Sunteți pe pagina 1din 184

ILIE LAA

BAZELE
TERMODINAMICII
Volumul I

UNIVERSITATEA LUCIAN BLAGA SIBIU


Sibiu 2000

Dr. ing. Ilie Laa

BAZELE
TERMODINAMICII
Volumul I

UNIVERSITATEA LUCIAN BLAGA SIBIU


Sibiu 2000

CUPRINS
INTRODUCERE ........................................................................................................................... 3
1.

NOTIUNI GENERALE ................................................................................5

1.1.
1.2.
1.3.
1.4.
1.5.

Sistemul termodinamic ............................................................................................................................ 5


Starea sistemului termodinamic. Parametrii de stare .............................................................................. 5
Echilibrul termodinamic. Postulatul echilibrului ...................................................................................... 8
Procesul termodinamic i Transformarea de stare ................................................................................. 9
Agent de lucru ......................................................................................................................................... 10

2.

PRINCIPIUL ZERO AL TERMODINAMICII ................................................................. 11

2.1.
2.2.
2.3.
2.4.
2.5.
2.6.

Temperatura i echilibrul termodinamic .................................................................................................. 11


Principiul zero al termodinamicii .............................................................................................................. 11
Tranzitivitatea echilibrului termodinamic ................................................................................................. 12
Temperatura empiric ............................................................................................................................. 12
Scala centigrad a gazului ideal ............................................................................................................. 13
Scala temperaturilor absolute ................................................................................................................. 14

3.
3.1.
3.2.
3.2.1.
3.2.2.
3.2.3.
3.2.4.
3.3.
3.4.
3.5.
3.6.
3.7.
3.8.
3.8.1.
3.8.2.

PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII ........................................................................... 17


Generaliti ............................................................................................................................................ 17
Forme de energie .................................................................................................................................. 18
Lucrul mecanic ...................................................................................................................................... 18
Lucrul mecanic n sistemele adiabatice nchise. Energia intern .......................................................... 20
Evaluarea energiei interne din teoria relativitii ................................................................................... 21
Parametri asociai energiei interne ........................................................................................................ 22
Cldura i evoluia istoric a conceptului de cldur ............................................................................ 22
Unele formulri ale primului principiu .................................................................................................... 23
Aplicarea primului principiu la sisteme nchise mobile ......................................................................... 24
Aplicarea primului principiu la sistemele deschise. Lucrul mecanic tehnic ............................................. 24
Entalpia ................................................................................................................................................. 27
Ecuaii termice i calorice de stare ........................................................................................................ 28
Ecuaia termic de stare ....................................................................................................................... 28
Ecuaii calorice de stare ........................................................................................................................ 29

4.

PRINCIPIUL AL II-LEA AL TERMODINAMICII

4.1.
4.2.
4.3.
4.4.
4.5.
4.6.
4.7.
4.8.
4.9.
4.10.
4.11.
4.12.
4.13.
4.14.

5.
5.1.
5.2 .
5.3.

........................................................ 31
Generaliti ............................................................................................................................................ 31
Reversibilitate i ireversibilitate ............................................................................................................. 31
Lucrul mecanic i cldura ntr-o transformare ciclic monoterm ........................................................... 32
Diferite formulri ale principiului al II-lea al termodinamicii ................................................................... 33
Ciclul Carnot reversibil direct ................................................................................................................ 35
Ciclul Carnot reversibil inversat ............................................................................................................. 37
Randamentul ciclului Carnot ................................................................................................................. 38
Integrala lui Clausius. Entropia ............................................................................................................. 39
Entropia i scara termodinamica de temperatura .................................................................................. 41
Legtura dintre entropie i probabilitatea termodinamica .................................................................... 42
Variaia entropiei gazului perfect n procese reversibile simple ............................................................ 44
Variaia entropiei n procesul de amestecare i difuzie a doua gaze perfecte ...................................... 45
Flux i surse de entropie ...................................................................................................................... 45
Diagramele entropice .............................................................................................................................. 46

FUNCIUNI I POTENIALE TERMODINAMICE ................................................ 47


Generaliti . ........................................................................................................................................... 47
Energia interna ...................................................................................................................................... 47
Entalpia ................................................................................................................................................. 48
I

5.4.
5.5.
5.6.
5.7.

Entropia ................................................................................................................................................. 49
Energia liber (Funciunea lui Helmholtz) ............................................................................................... 50
Entalpia liber (Funciunea lui Gibbs) ................................................................................................... 51
Lucrul mecanic maxim. Exergia i anergia .......................................................................................... 51

6.

PRINCIPIUL AL III-lea al TERMODINAMICII

6.1
6.2
6.3
6.4

........................................................... 55
Formularea principiului al III-lea al Termodinamicii ............................................................................... 55
Anularea entropiei ................................................................................................................................... 56
Substane cu entropia diferita de zero (So 0) ..................................................................................... 57
Consecinele principiului al III-lea al termodinamicii .......................................................................... 58

7.

GAZE PERFECTE (sau IDEALE)

7.1.
7.2.
7.2.1.
7.2.2.
7.2.3.
7.2.4.
7.2.5.
7.2.6.
7.3.
7.3.1.
7.3.2.
7.3.3.
7.4.
7.4.1.
7.4.2.
7.4.3.
7.5.
7.5.1.
7.5.2.
7.5.3.
7.5.4.
7.5.5.
7.5.6.

.................................................................................... 59
Proprieti ale Gazelor Perfecte ............................................................................................................ 59
Legile gazelor perfecte .......................................................................................................................... 60
Legea lui Avogadro . .............................................................................................................................. 60
Legea lui Boyle-Mariotte ......................................................................................................................... 61
Legea lui Gay-Lussac ............................................................................................................................. 62
Legea lui Charles .................................................................................................................................. 63
Legea lui Joule ...................................................................................................................................... 64
Ecuaia lui Clapeyron sau ecuaia caracteristic de stare .................................................................... 64
Amestecuri de gaze considerate perfecte ............................................................................................. 65
Legea lui Dalton .................................................................................................................................... 65
Legea lui Amagat .................................................................................................................................. 65
Caracteristicile termofizice ale amestecului de gaze perfecte .............................................................. 66
Coeficieni calorici ................................................................................................................................. 67
Definiii .................................................................................................................................................. 67
Legea echipartiiei energiei. Cldurile molare ale gazului perfect ........................................................ 68
Gazul parial perfect .............................................................................................................................. 71
Transformri simple ale gazelor perfecte .............................................................................................. 72
Transformarea izocor (V=constant) ................................................................................................... 72
Transformarea izobar (p=constant)...................................................................................................... 73
Transformarea izoterm (T=constant) ................................................................................................. 73
Transformarea adiabatic (q=0) .......................................................................................................... 73
Transformarea politropic ..................................................................................................................... 74
Procesul politropic ca proces general ................................................................................................... 75

8.

GAZE REALE VAPORII

8.1.
8.2.
8.2.1.
8.2.2.
8.3.
8.3.1.
8.3.2.
8.3.3.
8.3.4.
8.4.
8.5.
8.6.
8.7.
8.8.
8.8.1.
8.8.2.
8.8.3.
8.8.4.
8.9.

................................................................................................... 77
Consideraiuni generale ........................................................................................................................ 77
Ecuaii termice de stare ........................................................................................................................ 77
Ecuaia lui Van der Waals ..................................................................................................................... 78
Alte ecuaii de stare .............................................................................................................................. 80
Cercetri experimentale ale gazelor reale ............................................................................................ 85
Diagrame caracteristice gazelor reale .................................................................................................. 85
Laminarea gazelor reale. Efectul Joule-Thomson ................................................................................ 87
Fugacitate, activitate i potenialul chimic ............................................................................................... 89
Clduri specifice .................................................................................................................................... 93
Schimbri de faz de ordinul nti ......................................................................................................... 97
Diagrama p, V, T a strilor de agregare ............................................................................................... 97
Diagrame utilizate pentru studiul vaporilor de ap ................................................................................ 99
Mrimile de stare ale vaporilor ................................................................................................................ 102
Transformrile simple ale vaporilor ....................................................................................................... 105
Transformarea izocor (dv=0) ............................................................................................................... 106
Transformarea izobar (dp=0) ................................................................................................................ 106
Transformarea izotermic (dT=0) ......................................................................................................... 107
Transformarea adiabatic . .................................................................................................................... 107
Laminarea vaporilor de ap . ................................................................................................................. 108

II

9.

DINAMICA FLUIDELOR COMPRESIBILE

10.
10.1.
10.2.
10.3.
10.4.
10.4.1.
10.4.2.
10.5.
10.5.1.
10.5.2.
10.5.3.

AERUL UMED ............................................................................................................................ 147


Mrimi termofizice caracteristice aerului umed ..................................................................................... 147
Temperatura punctului de rou (r ) ...................................................................................................... 151
Temperatura termometrului umed (tv < t) .............................................................................................. 153
Diagrame folosite la studiul aerului umed ............................................................................................. 154
Diagrama h-x ......................................................................................................................................... 154
Transformrile aerului umed ................................................................................................................ 156
Instalaii de uscare ................................................................................................................................ 158
Generaliti ............................................................................................................................................ 158
Procesul fizic al uscrii ............................................................................................................................ 160
Clasificarea i prezentarea instalaiilor de uscare ................................................................................... 161

11.

INSTALATII I PROCESE DE ARDERE

................................................................. 109
9.1.
Generaliti i definiii ............................................................................................................................ 109
9.2.
Ecuaiile de baz ale dinamicii fluidelor ................................................................................................ 111
9.2.1. Ecuaia de continuitate .......................................................................................................................... 111
9.2.2. Ecuaia de conservare a impulsului ...................................................................................................... 112
9.2.3. Ecuaia conservrii energiei .................................................................................................................. 116
9.3.
Curgerea fluidelor compresibile prin ajutaje ............................................................................................ 118
9.3.1. Curgerea gazului perfect prin ajutajul convergent ................................................................................. 118
9.3.2. Curgerea gazelor reale prin ajutajul convergent ................................................................................... 122
9.3.3. Utilizarea ajutajelor (discurilor calibrate) la optimizarea regimului de exploatare a sondelor de gaze
naturale ................................................................................................................................................... 123
9.3.4. Micarea gazului perfect n ajutajul convergent-divergent (de LAVAL) .................................................. 124
9.4.
Comportarea ajutajului de Laval la diferite contrapresiuni .................................................................... 126
9.5.
Curgerea gazelor naturale cu frecare prin conductele de transport ........................................................ 127
9.5.1. Curgerea adiabatic a gazelor naturale ................................................................................................ 128
9.5.2. Curgerea izotermic a gazelor naturale ................................................................................................ 129
9.6.
Undele de compresiune ........................................................................................................................ 130
9.6.1. Viteza de propagare a undelor sonore .................................................................................................. 130
9.6.2. Viteze subsonice i viteze supersonice ................................................................................................. 131
9.6.3. Undele de compresiune (unde de oc) ................................................................................................. 133
9.6.3.1. Unda de oc normal (frontal) ............................................................................................................. 133
9.6.3.2. Variaia entropiei n unda de oc ........................................................................................................... 136
9.6.3.3. Undele de oc oblice ............................................................................................................................. 137
9.7.
Introducerea n teoria ejectoarelor ........................................................................................................ 141
9.7.1. Generaliti .. .......................................................................................................................................... 141
9.7.2. Ejectorul cu viteze subsonice ................................................................................................................ 143
9.7.3. Ejectorul cu viteze supersonice ............................................................................................................. 145
9.7.4. Ejectoarele cu fluide reale ..................................................................................................................... 145

11.1.
11.2.
11.3.
11.4.
11.5.
11.6.

................................................................... 165
Noiuni generale .................................................................................................................................... 165
Arderea combustibililor solizi i lichizi ................................................................................................... 170
Arderea combustibililor gazoi .............................................................................................................. 172
Cldura de reacie ................................................................................................................................ 173
Temperatura de ardere ......................................................................................................................... 176
Schimbarea combustibilului la instalaii de ardere existente ................................................................. 176

BIBLIOGRAFIE ............................................................................................................................. 179

III

INTRODUCERE
Termodinamica este o ramur fundamental a tiinelor naturii, care studiaz fenomenele la scar
macroscopic i este o tiin general despre energie i conversia acesteia dintr-o form n alta.
n general, transformrile de energie studiate n cadrul termodinamicii trec prin intermediul formei de
energie, numit cldur. De aceea, de multe ori, capitolul din fizic n care se trateaz despre
termodinamic, e denumit Cldur, cu toate c aceast denumire nu este tocmai corect, ea se mai
practic nc de unele publicaii.
Dei n termodinamica actual sunt incluse i legi mai vechi ale fizicii gazelor, cum sunt legile
descoperite de Boyle (1662) i Mariotte (1676) sau de Charles (1787) i Gay-Lussac (1802), totui
actul de natere al termodinamicii este reprezentat de lucrarea lui Sadi Cornot [3] publicat n anul
1824.
Termodinamica a aprut din necesiti practice de a explica teoretic funcionarea mainilor termice cu
vapori, iniiindu-se un sistem tiinific de apreciere a acestora prin lucrrile lui Sadi Carnot (4).
Preocuprile termotehnice de mbuntire a randamentului de funcionare al mainilor termice au
permis ulterior formularea uneia dintre legile de baza ale termodinamicii, principiul al II-lea, mult
dezbtut prin metoda ciclurilor impus n cercetrile secolului al XIX-lea.
La formularea teoretic a principiului al II-lea i-au adus contribuia S. Carnot, Clsusius, M. Plank i
Caratheodory i a fost analizat de P. Ehrenfest.
Stabilirea teoremei calorice a lui Nernst (1906) a permis postularea principiului al III-lea al
termodinamicii, nchegndu-se astfel ntr-un sistem unic termodinamica fenomenologic clasic.
O etap important a dezvoltrii termodinamicii a fost marcat de lucrrile lui Gibbs. n celebra sa
lucrare On the Equilibrium of Heterogenous Substances, W. Gibbs a prezentat, ntr-o form elegant
i simpl, o noua metod de cercetare termodinamic, metoda potenialelor termodinamice, stabilind
condiiile generale ale echilibrului termodinamic.
Astzi, termodinamica reprezint o tiin cu vaste aplicaii teoretice i practice n numeroase ramuri ale
tehnicii, aducnd importante completri acestor activiti. Ea s-a constituit ca o ramur a fizicii
macroscopice, sub numele de termodinamic fenomenologic (clasic).
n studiul termodinamicii fenomenologice s-au afirmat doua metode diferite de cercetare:
a) termodinamica proceselor ciclice, dezvoltat datorit lucrrilor lui Carnot, Raoult, vant Hoff,
Helmholtz i Nernst.
b) termodinamica funciilor de stare caracteristice, legat ndeosebi, de lucrrile lui Gibbs i Planck.
Observaiile macroscopice ale proceselor termice (energetice) au fost precedate n mod normal de
studii teoretice n domeniu deoarece esena energiei cere un ridicat grad de abstractizare i un avansat
stadiu al cunoaterii ce s-a dezvoltat continuu.
Legile stabilite fenomenologic se numesc legi dinamice.
Utiliznd teoria cinetic a cldurii, aplicat la gaze aa numita teorie cinetic a gazelor J. Cl.
Maxwell i L. Boltzmann a pus bazele termodinamicii statistice, care reprezint aspectul microscopic
complementar al termodinamicii fenomenologice.
3

Cu ajutorul termodinamicii statistice s-a putut stabili:

cauzalitatea dintre modul de comportare termodinamic a substanelor (gazelor) i forele care


acioneaz asupra lor n timpul agitaiei termice.

determinarea valorii absolute a unor mrimi termodinamice, pe care termodinamica


fenomenologic le poate determina numai pn la valoarea unei constante aditive

fundamentarea teoretic a principiului al treilea al termodinamicii

Investigaiile prin metoda statistic permit cercetarea unor domenii inaccesibile metodelor de operare
ale termodinamicii (clasice) fenomenelogice. Legile stabilite pentru sistemele statistice se numesc legi
statistice i sunt tot aa de obiective ca i legile dinamice. Cu ajutorul acestor legi se pot defini valorile
medii statistice ale unor mrimi termodinamice reprezentnd valorile cele mai probabile ale acestora.
Att termodinamica fenomenelogic ct i cea statistic studiaz fenomenele n stare de echilibru.
Aceste fenomene fiind staionare, lipsite de transfer de mas, energie, etc. sunt de cele mai multe ori i
fenomene reversibile. Procesele ireversibile au fost studiate n aceste ramuri ale termodinamicii n mod
succint evideniindu-se mai ales deosebirile care exist ntre acestea i procesele reversibile. De aceea
a fost necesar apariia unei ramuri distincte a termodinamicii fenomenologice i anume
Termodinamica proceselor ireversibile. Aplicarea conceptului de ireversibilitate la analiza proceselor
termodinamice ofer specialitilor un instrument modern de investigaie teoretic i experimental a
acestor procese, la perfecionarea acestora i implicit la realizarea unor maini i instalaii cu
performane tehnico-economice superioare.

1. NOTIUNI GENERALE
1.1. Sistemul termodinamic
Sistemul termodinamic este un sistem fizic macroscopic n care se delimiteaz un spaiu sau o cantitate de materie
(substan) pentru a fi studiat din punct de vedere al proprietilor sale fizice sau al interaciunilor cu mediul
ambiant.
Delimitarea sistemului termodinamic de mediul exterior se face prin suprafee de control, reale sau imaginare prin
intermediul crora se poate controla transferul de energie i de substan.
Tot ceea ce se afl n afara sistemului termodinamic, dar n apropierea lui astfel nct sistemul se poat avea loc
schimburi de energie sau de substan, deci se pot influena reciproc se numete mediu ambiant.
Un sistem termodinamic poate fi format, de exemplu, fie din cilindrul unei maini termice sau din ntreaga main,
deci dintr-un ntreg complex n care se produc transformri termodinamice cu oarecare corelaie ntre ele.
Interaciunile dintre sistemul termodinamic i mediul ambiant pot fi sub form de cldur, lucru mecanic, lucru
electrotehnic, electric, magnetic, precum i din procesele ce au loc la interiorul sistemului ca urmare a acestor
interaciuni.
Din punct de vedere al interaciunii cu mediul ambiant sistemele termodinamice se mpart n urmtoarele categorii:

sisteme termodinamice izolate fr nici o form de interaciune cu mediul ambiant. Aceste sisteme nu
schimb cu mediul ambiant nici energie i nici substan

sisteme termodinamice neizolate ce interacioneaz cu mediul ambiant, fie sub form de cldur sau lucru
mecanic

suprafee de control care delimiteaz sistemul termodinamic pot avea perei permeabili, semipermeabili i
impermeabili funcie de proprietatea acestora de a permite sau nu schimbul de substan.

n cazul cnd schimbul de substan poate avea loc n ambele sensuri, fr a ntmpina rezistena, suprafaa se
numete permeabil.
Sistemele termodinamice ce au suprafeele de control permeabile sunt sisteme deschise, putnd realiza un transfer
de energie i de mas n curgere spre mediul ambiant.
Sistemele termodinamice nchise sunt delimitate de perei impermeabili i pot realiza ntre ele i mediul ambiant
schimb de energie, dar nu exista schimb de mas.
Dac sistemul termodinamic schimb cu mediul ambiant (exterior) numai lucru mecanic, el poarta denumirea de
sistem adiabatic, iar dac sistemul schimb cu mediul ambiant numai cldur se numete sistem termodinamic
rigid. Este de reinut ca un sistem termodinamic izolat adiabatic nu poate schimba, cu un alt sistem sau cu mediul
ambiant, energie sub forma de cldur (Q = 0).
Un spaiu complet izolat termic se numete incint adiabatic. Dac suprafaa de control a sistemului termodinamic
permite schimbul de cldur, ea se numete diaterman sau diatermic.
Sistemele termodinamice nchise ct i cele deschise pot fi adiabatice sau diatermice n ultimul caz lundu-se n
considerare numai schimbul de cldur prin pereii laterali ai sistemului, deci nu i cel afectat la intrarea i ieirea
agentului de lucru.
Sistemele termodinamice pot fi omogene cnd au aceeai compoziie chimic i aceleai proprieti fizice n toate
punctele sale, sau neomogene cnd conin mai multe substane chimice numite componeni i sunt alctuite n
general din mai multe faze (gaze, vapori umezi etc).

1.2. Starea sistemului termodinamic. Parametrii de stare


Starea termodinamic este situaia n care se gsete la un moment dat un sistem termodinamic. Starea
termodinamic reflecta nivelul energetic a sistemului, precum i poziia pe care acesta o are la momentul respectiv
n raport cu mediul exterior.
Un sistem termodinamic este caracterizat printr-un numr de parametri macroscopici ca: volumul, densitatea,
concentraie, magnetizarea, temperatura etc.
5

Starea unui sistem termodinamic este complet determinata dac se cunoate valoarea parametrilor macroscopici
care devin acum parametri de stare ntruct ei caracterizeaz starea momentan a sistemului.
Starea macroscopic a unui sistem sau macrostarea lui este determinat de totalitatea parametrilor de stare; volum
specific, presiune, temperatur, energie intern etc.
Starea microscopic a unui sistem microstarea este determinat de totalitatea proprietilor care precizeaz
starea fiecrei molecule care compune sistemul: viteza moleculelor, poziia acestora etc. Microstarea este
determinat de totalitatea proprietilor pe care le au moleculele ce alctuiesc sistemul.
Uneia i aceleiai macrostri a sistemului i corespund un numr mai mare de microstri diferite. Numrul de
microstri care corespund unei macrostri date poart denumirea de probabilitate termodinamic.
Starea n care valoarea parametrilor de stare nu variaz n timp se numete stare de echilibru.
Starea de echilibru intern a unui sistem presupune egalitatea n toata masa lui a tuturor proprietilor care
caracterizeaz sistemul considerat din punct de vedere macroscopic.
Starea de echilibru extern a sistemului termodinamic apare atunci cnd exista egalitatea dintre nivelurile energetice
medii ale sistemului cu cele ale mediului exterior i presupune egalitatea valorilor proprietilor sistemului cu cele
ale mediului exterior la nivel macroscopic.
Parametri macroscopici care descriu echilibrul termodinamic se numesc parametri termodinamici. O parte dintre
parametri termodinamici sunt dependeni de cantitatea de substan (au valori proporionale cu masa sistemului) i
se numesc extensivi sau aditivi (exemplu: volumul V, energia interna U, entalpia H, entropia S).
Parametri termodinamici a cror valoare nu depinde de cantitatea de substan sau de mrimea sistemului
termodinamic se numesc parametri termodinamici intensivi (exemplu: presiunea P, temperatura T).
Clasificarea parametrilor de stare se poate face i din alte puncte de vedere:
Parametri interni, a cror valoare depinde de micarea termic a moleculelor n ansamblul lor i de parametri
externi.
Parametri externi, a cror valoare depinde de relaiile pe care sistemul termodinamic le are cu mediul ambiant
(volumul, intensitatea cmpului extern de fore etc).
Nu toi parametri termodinamici sunt independeni.
n limbaj curent se numesc parametri de stare acei parametri care prezint un anumit grad de independenta
matematica (presiunea, temperatura etc).
n categoria mrimilor de stare intr acei parametri termodinamici care depind de presiune, temperatur etc cum ar
fi: energia intern, entalpia, entropia, energia liber, exergia etc.
Caracteristica acestor mrimi de stare este aceea c ele se refer la starea macroscopic a unui sistem, iar
valoarea lor se poate determina prin msurare (cu diferite aparate) sau se pot calcula cu ajutorul ecuaiilor de stare.
O mrime de stare caracterizeaz starea momentan a sistemului termodinamic, i nu depinde de drumul parcurs
de acesta pn la starea respectiva, adic de transformrile intermediare suferite ntre timp pentru a ajunge n
aceast stare.
Deci, valoarea mrimilor de stare este independent de drumul transformrilor i depinde numai de coordonatele
care definesc starea respectiv.
Din punct de vedere matematic mrimile de stare sunt definite de funcii de stare care admit difereniale totale
exacte, iar integrala curbilinie are totdeauna valoarea egala cu zero.
Dac Z=f(x,y) reprezint funcia care descrie o mrime de stare, aceasta
matematice simultane:

va satisface urmtoarele condiii

Z
Z
dy
dz =
dx +
x
y

(1.1)

dz = 0

(1.2)

2Z
2Z
=
x y y x

(1.3)

Potrivit celor artate mai sus, variaia finit a funciei de stare, ntre dou stri oarecare de echilibru cunoscute,
depinde numai de strile respective i nu de strile intermediare prin care trece sistemul, adic:
2

Z = d Z = Z2 Z1

(1.4)

Mrimile de stare sunt luate drept axe de coordonate.


Spre deosebire de numrul funciilor de stare care practic este nelimitat, numrul mrimilor de stare este mic.
Starea sistemelor termodinamice la echilibru poate fi descris cantitativ cu un numr relativ mic de parametri.
6

n termodinamic se utilizeaz urmtoarele mrimi de stare:


a) mrimi de stare termice, ce pot fi determinate direct prin msurtori, iar relaiile dintre ele sunt exprimate de legile
fizicii (Boyle-Mariotte i Gay-Lussac) sau de ecuaiile termice de stare.
Ele se mai denumesc i mrimi de stare fundamentale i sunt: presiunea (p), volumul (V), i temperatura (T). dintre
acestea, doar temperatura este o mrime specific termodinamicii, celelalte doua (V i p) sunt comune i altor
discipline.
b) mrimi de stare calorice, care variaz direct prin intermediul schimbului de cldur i pot fi determinate prin
calcul in funcie de mrimile de stare termice i cu ajutorul ecuaiilor calorice, ca de exemplu:
energia intern
U = U ( v, T)
entalpia
H = H ( p, T)
entropia
S = S ( v, p, T)
Mrimile de stare termice i calorice pot fi mrimi extensive i mrimi intensive.
Mrimile de stare (termice i calorice) care depind de cantitatea de substan (au valori proporionale cu masa
sistemului) sunt denumite mrimi extensive sau aditive (ex: volumul V, energia intern U, entalpia H, entropia S).
Mrimile de stare a cror valoare nu depinde de cantitatea de substan sau mrimea sistemului termodinamic i
rmn constante i dup divizarea sistemului se numesc mrimi de stare intensive (exemple: presiunea,
temperatura). n studiile termodinamice se lucreaz totdeauna cu o cantitate egala cu unitatea [1 kg; 1 mol] de
mas.
O mrime de stare extensiv raportat la unitatea de mas se comport ca i o mrime de stare intensiva i poart
denumirea de mrime de stare specifica, ca n exemplul de mai jos:

volum specific . . . . . . . . . . . .
energie intern specific . . . . . .
entalpia specific . . . . . . . . . . . .
entropie specific
...........

v=V/M
=U/m
h=H/m
s=S/m

[m3/kg]
[J/kmol]
[J/kmol]
[J/kmol]

1.3. Echilibrul termodinamic. Postulatul echilibrului


O Stare termodinamic particular de o mare nsemntate este starea de echilibru termodinamic, caracterizat prin
constana n timp a tuturor parametrilor de stare i prin absena fluxurilor n interiorul sistemului. n strile de
echilibru nu se cuprind deci strile n care are loc de exemplu curgerea staionar a unui fluid, sau a unui curent
continuu, dei i n acest caz parametri sunt constani n timp.
Fenomenologic vorbind, echilibru termic este, aadar, un echilibru static.
n aceasta stare se poate considera i c tendina de variaie a parametrilor de stare ntr-un sens este egal cu
tendina lor de variaie n sens contrar. Prin aceasta starea de echilibru primete un caracter dinamic [4].
Starea unui sistem poate fi precizat n mod riguros prin mrimile de stare numai dac sistemul se afl n echilibru
termodinamic.
De exemplu n fig.1 este prezentat starea de echilibru termodinamic a unui agent de lucru, stare care este descris
complet de volumul VA i presiunea pA reprezentata grafic printr-un punct A n planul de coordonate p-v
(coordonate Clopegron). Poziia acestui punct (A) reprezentativ este univoc determinata de mrimile de stare
(vA,pA) coordonatele punctului - care au valori constante pentru tot sistemul termodinamic.
Starea de neechilibru termodinamic a unui sistem este acea stare n care parametri se modifica n timp. Se poate
ntmpla ca proprietile unui sistem s se modifice chiar dac acesta se afla n condiii exterioare constante n
timp.
p
Experiena ct i observaiile macroscopice arat ns c ntotdeauna un
sistem termodinamic aflat n stare de neechilibru, dup un interval de timp mai
VA
pA
lung sau mai scurt, ajunge n stare de echilibru termodinamic.
A
Aceasta afirmaie conform cu realitatea, care nu poate fi demonstrat
matematic este acceptat ca postulatul echilibrului termodinamic:
pA
Acest postulat mai poart denumirea i de principiul general al termodinamicii
i se enuna n felul urmtor: un sistem izolat (atinge) ajunge ntotdeauna
dup un interval de timp n stare de echilibru termodinamic i nu poate iei
niciodat de la sine din aceast stare. Aceast afirmaie postuleaz existena
strilor de echilibru macroscopic [7].
Acest postulat al echilibrului termodinamic are rolul de principiu director,
artnd sensul evoluiei proceselor de neechilibru i ireversibilitatea lor.
7

VA

Fig. 1.1. Reprezentarea grafic


a unei stri de echilibru

Pe de alt parte, admind strile de echilibru ca stri terminus ale acestei evoluii, acest principiu definete nsui
obiectul termodinamicii i limitele acestei discipline. ntr-adevr, n interpretarea statistic echilibrul termodinamicii
corespunde strii cu cea mai mare probabilitate de realizare. Fizica statistic precizeaz ns c o astfel de stare
prezint fluctuaii cu att mai importante cu ct numrul microsistemelor care alctuiesc sistemul macroscopic este
mai mic.
Starea termodinamic nefiind, aadar, stabil dect n cadrul sistemelor care cuprind un mare numr de
micosisteme (dar finite ca numr), urmeaz ca postulatul echilibrului termodinamic limiteaz termodinamica la
sistemele macroscopice.
De alt fel, se observ c postulatul este valabil numai pentru sisteme izolate, fr a se putea extrapola concluziile
termodinamicii la ntregul univers, care este n fond un sistem deschis i cu un numr infinit de mare de
microsisteme i particole.

1.4. Procesul termodinamic i Transformarea de stare


Un sistem termodinamic care se afla n echilibru nu poate fi scos din aceasta stare dect printr-o aciune exterioar,
de exemplu: printr-o introducere sau evacuare de energie sau printr-o variaie a volumului sau presiunii sistemului.
O astfel de variaie se numete proces termodinamic i const din trecerea sistemului de la o stare iniial de
echilibru ntr-o alt stare de echilibru.
Procesele termodinamice, caracterizate prin starea iniial i final ct i de drumul parcurs se pot clasifica din mai
multe puncte de vedere:
a) dup variaia mrimilor de stare (v, T, p)
- variaz volumul sistemului: procese de comprimare, de dilatare i izocore
- variaz sau nu temperatura sistemului: procese izotermice sau neizotermice
- variaz sau nu presiunea sistemului: procese izobare sau neizobare
Dac mrimile de stare au o variaie foarte mic ntre starea iniial i final procesele termodinamice sunt procese
elementare.
La diferene finite ntre valorile iniiale i finale ale mrimilor de stare procesele sunt finite.
b) dup viteza cu care are loc procesul termodinamic:
- procese cvasistatice
- procese nestatice (dinamice)
Sa presupunem c ntr-un sistem termodinamic la un moment dat apar gradieni ai parametrilor macroscopici
(p, t, ), deci sistemul se va afla ntr-o stare de neechilibru. Potrivit postulatului echilibrului sistemul termodinamic
aflat n stare de neechilibru dup un anumit interval de timp va atinge o stare de echilibru.
Trecerea sistemului termodinamic de la o stare de neechilibru la o stare de echilibru este numita proces de relaxare
i se caracterizeaz printr-o viteza de relaxare a/ i un timp de relaxare . Prin viteza de relaxare se nelege
viteza a/ cu care sistemul care sufer perturbaia a de la starea de echilibru revine spontan la aceasta stare n
timpul de relaxare.
Dat fiind mrimea de stare a care sufer variaia a n timpul d , viteza transformrii este da/d. Trecerea
sistemului dintr-o stare n alta se numete transformare de stare.
Procesele i transformrile cvasistatice sunt caracterizate prin aceea ca viteza transformrii da/d este mai mic
dect viteza de relaxare, respectiv relaia de mai jos:

da a
<
d
d

(1.5)

Condiia (1.5) ne arat c transformarea se produce infinit de ncet i este provocat de cauze infinit mici. Procesele
termodinamice cvasistatice trebuie nelese ca o mulime ordonat de stri succesive prin care trece n timp un
sistem, cnd parametri de stare variaz n timp att de lent nct la orice moment, sistemul poate fi considerat c se
afl n echilibru.
Procesele i transformrile de stare ce nu respect relaia (1.5) sunt procese nestatice (dinamice) n care vitezele
de transformare da/d sunt mai mari dect vitezele de relaxare a/ .
Transformrile statice i cvasistatice pot fi reprezentate corect i exact prin linii continue n diagrame care au trasate
pe axele de coordonate mrimile de stare.
8

Transformrile dinamice (nestatice) pot fi reprezentate corect n aceste diagrame numai prin punctele iniiale i
finale deoarece numai n aceste puncte exist echilibru interior ntre valorile mrimilor de stare.
n fig. 1.2 este redat ntr-o diagrama cu coordonatele p-v reprezentarea unei transformri cvasistatice (linie plin)
i a unei transformri dinamice (nestatice) trasat cu linie punctat. n ultimul caz transformare dinamic
punctele intermediare sunt incerte, deoarece numai reprezint stri de echilibru. n aceste puncte, de exemplu,
presiunea i temperatura nu mai sunt aceleai n ntreaga mas a agentului de lucru.
c) Dup modul n care un sistem se rentoarce la starea iniial se disting:
Procese reversibile n care sistemul se rentoarce la starea iniial trecnd prin aceleai stri ca i n procesul direct.
Aceste procese pot avea loc n ambele sensuri.
Procese ireversibile n care sistemul se rentoarce la starea iniial pe un alt traseu i trecnd prin alte stri. Aceste
procese nu pot avea loc n ambele sensuri.
Trebuie fcut o diferen clar ntre o transformare cvasistatic i o transformare reversibil, prima considernd ca
obligatoriu numai un echilibru intern, nu i extern. Un proces, o transformare cvasistatic nu este automat i
reversibil.
Exemplu n acest sens se poate cita coroziunea care este o transformare cvasistatic dar ireversibil. Dac
procesul este cvasistatic i reversibil, el parcurge n permanen un traseu format din stri de echilibru [7].
Realizarea de transformri reversibile este imposibil datorit a trei fenomene care nsoesc transformrile i dau
caracterul de ireversibilitate:
schimbul de cldur cu mediul ambiant la diferente finite
de temperatur, care provoac o ireversibilitate extern
lucru mecanic de frecare, care provoac ireversibilitate
intern
viteza finita de transformare a proceselor dinamice
(viteza de desfurare) face ca acestea s fie nsoite de
o disipaie de energie n mediul ambiant, creeaz un
dezechilibru intern i deci provoac caracterul de
ireversibilitate, de neechilibru
Dei ntre procesul termodinamic i transformarea de stare
exista o strns legtur, totui cele doua noiuni nu pot fi
confundate, deoarece noiunea de transformare este
cuprins n cea de proces. Sfera de cuprindere a procesului
termodinamic este mai larg i o include i pe aceea de
transformare de stare.

p
p1

transformare nestatic
transformare cvasistatic

A
pA
2

p2
V1

VA

V2

Fig.1.2. Reprezentarea n diagrama p,V


a transformrii
cvasistatice (
) i a unei transformri
nestatice
(
)

Pentru descrierea unei transformri termodinamice de stare


este suficient s se indice numai strile pe care le parcurge
succesiv sistemul de exemplu: la volum constant
(v=const., - transformare izocor), la presiune constant (p=const, - transformare izobar) pe cnd descrierea
unui proces termodinamic necesit i indicarea procedeului utilizat pentru efectuarea transformrii i a mprejurrilor
n care s-a produs aceea transformare.
Acelai fel de transformare de stare poate fi efectuat prin
procedee termodinamice diferite. De exemplu, o transformare de
stare izocor (la volum constant) a unui gaz poate fi efectuat
prin: punerea n contact diatermar a vasului n care se afl gazul,
cu un alt sistem termodinamic cu temperatur diferit de a
primului (fig. 1.3). Cele dou sisteme vor schimba cldur ntre
ele, pn cnd ambele vor ajunge la aceeai temperatur.

