Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Generaliti
Timp de mai multe decenii oamenii de tiin au cutat s clarifice interaciunea complex dintre
procesele chimice, radiative i dinamice care guverneaz atmosfera Pmntului. n special, n ultimile
doua decenii, s-a acordat un interes deosebit studierii proceselor care controleaz ozonul atmosferic
deoarece, cu mai mult timp n urm, s-a anticipat c poluanii antropici pot avea efecte extrem de
periculoase asupra mediului prin modificarea coninutului total i a distribuiei verticale a ozonului
atmosferic. n ultimii ani s-a pus un accent deosebit pe studiul factorilor care controleaz ozonul din
troposfer.
Iniial, n Romnia, cercetrile s-au concentrat asupra nelegerii proceselor fizice i chimice
care se produc n stratosfer (Frimescu, 1991). Mai trziu, s-a constatat faptul c, pentru a fi capabili s
prognozm distribuia ozonului, nu ne putem limita la simpla ntelegere a chimiei, radiaiei i dinamicii
stratosferei, ci este necesar i studierea proceselor care controleaz compoziia chimic a troposferei,
mecanismele de schimb ale energiei, masei i constituienilor chimici dintre stratosfer i troposfer
prin tropopauza, precum i rolul proceselor biosferice n controlul emisiilor de gaze n atmosfer.
Aceasta a facut ca problema ozonului s constituie un exemplu al modului n care comunitatea
tiinific internaional i-a reunit eforturile pentru soluionarea acesteia.
Procesele chimice cu impact asupra tendinei ozonului la latitudinile medii sunt legate, n
principal, de tendinele ODS (substane ce distrug stratul de ozon), deoarece chimia halogenilor
contribuie la distrugerea ozonului prin patru mecanisme posibile:
exportul aerului din vortexul polar cu un coninut sczut de ozon ca urmare a distrugerii
ozonului n timpul iernii polare;
exportul aerului cu continut scazut de ozon din vortexul polar cu un coninut ridicat de clor
activ;
activarea in-situ a clorului, fie pe particulele de aerosoli sulfati lichide, fie pe cristalele de
ghea. n plus, reacia N2O5 cu H2O pe particulele de aerosol lichid la temperaturi ridicate
conduce indirect la creterea concentraiilor de ClO la latitudinile medii;
distrugerea ozonului datorit nivelelor ridicate de BrO din stratosfera joas, nivele determinate,
cel mai probabil, de transportul prin tropopauz a compuilor de brom cu via scurt.
Variabilitatea ozonului este intrinsec legat de evoluia unor factori naturali i a anumitor procese
meteorologice. Influenele factorilor umani acioneaz asupra ozonului att direct - emisiile de
halogeni, ct i indirect - emisiile gazelor cu efect de ser, care contribuie la modificarea bilanului
radiativ al atmosferei. La latitudinile medii ale emisferei nordice scderea ozonului total este de
sntatea uman - Ptrunznd n piele, radiaia UVB duce la formarea unor hormoni n
esuturi, n special a histaminei care determin creterea irigrii sanguine n straturile
superficiale ale pielii. Astfel, se formeaz eritemul UVB (nroirea pielii). Cantiti moderate de
radiaie UVB stimuleaz metabolismul, dar la doze prea mari ale acesteia e posibil apariia
cancerului de piele;
plante terestre - Aproape jumtate din speciile vegetale s-au dovedit sensibile la creterea
radiaiei UVB, efectul fiind de diminuare a creterii i de atrofiere a frunzelor. Aceast
sensibilitate a fost observat n special la gru i la soia.
Tendina general de scdere a ozonului este o consecin a proceselor antropice prin care se
deverseaz n atmosfer, mari cantiti de substane chimice, care contribuie la distrugerea
ozonului. Simulri cu modele tridimensionale estimeaz o refacere a stratului de ozon n anii
2030 2050, n cazul n care se vor respecta prevederile Conveniei de la Viena i a
Protocolului de la Montreal de reducere a substanelor care distrug stratul de ozon (ODS).
