1

CURS 3

PROF.DR.ING. BRNDUA GHIBAN

Cuprins
2

2.2.3. Proprietile chimice ale ozelor (monoglucidelor)

2.2.3.1. Proprieti chimice datorate grupei carbonil
2.2.3.2. Proprieti chimice datorate grupelor
funcionale hidroxil
2.2.3.3. Reacii la care particip ambele grupe
funcionale ale ozelor (carbonil i hidroxil)
2.2.4. Reprezentani ai monoglucidelor

2.2.3. Proprietile chimice ale ozelor

(monoglucidelor)
3

Proprietile chimice ale monoglucidelor sunt corelate cu

structura lor chimic, respectiv, prezena n molecul a grupelor
funcionale specifice:

2.2.3.1. Proprieti chimice datorate grupei carbonil

a) Reacii de oxidare blnd
4

Dintre toate grupele funcionale prezente n monoglucide, cea mai

vulnerabil la oxidare este grupa carbonil aldehidic liber. Aceasta se
oxideaz n condiii blnde (ap de clor, hipoclorii, Ag2O, reactiv
Tollens, reactiv Fehling), aldozele transformndu-se n acizi aldonici,
care prin deshidratare formeaz lactonele acizilor gluconici:

Oxidarea blnd care decurge n prezena agenilor oxidani cum ar fi:

reactivul Tollens, (AgNO3 n soluie amoniacal), respectiv reactivul
Fehling, evideniaz cel mai bine proprietile reductoare ale aldozelor,
care reduc Ag+ (din AgNO3) la Ag0 metalic (oglinda de argint), iar Cu2+
(din reactivul Fehling, de culoare albastr) la Cu+ de culoare roiecrmizie.

b) Reacii de oxidare energic

5

Oxidarea energic (n prezen de HNO3) transform aldozele n acizi

zaharici (acizi dicarboxilici), n care grupele carboxil (-COOH) se
gsesc la extremitile catenei de atomi de carbon:

Acizii zaharici sunt importani la identificarea glucidelor, fr a avea

un rol biologic deosebit. Cetozele se oxideaz numai cu oxidai energici,
cnd are loc ruperea catenei de atomi de carbon i formarea unui acid
aldonic cu un atom de carbon mai puin dect oza iniial i o molecul
de acid formic.

c) Reacii de oxidare protejat

6

Acest tip de oxidare a aldozelor decurge prin protejarea prealabil a

grupei carbonil, respectiv hidroxilul glicozidic, prin eterificare, i
conduce la acizi uronici:

Acizii uronici sunt componente importante ale multor polizaharide

(pectine, gume, mucilagii vegetale). Ei prezint proprieti reductoare
datorit grupei carbonil libere. ndeplinesc n organism rol detoxifiant,
datorit posibilitii de legare a unor toxine, medicamente etc.

d) Reacii de reducere
7

Aldozele i cetozele se transform prin reducerea grupei carbonil

(hidrogenare n prezen de catalizatori metalici sau amalgam de
natriu n ap) n polialcooli (polioli) cu acelai numr de atomi de
carbon (pentitoli din pentoze, hexitoli din hexoze). De exemplu, prin
reducerea glucozei i a fructozei se obine acelai hexitol, sorbitolul:
n acelai timp, din
fructoz poate rezulta i
D-manitol
(hexoze
epimere
care
se
deosebesc doar prin
configuraia unui atom
de carbon asimetric).

Alturi de pentitoli i hexitoli aciclici, n organismele vegetale i animale

pot rezulta, prin aldolizare intramolecular, hexitoli ciclici, denumii
ciclitoli sau ciclite.

Un astfel de ciclitol este inozitolul (hexahidroxiciclo-hexan), dintre ai crui

numeroi stereoizomeri, mezoinozitolul, este factor de cretere n organism
i component al lipidelor fosfatidice (inozitol-fosfolipide):
8

e) Reacii de condensare
9

Asemntor aldehidelor i cetonelor, glucidele (aldoze i pentoze)

formeaz n urma unor reacii de condensare cu hidrazina (H2NNH2) sau
fenilhidrazina
(H2NNHC6H5),
diferii
compui:
hidrazone,
fenilhidrazone, osazone, osone. Aceste reacii reprezint o cale de
conversie a aldozelor n cetoze:

Glucoza, fructoza si manoza formeaz aceeai fenilosazon (nu se poate

diferenia configuraia atomilor de carbon 1 i 2).

