Sunteți pe pagina 1din 47

Universitatea Din Bucureti

Facultatea de Chimie
Catedra de chimie analitic

TEZ DE DOCTORAT

STUDIUL CHIMICO ANALITIC AL


ECOSISTEMULUI ROIA MONTAN
- REZUMAT-

Conductor tiinific
Prof. dr. doc. George Emil Baiulescu

Doctorand:
Florea Raluca Mariana

Bucureti
- 2007 -

Cuprins
Partea teoretic

Pagina

Introducere

Capitolul 1. Ecosistemul Roia Montan

1.1.Generaliti

1.2.Cadrul natural

1.3.Solurile i utilizarea terenurilor

17

1.4.Flora i fauna

18

1.5.Influena antropic

19

1.6.Bibliografie

20

Capitolul 2. Impactul metalelor asupra mediului

23

2.1.Noiuni generale despre poluare

23

2.2.Poteniale surse de poluare cu metale

25

2.3.Date toxicologice

28

2.4.Bibliografie

33

Capitolul 3. Impactul activitii de minerit asupra ecosistemului

35

3.1.Aurul

35

3.2.Metode de extragere a aurului din minereuri

36

3.3.Cazul Roia Montan

39

3.4. Bibliografie

45

Capitolul 4. Importanta studiului

47

4.1.Importana studiului

47

4.2.Bibliografie

51

Partea experimental
Capitolul 5. Probele de ap

52

5.1.Istoricul probelor

52

5.2.Colectarea probelor

53

5.3.Pregtirea probelor

58

5.4.Bibliografie

58

Capitolul 6. Utilizarea spectrometrie de emisie cu plasm cuplat inductiv


pentru determinarea coninului de metale grele din apele de suprafa n
perimetrul Roia Montan

60

6.1.Introducere

60

6.2.Partea experimental

62

6.3.Rezultate i discuii

64

6.4.Concluzii

81

6.5.Bibliografie

83

Capitolul 7. Probele de natur biologic plantele medicinale

84

7.1.Introducere

84

7.2.Colectarea probelor

89

7.3.Dezagregarea probelor

91

7.4.Bibliografie

92

Capitolul 8. Utilizarea spectrometriei de absobie atomic cu atomizare n


cuptor de grafit pentru determinarea coninutului de aur i alte elemente
associate n plantele din zona Roia Montan.

94

8.1.Introducere

94

8.2.Partea experimental

95

8.3.Rezultate i discuii

97

8.4.Concluzii

112

8.5.Bibliografie

113

Capitolul 9. Concluzii generale

114

Introducere
Roia Montan se gasete n partea sudic a Munilor Apuseni, n vestul Romniei i
prezint un caracter deluros. Aceast zon minier istoric, cunoscut i sub numele de
Cadrilaterul de Aur, se desfaoar pe o suprafa de aproximativ 550 de kilometri ptrai.
nceputul activitii miniere n Roia Montan dateaz din primii ani ai ocupaiei
romane n Dacia. Primele date despre oraul Roia Montan Alburnus Maior apar n
tbliele cerate romane datate n jurul anilor 131 166 e.n. Activiti miniere sporadice au
continuat n Evul Mediu, dar au fost accentuate n timpul Imperiului Austro Ungar, n
secolele 18 i 19.

n aceast perioad au fost create numeroase lacuri artificiale, n

mprejurimi, ca rezervoare de ap pentru activitile de exploatare a aurului. De la sfritul


primului rzboi mondial exploatarea a fost limitat. Lucrrile subterane au ncetat definitiv n
1985, iar n 1970 a fost nceput o carier n zona Cetate, recupernd rmiele din lucrrile
subterane [1]. Aceast carier a ndeprtat 120 de metri de la partea superioar a masivului
Cetate i n prezent produce circa 400 000 tone de minereu pe an. Minereul sfrmat era
concentrat prin flotaie convenional. Concentratul era transportat la Zlatna, sud-est de
Abrud, pentru topire, iar efluenii lichizi din proces au fost evacuai dup decantare, netratai
n rul Abrud. Pentru a studia din punct de vedere chimico-analitic ecosistemul Roia
Montan, au fost determinate 5 elemente metalice din principalele cursuri de ap care spal
perimetrul

minier. Elementele determinate sunt : cuprul, cadmiul, zincul, plumbul i

manganul. Probele de ap au fost colectate pe parcursul unui an, cu frecven de 2 luni,


ncepnd cu aprilie 2004. De asemenea am determinat aurul mpreun cu alte elemente
asociate minereurilor de aur, n probe de plante medicinale pentru a obine date depre speciile
care se comport ca i bioacumulatori, i pentru a stabili modul n care stadiul actual al
ecosistemului a influenat mecanismele biologice.
Valoarea informaiilor obinute este crescut de cunoaterea istoricului probelor care
sunt elemente componente ale unui ecosistem.
Cursurile de ap studiate din zona Roia Montan sunt ncadrate n ape de categoria a III
a, inferioar. Principala surs de contaminare a acestora i care a depreciat calitatea apei este
exploatarea minier prin sterilul depozitat n imediata vecintate a cursurilor de ap. Prin
procese naturale de splare a rocilor elementele metalice coninute n steril sunt transferate
parial n ape de suprafa.

CAPITOLUL 5. PROBELE DE AP
5.1. Istoricul probelor
Principalele cursuri de ap care spal perimetrul minier i preiau descrcrile sunt
prul Corna i prul Roia aflueni ai Abrudului, i o poriune de cca. 10 km din cursul
rului Abrud. Urmrind bazinul hidrografic al Abrudului, observm c dup Zlatna, la 40 km
primete apele afluentului Corna. Apoi strbate 10 km de-a lungul oraului Abrud i a
depozitelor de steril, pentru ca dup aceea s colecteze i apele prului Roia. Mai departe
Abrudul se vars n Mure, apoi n Tisa pentru ca n final apele sale s ajung n Dunre.
Domeniile de variaie ale debitelor zilnice nregistrate pe parcursul unui an, n aceste vi, sunt
dup cum urmeaz:
valea Corna ntre 3 i 642 l/s
valea Roia ntre 16 i 1150 l/s.
Evacuri actuale de ape acide includ exfiltraiile de la haldele de steril actuale i descrcrile
din galeria 714 i din alte galerii de importan minor. Debitul mediu de curgere din aceast
galerie este estimat la valori cuprinse ntre aproximativ 10 i 18 l/s. Debitele scurgerilor din
galeriile mici sunt mult mai sczute dect cele din galeria 714. Debitele provenite de pe
haldele de roci sterile existente nu au fost stabilite.
Actuala zon de lucrri miniere din masivul Cetate a dat natere unor largi suprafee acoperite
cu depozite de descopert i roci sterile neconsolidate, multe dintre acestea bordnd partea
superioar a masivului care domin valea Roia. Aceste depozite se afl la un unghi de taluz
natural i nu beneficiaz de lucrri inginereti de conturare, consolidare sau de control al
scurgerilor de suprafa.
n perioadele bogate n precipitaii, suprafaa acestor depozite este afectat de eroziune
nsoit de transportul sedimentelor siltice att n valea Roia, ct i n valea Corna [1].

5.2.Colectarea probelor
Colectarea probelor a fost nsoit de observaii n teren, interviuri neformale,
msurarea distanei dintre punctele de colectare, a adncimii i limii albiei n punctele de
colectare.
Cursurile de ap studiate nsumeaz o lungime de 20 de km i o adncime medie
cuprins ntre 50 i 500 centimetri.
Au fost colectate 12 probe, cu frecvena de aproximativ 2 luni, pe perioada unui an, pentru
determinarea metalelor grele. Probele au fost colectate astfel: 4 de pe albia prului Corna
(Izvor Corna, Corna, Bunat, Gurei Cornei), 5 de pe albia prului Roia (Izvor Roia, Roia
Montan, Blideti, Ignteti, Gura Roiei) i doar 3 pentru rul Abrud (Abrud ora, ieire
Abrud, Ieire Gura Roiei). Probele au fost etichetate i s-a notat aspectul locului de prelevare,
ncercnd s se evite zonele ce puteau fi contaminate n imediata apropiere de alte surse dect
haldele de steril sau efluenii provenii din zonele de prelucrare a minereului (eventuale utilaje
miniere abandonate pe cursul rului).
Datorit reliefului uor accidentat n jurul albiilor eflueilor studiai, n lunile
noiembrie i februarie probele din punctele Izvor Corna, Corna, Roia Montan i Blideti nu
au putut fi colectate.
Probele au fost colectate n vase noi de polipropilen, care au fost splate n prealabil
cu prob din punctu de colectare pentru a elimina eventualele contminri datorate vasului,
apoi vasul a fost sigilat. nainte de analiz soluiile au fost filtrate i apoi pstrate la frigider
pn n momentul analizei, nu mai trziu de 48 de ore [2].
Cele patru puncte de colectare pe cursul prului Corna, au urmtoarele localizri: proba
1 - izvor Corna, proba 2 - Corna (satul), proba 3 - Bunta (alt sat de mic ntindere, cu numr
redus de locuitori), i proba 4 - Gura Cornei (nainte de confluena prului Corna cu
Abrudul).
Cursul de ap care preia n principal apele de scurgere din zona de extracie i procesare
este prul Roia Montan. Pentru acest curs s-au colectat probe din 5 puncte alese dup un
studiu prealabil al cursului, i sunt astfel localizate: proba 7 (1 pentru Roia) izvorul Roia
Montan, proba 8 (2 pentru Roia ) Roia Montan ( dup ce preia un mic curs de ap ce
provine din zona exploatrii la suprafa), proba 9 ( 3 pentru Roia ) Blideti (sat de mici
dimensiuni, n apropiere sunt abandonate vechi utilaje miniere la o distan apreciabil de
cursul de ap), proba 10 (4 pentru Roia ) Ignteti (una din zonele de procesare a
minereului), i proba 11 (5 pentru Roia) Gura Roiei (nainte ca prul Roia s se verse n
Abrud ).

