Coroziunea materialelor metalice.

Determinarea gradului de corodare

L U C R A R E A

N R .

1 4

COROZIUNEA MATERIALELOR
METALICE. DETERMINAREA
GRADULUI DE CORODARE

14.1. Consideraii generale

Materialele metalice (metale, aliaje) au tendin natural de
a reaciona cu elemente sau compui chimici din mediul exterior
pentru a se ntoarce n starea de sruri sau alte combinaii sub
care ele se gsesc obinuit n natur i din care au fost extrase.
Aceast ntoarcere se produce prin distrugerea metalului n urma
unui fenomen cunoscut n tehnic sub numele de coroziune.
Coroziunea reprezint procesul spontan de distrugere
superficial i/sau n profunzime a materialelor n general i a
aliajelor n special, sub aciunea mediului nconjurtor.
n condiii naturale, majoritatea metalelor nu sunt stabile sub
forma elementar (metal), ci n stare ionic (oxidate sau corodate).
Metalele i aliajele datorit structurii lor electronice
particulare, caracterizat prin prezena electronilor liberi n reeaua
cristalin, reacioneaz extrem de uor cu mediile uzuale, fiind
alterate prin coroziune n ap sau aer.
Dup mecanismul reaciei de coroziune se disting trei tipuri
de coroziune:
chimic (uscat), care implic reacii n gaze la temperaturi
nalte cnd se formeaz de regul pelicule solide i
aderente la suprafaa metalului, mai rar produi volatili;
electrochimic (umed) ce presupune prezena umiditii
sau a unui lichid i coroziune biochimic (biologic),
conform fig. 14.1.
Coroziunea poate afecta un material metalic n foarte multe
moduri, n funcie att de natura, ct i de condiiile specifice de
mediu n care se produc procesele de coroziune.
Dup aspectul sau felul distribuiei atacului se pot distinge,
n funcie de aria de rspndire dou forme de coroziune:
coroziune general, cnd este afectat ntreaga suprafa a
metalului;
111

Lucrri de laborator

coroziune localizat, cnd sunt afectate doar zone din

suprafaa metalului, n diferite extinderi.
TIPURI DE COROZIUNE
n toate cazurile coroziunea este o problem de suprafa, sau
mai precis, de interfa ntre un material solid (de exemplu
metal, aliaj, etc.) i un mediu agresiv, lichid sau gaz.
CHIMIC sau
USCAT

ELECTROCHIMIC
sau UMED

BIOCHIMIC
BIOCOROZIUNE

Generat de
reacii n gaze
uscate, n special
la temperaturi
ridicate i n soluii
de neelectrolii;

Se produce n
electrolii topii, soluii
apoase de electrolii i
n gaze umede;

Este provocat de
activitatea vital,
metabolic sau
excretorie a unor
microorganisme;

Coroziunea nu
este nsoit de
apariia unui
curent electric;

Este nsoit de
generarea unui curent
electric;

nsoete de cele
mai multe ori
coroziunea
electrochimic.

Se supune legilor
de baz ale
cineticii reaciilor
chimice
eterogene;

Se supune legilor
generale ale cineticii
electrochimice

Se formeaz, de
regul, pelicule
solide i aderente
la suprafaa
metalului, mai rar
produi volatili.
Fig. 14.1. Tipuri de coroziune, dup mecanismul de reacie

Coroziunea general poate fi uniform sau neuniform cnd

ntreaga suprafa metalic se corodeaz cu aceeai vitez (sau
112

Coroziunea materialelor metalice. Determinarea gradului de corodare

cu viteze apropiate), exemple de acest tip regsindu-se n cazul

proceselor de oxidare, de dizolvare activ n acizi, de oxidare
anodic i pasivare, de coroziune atmosferic.
Coroziunea localizat este prezent n cazurile n care
anumite zone de pe suprafaa materialului metalic se corodeaz cu
viteze mai mari dect alte zone, datorit existenei unor
neomogeniti prezente n material sau n mediu. Ea pote fi: n
punctepitting, pete, plgicavernoas, sub suprafa, inter i
intracristalinfisurant, selectiv, filioform, etc. (fig. 14.2).

