ELEMENTE DE TERMODINAMIC

Termodinamica tiina care studiaz transformrile reciproce

ale diferitelor forme de energie n sisteme naturale / artificiale.
Termodinamica modern are dou direcii principale de aciune:
-Termodinamica fenomenologic care const n studierea
proprietilor unui sistem de corpuri care interacioneaz,
analiznd condiiile i relaiile cantitative ale schimburilor de
energie care apar n sistem.
- Termodinamica statistic care const n stabilirea proprietilor
sistemelor fizice analiznd cu ajutorul statisticii matematice
legile care guverneaz micarea termic a numrului foarte
mare de particule microscopice care alctuiesc corpurile
macroscopice.

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Sistem ansamblu de componente aflate in
interactiune, delimitate de mediul exterior.
Sistem termodinamic sistem macroscopic,alctuit dintr-un
numr foarte mare (dar finit!) de particule care se afl n
interaciune energetic att ntre ele ct i cu mediul exterior.

Clasificarea sistemelor
termodinamice n funcie de
schimburile de energie i/sau
mas cu exteriorul:
Sisteme izolate - nu schimb
nici energie nici substan cu
exteriorul.

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Sisteme nchise - nu schimb
substan cu exteriorul (pot
exista schimburi energetice).

Sisteme deschise schimb

i energie i mas cu exteriorul

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Starea unui sistem termodinamic - ansamblul proprietilor
sistemului termodinamic la un anumit
Funcia de stare - reprezint o mrime ce depinde de grupul
complet al parametrilor ce definesc starea sistemului.
-Dac parametrii ce definesc starea sistemului nu variaz n
timp starea se numete staionar.
-Dac n plus nu exist fluxuri externe care s implice
transport de substan, starea se numete de echilibru
termodinamic.

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Starea sistemului definit prin parametrii de stare
Clasificare:
Intensivi au valoare definit n orice punct al
sistemului, nu depind de dimensiunile acestuia.
Ex: Presiunea, temperatura
Extensivi depind de dimensiuni, cantitatea de substan
Ex: Volumul, masa, numrul de moli
O mrime X, asociat unui sistem, este extensiv dac putem
defini o densitate volumic xv=d X/ dV,
unde dX este cantitatea din mrimea X coninut n elementul
de volum dV. Cantitatea X coninut n sistemul de volum V
este atunci:

X x v dV
V

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Atunci cnd parametrii sistemului variaz n timp, n sistemul
considerat are loc un proces.
Clasificare dup natura strilor intermediare:
-cvasistatic - dac evoluia n timp a parametrilor sistemului este
att de lent nct toate strile intermediare s poat fi
considerate stri de echilibru.
-nestatic - dac parametrii sistemului evolueaz rapid, astfel ca
strile intermediare s nu poat fi caracterizate termodinamic.
Clasificare II
reversibil - sensul desfurrii sale poate fi inversat.
ireversibil - sensul procesului nu poate fi inversat.
Orice proces reversibil este cvasistatic.

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Postulatele termodinamicii
n termodinamic se introduce urmtorul principiu (principiul general al
termodinamicii): un sistem termodinamic izolat evolueaz spre starea de
echilibru pe care o atinge fr a o putea depi, att timp ct parametrii externi
sunt meninui constani.
Principiul zero al termodinamicii (tranzitivitatea echilibrului
termodinamic).
Considerm dou sisteme A i B separate printr-un perete adiabatic
(nu permite schimbul de cldur). Dac cele dou sisteme sunt puse n contact
cu un al treilea sistem C, sistemele A i C precum i B i C evolueaz spre o
nou stare de echilibru comun. Separnd sistemele A i B de sistemul C i
punndu-le n contact termic se constat c cele dou sisteme sunt n echilibru
termic. Prin urmare echilibrul termodinamic este tranzitiv.
O consecin important a acestui principiu este aceea c starea de
echilibru a unui sistem este determinat nu numai de ctre parametrii externi ci
i de un parametru intern, acelai pentru toate punctele sistemului, parametru
ce a fost numit temperatur.

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Deducerea proprietilor macroscopice din cele microscopice se simplific
pentru un sistem cu o structur microscopic mai simpl, cum este gazul
perfect sau ideal. Acest sistem are urmtoarele proprieti eseniale:
- sistemul este format dintr-un numr foarte mare de constitueni de aceeai
natur (atomi, molecule) care se mic complet dezordonat;
- ciocnirea ntre constitueni ct i cu pereii incintei este perfect elastic, deci
viteza n modul nainte si dup ciocnire are aceeai valoare;
- dimensiunile constituenilor sunt mici n comparaie cu distana dintre ei,
acetia fiind punctiformi i pot avea numai o micare de translaie nu i de
rotaie;
- distana dintre constitueni este suficient de mare nct interaciunile dintre
acetia s fie neglijabile, adic energia potenial U = 0;
- distribuia vitezelor constituenilor nu se modific n timp, aceasta nseamn
ca numrul moleculelor care au o anumit valoare a vitezei este ntotdeauna
aceeai.