Abrudul, cu un debit mai mare dect celelalte dou cursuri de ap, primete, nainte de
Corna i Roia, evacurile din alt zon minier, Zlatna unde s-au exploatat intens minereuri
importante de cupru. Distana dintre Zlatna i confluena Abrudului cu Corna este de 40 km.
De-a lungul cursului rului Abrud s-au colectat probe din 3 puncte localizate astfel: proba 5
Abrud ora de mic ntindere, situate dup confluena cu Corna), proba 6 ieirea din Abrud,
i proba 12 Ieire Gura Roiei (dup preluarea prului Roia Montan). De asemenea
pentru caracterizarea ecosistemului s-a prelevat i o prob din apa consumat de ctre
localnici, provenind dintr-un izvor subteran de adncime (conform interviurilor de la faa
locului, nu s-u putut colecta date certe referitoare la caracteristicile acestui izvor).

Steril depozitat de-a lungu rului Abrud.

Tabelul 1. Caracteristicile punctelor de colectare


Identificare prob

Lime albie

1. Izvor Corna

0.5 m

Adncime n zona de
colectare
0.3 m

2. Corna
3. Bunta
4. Gura Cornei

2m
1.5 m
3m

0.75 m
0.80 m
0.45 m

5. Abrud ora

12 m

1m

Aspect
Roie-ruginie
cu
suspensii
Limpede, roiatic
Ap aproape limpede
Tulbure, coninut de
aluviuni
Tulbure cu suspensii,
multiple zone de
depozitare deeuri
menajere n apropiere

6. Abrud ieire
7. Izvor Roia
8. Roia Montan
9. Blideti
10. Ignteti

11.5 m
1m
2.5 m
2m
2.5 m

1m
0.3 m

de mal
Tulbure cu suspensii
Slab roiatic, puine

0.45 m

suspensii
Roie ruginie

0.5 m

suspensii
Ruginie, mai puin

0.40 m

tulbure
Dup punctul
colectare,

11. Gura Roiei


2m
12. Ieire Gura Roiei 9 m
13. Ap potabil
Izvor subteran

0.40 m
0.90 m
-

cu

de

utilaje

abandonate n albie
Uor roiatic
Tulbure, aluviuni
Limpede

5.3. Pregtirea probelor


Probele de ap colectate au fost pregtite pentru determinarea de metale prin
spectrometrie de emisie cu plasm cuplat inductiv. Determinrile s-au efectuat simultan.
Probele prezentau particule n suspensie. Pentru determinare acestea au fost filtrate, iar
reziduul pe hrtia de filtru a fost observat vizual.

5.4. Bibliografie

1. Memoriu de prezentare a proiectului Roia Montan, www.mappm.ro,

(2005)

2. A.I. Stoica, C.H. Lochmller, G.E. Baiulescu, Environmental Analytical Chemistry


Concepts - , Ars Docendi, Bucureti, 2004

CAPITOLUL 6. UTILIZAREA SPECTROMETRIEI DE EMISIE


CU PLASM CUPLAT INDUCTIV PENTRU DETERMINAREA

CONINUTULUI DE METALE GRELE DIN APELE DE SUPRAFA


N PERIMETRUL ROIA MONTAN
6.1. Introducere
Spectrometria de emisie atomic cu plasm cuplat inductiv este o tehnic foarte
utilizat pentru analiz elementar. Este o tehnic aplicabil analizelor multielement, cu o
limit de detecie i o specificitate bun. Energia necesar pentru disocierea probei n atomi
sau ioni i excitarea acestora la un nivel energetic superior este furnizat de o surs de plasm.
Elementele excitate revin la starea fundamental prin emisia de fotoni cu lungimea de und
caracteristic elementului prezent, iar semnalul este nregistrat de un spectrometru optic.
Spectrometrele de emisie atomic cu atomizare i excitare n plasm cuplat inductiv
sunt alctuite din urmtoarele module principale
o sursa de radiaii electromagnetice, tora de plasm cuplat inductiv;
o sistemul optic de conducere i separare a radiaiilor electromagnetice pe lungimi de
und (un monocromator i/sau un policromator);
o detectorul sau receptorul de radiaii electromagnetice;
o sistemul de nregistrare, evaluare, prelucrare i stocare a informaiei analitice [1].
La determinrile realizate pentru probe de mediu, trebuie inut cont c metalele trebuie
determinate dintr-o matrice complex, n prezen. Dintre tehnicile spectrometrice, metodele
care corespund condiiilor ridicate de probele de mediu sunt spectrometria de emisie atomic
cu atomizare n plasm cuplat inductiv (ICP AES) i spectrometria de mas cu atomizare n
plasm cuplat inductive (ICP MS).
Proba este introdus intr-o surs de plasm unde este evaporat, disociat n atomi liberi i se
ofer suficient energie pentru ca atomii i ionii liberi s ajung n stri excitate de energie.
Astfel celula de plasm este i surs de atomizare i de excitare. Plasma este un gaz parial
ionizat care rmne macroscopic neutru i este un bun conductor de electricitate. Starea
excitat este instabil i atomul pierde excesul de energie fie prin ciocnire cu o alt particul,
fie prin emisia unei radiaii, trecnd pe un nivel energetic inferior. Radiaia rezultat este
denumit spectru de emisie spontan i st la baza metodelor de AES. Spectrele formate ntr-o
surs de plasm sunt foarte complexe, ceea ce necesit un monocromator cu o putere mare de
rezoluie i cu posibilitatea efecturii coreciilor de fond. Lungimile de und a liniilor emise
sunt caracteristice elementelor prezente n sursa de plasm. Determinarea radiaiilor la

anumite lungimi de und se aplic pentru determinri calitative, iar intensitatea msurat la
aceast lungime de und determin cantitativ elementele prezente n prob.
Cele mai multe surse analitice de plasm sunt descrcri electrice n gaze la presiune
atmosferic, n argon sau n alt gaz inert. Multe plasme arat ca o flacr, dar au temperaturi
cu mult mai mari de obicei mai mari de 5 000 K n zona vizibil. Cea mai utilizat tor de
plasm este tora de plasm cuplat inductiv.
Limita de detecie este sczut, sub ppm i un mare avantaj al metodei este
determinarea de peste 30 de elemente simultan.
Limitrile metodei sunt determinate de interferenele care apar: interferene la nebulizarea
probei (cnd cantitatea de prob variaz semnificativ n timp), interferene chimice (datorit
temperaturii foarte ridicate a gazului, timpului de staionare i atmosferei inerte din plasm se
formeaz o serie de compui sau radicali termic stabili), interferene la ionizare, i interferene
spectrale. Dintre acestea cele mai neplcute sunt interferenele spectrale, referitoare la linii de
emisie slabe sau care nu sunt evideniate prin celelalte tehnici spectrale apar i sunt chiar
foarte intense.
Pentru mbuntirea performanelor se utilizeaz o serie de metode speciale cum sunt:
generarea de hidruri, pentru ndeprtarea eventualelor interferene.
Tehnicile tandem GC-ICP- AES

sau HPLC-ICP-AES sunt metode analitice cu mare

specificitate i sensibilitate pentru determinarea unor specii metalice.


Mult mai simplu de aplicat i cu rezultate mai bune este spectrometria de mas cu
plasm cuplat inductiv. Limitele de detecie sunt mult mai bune, sub ppb, spectre mai simple
i se pot determina direct speciile atomice sau chiar izotopi. Limitele de detecie pentru mai
mult de 60 de elemente, inclusiv lantanidele sunt ntre 0.03 i 3 g/l. Limitele de detecie
pentru halogeni, fosfor i sulf sunt de 0.001 1 mg/l (ppm).
n mod normal probele sunt introduce sub form de soluie n plasm, dar se pot analiza direct
i probe solide sau gazoase [2].
Pentru probele de ap colectate n 6 serii cu frecvena de 2 luni, s-a utilizat
spectrometria de emisie atomic cu plasm cuplat inductiv. Pentru o caracterizare complex
s-au determinat 17 elemnte metalice, din apele netratate. 5 dintre aceste elemete au fost alese
ca trasori ( Cu, Cd, Zn, Pb, Mn), urmrindu-se variaia acestora n timp. Elementele de interes
provin din apele care dreneaz vechi galerii de min i din sterilul depus, splat de ape
pluviale. Deoarece parcursul de la locul colectarii apelor de min sau a apelor pluviale ce
spal haldele de steril este foarte scurt nu s-au considerat i compuii de natura organic ai
elementelor determinate. Din aceste considerente nu s-a acionat asupra matricei probei [3].

6.2 Partea experiment


n cazul unor probe a fost necesar diluia acestora. Aceasta s-a fcut cu ap MilliQ
(ap deionizat). Instrumentul utilizat este tip SPECTROFLAME-P (SPECTO-analytical
Instruments, Germany)
Carateristicile de operare ale spectrometrului utilizat:
o argonul utlilizat este de puritate spectral (99.998%),
o debitul fluxului de rcire 12 L min-1,
o debitul fluxului auxiliar 0.8 L min-1,
o debitul fluxului nebulizatorului 1 L min-1,
o rata de consum a probei lichide de aproximativ 2 mL min-1o pulverizarea probei cross flow
o transferul probei pomp peristaltic
o tora cuar.
Instrumentul are fixate 30 de canale spectrale care pot fi monitorizate simultan de ctre
3 policromatoare (dou n aer i unul n vacuum) i un monocromator i permite efectuarea
coreciei de fond, aplicarea metodei standardului intern i alte faciliti.
naintea nceperii fiecrei determinri s-a efectuat calibrarea aparatului. Se ncepe cu
etalonarea monocromatorului i a celor trei policromatoare i apoi se face etalonarea cu
etaloanele corespunztoare probei de lucru. Soluiile etalon utilizate sunt de puritate
analitic.
n tabelul 2 sunt prezentate lungimile de und pentru elementele detrminabile prin
tehnica ICP AES.
Tabelul 2 - Lungimile de und ale elementelor determinate prin ICP-AES.