Fig.1.3 Contact diaterman ntre dou


Tot aceeai transformare izocor se poate obine, ns, i prin
sisteme cu temperatur diferit,
introducerea n rezervorul de gaz de aceast dat considerat
nchise ntr-o incint adiabatic
ca fiind nchis ntr-o incint izolat adiabatic a unui ventilator
acionat de un motor electric fig. 3 care prin frecare de gaz, i mrete acestuia temperatura (si presiunea).
n ambele cazuri prezentate, transformarea de stare a fost aceeai transformarea de stare izocor, dar procesul
termodinamic a fost diferit.

1.5. Agent de lucru


Prin noiunea de agent de lucru se nelege substana, sau un amestec de substane cu energie n exces sau care
poate transfera energia de la un sistem la altul. Prin intermediul agentului de lucru se obine transformarea unei
forme de energie n alt form de energie sau se efectueaz un proces. n aplicaiile termotehnice agentul de lucru
se folosete la realizarea ciclurilor energetice ale mainilor i instalaiilor de for, pentru producerea i transferul
cldurii, frigului i umiditii n diferite procese fizico-chimice de uscare, condiionare, climatizare etc.
n funcie de domeniile de utilizare, agenii de lucru pot fi:

agent termic, care produce sau transforma cldur sau frig ntr-o instalaie termic
agent calorifer (nclzitor), care servete la transportul cldurii ntr-o instalaie de nclzire sau condiionare
agent frigorifer (de rcire), care preia cldur de la un sistem, pentru ca temperatura acestuia sa fie
meninut la o valoare dorit, situat sub temperatura mediului ambiant
agent energetic (agent motor), care servete la realizarea ciclului energetic al unui sistem prin transformri
de stare succesive, astfel nct sistemul considerat s furnizeze energie liber mediului ambiant
(de exemplu : gaze de ardere, aburul etc)
agent frigorific (frigorigen), care circul prin instalaiile frigorifice, pentru a ajuta la producerea frigului

Agentul de lucru se poate prezenta n una din cele patru stri de agregare: solid, lichid, gazoas i plasm.
De exemplu, metalele topite (Li Litiu, Be Beriliu, Na Natriu) care au temperaturi ridicate de vaporizare sunt
utilizate n special n tehnica nuclear ca ageni de rcire pentru rcirea zonei active a anumitor tipuri de reactoare,
permind preluarea cldurii la temperaturi nalte fr ca presiunea n circuitul de rcire sa depeasc cu mult
presiunea atmosferic.
n termodinamica tehnica se lucreaz, de obicei, cu ageni n stare gazoas, deci cu ageni omogeni, deoarece
starea gazoas permite obinerea unor variaii de volum, la variaii moderate de presiune. n procesele
termodinamice tehnice intervin ns, adesea i stri eterogene, cum e cazul vaporilor umezi. Tendina este, ns, i
n acest caz, de a transforma starea eterogena n stare omogen gazoas, pentru a introduce apoi agentul de lucru
gazos n main.
n termodinamica chimic se lucreaz att cu gaze, ct i cu lichide sau solide. n foarte multe cazuri se lucreaz i
cu soluii, care pot fi omogene sau eterogene, dar totdeauna sunt formate din una, dou sau mai multe substane
dizolvate ntr-un solvent; de aceea exista soluii binare, ternare etc.
Pentru uurina calculelor i n special pentru a obine relaii termodinamice cat mai simple, att n termodinamica
tehnica, cat i n cea chimica se utilizeaz ca agent de lucru gazul perfect (ideal), care este un gaz imaginar, fr
legturi de coeziune ntre moleculele sale.
Moleculele gazului ideal sunt imaginate a fi perfect sferice i elastice. Gazele reale se apropie n comportare de
gazul perfect numai la presiuni mici, cnd distana medie dintre molecule este relativ mare i cnd se slbete astfel
coeziunea dintre molecule, pn la posibilitatea de a o neglija.

10

2. PRINCIPIUL ZERO AL TERMODINAMICII


2.1. Temperatura i echilibrul termodinamic
Temperatura este o mrime variabil de stare intensiv, cu caracter statistic, ce a fost introdus n termodinamic
ca o proprietate specific a corpurilor macroscopice. Temperatura, ca i lungimea, masa i timpul nu poate fi
definit n mod explicit prin intermediul altor mrimi, deoarece ea face parte din categoria mrimilor fundamentale
ale fizicii, ea (temperatura), fiind msura global a intensitii agitaiilor termice ale moleculelor.
La parametri externi constani, temperatura unui corp crete o dat cu energia sa cinetic.
Temperatura ne red ideea intuitiv de cald i rece i indic dac un sistem i menine echilibrul termic la
contactul su cu alte sisteme.
Baza determinrii (msurrii) temperaturii o formeaz obinerea echilibrului termic. Dou sisteme au aceeai
temperatur cnd se afl n echilibru termic ntre ele, situaie n care schimbul reciproc de cldur prin suprafeele
de contact diatermane este egal cu zero.
Starea energetic a unui sistem termodinamic este determinat att de condiiile interioare ale acestuia (natura,
masa i energia particulelor componente), ct i de condiiile exterioare (care determin schimbul de energie ntre
sistem i mediul su exterior). Dac condiiile exterioare se menin neschimbate n timp, se stabilete un echilibru
energetic ntre sistem i mediul exterior (echilibru extern); de asemenea, datorit proceselor care se desfoar n
interiorul sistemului se ajunge, dup un timp oarecare, la stabilirea unui echilibru energetic ntre corpurile care
compun sistemul (echilibru intern).
Starea de echilibru termodinamic, e o stare termodinamic particular de o deosebit nsemntate caracterizat
prin constanta n timp a tuturor parametrilor de stare (P, V, T) i prin absena fluxurilor n interiorul sistemului. n
strile de echilibru nu se cuprind deci strile n care are loc de exemplu curgerea staionar a unui fluid, sau a unui
curent continuu, dei i n acest caz parametri sunt constani n timp. Fenomenologic vorbind, echilibrul
termodinamic este, aadar, un echilibru static.

2.2. Principiul zero al termodinamicii


Dac dou sisteme independente S1 i S2 se afl n urma unor contacte termice succesive n echilibru cu un alt
sistem S3 atunci sunt n echilibru termic i ntre ele i au o proprietate comun: aceeai temperatur.
Aceast simpl constatare formulat mai riguros reprezint principiul zero al termodinamicii ce a fost enunat de
fizicianul scoian James Clerk Maxwell (1831-1879) astfel: "dou sisteme n echilibru termic cu al treilea se afl i
ntre ele n echilibru termic".
Raional, principiul zero al termodinamicii trebuia s precead principiilor I i II. De aici i denumirea care i s-a
atribuit, avnd n vedere c s-a impus n tiin ca principiu independent, dup formularea primelor dou principii ale
termodinamicii.
Pe baza acestui principiu se poate stabili faptul c dou sisteme termodinamice posed aceeai temperatur fr
ca ele s fie aduse n contact diaterman, dac indicaiile aceluiai termometru sunt aceleai pentru ambele sisteme.
Dac ntr-un sistem se afl realizat echilibrul termic intern, n toate punctele sistemului vom avea aceeai
temperatur, n caz contrar, va exista tendina "de la sine" de egalare a temperaturilor prin: conductivitate, convecie
sau radiaie, pn se ajunge la realizarea echilibrului termic intern.
Dac sistemul termodinamic studiat este izolat intr-o incint adiabatic i e divizat n mai multe subsisteme prin
perei diatermani, dup atingerea echilibrului termic intern, toate subsistemele vor pstra aceeai temperatur.
Importana principiului zero al termodinamicii const n aceea c:

fundamenteaz riguros introducerea temperaturii ca o mrime de stare intensiv pentru determinarea strii
termodinamice a sistemelor. La parametri externi constani temperatura unui sistem termodinamic este o funcie
numai de energie, constituind n acest fel o msur a acesteia.
11

2.3. Tranzitivitatea echilibrului termodinamic


Pentru a evidenia proprietatea de tranzitivitate a echilibrului termodinamic considerm sistemele S1, S2 i S3
nchise ntr-un nveli adiabatic (vezi fig. 2.1). Sistemul S1 nu poate avea schimb de cldur cu sistemul S3, ntre
ele fiind un perete adiabatic, n schimb ntre sistemul S1 i sistemul S2 pe de o parte i ntre sistemul S2 i S3 pe de
alt parte, se pot efectua transferri de cldur (fig. 2.1.a).
Dup un anumit interval de timp, conform principiului zero al termodinamicii sistemul (S1+S2 ) va ajunge la echilibru
termic, adic sistemul S1 i sistemul S2 vor fi n echilibru unul cu cellalt.
Similar, sistemul S2 ajunge n echilibru termic cu sistemul S3.
Simbolic acest lucru se poate scrie astfel:
S1 Et S2
S2 Et S3

S2

(2.1.)
(2.2.)

S2

S1

S1

S3

S3

Relaiile (2.1) i (2.2) sunt simetrice: S2 Et S1


(2.3.)
a
b
S3 Et S2
(2.4.)
Fig. 2.1. a i b
aceast concluziile fiind evident. Dac se izoleaz sistemul
S2 de sistemele S1 i S3 printr-un perete adiabatic, suprimnd n schimb izolarea dintre S1 i S3, (fig. 2.1.b).
Se constat experimental c S1 i S2 sunt n echilibru, ceea ce permite s scriem relaia de asemenea simetric:
S1 Et S3, S3 Et S1
Experiena particular descris mai sus, poate fi generalizat n urmtorul enun :
tranzitivitatea este o proprietate general a echilibrului termodinamic.

2.4. Temperatura empiric.


Dup cum am vzut principiul zero al termodinamicii permite introducerea unei mrimi fundamentale
termodinamice, numit temperatur empiric.
Baza determinrii temperaturii o formeaz obinerea echilibrului termic. Timpul necesar stabilirii echilibrului termic
ntre dou sisteme depinde de diferena de temperatur dintre ele, de proprietile pereilor de separare adui n
contact i de raportul maselor i natura acestor sisteme.
Pentru o anumit diferen de temperatura ntre dou corpuri cu mase inegale aduse n contact, se manifest
variaii de stare importante pentru corpul cu mas mai mic i imperceptibile pentru cel cu mas mare. Fenomenul
se accentueaz o dat cu disproporia creat ntre masele corpurilor i are aplicaii importante: corpul cu mas
mare numit rezervor de cldur (termostat), poate menine constant temperatura corpului studiat, cu mas mic.
Dimpotriv, dac obiectul de studiu este corpul mare, corpul mic are rolul unui termometru, prelund temperatura
corpului (mare) studiat, fr ca s-i altereze practic starea sa termic.
Pentru determinarea (msurarea) temperaturii se utilizeaz variaia anumitor proprieti fizice ale unui corp numit
corp termometric, (substana n stare lichid sau gazoas) n timpul nclzirii lui (dilatarea corpurilor, variaia cu
temperatura a anumitor proprieti electrice, radiaia de energie ntr-un anumit domeniu de lungimi de und, etc).
Temperatura pn la cca. 1 580 - 1 600 oC se obin n cuptoarele electrice din siderurgie, iar mai nalte n flcrile
rezultate prin reaciile chimice de oxidare a unor gaze combustibile.
Tabelul 2.1. Temperatura maxim a flcrii, la
arderea unor gaze n aer (valori observate).
Gaz
combustibil
Hidrogen
Oxid de carbon
Metan
Etan
Propan
Etilen
Propilen
Butilen
Acetilen
Amoniac
Gaz de huil

% gaz n amestec
cu aer
31,6
20
25
32
45
10
5,8
4,15
7,0
4,5
3,4
9,0
21
17,6

Temperatura
o
Flcrii [ C ]
2045
1650
1930
2100
1825
1875
1895
1925
1975
1935
1930
2325
1700
1918

Tabelul 2.2. Temperatura maxim a flcrii, la arderea


unor gaze n mediu de oxigen
Gaz
combustibil

Hidrogen
Oxid de carbon

Acetilen
Gaz natural
(majoritate metan)

% gaz
n amestec cu
O2

Temperatura
o
Flcrii [ C ]

73
78
82
60
70
80
33
44
50

2525
2660
2425
2905
2925
2805
3005
3135
2925

45

2950

Hidrogenul atomic ars n arc voltaic cu electrozi de tungsten produce o temperatur de 3370 oC.
12

Temperaturi nalte ntre 5 000 i 50 000 0C se obin n descrcrile electrice n gaze. Plasma fierbinte a reaciilor
termonucleare are temperaturi de pn la 80 x 106 0C.
Temperaturi mai coborte se realizeaz prin comprimarea gazelor, urmat apoi fie de lichefierea direct sau prin
efect Joule-Thomson i apoi de evaporare n vid. n acest mod, cu clorura de metil (CH3Cl ) se atinge temperatura
de 70 0C, cu etilena de 150 0C, cu oxigenul de 200 0C cu hidrogenul de 259 0C, iar cu heliul de - 272,2 0C.
Pentru msurarea temperaturilor apropiate de cea normal (0 0C) se utilizeaz, n general, dilatarea lichidelor
(mercur, alcool, etc) amplificat cu ajutorul unor tuburi subiri (capilare). Se folosete de asemenea, uneori i
variaia rezistenei electrice a conductorilor, rezistent care trebuie s revin mereu la aceeai temperatur, deci
s-i menin aceast proprietate constant n timp.
Pentru msurarea temperaturilor mai mari, se utilizeaz efectul termoelectric dintre dou metale diferite
(termocuple). Temperaturile nalte se msoar pe baza radiaiilor termice emise de corpul (nclzit) n cauz, cu
ajutorul pirometrelor de radiaie.
Cu ajutorul acestor (termometre) aparate se pot stabili scri empirice de temperatur, subordonnd fiecrei valori a
proprietii alese pentru corpul termometric (dilatarea mercurului, alcoolului .a.m.d.) o anumit valoare a
temperaturii. Aceasta nseamn c se poate alege arbitrar punctul zero i mrimea diviziunilor n care se mparte
intervalul dintre dou temperaturi bine determinate i uor i sigur reproductibile.
Marele dezavantaj al scrilor empirice de temperatur const n faptul c ele nu coincid ntre ele n intervalul situat
ntre punctele de etalonare i nici chiar aceste puncte nu coincid dac determinarea temperaturilor nu se face n
acelai mod.
Dac se utilizeaz corpuri termometrice (alcool sau mercur) diferite, dar punctele fixe se determin prin aceeai
metod n ambele cazuri, se observ c, punctele intermediare ale celor dou scri nu coincid, dei intervalul a fost
mprit n acelai numr de pri deoarece legea de dilatare a celor dou lichide nu este riguros aceeai, iar
diferenele, chiar dac sunt mici, sunt scoase n eviden de amplificarea dilatrii n tubul capilar.

2.5. Scala centigrad a gazului ideal


Prima scar centigrad a fost propus de Celsius n secolul XVIII-lea, care a ales ca punct zero, punctul de nghe
al apei potabile la presiunea de 760 torr, iar punctul 100 oC, punctul de fierbere al apei potabile tot la presiunea de
760 torr.
Scara Celsius se utilizeaz i astzi i e tolerat i de SI.
La punctele de reper alese ale scalei (punctul de nghe al apei i punctul de fierbere, n anumite condiii)
proprietatea corpului termometric I, care poate fi: dilatarea funcie de temperatur la presiune constant, rezistena
electric, tensiunea electromotoare a unui termocuplu, susceptibilitatea magnetic a unui cristal, etc. ia valorile
Io (to) i respectiv I100 (t100) dup ecuaia:
I = Io (1+ t)
de unde:

t( I ) =

(2.5)

1 I Io

Io

(2.6)

pentru t=100, unitatea de scal, , este:


sau

t ( I ) = 100

I100 I o
100 I o

I Io
I100 I o

(2.7)

(2.8)

Dac proprietatea I este dilataia volumic a corpului termometric (mercur, alcool, etc) la presiune constant,
ecuaia 2.8. se scrie :
t (V ) = 100

V Vo
V100 Vo

sau n alt variant se scrie : t (V ) =

(2.9)

1 V Vo

Vo

(2.10)

Valoarea numeric a temperaturii, cu excepia punctelor fixe alese, depinde de corpul termometric.
Experimental s-a constatat c temperatura msurat cu un termometru cu gaz care folosete proprietatea
termometric volum (dilatarea volumic) are o valoare de msurare a lui T limitat atunci cnd presiunea tinde spre
zero.
Astfel:
lim t = t*
(2.11)
p 0
13

n virtutea ecuaiei (2.10) t* = lim

p 0

1 V Vo

Vo

(2.12)

o
o
* = lim 100
sau : * = lim 100

100
V
100

T
p 0
p 0
o
o

De asemenea:

sau pentru T100 - To = 100, * =

(2.13)

1
To

(2.14)

n figura 2.2. se red dependena V = V(t) i se pune n eviden c scala gazului (perfect) ideal este unic, iar
punctul ei de zero corespunde valorii:
t = - 273,16 oC.
Conform legii Boyle-Maristte, la o temperatur constant
(izoterma)
lim PV = C unde avem: C = C(t)
(2.15)
p 0

Constanta C va lua diferite valori funcie de valorile


temperaturii t .
Vom avea la temperatura To constanta Co iar la T100
constanta C100.

V0

Raportul constantelor (mrimilor) C, la dou temperaturi


arbitrare, este independent de gazul considerat n
condiii ideale; unitatea de scal se poate formula printro expresie mai generala:

x =

C100 C o
100C o

-300

-200

-100

100

200

300

400 t ( C)

Fig. 2.2. Volumul gazului ideal n funcie de


temperatur (Legea lui Gay-Lussac) Vo = 22,41 l i
V100 = 23,80 l

(2.16)

n relaia 2.16 mrimile C100 i Co sunt valorile constantei C la temperaturile de reper To i T100. n acord cu legile
enunate i prin substituirea ecuaiei (2.16) n ecuaia (2.12) se obine:

tx =

C Co
Co

(2.17)

2.6. Scala temperaturilor absolute


Pe baza teoriei mecanice a cldurii W. Thomson (Lord Kelvin) a propus o scal absolut de temperatur, care
trebuie determinat astfel nct s nu depind nici de caracteristicile termometrului i nici de ale agentului su de
lucru (corpul termometric). Valorile din scala temperaturilor absolute vor fi mereu aceleai, indiferent pe ce baz vor
fi ele determinate.
De fapt scala temperaturilor absolute este legat direct de scala centigrad a gazului ideal. n acord cu ecuaia de
stare a gazului ideal aflat la temperaturile T i To, redat n funcie de mrimile C = C (T), se stabilete urmtoarea
egalitate :
C
(2.18)
T =
To
Co
n care se substituie ecuaia (2.14) obinndu-se: T =

C
Co

(2.19)

sau prin scderea i adunarea mrimii Co numrtorului ecuaiei 2.19 va rezulta:

T =

C Co
Co

(2.20)

Dac se revine la semnificarea fiecrui termen al ecuaiei va rezulta:


(2.21)
T = To + t x
unde T este temperatura termodinamic avnd ca uniti gradul Kelvin (K ), care reprezint fraciunea 1/273,16
(exact) din temperatura termodinamic a punctului triplu al apei. Temperatura pe scala Celsius (t ) are ca unitate
gradul Celsius (oC ). Unitatea scalei Celsius este riguros egal cu unitatea de scala termodinamic, astfel c
14

diferenele de temperatur se pot exprima fie n grade Celsius, fie n grade Kelvin. Corespondena celor dou scale
termometrice este:
t = T - 273,16 (exact)
(2.22)
Starea zero absolut este originea scrii (sclii) termodinamice absolute de temperatur (scala Kelvin) care
corespunde punctului de topire al gheii la presiunea normal de 760 mm Hg i are valoarea de 273,15 K (0 0C).
Exprimat n grade Celsius temperatura zero absolut, corespunde valorii de 273,150C, iar indicaiile sale coincid cu
temperatura msurat de un termometru cu gaz (gaz ideal) considerat ca termometru primar. n punctul zero
absolut moleculele unui gaz nu mai au energie iar coeficientul de dilatare termic a volumului la presiune constanta
(izobar) i coeficientul de tensiune termic de variaie izocor a presiunii sunt egali cu:
= =

m3
1
273,15 m 3 K

(pentru gaze perfecte)

n baza acestor considerente se poate evidenia faptul c introducerea scalei temperaturilor absolute nltur
particularitile substanelor utilizate drept corpuri termometrice, iar noiunea de temperatur capt un coninut mai
puin empiric.
Temperaturile mai pot fi exprimate i n grade Fahrenheit, Reaumur i Rankine.
Relaiile dintre gradul Kelvin, Celsius, Reaumur, Fahrenheit i Rankine sunt:
4
9
5
(2.23)
1K = 1o C = oR = oF = oRc
5
5
9
La transformarea n grade absolute a temperaturii exprimate n grade Celsius, Reaumur i Fahrenheit se va utiliza
relaia (2.24) de mai jos:

T = t + 273,15 =

5
5
t R + 273,15 = (t F 32) + 273,15
4
9

(2.24)

Calibrarea i gradarea termometrelor se realizeaz n raport cu anumite puncte fixe de temperatur, stabilite prin
norme internaionale. La recomandarea "Comitetului Internaional de Termometrie", scala practic internaional de
temperatur - (I.P.T.S.)-International Practical Temperature Scale- stabilit n anul 1948, a fost ntocmit n anul
1968.
n comparaie cu scala internaional de temperaturi din anul 1948, noua scal propus n anul 1968 (I.P.T.S.-1968)
i adoptat de la 1 ianuarie 1969, a fost suplimentat cu noi puncte fixe, extinzndu-se limita inferioar a scalei
1948 de la p.f. al oxigenului ( 90K) pn la punctul triplu a hidrogenului (14K).
n tabelul 2.3 sunt nscrise valorile punctelor fixe primare. Punctul triplu (echilibrul solid-lichid-gaz) este cel mai
reproductibil, fiind urmat din acest punct de vedere de punctul de congelare i apoi de punctul de fierbere. n afara
punctelor fixe primare a fost aprobat i un numr mare de puncte secundare de referin, redate n tabelul 2.4.
Scala internaional de temperaturi se bazeaz exclusiv pe aplicarea a patru sisteme termometrice:
n funcie de intervalul de temperatur din scara internaional (SIPT68) se utilizeaz urmtoarele mijloace de
msurare etalon pe trei intervalele (STAS 2100 80) dup cum urmeaz:
1) Intervalul de temperatur de la 13,81 K (-259,34 0C ) pn la 903,89 K (630,74 0C ),
- se va msura cu termometrul etalon cu rezisten din platin al crui element sensibil este realizat din
srm din platin spectral pur, astfel nct rezistena relativ
[WT68 = R ( T68 ) / R (273,15 K)] a termometrului s fie de minim 1,39250, cnd T68 = 373,15 K punctul de
fierbere al apei la presiunea de 760 mm Hg (101,325 kPa )
2) Intervalul de temperatur de la 903,89 K (630,74 0C ), la 1337,58 K (1064,43 0C )
- se va msura cu termometrul etalon termocuplu PT Rh (10% Rh) + Pt
3) Intervalul de temperatur peste 337,58 K (1064,43 0C )
- se va msura cu pirometru optic monocromatic la (t68 ), temperatura este definit cu ajutorul legii de radiaie
a lui Plank:
L (T68 )
=
L [T68 ( Au )]

C2
exp
1
T
(
Au
)

68

C2
exp
1
T68

(2.25)

Unde avem:
L (T68 ) i L [(T68 (Au)] - densitile spectrale ale luminanei energetice a radiaiei unui corp negru cu lungimea de
und n vid la temperatura T68 i respectiv la punctul de solidificare a aurului T68 (Au)
C2 = 0,014388 m K
- o constant
T68 = t68 +273,15 temperatura termodinamic de baz n grade Kelvin n SIPT-68 (vezi STAS 2100-80)
15

Scala practic internaional de temperatur(I.P.T.S./1968). Puncte fixe primare.


Nr crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.

Substana
Hidrogen1
Hidrogen1
Hidrogen1
Neon2
Oxigen
Oxigen
Ap3
Ap
Ap
Staniu
Zinc
Argint
Aur

Echilibrul

T68 (K)

solid-lichid-gaz
lichid-gaz 25/76 atm
lichid-gaz, 1 atm
lichid-gaz, 1 atm
solid-lichid-gaz
lichid-gaz, 1 atm
solid-lichid, n aer 1 atm
solid-lichid-gaz
lichid-gaz, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm

13,810
17,012
20,280
27,102
54,361
90,188
273,150
273,16
373,150
505,118
692,73
1235,08
1337,58

Tabelul 2.3

Precizia

-259,340
-256,108
-252,870
-246,018
-218,789
-182,962
0,0000
0,01
100,000
231,968
419,58
961,93
1064,43

0,010
0,010
0,010
0,010
0,010
0,010
0,0001
exact
0,005
0,015
0,03
0,20
0,20

T68 ( C)

Observaii: 1 atm (atmosfer standard) = 1 013 250 dyncm -2


1
Hidrogenul este reprezentat de formele orto- i parahidrogen, n echilibru, la temperatura dat.
La punctul normal de fierbere, la 1 atm. compozitia sa este de 0,21 % orto- i 99,79% parahidrogen, iar la
temperatura camerei, 75% orto-hidrogen i 25% parahidrogen.
2
Neonul este reprezentat de amestecul 20Ne i 22Ne.
3
Temperatura punctului de congelare (de solidificare) al apei este un punct fix secundar (273,15K) (vezi tabelul
2.4.), dar a fost inclus i n acest tabel, pentru reper, fa de punctul triplu al apei (273,16 K).
ntre valorile temperaturilor nscrise n scala internaional din anul 1968 i cele din 1948 s-au semnalat diferene
pozitive sau negative, =(T1968 -T1948 ) pe ntregul interval al scalei. n domeniul temperaturilor joase s-au constatat
mici fluctuaii ale acestor diferene care ating cel mult 20-35 de milikelvini, pentru ca ncepnd cu temperatura de
400 K, diferenele s creasc continuu, pn la peste 1400 de milikelvini, la temperatura maxim a scalei. Aceste
diferene impun corectarea datelor termodinamice. Conversia datelor termodinamice determinat de introducerea
noii scale internaionale de temperaturi este amplu discutat i prezentat sistematic de F. D. Rossini.
Temperaturi secundare de referin n I.P.T.S.-1968
Nr. Crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.

Substana
Hidrogen "normal"
Hidrogen "normal"
Neon
Azot
Azot
Bioxid de carbon
Mercur
Ap
Difenileter
Acid benzoic
Indiu
Bismut
Cadmiu
Plumb
Mercur
Sulf
Cu+Al(cutectic)
Antimoniu
Aluminiu
Cupru
Nichel
Cobalt
Paladiu
Platin
Rhodiu
Iridiu
Tungsten

Echilibrul
solid-lichid-gaz
lichid-gaz,1 atm
solid-lichid-gaz
solid-lichid-gaz
lichid-gaz, 1 atm
solid-gaz, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid,n aer,1 atm
solid-lichid-gaz
solid-lichid-gaz
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
lichid-gaz, 1 atm
lichid-gaz, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm
solid-lichid, 1 atm

Tabelul 2.4.

T(K)

t(oK)

13,956
20,397
24,555
63,148
77,348
194,674
234,288
273,1500
300,02
395,52
429,784
544,592
594,258
600,652
629,81
717,824
821,38
903,89
933,52
1357,6
1728
1767
1827
2045
2236
2720
3660

-259,194
-252,753
-248,595
-210,002
-195,802
-78,476
-38,862
0,0000
26,87
122,37
156,634
271,442
321,108
327,502
356,66
444,674
548,23
630,74
660,37
1084,5
1455
1494
1554
1772
1963
2447
3387

Hidrogenul "normal" conine orto- i parahidrogen n raportul dat pentru hidrogenul la temperatura camerei.
(A se citi observaiile anexate tabelului precedent.)
16

3. PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII
3.1. Generaliti
Primul principiu al termodinamicii reprezint o particularizare a principiului conservrii i transformrii energiei,
aplicat transformrilor ce realizeaz n principal schimb de cldur i lucru mecanic cu mediul ambiant. Acest
principiu se refer la echivalena transferului de lucru mecanic i de cldur ca forme posibile de interaciuni
energetice. n formularea lui Max Plank "principiul I al termodinamicii nu reprezint altceva dect principiul
conservrii energiei aplicat la fenomene care implic producerea sau absorbia de cldur". El poate fi enunat ca
principiul conservrii sau al indistructibilitii energiei, al unitii energiei i al echivalenei dintre diferitele sale forme.
Aspectul cantitativ al primului principiu al termodinamicii este acela c prin coninutul su contrazice posibilitatea
existenei unui perpetuum mobile de specia I-a, conceput ca un mecanism care ar crea energie din nimic. Energia
nu poate fi ns creat, dar nici distrus, justificndu-se astfel enunul imposibilitii existenei unui perpetuum
mobile de specia I-a (de tip mecanic) .
Latura calitativ a principiului I al termodinamicii ne indic faptul c sunt posibile transformri ale energiei dintr-o
form n alt form. Aceste transformri se fac ns n proporii strict i bine determinate.
De fapt primul enun al principiului I al termodinamicii era formulat n urmtoarea form: "Cldura poate fi produs
din lucru mecanic i se poate transforma n lucru mecanic, ntotdeauna cu aceeai echivalen" - respectiv nu se
poate produce lucru mecanic fr s se consume i o anumit cantitate de cldur, adic nu exist perpetuum
mobile de specia I (de tip mecanic).
Ct timp cldura i lucrul mecanic se msurau n uniti diferite, era necesar folosirea echivalentului mecanic al
caloriei:
A=

Q
1 Kcal
=

W 427 kgf m

unde avem:
Q - cldura (energia termic) [kal]
W - lucrul mecanic [kgf m]
Stabilirea experimental a echivalenei dintre cldur (energie termic) i lucrul mecanic (energie mecanic) o
datorm lui R. Mayer i lui J. P. Jaule care a dedus pe ci independente echivalentul mecanic al caloriei
A = 1/427 (kcal/kgf m)
A=

1
427

kcal
kcal

= 0,0023419

kgf
m
kgf
m

respectiv relaiile de echivalen ntre unitile de msur:


1 cal15 = 4,1855 J;
1 calIT = 4,1868 J;
1J = 0,23892 cal15
1KcalIT = 1/860 kWh
Pentru sisteme izolate energia este constant.
n consecin pentru sisteme izolate este valabil expresia:
n

E
i =1

= constant

(3.1.)

n care Ei reprezint energia de form i (mecanic, termic, radiant, magnetic, etc).


Enunul general poate fi particularizat i la alte sisteme, avndu-se n vedere n cele ce urmeaz numai transferurile
de energie prin efect termic i mecanic (cldur i lucru mecanic).
Pentru formularea matematic a principiului I al termodinamicii va trebui s definim unele forme de energie care nu
apar n alte discipline: energia intern, entalpia i cldura.
17

3.2. Forme de energie


3.2.1. Lucrul mecanic
este o mrime mecanic scalar ce aparine mecanicii. Lucrul mecanic este egal cu produsul dintre for i
deplasarea punctului ei de aplicaie n direcia forei. Prin urmare lucrul mecanic reprezint o aciune reciproc ntre
sistem i mediul ambiant. Definiia complet a lucrului mecanic este:
"Mrimea mecanic scalar de relaie ntre un sistem fizic care exercit o for i corpul asupra creia o exercit,
egal cu suma produselor scalare dintre for i deplasrile elementare ale punctului ei de aplicaie".
Se poate scrie:

W = F dr

unde avem:

F - vectorul for
dr - vectorul deplasare

(3.2.)