Fig. 14.2. Tipuri de coroziune a metalelor i aliajelor

14.2. Coroziunea chimic

Aceast form de coroziune se datorete afinitii dintre
metal i factorii externi (gaze uscate: O, SO2, H2S, Cl, HCl gazos,
CO, CO2, NO2, H2; lichide ru conductoare de electricitate
(alcooli, benzin, benzol, uleiuri etc.), n special oxigenul.
O aciune important exercit amestecul de gaze care se
gsesc inevitabil n atmosfera industrial. Aciunea acestora este
mult sporit de prezena vaporilor de ap din atmosfer care, prin
113

Lucrri de laborator

formarea de acizi, creaz condiii prielnice unei coroziuni mai

intensive. Sub aceast form coroziunea chimic poate trece
treptat n coroziune electrochimic. Pe suprafaa materialului
metalic se creaz o pelicul de oxizi de 1-10 grosime. Dac
volumul oxidului este numai cu puin mai mare dect volumul
metalului consumat pentru formarea lui, atunci pelicula de la
suprafa este compact i dens, protejnd metalul de oxidarea
ulterioar. O asemenea aciune de protejare apare la aluminiu,
cupru, crom, nichel. Dac volumul oxidului este mult mai mare
dect volumul metalului atunci pelicula se deformeaz i se
desprinde de metal, cazul fierului. Cnd volumul oxidului este mult
mai mic dect al metalului din care se formeaz, pelicula se crap
i devine poroas, cazul magneziului.
Dac pelicula de oxid format prezint proprieti
protectoare viteza iniial de corodare scade n timp. Capacitatea
de protecie a peliculelor de oxid formate depinde de
permeabilitatea lor pentru substanele cu care reacioneaz.
Coroziunea chimic provoac modificri ale metalului prin:
dizolvarea prilor componente i pierderi de metal;
splarea componenilor;
dezagregarea materialelor de ctre cristalele srurilor care
se formeaz n porii si;
mrirea sau reducerea particulelor, deci i a ntregii mase a
metalului.
Viteza coroziunii chimice depinde de activitatea chimic
(agresivitatea) a mediului, de temperatur, de existena sarcinilor
mecanice. La temperaturi mai ridicate coroziunea chimic devine
deosebit de intens i grosimea stratului de oxid crete rapid.
14.3. Coroziunea electrochimic
Coroziunea electrochimic se produce cnd materialele sunt
n contact cu un mediu agresiv, lichid, conductor (electrolii n
soluie sau n topitur), ap (lichid sau de condens), metal lichid,
etc.
Coroziunea electrochimic se datoreaz aciunii unor pile
electrice locale ce se nasc n diferite pri neidentice ale metalului,
cnd acestea vin n contact cu anumite soluii apoase bune
conductoare de curent electric (electrolii).
Asemenea pile denumite pentru mrimea lor redus,
micropile produc o serie de electrolize locale la suprafaa
114