Element
Al
B

Lungimea de und (nm)


308.215
249.773

Cd
Cr
Cu
Fe
Mg
Mn
Mo
Ni
P
Pb
Sb
Si
Ti
Sn
Zn

226.502
267.716
324.754
259.940
279.079
257.610
203.844
231.603
178.287
283.307
206.833
251.611
334.940
286.300
213.856

6.3.Rezultate i discuii
n tabelul 3 sunt prezentate valorile concentraiilor pentru cele 17 elemente n luna
aprilie 2004, dup prima colectare a probelor. n luna mai s-a efectuat determinarea celor 17
elemente i pentru o prob de ap de but, (recomandat drept potabil de ctre localnici),
care provenea dintr-un izvor subteran de mai mare adncime dect sursa de contaminare a
exploatrii miniere, rezultatele fiind prezentate n tabelul 4.

Tabelul 3 Elementele determinate pentru probele colectate in aprilie 2004


Prob
Element
Al
mg/L
B
mg/L
Cd
mg/L
Cr
mg/L
Cu

5.71

20.41

0.01

20.70

0.16

0.01

0.01

0.25

0.05

0.02

0.01

0.01

0.01

0.06

0.02

0.01

0.01

0.02

<LOD

0.02

<LOD

0.01

<LOD

<LOD

0.29

0.17

0.01

0.47

0.32

0.01

mg/L
Fe
mg/L
Mg
mg/L
Mn
mg/L
Mo
mg/L
Ni
mg/L
P
mg/L
Pb
mg/L
Sb
mg/L
Si
mg/L
Sn
mg/L
Ti
mg/L
Zn
mg/L

2.63

333.90

0.18

6.59

1.93

0.02

6.45

82.30

13.39

11.60

9.36

3.69

2.92

127.70

6.00

15.86

0.99

0.36

<LOD

0.03

0.01

<LOD

0.01

0.01

0.05

0.55

0.05

0.11

0.02

0.04

<LOD

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

0.050

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

0.03

0.01

0.01

0.01

0.01

11.75

11.93

5.14

13.63

4.51

1.64

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

<LOD

<LOD

<LOD

<LOD

<LOD

<LOD

0.49

6.28

0.01

2.14

0.86

0.01

Tabelul 3 Elementele determinate pentru probele colectate in aprilie 2004


Prob
Element
Al
mg/L
B
mg/L
Cd
mg/L
Cr
mg/L
Cu
mg/L
Fe
mg/L

10

11

12

0.05

88.7

76.6

65.7

0.11

0.83

0.01

0.75

0.06

0.05

0.01

0.01

0.01

0.09

0.07

0.06

0.02

0.01

<LOD

0.01

0.02

0.01

0.01

<LOD

0.01

1.10

0.09

0.80

0.02

0.25

0.06

98.90

74.80

51.80

2.66

0.96

Mg
mg/L
Mn
mg/L
Mo
mg/L
Ni
mg/L
P
mg/L
Pb
mg/L
Sb
mg/L
Si
mg/L
Sn
mg/L
Ti
mg/L
Zn
mg/L

11.62

39.28

36.09

33.26

30.81

10.69

4.29

79.90

70.40

0.01

22.09

6.97

0.01

0.01

0.01

0.13

0.01

0.01

0.03

0.34

0.31

0.27

0.10

0.05

0.01

0.39

0.22

0.11

0.01

0.01

0.01

0.05

0.01

0.05

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

5.07

16.74

15.38

14.30

8.26

4.93

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

<LOD

<LOD

<LOD

<LOD

<LOD

<LOD

0.01

10.05

9.06

7.90

0.43

1.15

Tabelul 4 Elementele determinate pentru proba de ap potabil colectat n luna mai 2005

Element

Element
Al
mg/L
B
mg/L
Cd
mg/L
Cr
mg/L
Cu
mg/L

0.088
0.001
0.004
0.001
0.001

Fe
mg/L
Mg
mg/L
Mn
mg/L
Mo
mg/L
Ni
mg/L

Element
0.039
3.634
0.024
0.011
<LOD

P
mg/L
Pb
mg/L
Sb
mg/L
Si
mg/L
Sn
mg/L

Element
0.020
0.007
0.051
5.600
0.001

Ti
mg/L
Zn
mg/L

0.001
0.001

Comparativ s-au determinat pentru toate probele colectate 5 elemente: Cd, Cu, Zn, Mn
i Pb, considerate a fi printre cele mai toxice elemente metalice corespunztoare geologiei din
zona Roia Montan. Tabelul 5 prezint variaia att n funcie de prob, i de specificul zonei
de colectare a probei ct i funcie de perioada din an, pe parcursul a aproximativ 12 luni, n
perioada aprilie 2004 mai 2005 a concentraiei de cadmiu n apele de suprafa.
n tabelul 6 prezint variaia att n funcie de prob, i de specificul zonei de colectare
a probei ct i funcie de perioada din an, pe parcursul a aproximativ 12 luni, n perioada
aprilie 2004 mai 2005 a concentraiei de cupru n apele de suprafa n zona Roia Montan.
Tabelele 7,8 i 9 prezint variaia n funcie de prob, i de specificul zonei de
colectare a probei i funcie de perioada din an, pe parcursul a aproximativ 12 luni, n
perioada aprilie 2004 mai 2005 a concentraiei de zinc, mangan i respectiv plumb n apele
de suprafa n zona Roia Montan
Pentru toate elementele ce au fost determinatese pot observa variaii ale concentraiilor
elementelor de interes pe seciuni de ru..
Pot fi observate concentraii ridicate n ioni ai metalelor grele pentru probele 5, 8 , 9, 10 and
11
Tabelul 5 Concentraia de cadmiu determinat n probele colectate (mg/L)

Prob Apr.
2004
1
0.01
2
0.06
3
0.02
4
0.01
5
0.01
6
0.02
7
0.01
8
0.09
9
0.07
10 0.06
11 0.02
12 0.01

Iulie
2004
0.02
0.01
0.02
0.01
0.01
0.01
0.01
0.03
0.14
0.10
0.08
0.01

Sept. Noiembrie Februarie Mai


2004
2004
2005
2005
0.01
*
< LOD
0.11
0.01
*
*
< LOD
0.01
0.02
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
< LOD
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.03
0.01
< LOD
0.01
0.15
0.01
*
*
0.01
*
*
0.03
0.17
0.15
0.17
0.05
0.09
0.08
0.02
0.03
0.01
< LOD
0.10
0.02

Tabelul 6 - Concentraia de cupru determinat n probele colectate (mg/L)

Prob Apr.
2004
1
0.29
2
0.17
3
0.01
4
0.47
5
0.32
6
0.01
7
0.01
8
1.10
9
0.95
10 0.80
11 0.01
12 0.25

Iulie
2004
0.02
0.01
0.01
0.01
0.58
0.08
0.09
0.53
1.27
1.01
0.76
0.15

Sept. Noiembrie Februarie Mai


2004
2004
2005
2005
0.01
*
< LOD
0.08
0.01
*
*
< LOD
0.01
< LOD
0.04
0.01
0.01
< LOD
< LOD < LOD
0.53
0.48
0.52
< LOD
0.06
0.08
0.10
< LOD
0.72
0.10
0.33
0.03
1.38
*
*
0.21
0.33
*
*
0.57
1.26
1.33
1.35
0.49
0.86
0.63
0.43
0.38
0.33
0.32
0.84
< LOD

Probele cu cele mai ridicate concentraii, de pe cursul rului Roia, au fost colectate din
zone intens afectate de activitatea minier
Determinnd concentraiile acestor metale grele putem caracteriza starea actual a
acursurilor principale de ap din perimetrul Roia Montan.
Metalele grele pot fi foarte dunatoare pentru un ecosistem. Cantiti foarte mici de
metale sau ioni de metal la nivel de urme sunt necesari pentru un metabolism normal i o
cretere armonioas. Astfel de elemente sunt cuprul, fierul, nichelul i zincul. Dar n
concentraii mai mari pot produce otrvirea organismului. (4).
Tabelul 7 - Concentraia de zinc determinat n probele colectate (mg/L)

Prob
1
2
3
4
5
6
7

Apr.
2004
0.49
6.28
0.01
2.14
0.86
0.01
0.01

Iulie
2004
4.63
0.26
0.01
0.01
1.31
0.58
0.57

Sept. Noiembrie Februarie Mai


2004
2004
2005
2005
0.07
*
18.59
0.03
*
*
0.73
0.01 < LOD
4.07
< LOD
0.01 < LOD
0.01
< LOD
1.10
0.97
1.15
0.04
1.63
1.20
1.62
0.01
5.60
0.46
0.84
0.08

8
9
10
11
12

10.38
9.06
7.90
0.43
1.15

3.99
22.34
18.30
12.10
1.36

33.57
0.68
35.37
15.54
4.83

*
*
23.00
8.75
3.02

*
*
27.30
3.45
15.55

1.31
5.71
5.42
3.94
0.16

Unul dintre efectele cele mai importante ale metalelor grele este acela c se acumuleaz
n diverse organisme acvatice [5].

