coulombian
(Er n figura 1) i a unui
potenial de atracie (Ea)
conduce la potenialul de
interacie (Ei), care descrie
comportamentul general al
sistemelor solide.

Figura 1 : Dependena potenialului de

respingere, de atracie i de interaciune de
distana r interatomic

Interaciuni n solide
pune n eviden
existena unei distane ro ntre
spaiile dintre atomi, ioni sau
molecule, pentru care valoarea
potenialului de interacie este
minim i forele de respingere
i de atracie sunt n echilibru.

Diagrama

distane
r>ro
sunt
mai
importante forele de atracie;

distane
r<ro
sunt
importante
forele
respingere.

mai
de
Figura 1 : Dependena potenialului de
respingere, de atracie i de interaciune de
distana r interatomic

Interaciuni n solide
O interaciune este cu att

mai puternic, cu ct:

distana de echilibru este

mai mic;

nivelul energetic Emin este

mai sczut.

Figura 1 : Dependena potenialului de

respingere, de atracie i de interaciune de
distana r interatomic

Electronegativitatea

Afinitatea pentru electroni a elementelor chimice este

definit prin electronegativitatea acestora.

Electronegativitatea, determinat de Pauling, variaz ntre

0,7 pentru cesiu i 4,0 pentru fluor.

Electronegativitatea

 Figura 2: Variaia electronegativitii n funcie de

numrul atomic

Legturi chimice
Legturile chimice ntre elemente se stabilesc prin interacia

straturilor lor de electroni.

n funcie de diferena ntre electronegativitatea elementelor i

valoarea electronegativitii, legturile chimice pot fi:

ionice (transfer de electroni);
covalente (punere n comun de electroni);
metalice (punere n comun de electroni ntre toi atomii).

n afara acestor legturi primare, n corpurile solide se manifest

legturi secundare, slabe, rezultate din atracia dipolilor existeni:

fore Van der Waals;
puni de hidrogen.

Aceste interaciuni conduc uneori la proprieti specifice.

Legturi chimice
Interaciunile ntre speciile care formeaz un corp solid sunt

legturi de rezonan ntre dou sau mai multe legturi chimice

fundamentale.

Oxizi: interaciuni de rezonant ionocovalente, cu un aport mai

important de legaturi ionice;
Carburi: interaciunile de rezonan ntre legturile covalente i
metalice, cu o pondere mai mare a legaturilor covalente.

Interaciunile puternice sunt acelea cu caracter preponderent ionic

sau covalent.

Legturi chimice

Diferitele tipuri de legturi care pot s se stabileasc ntre

speciile de atomi, molecule sau ioni care formeaz un corp solid

sunt unul din factorii care determin diversitatea cristalin i de
proprieti a materialelor.
Curbele de energie potenial, care variaz n funcie de

distana interatomic, pentru sisteme cu legturi Van der Waals,

metalice i ionice sunt prezentate n figura 3.

 Figura 3 : Energia potenial de interaciune pentru sisteme cu legturi van der

Waals (curba A), metalice (curba B) i ionice (curba C)

+
Putem observa c distana

de echilibru este mai mic

n cazul sistemelor cu
legturi
ionice,
n
comparaie
cu
cele
caracterizate
prin
interaciuni metalice sau
Van der Waals.

r
A

valoarea minim de
energie de interaciune
este mult mai sczut
ceea ce demonstreaz
marea
stabilitate
a
sistemelor ionice.

 Figura 3 : Energia potenial de interaciune pentru sisteme cu legturi van der

Waals (curba A), metalice (curba B) i ionice (curba C)

+

interaciunile
ntre
particulele
care
formeaz un corp solid i
modalitile prin care se
realizeaz coeziunea lor,
se
poate
realiza
previzionarea i explicarea
proprietilor sale fizicochimice.

Cunoscnd

r
A

Energia de legtur
Pentru o distribuie spaial de sarcini electrice dat i

cunoscnd viteza electronilor i a nucleelor, se poate calcula

energia de legtur n reeaua unui corp solid.

O form cristalin oarecare poate fi stabil numai dac energia

sa total este mai mic dect energia total a speciilor

constituente aflate n stare liber.

Diferena dintre energia sistemului de specii libere i energia lor

n faz condensat se numete energie de legtur.