Coroziunea materialelor metalice. Determinarea gradului de corodare

metalului, care duc n final la distrugerea (dizolvarea

electrochimic) prilor de metal ce joac rol de anod.
Pentru apariia acestui gen de coroziune este necesar s
existe un anod, un catod, un electrolit i un conductor. n practica
industrial metalele folosite n mod curent sunt eterogene ceea ce
face s putem considera ca fiind alctuite din electrozi electrici
semicircuitai prin nsi corpul metalului respectiv. Prin apariia
unui mediu umed sau lichid, care joac rolul de electrolit, pe
suprafaa metalului vor aprea elemente galvanice, n care
impuritile din metal funcioneaz ca microcatozi cu descrcare de
hidrogen pe suprafaa lor, n timp ce metalul funcioneaz ca anod,
se dizolv.
Elementele microgalvanice locale pot s apar ca urmare a
existenei:
unor gruni cristalini de compoziii diferite sau coninnd
impuriti (incluziuni);
unor gruni cristalini ecruisai sau cu tensiuni interne alturi
de gruni normali, n stare de echilibru (stare recoapt);
unei eterogeniti a mediului corodat, manifestat prin
diferen de temperatur n cuprinsul electrolitului, prin
diferen de concentraie n electrolit i prin repartizarea
neuniform a oxigenului n mediul coroziv (efectul Ewans,
aerisire diferenial).
Diferitele pri neidentice ale metalului vor juca rol de catod
sau anod n formarea micropilelor galvanice de coroziune, dup
cum ele vor prezenta n electrolitul respectiv (mediul de coroziune)
un potenial electrochimic (potenial de dizolvare) mai mare sau
mai mic.
Potenialul electrochimic al metalelor se msoar n raport
cu cel al hidrogenului care se ia ca potenial zero. n raport cu
acesta, metalele se grupeaz n dou categorii:
electronegative (K, Na, Mg, Al, Zn, Cr, Fe, Ni, Pb, H);
electropozitive (H, Sb, Bi, Cu, Hg, Ag, Pt, Au).
n cazul contactului a dou metale, cel mai electronegativ va
constitui totdeauna anodul pilei (pol pozitiv) i se va dizolva n
electrolit; metalul mai electropozitiv formeaz catodul (pol negativ)
i el va rmne neatins sau va crete prin depuneri din electrolit.
Coroziunea electrochimic a metalelor se produce n urma
aciunii unor numeroase asemenea pile locale (micropile) ce se
formeaz pe suprafaa metalului n contact cu electrolitul. Dup
115

Lucrri de laborator

valoarea potenialului lor electrochimic fazele mai electronegative

se vor constitui n microanozi i se vor distruge.
Exemple tipice de coroziune electrochimic se ntlnesc n
cazul coroziunii atmosferice (ruginirea fierului) i la coroziunea
provocat de curenii electrici de dispersie din pmnt.
Coroziunea materialelor metalice se poate produce
macroscopic sau microscopic.
Coroziunea macroscopic poate fi general sau
punctiform.
Coroziunea general poate fi uniform sau aproape
uniform cnd ntreaga suprafa metalic se corodeaz cu
aceeai vitez sau cu viteze apropiate (exemplu ruginirea pieselor
de oel n aer liber; corodarea cu acid clorhidric a unor oeluri
inoxidabile; corodarea atmosferic a unor oeluri).
Coroziunea general reprezint cazul cel mai puin periculos
pentru c se observ uor i se pot lua msurile necesare de
protecie.
Coroziunea punctiform (sau n pitting) se produce numai pe
suprafee foarte mici ale metalului i se continu n profunzime
pn metalul este strpuns (exemplu la conductele prin care
circul lichide, coroziunea bacterian a unor oeluri, coroziunea
aluminiului n anumite medii). Acest tip de coroziune este deosebit
de periculos deoarece cantiti mici de metal distrus pot scoate din
uz instalaii ntregi. Mai mult, datorit faptului c adnciturile sunt
de obicei acoperite cu produi de coroziune, constatarea ei se face
n general dup strpungerea peretelui utilajului n cauz.
Coroziunea
microscopic
poate
fi:
intercristalin,
transcristalin, selectiv.
Coroziunea intercristalin reprezint tipul de coroziune
preferenial a limitei de grunte, n lipsa unor tensiuni mecanice.
Produsele de coroziune rmn n acest caz n interiorul
materialului metalic i slbesc coeziunea n aa msur nct,
chiar pierderi foarte mici de mas ale piesei, n aparen
nensemnate, pot diminua n mod semnificativ rezistena
mecanic, piesa cednd astfel la cea mai mic solicitare.
Coroziunea intercristalin se ntlnete mai des la aliajele cu
structur de soluie solid, cum sunt de exemplu, oelurile
inoxidabile, la oeluri aliate termorezistente prin aciunea apei i
vaporilor ce circul prin conducte, la aluminiu.
Coroziunea transcristalin, care reprezint un caz tipic de
coroziune local la care distrugerea coroziv este determinat de
direcia tensiunilor mecanice de ntindere. Caracteristic la acest fel
116