Ozonul stratosferic formeaz un ecran mpotriva radiaiilor U.V. i face posibil viaa pe
Terra. Acesta nu face obiectul prezentului studiu. Prezint interes ozonul din troposfer, gaz
format din substanele poluante emise de autovehicule
Concentraia ozonului stratosferic este afectat de o varietate mare de procese interne, cum ar
fi distrugerea chimic de ctre halogeni, sau externe, de exemplu variaiile radiaiei solare (n
particular a radiaiei UV - Manea, L., Rada, C., 2005). Ozonul stratosferic are un rol activ n
determinarea structurii termice, dinamice i chimice a stratosferei i troposferei, cu impact direct
asupra climatului.
Creterile cantitilor de dioxid de carbon, metan, oxizi de azot i CFCs afecteaz direct, att
temperaturile troposferice, ct i pe cele stratosferice, prin variaii ale ratelor de nclzire i rcire,
conducnd la nclzirea troposferei i la rcirea global a stratosferei. Aceste gaze au concentraii
relativ uniforme n troposfer, dar nu i n stratosfer, exceptnd CO 2. Variaiile de temperatur
datorate gazelor cu efect de ser, la rndul lor, influeneaz ozonul prin variaia vitezei reaciilor
chimice, ceea ce are ca rezultat creterea sau scderea ozonului, n funcie de circumstane. De
exemplu, n stratosfera medie i superioar, temperatura mai sczut conduce la o distrugere mai lent
a ozonului, iar n stratosfera joas n cazul temperaturilor sczute din iernile reci este posibil
formarea norilor stratosferici polari (PSCs) ce conduce la distrugerea ozonului prin reacii chimice
heterogene. n contrast, n iernile calde, creterea ozonului (datorat proceselor fotochimice) poate
domina scderea datorat chimiei heterogene. Aerosolii provenii din erupiile vulcanice i din alte
emisii de sulf afecteaz temperaturile stratosferice, prin creterea absorbiei, att a radiaiei solare
directe, ct i a radiaiei termice infraroii i, implicit ozonul, prin chimia heterogen. De asemenea,
cantitatea de ozon stratosferic este afectat de procesele de transport (de exemplu: schimburile
verticale dintre troposfer i stratosfer).
Ozonul cauzeaz afeciuni ale sistemului respirator (dificulti respiratorii, reducerea funciilor
plmnilor, astm), iritarea ochilor, congestii nazale, reducerea rezistentei la infectii, degradarea
prematura a plamanilor, etc. (Readings C.J., 1976). In troposfera cresterea concentratie de ozon are
urmari nefaste asupra sanatatii umane (stari de disconfort, iritarea mucoasei ochilor si a aparatului
respirator, afectarea functiei respiratorii, cefalee), asupra starii fiziologice normale a vegetatiei, asupra
fiabilitatii materialelor (cauciucul natural si artificial sunt distruse rapid, colorantii organici se
degradeaza, etc.) (Aris Robert, 1993). Ozonul este, de asemenea, incriminat pentru participarea
indirecta la formarea ploilor acide (Visan S, 2000; Zagar Laurentiu, 2010).Ozonul troposferic provine
in proportie de circa 20 % din stratosfera, iar in proportie de circa 80 % ca urmare a activitatilor
antropice. Studiile efectuate in tarile occidentale remarca o crestere a concentratiei ozonului troposferic
cu 1-2% pe an.
Partea de ozon din troposfer este condiionat de transportul din stratosfer i de formarea
troposferei. La formarea acesteia oxizii de azot au un rol la fel de important ca i compusii CO, CH 4 i
hidrocarburile superioare. Deosebit de important este raportul dintre NO x i O3. Ozonul se formeaz la
reacia oxigenului molecular cu cel atomic; cel atomic se produce de pild prin fotoliza NO2:
NO2+hv=>NO+O
(ec.1.1)
(ec.1.2)
Radicalul de hidroxil OH format din reacia aburului cu oxigenul atomic are i acesta
importan la generarea ozonului, procesul fotochimic fiind reprezentat n figura 1.
De asemenea smogul contribuie la formarea ozonului prin radicalii oxidani care
trec n faza lichid i oxideaz sulful, iar din aldehidele existente pot duce la noi cantiti de
radicali organici oxidani, care din reacia cu oxizii de azot genereaz ozonul.
n figura 2 se poate observa evoluia concentraiei de ozon din atmosfer.
de hidrocarburi / concentraia de oxizi de azot egal cu 5:1. O reducere unilateral a unuia dintre cei doi
poluani ar conduce la creterea formrii de ozon (fig.3).