La creterea temperaturii unui sistem, energia termic transmis

sistemului i afecteaz starea de ordine, i poate schimba starea

de agregare i ca urmare proprietile.

Structura
n solidele cristaline, n vecintatea imediat a unui atom, a

unei molecule sau a unui ion se gsesc ntotdeauna entiti de

acelai fel.

Aceti atomi (sau molecule/ioni) sunt aranjai n spaiu n mod

periodic, ceea ce corespunde unei ordini la mare distan.

Structura
Orice

abatere de la regula
geometric de dispunere n
spaiu se numete defect de
reea.

Suprafaa cristalului real

reprezint un defect al
reelei, deoarece presupune
ntreruperea a jumtate din
raporturile de coordinare
(legare)
pentru
atomii
suprafeei.

(a)
Figura 4: Dispunerea atomilor,

moleculelor sau ionilor ntr-un

solid cristalin (a)

Structura
Starea amorf a solidelor, considerat ca o stare de dezordine

ideal, este greu de realizat.

Este deci mai potrivit ca toate solidele care nu prezint

caracteristicile strii cristaline s fie socotite generic, solide
necristaline, n interiorul acestora solidul amorf reprezentnd
o stare limit, ca i cristalul ideal n categoria solidelor
cristaline.

Solidele deplin amorfe, cu structuri complet dezordonate,

sunt greu de obinut, deoarece toate solidele prezint o
tendin de ordonare i de realizare, n consecin, a unei
simetrii ct mai ridicate, cu o energie liber minim, care le
confer stabilitate.

Structura

ntr-un solid necristalin, poziiile entitilor

vecine sunt corelate, dar ordinea nu se regsete la distane mari
(Fig. 4 b, c).

ntr-un lichid sau

(b)

Figura 4: Dispunerea atomilor,

moleculelor sau ionilor ntr-un

solid amorf (b) i un lichid (c)

(c)

Structura
Solidul vitros se obine prin rcirea rapid a unei topituri cu o

anumit compoziie.
Se caracterizeaz prin ordine la mic distan (se pstreaz
simetria din gruparea coordinativ la nivelul ctorva grupri) i
dezordine la mare distan (fragmentele reelei sunt dispuse
diferit).
n gaze, entitile sunt distribuite n mod aleator i se afl, n

general, n micare rapid (se definete noiunea de drum liber

mediu) Fig. 4 d.

Figura 4: Dispunerea atomilor,

moleculelor sau ionilor ntr-un gaz (d)

(d)

Diagrama Weyl
Pe baza conceptului de profil

energetic,
Weyl
sugereaz
imagini ale strii energetice
corespunztoare diferitelor grade
de ordonare a substanelor
solide (Fig. 5).
Structurile solide necristaline,
nefiind structuri de echilibru, se
caracterizeaz
prin
profile
energetice mai ridicate dect
cele ale solidelor cristaline,
depinznd de starea lor de
dezordine.
Pentru substanele necristaline,
obinute, de exemplu, prin
condensarea vaporilor pe o
suprafa foarte rece, profilul
energetic
este
complet
neregulat, reflectnd o stare de
nalt dezordine (Fig. 5.e).

Figura 5: Diagrama Weyl

Diagrama Weyl
limit corespunztoare
cristalului ideal este dat de
curba a din figura 5: n acest caz,
profilul energetic corespunde unei
structuri de echilibru, care tinde
s se realizeze la temperaturi
joase.

Starea

Formarea unor defecte de reea

determin variaii ale energiei

poteniale curba b din figura 5
(cristalul real).

Starea energetic a cristalului

real nu este aadar constant n

toat reeaua, i corespunde unei
valori superioare a energiei
pentru cristalul ideal.

Figura 5: Diagrama Weyl

Diagrama Weyl
n cazul unei substane din care

s-a obinut sticl prin subrcirea

(rcirea
rapid)
topiturii
corespunztoare,
profilul
energetic este prezentat prin
curba d, figura 5.

Prin tratamente termice adecvate

se ajunge la o stare structural

reflectat
printr-un
nivel
energetic mai sczut i prin
variaii mai puin importante ale
energiei poteniale de la un punct
la altul n interiorul structurii (Fig.
5.c).

Figura 5: Diagrama Weyl