Coroziunea materialelor metalice. Determinarea gradului de corodare

de coroziune este faptul c fisurile se propag nu numai la limita

cristalelor ci ele chiar le traverseaz.
Coroziunea selectiv se produce numai la aliajele alctuite
din cel puin dou feluri de microcristale. Sub aciunea agentului
coroziv sunt corodate numai microcristalele cu tensiunea de
dizolvare cea mai mare i aliajul devine microburetos. De exemplu
alamele cu mai mult de 15% Zn n medii amoniacale acide se
corodeaz selectiv n raport cu zincul, fenomenul purtnd numele
de dezincare. Dup cum arat i numele, fenomenul const n
trecerea mai rapid n soluie a zincului dect cuprul, aliajul
mbogindu-se astfel n cupru. n locul zincului dizolvat, are loc un
proces de redepunere a ionilor de cupru dizolvai, sub forma unei
mase poroase cu rezisten mecanic foarte mic. Astfel, rezultatul
acestui process l constitue transformarea alamei ntr-un adevrat
burete de cupru (fig. 14.3).
Un alt tip de coroziune este
coroziunea de contact, care se
produce la mbinarea a dou sau
mai multe metale sau aliaje diferite,
cnd se formeaz macropile
(exemplu, aluminiu cu cupru; cupru
cu
fier).
Este
extrem
de
periculoas deoarece are o vitez Fig. 14.3. Dezincare ntr-o alam
monofazic
de propagare mare.
Efectele coroziunii se manifest prin reducerea greutii
piesei, degradarea suprafeelor, reducerea dimensiunilor, slbirea
seciunilor, scderea proprietilor funcionale. Din aceast cauz
se impun msuri de protejare a materialelor metalice mpotriva
agenilor corozivi.
Dup factorul asupra cruia acioneaz, metodele de
protecie pot fi clasificate n urmtoarele grupe principale:
-protecie anticoroziv prin tratarea mediului;
-protecie anticoroziv prin metode electrochimice;
-protecie anticoroziv prin modificarea compoziiei i structurii
materialelor metalice;
-protecie mpotriva coroziunii prin acoperirea suprafeelor;
-prevenirea coroziunii prin proiectare.
Pentru cercetarea proceselor de coroziune n vederea
eleborrii proceselor de protecie anticoroziv i stabilirii eficienei
acestora este necesar msurarea vitezei de corodare, operaie
care se poate face pe dou ci:
117

Lucrri de laborator

n condiii naturale, cnd se determin aceast vitez, n

condiiile date, cu o precizie foarte mare, deoarece n acest
caz intervin toi factorii care concur la producerea
coroziunii respective; este o metod laborioas, necesitnd
timp ndelungat (de ordinul anilor);
n condiii de laborator, cnd determinarea se face rapid,
prin diverse metode; n acest caz nu este posibil, n
general, o reproducere identic a condiiilor reale ce se
ntlnesc numai la locul de funcionare a utilajului; totui i
aceste metode pot da rezultate comparative ce pot sta la
baza aprecieriii rezistenei materialului la coroziune n nite
condiii date.
Viteza de desfurare a procesului de coroziune se poate
estima pe baza unor indici de coroziune, cum sunt: indicele
gravimetric i indicele de ptrundere, n raport de care sunt
stabilite diferitele grupe de rezisten (complet rezistente, foarte
rezistente, nerezistente, etc.)
Indicele gravimetric reprezint variaia masei probei, ca
rezultat al coroziunii, raportat la unitatea de suprafa i timp i se
exprim prin relaia:

v cor =

St

[g m

zi 1

(14.1)

n care m este variaia masei probei datorit coroziunii; S

suprafaa probei; t durata expunerii.
Variaia de mas poate fi n ambele sensuri, respectiv
pozitiv sau negativ fa de greutatea iniial; se definete un
indice gravimetric pozitiv, cnd masa epruvetei crete ca urmare a
adaosului cantitii de produi rezultai din reaciile de coroziune i
un indice gravimetric negativ cnd se ndeprteaz prin metode
mecanice, chimice sau electrochimice produsele de coroziune
aderente la suprafaa metalului i prin cntrirea epruvetei se
determin pierderea de metal.
n tratarea problemelor cel mai des se utilizeaz indicele
gravimetric negativ.
Indicele de penetraie caracterizeaz penetraia coroziunii n
masa metalic. Sub aceast form, exprimarea vitezei de
coroziune pare mai apropiat de folosirea n scopuri practice a
valorilor obinute, permind aprecierea duratei de utilizare a
utilajelor. Adncimea medie de penetraie a coroziunii (P) se
calculeaz cu relaia:
118