120 ug/m3 - valoare tinta pentru protectia sanatatii umane (valoarea maxima
zilnica a mediilor pe 8 ore) 18.000 ug/m3 x h (AOT40) - valoare tinta pentru protectia vegetatiei
(perioada de mediere: mai - iulie) Obiectiv pe termen lung 120 ug/m3 - obiectivul pe termen
lung pentru protectia sanatatii umane (valoarea maxima zilnica a mediilor pe 8 ore dintr-un an
calendaristic) 6000 ug/m3 x h (AOT40) - obiectivul pe termen lung pentru protectia vegetatiei
(perioada de mediere: mai - iulie)
Concentraiile de ozon din aerul nconjurtor se evalueaz folosind pragul de alert (240g/m3
msurat timp de 3 ore consecutiv) calculat ca medie a concentraiilor orare, pragul de informare
(180g/m3) calculat ca medie a concentraiilor orare i valoarea int pentru protecia sntii
umane (120 g/m3) calculat ca valoare maxim zilnic a mediilor pe 8 ore (medie mobil), care
nu trebuie depit mai mult de 25 ori/an.
2. Metode de masurare
Metoda de referinta pentru masurarea ozonului este cea prevazuta in standardul SR EN 14625
Calitatea aerului inconjurator. Metoda standardizata pentru masurarea concentratiei de ozon prin
fotometrie in ultraviolet.
LEGEA nr. 104 din 15 iunie 2011
Ozon - O3
Prag de alerta
Valori tinta
120 ug/m3 - valoare tinta pentru protectia sanatatii umane (valoarea maxima
zilnica a mediilor pe 8 ore)
18.000 ug/m3 x h (AOT40) - valoare tinta pentru protectia vegetatiei
(perioada de mediere: mai - iulie)
Obiectiv pe
termen lung
Pentru protecia sntii umane este specificat valoarea de120 g/m3 pentru maxima
zilnic a mediei mobile pe 8 ore. Valoarea int, care urmeaz s fie aplicat de la 1 ianuarie 2010,
presupune ca pragul s nu fie depit la o staie de monitorizare pe mai mult de 25 de zile din an,
determinat ca o medie pe trei ani ncepnd din 2010. Obiectivul pe termen lung (LTO) presupune
ca nivelul de prag s nu fie depit niciodat. Pentru protecia sntii populaiei exist, de
asemenea, praguri de informare i de alert. Cnd pragul de alert este depit, trebuie elaborat un
plan de aciune pe termen scurt n conformitate cu dispoziiile din Legea 104/2011.
Valoarea pentru protecia vegetaiei este specificat ca expunere cumulat peste o valoare de prag,
AOT40. Aceasta se calculeaz ca suma tuturor valorilor orare ale ozonului care depesc 40
g/m3 n timpul periaodei de cretere intens , din mai pn n iulie, determinat ca medie pe 5 ani.
4.3 Monitorizarea O3 n Braov
Valoarea int pentru ozon (maxima zilnic a mediei mobile pe 8 ore) a fost depit n mai mult
de 25 de zile pe an, la staia de fond suburban BV4 Snpetru n anul 2008 i 2009 i 2012 n
aceast perioad populaia din zona suburban fiind expus la concentraii mai mari de 120
g/m3. Formarea ozonului este catalizat de prezena radiaiei solare, concentraiile de ozon fiind
mai mari n perioada n care intensitatea acesteia este mai mare.
n tabelul 8 este prezentat numrul de depiri ale valorii int pentrru ozon nregistate la staiile
de monitorizare din aglomerarea Braov.
Din datele prezentate anterior se observ la staia BV4 au fost nregistrate valori care au depit
nivelul de 120 g O3/m3 timp de mai mult de 25 zile n 2008 i 2009 i 2012, nefiind respectat
obiectivul pe termen lung (LTO).
Scderea nregistrat la nivelul emisiilor de precursori ai ozonului pare s fi condus la concentraii
mai reduse de ozon n troposfer, valoarea int pentru protejarea sntii n cazul ozonului
nefiind depit n anul 2010.
