Metale ecotoxice

Consideraii generale i prezentarea celor mai importante

metale ecotoxice

METALELE
Proprietai generale.
Un metal este definit ca fiind un element chimic cu o strlucire aparent, bun
conductor de electricitate
intr n general n reacii chimice (cationii -ioni
pozitivi ).
Metalele - poluani ecotoxici
substane naturale, exceptnd radioizotopilor
produi de oameni, prin reacii nucleare (producia de bombe i reactoare), toate
metalele au fost prezente pe pmnt nc de la formarea sa.
Evenimente ecotoxicologice.
Dezastrele naturale cauzate de minerit - n multe cazuri poluarea cu metale are ca
premis activitatea uman, n special extracia minereurilor i topitoriile
Erupii vulcanice i eliberarea metalelor din rocile n care au fost depozitate sau
secundar
eroziunii, relocarea lor putnd cauza riscuri de mediu.
Spre exemplu n aprilie 1998, datorit precipitaiilor s-a produs o revrsare major de
metale mbogite de la extracia minereurilor care a distrus aproape tot Parcul
Naional Donana, n S-V Spaniei, acesta fiind considerat unul din cele mai mari
dezastre care s-au produs n vestul Europei.
Factori antropogenetici de mbogire (FAI )
extinderea pe care a luat-o activitile umane a contribuit la crearea ciclurilor globale
ale metalelor, fenomene care pot fi descrise ca factori antropogenetici de
mbogire (FAI).
activitatea uman este responsabil pentru majoritatea micrilor globale ale
cadmiului, plumbului, zincului, mercurului. Un foarte puternic FAI al plumbului
este benzina cu plumb, tetraetilul de plumb fiind cel mai rspndit aditiv de baz
pentru benzin, elibernd secundar plumb. Cei mai radioactivi izotopi sunt FAI 100%.

Cele mai rspndite metale gsite n apele de suprafa i n soluii n

forme stabile ionic sunt Na+, K+, Mg2+, Ca2+, urmtoarele 10 coloane
mendeliene conin aa numitele elemente de tranziie, aceste sunt
percepute ca fiind mai complexe dect alcalii
Mergnd de la stnga la dreapta, direct la a treia serie de elemente de
tranziie, nucleul ncepe s se lrgeasc i electroni exteriori au o slab
tendin de a se elibera, spre deosebire de elementele din coloanele 1 i 2.
n consecin, exist o tendin redus de a distribui electroni altor
elemente ceea ce conduce la formarea de compui covaleni i ioni
compleci (Cu, Fe, Co, Ni).
Alt caracteristic a Fe, Cu i a altor elemente de tranziie cu valene
variabile este aceea de a participa la reacii de transfer al electronilor.
Reaciile de transfer ale electronilor implic participarea oxigenul, ceea ce
poate conduce la producerea de oxiradicali toxici, mecanism de toxicitate
ce poate fi considerat foarte important la animale i plante; cei mai
cunoscui oxiradicali sunt anionul peroxid (O2-) i radicalul hidroxil (OH-)
- cauz a distrugerilor celulare grave.
n grupele verticale rmase, de la stnga la dreapta, exist o tendin
redus de a forma cationi. Aici este o grup de elemente chimice de trecere
de la metale la metaloizi, acestea din urm artnd caracteristicile ambelor
categorii ionice, metale i nemetale (C, N, P, S, Cl, Br). Ultima coloan
vertical conine gaze inerte foarte stabile, care au reactivitate chimic
nesemnificativ .
Ultimele dou csue orizontale conin, n general,elemente rare din seria
lactanidelor i actinidelor - au caracter metalic.

Tabelul periodic al elementelor

 Tendina de a forma legturi covalente artat de metaloizi i, de asemenea, de

metalele localizate n tabelul periodic are dou importante consecine
toxicologice:
1. Construiesc legturi covalente cu gruprile organice
formarea de compui
lipofilici i ioni, aa de exemplu tetraalchilul de plumb, oxitributilul de staniu,
srurile de metil mercur i formele asemntoare metilate; din cauza lipofiliei
lor, distribuia i aciunea lor toxic lor la animale i plante difer n funcie de
formele ionice ale aceluiai element.
2. Efecte toxice prin construirea de constituieni celulari macromoleculari
metalici , precum alturarea Cu, Pb, HG i Ar la gruprile sulfhidril ale
proteinelor
Termenul metal greu - metale care sunt poluani ai mediului. Pentru ca un metal s
fie considerat greu, trebuie s aib densitatea mai mare de 5 ori dect a apei.
Totui, metalul greu a fost replasat printr-o schem de clasificare ce considera
chimia lor mai important dect densitatea lor relativ. Aceast apreciere este
mai logic pentru c anumite metale non-grele pot fi importani poluani ai
mediului. Aluminiul ca exemplu, este un metal, cu densitatea relativ de numai
1,5 mai mare decat a apei. Totui, el este un important poluant n lacurile acide,
unde devine solubil i este toxic pentru faun. Puietul petilor este n
particular foarte sensibil la otrvirea cu aluminiu. Aluminiul este important, de
asemenea, n boala Alzheimer la oameni i poate fi depozitat n SNC
Proprieti toxicologice Metalele sunt nebiodegradabile nu pot fi separate n
componentele mai puin toxice.
Detoxifierea organismelor - ataarea unui ion metalic activ la o protein, ca
(legtur covalent cu sulf) - n depozitare sa n incluziile
intracelulare (forme insolubile), pentru stocare sau a fi excretate
METALOTIONIN