Pentru o deplasare finit ntre strile 1 i 2 se obin prin integrare: W 12 = F dr

(3.3.)

Notaia W, acceptat astzi pe plan mondial, vine de la cuvntul englezesc "Work" care n traducere liber
nseamn lucru ~ munc.
Pentru efectuarea integralei (3.3.) va trebui s fie cunoscut dependena dintre for i deplasare, precum i
deplasarea punctului de aplicaie al forei.
Semnul "- negativ" din faa integralei (3.3.) ne arat c n termodinamica tehnic se urmrete producerea
(generarea) de lucru mecanic prin transformrile ce au loc n mainile termice.
Asupra unui sistem termodinamic se poate exercita lucru mecanic sub urmtoarele influene:
- lucru mecanic de volum, produs prin deformarea (variaia) volumului sub aciunea presiunii:

W = P dV

(3.4)

- lucru mecanic de suprafa, cauzat de tensiunea superficial (n cazul lichidelor)

W = dA

(3.5)

n relaiile 3.4. i 3.5. semnul negativ corespunde conveniei de semne din fizic i termodinamic chimic.
n relaiile de mai sus s-a notat cu: P - presiunea; V volumul; - tensiunea superficial; A -suprafaa.
n afar de aceste, lucruri mecanice, mai pot produce lucruri echivalente; lucru de magnetizare, de polarizare
electric, potenial chimic, etc.
Expresia generala a lucrului mecanic elementar primit de sistem se poate scrie sub forma :

W = X i dx i
unde:

(3.6.)

Xi - parametri de for, ce au un caracter intensiv


xi - parametri de poziie, ce au un caracter extensiv.

Lucrul mecanic este o form de energie; el reprezint energia mecanic n trecere prin suprafeele de delimitare ale
sistemului. El are o existent efemer deoarece aceasta e limitat la timpul ct se produce sau se consum lucru
mecanic. Dup trecerea acestui timp, el nu dispare, ci se transform n energie coninut de sistemul cruia i s-a
adugat.
Un sistem nu poate nmagazina lucru mecanic, ci numai energie, de aceea lucrul mecanic reprezint una dintre
formele de transmitere a energiei ntre sistemele termodinamice.
Din acest motiv lucrul mecanic nu este o mrime de stare a sistemului.
n cazul cnd sistemul este imobil i nchis, lucrul mecanic produce n sistem o variaie a strii sale interne, ns nu-i
influeneaz poziia n spaiu sau viteza sa de deplasare.
Asupra sistemelor de acest fel, lucrul mecanic se manifest prin variaia volumului i a temperaturii sistemului.
Dac, ns, la limitele sistemului intervin fore i deplasri tangeniale se poate consuma lucru mecanic prin frecare
fr s se produc variaia volumului, caz n care transformarea are un caracter disipativ.
Pentru a calcula lucrul mecanic consumat prin variaia volumului se va considera cazul unui cilindru nchis de un
piston n care se afl un gaz (fig. 3.1). Gazul este agentul de lucru care mpreun cu cilindrul i pistonul, formeaz
sistemul termodinamic considerat. Starea gazului, la un moment dat este determinat de urmtorii parametrii;
presiunea "p " volumul "v " i temperatura "T ".
18

Prin deplasarea pistonului din fig. 3.1 se variaz att volumul


"V " al cilindrului, deci i volumul specific al gazului (v) ct i
presiunea "p " i temperatura "T ".
n fiecare stare intermediar de echilibru, presiunea gazului
"p" - din ntreaga mas de gaz - va fi compensat prin
presiunea exercitat de piston, care n acest scop e supus
unor fore exterioare echivalente. Fora compensatoare
exercitat asupra tijei pistonului este F = p A unde A este
suprafaa pistonului.
Dac pistonul se deplaseaz cu dx1, volumul variaz cu
dV=Adx iar lucrul mecanic produs sau consumat va fi:

W = F dx = F

dV
= p dV
dA

V,p,T

dV

Fig. 3.1. Cilindrul plin cu gaz obturat cu un


piston etan i amovibil

p
p1

(3.7)

W = -p dV

Aceast relaie este valabil atunci cnd sistemul se afl n


echilibru, deci cnd variaia volumului cilindrului se produce
cuasistatic.
Lucrul mecanic total efectuat sau consumat ntre poziiile 1 i 2

p2

ale pistonului va fi: W 12 = p dV

(3.8.)

V1

Ecuaiile (3.7.) i (3.8.) pot fi reprezentate ntr-o diagram cu


coordonatele p-v numit i diagram mecanic - ca n figura
nr. 3.2. unde lucrul mecanic de destindere a gazului ntre
volumele V1 i V2 este proporional cu suprafaa de sub
curb. Lucrul mecanic elementar W = p dV este haurat
dublu n diagrama din figura nr. 3.2.

Fig. 3.2 Diagrama mecanic p-V pentru


reprezentarea transformrilor termodinamice ale
gazului din interiorul cilindrului

P
P1

Faptul c lucrul mecanic elementar se scrie W i nu dW, s-a


cutat s se scoat n eviden i sub acest mod formal, c
lucrul mecanic nu este o mrime de stare (deci nu este o
diferenial total exact).
Lucrul mecanic este o mrime extensiv care se msoar n
Joule (J).
Dac se lucreaz numai cu masa de 1 kg din agentul de lucru,
ca n termodinamica tehnic, lucrul mecanic elementar de
variaie a volumului specific (v) se scrie:
2

w 12 =
unde avem:

W 12
= p dv
m
1

[ j / kg]

V2 V

dV

P2
V1

V2

Fig. 3.3 Demonstrarea grafic a faptului


c lucrul mecanic nu este o mrime de stare

(3.8.a)

p - presiunea, i
v - volumul specific v = V /m
2

W 1 W 2 = p dV

(fals !!)

Relaia de mai sus 3.8.a nu este corect scris; pentru c lucrul mecanic nu este o mrime de stare.
Variaia mrimilor de stare (p, V, T) la efectuarea lucrului mecanic de deplasare (de variaie a volumului) depinde de
felul n care are loc procesul. Posibilitatea de trecere din starea 1 la starea 2 nu este univoc, cum se vede i din
fig. 3.3 de mai jos n care se demonstreaz grafic c lucrul mecanic nu e o mrime de stare.
Lucrul mecanic introdus n sistem poate fi consumat i prin frecri.
Dac ntr-un rezervor plin cu gaz se introduce un ventilator axial ca n figura 3.4 antrenat de un motor, energia
mecanic necesar antrenrii se va transforma n lucru mecanic de frecare Wf .
Acest lucru mecanic de frecare Wf face s creasc temperatura i presiunea gazului, dac rezervorul are pereii
adiabatici i nedeformabili ntruct nu sunt condiii de producere a lucrului mecanic de variaie a volumului
(V = constant, transformare izocor). Aceeai transformare izocor (la volum constant) se poate obine i prin
nlocuirea ventilatorului cu o rezistent electric, ca n figura 3.5.

19

Invelis
adiabatic
p1, T1, V1 = const
p2, T2, V1 = const

ME

p1, T1, V1 = const


p2, T2, V1 = const

Fig. 3.4 Transformarea izocor (V=const) ntr-un


rezervor plin cu gaz, izolat adiabatic prin
frecarea unui ventilator

Fig. 3.5 Transformarea izocor (V=const) ntrun rezervor cu gaz, izolat adiabatic prin
nclzirea cu o rezisten electric

Lucrul mecanic total, produs sau consumat de un sistem nchis, aflat n repaus, se poate scrie n general:
WT12 = W12 + Wf12

(3.9.)

deoarece lucrul de deformare a volumului W12 poate fi adunat cu cel de frecare Wf12 efectul ambelor fiind acelai.

3.2.2. Lucrul mecanic n sistemele adiabatice nchise. Energia intern


Lucrul mecanic introdus ntr-un sistem termodinamic nchis, fie prin varierea volumului (W = pdV), fie prin frecare
(Wff ) sau prin rezistena electric nu dispare, ci rmne n sistem sub form de energie acumulat sau se cedeaz
mediului ambiant.
Dac sistemul termodinamic este concomitent nchis i adiabatic, energia respectiv se va nmagazina n agentul
de lucru (de exp. gazul din rezervorul din fig. 3.4 i 3.5) a crei stare energetic se schimb.
Aceast energie nu poate avea un caracter macroscopic, adic nu poate aprea sub forma unei schimbri a
energiei poteniale (Ep ) sau cinetice (Ec ) a ntregului sistem, deoarece acesta se afl n ansamblul su n repaus.
Se obine prin urmare, o nou form de energie proprie termodinamicii numit energie intern.
Sistemul fiind i adiabatic ntreg lucrul mecanic schimbat de el cu mediul ambiant, indiferent pe ce cale, se
transform n energie intern.
n mod riguros, se nelege prin energie intern partea din energia total a unui sistem fizic care depinde exclusiv de
mrimile lui de stare interne. n sens termodinamic clasic, energia intern consist din energia cinetic a
moleculelor n agitaia lor termic (haotic) i din energia lor potenial cauzat de coeziunea reciproc dintre
molecule i dintre particolele lor constitutive.
ntr-un sens mai larg, n energia intern sunt cuprinse i energiile chimic i electromagnetic etc. i chiar energia
mesonic, att timp ct acestea se afl cuprinse n materie sub forma lor latent, deci nainte de declanarea i
transformarea lor n alte forme de energie.
Cu alte cuvinte n termodinamic se ia n considerare energia intern (U ) sau coninutul n energie al sistemului deosebit de energia datorat factorilor externi (Ec ; Ep).
Etotala - (Ec+Ep ) = Uenergia interna

(3.10)

n general, energia intern termodinamic se noteaz cu "U",cnd e vorba de o mas m de substan


U _
u=
energia intern specific (masic), cnd se lucreaz cu unitatea de mas (1kg sau 1 kmol).
m

Energia intern, ca orice energie, este o mrime extensiv (depinde de masa sistemului) i se msoar n Joule
sau KJ.
Dac sistemul adiabatic produce lucru mecanic pe care-l cedeaz mediului ambiant, el nu va putea lua energia
corespunztoare pentru aceast transformare dect din energia sa intern.
De aceea, pentru astfel de sisteme, se poate scrie:
U1 - U2 = W12

(3.11)

Se observ c, dac un sistem adiabatic nchis este adus de la starea 1 la starea 2, lucrul mecanic produs sau
consumat de el este acelai pentru toate procesele care aduc sistemul de la starea 1 n starea 2.
Ca orice energie, i energia intern este o mrime de stare. Dac ea nu ar fi o mrime de stare, s-ar putea crea
energie prin simplu fapt c un sistem trece de la starea 1 la starea 2 pe un drum i se revine de la starea 2 la starea
1 pe alt drum, ceea ce contrazice principiul conservrii energiei, deoarece aceast energie ar fi produs fr
echivalent din alt form de energie.
20

Variaia energiei interne ntre dou stri poate fi msurat, dac sistemul n cauz e nchis ntr-o incint adiabatic
i dac n sistem se introduce (sau se evacueaz) lucru mecanic msurabil prin metode cunoscute din mecanic.
Se alege, n acest scop, n mod arbitrar, valoarea iniial a energiei interne, iar valoarea ei final rezult din suma
algebric a acestei energii iniiale i a lucrului mecanic introdus (sau evacuat ) n incinta adiabatic. Energia intern
nu se poate, deci, determina prin metodele termodinamicii fenomenologice, n mod absolut, ci numai pn la o
constant aditiv. Lucrul mecanic adiabatic majoreaz (sau micoreaz) viteza medie a moleculelor i variaz n
sens corespunztor i distana medie dintre molecule, ceea ce nseamn c o parte din lucrul mecanic se consum
pentru nvingerea forelor de coeziune.
Se nelege c distana dintre molecule poate varia numai dac sistemul termodinamic permite majorarea sau
micorarea volumului su.
n caz contrar, variaz numai viteza medie a moleculelor.

3.2.3. Evaluarea energiei interne din teoria relativitii


Energia unui sistem ar putea fi evaluat teoretic cu ajutorul teoriei relativitii, a lui Einstein, care pune n eviden
echivalena dintre mas i energie. Orice pierdere sau ctig de energie ntr-un sistem este nsoit de o pierdere
sau ctig proporional de mas; se prezumeaz astfel c energia total a unui sistem se poate msura prin masa
sa.
Ca o concretizare a principiului relativitii, s-a stabilit urmtoarea ecuaie:

UE =

n care:

mo c 2

(3.12)
2

w
1-
c
UE este energia intern corpului;
mo - masa de repaos;
w - viteza corpului;
c - viteza de propagare a undelor electromagnetice n vid (viteza luminii c )
(viteza luminii c = 2,99810 8m/s).

Din irul de termeni obinui prin dezvoltarea n serie a membrului II al ecuaiei precedente, se rein primii doi
termeni, pentru viteze cu valori foarte mici n raport cu viteza luminii:

U E = mo c 2 +

1
mo w 2
2

(3.13)

Corpul n repaos posed energia mo c 2, iar termenul al doilea reprezint energia cinetic a corpului n micare.
Energia sistemului rmne astfel:
UE = mo c 2

(3.14)

i este proporional cu masa sa i ptratul vitezei luminii. Rezult astfel c energia i masa sunt msuri diferite ale
aceluiai lucru exprimat n uniti diferite. Dac se aplic ultima ecuaie unui sistem care evolueaz ntre dou stri
limit (de la o stare iniial A, spre o stare final B ), se obine:
UEB - UEA = (moB - moA )c 2
Sau

(3.15)

UE = c m

Reprezentnd prin C constanta de proporionalitate Einstein, ecuaia se scrie:

UE = C m

(3.16)

Valoarea constantei Einstein este de aproximativ C 2 ,15 10 13 cal g-1, ceea ce arat c un ctig de mas de
1 gram corespunde unui ctig de energie de 2,15 1013 calorii sau 2,5107 kWh. Variaia de energie care are loc
ntr-un sistem determin o variaie de mas extrem de mic. Chiar cele mai mari cantiti de energie dezvoltate n
reaciile chimice, produc variaii ale masei sub limitele de detecie ale celor mai sensibile balane. Dac ar fi posibile
asemenea determinri, s-ar putea renuna la msurarea variaiilor de energie pe cale calorimetric, n favoarea
stabilirii variaiilor de mas, cu o balan de sensibilitate nelimitat. Relaia lui Einstein a fost totui verific
experimental, n cazul reaciilor nucleare n care intern variaii mari de energie.
n cele ce urmeaz vom considera c schimburile de energie ale unui sistem cu alt sistem nu afecteaz masa
acestuia (m=constanta). Masa se consider c rmne constant n timpul transformrilor termodinamice.

21

3.2.4. Parametri asociai energiei interne


Energia intern a unui sistem este o funcie univoc de variabilele termodinamice ale sistemului, depinznd explicit
de temperatur, volum i variabilele de compoziie.
U = U (T1, v, n, n2 .... ni)
Coninutul n energie al unui sistem este o proprietate extensiv, iar variaia elementar a energiei interne, pentru
sisteme cu compoziie constant, este

U
U
dU =
dV
dT +
T V
V T

(3.17)

Pentru cazurile n care variaz i compoziia, rezult:

U
U
dU =
dT +

dV + U i
T V ,ni
V T ,ni
i

(3.18)

3.3. Cldura i evoluia istoric a conceptului de cldur


Pentru a defini noiunea modern de "cldur" pe baza teoriei mecanice, considerm un sistem termodinamic nchis
care va executa dou procese, ambele ducnd sistemul de la starea 1 la starea2.
n primul caz, considerm c sistemul termodinamic este izolat i adiabatic, deci sistemul nu poate schimba cu
exteriorul dect lucru mecanic, care face s se nregistreze o variaie a energiei sale interne, dup cum urmeaz:
U1 - U2 = W12
n al doilea proces, care conduce sistemul tot de la starea 1 la starea 2, se consider c sistemul termodinamic nu
mai este izolat adiabatic, deci lucrul mecanic schimbat cu exteriorul nu va coincide cu cel anterior W12, deci vom
avea:
U1 - U2 = W12'
Se constat c cele dou lucruri mecanice sunt diferite: W12 W12'
Existena celor dou lucruri mecanice diferite, ne conduce la concluzia logic, c mai exist un termen (mrime) n
plus de care trebuie s se in cont pentru a se putea scrie bilanul energiilor aa cum o cere principiul conservrii
energiei.
Acest termen este tocmai cldura, pe care sistemul termodinamic neadiabat (din cazul II neizolat adiabatic) o poate
schimba cu mediul ambiant.
Dac se noteaz cu Q12 cldura schimbat de sistem n timpul procesului de la starea 1 la starea 2 se poate scrie:
Q12 = U2 - U1 + W12

(3.19)

n relaia (3.19) este considerat drept ecuaia de definiie a cldurii care se poate exprima i astfel:
"Cldura Q12 introdus ntre un sistem nchis, n timpul efecturii unui proces oarecare, este egal cu suma
algebric dintre variaia energiei interne a sistemului i lucrul mecanic schimbat cu mediul ambiant.
Ca i lucrul mecanic i cldura este o form de energie de tranziie.
Practic cldura este o form de manifestare a schimbului de energie la contactul termic a dou corpuri cu
temperaturi diferite, ea are un caracter tranzitoriu, cu existen limitat numai n timpul schimbului de energie i nu
este o mrime de stare.
Cldura este o mrime extensiv, care depinde de felul procesului care duce sistemul termodinamic de la starea
1 la starea 2. Cldura se consider pozitiv cnd intr n sistemul termodinamic i negativ cnd iese din sistem.
Ea se msoar n Joule sau KJ, dar, n mod tolerat i de SI, se mai msoar i n KWh, sau n calorii sau n multiplii
acesteia (kilocalorii, gigacalorii, etc).
Din cele prezentate a rezultat c n termodinamic nu mai este necesar introducerea, pe lng temperatur a unei
mrimi fundamentale care s fie cldura, aa cum era aceasta considerat pn n secolul al XIX-lea. Evoluia
conceptului de cldur, trecerea de la vechiul concept despre caloric (flogistic, termogen) la conceptul de astzi
bazat pe teoria mecanic a cldurii, n-a fost nici simpl i nici uoar.
Dei R. J. Mayer i J. P. Joule au determinat experimental echivalentul mecanic al caloriei n scrierile lor nu se face
deosebire ntre cldur i energie intern, deoarece, n acel timp nici nu exist noiunea de energie intern, ci
numai aceea de cldur, n sensul apropiat de cel al caloricului.
Noiunea de energie intern a fost introdus de R.Clausius i W. Thomson (Kelvin).
22

Clausius definea energia intern ca o sum dintre cldur i lucrul mecanic introdus n sistem, aceasta constituind
un fel de rezerv, din care se pot produce cele dou forme de energie (Q i W). Dei, prin aceasta s-a fcut
distincie ntre cldur i energie intern, s-a admis n continuare ca mrimi fundamentale cldura i lucrul mecanic
i energia intern ca o mrime derivat .
Caratheodory i mai cu seam Max Born n lucrrile lor au afirmat categoric c energia intern este o mrime
fundamental a termodinamicii, iar cldura este o mrime derivat care se definete cu ajutorul primului principiu al
termodinamicii. Prin introducerea sistemului i de uniti (1965) n care cldura (energia termic), lucrul mecanic i
energia intern se exprim n aceleai uniti de msur (Joule sau KJ) s-a renunat la scrierea lui
A = 1 / 427 Kcal/kgfm a echivalentului mecanic al caloriei n ecuaiile termice.

3.4. Unele formulri ale primului principiu


Pe baza celor prezentate mai sus i innd seama c lucrul mecanic introdus n sistemul adiabatic este independent
de felul procesului, deci devine o cuasi-mrime de stare, se pot da pentru primul principiu urmtoarele formulri
echivalente ntre ele:
1.

2.

Fiecare sistem termodinamic nchis posed o mrime de stare U, numit energie intern care are urmtoarele
proprieti :
-

ntr-un proces adiabatic, creterea energiei interne este egal cu lucrul mecanic introdus, potrivit relaiei
U1 - U2 = W12 ad care este de fapt ecuaia de definiie a energiei interne.

ntr-un proces oarecare, cldura introdus Q12 la care se adaug lucrul mecanic W12 introdus n sistem n
acest timp, este egal cu creterea energiei interne, adic U2 - U1 = Q12 - W12 care nu este dect ecuaia
de definiie a cldurii.
ntr-o form general, principiului I al termodinamicii i se poate da i urmtorul enun:

"variaia energiei interne a unui sistem la trecerea de la o stare iniial dat la o stare final dat este
egal cu suma lucrului mecanic efectuat i cldura schimbat de sistem n cursul procesului".
Prin urmare primul principiu al termodinamicii permite s se scrie o relaie cantitativ ntre cele trei forme de
energie: energie intern, lucrul mecanic i cldura. Lucrul mecanic i cldura reprezint formele prin care energia
poate trece prin limitele sistemului. Numai suma cldurii i lucrul mecanic poate fi exprimat ca variaie a energiei
interne, i nu fiecare din aceste forme de energie n parte, cu excepia transformrii adiabatice, cnd intervine n
ecuaie numai lucrul mecanic.
Energia intern a unui sistem format din dou subsisteme A i B, este egal cu suma celor dou energii pariale.
U = UA + U B

(3.20)

ceea ce arat c energia intern este o mrime extensiv (aditiv).


Ecuaia primului principiu poate fi scris i sub forma diferenial: Q = dU + W

(3.21)

sau pentru unitatea de mas (kg sau mol) q = du + w

(3.21.a)

Forma de scriere Q, q i W i w, n loc de dQ i dW din relaiile de mai sus (3.21. i 3.21.a) exclude confuzia
c cele dou forme de energie (cldura i lucrul mecanic) sunt mrimi de stare, deci nu admit difereniale totale
exacte.
3.

n conformitate cu cele prezentate mai sus se poate da o alt formulare a primului principiu de forma
urmtoare: "o main funcionnd periodic (U=-W+Q=0 ) nu poate produce lucru mecanic (W>0 ), dect
dac primete cldura echivalent, ceea ce se exprim i ca imposibilitatea existenei unui "perpetuum mobile
de specia I-a".

4.

Dac se consider cazul cnd n sistemul termodinamic se introduce lucru mecanic de variaie a volumului i
lucru mecanic de frecare, precum i cldur, se poate scrie, n conformitate cu ecuaia conservrii energiei
(ecuaia bilanului energetic).
2

Q12 + Wf12 pdV = U 2 U1


1

(3.22)

Deci variaia energiei interne a sistemului care trece de la starea 1 la starea 2 este egal cu suma algebric a
tuturor energiilor schimbate de sistem cu mediul ambiant.

23

3.5. Aplicarea primului principiu la sisteme nchise mobile


Dac se consider un sistem termodinamic nchis care se mic n ansamblul lui cu viteza c, energia cuprins n
sistem n timpul acestei micri se compune din: energia intern, energia cinetic i energia potenial. Energia
cinetic a sistemului cu masa m este mc2/2, iar cea potenial este m g z, unde g este componenta acceleraiei
cmpului n care se produce micarea, dup direcia axei i z distana dup ax a sistemului de la un punct de
referin. Energia total cuprins n sistem este :

c2
E = m u +
+ gz
2

(3.23)

Pe baza primului principiu al termodinamicii, se va putea scrie, ntre strile 1 i 2 ale sistemului, ecuaia de bilan
energetic:

c 2 c12
Q 12 WT 12 = E 2 E1 = m u 2 u1 + 2
+ g (z 2 z1 )
2

(3.24)

n expresia lui WT12 din ecuaia (3.24) intern acum, pe lng lucrurile mecanice de variaie a volumului i de
frecare, i lucrurile mecanice produse de forele care accelereaz sistemul i de cele cauzate de schimbarea
poziiei sistemului n cmpul de fore respective (gravitaional, electromagnetic, etc). Se pot scrie, pentru unitatea de
mas:

w T 12 = w 12

1 2
c 2 c12 g (z 2 z1 )
2

(3.25)

Dac procesul, cruia i este supus sistemul nchis mobil, este izocor, el nu va produce sau consuma lucrul
mecanic de variaie de volum n trecerea sa de la starea 1 la starea 2, aa c noua stare va fi atins fie prin
introducerea de cldur de la o surs exterioar, fie prin consum de lucru mecanic de frecare. n primul caz se va
scrie:
si
W12 = 0
Q12 = U2 - U1
iar n al doilea caz:
W12 = Wf 12 = U2 - U1
i
Q12 = 0
Procedeele de laborator permit msurarea precis i prin mijloace relativ simple a lucrului mecanic macroscopic,
dar pentru msurarea direct a cldurii nu exist nici un procedeu de laborator. Msurarea variaiei de energie
intern ntre starea 1 i 2 se poate efectua nchiznd mai nti sistemul ntr-o incint adiabatic i apoi
introducndu-i lucrul mecanic de frecare, care este msurabil. Avnd n vedere c la sistemele termodinamice
nchise mobile nu au loc procese de transfer de mas n curgere, aceste sunt mai puin interesante pentru studiul
fenomenelor termodinamice ntruct nu pot produce lucru mecanic n mod continuu.

3.6. Aplicarea primului principiu la sistemele deschise. Lucrul mecanic tehnic


n opoziie cu sistemele nchise, sistemele deschise pot produce n mod continuu lucru mecanic, deoarece prin ele
trece un flux continuu de agent de lucru proaspt. De aceea, aceste sisteme prezint un interes deosebit, mai ales
pentru termodinamica tehnic. Caracterul general al acestor sisteme nu este, ns, afectat prin aceasta.
n timpul punerii n funciune a sistemelor deschise sau a opririi activitii lor, fenomenele care se produc au un
caracter nestaionar, care depinde de mai muli factori i n special de legea dup care se face pornirea respectiv
oprirea aciunilor.
Pentru a evita aceste fenomene complexe, cu caracter
complimentar, n cele ce urmeaz vor fi considerate numai
procesele staionare, adic acelea n care variaia strilor se
produce numai n raport cu spaiul i nu n funciune de timp; prin
urmare, n acelai interval de timp, sistemul produce mereu
acelai lucru mecanic.
Acest lucru mecanic se numete lucru mecanic tehnic sau lucru
mecanic la ax, deoarece el poate fi produs la axa unei maini,
care poate reprezenta sistemul.
n cazul unei turbine cu abur sau cu gaze (fig. 3.6.) lucrul mecanic
este exprimat prin produsul dintre cuplul i unghiul de rotaie al
axei.
24

Q12

Z2
Z1

z= 0

Fig. 3.6. Lucrul mecanic tehnic


produs de un turboagregat

Dac Wt este lucrul mecanic tehnic produs de sistem n intervalul de timp, atunci raportul P = Wt / se numete
putere i se msoar n Wai (W) sau n multiplii si (kW, MW, GW, TW).
n cazul proceselor staionare, puterea este constant n timp. Dac prin m se nelege debitul masic de agent de
lucru msurat n tehnic n kg/s, n fizic n g/s i n chimie n mol/s, puterea dat de sistem este:
P = m wt
Lucrul mecanic tehnic nu este identic cu cel produs de un sistem nchis prin variaia volumului su, adic cu
2

W12 = p dv , deoarece la producerea lucrului mecanic tehnic nu trebuie s apar neaprat i variaia de volum.
1

ntr-o turbomain, lucrul mecanic produs sau consumat se datorete variaiei mrimilor de stare ale agentului de
lucru n totalitatea lor, printre care poate fi i volumul; acest lucru mecanic tehnic este notat cu Wt12.
Pentru a efectua demonstraia formulelor care urmeaz, se consider sistemul deschis delimitat printr-o suprafa
permeabil ca cea schiat punctat pe figura 3.7. Se consider acum o cantitate finit m de agent de lucru, care va
fi att de mic nct s poat trece n ntregime deodat din starea 1 n starea 2. n figura 3.7.a masa m se
pregtete s intre n sistem, n figura 3.7.b masa m se afl complet n sistem, iar n figura 3.7.c, masa m a
prsit sistemul.
Sistemul din figura 3.7 poate fi considerat deocamdat nchis, dar mobil, aa c I se pot aplica relaiile deduse n
paragraful anterior. Ecuaia conservrii energiei se va scrie acum sub forma:
Q12 - WT 12 = E2 - E1

1 m

(3.26)

1
Wt12

Wt12
sistem
deschis

Wt12
sistem
deschis

sistem
deschis

a12

a12

a12

a
b
c
Fig. 3.7. Fazele trecerii cantitii m de agent de lucru printr-un sistem deschis
a - la intrare
b n interior
c la ieire
Energia E din aceast formul reprezint ntreaga energie; ea este compus din energia E' coninut ntotdeauna n
sistem i din energia corespunztoare diferitelor manifestri ale masei m de agent de lucru. Pentru o stare
oarecare, se poate scrie:

c2
E = E' + m u +
+ gz
2

c2
n consecin pentru strile 1 i 2 va fi : E1 = E' + m u1 + 1 + gz1
2

respectiv

c2
E 2 = E' + m u 2 + 2 + gz 2
2

unde s-a considerat c energia E' nu a variat n timpul trecerii agentului de lucru prin sistem. Prin urmare, relaia
(3.26), devine :

c 2 c12
Q12 WT12 = m (u 2 u1 ) + 2
+ g (z 2 z1 )
2

(3.27)

Aici Q12 este cldura introdus n sistem n timpul procesului, iar WT12 - lucrul mecanic total schimbat de sistem cu
mediul ambiant n acest timp. Sistemul primete din exterior masa m de agent de lucru, dar n acelai timp el
cedeaz exteriorului aceeai mas m.
Lucrul mecanic total WT12 consist din lucrul mecanic tehnic Wt12, cedat axei mainii i din lucrul mecanic produs
prin variaia de volum a agentului de lucru, suferit de acesta ntre intrarea i ieirea masei m n i din sistem. n
regim staionar, intrarea agentului de lucru n sistem se produce la presiunea constant p1, prin urmare, lucrul
25

mecanic introdus n sistem la intrarea agentului de lucru este - m p1 v1, iar cel produs de agent la ieire, m p2 v2 .
Rezult deci c lucrul mecanic WT12 poate fi exprimat
WT 12 = Wt 12 - m ( - p2v2 + p1v1 )

(3.28)

Diferena produselor (p2v2-p1v1) se numete i lucru mecanic specific de dislocare sau de deplasare a agentului de
lucru prin sistem. Acest lucru mecanic este o cuasi-mrime de stare, deoarece este determinat numai prin mrimile
de stare univoce de la intrare i ieire i nu este influenat de drumul parcurs de agent prin sistem. El trebuie luat n
considerare n toate cazurile, cnd agentul de lucru circul prin sistem, deci chiar i n cazul mainilor termice cu
piston, cnd parcurgerea agentului de lucru are caracter intermitent.

c 2 c12
Q12 W t12 m (p 2 v 2 p1v 1 ) = m (u 2 u1 ) + 2
+ g (z 2 z1 )
2

(3.29)

Lucrul mecanic total WT 12 poate fi exprimat n dou feluri: fie dup ecuaia (3.25) fie dup ecuaia (3.28). Dac se
egaleaz cele dou ecuaii, se obine:

c 2 c12
W t12 = W12 m (p 2 v 2 p1v 1 ) + 2
+ g (z 2 z1 )
2

(3.30)

Mrimea W12 reprezint att lucrul mecanic

pdV

produs prin variaia volumului, ct i lucrul mecanic de frecare

Wf 12 .
Relaia (3.30) reprezint o expresie general pentru calculul lucrului mecanic tehnic, valabil pentru toate
procesele, fr a fi influenat de modul cum se produce transformarea de stare. n cazul unei transformri
cuasi-statice, se poate scrie:
2

W12 = m pdV W f12


1

W12 = pdV W f12 m (p2 v 2 p1v 1 ) + c 22 c12 + g (z2 z1 )


2

deci:

ns expresia:

pdV m(p v
2

p1v 1 ) este egal cu V dp

(3.31)

lucrul care reiese i din considerarea diagramei din figura 3.8. Se poate scrie si:
2
1

W t12 = V dp W f12 m c 22 c12 + g (z 2 z1 )


2

(3.32)

Prin urmare, n diagrama p,V suprafaa cuprins ntre axa p i linia de transformare 1-2, care este proporional cu
2

V dp , este concomitent proporional i cu expresia:


1

p
a

p
1

Lucru mecanic
tehnic

Transformare
reversibila
Transformare
ireversibila

V dp

v dp

b
a

Fig. 3.8. Reprezentarea lucrului mecanic


n tehnic n diagrama p, V.

W t12 + W f12 + m c 22 c12 + g (z 2 z1 )


2

2
wf

Fig. 3.9. Lucrul mecanic tehnic reversibil


nsoit de lucrul mecanic disipativ.

ceea ce reiese i din figura 3.9.

26

Integrala

V dp are valoarea pozitiv pentru lucrul mecanic produs, deoarece volumul i presiunea variaz n
1

sens invers, n afar de cazul izobarei, cnd volumul crete sau scade, iar presiunea rmne constant, i al
izocorei, cnd volumul rmne constant, iar presiunea variaz.

3.7. Entalpia
Principiul nti al termodinamicii permite s se introduc i un al doilea potential termodinamic numit "entalpie".
Adesea este avantajos s se formuleze principiul I al termodinamicii, alegnd ca variabile independente ale
sistemului, presiunea i temperatura. Perechea de variabile, temperatura i presiunea, reprezint, n cele mai multe
cazuri, condiii fireti de desfurare a proceselor termodinamice. Ecuaia ( 3.29) mai poate fi scris i sub forma.