Tabelul 8 - Concentraia de mangan determinat n probele colectate (mg/L).

Prob
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Apr.
2004
2.92
127.70
6.00
15.86
0.99
0.36
4.29
79.90
70.40
61.70
22.09
6.97

Iulie
2004
239.40
39.96
4.67
0.71
1.17
3.67
5.02
27.06
149.80
122.80
77.22
9.73

Sept. Noiembrie Februarie Mai


2004
2004
2005
2005
219.30
*
223.20 320.70
49.20
*
*
17.46
3.64
2.65
1.45
4.98
0.01
0.11
1.02
3.64
1.25
1.41
0.08
0.90
8.50
6.24
8.21
0.50
38.70
3.74
5.10
1.74
178.30
*
*
9.31
5.28
*
*
34.56
162.70
141.20
167.95
30.35
102.10
58.50
21.19
22.89
21.64
20.77
94.45
2.80

Efectele toxice la nivelul organismului uman variaz cu tipul ionilor, combinaiile


complexe, concentraia la nivelul esutului, frecvena expunerii i vrsta individului. [4].
Organismele acvatice, n special petii concentreaz metalele grele n organismul lor.
Astfel, plumbul se acumuleaz n peti cu un factor de bioconcentrare de 30.5 pn la 79.5 n
materie uscat. n vegetale, plumbul este absorbit pasiv de rdcini i este imobilizat rapid n
vacuolele celulelor rdcinii sau reinut de pereii celulari. Este puin transportat asupra prilr
aeriene ale plantelor. Plumbul poate fi acumulat de plante i prin parile aeriene, dar o mare
parte din plumbul depus din atmosfer pe plante poate fi eliminate prin splare, deoarece a
ptruns foarte puin n plant [6].

Tabelul 9 - Concentraia de plumb determinat n probele colectate (mg/L).

Prob Apr.
2004
1
0.01
2
0.51
3
0.01
4
0.01
5
0.01

Iulie
2004
0.20
0.13
0.01
0.01
0.01

Sept. Noiembrie Februarie Mai


2004
2004
2005
2005
0.08
*
0.06
0.54
0.10
0.01
*
*
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.04
0.01
0.01
0.01

6
7
8
9
10
11
12

0.01
0.01
0.05
0.01
0.05
0.01
0.01

0.01
0.01
0.01
0.14
0.16
0.09
0.01

0.01
0.01
0.24
0.01
0.22
0.06
0.01

0.03
0.01
*
*
0.25
0.01
0.01

0.01
0.01
*
*
0.23
0.01
0.01

0.01
0.03
0.02
0.06
0.06
0.01
0.02

Absorbia plumbului este influenat de o serie de factori ca: aportul de vitamina D, un


regim bogat n grsimi, carene de fier, calciu, fosfor, zinc, vitamina B1, magneziu, fibre
vegetale [6]. Absorbia pulmonar poate juca un rol important n cazul expunerii profesionale
sau pentru persoanele care triesc ntr-un mediu poluat de fabrici care au emsii poluante n
atmosfer.
Dup absorbia digestiv sau pulmonar, plumbul trece n snge unde se repartizeaz o
parte fix pe hematie (95 %) care nu difuzeaz i o parte solubilizat n plasm care va fi
stocat n esuturi sau eliminat prin urin. Plumbul n forma fix este rapid schimbat cu
esuturile moi (rinichi, mduv osoas, ficat, creier) i timpul de njumtire n aceste esuturi
este n medie de 40 pn la 60 de zile. n ordine descresctoare plumbul se acumuleaz n
urmtoarele organe: ficat > rinichi > plmni > creier . n egal msur plumbul se
acumuleaz i n dini, unghii i pr.
Principala cale de excreie este cea urinar: 75 % sau mai mult din plumbul absorbit
este eliminate pe aceast cale. Poate fi eliminate n egal msur i prin saliv, sudoare, pr i
unghii. Neglijabil n condiii normale, dar prin expunerea la temperature ridicate se poate
antrena, la om, o excreie sudoral de plumb superioar cele prin urin [6].
Plumbul modific funciile celulare perturbnd numeroase ci metabolice i diferite
procese fiziologice. In vivo plubul joac un rol de catalizator al reaciilor de perooxidare a
lipidelor cu producerea de radicali liberi. Acest mecanism de toxicitate celular este evocat n
mod particular n cazul perturbrii funciilor de reproducere. Pe de alt parte plumbul
altereaz homeostazia calciului i interfer cu procesele celulare i moleculare mediate de
calciu la nivel membranar i citoplasmatic. O serie de studii au evideniat o aciune specific a
plumbului asupra receptorilor glutamate(N.M.D.A.). Aceste modificri stau la baza efectelor
plumbului asupra sistemului nervos central [6].

Pentru a putea trage concluzii reprezentative privind gradul de poluare al cursurilor de


ap studiate, am comparat valorile impuse de Standardul Romn cu valorile obinute
experimental, n tabelul 11 [7].

Tabelul 11 : Concentraia elementelor n apele de suprafa: referin i comparative, datele


experimentale i proba de ap potabil din zon.
Date experimentale
mg/L
Elemente

SR*
mg/L

Ap
potabil

maximum

minimum

Nov.

Feb.

Mai.

Nov.

Feb.

Mai.

2004

2005

2005

2004

2005

2005

Cupru

0.005

<LOD

1.33

1.35

0.57

<LOD

<LOD

<LOD

Cadmiu

0.003

0.004

0.15

0.17

0.11

<LOD

<LOD

<LOD

Zinc

0.03

0.001

8.75

15.55

18.59

0.01

0.01

0.01

Plumb

0.05

0.007

0.25

0.23

0.54

0.01

0.01

0.01

Mangan

0.30

0.024

141.20

223.20

320.70

0.11

0.08

0.50

* Standard Romnesc

6.4. Concluzii
Echilibrul unui ecosistem poate fi uor distrus prin modificarea oricrei caracteristici
biotice sau abiotice.
Datorit activitaii miniere din zon, pdurile au fost intens exploatate, ceea ce a condus la
exterminarea pdurilor de fag din zon, acesta regsindu-se doar n zone izolate, ca o relicv a
vechilor pduri. Dispariia unor specii vegetale, precum fagul, poate avea urmri grave pentru
stabilitatea solurilor i pentru modificrile care apar n lanul trofic al ecosistemului.
Apele curgtoare dreneaz i apele de min, astfel nct fauna ihtiologic lipsete cu
desvarire din vile mici i se ntlnete foarte rar n albia Abrudului. nregistrrile istorice
indic faptul c poluarea praielor i a rurilor datorit exploatrilor miniere din zon a fost
apreciabil nc din trecut, cel puin din timpurile medievale. Observaiile la faa locului,
datele colectate i analiza unor elemente toxice pentru ecosistem (metalele grele) din cursurile

de ap curgtoare care dreneaz apele de min din zon ne conduc spre aprecierea c
ecosistemul Roia Montan este parial distrus datorit exploatrilor miniere.
Dei aceste cursuri de ap nu sunt folosite pentru alimentarea cu ap a aezrilor umane
din zon, pot avea loc intoxicri directe, accidentale, att n cazul populaiei, ct i n cazul
animalelor domestice. n schimb vegetaia din zon este afectat. Lacurile artificiale,
localizate n bazinul rului Arie n Munii Metaliferi, sunt specifice zonei Roia Montan.
Cteva din aceste lacuri au fost construite n secolul al 19-lea, ca rezervoare pentru activitile
de exploatare a aurului. Cursurile din zona Roia Montan sunt caracterzate prin ap de
categorie inferioar ca un rezultat al apei provenind din minele vechi, al drenajului din
sterilele de min i al evacurilor din ferme, locuine i operaiuni industriale. Apele drenate
din sterilul de min sunt ape acide care iau natere, prin procese naturale de splare a rocilor
cu coninut suficient de mare de sulfuri de ctre apele pluviale, urmate de expunerea la
oxigen. De asemenea, bacteriile existente n mod natural sunt implicate n procesul de
acidificare
n prezent concentraia metalelor grele din rurile din zona Roia Montan sunt peste
limitele admise, pentru toate cele cinci elemente studiate. Astfel exist depiri de peste 1000
de ori ale concentraiilor maxime admise pentru elementale studiate.