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Se poate introduce presiunea exercitat de un fluid ca fora ce acioneaz pe
unitatea de suprafa. S-a artat c valoarea presiunii unui gaz poate fi
exprimat prin relaia:
2

N m v p 2U
p

V 3
3V
Folosind expresia energiei interne dedus anterior se obine ecuaia de
stare a gazului perfect, ecuaie ce leag presiunea, volumul i
temperatura:

N
p k B T sau p V N k B T sau p V=n R T unde n=N/NA,
V
NA fiind numrul lui Avogadro i R= NAkB =8,314 J /K *mol.

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Pornind de la ecuaia de stare se pot regsi legile simple ale gazului ideal, pe
care le vom reaminti n continuare.
1. Legea lui R. Boyle i E. Mariotte : pentru aceeai mas de gaz la
temperatur constant, produsul p V dintre presiune i volum este constant.

P2
V2

P1
V1

T = const

n = const

p1 V1 p2 V2

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
2. Legea lui Charles : La presiune constant, volumul ocupat de o cantitate
dat de gaz perfect este proporional cu temperatura absolut.

T2
V2

T1
V1

V1 V2

T1 T2

P = const n = const
3. Legea lui L. Gay-Lussac : la volum constant, presiunea unei cantiti
determinate de gaz perfect este proporional cu temperatura absolut.

p1 p 2

T1 T2

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
4. Legea lui Avogadro : volume egale de gaze perfecte aflate n aceeai
condiii de presiune i temperatur, conin acelai numr de moli.

n2
V2

n1
V1

T = const

P = const

V2 n2

V1 n1

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
5. Legea lui Dalton: considernd un amestec de dou gaze perfecte ntr-un
volum V i la aceeai temperatur T, putem scrie : p1V=n1RT i p2V=n2RT.
Dac admitem c ntre molecule nu exist interaciune, ansamblul formeaz tot
un gaz perfect pentru care pV=(n1+n2) RT. Rezult deci :

RT p1 p 2 p1 p 2
RT
p

de unde p p1 p 2
V
n1 n 2 n1 n 2
V n1 n 2
relaie ce reprezint legea lui Dalton.

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Orice proces din natur se produce cu respectarea legii de conservare a
energiei(nimic nu se pierde totul se transform).
Legea conservrii energiei n procese termodinamice reprezint principiul I
al termodinamicii: pentru orice sistem nchis, se poate defini o funcie de
variabilele de stare extensive, numit energie, care este conservativ att timp
ct sistemul nu schimb energie cu mediul exterior sau cu un alt sistem
termodinamic.
Orice proces n natur se explic pe seama energiei proprii (form de
energie) sau a schimbului de energie cu mediul exterior, deci matematic,
principiul I al termodinamicii capt forma:

nclzirea sistemului
E

Efectuarea de lucru
mecanic asupra
sistemului

Rcirea sistemului
E
Extrag lucru mecanic din
sistem

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Se poate defini energia intern U, intrinsec asociat sistemului, prin relaia:
U = E- (Ec-Ep,ext)
unde Ec este energia cinetic macroscopic, iar Ep,ext este energia potenial
asociat forelor exterioare ce deriv dintr-o energie potenial.
Energia intern este o funcie de stare, deci o diferenial total exact.
Energia intern conine dou tipuri principale de contribuii: energia cinetic
microscopic, care este suma energiilor cinetice a tuturor particulelor
componente i energia potenial asociat tuturor forelor interne ce se exercit
ntre particulele sistemului.
Pentru un sistem nchis exist dou tipuri de schimburi de energie : primul
este prin lucru mecanic, iar al doilea este prin cldur.
Lucrul mecanic primit de sistem prin suprafaa ce-l delimiteaz, din partea
forelor ce se exercit asupra acestei suprafee, este datorat forelor exterioare
macroscopice de contact.
Cldura Q - form de transfer de energie care se manifest prin
schimbarea strii de nclzire a sistemului termodinamic.

U Q L

form diferenial:

dU= Q+ W

ELEMENTE DE TERMODINAMIC
Enunul principiului al doilea al termodinamicii:
Pentru orice sistem nchis, exist o funcie extensiv, de variabilele de
stare, neconservativ, numit entropie, a crei variaie, ntre dou stri
succesive t1 i t2 (t2>t1) se scrie:

Q
S S p S prod cu S p
T

i S prod 0

Sp este entropia schimbat de sistem n cursul procesului, Sprod este producia

de entropie, iar T o mrime intensiv, pozitiv, numit temperatur
termodinamic.
Este de remarcat c Sp este direct legat de cldura schimbat prin
suprafaa S ce delimiteaz sistemul. Termenul de producie de entropie are
acelai semn pe intervalul t1 - t2, deci acest termen este cel ce determin
sensul de evoluie al sistemului, permite de a numi ireversibile procesele reale
i furnizeaz o interpretare macroscopic conceptului de entropie.
Egalitatea Sprod=0 corespunde unor transformri reversibile. n acest unic
caz S= Sp.