2.2.3.2. Proprieti chimice datorate grupelor

funcionale hidroxil
10

n formula ciclic semiacetalic a monoglucidelor exist dou feluri

de grupe hidroxil:
una de natur semiacetalic (glicozidic), care este cea mai reactiv,
una de natur alcoolic (primar i secundar) mai puin reactive.

a) Reacii de eterificare
11

Monoglucidele (ozele) particip la reacii de eterificare (condensare) cu

alcooli, fenoli, steroli, n primul rnd prin grupa hidroxil semiacetalic,
mai reactiv dect restul grupelor alcoolice. Se formeaz compui de tip
eter (R-O-R) denumii ozide (glicozide de la glucoz, galactozide de la
galactoz etc.). n funcie de forma anomeric ( sau ) a ozei, se pot
forma -glicozide sau -glicozide:

Grupa hidroxil glicozidic se poate eterifica (condensa) cu grupe -OH

alcoolice ale altei monoglucide cu formare de diglucide i poliglucide,
reductoare sau nereductoare.

b) Reacii de esterificare
12

Aceste reacii pot avea loc ntre grupele hidroxil ale monoglucidei i un acid
anorganic sau organic cu formare de esteri. Esterii ozelor cu acizii organici
pot fi obinui prin sintez (esteri cu acidul acetic i benzoic), sau se ntlnesc
n natur sub form de galo-taninuri (esterii cu acidul galic i galoil-galic):

Esterii ozelor cu acizii anorganici. Dintre punct de vedere biologic, un interes

deosebit prezint esterii fosforici ai monoglucidelor, care sunt implicai n
metabolismul glucidic. Coninutul de fosfai ai ozelor variaz n funcie de
organele plantelor (0,31% n fina de mazre i ntre 0,0034-0,046% n
frunze). Un interes deosebit n metabolismul glucidic l prezint esterii
fosforici (fosfaii) ai triozelor, pentozelor i hezozelor.

13

2.2.3.3. Reacii la care particip ambele grupe

funcionale ale ozelor (carbonil i hidroxil)
14

a) Reacii n mediul acid

Monozaharidele sunt stabile la aciunea acizilor minerali
diluai. Acizii tari produc totui deshidratarea i ciclizarea
pentozelor (la furfurol) i a hexozelor (la hidroximetilfurfurol,
care se descompune final n acid levulinic i acid formic):

Furfurolul se obine industrial din materiale bogate n pentozani (tre,

coceni, coji de semine de floarea-soarelui i ovz) prin nclzire cu H2SO4
diluat, sau prin antrenare cu vapori de ap supranclzii (furfur = tre).
15

b) Reacii n mediul bazic

16
Sub aciunea bazelor tari diluate (NaOH) sau a bazelor slabe la
temperatura camerei, ozele sufer un proces de izomerizare
(epimerizare), care decurge prin intermediul unui enol, cu
formarea epimerilor corespunztori (vezi conversii de la aldoze
la cetoze).
La temperaturi ridicate sau n prezen de soluii concentrate,
bazele tari produc asupra ozelor transformri mai profunde,
oxidri, polimerizri, cu formarea unor produi de scindare a
catenei (metilglioxal, acid lactic, aldehid gliceric).
c) Reacii de interconversie a monoglucidelor
Cele mai importante reacii ale ozelor care implic ambele grupe
funcionale sunt interconversiile, n urma crora aldozele trec n
cetoze i invers, sau monoglucidele se transform n
reprezentani cu numr mai mare sau mai mic de atomi de
carbon n molecul.

1. Conversii ale glucidelor fr schimbarea numrului

de atomi de carbon
17

Conversii de la aldoze la cetoze

Aceste tip de conversii decurg prin reacii de epimerizare a aldozelor
sub aciunea bazelor slabe, cnd se schimb poziia grupei carbonil pe
caten de la atomul C1 la atomul C2. Epimeria este un alt tip de
izomerie ntlnit la oze. Se numesc epimere, ozele care se deosebesc
ntre ele prin configuraia unui atom de carbon asimetric.

Reacia de conversie de la aldoz la cetoz poate decurge i prin

izomerizare:
18

Conversia de la aldoze la cetoze poate decurge i prin reacia de

condensare a aldozelor cu fenilhidrazina cu formare de fenilhidrazone, osazone, osone, cetoze.