Q12 W t12 = + m (u 2 + p2 v 2 ) (u1 + p1v 1 ) + c 22 c12 + g (z 2 z1 )


2

Suma "u+pv " se noteaz cu h i se numete entalpia specific: h=h(p,T)

Prin urmare:
sau:

h = u + pv
dh = du + vdp + p dv
dh = dq + v dp

(3.33)

(3.34)
(3.34.a)
(3.34.b)

Entalpia este o mrime de stare extensiv (are deci o diferenial total exact) ea depinde numai de starea
termodinamic a sistemului nu i de istoricul acestuia, deoarece att presiunea ct i volumul sunt proprieti ale
strii sistemului.
Dei entalpia difer de energia intern dect numai prin lucrul mecanic de dislocare (pv) ea are semnificaia unei
energii lrgite a sistemului avnd o larg utilizare n termodinamic; la studiul exergiei i anergia, n termodinamica
proceselor de ardere, la studiul instalaiilor energetice cu abur, la procesele de curgere (laminarea) gazelor, etc.
Avnd n vedere relaia de definire a entalpiei relaia (3.34) se poate scrie:

Q12 W T12 = m (h1 + h2 ) + c12 c 22 + g (z1 z 2 )


2

(3.35)

n cazul cnd n proces intervine numai lucrul mecanic de frecare relaia (3.35) va avea forma:
2

Q 12 W f12 = H 2 H1 V dp

(3.35.a)

Dac procesul este "lipsit de frecri" (Wf 12 = 0 ) vom avea:

(Q12 )rev

= H 2 H1 V dp

(3.36)

Aceeai relaie (3.36) pentru unitatea de mas va fi de forma:

(q12 )rev

= h1 + h2 v dp

(3.37)

- h1 + h2 - . . .
Dac sistemul este i adiabatic, se obine:

wt12 = h1 + h 2 +

1 2
c1 c 22 + g (z1 z 2 )
2

(3.38)

n situaia c agentul de lucru este un gaz (vapori) i n cadrul sistemului termodinamic nu intervin denivelri mari
(z1 - z2 40 m), termenul g(z1 - z2 ) poate fi neglijat fa de ceilali termeni, deci:

wt12 = h1 + h2 +

1 2
c1 c 22
2

(3.38a)

Ecuaia (3.38a) exprim lucrul mecanic tehnic efectuat de un sistem(main) adiabatic.


Dac sistemul lucreaz i cu frecri sau alte pierderi disipative, se poate scrie:

w t12 = (h1 + wf12 ) + h1 +

1 2
c1 c 22
2

27

sau:

w t12 = h2 + h1 +

1 2
c1 c 22
2

(3.39)

unde h'2>h2 deoarece pierderile prin frecare i altele disipative majoreaz entalpia final a agentului de lucru, lsnd
pentru producerea lucrului tehnic (wt12) numai diferena h1 - h'2 < h1 - h2 .
Utiliznd ecuaia (3.34.b) se poate scrie ecuaia diferenial a primului principiu al termodinamicii i sub forma:

q = dh - v dp

(3.40)

ecuaie echivalent cu (3.21.a). Ambele ecuaii pot fi utilizate, dup caz, pentru studiul transformrilor de stare.

3.8. Ecuaii termice i calorice de stare


Starea termodinamic a unui sistem poate fi definit cu ajutorul unor parametri (mrimi) de stare printre care trebuie
s figureze n mod obligatoriu temperatura, ceilali parametri pot fi oarecare. Relaia analitic ntre variabilele
independente i restul mrimilor care definesc starea sistemului este tocmai ecuaia de stare.
Starea unui sistem poate fi definit prin proprietile lui termofizice; astfel pentru anumii parametri de stare
(T i p cu valori date), o cantitate de substan va ocupa un anumit volum, are o cldur specific, o vscozitate, o
energie intern, o entalpie .a.m.d. Experimental, a rezultat c nu este necesar s se precizeze toate mrimile
termofizice ale unui sistem pentru a se defini starea lui ci este suficient s se precizeze numai anumii parametri,
denumii variabile independente, ceilali fiind funcii de acestea.
n termodinamica clasic ct i n termodinamica aplicat (tehnic i chimic) se deosebesc ecuaii termice i
calorice de stare.
n ecuaiile termice de stare figureaz, pe lng temperatur de obicei, volumul i presiunea.
n termodinamica chimic apare n ecuaia de stare i potenialul chimic. n termodinamica fizic ecuaiile termice de
stare cuprind adesea i alte mrimi (parametri) ce reprezint proprieti specifice ale substanei (proprieti
mecanice, electrice etc.).

3.8.1. Ecuaia termic de stare


Ecuaia termic de stare cea mai utilizat n termodinamica clasic are forma de mai jos:
F (p, V, T) = 0

(3.41)

care se mai poate prezenta i sub forma: p = p (V,T); V = V(p, T); T = T(p, V)

(3.41.a)

Pentru studiul proprietilor termodinamice ale materiei una din cele mai importante probleme este aceea a
determinrii ecuaiei termice de stare pentru fiecare substan pur n parte sau stabilirea unor caracteristici de
baz ale acesteia care s ne poat descrie comportarea i cunoaterea ei pentru tot domeniul ei de existen.
n cele mai multe cazuri reale, ecuaia termica de stare este foarte complicat. Pentru substanele reale ea nu poate
fi stabilit numai pe cale teoretic, ci e necesar s se fac apel i la determinri experimentale. n general, ecuaia
termic de stare, chiar pentru aceeai substan pur, nu are valabilitate pentru tot domeniul de existen al
acesteia, n special atunci cnd n acest domeniu intervine i o schimbare de faz (vaporizare - condensare,
solidificare, etc.).
Dac se difereniaz ecuaiile (3.41.a), se obine pentru unitatea de mas (kg sau mol)

v
v
dT
dv = dp +
T p
p T
p
p
dp = dv +
dT
v T
T p

(3.42)

T
T
dT =
dv +
dp
p
p v
Relaia (3.42) este o form a ecuaiei termice de stare care ne permite calcularea unuia din coeficienii
termodinamici atunci cnd se cunosc ceilali doi.
n cazul unei transformri izocore, deci pentru dv=0, cele trei difereniale totale de mai sus devin
28

v
v
dp +
dT = 0
T p
p T

p
dp =
dT
T v

(3.43)

T
dT =
dp
p v
ceea ce permite s se scrie i

v p
v T

dp = 0
dT +

T p p v
p T T v
sau

v p T v T
+

= 0


p T T v p v T p p v

ns

p T
= 1

T v p v

v T
aa c

T p p
Raportul

p
= -1
v v T

(3.44)

1 v

=
v 0 T p

(3.45)

se numete coeficient de dilatare termic, n care vo este volumul specific al substanei la presiunea i temperatura
iniial de referin (po, To ).

1 p
(3.46)

=
p0 T v
se numete coeficient de tensiune termice, n care po este presiunea de referin a substanei la temperatura To.

Raportul

(Ambii coeficieni au valoarea = =


Raportul

1
v0

m 3 pentru gazul perfect)


1
273,15 m 3 K

p
=
p T

(3.47)

se numete coeficient de compresibilitate termic. (pentru ca valoarea lui s fie pozitiv, e necesar s se pun
semnul negativ naintea parantezei, deoarece variaia lui v, pentru T=const. este totdeauna de semn invers cu a lui
p.)
nlocuind valorile lui , i din ecuaiile de definiie n relaia (3.44) se obine relaia

p0 =

(3.48)

Mrimile , i pot fi determinate experimental relativ uor pentru multe substane, ceea ce permite utilizarea
ecuaiilor de mai sus pentru determinarea derivatelor pariale cuprinse n ele. Aceasta reprezint o prim cale
pentru stabilirea ecuaiei termice de stare a substanei respective.

3.8.2. Ecuaii calorice de stare


Prin ecuaia caloric de stare se nelege o ecuaie prin care se exprim o mrime caloric de stare n funcie de
parametri termici de stare sau de mrimi mixte de stare, termice i calorice. De aceea exist mai multe ecuaii
calorice de stare, deoarece att mrimile calorice sunt relativ numeroase, ct i combinaiile de funciuni posibile
sunt numeroase.
n cele de urmeaz vor fi studiate numai ecuaiile prin care se exprima energia interna i entalpia n funcie de
parametri termici de stare. Mai trziu numrul acestor ecuaii va crete, pe msur ce vor fi definite i alte mrimi de
stare. Dintre cele ase posibiliti existente vor fi alese urmtoarele dou:
u = u (v, T)

h = h (p, T)
29

(3.49)

deoarece cu ajutorul lor se pot obine valori mai uor utilizabile n calculele termodinamice. Difereniind aceste dou
ecuaii se obine

u
u
du =
dT + dv
v T
T v
Derivatele

u
+ cv

T v

h
h
dh =
dT + dp
T p
p T

h
= cp
T p

(3.50)

(3.51)

se numesc clduri specifice la volum constant, respectiv la presiunea constant.


Cldura specific la volum constant, cv reprezint variaia energiei interne a unitii de mas (kg sau mol) pentru
variaia temperaturii cu unitatea de msur. n acest timp nu se produce lucru mecanic de variaie a volumului, prin
urmare schimbul de cldur servete numai la varierea energiei interne (vitezei de agitaie molecular).
Cldura specific la presiunea constant cp, reprezint variaia entalpiei specifice pentru unitatea de temperatur,
adic entalpia necesar unitii de mas pentru variaia temperaturii cu unitatea. n timpul variaiei temperaturii sub
presiune constant, volumul substanelor crete (sau scade) cu v (dac starea de agregare nu se schimb), deci
agentul execut i lucrul mecanic de dislocare p v, concomitent cu varierea energiei interne.
De aici rezult c cp > cv, iar raportul cp /cv = sau , este totdeauna supraunitar. Se poate scrie cp - cv = pv, unde
v este variaia volumului unitii de mas pentru o variaie de temperatur de un grad. In cazul lichidelor i
solidelor cp cv, deoarece pv este, n acest caz, aproape nul, din cauz c v este foarte mic, chiar la variaii mai
nsemnate de presiune.
innd seama de (3.51) se poate scrie
u
du = c v dT + dv
v T

h
dh = c p dT + dp
p T

ceea ce permite sa se scrie i ecuaia primului principiu al termodinamicii sub urmtoarea form:
h

u
+ p dv = c p dT + v dp
p T

v T

q = c v dT +

(3.52)

Trebuie semnalat faptul c entalpia i energia intern permit stabilirea unei legturi ntre cldurile specifice la
presiune constant cp i la volum constant cv : n cazul gazului perfect la care ecuaia termic de stare este de
forma:
pv=RT
(3.53)
nlocuind n relaia (3.34) se obine:
cp dT = cv dT + R dT

(3.54)

gsindu-se cunoscuta relaie a lui Robert Mayer


cp= cv + R
n cazul gazului perfect care are ecuaia termic de stare dat de relaia (3.53) de mai sus vom avea:
u
=0;
v T

h
= 0
p T

rezultnd dependena energiei interne i a entalpiei numai de temperatur.

30

4. PRINCIPIUL AL II-LEA AL TERMODINAMICII


4.1. Generaliti
Principiul al II-lea al termodinamicii s-a afirmat n tiin naintea enunrii primului principiu. Apariia s a izvort din
necesiti practice i este legat de analiza funcionrii mainilor termice, realizat de S. Carnot, care a demonstrat
teorema independenei randamentului unei maini termice, de agentul de lucru (fluidul) care parcurge ciclul de
funcionare al mainii. n timp ce principiul I al conservrii energiei s-a plasat aproape de intuiia uman datorit
evidenei sale, principiul al II-lea a reprezentat o noutate strin studiilor tradiionale i chiar ostil filozofiei timpului
(1850).
Treptat, caracterul su de principiu cu valabilitate foarte larg s-a fundamentat printr-o serie de lucrri tiinifice i
prin numeroasele sale aplicaii. Dac principiul I restrnge domeniul proceselor termodinamice posibile la cele n
care se conserv energia fiind un principiu de bilan energetice, principiul al II-lea este un principiu al evoluiei,
stabilind criteriile de desfurare, sensul i evoluia proceselor termodinamice pentru condiiile date i ntlnite n
practica de zi cu zi.
Principiul al II-lea are un caracter statistic, deci el nu exclude cu desvrire faptele contrare diferitelor enunri, dar
existena acestor fapte contrare e cu att mai puin probabil, cu ct numrul de fenomene particulare discrete e
mai mare.
Este meritul metodelor termodinamicii statistice de a fi contribuit la fundamentarea riguroas a principiului al II-lea i
de a fi artat domeniul su de valabilitate.
Formulrile sub care se prezint principiul al doilea sunt relativ numeroase, deoarece acestea cuprind numeroase
aspecte particulare ale faptului c transformrile (care au loc n natur), spontane, de energie, se produc de la sine
de la potenialul mai nalt spre potenialul mai sczut (n mod neforat).
Pentru clarificarea fenomenologic a principiului al II-lea, este necesar cunoaterea noiunilor de echilibru i de
reversibilitate a proceselor termodinamice.

4.2. Reversibilitate i ireversibilitate


Un proces termodinamic este considerat reversibil, atunci cnd este posibil readucerea lui la starea iniial fr ca
n mediul ambiant s se produc vreo schimbare remanent.
Dac aceast revenire la starea iniial nu este posibil dect pe baza unei intervenii din afar care trebuie s se
soldeze cu o cheltuial de energie sau alt schimbare n mediul ambiant, procesul este ireversibil.
Starea de echilibru termodinamic este caracterizat prin constana n timp a parametrilor de stare (P,V,T) i prin
absena unor fluxuri n interiorul sistemului. Din punct de vedere fenomenologic, echilibrul termodinamic este
considerat ca un echilibru static.
Toate procesele de stabilire a echilibrului termodinamic, fie c este vorba de o egalizare a temperaturilor sau a
presiunilor, fie a altor mrimi intensive, au caracter de ireversibilitate, deoarece ieirea din echilibrul stabilit prin
aceste procese nu se mai poate produce de la sine. Procesele statice sau cuasi-statice nu sunt totdeauna
reversibile, deoarece exist procese cuasi-statice care au totui un pronunat caracter de ireversibilitate.
De exemplu: Procesul de coroziune a conductelor e un proces cuasi-static (cu o evoluie lent n timp) dar are un
pronunat caracter de ireversibilitate.
Procesele nestatice sunt, ns, toate ireversibile.
Ireversibile sunt, de exemplu, toate procesele n care intervine frecarea sau deformrile plastice, deoarece lucrul
mecanic cheltuit pentru a nvinge frecarea sau pentru a produce o deformare plastic, nu mai poate fi recuperat;
avnd un caracter disipativ, el se transmite mediului ambiant sub form de cldur. Toate fenomenele n care o
energie ordonat (mecanic, electric, etc) se transform n energie (total sau numai parial) dezordonat, cum este
energia termic, se numesc fenomene disipative (total sau parial). Energia dezordonat se transmite mediului
ambiant sub form de cldur, la temperatura acestuia, deci ea nu mai poate fi transformat n altfel de energie ntro main termic.
31

Pentru ca un proces s fie reversibil, este necesar ca el s fie constituit dintr-o succesiune de stri de echilibru, iar
trecerea de la o stare de echilibru la cea urmtoare s nu fie nsoit de fenomene disipative. Prin urmare, condiia
necesar, dar nu i suficient a reversibilitii unei transformri, este ca aceasta s fie cuasi-static, deoarece
cauza care produce scoaterea sistemului dintr-o stare de echilibru i trecerea lui n starea de echilibru urmtoare,
trebuie s fie infinit mic.
Un proces reversibil s-ar petrece, de exemplu, ntr-un cilindru n
care gazul prin destindere mpinge un piston care se mic fr
frecare n cilindru i prin mecanismul acionat ridic o greutate (fig.
4.1.) Prin cderea greutii, pistonul ar comprima din nou gazul, iar
sistemul ar reveni astfel la starea iniial. Condiia de reversibilitate
consist, n acest caz, n echilibrul permanent dintre fora
exercitat de gaz asupra pistonului i cea opus micrii de ineria
mecanismului i de presiunea de pe faa opus a pistonului. Cele
dou fore antagoniste pot diferi ntre ele numai printr-un infinit mic,
aceast diferen fiind fora activ a procesului.
Existena fenomenelor disipative, orict ar fi ele de reduse, imprim
proceselor caracterul de ireversibilitate.
Cum procesele reale sunt nsoite totdeauna i de fenomene
disipative, ele au un caracter mai mult sau mai puin ireversibil.
Procesele reversibile sunt numai procese limit teoretice ale
cazurilor reale.

gaz

Fig. 4.1 Cilindru cu piston i mecanism


motor fr frecare pentru realizarea unei
transformri reversibile

Studiul proceselor reversibile, dei are un caracter pur teoretic,


este totui fructuos pentru termodinamic. Aceste procesele sunt caracterizate prin cea mai mare perfeciune i prin
lips de pierderi disipative n transformarea energiilor i de aceea ele sunt luate ca baz pentru aprecierea calitii
proceselor reale. n cazul proceselor reversibile, cldura i lucrul mecanic se pot exprima complet prin mrimi de
stare.

4.3. Lucrul mecanic i cldura ntr-o transformare ciclic monoterm


Se consider un sistem termodinamic care efectueaz o transformare ciclic n care agentul de lucru parcurge o
succesiune de transformri de stare prin care apoi revine la starea iniial.
Potrivit primului principiu al termodinamicii n transformrile ciclice vom avea
(U = U2 - U1 = 0);
W=Q

(4.1.)

Egalitatea lucrului mecanic cu cldura din relaia (4.1.) pentru transformrile ciclice poate fi realizat n urmtoarele
trei cazuri:
a) W = Q = 0,
situaie n care sistemul termodinamic nu schimb cu exteriorul nici lucru mecanic, nici
cldur;
b) W = Q < 0,
adic sistemul primete lucru mecanic i cedeaz cldur;
c) W = Q > 0,
deci sistemul primete cldur i cedeaz lucru mecanic.
Atunci cnd se realizeaz cazul al treilea (c), sistemul termodinamic primind cldura Q el cedeaz lucru mecanic W
n exterior la fiecare repetare a transformrii ciclice, un astfel de dispozitiv e numit main termic.
Principiul nti al termodinamicii permite transformarea integral a lucrului mecanic n cldur, ct i a cldurii n
lucru mecanic, ntotdeauna cu aceeai echivalen.
NOTA: La efectuarea analizei pentru cele trei cazuri s-a inut seama, de regula privitor la semnul (): cldura este
pozitiv, atunci cnd sistemul absoarbe energie termic i negativ cnd o cedeaz, iar lucrul mecanic e
pozitiv, cnd este cedat de ctre sistem i negativ cnd este primit de sistem.
Trebuie remarcat c pentru a transforma integral cldura n lucru mecanic, maina termic ar trebui s preia
cldura, de la un singur corp cu o temperatur dat, fr a mai ceda cldura unui alt corp, deoarece am presupus
c ntreaga cantitate de cldur a fost destinat a fi transformat n lucru mecanic.
Transformarea integral a cldurii n lucru mecanic impune deci ca maina termic s schimbe cldura cu un singur
corp, cu un singur termostat. Transformarea n care sistemul schimb cldur cu un singur termostat se numete
transformare monoterm.
Toate ncercrile de a construi un motor termic care s funcioneze ciclic ca un sistem nchis, n contact cu o
singur surs de cldur (termostat), au euat. De asemenea, experiena ne arat c n realitate nu este posibil
transformarea integral a cldurii n lucru mecanic.
32

ntr-adevr, n caz contrar, ar fi fost posibil construirea unei maini termice care s transforme n lucru mecanic
cldura practic infinit existent n apa mrilor sau n aerul atmosferei.
Pentru a explica imposibilitatea transformri integrale a cldurii n lucru mecanic va trebui formulat n termodinamic
principiul al II-lea.

4.4. Diferite formulri ale principiului al II-lea al termodinamicii


Avnd n vedere c aspectele care decurg din principiul al II-lea al termodinamicii nu sunt totdeauna att de
evidente de la prima vedere, acestui principiu nu i s-a putut da o formulare unic absolut complet. Diferitele
formulri care i s-au dat de-a lungul timpului sunt echivalente ntre ele.
Cele mai cunoscute sunt urmtoarele:
1. Cea mai veche formulare o datorm lui S. Carnot care a spus: Nu exist main termic care s lucreze ciclic,
fr a fi n legtur cu dou surse de cldur, una cu temperatur mai nalt i alta cu temperatur mai
sczut.
Prin noiunea de cldur din formularea lui Carnot trebuie neleas energia intern sau entalpia de astzi, pe cnd
Carnot nelegea caloricul indestructibil.
O main termic care ar putea lucra ciclic, fiind n legtur cu o singur surs de cldur - transformare ciclic
monoterm - ar constitui dup W. Ostwald un perpetuum mobile de specia a doua. O astfel de main nu ar
contrazice legea conservrii energiei, deci primul principiu, dar ar trebui s lucreze, cel puin n parte sub
temperatura mediului ambiant, pn la atingerea punctului de zero absolut, ceea ce contravine principiului al treilea
al termodinamicii.
2.

Clausius formuleaz principiul al II-lea astfel nct s se evidenieze sensul n care au loc transformrile.
Cldura nu poate trece de la sine dect de la un corp mai cald la altul mai rece. Dei formularea pare banal,
bazndu-se pe experiena de zi cu zi, ea cuprinde ns i expresia de la sine prin care Clausius scoate n
eviden faptul c n natur exist sensuri preferate n care transformrile (cum este i trecerea cldurii) se
produc neforat i n sensuri n care procesele nu au loc dect cu cheltuial de energie din afar.

3.

M. Plank studiind legtura dintre principiul II i conceptele de proces reversibil i ireversibil, a dat urmtorul
enun: Este imposibil s se construiasc o main care s funcioneze periodic (ciclic) i care s nu fac
altceva dect s ridice o greutate i s rceasc un rezervor de cldur. Tot el a studiat cteva exemple de
procese ireversibile din natur i artat c: Toate procesele n care intervine frecarea sunt ireversibile.
De fapt, aceast formulare poate fi generalizat sub urmtoarea form: Toate procesele naturale sunt
ireversibile.

4.

n anul 1908, Poincare a publicat un tratat n care prezint o nou structur de tratare a termodinamicii n
ansamblu i d urmtoarea formulare pentru principiul al II-lea: O destindere adiabatic a unui gaz, fr
producere de lucru mecanic, este ireversibil. Aceast formulare corespunde realitii, la recomprimarea
gazului este necesar s se introduc lucru mecanic din exterior, deci s se modifice ireversibil starea mediului
ambiant.

5.

Caratheodory d urmtoarea formulare a principiului doi: n vecintatea unei stri oarecare a unui sistem n
echilibru termodinamic exist stri care nu pot fi atinse prin procese adiabatice reversibile.

Prin aceast formulare, domeniul din diagrama p-v, fig.4.1, se


mparte n dou cmpuri:

domeniul ireversibil, situat deasupra transformrii


reversibile n care se afl strile ce pot fi realizate
plecnd din punctul 1 spre 2.

domeniul imposibil situat sub adiabata reversibil n


care strile sunt imposibil de atins.
Din cele enunate rezult c destinderea
adiabatic
reversibil produce lucru mecanic maxim, n comparaie cu
toate transformrile posibile, deoarece prin aceast
destindere (adiabatic reversibil) se ating, n final cele mai
mici valori ale energiei interne.

p
1
Dom eniu ireversibil
Adiabata rev ersibil

Dom eniu im posibil


0

2
V

Fig. 4.2. Domeniile posibile i imposibile,


ntr-o alt formulare, principiului al II-lea s-ar putea spune c:
delimitate printr-o adiabat reversibil
transformarea adiabatic reversibil utilizeaz n cele mai
bune condiiuni energia intern disponibil, pn la atingerea unui volum dat, fa de orice alt transformare.
Ireversibilitatea proceselor termodinamice apare i atunci cnd acestea se produc cu viteze finite, mai mari ns
dect vitezele de relaxare a fluctuaiilor de presiune, chiar dac orice alt surs de ireversibilitate cu disipare de
33

energie lipsete (frecare, laminare, etc.). Acesta este cazul destinderii sau comprimrii unui gaz ntr-un cilindru fr
frecare, dar cu vitez finit. n timpul comprimrii gazului cu vitez finit pe faa pistonului se exercit presiunea pc
care este mai mare dect aceea care se exercit n timpul comprimrii cuasi-statice.
Prin urmare, lucrul mecanic consumat pentru comprimarea cu vitez finit Wc va fi mai mare dect cel consumat
pentru comprimarea cuasi-static Wcuasistatic deci:
pc dV > p d V = Wcuasistatic

Wc =

(4.2.)

n timpul destinderii gazului cu vitez finit, pe piston se va exercita o presiune


pd < p , deci lucrul mecanic produs prin destinderea gazului Wd va fi mai mic dect lucrul mecanic Wcuasistatic i cu
att mai mult dect Wc. Prin urmare vom avea:
Wd < Wcuasistatic < Wc

(4.3.)

Din toate aceste constatri se poate trage concluzia c:


Lucrul mecanic poate fi transformat integral n energia intern sau n orice alt fel de energie (fiind o energie
ordonat) pe cnd energia intern se poate transforma numai parial n lucru mecanic sau n alte forme de energie.
De aceea se poate spune c energia intern are valoarea de transformare mai mic dect energiile ordonate, cum
sunt energia mecanic, electric i altele.
De fapt realizarea proceselor termodinamice necesit participarea a dou categorii distincte de forme de energie:
I. Energii ordonate, care pot fi transformate integral n oricare alt form de energie, indiferent de parametri
mediului exterior.
Aceste energii ordonate pot fi grupate la rndul lor n:
I.a. Energii ordonate de acumulare, care sunt prezente i acumulate n sistemul termodinamic sau n agentul de
lucru (purttor) sub forma de: energie liber, entalpia liber, energie cinetic, energie potenial, energie
electric, energie magnetic, energie chimic, energie mesonic, etc.
I.b. Energii ordonate de transmitere a energiei, care apar la limita sistemelor termodinamice, au o existen efemer
i au rolul de a transmite energia de la un sistem la altul.
Existena acestor energii ordonate de transmitere este limitat doar la timpul ct are loc transmiterea de energie de
la un sistem la altul (absorbia sau cedarea de energie).
n aceast categoria a energiilor ordonate de transmitere se ncadreaz lucrul mecanic care se prezint sub
diferitele lui forme ca:
- lucru mecanic de variaie a volumului
(W = - pdV)
- lucru mecanic de dislocare (de deplasare )
( W = - pV)
- lucru mecanic de suprafa cauzat de tensiunea superficial (la lichide) W =- dA
- lucrul mecanic datorat potenialului chimic
( W = i I )
- lucrul de magnetizare, polarizare electric i altele.
II. Energii neordonate (dezordonate) care pot fi transformate numai parial ntr-o form de energie ordonat (lucru
mecanic, lucru electric, etc.). Gradul de transformabilitate a energiilor neordonate n forme de energii ordonate este
condiionat att de parametri de stare ai sistemului, ai agenilor de lucru (purttor), ct i de cei ai mediului exterior.
Categoria formelor energiei neordonate se poate grupa n:
II.a. Energii neordonate de acumulare ca de exemplu: energia intern, entalpia, etc.
II.b. Energii neordonate de transmitere a energiei n care se ncadreaz forma de energie numit cldur (energia
termic).
De aceea pentru transformarea lucrului mecanic (care e o form ordonat de transmitere a energiei i teoretic se
poate transforma integral n oricare form de energie) n cldur (energie termic) se poate scrie:
W = Q

(4.4.)

Pentru sensul invers, respectiv procesul de transformare al energiei termice (a cldurii) n lucrul mecanic se va
scrie:
Q >W
(4.5.)
Din inegalitatea dat de relaia (4.5.) rezult posibilitatea scrierii, pentru o transformare lipsit de pierderi energetice
disipative, expresia:

th =

W
Q

(4.6.)
34

care reprezint randamentul termic al transformrii energiei termice (a cldurii) n lucru mecanic.
n transformrile n care unele energii ordonate se transform n alte energii ordonate (energia mecanic se
transform n energie electric sau invers) echivalentul randamentului termic va fi egal cu unitatea.
Mai exist i alte formulri pentru principiul al II-lea al termodinamicii, bazate pe experiena cotidian, care
reprezint n fond ipostaze mai mult sau mai puin generale, ale acelorai constatri experimentale.

4.5. Ciclul Carnot reversibil direct


Preocupat de a gsi o main termic care s funcioneze cu un randament maxim, S. Carnot a imaginat un ciclu
perfect de funcionare al unei maini n patru timpi constituit din dou surse de cldur, cu temperaturile T i To
(T>To).
Ciclul perfect are n alctuirea lui transformri reversibile i cu schimburi integrale ntre diferitele forme de energie
ce apar de-a lungul transformrilor.
Astfel ciclul lui S.Carnot definit ca un ciclu total reversibil este format din doua izoterme T i To la care cldura
schimbat cu exteriorul este folosit la producerea de lucru mecanic i dou adiabate q23 i q41 caracterizate prin
faptul c sistemul nu schimb energie prin efect termic (cldur) cu mediul exterior. Acest ciclu format din dou
izoterme i dou adiabate care este parcurs n sensul acelor de ceasornic i prezentat n coordonate p-V (diagrama
Clapeyron) din fig. 4.3. i coordonate T-s fig. 4.4. (diagrama Gibbs) a fost denumit ciclul Carnot reversibil direct.
Maina termic care lucreaz dup acest ciclu reversibil direct produce lucru mecanic i are randamentul maxim
posibil.
Maina termic care lucreaz dup ciclul Carnot reversibil direct respect urmtoarele ipoteze funcionale:
transformrile efectuate de agentul de lucru sunt reversibile, acesta fiind permanent n echilibru intern i
extern;
viteza de deplasare a pistonului n cilindrul mainii este infinit de mic (transformarea este cuasistatic);
sursele de cldur T i To sunt de capacitate infinit, astfel nct transferurile de energie prin efect termic
nu le modific temperatura;
n main evolueaz un mol de gaz ideal (agent de lucru), fr ca s aib loc transformri chimice sau
pierderi de mas.

p
1

P1

q12

P2

q23 = 0

P4

4
3

q34

P3
0

S1

S2

T = const

q41 = 0

T0

T0 = const
V1

V4

V2

V3

S1

S2

Fig. 4.4 Ciclul Carnot n coordonate T-S


(diagrama Gibbs)

Fig. 4.3 Ciclul Carnot n coordonate p-V


(diagrama Clapeiron)

Ciclul va transforma cu maximum de eficacitate cldura primit n lucru mecanic, deoarece n transformarea
izoterm ntreaga cldur primit de sistem de la sursa cald va fi folosit la producerea de lucru mecanic, iar n
transformarea adiabatic ntreaga energie intern a gazului de lucru va fi i ea transformat n lucru mecanic.
Suprafaa nchis de ciclu Carnot (ntre izotermele T i To i cele dou adiabate q = q23 = q41 = 0) prezentat n
diagrama Clapeyron (fig. 4.3.) reprezint lucrul mecanic produs i cedat mediului, iar n reprezentarea lui Gibbs
(fig. 4.4) reprezint cldura absorbit de agentul de lucru.
n cursul destinderii (transformarea izoterm 12 ) agentul de lucru (gazul) primete cldura de la sursa cald, se
va destinde izoterm i cuasistatic de la V1 la V2 efectund lucrul mecanic - W12 . ndeprtm apoi sursa de cldur
ridicat (T) i lsm gazul s destind adiabatic de la volumul V2 la V3 (transformarea 2-3) efectund lucru mecanic
(-W23 ).
n urma destinderii adiabatice (2-3) gazul se rcete astfel c n starea 3 va avea temperatura To < T.
35

Aducnd apoi cilindrul de gaz n contact cu sursa de cldur rece ce are temperatura To, comprimm izoterm i
cuasistatic gazul de la volumul V3 la V4 (transformarea 3-4) proces n cursul cruia gazul cedeaz cldura (q34 ) la
sursa rece (To ) i primete (consum) lucru mecanic W34. Apoi are loc comprimarea adiabatic a gazului de la
volumul V4 la V1 (transformarea 4-1). n urma acestei transformri, temperatura gazului va crete de la To la T i
acesta primete (consum) lucrul mecanic (W41) revenind la starea iniial. Trebuie reinut c n evoluia s de-a
lungul celor dou izoterme T i T0 agentul de lucru va avea temperaturile:
- Izoterma T (T=T1=T2 )
- Izoterma T0 (T0=T3=T4 )
Relund forma analitic a curbelor izoterme i adiabate, transformrile nscrise pe ciclul Carnot sunt date de
urmtoarele ecuaii:
Timpul I - destinderea izoterm (1-2) n care cldura absorbit (q12) de sistem este egal cu lucrul mecanic efectuat
de ctre acesta (q12 = - W12)
V
q12 = RT1 ln 2 = W12
(4.7)
V1
Timpul II - destinderea adiabatic (2 - 3) vom avea (W23 = - U23).
Lucrul mecanic produs de sistem se efectueaz pe seama scderii energiei interne i gazul se rcete de la
T1 la To.
W23 = Cv (To-T) unde avem W23 < 0
(4.8.)
Timpul III - comprimarea izoterm (3-4) n care cldura cedat de sistem q23 este egal cu lucrul mecanic
(consumat) primit W34.
V
q 34 = RT0 ln 4 = W 34
(4.9)
V3
Timpul IV -comprimarea adiabatic (4-1) lucrul mecanic (consumat) primit de sistem va conduce la creterea
energiei interne, iar gazul se nclzete de la temperatura To la T (W41=U41)
W41 = Cv (T-To) W41 > 0

(4.10)

Lucrul mecanic total este:


W = W12 + W23 + W34 + W41

(4.11)

Dup nlocuirea valorilor corespunztoare, se obine:


V
V
W = RT ln 2 RT0 ln 4
V1
V3

(4.12)

n acord cu ecuaiile (4.7) i (4.9) rezult c:


q12+ q34 > 0;

W = - [q12 + q34 ]

(4.13)

ceea ce nseamn c lucrul mecanic pe ntreg ciclul este negativ (maina termic produce deci lucru mecanic s-a
respectat convenia de semne).
Din raportul ecuaiilor (4.7) i (4.9) se obine:

q12
q 34

V2
V1
=
V
RT0 ln 4
V3
RT ln

(4.14)

n virtutea ecuaiei adiabatelor se obine:


T1V2x-1 = To V3x-1
T1V1x-1 = T4 V4 x-1
V2 V1
V2 V 3
=
;
=
rezult:
V3 V 4
V1 V4
iar ecuaia (4.14) ia forma:
sau

(4.15)
(4.16)
(4.17)

q12
T
= 1
T0
q 34

(4.18)

q 34
q12
+
=0
T1
T0

(4.18a)

36

Dac se va nota q12=q1 - cldura primit de la sursa cald (cu temperatura T) i q34=q2 - cldura cedat la sursa
(T0) rece ca fiind inutilizabil i dac se efectueaz cu semnul minus aceast cldur (q2) ntruct iese din sistem,
conform conveniei de semne se obine:
t =

q1 q 2
q1

(4.19)

Randamentul termic al ciclului termodinamic t este cu att mai mare cu ct n valoare absolut q2, este mai mic,
ea nu poate s scad sub limita stabilit prin consideraiile lui S. Carnot.
Randamentul maxim al mainii termice care lucreaz ntre temperaturile T i T0 al surselor de cldur q1 i q2 este:
c =

T T0
T
=1
T
T0

(4.20)

Relaia (4.20) mai este denumit i randamentul termodinamic al ciclului Cornet i constituie de fapt prima formulare
a principiului al II-lea al termodinamicii, ce se poate exprima i n urmtoarea form: "Pentru ca o main termic s
funcioneze ea trebuie s primeasc o cantitate de cldur de la o surs cu temperatura ridicat i s cedeze o
parte din cldura primit altei surse cu temperatur mai sczut".
O main termic ce ar funciona cu un singur izvor de cldur de temperatur constant ar fi un perpetuum mobile
de specia a doua (perpetuum mobile termic). Principiul al II-lea al termodinamicii enun imposibilitatea construirii
unui perpetuum mobile de spea a doua.
Randamentul termic al ciclului Carnot reversibil direct (relaia 4.20) ne arat c acesta nu depinde de natura, de
cantitatea agentului de lucru i de mrimile cantitilor de cldur schimbate, ci numai de raportul temperaturilor
absolute ale surselor de cldur.
Expresia randamentului ciclului Carnot ne indic faptul c mainile termice au un randament subunitar i poate fi
mrit prin ridicarea temperaturii T a sursei calde i prin micorarea temperaturii T0 a sursei reci sau prin schimbarea
simultan a ambelor temperaturi. Temperatura T0 poate scdea pn la temperatura mediului ambiant iar creterea
temperaturii T este condiionat de caracteristicile materialelor din care se construiete maina termic.
Randamentele mainilor termice sunt mai mici dect randamentul ciclului Carnot reversibil direct, din cauz c
vitezele de desfurare a proceselor sunt finite, ciclurile pe care le realizeaz acestea sunt cicluri reale, diferite de
ciclul ideal Carnot iar natura agentului de lucru utilizat influeneaz transformrile energetice.