Coroziunea materialelor metalice. Determinarea gradului de corodare

v cor

P=

8,76

[mm / an]

(14.2)

n care: v cor este pierderea de mas, indicat gravimetric n gm2 -1

zi ; - densitatea, n g/cm3; 8760 - numrul de ore dintr-un an.
Aprecierea rezistenei la coroziune general uniform
(conform STAS 9684-82) este dat n tabelul 1.
Tab. 14.1. Scara de apreciere a coroziunii generale
Nr.
crt.

Grupa de
apreciere

Scara de
apreciere

1.
2.

Perfect rezistente
Foarte rezistente

3.

Rezistente

4.

Cu rezisten medie

5.

Nerezistente

***

1
2
3
4
5
6
7
8
9

Viteza de coroziune
-3
2
10 kg/m zi
Pentru metale Pentru
**
metale
grele
3
uoare
=7500kg/m
=2500
3
kg/m
< 0,021
<0,007
0,021...0,10
0,007...0,035
0,10 ...0,21
0,035...0,07
0,21...1
0,07 ...0.035
1 ...2,1
0,035...0,7
2,1...10,5
0,7...3,5
10,5...21
3,5...7,0
21 ...105
7,5...35
105...210
35 ...70

Penetraia
mm/an

<0.001
0,001...0,005
0,005...0,01
0,01...0,05
0,05...0,1
0,10...0,5
0,5...1
1...5
5...10

* Scara nu poate fi utilizat la cazul coroziunii intergranulare

** este densitatea metalului , n kg/m3
*** Metalul poate fi utilizat de la caz la caz.

14.4. Aparatur i materiale

Balan analitic, ceas, cilindru gradat sau o eprubet cu
diametrul interior 25-30 mm (n acest ultim caz i un stativ pentru
fixat eprubeta n poziie vertical); vas din sticl pentru neutralizare;
soluie de acid clorhidric, 30%; soluie de carbonat de sodiu 10%;
epruvete din tabl de aluminiu 20x30 mm=2000mm2 x2 fee=
40000mm2, gurite la un capt; crlig din srm de oel inoxidabil,
pentru manevrat probele.
14.5. Modul de lucru
n cadrul lucrrii se va determina gradul de corodare al
aluminiului prin indicele gravimetric negativ i modificarea
caracteristicilor optice. Determinarea se realizeaz la temperatura
mediului ambiant. Timpul de atac 60 minute.
Epruveta din tabl de aluminiu se cntrete la balana
analitic cu o precizie de 0,1 mg;
119

Lucrri de laborator

- se introduce epruveta n vasul cu soluie de acid clorhidric 30%,

folosindu-se crligul de srm i se acoper vasul cu un capac;
- se introduce epruveta i se marcheaz ora nceperii.
Toat operaia se desfoar ntr-o ni de laborator. Dup
60 minute epruveta se scoate, folosind tot crligul de manevrare,
se spal din nou sub ap curgtoare (la chiuvet), se
neutralizeaz, n vasul cu soluie de carbonat de sodiu (meninere
10 minute), se spal din nou sub ap curgtoare i se usuc. n
final se recntrete. Cunoscnd: timpul (t=60 minute), suprafaa
epruvetei supus atacului chimic (S=4000 mm2), masa metalului
pierdut (rezultat din cntrire), se determin indicele gravimetric
negativ:

v cor
=

m cor
4000 60

(14.3)

n raport cu mediul de corodare, soluie de acid clorhidric 30%.

n acest caz nu este necesar o intervenie mecanic,
chimic sau electrochimic pentru a ndeprta produsele de
coroziune, deoarece ele se desprind singure n urma reaciei
chimice i n final se face o simpl splare i neutralizare pentru a
se ndeprta urmele de agent coroziv.
De asemenea se va studia modificarea caracteristicilor
optice ale suprafeei n raport cu cele iniiale ale probei printr-un
studiu macroscopic al suprafeei probei nainte i dup atac. Cele
constatate se vor nscrie n referatul ntocmit pentru lucrare.

120