Clasificarea metalelor n funcie de ponderea

lor cantitativ
Macroelemente. toate elementele eseniale sunt prezente n compoziia raiei la
animale sau concentrate n sol pentru a fi folosite de ctre plante, meninerea lor
fiind vital organismelor n perioada de cretere i reproducie normal.

n afara atomilor de carbon, hidrogen, oxigen i azot toate animalele au nevoie i

de alte elemente minerale majore calciu, fosfor, potasiu, magneziu, sodiu, clor
i sulf pentru balana ionic i ca parte integrant a aminoacizilor, acizilor nucleici
i compuilor structurali, fiind denumite macroelemente.
Microelemente - iod, cupru, mangan, zinc, cobalt, molibden, seleniu, crom, nichel,
vanadiu, siliciu i arsen.
Zincul, spre exemplu, este component esenial pentru funcionarea normal a
citocromoxidazei, dar i a peste 150 de enzime
Fierul este parte a hemoglobinei, pigmentul care transport oxigenul prin hematii.
Bromul este regsit numai n plante.

Alte elemente, precum litiu, aluminiu, fluor, pot fi eseniale pentru anumite
microtrasee.
Seleniu, spre exemplu, a fost considerat un toxic periculos pn la cunoaterea
rolului su n structura enzimei glutation peroxidaza, ns numai supradozarea
poate determina intoxicarea.
Metale neeseniale ca mercurul sau cadmiu pot fi toxice peste anumite limite,
prin inducerea deficienelor unor elemente eseniale prin competiia cu
locusurile active ale unor importante biomolecule. O concentraie de numai
5g Mo (molibden)/mg n raia
vacilor este suficient pentru a reduce
intrrile de cupru cu 75%, ceea
ce duce la simptomele deficienei n
cupru.

PLUMBUL (Pb)

Plumbul- metal greu, de culoare gri-argintie, cu densitatea foarte mare,

utilizat la protecia contra radiaiei ionizante, fabricarea de greuti mici cu
mase mari.
Oxizii de plumb (miniu, litarga) se utilizeaz la fabricarea acumulatorilor
pentru autoturisme.
n natur -rspndit sub form de compui: galen, sulfura de plumb, din
care se prepar plumbul; ceruzita, carbonatul de plumb, crocoita, cromatul
de plumb si anglezitul, sulfatul de plumb.
Plumbul - un metal moale; poate fi zgriat cu unghia, tiat cu cuitul i pe
hrtie las o urm.
O proprietate chimic foarte important a plumbului este rezistena sa la
aciunea acidului sulfuric
Proprieti toxicologice si biologice
Plumbul - unul din metalele care polueaz mediul ambiant - direct
proporional cu numrului unitilor de transport.
Plumbul - unul din metalele grele conform hotrrii organizaiei
internaionale de ocrotire a sntii
indici de evaluare a polurii
mediului ambiant. Pentru plumb au fost stabilite concentraiile limitadmisibile (CLA). n produsele alimentare CLA ale plumbului oscileaz ntre
0.005 mg/kg n produsele lactate i 1.0 mg/kg n pete.


ALUMINIUL (Al)

Proprieti toxicologice i biologice

Atenie deosebit-societatea standardelor SUA consider aluminiul i
compuii lui drept puternic otrvitoare. Dup gradul de toxicitate
-echivaleaz arsenicului, nichelului, cuprului i manganului.
Natura aciunii negative a aluminiului asupra omului nuestesuficient
studiat. -exist date despre legtura reciproc a apariiei alergiei,
dereglrii metabolismului i creterii organismului tnr cu cantitatea de
aluminiu din apa folosit. Exist date despre influena negativ a
aluminiului asupra sistemului imunitar al omului i
animalelor.Aluminiulesteintotdeauna prezent la persoanele cu Alzheimer.
Prezena metalelor grelen peti -cele mai inalte concentraii sunt
nregistrate n piele i ficat , iar cele mai mici in muchii albi.
Aluminiul - absorbit din produsele pentru gtit, folia de aluminiu,
antacide, antiperspirante, praf de copt, aspirina tamponat, conserve
alimentare acide, aditivi alimentari, ruj, medicamente i droguri (ageni
diuretici, tratamente hemoroidale, geluri intime), brnza topit, apa
dedurizat, apa de la robinet. esuturile int- oasele, creierul, rinichii, i
stomacul.
Semne i simptome - durere acut, demen, gastroenterit, afeciuni
renale i de ficat.