4.6. Ciclul Carnot reversibil inversat


Sunt realizate maini care consum lucru mecanic pentru a prelua i transporta cldura de la temperaturi sczute la
temperaturi ridicate ca n cazul mainilor frigorifice sau a pompelor de cldur.
Se poate imagina c aceste maini sunt puse s lucreze tot dup un ciclu Carnot reversibil.
Fiind consumatoare de lucru mecanic, ciclul Carnot
reversibil al acestor maini (frigorifice sau pompe de
cldur) va fi parcurs n sens invers acelor de
ceasornic de unde i denumirea de ciclul CARNOT
REVERSIBIL INVERSAT ce este prezentat n fig. 4.
Mainile care lucreaz dup un asemenea ciclu
Carnot inversat pot fi:
- maini frigorifice dac TM = To (To - fiind
temperatura mediului ambiant) i se urmrete
preluarea unei cantiti ct mai mari de energie
q43 de la sursa rece.
- pompe de cldur dac Tm = To i se
urmrete evacuarea n exterior a unei cantiti
ct mai mari de energie q21.
n ambele situaii se respect principiul I al
termodinamicii putndu-se scrie:

q21 = q34 + wc

(4.21)

p
1

P1

q12

TM

P2

q 14 = 0

Wc

T =const
q1 2 =0

P4

4
q34

P3

Tm

3
T 0= c onst

V1

V4

V2

V3

Fig. 4. Ciclul Carnot inversat n coordonate p V

Ciclul Carnot reversibil inversat are drept indicator


energetic "eficiena ciclului" i nu randamentul ciclului. n cazul mainilor frigorifice vom avea o "eficien frigorific f
" iar la pompele de cldur va fi eficiena pompei de cldur p.
Se numete eficiena frigorific f raportul dintre cantitatea de cldur preluat (q34 ) de la sursa rece (producia de
frig) i lucrul mecanic consumat (wc ) n acest scop.
37

f =

q 34
q 34
Tm
1
=
=
=
1
Wc
q12 q 34 T m TM c

(4.22)

Similar, pentru pompe de cldur se definete eficiena "p" a pompei de cldur care este raportul dintre energia
evacuat n exterior q12 i lucrul mecanic consumat (Wc ) n acest scop:

p =

q12
q12
Tm
1
=
=
=
Wc
q12 q 34 T m TM c

(4.23)

S-a notat cu c randamentul ciclului Carnot reversibil direct:


Din cele prezentate se observ c: eficiena pompei de cldur este ntotdeauna supraunitar (p>1).
- eficiena frigorific f funcie de valoarea lui c poate avea urmtoarele valori:

c > 0,5 f < 1


c = 0,5 f = 1
c < 0,5 f > 1

subunitar
unitar
supraunitar

n tehnic se urmrete ca eficiena s aib valori ct mai apropiate de cele ale ciclului Carnot reverisibil inversat,
acesta servind drept ciclu de comparaie pentru toate celelalte cicluri frigorifice. Eficiena frigorific i eficiena
pompei de cldur reprezint formularea local a celui de-al II-lea principiu al termodinamicii pentru mainile
termice consumatoare de lucru mecanic, care dup cum am vzut respect i principiul I al termodinamicii.

4.7. Randamentul ciclului Carnot


Dup cum s-a vzut randamentul ciclului Carnot nu depinde de natura mediului (agentului) de lucru. Acest fapt se
poate demonstra fenomenologic dar este ilustrat de relaia:
q 34
T
TM
=1
(4. 24)
=1 m
q12
TM
n care proprietile agentului de lucru nu
intervin.
Faptul esenial ce trebuie reinut este acela c
randamentul ciclului Carnot reprezint limita
superioar a randamentului mainilor termice.

Ms motor
termic

Prin folosirea a diverse mijloace de


mbuntire a randamentului unei maini
termice, acesta poate crete dar nu poate
depi o limit superioar a randamentului
ciclului Carnot corespunztor, care lucreaz
ntre aceleai temperaturi extreme.
Inexistena unei maini termice care s aib
randamentul mai mare dect maina care
lucreaz dup ciclul Carnot reversibil, se poate
demonstra fenomenologic.

Q1

Q1

Q2

Mf main
frigorific
Ws

Wf

Q2

Tm
Fig. 4. 6. Agregat compus dintr-un motor termic MS (care
funcioneaz dup un ciclu Carnot reversibil direct) i o main
termic Mf (care funcioneaz dup un ciclu Carnot inversat).

Se poate imagina un agregat format din dou maini termice dintre care una lucreaz ca motor dup ciclul Carnot
reversibil direct Ms producnd lucru mecanic (pe care prin reducere la absurd o considerm c are randamentul
mai mare dect randamentul Carnot), iar cealalt va lucra dup ciclul Carnot inversat consumnd lucrul mecanic Mf
pentru a transporta cldura de la sursa rece la sursa cu temperatur ridicat (instalaie frigorific cu compresor).
Comparaia dintre cele dou maini termice din fig. 4. 6 nu se poate face dect dac se admit urmtoarele ipoteze
de lucru:
motorul termic Ms i maina termic Mf lucreaz ntre aceleai limite de temperatur (TM i Tm ).
lucrul mecanic produs de motorul termic MS este consumat integral de Mf
Ws = Wf

(4.21)

Dac se admite c ntre randamentele lui MS i Mf exist ipotetic relaia: s > f


sau nlocuindu-se vom avea:

Q1 Q2
Q1

Q1' Q2'

(4.22)
(4.23)

Q1'

rezult c dac Qn = Q'2

(4.24)
38

atunci i
lucru imposibil

Q1 < Qi

(4.25)

n aceste ipoteze dup pornirea agregatului se poate ocoli rezervorul de cldur cu temperatura Tm i n baza
egalitii (4. 24) cldura evacuat de motorul termic MS ar intra n maina Mf.
Agregatul ar lucra cu un singur izvor de cldur de temperatur TM fapt ce contrazice principiul al doilea al
termodinamicii.
Prin urmare relaia ipotetic (4.23) nu este posibil !
Invers, dac se consider:

Q1 = Qi

(4.26)

se constat c se respect (4.21) rezultnd (4.24) dar nu se respect (4.22) obinndu-se n final acelai rezultat.
n ipoteza c vom avea: Q1 Q1 i Q2 Q'2

(4.27)

se poate respecta condiia (4. 21) dar nu se respect ipoteza (4. 22)
Acelai rezultat se obine i dac se inverseaz rolul mainilor. n final se poate trage concluzia c nu exist main
termic al crui randament s fie mai mare dect randamentul mainii care lucreaz dup ciclul Carnot.

4.8. Integrala lui Clausius. Entropia


Pentru un ciclu Carnot reversibil direct, expresia randamentului su are forma cunoscut:
q 34
T
=1
=1 m
q12
TM
relaia (4. 28) poate fi scris i sub forma (4. 29) inndu-se seama c q34 < 0.
q12 q 34
+
=0
TM T m
Acest raport (scris sub form general)

(4. 28)

(4. 29)

q i dintre cldura schimbat de sistem


Ti

q12 - primit i
q34 - cedat
i temperatura la care s-a fcut schimbarea n mod izoterm a fost numit de Lorenz H, cldura redus i se observ
c pe conturul unui ciclu Carnot suma cldurilor reduse este nul, ceea ce i confer acestui raport calitatea unui
parametru de stare.
Se consider un ciclu reversibil oarecare notat cu C
prezentat n fig. 4.7 cuprins ntre izotermele TM i Tm
(fig. 4.7). Suprafaa ciclului se mparte ntr-o serie de
suprafee elementare cu ajutorul unei familii de
adiabate (qMj=0; qmi=0). similar, poriunile
elementare din ciclu real se nlocuiesc cu dou
izoterme reversibile TM i Tmi ale cror poziii nu
modific mrimea suprafeei ciclului (izotermele ab i
cd i adiabatele bd i ca).

p
q M j = 0

T Mj

TMi

q mi
Tmi

=0

a
Tm

Pentru un ciclu Carnot elementar (infinitezimal) astfel


construit se poate scrie conform relaiei (4. 29).

q Mi

TM

(4. 30)

C
q = 0

T mj

q m j = 0

Fig. 4.7
Avnd n vedere c fiecare adiabat este parcurs
de dou ori n sensuri diferite (destindere i comprimare adiabatic) efectele lor se anuleaz, astfel c nsumnd
pentru toate ciclurile elementare Carnot
q
(4. 31)
T =0
Generaliznd, pentru un ciclu ireversibil oarecare vom avea:

=0

(4. 32)

39

Integrala:

1 Q
m c T

(4. 33)

se numete integrala lui Clausius.


Se noteaz:

dS =

[j/kg K]

(4. 34)

mrimea S care este o diferenial total exact e numit "entropie masic" i a fost introdus n termodinamic
pentru prima dat de R. Clausius.
Entropia este o mrime de stare, aditiv, iar relaia ei de definiie (4.34) reprezint expresia matematic a
principiului al II-lea al termodinamicii pentru procese reversibile.
Pe baza relaiei (4. 34) se mai definete:
entropia molar:
dS = M ds
entropia sistemului:
dS = m ds

(J/K kmol)
(J/K)

(4. 35)
(4. 36)

Unitatea de msur a entropiei se mai numete i Clausius n cinstea descoperitorului su:


1 Clausius = 1 J/K.
Formele integrale rezult imediat :
2

s 2 s1 =

(4.37)

T
S2 S1 = M (s 2 s1 )
1

(4.38)
2

S 2 S1 = m (s 2 s1 ) =
1

(4.39)

Cu ajutorul entropiei relaia (4.32) devine

ds = T

=0

(4.40)

adic pe un proces reversibil nchis integrala lui Clausius este nul sau variaia entropiei este nul. Prin
introducerea entropiei se observ c mrimea de transformare q admite un factor integrant 1/T. Forma Pfaff q
este olonom tocmai datorit acestui fapt

ds =

(4.41)

Pentru determinarea valorii integralei lui Clausius la procese reversibile deschise se va considera un ciclu reversibil
format din dou procese deschise a i b (fig. 4.8).
Se poate astfel scrie:
2

1 a
2

sau

1 a

q
T

2 b

q
T

1 b

q
T

=0

(4.42)

(4.43)

Dac se ia o stare de referin O (cu so = 0) se poate scrie


1

s1 =
0

q
T

i se obine

s2 =

s 2 s1 =
1

q
T

q
T

(4.44)

0
V

(4.45)

Fig. 4.8

relaie care arata c la procese reversibile deschise integrala lui Clausius este egal cu variaia entropiei.
Variaia entropiei este nula n urmtoarele cazuri:
- de-a lungul oricrui ciclu reversibil;
cnd temperatura absoluta T este infinit, condiie irealizabil din considerente tehnice;
- n cazul proceselor adiabatice (q=0 ). De aceea procesul adiabatic se mai numete i proces izentropic iar
coeficientul adiabatei - coeficientul izentropei.

40

4.9. Entropia i scara termodinamica de temperatura


Principiul al doilea al termodinamicii permite s se introduc temperatura pe considerente energetice, fr s mai
aib un caracter empiric prin legtura s cu corpul termometric.
Definirea temperaturii pe cale energetic face ca aceasta s aibe un caracter absolut iar scara de temperaturi s fie
absolut nlturndu-se scrile arbitrare de temperaturi introduse prin postulatul al doilea al termodinamicii.
n acest scop se folosete dispozitivul din fig. 4.9
format din dou motoare termice I i II care produc
lucru mecanic i o maina termic T3, care consum
lucrul mecanic produs de primele dou.Temperaturile
surselor de cldur respect condiiile:
T1 >T2 >T3
(4.46)
fiind constante n timp. Relaia care d randamentul
ciclului Carnot (4.28) permite s se scrie egaliti de
forma

Qev
Qint r

Tm
TM

Motor termic I (T 1 )
Q1
I

Motor
termic II (T 2 )

III
Q2

(4.47)

Q3

II
Q3

Prin generalizare se pot presupune funcii mai


complexe pentru transferurile de energie prin efect
termic ale mainilor din fig. 4.9 i anume

Q1
= f (T1 ,T 2 ) ;
Q2
Q2
= f (T 2 ,T3 ) ;
Q3

Q1

Q2

0
Maina termic III (T 3 )

Fig. 4.9

Q1
= f (T1 ,T3 ) ;
Q3

(4.48)

astfel ca este posibil legtur

Q1 Q1 Q 2
=

Q3 Q 2 Q3

sau

f (T1 ,T3 ) = f (T1 ,T 2 ) f (T 2 ,T3 )

(4.49)

Prin derivare n raport cu T1 se obine

f (T1 ,T3 ) f (T1 ,T 2 )


T1
T1
' (T1 )
=
= (T1 ) =
f (T1 ,T 2 )
(T1 )
f (T1 ,T3 )

(4.50)

Dac se ia primul i ultimul termen din sistemul (4.50) rezult

i deci

ln f (T1 ,T3 ) = ln (T1 ) + ln (T3 )

(4.51)

f (T1 ,T3 ) = (T1 ) (T3 )

(4.52)

f (T1 ,T 2 ) = (T1 ) (T 2 )

Similar se obine:
(4.53)

f (T 2 ,T3 ) = (T 2 ) (T3 )

i prin nlocuire n (4.49) rezult n general (T ) = 1


(T

(4.54)

(4.55)

Q
= const
(T )
dependen mult mai complex dect (4.47)

(4.56)

Se poate deci scrie

Se noteaz:

(T1 ) sau
Q1
=
Q 2 (T 2 )

= (T

(4.57)

i se numete temperatur termodinamica. Se observ c raportul temperaturilor termodinamice este egal cu


raportul cantitilor de energie transferate prin efect termic i nu mai depinde de proprietile mediului
termodinamic. Ecuaia (4.56) conine i o constant arbitrar care se poate nltura printr-o convenie simpl. Dac
se admite c ntre punctul fundamental de vaporizare a apei la po = 1,01325 bar i punctul de solidificare a apei
sunt 100 diviziuni se poate scrie
(4.58)
v g = 100
41

i pe baza relaiei (4.56)


Qg

Qv Q g

= g
v g 100

(4.59)

Experienele arat c la o maina care lucreaz dup un ciclu Carnot ntre aceste dou temperaturi

Qg
Qv Q g

Qg
Lv g

= 2 ,7315

(4.60)

i n consecin temperatura termodinamic absolut de topire a gheii este


g = 2 ,7315 100 = 273 ,15 K

(4.61)

gradul absolut fiind egal cu kelvinul.


Scara termodinamic absolut de temperaturi este reprodus de termometrul cu gaz cu o precizie destul de mare.
Se reine de asemenea faptul c kelvinul este egal ca mrime cu gradul Celsius.
Observnd c

ds =

q
T

=c

dT
T

(4.62)

se obine prin integrare ln


i deci

T2
ds
=
T1 1 c

(4.63)

2 ds
T2
= exp
T1
1 c

(4.64)

Temperaturile absolute se definesc prin rapoarte i asupra semnului lor se poate adopta orice convenie. Se
consider semnul plus din comoditatea exprimrii, raportul fiind pozitiv. Tot aa de bine se poate lua i semnul
minus. Relaia (4.64) spune numai c
sgn T2 = sgn T1
semnul plus impunndu-se din considerente practice.

(4.65)

Legtura ntre temperatura termodinamic i temperatura empiric este imediat rezultnd din (4.56):
Q = a

Q
T

=1 1 =1 1 =1 1
Q2
2
T2

(4.66)
(4.67)

obinndu-se:
= bT
cu b = 1 cnd diviziunile scrilor sunt identice.

(4.68)

4.10. Legtura dintre entropie i probabilitatea termodinamica


Probabilitatea matematic este raportul dintre numrul de cazuri favorabile i numrul de cazuri posibile, avnd
valori cuprinse ntre zero (imposibilitate) i unu (certitudine).
Probabilitatea termodinamic este un numr supraunitar i reprezint numrul de cazuri favorabile. n limbajul
termodinamicii clasice probabilitatea termodinamic reprezint numrul de microstri ce pot s formeze la un
moment dat o macrostare.
Probabilitatea termodinamic este o mrime multiplicativ i pentru evidenierea acestui lucru presupunem trei
monede cu feele A i B fiind posibile, la aruncarea simultan, urmtoarele cazuri:
1-A A A B B B A B
2-A A B A B A B B
3-A B A A A B B B
Cum o singur moned are numrul de posibiliti
P1 = 2
rezult c ansamblul de 3 monede are probabilitatea termodinamic
P = P1 P2 P3= 2 2 2 = 8

42

(4.69)

Entropia este nsa o mrime aditiv i n cazul ansamblului (fig. 4.10) format din trei monede
S = S1 + S2 +S3

(4.70)

Att entropia ct i probabilitatea termodinamic caracterizeaz deci un


eveniment i acest lucru implic o legtur ntre ele.

1
2

Aceasta legtur a fost evideniat de ctre L. Boltzmann prin studiul a


dou sisteme independente puse apoi n contact. Se poate astfel
preciza situaia din tabelul 4.1.

Funcia S(P1 P2 )= S(P1 ) + S(P2 ) (4.71)

Fig. 4.10

se deriveaz succesiv n raport cu P1 i P2 i se obine


S(P) + P S(P) = 0

(4.72)
Sistemul
Entropia
Probabilitatea termodinamic
Funcia

care prin integrare conduce la S S0 = k ln

P
P0

1
S1
P1
S1(P1 )

2
S2
P2
S2 (P2 )

Tabelul 4.1.
1+2
S = S1 + S2
P = P1 P2
S(P1 P2 )=S((P1 )+S(P2 ))
(4.73)

n care k este constanta lui Boltzmann iar Po - probabilitatea de referin la care S=So. Ecuaia (4.73) d legtura
dintre entropie i probabilitatea termodinamic. Starea de referin se ia la zero absolut la care conform principiului
al treilea al termodinamicii So=0. Probabilitatea termodinamica n cazul general corespunde ponderii statistice
definita prin

P =

N!
N1 ! N 2 ! N 3 ! ... N n !

(4.74)

cu condiia de normare N = N i

(4.75)

Se observ c ponderea statistic (probabilitatea termodinamic) atinge valorile maxime n cazul n care cele N
microstri sunt complet diferite (dezordinea ideal) i valoarea unu n cazul n care microstrile sunt complet
identice. Dac se ia ca exemplu N molecule dintre care n1 molecule au viteza W1, n2 molecule au viteza W2 etc.,
valoarea maxim a ponderii statistice i deci conform legii (4.73), valoarea maxim a entropiei, corespunde
dezordinii maxime fiecare molecul avnd viteza s distinct. Valoarea unu a ponderii statistice corespunde situaiei
cnd moleculele au viteza de translaie egal cu zero, adic la zero absolut, stare la care entropia este nul
conform (4.73). Legtura dintre entropie i probabilitate i statistic Gibbs permit definirea statistic a tuturor
mrimilor termodinamice.
Probabilitatea termodinamic corespunztoare modelului statistic Boltzmann-Planck este dat de rela:

g N
W BP = N ! i i
Ni !

(4.76)

Pentru multe din situaiile ntlnite n mecanica statistic se utilizeaz distribuia Boltzmann corectat, care se
obine din distribuia Boltzmann-Planck prin mprire cu N!.
n modelele statistice Bose-Einstein i Fermi-Dirac, se consider particulele indiscernabile. n cazul particulelor
indiscernabile, numrul de particule din fiecare compartiment poate fi nelimitat sau limitat. n modelul Bose-Einstein,
nu se limiteaz numrul Ni de particule de pe un anumit nivel energetic;

W BE =

(g i + N i 1 ) !
(g i 1 ) ! N i !

(4.77)

n statistic Fermi-Dirac, particulele sunt indiscernabile, dar se impune restricia suplimentar Ni gi, adic n
fiecare stare cuantic se afl o singur particul:

W FD =

gi
(g i N i ) ! N i !

(4.78)

Pentru valori N i Ni foarte mari, cum este cazul sistemelor fizico-chimice, calculul direct al factorilor din expresiile
p.t. (probabiliti termodinamice) scrise nu este posibil. Se utilizeaz aproximarea Stirling:

N
N!
e

(4.79)

sau n forma logaritmic: ln N N ln N-N

(4.80)
43

4.11. Variaia entropiei gazului perfect n procese reversibile simple


Variaia entropiei gazului perfect clasic care de-a lungul unui proces reversibil admite transferuri de energie prin
efect termic cu mediul ambiant, se calculeaz prin cuplarea expresiilor matematice ale primelor doua principii ale
termodinamici

ds =

q
T

= cv

dT p
+ dv
T
T

(4.81)

obinndu-se prin integrare, utiliznd ecuaia lui Clapeyron

s 2 s1 = cv ln

T2
v
T
p
+ R ln 2 = c p ln 2 R ln 2
T1
v1
T1
p1

(4.82)

Pentru T2=0 K (zero absolut) rezulta ca variaia entropiei masice este infinita. Acest fenomen poarta numele de
"degenerarea gazului perfect clasic" la temperaturi sczute, explicabil prin aceea ca la aceste temperaturi legile
gazului perfect nu mai sunt valabile.
Relaiile (4.82) permit calcularea variaiei entropiei masice n orice proces reversibil parcurs de un gaz perfect
clasic. Se obine astfel prin particularizare:

s 2 s1 = cv ln

- procesul izocor: (dv = 0)

T2
T1

(4.83)

T2
T1
v
p
s 2 s1 = R ln 2 = R ln 1
v1
p2
s 2 s1 = c p ln

- procesul izobar: (dp = 0)


- procesul izoterm: (dT = 0)

(q = 0; ds = 0)

- procesul adiabatic (izentropic):

(4.84)
(4.85)

s2 s1 = 0

(4.86)

T
- procesul politropic: (c=constant) s 2 s1 = c ln 2
T1

(4.87)

n cazul gazului parial perfect la care cldura masic variaz cu temperatura se construiete, spre exemplu pentru
dv = 0, diagrama din fig. 4.11 i pe baza definiiei (4.81) pentru procese izocore

s 2 s1 =

cv

dT = aria 12 ba1

(4.88)

Deci n acest caz, pe baza datelor furnizate de experiena se


construiete diagrama cv T i apoi se planimetreaz aria
T
12ba1. tiindu-se scara la care este construit diagrama se
poate determina variaia entropiei ntre cele doua stri. Aceasta
metoda se aplica pentru determinarea variaiei entropiei masice
n orice proces reversibil deschis. Entropia fiind aditiv se poate
scrie pentru ntregul sistem.
S2 S1 = m (s2 s1 )

Cv
T

2
1
Cv
T

(4.89)

n care m este masa sistemului exprimat n kg. Integrala (4.88)


se poate efectua i direct dac se cunoate funcia cv = cv (T).
Un proces simplu deosebit de interesant este laminarea definit
prin:
dh=0
(4.90)

dT

Fig. 4.11

n timpul laminrii entalpia rmne constant iar presiunea scade. Din definiia 4.90 rezult:
dT=0
(4.91)
deci la gazul perfect clasic n timpul laminrii temperatura rmne constant. Acesta este efectul Joule.
Variaia entropiei n timpul laminrii gazului perfect clasic rezult din
dh v dp
dT R
ds =
= cp
dp
T
T
p

(4.92)

cu (4.91) prin integrare obinndu-se


s 2 s1 = R ln

p1
p2

(4.93)
44

Se definete drept coeficient de destinare laminar raportul


dT

dp h

(4.94)

h - entalpia
n care dp <0. La gazul perfect clasic se obine "=0" ceea ce ne indic faptul c n timpul laminrii gazelor perfecte,
temperatura rmne constant. Deci =0 caracterizeaz efectul Joule pentru gazul perfect clasic.

4.12.

Variaia entropiei n procesul de amestecare i difuzie a doua gaze


perfecte

Se consider dou gaze diferite asimilate drept dou gaze perfecte, care nu reacioneaz chimic ntre ele.
Pentru determinarea variaiei entropiei lor n procesul de amestecare se folosete metoda Gibbs bazata pe
dispozitivul din fig. 4.12 imaginat de Jacobus Hendrikus van t'Hoff (1852-1911). Cutia lui van t'Hoff are doua
compartimente n care se pun cei doi componeni gazoi la parametrii indicai. n interior gliseaz doua membrane
semipermeabile: membrana a este permeabila numai la gazul 1 iar membrana b este permeabila numai la gazul 2.
Prin deplasarea membranei b spre dreapta gazul 1 difuzeaz n tot spaiul V = V1+V2 la temperatura constanta,
efectund un lucru mecanic de destindere

LI = m1 R1T ln

V1 +V 2
V1

(4.95)

La deplasarea membranei a spre stnga i gazul 2 difuzeaz izoterm n tot spaiul, lucrul mecanic de destindere
fiind

LII = m 2 R 2T ln

V1 +V 2
V2

(4.96)

Cum n procese izoterme lucrul mecanic este egal cu cantitatea de cldura

V +V 2
V +V 2
Q = T m1 R1 ln 1
+ m 2 R 2 ln 1
V1
V2

(4.97)

rezulta variaia entropiei n procesul de amestecare a doua gaze perfecte care au aceeai presiune i temperatura
2

S am = m i R i ln
1

1
ri

(4.97)

in care ri este participaia volumic.


Daca n cele doua compartimente ale dispozitivului se afla
acelai component metoda Gibbs nu mai este aplicabila
ajungndu-se la paradoxul lui Gibbs.El este numai
aparent, pentru ca daca se nltura cele doua membrane
intre doua cantiti ale aceluiai gaz nu are loc nici un
proces termodinamic, nu variaz nici un parametru.

Tp
v1 , m1

Tp
v2 , m2

Fig. 4.12

4.13. Flux i surse de entropie


ntr-un proces ireversibil deschis (neciclic) se poate face distincie ntre cldura schimbata pe cale reversibila i
lucrul mecanic ireversibil, care produce creterea de entropie exprimata prin relaia (4.29). Cldura schimbata
reversibil poate intra sau iei din sistem, deci entropia corespunztoare ei poate creste sau scdea, pe cnd
entropia produsa pe cale ireversibila nu poate dect s creasc. De aceea, Baehr [22] propune ca variaia
reversibila, de entropie s se numeasc flux de entropie, deoarece ea nu lsa nici o urma n sistem, daca procesul
este ciclic.
n schimb, variaia ireversibila de entropie reprezint o entropie creata de procesele care au loc n sistem.
Din acest punct de vedere - i numai din acesta - entropia s-ar putea asemna cu un fluid care ar circula prin
sistemul dotat cu surse proprii de fluid, dar nu i cu puncte de absorbie (surse negative).
Variaia totala de entropie intr-un proces neciclic va fi

dS =

Q
T

W i rev
T

= dS rev + dS i rev

unde dSrev reprezint debitul elementar al fluxului de entropie, iar dSIrev - debitul elementar al surselor.
45

(4.99)

4.14. Diagramele entropice


Se numete diagrama entropic orice diagram care are trasat pe una dintre axele sale de coordonate, entropia.
(De cele mai multe ori se prefer trasarea entropiei pe abscisa). O transformare izentropic este reprezentat,
deci, totdeauna printr-o dreapt perpendicular pe axa entropiei.
Cea mai rspndit este diagrama T, S, introdusa n anul 1876 de Regnault, n care se traseaz temperatura
absoluta pe ordonata; ea se mai numete i
diagrama calorica, deoarece suprafeele de sub curbele, care redau transformrile de stare, reprezint cldur
schimbata cu mediul ambiant n timpul acelor transformri. Intr-adevr, din ecuaia de definiie a entropiei rezulta:
TdS = dU + p dV = Q
2

T
T

ds

Fig. 4. 13 Diagrama calorica T, S (Regnault)

T0

Fig. 4.14 Ciclul Carnot motor reprezentat n diagrama T, S.

prin urmare, elementul de suprafaa dublu haurat n figura 4. 13 reprezint o mrime proporionala cu Q. Prin
diagrama calorica se completeaz, mai ales pentru necesitile termodinamicii tehnice, diagrama dinamica p, V prin
care se scoate n evidenta lucrul mecanic produs sau consumat.
Transformarea izotermic apare n diagrama T, S ca o dreapta perpendicular pe axa T, iar transformarea
izentropic - ca o dreapta perpendiculara pe axa S. Ciclul Carnot motor, care consta dintr-o destindere izotermic la
temperatura T, urmata de o destindere izentropic intre temperaturile T i T0, apoi dintr-o comprimare izotermic la
temperatura T0, urmat de o comprimare izentropic ntre temperaturile T0 i T, va fi reprezentat n diagrama T, S
prin, dreptunghiul 1 - 2 - 3 - 4 din figura 4. 14.
Tot o diagrama entropica, foarte mult utilizata n termodinamica tehnica este diagrama h, s, imaginata de R. Mollier.
Din ea se poate citi direct variaia de entalpie produsa n cursul unui proces adiabatic (izentropic sau neizentropic),
variaie proporional cu lucrul mecanic tehnic produs sau consumat de sistem.

46

5.

FUNCIUNI I POTENIALE TERMODINAMICE

5.1.

Generaliti

O funcie termodinamic exprim dependena unei mrimi de stare de ali parametrii de stare ai aceluiai sistem
termodinamic, alei ca variabile independente. Funcia termodinamic se definete pentru stri de echilibru
termodinamic sau pentru stri asociate unor transformri reversibile i din care se pot obine prin derivri pariale
ecuaiile termice sau calorice de stare.
Dup mrimea aleasa ca valoare a funciunii i dup grupul complet de variabile independente ales pentru a
caracteriza univoc starea sistemului, se pot obine diferite funciuni termodinamice cum sunt: energia interna,
entalpia, entropia, energia libera, entalpia libera etc.
Importanta funciilor termodinamice const n faptul c, cu ajutorul lor se poate defini proprietile termodinamice
macroscopice ale sistemului, n cazul cnd acesta se afl n stri de echilibru termodinamic.
Funciunile termodinamice care ating valori minime n strile de echilibru termodinamic, n condiii corespunztoare
de izolare fat de exterior, se mai numesc i poteniale termodinamice. Astfel de poteniale sunt: energia liber i
entalpia liber.
n cadrul termodinamicii chimice se utilizeaz proprietile funciunilor termodinamice drept criterii principale pentru
stabilirea echilibrului care poate fi stabil (de obicei pentru fluctuaii mici) i metastabil, fata de fluctuaiile mari, care,
de cele mai multe ori, sunt foarte puin probabile.
-

n cazul sistemelor izolate adiabatic, cnd: U=const. sau H=const., V=const. i p=const., orice transformare
ciclica ireversibila comporta o cretere a entropiei, deci dS>0, iar la echilibru, entropia sistemului este maxima,
deci dS=0 i d 2S<0. Daca n cursul unui proces exist mai multe stri n care entropia trece printr-un maxim,
echilibrul este metastabil. Starea stabil de echilibru corespunde valorii maxime absolute a entropiei.

n cazul sistemelor izocore-izotermice (V=const i T=const), criteriul de echilibru se exprima prin condiia de
minim a energiei libere. O transformare izocora-izotermica are loc spontan n sensul scderii energiei libere.

n cazul sistemelor izobare-izotermice (p=const i T=const), n care singura cauza a transformrii ce are loc
este dezechilibrul chimic din sistem, criteriul de echilibru termodinamic este exprimat prin condiia de minim a
entalpiei libere.

n cele ce urmeaz vor fi studiate cele mai importante funciuni i poteniale termodinamice, urmrindu-se n
special dependenta lor de mrimile termice de stare i modul n care ele sunt legate de celelalte mrimi de stare.