6.5. Bibliografie
1. I. Gh Tnase, Tehnici i metode spectrometrice de analiz, Ars Docendi, Bucureti,
2001
2. H.J. Lauri, Spectrochemical Analysis by Atomic Absorption and Emission, Royal
Society of Chemistry, University of Oulu, Finland, 2000
3. A. Pichard, R. Diderich, N. Houeix, C. Hulot, G. Lacroix, J.P. Lefvre, S. Lvcue, H.
Magaut et A. Morin, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des
substances chimiques, Zinc et ses derives, INERIS, Frana, 2003
4. A.I. Stoica, G.E. Baiulescu, and H.Y. Abould-Enein, Toxicol. & Environm. Chem., 77,
143, 2000

5. J.M. Suess, Examination of Water for Pollution Control, Volume 1, Sampling, Data
Analysis and Laboratory Equipment, Pergamon Press, 1982
6. A. Pichard, M. Bisson, C. Hulot, J.P. Lefvre, H. Magaut, D. Oberson-Geneste, A.
Morin et G. Ppin, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des
substances chimiques, Plomb et ses derives, INERIS, Frana, 2002
7. Comitetul Naional pentru tiin i Tehnologie, Institutul Romn de Standardizare,
STAS 470688, 1988

CAPITOLUL 7. PROBELE DE NATUR BIOLOGIC


7.1. Introducere
Pentru caracterizarea unui ecosistem sunt necesare investigarea mai multor medii.
Astfel, s-au colectat din zon probe de Equisetum arvense (coada calului) i Achillea
millefolium (coada oricelului) pentru a putea trage concluzii referitoare la modul n care
poluarea apelor i implicit a solului n zon a intervenit n mecanismul de absorbie al
plantelor. Atenie este concentrat asupra speciei Equisetum arvense, specie cunoscuta ca un
prospector vegetal petru zcmintele de aur i un bioacumulator harnic pentru acest element.
Cealalt specie a fost folosit pentru a verifica selectivitatea Equisetum arvense fa de aur.
Pentru a studia influena structurii solului n care crete specia s-au analizat i probe
din aceiai specie cultivate n zone diferite, necunoscute drept zone aurifere.
Equisetum arvense Denumire popular este de barba-ursului, Barba-sasului, Coada
iepei, Coada mnzului, Codaie, Iarba-de-cositor, Prul-porcului [1].
Este o plant de leac cunoscut i folosit n Europa din timpuri imemoriale. Marii
medici i nvi ai Antichitii, Galen, Dioscoride i Plinius, o menioneaz n tratatele lor
chiar cu denumirea de coada-calului, recomandnd-o cu precdere n bolile de plmni i de
rinichi, care se agraveaz iarna. In acelai scop o recomandau i medicii Evului Mediu
(Paracelsus, Culpeper), iar mai trziu, preotul Kneipp, printele terapiei naturale
contemporane. [2]. In unele zone apare la nceputul lui februarie [3].
Este o plant peren, erbacee, lipsit de frunze, cu dou feluri de tulpini. Primvara se
dezvolt tulpinile simple, brune, fertile (poart n vrf spice cu spori), nalte de 40 cm. Indat

dup fructificare, aceste tulpini fertile putrezesc i n locul lor apar tulpini sterile de 60 cm,
mai subiri, verzi, mult ramificate, avnd ramurile laterale dispuse n verticile. Tulpinile sterile
apar la nceputul verii. In jurul nodurilor, tulpinile sterile au frunzulie solzoase, brune, n
form de gulera i nite rmurele aciculare (ca frunzele de pin). Aceste rmurele sunt mai
lungi la baza tulpinii i mai scurte spre vrful ei, dar nu sunt mai lungi dect distana dintre
noduri, ceea ce face planta n ntregime s aib nfaisarea unui con. In pmnt, are un rizom
ce crete oblic, purtnd la noduri rdcini subiri, precum nite tubercule [4]. Tulpinile sterile
sunt subiri, brzdate de 6 19 coaste pronunate, aspre, cu lacuna central mic. Vaginile
(tecile ) sunt cilindrice, de culoare verde, cu 6 19 dini mai nchii la culoare. Ramurile sunt
de obicei simple, rar ramificate, de obicei 4 muchii adnci i fr lacuna central, aspre la
pipit [5]. Rizomii (tulpinile) au direcia de cretere oblic sau orizontal [6].
Taxonomie: coada-calului face parte din familia Equisetaceae, ordinul Equisetales,
clasa Equisetopsida, ncrengtura Pteridophite. [4]. Increngtura Pteridophite cuprinde plante
fr flori i fr semine. Inmulirea se face prin spori i pe cale vegetativ. [7].
Rspndire - Coada-calului este larg rspndit n zonele de climat temperat al
emisferei nordice, ncluznd Asia, America de Nord i Europa. Forma fertil a plantei apare
primvara devreme i seamn cu un asparagus doar ca este de culoare brun i
are n capt un con care conine spori. Forma matur a plantei, ce se poate gsi n timpul verii,
ncepnd cu mai iunie, are o tulpin verde ramificat i se aseamn cu o pan. Coadacalului este singurul urma al ferigilor uriae care acopereau Pmntul acum 200 de milioane
de ani. [8]
Crete pe fnee, cmpuri, ogoare lutoase i umede, maluri cu tufiuri. Cele care cresc
pe soluri pur argiloase au cele mai bune caliti curative. In funcie de loc, planta are un
coninut de 3 pn la 16% acid silicic, care o face att de preioas. Planta care crete pe
terenurile fertilizate chimic nu trebuie utilizat n scopuri terapeutice. Coada-calului cu
ramurile cele mai fine - Coada-calului-de-pdure, Equisetum sylvaticum, care crete pe
marginile pdurilor i crngurilor, are, de asemenea, proprieti medicinale [ 9].
Compoziie chimic: - Dintre componentele principale identificate menionm acidul sicilic
care se gsete n medie n proporie de 5 7 % n materia prim uscat, dar poate ajunge i
la o concentraie de 16 % n material prim uscat, din care 10 20 % se afl sub form
solubil, o saponina equisetonina ( cca 5 % ) substan cu proprieti slab hemolitice care prin
hidroliz d arabinoz, fructoz i equisetogenin. Alturi de aceste componente principale,
planta mai conine galuteolin i izoquercetin, substane de natur flavonoidic, alcaloizii 3metoxipiridin, nicotin, palustrin i palustridin, articulatidin i izoarticulatidin

substane de natur glicozidic considerate ca antivitamine B1, o fitouterin b- sitosterolul,


acid malic i oxalic, gliceride ale acizilor stearic, linoleic, linolic i oleic, dimetil sulfone,
vitamina C i urme de ulei volatil. In sporii de Equisetum arvense i Equisetum maximum au
fost identificai acizi cu lan lung a, w-dicarboxilici prezeni n fraciunea lipidic.
O caracteristic deosebit a acestei plante este aceea c acumuleaz aur n celulele
sale, i este generic cunoscut drept un indicator al zcmintelor de aur. Uneori era chiar
folosit pentru prospeciunile miniere i identificarea unor noi zcminte de aur. Coadacalului adsoarbe aurul dizolvat mai bine dect celelalte plante, i poate acumula pan la 4
ounces (1 ounce=28.35 g) adic 113.4 g aur la tona de tulpini proaspete. [8]
Recoltare: - n vederea utilizrii ca plant medicinal se face vara n lunile iulieaugust. Uscarea se face la umbr. Dup recoltare, se ndeprteaz mai inti prile nnegrite de
lng pmnt, apoi planta se pune la uscat, ntins n straturi subiri, fie n aer liber, la umbr,
fie n ncperi uscate i aerisite, poduri. Se ntorc n fiecare zi pentru a se asigura o uscare
uniform. Planta uscat trebuie s aib culoarea verde-deschis, fr pri brunificate, fr
tulpini fertile i fr corpuri strine. Produsul nu are miros, iar gustul este uor dulceag.
Pentru tratamente homeopatice nu se admit pri brunificate, resturi de rizomi sau alte
specii de Equisetum. Pentru a evita confuzii i substituiri nu se admit tulpini fertile, dei sub
aspect farmacodinamic i acestea au aciune similar tulpinilor sterile [2].
Coada-oricelului ( Achillea mellifolium), denumiri populare: alunele, bradel,
ciureica, crestatea, crivalnic, garva, iarba oilor, iarba strnuttoare, prisnel, rotatele-albe,
sorocina, coada hirtului, cricalic, orecie. Coada oricelului este o plant erbacee, peren,
ntalnita de la cmpie pn n regiunea subalpin, prin fnee, poieni, margini de pdure,
margini de drum i ci ferate, pe soluri nisipoase, relativ umede, nsorite sau umbrite.
Plant medicinal strveche, coada oricelului este una dintre cele mai cunoscute i utilizate
specii n medicina popular.
Specie termofil, cu o bun dezvoltare n zonele sudice, coada oricelului este rezistent la
temperaturile joase din timpul iernii precum i la cele ridicate din timpul verii. Temperatura
ridicat influeneaz pozitiv acumularea principiilor active.
Coada oricelului are pretenii moderate la ap, fr exces n sol. In condiii de clim
cald i umed acumuleaz cantiti mari de azulene, mai mari dect n zonele secetoase. Este
pretenioas la lumin pe ntreaga perioad de vegetaie, dar mai ales n timpul nfloritului,
lumina stimulnd acumularea uleiului volatil i a proazulenelor.
Tipul de sol influeneaz creterea i dezvoltarea plantei, coada oricelului prefernd solurile
luto-nisipoase, pe cele cu textur mijlocie i chiar pe cele nisipoase.

Coada oricelului prezint o tulpin erect, glabr sau uor proas, striat, simpl sau
ramificat n partea superioar, inalt pn la 80 cm. Frunzele sunt de dou-trei ori penat
sectate, cu lacinii foarte nguste, uor-proase, dispuse alternativ pe tulpin.
Florile marginale sunt albe, cu nuane uneori de cenuiu, roz. Perioada de nflorire este
iunie septembrie. Compoziia chimic a plantei este: acizi achileic, formic, auteic, ascorbic,
folic, probionic, valerianic, palmitic, stearic, oleic, linoleic, succinic, urme de acid salicilic,
cafeic, alcool etilic metilic, flavone, maltoz, zaharoz, glucoz, arabinoz, galactoza,
dextine, proteine, taninuri, substane anorganice ca fier, mangan, zinc, cupru, cadmiu, nichel,
siliciu i calciu. Substanele sunt concentrate n inflorescena, apoi n frunze, mai puin n
tulpin sau rdcin.
7.2.Colectarea probelor
Probele de plante au fost colectate doar dup o atent observare pentru a determina
zonele n care plantele cresc.
Au fost colectate 3 probe, n ambele perioade de dezvoltare pentru Equisetum arvense, iar
pentru Achillea millefolium, doar n perioada de maturitate. Probele au fost colectate astfel:
Izvor Corna, Bunta, ieire Abrud. Probele au fost etichetate i s-a notat aspectul locului de
prelevare.
Puncte de prelevare a probelor de plante.