CADMIU (Cd)

Cadmiul (Cd) -descoperit de ctre chimistul german Strohmeyr n anul

1917.
Cadmiul face parte din grupa metalelor puin rspndite n natur -sub
forma de combinaii chimice prezente de regul n minereurile de zinc
Consumul de cadmiu -n principal prin intermediul alimentelor ca midii,
ciuperci, ficat sau alge marine uscate bogate n cadmiu
crete
concentraia de cadmiu din corpul uman.
Un risc mult mai mare de a expunere la Cd are loc prin fumat. Fumul de
igar l transport la plmni, iar sngele, prin tot restul corpului, ducnd
la o cretere anormal a cantitii existente pn atunci
Alte expuneri sufer i oamenii care triesc lng fabrici mari
elibereaz
Cd n aer
mediul. i oamenii care lucreaz n industria prelucrrii
metalelor, n uzine, pot fi afectai
Urmri ale contactului cu Cadmiul:
-diaree, dureri de stomac

-fracturi ale oaselor

-proast funcionare a aparatului reproductor
-afeciuni ale sistemului nervos
-afeciuni ale sistemului imunitar
-afeciuni ale ADN-ului sau dezvoltare a cancerului

Mercurului (Hg)

Toxicitatea mercurului - dependent de forma sa chimic, compuii

organomercurici fiind cei mai toxici. Creierul reprezint organul int
asupra cruia acioneaz mercurul, simptomele fiind datorate afectrii
selective a anumitor zone anatomice ale acestuia: cortexul vizual,
cerebelul etc. ca urmare a distrugerii celulelor neuronale n zonele
menionate.
Cea mai periculoas form de expunere la mercur
expunerea prenatal
- cazuri grave de vtmare a creierului: retardri mentale, retardri psihomotorii etc. Efecte adverse au aprut la copiii la care n timpul sarcinii
concentraia de metilmercur n sngele mamei a depit 15 g/L,
echivalnd cu 4--5 g/g n pr. CMA Hg- sngele total < 5 g/L i n pr
< 1 g/g.
Expunerea cronic de nivel sczut la Hg - problema controversat a
amalgamului dentar.
Petele provenit din mare i ape dulci poluate - alt surs major de
expunere la Hg.
Alte surse de expunere la Hg includ arderea combustibililor fosili,
precum i fabricarea de hrtie, celuloz i produse de plastic. Dou
mecanisme primare ale efectelor toxice cauzate de Hg:
1) Hg este un pro-oxidant care catalizeaz producerea de peroxizi i
sporete formarea ulterioar de radicali hidroxi i peroxizi lipidici,
2) Hg interfereaz cu capacitatea organismului de a ine n fru
tipurile foarte reactive de oxigen.

Prin natura afinittii sale pentru gruprile libere de sufhydryl Hg se leag de gluten (GSH) i poate inhiba enzimele implicate
n metabolizarea GSH;
Hg formeaz o strns legtur cu seleniu (Se)- disloc Se din
din peroxidaza glutenului. Hg + + se poate lega direct la 1 sau 2
molecule GSH rezultnd ireversibila ndeprtare a aceastui
constituent cheie din armura noastra anti-oxidant.
Dou alte mari enzime anti-oxidante -inhibate de Hg
superoxid dismutaza (SOD) i catalaza.
excesul de
radicali liberi, perturbatori pentru funcia mitocondrial i a
sistemului nervos. Hormonii, reglatorii metabolismului, sunt, de
asemenea, vulnerabili la Hg
Hg inhib formarea activ de hormon tiroidian (T3)

Principalele surse de
ecotoxicitate ale cadmiului *Cd

Surse de emisie
Productia de metale neferoase
Cupru
600
Zinc-Cadmium
1050
Total
Siderurgia
60
Combustibi fosili:
Carbon
146
Petrol
110
Total 256
Incinerarea deeurilor 85
Applicaii industriale de metale 20
Industria cimentului 15
Total general
2086

1650

Acumulrile Pb n ghearii din insulele groenlandeze

ntre neolitic i epoca actual

Conc. Pb n
gheari(10-12
g Pb /mg)

Consumul
anual de
Alchil-Pb

Pb consumat n 6 luni (103 t)

Regresia ratei concentraiei Pb sanguin la

americanii din orae (plumbemia) corelat cu
eliminarea benzinei cu Pb n SUA

Pb consumat din
benzin

Pb din snge

Plumbemia
medie
(mg/100ml)

Concentraia mercurului n atmosfer

pe regiuni

Zona
aer
Zon marin
Mediu rural
Roci mercurifere
Vulcani activi

Concentraia n
1- 3 ng/mm
3-10 ng/mm
30-1600 ng /mm
40000 ng /mm