5.2. Energia interna


Aa cu s-a vzut i n capitolele prezentate mai nainte, energia intern poate fi exprimat ca o funciune univoc de
mrimile termice de stare, sub forma u=u (T, v). Diferena total a acestei funciuni va fi:

u
u
u
du =
dT +
dv = cv dT +
dv
v T
T v
v T

(5.1)

Dac se ia n considerare i ecuaia principiului al doilea, combinat cu ecuaia primului principiu al termodinamicii:

q = T ds = du +p dv
rezult:

(5.2)

s
u
p

=T
v T
T T

Cum se va arata mai departe, prin relaia (5.21), n locul expresiei (s/v)T se poate utiliza i raportul (p/T)v, aa
ca

u
p

=T
p
v T
T v

(5.3)

Prin aceasta ecuaie se exprima energia interna numai n funciune de mrimi termice de stare, ceea ce s-a i
urmrit. nlocuind expresia (5.3) n (5.1), se obine
47

du = cv dT + T
p dv
T v

(5.4)

Prin integrarea acestei ecuaii (5.4) n lungul unei izoterme (dT=0), ea devine

p
u =T
dv pdv + f1 (T )
T v

(5.5)

unde f1 (T) reprezint valoarea energiei interne, pentru v 0, ca funciune de T, sau

Prin urmare

f1 (T ) = uvo = cvo dT + const

(5.6)

p
u =T
dv pdv + cvo dT + const
T v

(5.7)

S-a obinut, prin urmare, o ecuaie (5.7) n care energia interna depinde numai de mrimi termice de stare, de
valoarea cldurii specifice cvo i de o constanta de integrare. Aceasta constanta reprezint valoarea u0 a energiei
interne n punctul iniial al integrrii. Valoarea lui cvo depinde, pentru aceeai substana, de temperatura izotermei
n lungul creia se face integrarea. Pentru a putea efectua integralele din ecuaia (5.7), este necesar s se
cunoasc ecuaia termica de stare i valoarea lui cvo.

5.3. Entalpia
Se consider ecuaia combinat a principiilor nti i al doilea al termodinamicii scris sub forma:
T ds = dh v dp
echivalent cu

ds =

dh v
dp
T
T

h
dh
h
Dac se considera i expresia d =
2 dT

se obine:

T T
v
h
h

d s = 2 dT dp
T T
T

(5.8)

Mrimea =s-h/T reprezint o nou mrime de stare, care depinde de p i T, ca i entalpia. - este o mrime de
stare i admite o diferenial total exact. Se poate scrie deci:

= 2
T p T

=
T
p T

Daca se mai deriveaz aceste funciuni nc o data, se obine

de unde

2
2
1 h

i
T p = T 2 p
T

p T
h
v
= T
+v
T p
p T

1 v
v
=
+ 2

T
T

(5.9)

Difereniala total a lui h, care depinde de p i T, este


h
h
dh =
dT + dp
T

p
p T
v
dh = c p dT T
dp + v dp
T p

(5.10)

Daca integrarea acestei expresii se efectueaz i acum n lungul unei izoterme (dT=0), ncepnd de la p=0, se
obine
h
v
h = dp = T
dp + v dp + f 2 (T )
p

T p
T
unde

f 2 (T ) = h po = c po dT + const

(5.11)
48

deci

v
h = T
dp + v dT + c po dT +const
T p

(5.12)

Valoarea lui cpo depinde de substan i de temperatura izotermei n lungul creia se efectueaz integrarea, iar
constanta este tocmai entalpia iniial ho.
Din relaia (5.10) rezulta

v
dh = c p dT T
v dp

T p
relaie foarte utila pentru studiul efectului Joule-Thomson.

(5.10,a)

5.4. Entropia
Pentru studiul entropiei se pleac de la difereniala produsului T, s
care devine
sau

d (T s) = T ds + s dT
T ds = d (T s) s dT= dh - v dp
d (h - T s) = v dp - s dT

(5.13)

Diferena (h-T s) se noteaz cu g i reprezint entalpia libera sau funciunea lui Gibbs. Ea este o mrime de stare,
care, ca i entalpia, se poate exprima n funciune de p i T. Diferena total a ei va fi:
g
g
dp
dg =
dT +
T p
p T

Identificnd aceasta expresie cu (5.13) se obine


g
= s

T p

g
i = v
p T

Dup o noua derivare


s
2g
=
T p
p T
Prin urmare

si

2g
v
=

p T T p

s
v
=

T p
T

(5.14)

Daca i entropia este considerata ca o funciune de p i de T, difereniala ei totala va fi


s
s
ds = dp +
dT
T p
p T

(5.15)

Integrnd tot n lungul unei izoterme (dT=0), se obine


s
v
s = dp =
dp + f3 (T )
T p
p T

(5.16)

Funciunea f3(T) reprezint variaia entropiei n funciune de temperatura, pentru presiunea p 0, situaie n care
orice gaz real se comporta ca i un gaz semi-perfect, a crui cldura specifica depinde numai de temperatura. Prin
urmare
dT
f 3 (T ) = s po = c po
+ const
(5.17)
T
dT
s
s=
+ const
(5.18)
de unde
dp + c po
T
T p

Constanta din expresia (5.18) reprezint valoarea so a entropiei n punctul iniial al transformrii considerate.
Condiia de echilibru din cazul sistemelor izolate adiabatic, n care au loc transformri ireversibile, este ds=0 i d 2
s<0, adic atingerea maximului entropiei. Dac se consider relaiile (5.14) i (5.15), condiia de echilibru este
v
s

dp =
dT
T p
T p

49

sau

p s
=

T T p

s
v
=

T p v p

(5.19)

Daca s-ar utiliza acum relaia


T ds = du + p dv
s-ar obine
d(u T s) = -p dv s dT

(5.20)

Diferena (u-Ts ) se noteaz cu f i reprezint energia libera specific (raportat la unitatea de mas), sau
funciunea lui Helmholtz. Dac se consider c aceast funciune depinde de v i T, adic

se obine
de unde
sau

f
f
df = dp +
dT
v

T v
T
f
f
= s
= p i
v T
T v
2f
p
=

v T
T v
p
s

=
v T T v

2f
s
=
T v
v T

(5.21)

expresie care a fost utilizata la studiul energiei interne n paragraful 5.2.

5.5. Energia liber (Funciunea lui Helmholtz)


Energia libera reprezint, conform definiiei, un potenial termodinamic, deoarece valoarea ei tinde spre un minim,
atunci cnd sistemul se apropie de echilibrul termodinamic (stabil sau metastabil). Ea reprezint cota parte din
energia interna a unui corp care s-ar putea transforma integral n alte forme de energie, prin procese termice
adecvate. Variaia energiei libere a unui sistem, intr-un proces izotermic reversibil, este egala cu lucrul mecanic
efectuat (produs sau consumat) asupra sistemului n timpul procesului.
Din relaiile
i
se obine imediat

T ds = dv + p dv = dh - v dp
d (T s) = T ds + s dT
d (u - T s) = df = -s dT - p dv

(5.22)

Daca se admite ca energia libera depinde de v i T, ca i energia intern (f = f (v,T)) se poate scrie
f
f
df = dv +
dT
v

T v
T

de unde prin identificare cu (5.22), se obine

f
f

= p i
= s
v T
T v

(5.23)

Rezulta de aici ca mrimile de stare p i s se pot obine prin derivarea parial a mrimii f n funcie de v, respectiv
de T. Se mai poate scrie i

precum i

f
u = f +Ts = f T

T v
f
f
h = u + pv = f T
v

T v
v T

(5.24)
(5.25)

Prin urmare mrimile u i h pot fi obinute din energia libera, dac se cunoate explicit dependen acestui potenial
termodinamic de volum i temperatur; aceast dependen este redat uneori analitic, dar de cele mai multe ori
tabelar sau grafic.
Mrimea
din expresia

T (s2 s1)
f2 f1 = u2 u1 T (s2 s1)

(5.26)
(5.26,a)

se numete energie legata, reprezentnd acea parte a energiei interne care nu se poate transforma n lucru
mecanic printr-un proces izotermic, n condiiile date de funcionare a sistemului termodinamic.
Dac se consider relaia (5.22), se observ ca echilibrul se realizeaz pentru;
dv
s
(5.27)
=
dT
p

50

5.6. Entalpia liber (Funciunea lui Gibbs)


n procesele izobar-izotermice intervine, ca rezerv de energie integral transformabil, entalpia liber. Ea se
noteaz cu g sau G i este, ca i energia liber, o mrime extensiv. Ea ajunge, n cazul cnd sistemul se afla n
echilibru termodinamic, la valoarea minim a sa, dac procesul are loc izobar-izotermic, i reversibil.
Pentru deducerea entalpiei libere, se utilizeaz ecuaia
de unde

T ds = d(T s) s dT = dh v dp
d (h Ts) = dg = s dT + p dv

(5.28)

Dac se consider c g depinde de T i p, (g=g(v,T)) se poate scrie


g
g
dg = dp +
dT
T p
p T

Prin identificarea acestei expresii cu ecuaia (5.28), se obine


g
s =

T p

si

v =
p T

(5.29)

Celelalte mrimi calorice de stare se pot exprima n funcie de g, sau de derivatele sale pariale, n modul urmtor
g
h = g + Ts = T
+g
T p

(5.30)

g
g
u = g + Ts pv = g T
p
T p
p T
g

f = g pv = g p
p T

(5.31)
(5.32)

Entalpia libera poate fi exprimata n funciune de energia libera prin relaia


f
g = f + pv = f v
v T

(5.33)

Relaiile (5.24) i (5.30) se numesc ecuaiile Helmholtz-Gibbs. Ele au o utilizare curent n termodinamica chimic,
unde sunt cunoscute sub forma
(f )
u = f T

T v
(g )
h = g T

T p

(5.34)

n aceste ecuaii semnul nseamn o diferena finita intre doua valori ale mrimii de stare n cauz.
Din relaia (5.29) rezult c, n timpul unei transformri izotermice, se poate scrie

g
= v

p T

(5.35)

ceea ce nseamn c, n lungul unei astfel de transformri izotermice reversibile, lucrul mecanic tehnic este egal cu
variaia entalpiei libere (potenialului izobar).

5.7. Lucrul mecanic maxim. Exergia i anergia


Principiul al doilea al termodinamicii permite s se afirme ca lucrul mecanic tehnic maxim se obine numai prin
procese reversibile. Ireversibilitatea micoreaz lucrul mecanic tehnic prin cota-parte pierduta pentru compensarea
creterii de entropie. Lucrul mecanic maximum-maximorum se obine, insa, atunci cnd procesul reversibil aduce
agentul de lucru n echilibru termodinamic cu mediul ambiant, deoarece ajuns n aceasta stare, acesta nu mai este
capabil s produc alt lucru mecanic n plus, chiar i n alt proces.
Prin echilibru termodinamic se nelege starea n care dou sisteme au ajuns s aib nu numai aceeai temperatura
(ca n cazul echilibrului termic), ci i aceeai presiune (mrimile intensive de stare sunt deci identice).

51

n figura 5.1 au fost trasate o adiabat i o izoterm prin parcurgerea


crora agentul de lucru poate ajunge, de la starea iniial 1 - care nu
este n echilibru termodinamic cu mediul ambiant - pn la starea final
a, n care se realizeaz acest echilibru, deci n care presiunea este
p2=pa i temperatura T2=Ta, (mrimile notate cu indicele a sunt cele
ale mediului ambiant).
Daca se ia n considerare un sistem deschis pentru o transformare
adiabatic-izenntropic 1 - 2, se obine

(w t1 )rev = (h1 h2 ) + 1 (c12 c 22 ) + g (z1 z2 ) (5.36)


2

s1 = s2

(5.37)

p=p1
1
2

p=p2

p=pa
a

s1=s2

sa

Ta

Prin aceast transformare izentropic s-a ajuns la temperatura T2=Ta,


Fig. 5.1
deci la echilibru termic cu mediul ambiant, dar nu i la presiunea pa.
Pentru a se realiza echilibrul termodinamic cu mediul ambiant, mai este necesar parcurgerea transformrii
izotermice 2-a, cnd se realizeaz lucrul mecanic.
1
(5.38)
w t12 rev = (h2 ha ) + c 22 + g (z1 za ) Ta (s a s1 )
2
deoarece n timpul transformrii izotermice se realizeaz creterea de entropie
s2 - s1=sa - s1
deci

(q)izentropic = Ta (sa s1)

(5.39)

iar, pentru atingerea echilibrului termodinamic cu mediul ambiant, este necesar ca viteza ca s se anuleze (ca=0).
Suma acestor dou lucruri mecanice, deci lucrul mecanic total, reprezint capacitatea maxim specific a
sistemului de a produce (consuma) lucrul mecanic tehnic (lucrul mecanic maximum-maximorum). Prin urmare,
w t max = (h1 ha ) Ta (s a s1 ) +

c12
+ g (z1 z a )
2

(5.40)

Din aceasta expresie reiese c energiile cinetic i poteniala, adic energiile mecanice, sunt integral
transformabile n lucru mecanic tehnic, pe cnd din diferena de entalpie (h1-ha) se poate transforma n lucru
mecanic tehnic numai partea care rmne, dup ce se scade n ea termenul Ta(sa- s1). Fiind vorba de o
transformare deschisa (neciclic), diferena (sa- s1 ) poate fi pozitiva sau negativa, deci atingerea echilibrului
termodinamic cu mediul ambiant se poate produce prin evacuarea sau prin introducerea de cldur n sau din
mediul ambiant. Faptul acesta este n concordanta cu principiul al doilea, deoarece scderea de entropie a mediului
ambiant, cauzata prin extragerea din el a cldurii, este compensata, ntr-un proces reversibil, prin creterea egala
de entropie a restului sistemului.
Aa cum se prezint ea n formula (5. 40), mrimea wt max nu este o mrime de stare. Daca, insa, se precizeaz
starea mediului ambiant prin anumite valori ale mrimilor sale de stare, wt max devine o cuasi-mrime de stare.
Dup propunerea lui Fr. Bosnjakovic [45] i a lui Z. Rant [46], mrimea
E = (h1 ha ) Ta (sa s1 )

(5.41)

se numete exergie, denumire astzi acceptat pe scar tot mai larg. Dup o propunere mai recent a lui Z. Rant
[47], produsul
Ta (sa s1 )
(5.42)
se numete anergie, denumire aflata i ea pe cale de introducere n termodinamica tehnic. Diferena de entalpie
(h1- ha ) este, deci, egal cu suma dintre exergie i anergie (h1- ha=e+a).
Exergia poate fi luata drept axa de coordonate, ca i entalpia sau energia interna, dar numai daca se precizeaz
starea mediului ambiant, n care sistemul n cauza evacueaz energia neutilizabil (anergia).
Entalpia libera (potenialul izobar) coincide cu exergia numai daca temperatura T, care intervine n expresia
entalpiei libere, ajunge la valoarea Ta a mediului ambiant, sau, mai corect spus, daca starea sistemului considerat
ajunge la afritul procesului n echilibru termodinamic cu starea mediului ambiant.
n cazul contrar, cele doua mrimi difer intre ele.
Anergia reprezint energia legata minima care se cedeaz mediului ambiant, dup ce sistemul a ajuns n echilibru
termodinamic cu el.
Exergia este echivalent cu lucrul mecanic tehnic maxim wt max, numai pentru sistemele care lucreaz fr variaii
de energie cinetic i potenial, constatare care se poate face prin considerarea expresiilor (5.40) i (5.41).

52

T
1

h=h a

p=const

h=const

h=const
p=p a

Ta

h=ha

h=h a

Ta

T=Ta

s1

p=pa

a
h=ha

h=ha

h=h a
0

p=const

sa

0
S

sa

s1

b
Fig 5.2. Trasarea exergiei n diagrama T, S:
a pentru s1<sa
b pentru s1>sa

n figura 5.2,a este trasat exergia n diagrama entropica T, s pentru cazul cnd s1<sa, iar n figura 5.2,b - pentru
cazul cnd s1>sa. Punctul corespunztor strii mediului ambiant se obine la intersecia curbei de entalpie
constanta, ha cu izobara pa [22].
Exergia nu se conserva, aa cum se conserva energia, deoarece fiecare proces ireversibil distruge exergia prin
lucrul mecanic disipativ, corespunztor creterii respective de entropie. Lucrul mecanic tehnic produs sau consumat
de un sistem poate fi considerat ca un flux corespunztor de exergie care parcurge sistemul.
n cazul unui sistem adiabatic ireversibil, n care se realizeaz creterea de entropie (s2-s1), lucrul mecanic tehnic,
care poate fi produs fr variaii de energie cinetic i potenial, va fi
wt12 = e1 e2 = (h1 h2) Ta (s2 s1)

(5.43)

Cnd transformarea pe care o sufer agentul de lucru const dintr-o laminare (strangulare), transformare
caracterizat prin aceea c are loc la aceiai entalpie (transformare izentalpic) h1=h2 , lucrul mecanic tehnic are
valoarea
wt12 = e1 e2 = Ta (s2 s1 ) < 0

(5.44)

deoarece aceasta transformare se mai caracterizeaz i prin s2>s1. Prin laminare agentul de lucru pierde din
capacitatea s de a produce lucru mecanic tehnic, ceea ce echivaleaz cu o devalorizare a coninutului sau de
energie care cantitativ se menine constant
ep = Ta (s2 s1 )

(5.45)

cauzata numai prin producerea de entropie prin fenomenele ireversibile. Mrimea ep nu este identica cu anergia,
deoarece n anergie intra i energia devalorizata de partea reversibila a procesului [22].
n cazul cnd sistemul nu este adiabatic, este necesar s se ia n considerare i creterea de entropie a mediului
cu care sistemului se afla n schimb de cldura. Daca acesta este chiar mediul ambiant, atunci temperatura, la care
se produce schimbul de cldur, va fi Ta, deci exergia pierduta de sistem va fi acum

e' p = T a (s 2 s1 + s a )

(5.46)

unde sa reprezint creterea de entropie a mediului ambiant datorita cldurii schimbate cu sistemul considerat.
Pierderea de exergie nu reprezint o mrime de stare, deoarece ea nu caracterizeaz nici starea nici sistemul, ci
numai reversibilitatea procesului.
Avnd n vedere ca, n conformitate cu principiul al doilea, toate procesele reale sunt mai mult sau mai puin
ireversibile, se poate spune ca acest principiu se mai poate numi i principiul devalorizrii energiei, ceea ce este
sinonim cu denumirea de principiul distrugerii de exergie.
n figura I. 27 au fost trasate dou diagrame exergetice de tip Sankey, cea din stnga a pentru o pompa de cldur
care lucreaz reversibil, iar cea din dreapta b pentru aceeai pompa, dar acum lucrnd ireversibil. Se vede ca prima
pompa va putea extrage din mediul ambiant mai multa anergie dect a doua, tocmai echivalent cu cantitatea de
energie Ep degradat prin ireversibilitate. De aceea, pompa ireversibil consum pentru aceeai energie Q mai
mult lucru mecanic (N) dect cea reversibil.
Pentru a se transforma n alt form, o anumit form de energie trebuie s aib un caracter ordonat [38], adic
toate particulele purttoare de energie ale agentului de lucru trebuie s aib o direcie unic de deplasare. Nu
acesta este cazul particulelor purttoare de energie intern, nici chiar n cazul solidelor i lichidelor, dar cu att mai
puin n cazul gazelor, ale cror particule au mai multe posibiliti de micare haotic (dezordonat). n cazul
53

gazelor nchise ntr-un recipient aflat la o temperatura T>0 0K, haosul energetic este total, deoarece fiecare
molecul are o direcie proprie de micare, care nu coincide, dect ntmpltor i pentru un timp foarte scurt cu
direcia altei molecule.
Energia interna devine parial transformabila n alta forma de energie, numai daca gazul este adus n situaia ca
micarea moleculelor s aib o direcie predominanta. Acest lucru se produce n curenii de gaz, n cazul destinderii
gazului n cilindrul unei maini, sau n cazul cnd gazul se afl ntr-un cmp de fore cu eficacitate asupra
moleculelor sale.
Incinta incalzita
Q

BQ

EQ

BQ

EQ
EP

(N rev )=E Q
Q a =B Q -E P

(Q a ) rev =B Q

Ta

(N)=E Q -E P

Ta

Mediu
am biant

b
Fig. I.27 Fluxul exergetic al unei pompe de cldur
a reversivbil; b - ireversibil

Micarea haotic a moleculelor se pstreaz i acum, dar peste ea se suprapune i micare ordonat, care se
poate transforma n alt form de energie. Partea de energie aferent micrii haotice, nc existent la sfritul
procesului, reprezint energia intern ce se cedeaz sursei reci ca inutilizabil n maina sau energia legat a
procesului.
Introducerea noiunii de exergie n termodinamica a ntmpinat la nceput i unele obieciuni. Una dintre ele i cea
mai importanta consista n faptul ca n expresia exergiei intra mrimile de stare ale mediului ambiant, mrimi
variabile n timp i n spaiu, deci care nu reprezint mrimi de referin constante. Starea normala fizica sau alta
stare standard, nu poate reprezenta o stare de referina, deoarece, de cele mai multe ori, temperatura mediului
ambiant difer de cea standardizata i tot astfel i presiunea. La aceast obieciune s-a rspuns cu observaia ca
i despre acceleraia gravitaional se poate spune acelai lucru, deoarece i ea este variabil n spaiu, i, totui,
utilizarea ei ca mrime de referin n mecanic nu poate fi evitat.
Utilizarea noiunii de exergie tinde s se generalizeze i n cadrul generatoarelor termice [50], [51] i aproape n
toata termodinamica tehnica.
La baza definiiei exergiei stau, cum s-a vzut, urmtoarele condiii [52]:
- procesul trebuie s fie reversibil;
- procesul trebuie s fie deschis sau staionar;
- schimbul termic trebuie s se produc numai la temperatura Ta a mediului ambiant;
- starea finala a sistemului trebuie s ajung n echilibru termodinamic cu starea mediului ambiant adic
T2=Ta
i
p2=pa
Cum aceste condiii nu coincid totdeauna n ntregime cu cele pe care trebuie s le ndeplineasc lucrul mecanic
tehnic maxim, noiunea de exergie nu este totdeauna identic cu cea de lucru mecanic maxim.

54

6.

PRINCIPIUL AL III-lea al TERMODINAMICII

6.1. Formularea principiului al III-lea al Termodinamicii


Principiul al III-lea al termodinamicii a fost enunat de W. Nerst n anul 1906 n urm studierii unor sisteme n medii
condensate la temperaturi joase. Dei principiul al III-lea nu introduce nici o funcie termodinamic nou, n opoziie
cu principiile I i II (care introduc cate o funcie de stare: energia intern (I) i entropia (II) acesta reprezint un mare
progres fa de legile anterioare prin aceea c:
-

prin el se finalizeaz calculul funciilor termodinamice, determinndu-li-se valorile absolute;


fundamenteaz calculul constantelor de echilibru pe baza datelor termochimice ale substanelor.

Cercetat, dezvoltat i prezentat la nceput numai pentru medii condensate, principiul al III-lea i-a extins apoi
concluziile sale i la faza de gaz.
Originea experimental a principiului III al termodinamicii este strns legat de cercetrile ntreprinse pentru
stabilirea modului cum variaz energia libera "f" (funcia lui Helmholtz) i a energiei interne "U" din relaia:
(f )
f U = T

T V

(6.1)

ct i variaia entalpiei libere "g" (funcia lui Gibbs) i entalpia "h" din relaia:
(g )
g h = T

T p

(6.2)

Mai mult, din cele expuse se constat c are sens s ne ntrebm ce devin aceste mrimi termodinamice atunci
cnd temperatura (T) tinde ctre zero absolut (limita T 0), tiind ca prin integrarea mrimilor de stare se ajunge la
introducerea unei constante de integrare a crei determinare constituie de asemenea un obiect de studiu i
cercetri experimentale. Astfel:
du = cV dT:

(6.3)

u u 0 = cV dT
0

dh = cp dT:

(6.4)

h h0 = c p dT
0

dq :
ds =
dT

s s0 =
0

dq
dT

s.a.m.d.

(6.5)

Efectundu-se experiene ntr-un domeniu mai larg de temperaturi, s-a constatat c aceste perechi de mrimi,
energia liber f i energia intern U, respectiv entalpia liber g i entalpia h se apropie ntre ele ca valoare pe
msur ce temperatura scade.
Pe baza acestor experiene W. Nernst a conchis c aceste perechi de mrimi reprezentate grafic n funcie de T
devin tangente ntre ele, au o tangent comun orizontal cnd temperatura se apropie ca valoare de zero absolut.
Pe msur ce temperatura se apropie de zero absolut se poate scrie c relaiile 6.1 i 6.2 tind spre zero.

f - U 0
g - h 0
Pe baza experienelor efectuate, W. Nernst formuleaz cunoscuta sa teorema termica denumita principiul al III-lea
al termodinamicii.
"La sistemele n echilibru care tind spre zero absolut prin procese cvasistatice izoterme, variaia energiei libere nu
mai depinde de temperatura".
Deci:

(f )
=0
Lim
T 0
T v

(6.6)

55

Deoarece

= s
T v

(6.7)

rezulta ca la 0 absolut i variaia entropiei este nula

Lim s = 0

(6.8)

T 0

u
f

u0

u h

h
g

u
Tangenta

f
0

Fig. 6.1 Variaia lui u i f n


apropierea lui zero absolut (Nernst)

h
Tangenta

h0

g
T

h
T

Fig. 6.2 Variaia lui h i g n


apropierea lui zero absolut (Nernst)

Fig 6. 3

Entropia deci la zero absolut nu mai este o mrime de stare, ea tinznd ctre o constanta

s
s
Lim = Lim
=0
T 0
T
0

v T
p T

(6.9)

Aceasta observaie i-a permis lui W. Nernst sa dea principiului al III-lea al termodinamicii o noua formulare:
"Izoterma de zero absolut coincide cu adiabata".
s = s0 la T 0 K

(6.10)

Max Planck a precizat i mai mult acest enun indicnd so=0 i deci:
Izoterma de zero absolut coincide cu adiabata de zero.
n esena principiul al III-lea conine doua afirmaii de baza:
entropia tuturor substanelor ajunse la un echilibru termodinamic intern tinde spre zero la apropierea
temperaturii de zero absolut ( T 0 K );
punctul de zero absolut este imposibil de atins pe cale experimental.

6.3. Anularea entropiei


Din prima formulare de mai sus reiese c valabilitatea principiului al III-lea este strns legat de noiunea de
echilibru, condiie, de altfel, necesar i n cazul primelor dou principii. ntr-adevr, mrimile de stare, cu ajutorul
crora se exprim matematic primele dou principii, nu pot fi determinate exact dect n stare de echilibru.
Avnd n vedere c entropia total a unei substante reprezint suma entropiilor partiale ale manifestarilor
energetice ale particulelor acesteia, rezult c i aceste entropii pariale trebuie s tind spre zero la apropierea de
zero absolut, deci s corespund echilibrului termodinamic celui mai stabil.
Energia de vibraie a atomilor n interiorul moleculei unui gaz e prima care scade, pn la dispariie, cu diminuarea
temperaturii gazului. Dup ea urmeaz energia de rotaie a moleculei n jurul axelor sale, energie care are totui
parial o valoare i n starea lichid a substanei, i chiar la nceputul solidificrii. n aceast stare solid, ns,
rotaia se produce att de lent, nct aproape c nu mai poate fi observat.
Micarea de translaie i energia corespunztoare ei se mai menine i n starea lichid, dei este mult frnat prin
legturile tot mai puternice de coeziune, a cror aciune crete pe msur ce moleculele se apropie ntre ele n
strile condensate. n stare solid cristalizat, micarea de translaie se transform ntr-o micare de vibraie a
moleculelor sau atomilor n jurul nodurilor reelei cristaline. Cu scderea temperaturii i aceasta vibraie se
atenueaz, cu tendina de a nceta complet cu apropierea de zero absolut. n acest punct, probabilitatea de a gsi
microparticulele n nodurile reelei cristaline este una singura deci P = 1, adic ln P = 0. Ecuaia entropiei scrisa de
Boltzmann, devine acum
S+ k ln P = 0 pentru
T=0
(6.11)
56

Entropia de zero, So , dispare i ea cnd T0, deoarece toate entropiile pariale ale substanei tind spre zero, n
cazul unui cristal perfect aflat n echilibru termodinamic intern. Prin cristal perfect se nelege acel cristal care nu
prezint defecte n reeaua cristalina prin lipsuri sau aglomerri de microparticule (defecte Frenkel), iar prin echilibru
termodinamic intern orientarea identic a microparticulelor n reea. De altfel, entropia So este o constant care nu
depinde de mrimile de stare ale substanelor, deci poate fi admis ntotdeauna egal cu zero, dac substana se
afl n echilibru.

6.3. Substane cu entropia diferita de zero (So 0)


Pentru a se anula entropia unei substane la zero absolut, este necesar ca aceasta substan s se afle n echilibru
static, adic echilibru termodinamic intern. Nu toate substanele au, ns, aceast proprietate. Ca exemple se vor
aminti glicerina i oxidul de carbon. Glicerina solidificata cristalizat se poate afla n echilibru termodinamic extern cu
glicerina aflat sub form de lichid subrcit.
Aceasta stare de echilibru se poate menine, cu mult
atenie experimental, pn la temperaturi apropiate
de zero absolut. Pe cnd cldura specifica a
cristalelor de glicerina scade monoton cu
temperatura, cea a lichidului subrcit prezint la cca.
180 K o scdere brusc apropiindu-se de cea a
cristalelor (fig. 6.4).

dom eni ul de
trecere

200
-1
-1
caldura specifica J mol grd

180

Cu toate acestea, ntre entropia lichidului subrcit


(vitrificat) i a cristalelor va exista o diferen care nu
se anuleaz nici la zero absolut (fig.6.3). Aceasta din
cauz c lichidul subrcit nu se afl n echilibru
intern. Moleculele sale au fost surprinse de ngheare
n stare de dezordine, deoarece sub forma de lichid
nengheat ele posedau, pe lng gradele de
libertate de vibraie i pe cele de translaie i de
rotaie.

160

punctul d e
topire

140
120
100
80
60
40
20
0
0

100

200

300

T, n K
Exist ns substane, ca CO, NO, N2O, H2O, etc la
care s-au observat diferene destul de mari ntre
entropiile determinate statistic i calorimetric; la toate
Fig. 6.4 Entropia lichidului subrcit i a cristalelor de
aceste substane, prima entropie este mai mare dect
glicerin
a doua. Substanele n cauz cristalizeaz la
solidificare, dar orientarea moleculelor lor n reeaua cristalin nu este uniform.
Prin ngheare, dezordinea se menine un timp cu att mai ndelungat cu ct temperatura este mai sczuta ceea ce
face ca entropia de nul (So) sa fie mai mare ca zero.
n starea vitrificata, atomii nu mai poseda suficienta energie pentru a nvinge vscozitatea i a atinge astfel energia
poteniala minima.
Aceasta este, de altfel, cazul tuturor substanelor
sticloase.

Aceste substane nu infirm principiul al III-lea al


termodinamicii ci restrng numai sfera de valabilitate
a legii de anulare a entropiei la zero absolut

dife re nta de e ntropie , n J/mol

Astfel, dac atomul de carbon din oxidul de carbon


este notat cu A i cel de oxigen cu B, moleculele sale
nu se vor orienta toate sub forma ordonata
ABABAB...., ci vor exista i orientri de forma
ABABBAAB ... n acest caz, probabilitatea
termodinamica de a gsi moleculele n reeaua
cristalin nu mai satisface relaia P=1, deci S=k ln
P>0 la T=0. n cazul acestor substane, moleculele au
mai multe grade de libertate n reeaua cristalin.

64

domeniul de
trecere

56

punctul de
topire

48
40
32
24
16
8
0
0

100

200
T, n K

Fig. 6.5 Variaia cldurii specifice a glicerinei


57

300

6.4. Consecinele principiului al III-lea al termodinamicii


Daca se admite principiul al III-lea al termodinamicii rezulta ca la zero absolut cldurile masice ale corpurilor sunt
nule, indiferent de procesul pe care acestea l parcurg. ntr-adevr din
q =c dT=T ds
se poate scrie

c =T

(6.12)

ds
ds
=
dT d (ln T )

(6.13)

si deci la limita (T 0 K)

ds
c = Lim
=0
T 0 d (ln T )

(6.14)

O alt consecin important a principiului al III-lea al termodinamicii este aceea c la zero absolut coeficienii
termodinamici i sunt nuli. Acest lucru rezult din definiia lor, cuplat cu relaiile:

1
V0

1 S
V

=
T p V0 p T

(6.15)

1 p
1 S

p0 T p p0 V T

(6.16)

Pe baza relaiilor (6.9), rezult:

S
= 0

p T

(6.17)

1 S

=0
p
0 V T

(6.18)

1
V0

= Lim
T 0

= Lim
T 0

O consecin principal a principiului al III-lea al termodinamicii este aceea ca zero absolut nu poate fi atins prin nici
o metoda. Pentru demonstraie se traseaz ntr-o diagrama S, T (fig. 6.6) dou izobare, acestea se vor ntlni n
punctul zero absolut dac S0 cnd T 0. ntre aceste dou izobare p1 i p2 se pot imagina o infinitate de
procese compuse dintr-o succesiune de izoterme de tip (AB) i adiabate izentropice de tip (BC), care permit
scderea temperaturii substanei. Din cauza convergentei celor doua izobare, izentropele de tip BC devin succesiv
din ce n ce mai scurte, pe msura ce procesele se apropie de zero absolut, deci scderea de temperatur obinut
prin ele scade ntr-o serie convergent.

p1

p1

p2

p2

A
A
C

T
AB Izoterm, BC Adiabat
Fig. 6.6 Izobare convergente la zero absolut

Fig. 6.7 Izobarele unei substane pentru care S0 >0

Numrul de astfel de procese necesare a fi parcurse (executate) pentru atingerea real a lui zero absolut este deci
infinit. Temperaturi sub 1 K au fost atinse numai cu sruri paramagnetice.
n figura 6.7 sunt redate doua izobare ale unei substane a crei entropie de zero, So , nu este nula. Chiar i n
acest caz cele dou izobare converg la apropierea de zero absolut, deoarece diferentele de entropie tind s se
anuleze cu scderea temperaturii, deci i n acest caz numrul proceselor izotermice - izentropice trebuie s fie
infinit de mare pentru a se atinge temperatura de zero absolut.