7.3. Dezagregarea probelor


Metoda de dezagregare utilizat, a fost recomandat de ctre Laboratorul de
toxicologie analitic al Centrului de Cercetri Medicale al Armatei, care funcioneaz n
cadrul Spitalului Clinic de Urgen Floreasca. Metoda este utilizat pentru pregtirea probelor
de natur biologic (pr, unghii, plasm, urin) n vederea determinrii de elemente metalice
toxice i stabilirea unui diagnostic [9].
Plantele au fost usca o perioada de 2 3 sptmni, ntr-o camer nchis fr a fora iniial
procesul de uscare. Inainte de determinare plantele au fost mrunite, fr a utilize poteniale
surse de contaminare i uscate n recipiente de plastic, la 101 2 oC n etuv, pn la greutate
constant (24 36 ore n funcie de anotimp i deci de umiditatea acumulat).
Dup uscare se menin n exicator 15 minute. Se cntaresc cu precizie de 10 -4 cte 0.5 grame/
prob n recipiente sterile;
Apoi se adaug acid azotic 65 %, 3 ml, i se menine 30 minute la 90 oC; se adaug 1 ml
perhidrol, i se menine 30 minute la 90 oC;
Adaugm din nou acid azotic, 1 ml, i se menine 30 minute la 90 oC;
Se aduce soluia la cota de 10 ml, cu ap deionizat, se centrifugeaz 3 minute i se analizeaz
supernatantul. [10, 11].
Toi reactivii utilizai sunt de puritate AAS.
7.4. Bibliografie

1. V. Ciocrlan, Flora Deltei Dunrii, Ceres, Bucureti, 1994


2. I. Tudor I, Formula As, 46, 12, 2005
3. R.L. HAUKE, A taxonomic monograph of the genus Equisetum subgenus
Equisetum., Nova Hedwigia 30, 1978
4. V. Ciocrlan. Flora Ilustrat a Romniei, Ediia a II-a revizuit i adugit, Ceres,
Bucureti, 2000
5. www.sanatatea.com; Coada-calului
6. A. Srbu, D. Smarandache i A. Pascale, Indrumtor de practic (Botanic),
www.unibuc.ro/ebooks

7. V. Ciocrlan, Flora sagetal a Romniei, Ceres, Bucureti, 2004


8. B. Fabre, Planta Med Phytother., 26 , 190, 1993;26
9. R.M. Florea, A.I. Stoica, G.E. Baiulescu, M. Ionic, Ecotox. Environ. Safe., sub
tipar, 2007
10. A. Hokura, H. Matsuura, F. Katsuki, and C. Haraguchi, Analytical Science, 16,
1161, 2000
11. H. Sato, J. Ueda, Analytical Science, 16, 1089, 2000

CAPITOLUL

8.

UTILIZAREA

SPECTROMETRIEI

DE

ABSORBIE ATOMIC CU ATOMIZARE N CUPTOR DE GRAFIT


PENTRU DETERMINAREA CONINUTULUI DE AUR I ALTE
ELEMENTE ASOCIATE N PLANTELE DIN ZONA ROIA MONTAN
8.1. Introducere
Spectrometria de absorbie atomic se bazeaz pe fenomenul de interacie al radiaiei
electromagnetice cu substana, cnd are loc absorbia radiaiei la nivel atomic i reemisia
acesteia de ctre atomii aflai n stare liber.
Spectrometrele de absorbie atomic cu atomizare n cuptor de grafit au n structura de
baz urmtoarele elemente principale:
o sursa primar de radiaii electromagnetice, cele mai utilizate fiind lmpile cu catod
cavitar;
o sistemul de introducere i atomizare a probei, cuptorul de grafit
o sistemul de conducere i separare a radiaiilor electromagnetice pe lungimi de und
(un monocromator i/sau un policromator);

o detectorul sau receptorul de radiaii electromagnetice;


o sistemul de nregistrare, evaluare, prelucrare i stocare a informaiei analitice [1].
Sistemul de atomizare cu cuptor de grafit i-a gsit o larg utilizare n ultimii ani. Partea
principal a acestuia o constituie cilindrul din grafit, deschis la capete, plasat n drumul
optic al instrumentului. Grafitul utilizat este de o nalt puritate i densitate.
Metoda prezint o serie de avantaje:
o ofer o sensibilitate ridicat pentru un numr mare de elemente
o necesit cantiti foarte mici de prob
o este uor aplicabil determinrii de elemente la nivel de urm n soluii.
Din probele de plante recoltate s-au determinat aurul i alte elemente metalice asociate
zcmintelor de aur.
Metoda poate fi aplicat i pentru determinarea elementelor la nivel de urm din probe de
natur solid pentru a scurta timpul necesar preparrii probei i posibila contaminare [2]. n
cazul concentraiilor foarte mici se pot aplica naintea determinrii, operaii de concentrare a
elementelor de interes[3]. Pentru determinarea aurului o serie de coprecipitani sunt utilizai
pentru concentrarea aurului. Dintrea acetia amintim: mercurul, telur i dietilditiocarbamatul
de nichel [4], [5].

8.2 Partea experiment


n cazul unor probe a fost necesar diluia acestora. Aceasta s-a fcut automat cu ap
MilliQ (ap deionizat). Instrumentul utilizat a fost Spectrometru de absorbtie atomic
SpectrAA 880 Varian cu urmtoarele caracteristici:
o Dublu fascicol
o Lungime de und - 185-900 nm
o Sistemul optic - total protejat pentru praf i vapori, n sistem tridimensional de
aluminiu
o Monocromator - complet automat controlat de computer cu micromotor
Czerny- Tuner
o Fanta - complet automat cu ltimea 0.1, 0.2, 0.5 si 1 nm si reducerea
nltimii la 0.2, 0.5 si 1 nm
o Sistemul de difracie - holografic cu 1800 linii/cm

o Corecia de fond - cu lampa de deuteriu n domeniul 185- 425 nm pentru abs.


2.5, rspuns 2ms, modulare electronic cu atenuare automat
o Lmpi cu cavitate catodic - opt montate pe un carusel complet automat cu
selectia automat a tipului de tub si parametri prestabilii; lampa care urmeaz
la analiz este prenclzit
o Controlul gazelor - complet automat ca selecie i debit pentru fiecare treapt
de program.
o Mod de msur - manual sau automat, cu calculul ariei sau a nltimii peakului
o Metode soft-ware -

computer personal sub Windows 95, cu calibrare n

maximum 10 puncte i posibilitatea rulrii automate a pn la 30 metode,


control automat al respectrii calibrrii, a controlului de calitate, a deviaiei
determinrilor a editrii rapoartelor si a stocrii i prelucrrii datelor.
Cuptorul cu atomizare tub de grafit model GTA 100 Varian 40 - 3000 oC cu pai
de un grad i controlul automat a dou gaze de lucru; rcire cu ap.
Dispenser automat de probe PSD Varian cu 54 pozitii pentru probe, standarde,
modificatori, control de calitate i buffer (tampon), cantitate maxim injectat 100 l, precizie
de injectare 0.2 l., dilutie si mixare automat, reinjectarea automat a probelor.
Rcitor de ap Neslab CFT 33 pentru cuptorul de grafit - temperatur de lucru 15 25 oC precizie de 0.5 oC, presiune de lucru de max. 2 atm.
Generator de azot Nitrox Dominik Hunter puritate 99.999% debit maxim 3 l/min,
presiune maxim de ieire de 7 barr.
Aparat pentru ap deionizat Maxima USF Elga, debit 2l/min, rezisten electric
18.2 M.
S-au utilizat i alte accesorii specifice unui laborator de toxicologie analitic.

8.3.Rezultate i discuii
Inial s-au colectat, n aprilie 2006 probe de Equisetum arvense, din specia
sporulifer. Pentru comparaie

s-au efectuat determinri i pentru probe de Equisetum

arvense comercializate sub form de ceaiuri meicinale, provenite din dou surse. Elementele
determinate au fost: Au, Li, Ag, Te, Cu, Co i Cr [6], [7].

Pentru fiecare element n parte au setai parametrii corespunztori. naintea efecturii


analizelor, s-au obinut curbele de etalonare caracteristice domeniului de concentraie optim,
stabilit dup ncercri repetate [8], [9].
n tabelul 12 ete prezentat programul de temperatur i timp, aplicat pentru
determinarea aurului. S-a efectuat o calibrare n funcie de concentraie, n 3 puncte
(concentraie 0, 50.00 i 100.00 g/L), i o lungime de und de 242.8 nm. Determinrile au
fost efectuate n matrice de acid azotic 0.1 %. Etalonul utilizat: Gold atomic absorbtion
standard solution, Aldrich, 1020 g/mL Au n 5 wt % HCl. La calibrare, deviaia standard
relativ (RSD) a fost de 7.4 % (Standard 1, 50.00 g/L) i respectiv 1.7 % (Standard 2, 100.00
g/L).
n tabelul 13 este prezentat programul de temperatur aplicat pentru determinarea
argintului. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 5.00 i 10.00 g/L),
la o lungime de und de 328.1 nm.