Spre deosebire de ali poluani, concentraiile de ozon sunt n general, mai mari n zonele
suburbane, pe direcia predominant a vntului dinspre zona urban. Acest lucru se datoreaz
faptului c la distane scurte din surse de NOx, aa cum este cazul la staiilor urbane, i de trafic,
ozonul este consumat chimic de NO emis.
n anul 2012 nu au fost nregistrate depiri ale valorii int pentru ozon de 120 g/m3, pragului
de alert de 240 g/m3i pragului de informare de 180 g/m3 la staiile de monitorizare din
Braov. La staia BV4 Snpetru au fost nregistrate 62 valori mai mari dect valoarea int de
120 g/m3.
n figura 5 este prezentat evoluia maximelor zilnice ale mediilor mobile pe 8 ore de ozon
calculate n baza datelor achiziionate la cele patru staii de monitorizare n anul 2012
Evoluia maximelor zilnice ale mediilor mobile pe 8 ore de O3
n figura de mai sus se observ c cele mai mari valori au fost nregistrate la staia de fond
suburban BV4 Snpetru. Picurile pentru concentraia de ozon au aprut cnd au fost nregistrate,
individual sau simultan: intensitatea radiaiei solare ridicat, viteza vntului mic, temperatura
ridicat i / sau vnt din direcii n care au existat concentraii mari de precursori. Din perspectiva
respectrii valorii int i a obiectivului pe termen lung pentru a asigura protecia sntii umane
i a mediului se impune continuarea implementrii msurilor, care nu presupun costuri exagerate,
pentru reducerea precursorilor ozonului la nivel regional.
Evoluia maximelor lunare ale mediilor orare de O3 nregistrate n anul 2012 la cele patru staii de
monitorizare este prezentat n figura 6.
Conform datelor prezentate n figurile anterioare concentraiile de O3 prezint valori mai mari n
perioada martie - septembrie, cnd au fost condiii prielnice formrii ozonului troposferic. Se
observ c la staia de fond suburban BV4, unde au fost condiii propice formrii ozonului, s-au
nregistrat cele mai mari valori. La staiile din municipiul Braov, unde O3 contribuie la oxidarea
poluanilor primari, valorile nregistrate au fost mai mici. n figura 8 este prezentat ciclul zilnic al
ozonului calculat din mediile oare disponibile i validate pentru anul 2012, pentru staiile de
monitorizare, amplasate n aglomerarea Braov.
Ciclul zilnic al O3
n primele ore ale dimineii, datorit traficului intens sunt emii poluani primari n concentraii
mari, care reacioneaz cu O3 existent, determinnd astfel o uoar scdere a concentraiei de
ozon n atmosfer. Odat cu creterea intensitii radiaiei solare concentraia de ozon crete,
prezentnd valori maxime n intervalul orar 13 19.
Figura 9 prezint ciclul zilnic al O3 i NO2 pe baza datelor nregistrate n anul 2012 la staiile de
monitorizare amplasate n aglomerarea Braov.
Ciclul zilnic al O3 i NO2
n figura, se obsev c odat cu creterea intensitii radiaiei solare care accelereaz reaciile
fotochimice apar picuri de NO2 n cursul dimineii n intervalul orar 8 11, urmate de scderea
concentraiei de NO2, creterea concentraiei O3 i de apariia picurilor de ozon n intervalul orar
13 19, format prin reaciile fotochimice ale NO2 cu compui organici volatili precursori a
ozonului. Concentraia de ozon nregistrat la staiile situate n zone cu trefic rutier intens prezint
variaii mici n timpul zilei, ozonul format prin reacii fotochimice fiind consumat la oxidarea
poluanilor primari NO, CO, etc, determinnd astfel apariia NO2.
4.4 Evoluia concentraiei de O3 n perioada 2008-2012
n tabelul urmtor sunt prezentate valorile medii anuale de ozon n perioada 2008 2012 la
staiile de monitorizare din aglomerarea Braov. Deoarece datele disponibile sunt limitate pentru a
trage concluzii ferme cu privire la trendul evoluiei concentraiei de ozon n aerul ambiental, nu
sunt prezentate tendinele de evoluie a ozonului n aerul ambiental la nivelul aglomerrii Braov.
Valorile concentraiei medii anuale de O3
Dup cum se observ din grafic, s-au nregistrat depiri ale valorii int mai mult de 25 ori
ntr-un an calendaristic, la urmtoarele staii:
Depirile valorii int s-au nregistrat pe fondul unor condiii favorabile pentru producerea i
acumularea de ozon (dispersie sczut).