58

7. GAZE PERFECTE (sau IDEALE)


7.1. Proprieti ale Gazelor Perfecte
Cercetrile termodinamice au fost ndreptate cu prioritate pentru studiul gazelor din cauza faptului c acestea i
pstreaz starea de agregare pe un interval foarte mare de presiuni i temperaturi, calitate care le-a fcut utilizabile
n tehnic precum i n metrologie (7).
Avnd n vedere c rezultatele obinute prin studiul gazului perfect sunt aplicabile att la substanele pure, ct i la
amestecuri i soluii din gaze, s-a considerat necesar ca acest gaz s fie tratat ntr-un capitol special.
Modelarea comportrii gazelor s-a fcut n prima faza prin conceperea i definirea modelului numit gaz perfect, gaz
cruia i se atribuie anumite proprieti simplificatoare, care sunt necesare pentru ca ecuaia termic de stare s aib
o form ct mai simpl.
Gazul perfect este de fapt un gaz ipotetic care n baza teoriei cinetico-moleculare i se atribuie urmtoarele
proprieti:
moleculele lui sunt perfect sferice i de volum neglijabil, care posed numai energie cinetic de translaie, iar
deplasarea lor ntre dou ciocniri succesive este rectilinie i uniform;
schimbul de energie ntre molecule are loc prin transmitere de impulsuri n cursul ciocnirilor perfect elastice
dintre acestea;
distanele dintre molecule fiind foarte mari n raport cu dimensiunile lor, forele de interaciune moleculare
sunt neglijabile i n consecin, energia potenial a moleculelor se consider nul;
gazul perfect nu are vscozitate i nu se lichefiaz, iar cnd temperatura tinde ctre zero absolut, volumul lui
tinde ctre zero;
gazul perfect rmne numai n stare gazoas i cu aceleai proprieti indiferent de presiunea i temperatura
la care se afl;
cldurile specifice Cp i Cv sunt invariabile cu presiunea i temperatura.
Urmare a agitaiei moleculare, moleculele gazului au o micare rectilinie cu viteza uniform, pn cnd ntlnesc o
alt molecul.
Drumul rectiliniu strbtut de majoritatea moleculelor ntre dou ciocniri consecutive se numete parcurs liber
mijlociu.
Lungimea parcursului liber mijlociu depinde de presiunea i volumul gazului, deci de numrul de molecule sau
densitatea gazului.
La studiul gazului perfect se utilizeaz noiunea de mol i kilomol. Molul reprezint cantitatea de substan a crei
mas, exprimat n grame, este numeric egal cu masa molecular a substanei (1 mol = 1 molecul - gram).
n sistemul de uniti de msur S.I. se folosete ca unitate fundamental pentru cantitatea de substan kilomolul
(1 kmol = 103 mol).
1 Kmol = M kg
(7.1)
Molul fiind un submultiplu al kilomolului va fi calculat cu relaia:
1 Kmol = 1000 moli

(7.2)

n relaia 7.1 s-a notat cu M numrul de mas molecular al substanei (al elementului chimic) care este un numr
adimensional ce reprezint raportul dintre masa molecular (a elementului chimic) a substanei respective i a 12-a
parte din masa atomului de carbon.

M=
unde avem:

mm mc

mm
mc
12

(7.3)

masa molecular a elementului chimic, se apeleaz la tabelul lui Mendeleev unde este
trecut numrul de mas atomic
masa atomului de carbon

Gazul perfect ocup la starea normal fizic (TN = 273,15 K i pN = 1,01325 bar) un volum exprimat n metri cubi
normali (m3N):
59

VN = 22,414 m3N/ Kmol

(7.4)

Metru cub normal (m N) este cantitatea de gaz cuprins ntr-un metru cub aflat la starea fizic normal i n
consecin este un submultiplu al kilomolului.
1m 3 N =

1
M
kmol =
kg
22,414
22 ,414

(7.5)

Introducerea kilomolului ne permite utilizarea mrimilor molare raportate la un kilomol de substan. Ele se noteaz
cu litere caligrafice rotunde putndu-se definii:
Energia intern molar U = M
[J/kmol]
(7.6)
Entalpia molar
H=Mh
[J/kmol]
(7.7)
Cldura molar
C=Mc
[J/kmol]
(7.8)
Volumul molar
V=Mv
[J/kmol]
(7.9)
Ultima relaie ne permite s calculm densitatea gazului perfect la starea normal.
N =

M
1
371
=
=
22,414 VN
r

[kg/m3N]

(7.10)

r - (J/kgK) constanta de gaz perfect a gazului respectiv.

Starea normal fizic i tehnic


Pentru compararea diferitelor date obinute pe cale experimental sau teoretic este nevoie ca raportarea acestora
s fie fcut la o stare de referin unic i riguros definit. Din acest motiv s-a introdus noiunile de stare normal
fizic i stare normal tehnic.
Starea normal fizic se mai numete i stare normal i este definit prin parametrii :
- presiunea:
- temperatura:

pN = 1,01325 x 105 N/m2 (760 Torr = 101325 Pa)


TN = 273,15oK (tN= 0o C)

Starea normal (fizic) se utilizeaz drept stare de referin pentru compararea proprietilor macroscopice ale
substanelor (n special al gazelor) n aceleai condiii de presiune i temperatur i pentru stabilirea originii valorilor
U0 a energiei interne, Ho entalpiei i So entropiei gazelor.
Starea normal tehnic este starea exterioar (atmosferic) standard pentru care se exprim caracteristicile
funcionale ale mainilor i instalaiilor.
Valoarea mrimilor care definesc starea normal tehnic sunt:
- presiunea:
- temperatura:
Tabelul nr. 1

pN = 100 Kpa (1 bar) sau pn = 1 kgf/cm2 (1 at)


Tn = 293,15oK (tn = 20oC)

Parametrii corespunztori strii normale tehnice pentru ncercarea motoarelor cu ardere intern
Nr. crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Normativul
STAS 6635-76
STAS 6635-62
DIN 70020-57
GOST 491-52
SAE P(ETC)
SAE (modificat)

tN
25oC
20oC
20oC
15oC
90oF(32,2oC)
60oF15,6oC)

pa N
100 kPa (1 bar)
760 mmHg (101,325 kPa)
760 mmHg
760 mmHg
770 mmHg
760 mmHg

7.2. Legile gazelor perfecte


7.2.1. Legea lui Avogadro
n anul 1811 fizicianul italian Amedeo di Quarenga Avogadro stabilete legea care i poart numele, referitoare la
numrul de molecule coninute n gaze. Legea lui Avogadro a fost stabilit pe cale pur intuitiv i are urmtorul
enun: la aceeai presiune i temperatur, acelai volum de gaz cuprinde acelai numr de molecule, indiferent
care ar fi gazul respectiv.
n baza celor enunate rezult c un kilomol de gaz conine acelai numr de molecule, indiferent de natura
gazului.
Acest numr de molecule a fost determinat teoretic i experimental i are valoarea de :
60

N = 6,023 x 1026 molecule / kilomol


Legea lui Avogadro se mai poate enuna reciproca i astfel: volumul unei cantiti dintr-un gaz, egal ca cifr cu
masa sa molecular, este acelai, n aceleai condiii de presiune i temperatura, indiferent care ar fi gazul. Lund
ca unitate de msur tot kilomolul rezult c: la starea normal fizic un kilomol de gaz va ocupa acelai volum
(V=22,414 m3N/kmol) indiferent de natura gazului.
n baza acestui enun se poate scrie urmtoarele relaii:
22,414 = M1v1 = M2 v2 = . . . Mivi = mjvi

22 ,414 =

M1

M2

= ... =

mj

(7.11)
(7.12)

care ne dau posibilitatea s se determine volumul masic Vj sau densitatea ale unui gaz n funcie de aceleai date
cunoscute ale altui gaz.
Pe baza legii lui Avogadro, ecuaia termic de stare a gazului perfect poate primi o form general pebtru toate
gazele apropiate n comportare de gazul perfect. Dac n loc de o cantitate oarecare m de gaz, se ia n considerare
chiar 1 mol, ecuaia termica devine
pv = RT

(7.13)

unde v (m /mol) i R (J/mol x grd) sau


pVM = RMT

(7.13.a)

unde RM = MR, daca M este masa unui kmol exprimat n kilograme.


Dac se scrie aceast ecuaie pentru n moli, atunci ea are forma
pV = nRT

(7.13.b)

form foarte mult utilizat n termodinamica chimic. Aici V = nv, v fiind volumul molar, n poate fi numr fracionar.
Mrimea RM are valoarea RM = 8 ,3169 107
iar

R M = 8 ,3169 10 7

ergi
mol grd

kJ
J
sau
kmol grd
mol grd

n sistemul MKfS era R M = 8 ,3169 10 7

kgm
kcal
sau R M = 1,9858
kmol grd
kmol grd

Constanta particulara a gazelor, utilizat adesea n termodinamica tehnic, se calculeaz din cea general cu
relaia
RM =

8 ,3169 kJ

M kg grd

(7.14)

Intre constanta general a gazelor i numrul Avogadro-Loschmidt exist proporionalitatea scris de Boltzmann
RM = kN

(7.15)

unde k este constanta universal a lui Boltzmann, care reprezint cota parte din lucrul mecanic ce revine unei
molecule, la o diferen de temperatur de un grad.
Ea are valoarea
k = (1,380410,00007) 10-23 Joule/grd
sau
k = (1,380410,00007) 10-16 erg/grd
i joac un rol deosebit n termodinamica statistic.

7.2.2. Legea lui Boyle-Mariotte


Fizicianul irlandez Rober Boyle a fcut o serie de experine asupra elasticitii i compresibilitii aerului care l-au
condus la urmtoarea lege: ntr-o transformare izoterm, produsul dintre presiunea unui gaz i volumul su este
constant:
P V = constant
(7.16)
Cu alte cuvinte, ntr-o transformare izoterm (T=constant dT=0), presiunea unei mase de gaz ideal este invers
proporional cu volumul su.
p1 V2
=
p2 V1

(7.17)
61

Aceast lege a fost riguros verificat de Mariotte n 1676 de unde i denumirea ei de legea lui Boyle-Mariotte.
n sistemul de coordonate (p-V), (legea se reprezint grafic
printr-o hiperbol echilateral, a crei poziie depinde de
cantitatea de gaz i de temperatur.

T4 > T3 > T2 > T1

Relaia (7.16) poate fi scris i sub forma:

T4

pV = f (T)
ceea ce ne arat c produsul pV
temperatura gazului.

T3

e direct proporional cu

T2
T1

Un alt mod interesant de reprezentare grafic a legii lui BoyleMariotte folosete sistemul de coordonate (p, 1/V)
Se observ c la p temperatur constant legea lui BoyleMariotte se reprezint n sistemul de coordonate (p, 1/V) printr-o
linie dreapt care trece prin originea axelor (fig. 7.2).
Acest sistem de reprezentare este mai convenabil, cnd se
dorete s se evidenieze abaterile gazelor reale de la legea
Boyle-Mariotte.
Legea lui Boyle-Mariotte ne permite s determinm variaia
densitii gazelor cu presiunea, cnd temperatura rmne
constant. Se cunoate c:
p V = const = p

(7.18)

V
Fig 7.1 Familia de izoterme date de ecuaia
7.16 reprezentate n coordonate p-V

p
T4
T3
T2
T1

unde avem:
m - masa gazului considerat
- densitatea gazului la condiiile date (T i p)
Din relaia (7.18) de mai sus rezult c
p = const.

1/ V
(7.19)

adic la temperatura constant presiunea unui gaz ideal este


proporional cu densitatea lui.

Fig 7.2 Izoterme date de ecuaia 7.16


reprezentate n coordonate p 1/V

Legea lui Boyle-Mariotte poate fi demonstrat plecndu-se de la cel de al treilea coeficient termodinamic dat de
relaia cunoscut:
=

1
V

(7.20)

La gazul perfect i din (7.20) rezult c: = 1

p
nlocuind valoarea lui n relaia (7.20) se obine: dV = dp = 0
V
p

(7.21)

care prin integrare conduce la legea Boyle-Mariotte.


Pentru o evoluie a gazelor perfecte n condiii izotermice (T=constant) relaia dintre presiuni i volume este dat de
legea lui Boyle-Mariotte ce poate fi scris sub diferite forme:
V1 v1 2 p2
=
=
=
V2 v 2 1 p1

(7.22)

7.2.3. Legea lui Gay-Lussac


Cercettorul francez Gay-Lussac (1778-1850) a descoperit pe cale experimental faptul c toate gazele supuse la
nclzire ntr-un interval dat de temperaturi, la presiune constant, se dilat cu aceeai fracie din volumul iniial.
Aceast variaie a volumului a fost scris de Gay-Lussac prin relaia:
V = Vo (1 + t)
unde avem:
V = m v, m fiind masa de gaz,
v - volumul su specific, iar

(7.23)

62

Vo- volumul iniial al gazului la t=0 oC.

- coef. de dilatare izobar a volumului care este definit de cunoscuta relaie de mai jos:
=

1 V

V0 T p

De altfel aceast lege poate fi demonstrat plecnd de la relaia de definiie a coeficientului .


Procednd la separarea variabilelor va rezulta: dV = Vo dT
iar prin integrare se va obine: V = Vo T+A

(7.24)

Valoarea constantei de integrare A se determin din respectarea condiiilor iniiale :


T = To ; V = Vo i A=0
deoarece la gazul perfect =

1
1
=
273 ,15 K T0

rezult introducnd valoarea lui o relaie


V=

V0T
T0

ceea ce conduce la

V V0
=
T T0

(7.25)

Legea lui Gay-Lussac scris prin relaiile de mai sus (7.23 i 7.25) poate fi exprimat i astfel: la presiune
constant volumele aceleai cantiti de gaz perfect sunt direct proporionale cu temperaturile absolute.
tiind c V=m/ aceast lege ne permite s se determine variaia densitii unui gaz ntr-un proces izobar (dp=0).

0
1+ t

(7.26)

T = constant

(7.27)

=
sau c:

La o evoluie a gazelor perfecte n condiii izobare (p=constant) relaia dintre volume i temperaturi este dat de
legea lui Gay-Lussac care poate fi scris sub diferite forme :

V1 v1 T1
=
=
V2 v 2 T2

V
= const ;
p

(7.28)

7.2.4. Legea lui Charles


Fizicianul francez Jacques Charles (l746-1823) a stabilit n 1790, legea care i poart numele: la volum i mas
constant, presiunea unui gaz perfect este proporional cu temperatura absolut a acestuia.
Legea lui Charles mai este denumit i legea nclzirii izocore (V=const.) iar deducerea ei se bazeaz pe
coeficientul de variaie izocor a presiunii;

1 p

p0 T V

Separnd variabilele va rezulta, dp = po dT


Procednd la integrarea relaiei vom obine: p = poT + B
Constanta de integrare B se determin n ipoteza respectrii condiiilor iniiale:
T=To ; p = po i B=0
si notnd cu t - temperatura n scara Celsius se poate scrie relaia:
p = po (1 + t)

(7.29)

Relaia (7.29) constituie legea lui Charles.


Avnd n vedere c Gay-Lussac a demonstrat c pentru gazul perfect
=

1 p
1 v

=
p0 T V V0 T p

p
va rezulta dup nlocuire: p = 0 = const
T

1
1
=
273 ,15 T0

(7.30)

T0

63

Pentru dou stri diferite n condiii izocore (V=const) relaia dintre presiune i temperatur este dat de legea lui
Charles

p1 p2 ;
=
T1 T2

p1 T1
;
=
p2 T2

p2 = p1

T2
;
T1

T2 = p2

T1
p1

(7.31)

Relaiile (7.31) sunt diferite forme de prezentare a legii lui Charles

7.2.5. Legea lui Joule


n cadrul experienelor pentru verificarea primului principiu al termodinamicii, Joule a evideniat faptul ca energia
intern a gazului perfect nu depinde nici de presiune i nici de volum, dar acesta depinde de temperatur.
du = cv dT
(7.32)
La gazul perfect clasic cldura masic a procesului izocor cv este constant i n consecin se poate enuna legea:
"Energia intern a gazului perfect depinde numai de temperatur". Acest enun constituie legea lui Joule.
Completrile ulterioare ale modelului de gaz perfect au artat c i cldura masic a procesului izocor depinde de
temperatur, dar legea lui Joule s-a meninut
du = cv (T) dT
(7.33)
energia intern depinznd de temperatur att prin cv (T) ct i prin dT.

7.2.6. Ecuaia lui Clapeyron sau ecuaia caracteristic de stare


Ecuaia caracteristic de stare pentru gazul perfect este un model matematic care stabilete legtura ntre presiune,
volum i temperatur la o stare dat. Demonstraia se poate face fenomenologic sau statistic, obinndu-se acelai
rezultat. Pentru aceasta se utilizeaz primele dou legi (Boayle-Mariotte i Gay-Lussac) ale gazului perfect clasic
(7.22) i (7.25).
pV = p0VT = p0V0

T
T0

(7.34)

pV
i n consecin: pV = 0 0 = const
T

(7.35)

T0

aceasta constituie una din formele de exprimare ale ecuaiei lui Clapeyron. Scris pentru 1 kmol de gaz ecuaia
devine
p p 00
=
= const
T
T0

cu constanta:

(7.36)

p00 1,01325 10 5 22 ,4207


J
=
= 8317
T0
273,15
K kmol

(7.37)

numit constanta universal a gazului perfect. Pentru 1 kmol se poate deci scrie ecuaia caracteristic de stare a
gazului perfect.

p = T

(7.38)

O relaie similar se obine pentru 1 kg de gaz perfect tiind c:

= Mv

(7.39)

rezultnd a doua form a ecuaiei lui Clapeyron


pV = RT

(7.40)

n care constanta caracteristic gazului perfect R se calculeaz n funcie de numrul de mas molecular M cu
relaia:

R=

(7.41)

Relaia (7.40) permite calcularea densitii gazului perfect din


p = RT

(7.42)

i utiliznd raportarea la starea normal fizic rezult

= 0

T0 p
T p0

(7.43)

n cazul a m kg de gaz perfect, prin amplificarea cu m a relaiei (7.40) i tiind c


64

V = mv

(7.44)

se obine cea mai utilizat form a ecuaiei lui Clapeyron numit i ecuaia caracteristic de stare a gazului perfect
pV = mRT

(7.45)

Daca se lucreaz cu n kilomoli definii prin relaia n = m = V


M

(7.46)

pV = nT

(7.47)

se obine o ultim form a ecuaiei lui Clapeyron


utilizat n numeroase calcule termotehnice.

7.3.

Amestecuri de gaze considerate perfecte

n tehnic se folosesc n mod frecvent amestecuri de gaze a cror comportare poate fi aproximat la temperaturi i
presiuni obinuite cu comportarea unui amestec de gaze considerate perfecte. Condiia esenial a amestecului de
gaze este aceea ca componenii s nu reacioneze chimic ntre ei. Amestecul de gaze considerate perfecte
formeaz un gaz perfect i asculta de legile enunate anterior 7.2.1.-7.2.6. avnd n plus i legi specifice. Studiul
amestecurilor de gaze perfecte urmrete determinarea mrimilor termofizice ale acestora n funcie de proprietile
componenilor.

7.3.1. Legea lui Dalton


Presiunea parial a unui component gazos, constituent al unui amestec de gaze perfecte, reprezint presiunea
acelui constituent n cazul n care el ar ocupa singur ntregul volum i ar avea aceeai temperatur ca amestecul.
ntr-un volum dat fiecare constituent al unui amestec se rspndete n tot spaiul ca i cum ar fi singur. Legea lui
Dalton se enun n felul urmtor:
"ntr-un amestec de gaze perfecte de volum dat, presiunea total este egal cu suma presiunilor pariale ale
componenilor".
p, V1,T
p = pi
(7.48)
Expresia (7.48) reprezint modelul matematic al legii lui Dalton. Se poate
demonstra c exist o strict dependen ntre presiune i numrul de kilomoli.

p, V2,T

Scriind ecuaia caracteristic de stare (7.47) pentru componentul i


amestec

p, V3,T

i pentru

p iV = n i T

(7.49)

pV = nT

(7.50)

se obine prin mprire

p, V4,T
Fig. 7.3

pi n i
= ; (p = pi ; n = ni )
p
n

(7.51)

7.3.2. Legea lui Amagat


Pentru a demonstra legea lui Amagat se efectueaz o experien simpl pe dispozitivul din fig. 7.3. n fiecare caset
se afl un gaz cu volumul diferit dar cu presiunea i temperatura egale cu ale celorlali componeni. Prin retragerea
sertarelor, gazele se amestec prin difuzie, amestecul avnd presiunea i temperatura egal cu valorile iniiale ale
acestor parametri pentru fiecare component. Neexistnd reacii chimice ntre constituenii gazoi ai amestecului se
poate enuna legea lui Amagat astfel:
"Volumul total al amestecului de gaze obinut prin amestecarea componenilor si aflai la aceeai presiune i
temperatur, este egal cu suma volumelor acestor componeni".
n

V = Vi

(7.52)

i =1

Expresia (7.52) este tocmai legea lui Amagat.


65

7.3.3. Caracteristicile termofizice ale amestecului de gaze perfecte


Amestecurile de gaze perfecte clasice se caracterizeaz prin participaia masic "gi" a componenilor prezeni n
amestec
m
(7.53)
gi = i
m
si prin participaia volumic "ri" a componenilor ri = Vi
V
cu condiiile evidente

gi = 1 ;
1

=1

(7.54)

(7.55)

Numrul de mas molecular al amestecului rezult din Legea lui Clapeyron scris pentru un component i pentru
amestec n experiena lui Amagat.

T
Mi

pV = m T
M

pVi = mi

de unde prin mprire rezult ri = g i

(7.56)
(7.57)

M
Mi

(7.58)

Efectund succesiv nsumarea n (7.58) rezult numrul de mas molecular al amestecului

M=

1
= ri M i
gi
M
i

(7.59)

calculat pe baza participaiilor masice sau volumice i a numrului de mas molecular a componenilor.
Relaiile (7.58) i (7.59) permit determinarea unor relaii de conversiune ntre cele dou tipuri de participaii:

gi
Mi
ri =
g
Mi
i

ri =

(7.60)

ri M i
ri M i

(7.61)

Pentru determinarea constantei caracteristice R a amestecului de gaze perfecte se utilizeaz relaia (7.62). tiind
c
= MR = M i R i

se obine expresia ri = g i

(7.62)

Ri
R

(7.63)

Aplicnd semnul sum n ambele pri rezult

R = g i R i =

gi
Mi

(7.64)

i similar n funcie de particularitile volumice, cu (7.55)

R=

1
r
Ri
i

ri M i

(7.65)

Cldura masic medie a amestecului rezult dintr-un bilan termic care reflect procesul de amestecare a
componenilor gazoi cu aceeai temperatur

m c T = m i c i T

(7.66)

Se obine astfel cldura masic medie a amestecului


66

c = m i c i T

(7.67)

Similar pentru energia intern masic i entalpia masic


m u = mi ui
m h = mj hj

(7.68)
(7.69)

se obin relaiile corespunztoare


u = gi ui
h = gj uj

(7.70)
(7.71)

7.4

Coeficieni calorici

7.4.1. Definiii
Coeficienii calorici sunt dedui din ecuaia calorimetric

Q12 = m c x (T2 T1 )

(7.72)

i se definesc numai n procese de transfer de energie prin efect termic.


Capacitatea caloric este cantitatea de cldur necesar unui corp spre a-i ridica temperatura cu un kelvin, fiind
dat de relaia:
Q
Q
J
(7.73)
C x = lim 12 =


T 0

T x

dT x

x = p, v, c,
Sunt utilizate frecvent capacitile calorice ale unui sistem care este supus unui proces izocor (dV=0) sau izobar
(dp=0)
Q ;
Cv =

dT v

Q
Cp =

T p

(7.74)

n sistemul tolerat de uniti de msur, capacitatea caloric se numete i "echivalent n ap".

E = m cp = Cp

(7.75)

ntr-adevr, deoarece cldura masic la presiune constant a apei este egal cu unitatea ( c p =1Kcal/kg.K),
capacitatea caloric (sau suma capacitilor calorice la corpuri eterogene) este numeric egal cu cantitatea de ap.
Noiunea de "echivalent n ap" i pierde sensul strict n S.I.
Cldura masic este cantitatea de cldur necesar unitii de mas dintr-un corp pentru a-i ridica temperatura cu
un kelvin ntr-un proces termodinamic dat.
cx =

C
1 Q

= x ,
m dT x
m

kg K

(7.76)

x = p, v, c,
Cldura molar reprezint cantitatea de cldur necesar unui kilomol de substan dintr-un corp pentru a-i ridica
temperatura cu un kelvin ntr-un proces termodinamic dat. Deci
cx =

1
M

C
Q
= x ,

dT
M
x

K kmol

(7.77)

x = p, v, c,
n care M este numrul de mas molecular.
Pentru coeficienii calorici definii mai sus este valabil relaia lui Robert Mayer scris sub formele
Cp = Cv + mR
Cp = cv + R

(7.78)
(7.79)
(7.80)

c p = cv +

Se definete de asemenea drept coeficient al adiabatei raportul

67

cp
cv

Cp

Cv

Sunt evidente legturile c x =

cp

(7.81)

cv
J

kg K

Cx
c
= x ;
m
M

(7.82)

Cldura latent se definete numai n procese de schimbare de stare de ordinul nti, n timpul crora ntre sistem i
mediul ambiant are loc un transfer de energie. n categoria acestor procese intr: topirea, vaporizarea, sublimarea,
desublimarea, condensarea, solidificarea, etc.
Cldura latent este cantitatea de cldur necesar unui corp pentru a-i schimba starea de agregare ntr-un
proces izoterm-izobar.
Cldura latent masic este cantitatea de cldur necesar unui kg dintr-un corp pentru a-i schimba starea de
agregare ntr-un proces izoterm-izobar. Deci
Ly

J
kg

cu y notndu-se felul schimbrii de stare: topire, vaporizare, etc.
ly =

(7.83)

Definirea coeficienilor calorici pentru stri, nu are sens.

7.4.2. Legea echipartiiei energiei. Cldurile molare ale gazului perfect


Statistica clasic i-a permis lui Gibbs s precizeze n 1901 distribuia canonic sau distribuia Gibbs. Aceasta d
distribuia statistic a microcorpurilor ce constituie un sistem izolat de dimensiuni mult mai mari, sub forma

E
Pi = A exp i
kT

(7.84)

n care Pi este probabilitatea strilor cu energia Ei, A-o constant de normalizare, k - constanta lui Boltzmann i Ttemperatura absolut. Numrul mediu de molecule cu energia Ei este dat de distribuia Gibbs.

E
ni = A exp i
kT

(7.85)

numrul total de particule N permind determinarea constantei A din


N=

E
= A exp i
kT

(7.86)

Distribuia lui Gibbs pentru statistica clasic i-a folosit lui L. Boltzmann s determine cldurile masice molare ale
gazului perfect clasic.
n acest scop energia Ei a moleculelor aflate pe acest nivel "i" este o rezultant cuprinznd mai multe componente
i anume:
a. Energia potenial a centrului de greutate al moleculei ntr-un cmp extern de fore (gravitaia)
(x, y, z)
b. Energia cinetic de translaie
m 2
U tr =
w x + w y2 + w z2
2

(7.87)

(7.88)

w = i w x + jw y + k w z

(7.89)

cu m - masa moleculei care are viteza

c. Energia de rotaie a moleculei n jurul unui ax

urot =

(7.90)

fiind momentul de inerie al moleculei fa de axa dat i - viteza unghiular.


d. Energia de vibraie a moleculei n lungul unei axe, compus din energia cinetic de oscilaie
1
m q& 2
2
68

(7.91)

si energia potenial de oscilaie de forma 1 q 2


2

(7.92)

cu q - elongaia dat de legea m d q + q = 0


dt 2
i

(7.93)

- un coeficient de proporionalitate ntre for i elongaie iar


q& - viteza de oscilaie a moleculei.

e. Energie neexplicitat necesar fixrii strii moleculei


u = u(q1, q2, qn)
qj fiind parametri neexplicitai.

(7.94)

Oscilatorul va avea deci energia


Ei =

1
1
1
m 2
w x + w y2 + w z2 + 2 + m q 2 + q 2 + (x , y , z ) + u (q1 , q 2 ,...q n )
2
2
2
2

(7.95)

n celula de coordonate x, x+dx,....q, q + dq....qn , qn + dqn din spaiul fazelor se determin numrule de molecule
pe baza distribuiei Gibbs.

1 m 2
1
1
1

dN = A exp
w x + w y2 + w z2 + 2 + m q 2 + q 2 + (x , y , z ) + u (q1 , q 2 ,...q n )

2
2
2
(7.96)
kT 2
dx dy dz dw x ...dw dq ...dq n
n celula q, q+dq numrul de molecule este

q 2
E 0 (x ...q n )
dN = N( q ) dq = A exp
dq exp
dx ...dq n
kT

kT
D

E 0 (x...q n ) = E i

(7.97)

1
q2
2

(7.98)

Integrala n domeniul fazelor, D, este o constant n raport cu q, notat B cu care


q 2
dN = AB exp
dq = N ( dq ) dq
2 kT

cu condiia de normalizare AB =

(7.99)

N
+

q 2
exp
2 kT

(7.99)

dq

Valoarea medie a parametrului q2 rezult din definiia


+

q2 =

q 2 dN

dN

q 2
Observnd c q exp
2 kT

rezult c

q2 =

N( q ) q 2 dq

N( q ) dq

q 2
dq
q 2 exp

2 kT

= +
2
q
dq
exp

2 kT

(7.100)

q 2

kT

dq =

q
exp
2 kT

kT
+

q 2
exp
2 kT

dq

kT

(7.101)
(7.102)

Energia potenial medie de oscilaie a moleculelor la temperatura T va fi deci:

q2
2

kT
2

(7.103)

rezultat identic pentru toate formele de energie. Aceast relaie constituie legea de echipartiie a energiei pe grade
de libertate a lui L. Boltzmann.
Teoria cinetico-molecular a gazului perfect stabilete c pentru un kilomol

kT T
=
2
2

(7.104)

cu N - numrul lui Avogadro i deci la un kmol de gaz fiecrui grad de libertate i corespunde energia
69

T
,
2

J
kmol

(7.105)

La gazul perfect clasic energia intern a gazului este constituit din energia de translaie, energia de rotaie i de
oscilaie.
Micarea de translaie este caracterizat prin trei grade de libertate exprimnd micarea dup cele trei axe de
coordonate i n consecin energia intern molar de translaie este:

U tr =

3
T
2

(7.106)

creia i corespunde o cldur molar de translaie la volum constant

2
U
C v tr = tr =
T V 3

(7.107)

i pe baza relaiei lui Robert Mayer

C p tr = U v + =

(7.108)

Energia micrii de rotaie a moleculelor monoatomice n jurul centrului lor de greutate nu se modific n timpul
ciocnirilor.
U
U rot = const
(7.109)
C p tr = rot = 0
T V
Moleculele biatomice (fig.7.4) transmit n timpul ciocnirilor energie de rotaie, lucru care se manifest prin
schimbarea micrii de rotaie a moleculei fa de dou axe, sau doi parametri. Acestor dou micri posibile le
corespund dou grade de libertate i deci energia medie de rotaie la o molecul biatomic poate varia cu

obinndu-se

T
= T
2
U
= rot =
T V

Urot = 2

(7.110)

C v, rot

(7.111)

Aceeai valoare se obine i la moleculele triatomice lineare (CO2 de exemplu, fig. 7.5 -a).
La moleculele triatomice neliniare (H2O) i la cele poliatomice (fig.7.5 - b) rotaia n jurul centrului de greutate se
definete prin 3 parametri, deci 3 grade de libertate i n consecin
U rot =

3
T
2

(7.112)

U
cu cldura molar de rotaie la volum constant C v, rot = rot
T

3
=
V 2

(7.113)
O

Fig. 7.5.
Energia de oscilaie la o molecul biatomic corespunde la dou grade de libertate: impuls i poziie. La o molecul
cu n atomi se tie c dac acetia ar fi liberi ar avea 3n grade de libertate i notnd cu r numrul de grade de
libertate de rotaie i 3 numrul gradelor de libertate de translaie, rezult numrul de grade de libertate de vibraie
3n r 3 = 3 (n - 1) - r

(7.114)

Se obine deci innd seama de impuls i de poziie

U osc = 2 [3 (n 1) r ] T
2
Cv, osc = [3 (n 1) r ]

(7.115)
(7.116)
70

Energia intern total a unui kilomol de gaz perfect este

U=

3 T
T
+r
+ [3 (n 1) r ] T
2
2

(7.117)

si cldurile molare

(6 n 3 r )
2

C p = (6 n 1 r )
2
Cv =

(7.118)
(7.119)

Dup statistica clasic rezult deci c la gazul perfect cldura masic nu depinde de temperatura obinndu-se
datele din tabelul 7.1.
n cazul n care se neglijeaz energia micrii de oscilaie (Uosc=0) se obin valori mai simple pentru cldurile molare
i pentru coeficientul adiabatei.
Experienele nu confirm dect pentru gaze monoatomice rezultatele obinute prin statistica Gibbs.