Tabelul 12 Programul de temperatur/timp pentru determinarea aurului


Etapa

Temperatura

Timp (s)

Citire

Stocare semnal

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

(C)
40
85
85
95
120
500
500
500
2600
2600
2600
40
40

2.0
1.0
5.0
40.0
10.0
5.0
1.0
2.0
1.2
2.0
2.0
21.5
10.0

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu

Tabelul 13 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea argintului


Etapa

Temperatura

Timp (s)

Citire

Stocare semnal

1
2
3
4
5

(C)
40
85
85
95
95

2.0
1.0
5.0
30.0
10.0

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu

6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18

120
120
220
220
400
400
950
950
2000
2000
2000
40
40

5.0
10.0
2.0
5.0
5.0
2.0
2.0
1.0
0.9
2.0
2.0
20.2
5.0

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu

La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 3.1 % (Standard 1, 5.00 g/L)
i respectiv 3.8 % (Standard 2, 10.00 g/L). RSD maxim admis de aparat este de 10.0 %
[10].
Pentru determinarea cromului s-a utilizat un program de temperatur n 18 etape,
prezentat in tabelul 14. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 1.00 i
2.00 g/L), la o lungime de und de 357.9 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a
fost de 9.7 % (Standard 1, 1.00 g/L) i respectiv 1.6 % (Standard 2, 2.00 g/L).

Tabelul 14 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea cromului


Etapa

Temperatura

Timp (s)

Citire

Stocare semnal

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

(C)
40
85
85
95
120
120
300
500
1100
1100
1100
2700
2700
2700
3000
3000
40

1.0
0.1
5.0
10.0
5.0
1.0
15.0
1.0
5.0
12.3
2.0
0.8
2.0
0.1
0.1
1.0
22.3

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu
Nu

18

40

5.0

Nu

Nu

Pentru determinarea litiului s-a utilizat un program de temperatur n 15 etape,


prezentat in tabelul 15. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 25.00 i
50.00 g/L), la o lungime de und de 670.8 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD)
a fost de 2.1 % (Standard 1, 25.00 g/L) i respectiv 0.7 % (Standard 2, 50.00 g/L) [11],
[12].
Tabelul 15 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea litiului.
Etapa

Temperatura

Timp (s)

Citire

Stocare semnal

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

(C)
40
85
85
95
120
120
800
800
800
2500
2500
3000
3000
40
40

2.0
1.0
5.0
40.0
10.0
5.0
5.0
1.0
2.0
1.1
2.0
0.2
5.0
22.3
5.0

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu
Nu

n tabelul 16 ete prezentat programul de temperatur i timp, aplicat pentru


determinarea cobaltului. S-a efectuat o calibrare n funcie de concentraie, n 3 puncte
(concentraie 0, 40.00 i 100.00 g/L), i o lungime de und de 240.7 nm. La calibrare,
deviaia standard relativ (RSD) a fost de 1.1 % (Standard 1, 40.00 g/L) i respectiv 0.8 %
(Standard 2, 100.00 g/L).

Tabelul 16- Programul de temperatur/timp pentru determinarea cobaltului.


Etapa

Temperatura

Timp (s)

Citire

Stocare semnal

1
2
3

(C)
40
85
85

2.0
1.0
5.0

Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu

4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16

95
120
120
220
220
900
900
900
2400
2400
2400
40
40

40.0
10.0
5.0
5.0
1.0
2.0
1.1
2.0
0.2
5.0
22.3
21.1
5.0

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Nu
Nu
Nu

n tabelul 17 ete prezentat programul de temperatur i timp, n 13 etape aplicat pentru


determinarea telurului. S-a efectuat o calibrare n funcie de concentraie, n 3 puncte
(concentraie 0, 50.00 i 100.00 g/L), i o lungime de und de 214.4 nm. La calibrare,
deviaia standard relativ (RSD) a fost de 7.5 % (Standard 1, 50.00 g/L) i respectiv 1.5 %
(Standard 2, 100.00 g/L).

Tabelul 17- Programul de temperatur/timp pentru determinarea telurului.


Etapa

Temperatura

Timp (s)

Citire

Stocare semnal

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

(C)
40
85
85
95
120
1200
1200
1200
2600
2600
2600
40
40

2.0
1.0
5.0
40.0
10.0
5.0
1.0
2.0
1.1
2.0
2.0
21.5
9.9

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu

Cuprul a fost determinat utiliznd un program de temperatur n 12 etape, prezentat in


tabelul 18. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 4 puncte ( 0, 20.00, 50.00 i
100.00 g/L), la o lungime de und de 327.4 nm. La calibrare, deviaia standard relativ
(RSD) a fost de 3.2 % (Standard 1, 20.00 g/L), 0.5 % (Standard 2, 50.00 g/L) i respectiv
4.8 % (Standard 3, 100.00 g/L) [13].

Tabelul 18 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea cuprului.


Etapa

Temperatura

Timp (s)

Citire

Stocare semnal

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

(C)
40
80
105
105
800
800
800
2650
2650
2650
40
40

5.0
10.0
5.0
10.0
20.0
5.0
2.0
0.9
3.0
2.0
30.0
5.0

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu

Toate determinrile au fost efectuate n matrice de acid azotic 0.1 %. Soluiile etalon
folosite sunt produse de firma Aldrich, i sunt specifice spectometrie de absorbie atomic.
Au fost analizate 5 probe: dou provenite din comer i trei colectate din zona Roia Montan,
n apropiere de punctele de colectare a apei, din apele de suprafa. n tabelul 19 sunt
prezentate probele.
n tabelele 20 - 26 sunt prezentate valorile concentraiilor elementelor determinate,
calculate pentru tona de substan uscat i valoarea deviaiei standard relative (RSD) pentru
valorile absorbanei obinute pentru fiecare prob, pentru a susine acurateea datelor
prezentate.

Tabelul 19 identificarea probelor de Equisetum arvense


Proba
1
2
3
4

Identificare
Comercializat, originea indicat: Bucureti
Comercializat, originea indicat: Rmnicu Vlcea
Colectat din zona Roia Montan: Izvor Corna, aprilie 2006
Colectat din zona Roia Montan: Bunta, aprilie 2006

5
6
7
8

Colectat din zona Roia Montan: Ieire Abrud, aprilie 2006


Colectat din zona Roia Montan: Izvor Corna, septembrie 2006
Colectat din zona Roia Montan: Bunta, septembrie 2006
Colectat din zona Roia Montan: Ieire Abrud, septembrie 2006

Tabelul 20 - Valorile concentraiei de aur, calculat pentru tona de substan uscat,


Equisetum arvense.
Prob
1
2
3
4
5

Concentraie (g/ton)
9.800
6.060
19.840
16.600
14.400

% RSD
0.5
0.3
1.2
0.1
0.1

Tabelul 21 - Valorile concentraiei de argint, calculat pentru tona de substan


uscat, Equisetum arvense.
Prob
1
2
3
4
5

Concentraie (g/ton)
0.140
0.110
0.110
0.420
0.220

% RSD
4.5
8.7
3.2
0.0
9.2

Tabelul 22 - Valorile concentraiei de litiu, calculat pentru tona de substan uscat,


Equisetum arvense.
Prob
1
2
3
4
5

Concentraie (g/ton)
0.050
1.020
0.820
0.760
1.240

% RSD
9.9
3.2
5.8
7.4
9.1

Tabelul 23 - Valorile concentraiei de telur, calculat pentru tona de substan uscat,


Equisetum arvense.
Prob
Concentraie (g/ton)
% RSD
1
9.810
1.2
2
7.160
7.1
3
2.670
0.3
4
3.290
2.5
5
2.970
4.8
Tabelul 24 - Valorile concentraiei de cupru, calculat pentru tona de substan uscat,
Equisetum arvense.
Prob
1
2
3
4
5

Concentraie (g/ton)
108.300
157.600
17.340
20.200
8.010

% RSD
2.8
4.2
1.6
0.2
1.9

Tabelul 25 - Valorile concentraiei de crom, calculat pentru tona de substan uscat,


Equisetum arvense.
Prob
1
2
3
4
5

Concentraie (g/ton)
0.022
0.078
0.800
1.820
0.730

% RSD
0.5
7.1
2.9
2.8
0.8

Tabelul 26 - Valorile concentraiei de cobalt, calculat pentru tona de substan


uscat, Equisetum arvense.
Prob
1
2
3
4

Concentraie (g/ton)
0.700
0.690
1.490
1.580

% RSD
0.7
1.7
2.4
0.2

1.240

1.6

Din datele obinute s-a putut observa c plantele recoltate n zona Roia Montan au
prezentat concentraii de aur, cu mult mai mari dect cele prezentate de plantele cu alte
origini. Studiul celorlalte elemente a avut drept scop stabilirea selectivitii plantei pentru aur
fa de alte elemente metalice.
Se observ c solul are o influen definitorie n concentraia de aur acumulat de
plant. Faptul c Equisetum arvense este un bioacumulator de aur i este utilizat ca i
prospector n identificarea zcmintelor de aur este un lucru declarat n lucrrile de specilitate
[6]; [7]. Pentru a stabili dac solul abundent n elementul de interes are o influen mai mare
asupra capacitii de bioconcentrare dect specia analizat ca bioacumulator am decis s
analizm comparativ mreun cu Equisetum arvense i o alt specie, colectat din imediata
vecintate, Achillea mellifolium.
Pentru comparaie au fost determinate 3 elemente metalice din probele celor dou
specii colectate n septembrie. Elementele determinate sunt: aur, telur i zinc. n tabelul 27
sunt descrise probele de Achillea mellifolium colectate din zona Roia Montan.
Tabelul 27 identificarea probelor de Achillea mellifolium
Proba
9
10
11

Identificare
Colectat din zona Roia Montan: Izvor Corna, septembrie 2006
Colectat din zona Roia Montan: Bunta, septembrie 2006
Colectat din zona Roia Montan: Ieire Abrud, septembrie 2006
Zincul a fost determinat utiliznd un program de temperatur n 14 etape, prezentat in

tabelul 28. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 0.500, i 1.000
mg/L), la o lungime de und de 307.6 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost
de 3.4 % (Standard 1, 0.500 mg/L) i respectiv 6.4 % (Standard 2, 1.000 mg/L) [8].
Pentru probele colectate n septembrie s-a recalibrat aparatul pentru toate elementele
studiate. La calibrare, pentru aur deviaia standard relativ (RSD) a fost de 1.9 % (Standard 1,
50.00 g/L) i respectiv 0.3 % (Standard 2, 100.00 g/L), iar pentru telur a fost de 7.9 %
(Standard 1, 50.00 g/L) i respectiv 2.6 % (Standard 2, 100.00 g/L) [14].

