Sunteți pe pagina 1din 4

1.

CINETICA REACIEI DE DESCOMPUNERE A


COMPLEXULUI TRIOXALO-MANGANIC

A .Introducere
La temperatur constant, pentru o anumit concentraie de catalizator i pentru un
anumit mediu de reacie, viteza de reacie se poate exprima prin urmtoarea ecuaie general:
v kc1n1c 2n 2 c nini

(I)

unde c1,c2.ci sunt concentraiile reactanilor, exponenii n1,n2, n3..ni la care apar concentraiile reactanilor, din ecuaia cinetic, poart denumirea de ordine pariale de reacie n raport
cu reactanii 1,2,3 i. Ordinul global de reacie este ni =n.
Constanta de proporionalitate din expresia vitezei de reacie se numete constant de
vitez i semnific viteza de reacie ,cnd concentraiile reactanilor sunt egale cu unitatea.
Dac viteza de reacie depinde de concentraia unui singur reactant, atunci expresia
anterioar devine:
V kc n

Constanta de vitez k se poate determina experimental urmrind variaia n timp a


concentraiei sau a altei mrimi, care depinde de concentraie. n cazul prezentei lucrri,
determinarea vitezei de reacie se face prin metoda spectrofotometric. Prin aceast metod se
msoar absorbana (A), care este o mrime proporional cu concentraia (A= cl ).

B. Principiul lucrrii
Absorbana A care este o mrime proporional cu concentraia soluiei colorate ( c),
se msoar pe scala spectrometrului UV-VIS. Dac notm cu I 0 intensitatea luminii
incidente pe cuva cu soluie, I intensitatea luminii la ieire din stratul absorbant , relaia dintre
ele este data de legea Lambert-Beer.

(III)

I I 0 e cl

Se noteaz cu :

T I / I 0 transmitana
A lg l / t lg I 0 / I absorban

(IV)
(V)

Logaritmnd expresia legii Lambert-Beer rezult :


A cl

(VI)

care arat c A este proporional cu concentraia (c) a soluiei , l - grosimea statului de soluie
(cm) , - coeficientul molar de extincie.
n lucrarea de fa se urmrete spectrofotometric descompunerea ionului complex
trioxalo-manganic, care este singura substan colorat din sistem. Cu acest aparat se msoar
absorbana A , la diferite momente ale reaciei.
Reacia de descompunere a complexului trioxalo-manganic este:
[Mn(C2O4)3]3-

Mn2+

+5/2 C2O42- +CO2

(VII)

Pe msura ce se descompune complexul ,scade concentraia acestuia din soluie i


astfel va scdea i absorbana (A) deoarece conform relaiei (VI) ea este proporional cu
concentraia complexului.
C. Modul de lucru
a) Pentru prepararea complexului trioxalo-manganic se procedeaz astfel: Se amesteca intrun pahar: 2 ml soluie de sulfat de mangan 10-1 M cu 14 ml soluie acid oxalic tot 10-1 M.
Din acest amestec se iau 2 ml care se pun intr-un alt pahar. Peste aceasta se adaug 11.5
ml apa distilata si 1.5 ml permanganat de potasiu 10-2 M. SE AGITA CU PIPETA.
MOMENTUL ADAUGARII PERMANGANATULUI CONSTITUIE MOMENTUL
INCEPERII REACTIEI, DE ACEEA SE PORNESTE CRONOMETRUL SAU SE
CITESTE CEASUL. Se umple repede cuva cu soluie si se monteaz in locaul din
dreapta aparatului. Cealalt cuv umplut cu ap trebuie s se afle deja in locaul din
stnga. Cele doua fascicole de lumin se ncrucieaz.
Dup adugarea permanganatului se efectueaz urmtoarele operaii CT MAI
REPEDE POSIBIL.
-

Se pornete cronometrul (n lipsa acestuia se citete ceasul)

Se agit soluia cu pipeta cu care s-a adugat permanganatul

Se umple cuva cu soluie i se monteaz n locaul din dreapta aparatului

Se citete prima absorban (A0) care corespunde momentului 0 iar CITIRILE SE


FAC PE SCARA APARATULUI

Se continu apoi citirile de extincie din 3 n 3 minute (5-7 citiri) i apoi din 5 n 5
minute pn cnd extincia rmne constant ceea ce nseamn c descompunerea
complexului s-a terminat.

Se procedeaz analog cu nc 2 soluii de concentraie iniiale diferite preparate dup


cum urmeaz:
b) Din soluia preparat ce conine amestecul de MnSO4 i H2C2O4 se iau 2 ml i se pun ntrun pahar. Peste aceasta se adaug 12.5 ml ap i 0.5 ml KmnO4. Toate operaiile se
desfoar ca la punctul (a).
c) Din soluia cu amestecul de MnSO4 i H2C2O4 se iau 2 ml i se pun ntr-un pahar. Peste
aceasta se adaug 12 ml ap i 1 ml permanganat de potasiu. Operaiile urmtoare se
desfoar ca la punctul (a).
D. Prelucrarea rezultatelor
1. Rezultatele msurtorilor se trec ntr-un tabel (vezi modelul) care conine valorile
timpului (secunde) i absorbana (A) pentru fiecare soluie.
2. Reacia de descompunere a complexului este de ordinul unu, deci viteza de reacie
depinde de concentraie, dup legea v k c , unde c este concentraia complexului
care va scdea n timp. Avnd n vedere relaia dintre v i c rezult c va scdea i
viteza de reacie. Pe de alt parte concentraia complexului este proporional cu
absorbana ( c

A
). Concentraia c i absorbana A prezint aceeai variaie n
l

timp. Aceast variaie nu este liniar ci exponenial.

Tabelul I
Soluia (a)
t(sec)
A

Soluia (b)
t(sec)
A

Soluia (c)
t(sec)
A

A0=

A0=

A0=

3. Se reprezint pe acelai grafic dependenele A=f(t), pentru cele trei probe de


concentraii iniiale diferite, de complex i se citesc pe grafic timpii la care
absorbana A, a sczut la jumtate din valoarea iniial (timpi de njumtire notai
cu t1/2)
4. Reacia studiat n prezenta lucrare este de ordinul unu. Timpii de njumtire
pentru reacia de ordinul unu nu depind de concentraia iniial. Ei permit calculul
constantei de vitez cu formula:
k

ln 2
t1 / 2

(VIII)

5. Ecuaia cinetic integral pentru o reacie de ordinul unu este:


k=l/t ln c0/c

(IX)

unde c0 si c sunt concentraiile reactantului la momentul 0 i respectiv dup un timp


oarecare t:
Avnd n vedere c: A0= c0 l i A== c l rezult:
k=1/t ln A0/A

(X)

Aducnd ecuaia (X) la form liniar se obine ecuaia (XI):


ln A=ln A0-kt

(XI)

Se reprezint pe acelai grafic ln A funcie de t, pentru toate cele trei soluii. Se


calculeaz constantele de vitez, pentru fiecare soluie, din panta dreptelor obinute
(k=tg ).
6. Se compar ntre ele constantele de vitez calculate prin cele dou metode.