 Conversii de la cetoze la aldoze

19

Aceste tip de conversii decurg prin intermediul unei succesiuni

de reacii de reducere, oxidare, lactonizare:

2. Conversii ale glucidelor cu schimbarea numrului de atomi

de carbon
20
De la aldoze inferioare la aldoze superioare
Acest tip de conversii decurg prin reacii de adiie de HCN la grupa
carbonil a aldozei.

 Conversii de la aldoze superioare la aldoze inferioare

21

Acest tip de reacii de conversie decurg printr-o succesiune de reacii de

oxidare cu formare de acizi aldonici, urmat de decarboxilarea
acestora:

Astfel de conversii sunt ntlnite n metabolismul glucidic, de exemplu:

transformarea esterului fructozo-1,6-difosfat n aldehida-3fosfogliceric i hidroxoacetonfosfat etc.

2.2.4. Reprezentani ai monoglucidelor

22

Unele oze exist libere n regnul vegetal (trioze, tetroze,

pentoze, hexoze, octoze, nonoze), altele se gsesc sub form de
derivai, sau intr n constituia oligozidelor i poliozidelor. Principalii
reprezentani ai monoglucidelor sunt ilustrai n Schema 2.3.
Triozele - o aldoz cu doi izomeri (aldehida gliceric) i o
cetoz (dihidroxiacetona) apar ca intermediari n metabolismul
glucidelor, ca atare, sau sub form de esteri fosforici.
Tetrozele nu se gsesc libere n natur, ele rezult prin
degradarea pentozelor sau prin sintez. Esterul fosforic al eritrozei se
formeaz n procesul de fotosintez i la degradarea glucozei.
Pentozele sunt foarte rspndite n natur (mai puin sub
form liber) mai ales sub form de poliglucide (pentozani), glicozide
i esteri. n frunzele plantelor se gsesc cantiti mici de pentoze, n
proporie mai mare se ntnesc pentozani, poliozide care nsoesc
celuloza. Cele mai importante dintre pentoze sunt: riboza,
deoxiriboza, xiloza, arabinoza, ribuloza.

Riboza i deoxiriboza sunt componente ale acizilor nucleici

ARN i ADN i ale unor enzime. Xiloza (zahrul de lemn) este
component a membranelor celulare vegetale, nsoind celuloza sub
forma poliozidelor xilani, mai ales n partea lemnoas a plantelor
(paie, coceni de porumb, lemn de stejar, smburi de fructe etc.).
Xiluloza (epimerul xilozei) particip la procesul de fotosintez.
Arabinoza este prezent n liliacee, sucul fructelor i n lemnul
coniferelor. Poliglucidele arabinozei (arabanii) sunt rspndite n
hemiceluloze, materii pectice, gume, mucilagii vegetale.
Hexozele sunt rspndite n regnul vegetal att libere ct i sub
form de derivai (holozide). Glucoza (dextroza, zahr de amidon sau
zahr de struguri) este monoglucida cea mai rspndit i important
din punct de vedere biologic. n stare liber se gsete n toate fructele,
n flori, n miere, n tomate, alturi de fructoz i zaharoz. Mierea de
albine este un amestec echimolecular de D-glucoz i D-fructoz.

23

Schema 2.3. Clasificarea monoglucidelor

24

25

Glucoza intr n structura diglucidelor (zaharoza, maltoza, celobioza, lactoza)

i a poliglucidelor (amidon, celuloz). Din combinaiile sale glucoza se separ
prin hidroliz acid sau enzimatic.
26

Coninutul de glucoz din plante variaz n funcie de temperatur i de

gradul de expunere la lumin a plantelor.
Galactoza este o glucid rspndit mai ales sub form de diglucide (lactoza),
triglucide (rafinoza) i poliozidele (galactani, galactoarabani etc.) n agar-agar,
gume i mucilagii vegetale, glicozide i lipide complexe.
Fructoza (zahrul din fructe, cea mai dulce dintre oze) este o cetohexoz
rspndit att n stare liber, n fructe, ct i sub form de diglucide
(zaharoza), poliglucide (inulina, fructani) i glicozide.
Sorboza este o cetohexoz izomer cu fructoza, rspndit n scoruul de
munte i alte fructe, mai ales sub form de sorbitol, care n contact cu aerul se
oxideaz la sorboz. Se utilizeaz la obinerea acidului ascorbic (vitamina C).
Aminoglucidele sunt derivai ai glucidelor care conin i grupa funcional
amino. Mai rspndite n natur sunt glucozamina, component a chitinei
(poliglucid a exoscheletului insectelor i racilor) i galactozamina
(component a glicolipidelor).