Tabelul 28 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea zincului.


Etapa
Temperatura
Timp (s)
Citire
(C)

Stocare semnal

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

40
85
85
95
120
120
300
300
300
1900
1900
1900
40
40

2.0
5.0
5.0
1.0
40.0
10.0
10.0
5.0
1.0
2.0
0.8
0.1
19.9
5.0

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu

Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu

n tabelele 29, 30 i 31 sunt prezentate valorile concentraiilor elementelor determinate


pentru probele colectate n septembrie pentru cele 2 specii analizate Equisetum arvense i
Achillea mellifolium, calculate pentru tona de substan uscat i valoarea deviaiei standard
relative (RSD) pentru valorile absorbanei obinute pentru fiecare prob, pentru a susine
acurateea datelor prezentate.

Tabelul 29 - Valorile concentraiei de aur, calculat pentru tona de substan uscat,


Equisetum arvense i Achillea mellifolium .
Prob
6
7
8
9
10
11

Concentraie (g/ton)
9.900
11.730
10.200
4.14
3.05
3.68

% RSD
3.1
6.0
1.9
3.1
2.7
3.2

Tabelul 30 - Valorile concentraiei de telur, calculat pentru tona de substan uscat,


Equisetum arvense i Achillea mellifolium.
Prob
6
7
8
9
10
11

Concentraie (g/ton)
3.06
4.19
2.49
1.27
1.15
1.13

% RSD
4.6
0.0
2.8
0.2
2.5
0.0

Tabelul 31 - Valorile concentraiei de zinc, calculat pentru tona de substan uscat,


Equisetum arvense i Achillea mellifolium.
Prob
6
7
8
9
10
11

Concentraie (g/ton)
525.600
187.800
425.400
120.60
117.000
109.200

% RSD
5.3
6.7
1.6
0.2
2.9
0.3

Pentru fiecare prob s-au efectuat cte dou determinri, valoarea prezentat de
programul soft-ware asociat sistemului de detecie. Pentru situaiile n care concentraia
determinat depea intervalul de calibrare, aparatul a realizat automat diluii succesive pn
la obinerea unei valori acceptate, cu precizie de 1 L. Volumul de prob injectat a fost de 10
L.

8. 4. Concluzii
Pe baza rezultatelor obinute putem afirma c, la momentul actual, cnd concentraia
de aur la tona de minereu, pentru zona Roia Montan este estimat n jur la 4 -5 g aur/ ton,
Equisetum arvense reprezint o surs mai bogat in aur, ajung pn la concentraii de 19.85 g
aur /tona de plant uscat. Din nefericire exploatarea aurului folosind drept metod de
extragere bioacumularea cu Equisetum arvense nu este o metod fezabil.
Este cunoscut c anumite specii de plante au capabilitatea s rein i s concentreze
elemente metalice. Specia Equisetum arvense prezint sensibilitate i selectivitate pentru aur.
Trebuie precizat c datorit mecanismelor enzimatice de la nivelul celulei vegetale, planta
este capabil s acumuleze doar aurul dizolvat, n soluii apoase. Se observ c elementele
asemntoare sau asociate aurului n zcminte, argintul i telurul, au fost determinate in
concentraii cu mult mai mici, dect cele de aur.
Pentru specia Achillea mellifolium, dei condiiile de sol, nutrieni, mediu sunt aceleai, pentru
probele colectate, s-au obinut concentraii cu mult mai mici de aur, de aproximativ 3 ori mai
mici dect pentru specia Equisetum arvense.

8.5. Bibliografie

8. I. Gh. Tnase, Tehnici i metode spectrometrice de analiz, Ars Docendi, Bucureti,


2001
9. R. Dobrowolski, J.D. Mierzwa, Fresenius J Anal Chem, 346, 1058, 1993
10. H. Sato, J. Ueda, Analytical Sciences, 16, 1089, 2000
11. A. Hokura, H. Matsuura, F. Katsuki, C. Haraguchi, Analytical Science, 16, 1161, 2000
12. H.J. Lauri, Spectrochemical Analysis by Atomic Absorption and Emission, Royal
Society of Chemistry, University of Oulu, Finland, 2000
13. R.F. Weiss, Herbal Medicine. Gothenburg, Sweden: AB Arcanum, 1998
14. C. Ekinci Dogan, K. Turhan, G. Akcin, A. Aslan,, Annali di Chimica., 96, 229, 2006
15. D. Davey, Talanta ,41, 565, 1994
16. R. Nussey , Water SA, 26, 269, 2000
17. S.B. Adeljou, and A. M. Bond, Anal. Chem., 55, 2076, 1983
18. P.C. Leung, K.S. Subramanian, and J.C. Meranger, Talanta, 29, 515, 1982
19. B. Alloway, Heavy metals in soils, Blackie Academic and Professional, 2nd, 1995
20. A. Pichard, N. Houeix, G. Gay, G. Lacroix, J.P. Lefvre, H. Magaut, V. Mign A.
Morin et S. Tissot, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des
substances chimiques, Cuivre, INERIS, Frana, 2004
21. A. Pichard, R. Diderich, N. Houeix, C. Hulot, G. Lacroix, J.P. Lefvre, S. Lvcue, H.
Magaut et A. Morin, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des
substances chimiques, Zinc et ses derives, INERIS, Frana, 2003

CAPITOLUL 9. CONCLUZII GENERALE


Datorit activitaii miniere din zon, pdurile au fost intens exploatate, ceea ce a condus la
exterminarea pdurilor de fag din zon, acesta regsindu-se doar n zone izolate, ca o relicv a
vechilor pduri. Dispariia unor specii vegetale, precum fagul, poate avea urmri grave pentru
stabilitatea solurilor i pentru modificrile care apar n lanul trofic al ecosistemului.
Apele curgtoare dreneaz i apele de min, astfel nct fauna ihtiologic lipsete cu
desvarire din vile mici i se ntlnete foarte rar n albia Abrudului. nregistrrile istorice
indic faptul c poluarea praielor i a rurilor datorit exploatrilor miniere din zon a fost
apreciabil nc din trecut, cel puin din timpurile medievale. Observaiile la faa locului,

datele colectate i analiza unor elemente toxice pentru ecosistem (metalele grele) din cursurile
de ap curgtoare care dreneaz apele de min din zon ne conduc spre aprecierea c
ecosistemul Roia Montan este parial distrus datorit exploatrilor miniere.
Dei aceste cursuri de ap nu sunt folosite pentru alimentarea cu ap a aezrilor umane
din zon, pot avea loc intoxicri directe, accidentale, att n cazul populaiei, ct i n cazul
animalelor domestice. n schimb vegetaia din zon este afectat. Lacurile artificiale,
localizate n bazinul rului Arie n Munii Metaliferi, sunt specifice zonei Roia Montan.
Cteva din aceste lacuri au fost construite n secolul al 19-lea, ca rezervoare pentru activitile
de exploatare a aurului. Cursurile din zona Roia Montan sunt caracterzate prin ap de
categorie inferioar ca un rezultat al apei provenind din minele vechi, al drenajului din
sterilele de min i al evacurilor din ferme, locuine i operaiuni industriale. Apele drenate
din sterilul de min sunt ape acide care iau natere, prin procese naturale de splare a rocilor
cu coninut suficient de mare de sulfuri de ctre apele pluviale, urmate de expunerea la
oxigen. De asemenea, bacteriile existente n mod natural sunt implicate n procesul de
acidificare
n prezent concentraia metalelor grele din rurile din zona Roia Montan sunt peste
limitele admise, pentru toate cele cinci elemente studiate. Astfel exist depiri de peste 1000
de ori ale concentraiilor maxime admise pentru elementale studiate.
Pe baza rezultatelor obinute putem afirma c, la momentul actual, cnd concentraia
de aur la tona de minereu, pentru zona Roia Montan este estimat n jur la 4 -5 g aur/ ton,
Equisetum arvense reprezint o surs mai bogat in aur, ajung pn la concentraii de 19.85 g
aur /tona de plant uscat. Din nefericire exploatarea aurului folosind drept metod de
extragere bioacumularea cu Equisetum arvense nu este o metod fezabil.
Este cunoscut c anumite specii de plante au capabilitatea s rein i s concentreze
elemente metalice. Specia Equisetum arvense prezint sensibilitate i selectivitate pentru aur.
Trebuie precizat c datorit mecanismelor enzimatice de la nivelul celulei vegetale, planta
este capabil s acumuleze doar aurul dizolvat, n soluii apoase. Se observ c elementele
asemntoare sau asociate aurului n zcminte, argintul i telurul, au fost determinate in
concentraii cu mult mai mici, dect cele de aur.
Pentru specia Achillea mellifolium, dei condiiile de sol, nutrieni, mediu sunt aceleai, pentru
probele colectate, s-au obinut concentraii cu mult mai mici de aur, de aproximativ 3 ori mai
mici dect pentru specia Equisetum arvense.