7.4.3. Gazul parial perfect


Se definete drept gaz parial perfect (sau semiperfect) un nou model de gaz care ascult de toate legile gazelor
perfecte dar a crui cldur masic depinde de temperatur.
Gazul perfect
Monoatomic
Biatomic

Uosc
0
0

Triatomic liniar

0
0
0

Triatomic neliniar
(si poliatomic pentru
Uosc=0)

0
0

N
1
2
2
3
3

r
0
2
2
2
2

Cv
3 R/2
5 R/2
7 R/2
5 R/2
12 R/2

Cp
5 R/2
7 R/2
9 R/2
7 R/2
15 R/2

Tabel 7.1.
x=Cp/Cv
1,666
1,40
1,2857
1,40
1,15382

3
3

3
3

3R
6R

4R
7R

1,333
1,166

Cv

Cv
anarmonicitate

7 R/2

7 R/2
oscilaie

distensiune
5 R/2

5 R/2
rotire

3 R/2

3 R/2
translaie

40 K

340 K

1600 K

b
fig. 7.6.

Evident, aceast dependen de temperatur se constat i la capacitatea caloric i la cldura molar.


Pentru un gaz biatomic se constat c la temperaturi extrem de mici este dominant numai energia de translaie.
Energia micrii de rotaie apare progresiv odat cu creterea temperaturii iar energia micrii de vibraie este
important de abia de la temperatura de 1600 K n sus. Valoarea maxim a energiei de oscilaie, dup statistica
clasic este atins la 1600 K. Rezultatele teoretice prezentate n fig. 7.6-a sunt confirmate numai parial de
experien (fig. 7.6-b). Diferenele sunt explicate prin fenomenul de distensiune a moleculelor care se rotesc
71

(datorat legturilor elastice dintre atomi) i prin anarmonicitatea oscilaiilor (impulsul nu este riguros proporional cu
elongaia). Schimbrile n configuraia electronilor introduc variaii importante ale energiei interne consemnate n
cldura molar electronic.
Un model complet al dependenei cldurilor molare de temperatur l d mecanica cuantic. In tehnic asemenea
funcii se prezint ca o dezvoltare n serie Taylor din care se iau primii 2-3 termeni. Exemplu, ntre t = 0 0C i 2000
0
C se recomand :
- pentru H2:

Cv= 20,3 + 0,00293 t 2 [kJ/Kkmol]

(7.120)

- pentru CO2:

Cv= 28,043 + 0,01883 t + 4,2710-6 t 2 [kJ/Kkmol]

(7.121)

-5

- pentru O2, N2, CO:

-6

Cv= 20,802 10 t + 1,310 t

[kJ/Kkmol]

(7.122)

relaii valabile pentru p = 0 deci v =


Similar pentru cldura masic a procesului izobar se utilizeaz expresii de forma
cp = a + bT + cT2 +

(7.123)

valori punctuale valabile pentru 0,5 K n jurul temperaturii T.


Pentru un interval de temperaturi se folosesc cldurile masice medii calculate cu relaia

c p T (T2 T0 ) c p T (T1 T0 )
T2

cp
valorile c p

T
T1

T2
T1

T1

(T2 T1 )

(7.124)

fiind tabelate. Cu (7.124) rezult cv = c p R

(7.125)

care permite determinarea mrimilor termice ce o conin.

7.5.

Transformri simple ale gazelor perfecte

Transformrile simple sunt procese deschise caracterizate prin faptul


c un parametru de stare rmne constant (V=constanta izocor),
p=constanta izobar (T=constanta izoterm)
Se vor studia procesele simple cvasistatice reversibile la gazul perfect
clasic. Dac se desfoar n sensul cresctor al volumului procesele
simple sunt procese de destindere i n sens invers procese de
compresie. Deoarece diagramele se construiesc pentru 1 kg de
substan se vor studia mrimile masice, raportate la unitatea de mas.

q12

7.5.1. Transformarea izocor (V=constant)


Dac un sistem sufer o serie de transformri trecnd printr-o mulime
de stri succesive toate caracterizate prin meninerea constant a
volumului, se spune c sistemul parcurge un proces izocor (fig. 7.7).
ntr-un proces izocor (dv=0) este valabil legea lui Charles dat de relaia de mai jos:
p1 p2
=
T1 T2

q12

1
V
Fig. 7.7
(7.126)

Lucrul mecanic efectuat de sistem mpotriva forelor exterioare este nul.

l = p dv = 0

(7.127)

l12 = 0

(7.128)

Cantitatea de cldur primit sau evacuat de sistem rezult din expresia matematic a primului principiu al
termodinamicii (cu l12 = 0 ).
q12 = u2 u1 = cv ( T2 T1 )

(7.129)

ea fiind egal cu variaia energiei interne a corpului.


72

7.5.2. Transformarea izobar (p=constant)


Transformarea izobar este un proces simplu redat n figura 7.8. n care presiunea rmne constant (dp=0) .
Ecuaia care descrie procesul izobar este

V1 V2
=
T1 T2

(7.130)

cunoscut sub numele de legea luai Gay-Lussac.


Lucrul mecanic dezvoltat de sistem mpotriva forelor exterioare este:
l12 = p (v2 v1 )= R ( T2 T1 )

(7.131)

si este reprezentat la scara prin aria 1-2-b-a-1 (fig. 7.8)


Dac
T2 T1 = 1 K l12 R

(7.132)

q12

q12
1
2

Fig. 7.8 Tansformarea izobar (p=const)

Fig. 7.9 Tansformarea izoterm (T=const)

consemnndu-se astfel sensul fizic al constantei caracteristice a gazului perfect. Cantitatea de cldur schimbat
de sistem cu exteriorul este
(7.133)
q12 = cv (T2 T1 )+ R ( T2 T1 ) = cp ( T2 T1 ) = h2 h1

7.5.3. Transformarea izoterm (T=constant)


Transformarea izoterm se caracterizeaz prin meninerea constant a temperaturii (dT=0) i este redat de legea
Boyle-Mariotte.
pV = const
(7.134)
reprezentnd n diagrama mecanic o hiperbol echilateral ( fig.7.9) . Deoarece
du = cv dT;
dh = cp dT

(7.135)

rezult c la un proces izoterm


u 2 = u1 ;

(7.136)

h2 = h 1

Lucrul mecanic dezvoltat de sistem rezult din


2

l12 = p dv = p1v1
sub forma

l12 = p1v1 ln

dv
v

(7.137)

v2
v
p
= RT1 ln 2 = RT1 ln 1
v1
v1
p2

(7.138)

Din expresia matematic a principiului nti al termodinamicii rezult c ntr-un proces izoterm
p
(7.139)
q12 = l 12 = RT1 ln 1
p2
fiind singurul proces la care efectul termic este egal cu efectul mecanic. Acest lucru este posibil numai la procese
izoterme cvasistatice reversibile.

7.5.4. Transformarea adiabatic (q=0)


Procesul adiabatic se definete ca fiind un proces n timpul cruia sistemul nu schimb cldur cu mediul ambiant
(q=0).
73

Ecuaia de definiie a procesului adiabatic rezult din

q = cv dT + p dv= 0

(7.140)

n care folosind ecuaia de stare a gazului perfect clasic


1
(p dv + v dp )
R

(7.141)

(cv + R) p dv + cv v dp= 0

(7.142)

dT =

se obine

innd seama de relaia lui Robert Mayer i de definiia coeficientului adiabatic se poate scrie
dv dp

+
=0
v
p

(7.143)

din care rezult ecuaia adiabatei

pv = const

(7.144)
1

echivalent cu

Tv 1 = const ;

Tp

= const

(7.145)

Energia intern masic rezult din u1 u2 = cv (T2 T1 )

(7.146)

si similar entalpia masic h2 h1 = cp (T2 T1 )

(7.147)

Cldura schimbat de sistem cu mediul ambiant este nul prin definiie, att pe ntreg procesul ct i pe trasee
elementare
q = 0;
q12 = 0
(7.148)
Lucrul mecanic rezult din variaia energiei interne
l = - du
sub forma
l12 = u1 - u2 = cv (T1 T2 )

(7.149)
(7.150)

Prin integrare direct se obine


1

p
v
p
dv

1 1
2
1
= p dv = p1v 1 =
p1
1

v
1
1

l12

(7.151)

utilizndu-se i relaia echivalent rezultat din (7.150).

l12 =

1
(p1v 1 p2 v 2 )
x 1

(7.153)

7.5.5. Transformarea politropic


Se definete ca fiind procesul n timpul cruia cldura masic rmne constant (c=constant). Ecuaia care
oglindete procesul politropic rezult din

q = c dT = cv dT + p dv

(7.154)

n care se nlocuiete dT cu expresia ( 7.141 ) obinndu-se

c p c dv dp
+
=0
cv c v
p

(7.155)

Se definete coeficientul politropei (indicele politropei) expresia

n=

cp c

(7.156)

cv c

cu care se obine ecuaia politropei


(7.157)

pv n = cons tan t

echivalenta cu

Tv

n 1

= const ;

Tp

1 n
n

= const

Ecuaia politropei (7.157) arat c procesul politropic are caracter de generalizare putndu-se deduce celelalte
procese prin variaia coeficientului n al politropei.
Reprezentarea grafic a politropei (7.157) n diagrama mecanic rezult sub forma
74

p
dp
= n

v
dv c

(7.158)

Prin comparare cu izoterma la diverse valori ale lui n politropa


se reprezint ca n fig. 7.10. Se observ c adiabata (n=x>1)
este mai nclinat dect izoterma la care coeficientul unghiular
este dat de relaia
p
dp
=

v
dv T

(7.159)

n=

<n<

n=1
0<n<
n=0

Energia intern masic ntr-un proces politrop este


u2 u1 = cv ( T2 T1 )

(7.160)

0<n<1
n=1(dT=0
n=(dq=0

i entalpia masic rezult din


h2 h1 = cp ( T2 T1 )

(7.161)

Cantitatea de cldur pentru 1 kg de substan rezult din


ecuaia calorimetric
q12 = c ( T2 T1 )

(7.162)

V
fig. 7.10.

sau folosind definiia coeficientului politropei (7.156)


q12 =

nc v c p
n 1

(T2

T1 )

(7.163)

Pe baza primului principiu, lucrul mecanic rezult din


l12 = (c cv) (T2 T1)
sub forma

l 12 =

(7.164)

R
(T2 T1 )
n 1

(7.165)

observndu-se c q12 = n l12


1

(7.166)

Lucrul mecanic rezult i direct prin integrare, similar ca la procesul adiabatic


l 12

p
pv
= 1 1 1 2
n 1
p
1

n 1
n

= p1 v 1 p 2 v 2

n 1

(7.167)

7.5.6. Procesul politropic ca proces general


Prin variaia coeficientului politropei din ecuaia P v n = const

(7.168)

rezult oricare din procesele simple drept situaii particulare.


Din figura 7.11 se observ c procesele cvasistatice reversibile, ce decurg de la sine nu pot fi reprezentate n
cadranele I i III.
Fig.7.12 arat variaia cldurii masice n funcie de coeficientul politropei.
Pentru

1n =

cp

(7.169)

cv

cldurile masice sunt negative. Cum


c=

q nc v c p
=
dT
n 1

(7.170)

rezult c q i dT au semne contrarii n acest domeniu.


Acest lucru arat c la o compresie spre exemplu (l<0; dT>0) cu 1<n< sistemul pierde cldur (q<0) nclzirea
producndu-se pe baza lucrului mecanic redat parial mediului ambiant sub form de cldur.

75

n= (dv=0)

C
Cp
I

II

n=0 (dp=0)

0
III

n = 0 (dp=0)

Cv

=cp /cv

n=1(dT=0)
IV

n=(dq=0)
V

Fig. 7.11

Fig. 7.12

Considernd diferena de temperatur. T=T2-T1 dat, rezult


c reprezentarea grafic a cldurii masice (fig.7.12) este, la
scar, reprezentarea grafic a cldurii schimbate de sistem cu
mediul ambiant.

l12
p(v1-v2)

Similar, pentru lucru mecanic se obine funcia (7.165)


reprezentat grafic pentru un T dat n fig. 7.13, pentru procese
de destindere

RT ln (v2/v1)

Se observ din (7.163) i (7.164) c raportul dintre lucru


mecanic i cldur este constant ntr-un proces n care i n
sunt constante.
l12
1
=
q12
n

(7.171)

1/(-1)(p1v1-p2v2)

cu semnele:
n<1; sgn l12 =sgn q12 :

1<n<; sgn l12 = sgn q12

n=1; l12 =q12 :

<n<; sgn l12 =- sgn q12


n=; l12 =0

Fig 7.13
(7.172)

Determinarea lui n se poate face prin cunoaterea a dou stri, din ecuaia

p1v1n = p2v 2n
rezultnd:

n=

(7.173)

log p1 log p2
log v 2 log v1

(7.174)

Rezultatele particularizrilor politropei sunt prezentate n tabelul 7.2. Determinarea funciilor de stare i de
transformare pentru ntregul sistem se face pe baza caracterului lor extensiv.
Q12 = mq12;
U=mu;

L12 = ml12
H = mh

(7.175)
(7.176)
Tabelul 7.2

n
n

Ecuaia
n

pv = ct

Procesul

q12

l12

Politropic

nc v c p

cv(T2-T1)

cp(T2-T1)

c (T2-T1)

R
(T1 T2 )
n 1

cp(T2-T1)

R (T2-T1)

n 1

p=ct

Izobar

cp

cv(T2-T1)

cp(T2-T1)

pv =ct

Izoterm

pv = ct

Adiabatic

cv(T2-T1)

cp(T2-T1)

cv(T1-T2)

v=ct

Izocor

cv

cv(T2-T1)

cp(T2-T1)

cv(T2-T1)

76

RT ln

p1
p2

RT ln

p1
p2

8. GAZE REALE - VAPORII


8.1. Consideraii generale
Domeniul de existen al gazelor ce au o comportare perfect este delimitat - la o temperatur dat - de valoarea
presiunii. Gazele reale manifest abateri substaniale de la legile gazului perfect la presiuni i temperaturi diferite de
cele curente precum i n vecintatea strilor de condensare.
La presiuni joase gazele reale respect ecuaia de stare a lui Clapeyron: Lim pV = RT
p0

(8.1.)

Fr s se fac o analiz a particularitilor moleculare ale gazelor reale, se remarc faptul c proprietile specifice
ale acestora sunt determinate de:

moleculele gazelor reale au un volum propriu (finit);

moleculele au o micare de translaie, o micare de rotaie n jurul axelor lor de simetrie precum i o
micare de oscilaie a atomilor n jurul poziiilor de echilibru;

n apropierea domeniului de lichefiere, unde gazele reale poart denumirea de vapori apare i fenomenul
de asociere a moleculelor n ansambluri care se comport ca un tot unitar.

valoarea forelor intermoleculare nu poate fi neglijat ntruct moleculele gazului real posed pe lng
energie cinetic i energie potenial;

n aceste situaii interaciunea molecular nu mai poate fi neglijat, iar volumul propriu al moleculelor trebuie s
apar n ecuaiile termice de stare a gazelor reale.
Cercetrile i studiile privind comportarea gazelor reale s-au ndreptat cu precdere n urmtoarele direcii:
a) Determinarea unei ecuaii termice de stare care s reflecte ct mai (obiectiv) fidel comportarea complex
a gazului real;
b) Studiul experimental al gazelor reale care a urmrit s precizeze valorile mrimilor termofizice ale gazelor
la diverse stri. Rezultatele obinute pe cale experimental au fost transpuse n tabele i diferite diagrame.
Cele dou direcii de cercetare, n mai toate cazurile s-au completat reciproc, ncercndu-se fie sinteza teoretic a
datelor experimentale, fie verificarea practic a ecuaiei de stare dedus pe cale teoretic.

8.2. Ecuaii termice de stare


Ecuaia termic de stare este o relaie analitic ntre variabilele independente i restul mrimilor care definesc
starea unui sistem.
Starea unui sistem este definit prin proprietile termofizice ale lui: astfel pentru o temperatur i presiune dat, o
cantitate de gaze reale (vaporii) ocup un anumit volum, are o cldur specific, o vscozitate, o energie intern, o
entalpie etc.
S-a constatat experimental c pentru a defini starea unui sistem nu este necesar s se precizeze toate mrimile lui
termofizice, ci este suficient s se stabileasc numai anumite mrimi, denumite variabile independente, celelalte
fiind funcii de acestea.
Dac, n particular, se urmrete s se defineasc starea fizic a unui gaz cu ajutorul variabilelor p, v, T, forma
general a ecuaiei de stare a acestuia este:
F (p, v, T) = 0
(8.2.)
Pentru a prezenta forma concret a ecuaiei termice de stare trebuie gsit relaia analitic care s descrie
comportarea ct mai exact a gazului respectiv n tot domeniul lui de existen i care s acopere un domeniu
foarte larg de presiune i temperaturi (vaporizarea - condensarea - vaporii umezi, supranclzii etc).
Pentru stabilirea valabilitii unei ecuaii termice de stare sunt necesare a fi ndeplinite urmtoarele condiii:
1.

Cnd valoarea presiunii tinde spre zero (p0) ecuaia de stare trebuie s se reduc la forma ecuaiei gazelor
perfecte (Clapeyron);
R T
(8.3)
pV = M
M
77

n care:
2.

RM = 8314,7 J/Kmol K - constanta universal a gazelor; M = masa molecular (kg/kmol)

n punctul critic (K) prima i a doua derivat parial a presiunii n raport cu volumul, de-a lungul unei izoterme,
vor trebuie s fie nule.
2 p
p
= 2 = 0
v T K v T K

(8.4)

ceea ce confirm faptul c n punctul critic izoterma critic are cel puin o dubl inflexiune.
3.

Coeficientul unghiular (panta tangentei la izoterme) al curbei, reprezentnd variaia produsului pv n funcie
de presiune; (pv)T=f(p) care pentru gazul perfect este nul, poate fi pozitiv sau negativ, anulndu-se pentru o
singur valoare a temperaturii, numit temperatura Boyle.

4.

Reprezentate ntr-o diagram p - T, izocorele trebuie s fie nite linii drepte.

8.2.1. Ecuaia lui Van der Waals


Pentru gazele reale s-au stabilit numeroase ecuaii de stare a cror exprimare matematic este cu att mai
complicat, cu ct aproximeaz mai bine comportarea real a gazelor. Intre aceste ecuaii un rol deosebit l-a jucat
ecuaia caracteristic stabilit de Van der Waals (1873), folosind considerente cinetico-moleculare la gazele reale.
El a considerat moleculele gazului real perfect sferice i elastice, cu volum propriu determinat (numit covolumul
moleculelor) i aflate sub aciunea forelor de coeziune.
Presiunea datorat micrii termice a moleculelor a fost numit presiunea termic; ea se manifest n interiorul
masei de gaz. Presiunea exercitat de molecule pe pereii vasului (presiunea care se determin cu aparatele de
msur) este mai mic dect presiunea termic, deoarece n vecintatea pereilor, forele de coeziune au ca efect
reducerea vitezelor moleculare. Diferena ntre presiunea termic (pt) i presiunea msurat a gazului (p) reprezint
presiunea de coeziune:
pc = p t - p

(8.5)

Pentru a stabili forma ecuaiei caracteristice a gazelor reale, Van der Waals s-a bazat pe ecuaia gazelor perfecte:
p*v* = R* T
unde:

(8.6)

p* - reprezint presiunea gazului fr a ine seama de efectul forelor de coeziune (p*= pt);
v* - volumul liber pentru micarea moleculelor;
R* - constanta gazului real.

Presiunea de coeziune va fi invers proporional cu ptratul volumul specific, pc = a / v 2 :


pt = p + pc = p + a/v2

(8.7)

Volumul pentru micarea moleculelor este: v* = v - b


unde b reprezint volumul propriu al moleculelor (covolumul).

(8.8)

Constanta R* are aceeai valoare ca i constanta specific a gazului perfect (R*=R).


Introducnd aceste corecii, ecuaia de stare Van der Waals va avea forma:

(8.9)
p + 2 (v b ) = RT
v

Valorile constantelor a, b, R depind de natura gazului real i sunt date n tabele. Aceast ecuaie poate fi ordonat
dup puterile volumului specific:
RT

a
ab
+ b v 2 + v
v 3
=0
p
p
p

(8.10)

Considernd T ca un parametru, ecuaia cubic va avea trei rdcini, pentru fiecare valoare dat presiunii p.
Reprezentnd grafic aceast ecuaie ntr-o diagram p-v, pentru diferite valori constante ale lui T, se obin curbele
izoterme din fig. 8.1. Izotermele corespunztoare valorilor T>TK au forma unor curbe descresctoare; la
temperaturi mari ele se apropie de forma curbelor izotermice ale gazelor perfecte. Pentru T>TK ecuaia 8.10 admite
o singur rdcin real i dou rdcini imaginare pentru v, oricare ar fi valoarea presiunii p. Izoterma T=TK are un
punct de inflexiune n care tangenta la curb este orizontal; n punctul de inflexiune, ecuaia (8.10) admite o
rdcin tripl pentru v, iar n celelalte puncte ale izotermei TK=ct se determina o singur rdcin real.
Curbele izotermice corespunztoare temperaturilor T<TK au forma curbei aABACAa. O dreapt izobar, dus
ntre punctele extreme BC taie izoterma n trei puncte (de exemplu, izobara de presiune p taie curba n punctele
AAA). Pentru T<TK rezolvarea ecuaiei (8.10) n raport cu v duce la determinarea a trei rdcini reale, ntr-un
anumit interval de presiune i la o singur rdcin real n afara acestui interval ( p > pK ).
78

P
a

Tk

k
C
A B A

Vapori supraraciti
A

Lichid
suprncalzit

T>Tk
T<Tk

Tk
a

v A

vA

Fig. 8.1 Izotermele Van der Waals n coordonate p V


Dac se compar forma curbelor izoterme Van de Waals cu forma izotermelor experimentale, se constat c alura
lor este asemntoare, n exteriorul curbelor limit (adic n domeniul fazei gazoase i al fazei lichide). ntre
curbele limit n domeniul amestecului lichid-vapori izotermele Van de Waals formeaz o bucl n form de S
(curba ABACA), n timp ce izotermele reale prezint o poriune orizontal (linia AAA), corespunztoare procesului
izobar-izoterm de lichefiere a gazelor (sau de vaporizare a lichidului). Dei difer de alura curbelor obinute
experimental, ntre curbele limit, izotermele Van der Waals corespund parial unor stri reale de echilibru termic
instabil (stri metastabile). Segmentul de curb AC corespunde strilor de vapori subrcii (vapori la o temperatur
mai mic dect temperatura de vaporizare corespunztoare presiunii la care se afl). Poriunea AB corespunde
strilor de lichid supranclzit (lichid cu temperatura mai mare dect temperatura de vaporizare la presiunea
respectiv). n poriunea BC nu sunt ndeplinite condiiile de echilibru termic, astfel nct strile corespunztoare
punctelor de pe segmentul de curb BC nu pot fi realizate fizic.
Pentru a se realiza strile AB i AC trebuie s se ia msuri speciale de precauie; s se desfoare procesul
extrem de ncet i s se nlture centrii de condensare sau vaporizare (particule, praf, rugoziti etc). Chiar dac
aceste stri sunt realizate, ele nu pot fi meninute indefinit, ci trec de la sine, brusc, dup un anumit timp n stri
corespunztoare (B i C) de pe dreapta AA, printr-un proces ireversibil. Cele dou suprafee haurate sunt egale.
Datorit ipotezelor simplificatoare, care au stat la baza stabilirii ecuaiei de stare a lui Van der Waals (fr a se lua
n considerare legea de distribuie a vitezelor moleculare, lungimea parcursului liber ntre dou ciocniri, mecanismul
real al ciocnirilor, structura intern a moleculelor etc.) aplicarea acestei ecuaii pentru determinri cantitative n
procesele gazelor reale poate duce la diferene mari fa de rezultatele experimentale. Din acest motiv, ecuaia Van
der Waals nu este folosit pentru calcule n termodinamica tehnic.
Importana teoretic pe care o prezint aceast ecuaie const n faptul c aceast formul red, din punct de
vedere calitativ, particularitile de comportare ale gazelor reale i urmrete fenomenul modificrii strii de
agregare. Deosebit de important este faptul c prin aceeai ecuaie caracteristic se poate exprima dependena
parametrilor de stare p, v, T, n domeniul vaporilor, lichidului i n mod indirect, n domeniul amestecului lichid-vapori
(domeniul strilor bifazice). Ecuaia Van de Waals a constituit o dovad a continuitii fazei lichide i fazei gazoase.
Pentru a determina parametrii de stare n punctul critic K se observ c n acest punct izoterma critic (TK=ct)
reprezentat n diagrama p-v, are un punct de inflexiune. Se pot exprima condiiile pentru punctul K date de relaiile
(8.4) de mai sus:

p
= 0;
v K

2 p
2 = 0
v K

(8.4)

Aceste dou condiii mpreun cu ecuaia de stare scris pentru punctul critic formeaz un sistem de trei ecuaii cu
trei necunoscute:

pK =

RTK
a
2
vK b vK

(8.11)

RTK
2a
p
+ 3 =0
=
2
(v K b ) v K
v K

(8.12)

2 p
2 RT K
6a
2 =
4 =0
3
v
v
(
)
v

K
K
K

(8.13)

Rezolvnd acest sistem de ecuaii se obine:


79

pK =

a
;
27 b 2

v K = 3 b;

8a
27 bR

TK =

(8.14)

n ipoteza c mrimile pK,vK,TK se determin experimental se pot obine valorile constantelor a, b, R:


a = 3 p K v K2 ;

b=

bK
;
3

R=

8 pK v K
3 TK

(8.15)

nlocuind aceste valori n ecuaia Van der Waals

se obine:

p + 2 (v b ) = RT
v

3 p v 2
v 8 pK v K
p + K2 K v K =
T
v
3 3 TK

(8.16)
(8.17)

Punem aceast ecuaie ntr-o form n care s scoatem n eviden rapoartele ntre parametrii (mprind ambii
membri cu pKvK ):

p
3

+
pK v 2

v
K

Rapoartele:

pr =

p
;
pK

v 1 8 T

=
v K 3 3 TK

vr =

v
;
vK

(8.18)

Tr =

T
TK

(8.19)

se numesc parametrii redui (adimensionali).

Cu acetia, ecuaia Van der Waals devine: p r + 32 (3v r 1) = 8T r

(8.20)

vr

Sub aceast form, ecuaia de stare este adimensional i nu conine nici o constant fizic a crei valoare s
depind de natura gazului. Rezult c ea poate fi aplicat tuturor gazelor reale care satisfac ecuaia Van der Waals.
Dac dou gaze diferite au doi parametrii redui, respectiv egali, rezult c i cel de al treilea parametru redus va
avea valori egale pentru ambele gaze. Aceast ecuaie se numete legea strilor corespondente (sau confundate).
Cu ajutorul aceste legi a strilor corespondente se pot reprezenta izotermele reduse n diagrama pr - vr ;
diagrama astfel obinut este valabil pentru toate gazele reale. n aceast diagram, curbele Tr=ct au ca asimptot
o dreapt vertical, de abscis vr=1/3 (fig. 8.2).

8.3.3. Alte ecuaii de stare


Dup succesul ecuaiei lui Van der Waals,
constatndu-se totui c aceasta nu
satisface dect calitativ, s-au propus tot
mai multe ecuaii de stare termice pentru
gazele reale. Unele dintre acestea provin
din ecuaia Van der Waals n care
constantele a sau b, ori ambele au fost
nlocuite cu funcii de volum sau de
temperatur. Alte ecuaii difer ca form
de cea a lui Van der Waals. Inspiraia n
construirea acestor ecuaii a venit fie de la
consideraii teoretice, fie de la constatri
experimentale. Chiar i cele de inspiraie
teoretic apeleaz totui n final la
experimente pentru stabilirea valorilor
coeficienilor, sau pentru testarea gradului
de precizie n diverse domenii de presiuni
i temperaturi. Numrul acestor ecuaii de
stare este n cretere.
Unii autori apreciaz c astzi acest
numr depete cifra 150. Ali apreciaz
c deja s-a depit cifra de 250 de ecuaii
de stare.

P
1,5

Tk

k
Tr =1

1,4
1,2

0,5

T r=1

0,9
0,8
0,7
0,5

Vr

-0,5
1/3

Fig. 8.2 Izotermele Van der Waals cu parametrii redui,


n coordonate p v.
80

n continuare vom prezenta doar cteva ecuaii de stare mai importante din punct de vedere al contribuiei ce au
adus-o la dezvoltarea termodinamicii i al mainilor termice;

1. Ecuaia lui Clausius (1880). n aceasta se modific termenul a/v2 din ecuaia lui Van der Waals cu un termen

dependent de temperatur i volum: a/T (v+c)2

a
(v b ) = RT
p +
2
T (v + c )

(8.21)

n care a, b, c sunt constante pozitive.


Dei ecuaia lui Clausius s-a dovedit c red mai exact comportarea gazelor reale fa de cea a lui Van der Waals
ntr-un interval mai larg de temperaturi, totui ea a fost nc nesatisfctoare. Din acest motiv s-au propus n
continuare numeroase modificri. Una dintre acestea a adus-o Berthelot.

2. Ecuaia lui Berthelot (1903).


a

(8.22)
p + 2 (v b ) = RT
Tv

Aceast ecuaie, pentru densiti moderate reflect destul de bine comportarea gazelor. Ea a fost folosit pentru
evaluarea constantei R a gazelor perfecte i pentru determinarea coeficienilor termici (, ) ai gazelor perfecte i a
diferenei Cp Cv (cldurile specifice molare).

3. Ecuaia lui Callendar. Una din ecuaiile foarte importante din punct de vedere istoric este ecuaia lui
Callendar:
RT
a
(8.23)
+ b 10 3
p
T
deoarece ea a stat la baza determinrii proprietilor termodinamice ale aburului n domeniul presiunilor pn la 20
bar i al temperaturilor pn la 500o C.
v=

4. Ecuaia lui Mollier (1904). Pentru temperaturi i presiuni mai mari Mollier a considerat c a i b depind de
temperatur i presiune propunnd ecuaia:
v = 0 ,004702

p2
T
1,45

5800
3 ,1
13 ,5
p T
T
100
100

(8.24)

n care p (kgf/cm2), T (K), v (m3/kgf). Aceast ecuaie d rezultate satisfctoare pn n apropierea punctului critic.
Ea a stat la baza calculelor necesare pentru construirea de ctre Mollier a primei diagrame h-s care a avut o
nsemntate foarte mare pentru proiectarea mainilor i turbinelor cu abur.

5. Ecuaia lui Dieterici are forma:

p=

RT a / vRT
e
v b

(8.25)

Dieterici a presupus c ntre masa gazului i pereii vasului se interpune un strat molecular pe care moleculele din
interiorul gazului trebuie s-l strbat pentru a ajunge la perei. Moleculele trebuie deci s posede suficient energie
cinetic pentru a depi energia A datorat atraciei moleculelor din interior. n consecin, densitatea gazului este
mai mic n imediata vecintate a pereilor i la fel presiunea exercitat de gaz pe perei este mai mic dect cea
interioar (presiunea termic pt ). Pentru presiunea termic Dieterici folosete expresia RT/v-b. Se poate arta c
presiunea intern i cea termic se pot lega prin relaia:

p = pt e A / RT

(8.26)

Dieterici propune pentru A=a/v fr s dea vreo justificare teoretic. Rezult ecuaia (8.25). Pentru volume mari, se
pot reine numai primii doi termeni din dezvoltarea n serie a funciei exponeniale i se obine:
RT
a RT
a

1
=
v b
vRT v b v (v b )
care difer foarte puin de ecuaia Van der Waals.
p=

(8.27)

6. Ecuaia Redlich-Kwong

a
p + v (v + b )T 0 ,5 (v b ) = RT

(8.28)

este o ecuaie care concord bine cu experiena, mbinnd cerinele de simplitate cu cele de precizie.
81

7. Ecuaia lui Wohl. n 1914 Wohl propune o ecuaie fr vreo justificare molecular-cinetic, deci cu totul
empiric;

a
c
p + Tv (v + c ) T 2v 2 (v b ) = RT

(8.29)

care red cu exactitate comportarea fluidelor pn la presiuni de 100 bar, ntr-un domeniu larg de temperaturi.

8. Ecuaia lui Goodenough are forma:

v =c+

RT m

1 + 3 ap 0 ,5
p Tn

(8.30)

n care c, m, n i a sunt constante empirice. Intr-o form modificat aceast ecuaie a fost folosit pentru calculul
proprietilor aburului.

9. Ecuaia lui Linde se prezint sub urmtoarea form:


pv = AT

p( C + Ep )
+ p(D + Fp )
T3

(8.31)

unde: A, C, D, E i F sunt constante empirice (A=R constanta gazului perfect). Ecuaia lui Linde propus iniial
pentru aburul supranclzit a fost apoi folosit pentru calculul proprietilor unor produse din distilarea petrolului.

10. Ecuaia folosit de Biroul de Standarde U.S.A.


AT
B
C + Dp Ep 5
+ 3
F + ( p)
p
T
T 11
T 19
unde A, B, C, D, E i F sunt constante empirice, iar ( p) este dat de ecuaia:
v =

(8.32)

(p ) = a + bp + cp 2 + dp 3

(8.33)

Aceast ecuaie conine 10 constante empirice. Dodge o d ca exemplu pentru a ilustra faptul c reprezentarea
precis a comportrii gazelor reale printr-o ecuaie de stare de tipul pvT, chiar pentru un domeniu destul de limitat,
poate s necesite un numr mare de constante ajustabile. Astfel n calcularea noilor valori adoptate n S.U.A. la
nivelul anului 1936, pentru proprietile termodinamice ale aburului Keyes i colaboratorii si au gsit necesar s
stabileasc o ecuaie cu 10 constante empirice; i chiar n acest caz ecuaia respectiv nu era valabil pentru vapori
saturai avnd volumul specific mai mic de 10 cm3/g.
Pentru moleculele polare Keyes a propus ecuaia:
p=

RT
v B'

n care: B' = B + f ( p,T );

(8.34)

B = B0

A D/T2
e
RT

Funcia f (p, T) conine mai multe constante. De exemplu pentru ap avem 6 constante.

11. Ecuaia lui Keyes. n 1917 Keyes propune pentru gaze cu molecule sferice o ecuaie care reproduce un
domeniu larg de date experimentale cu o precizie foarte bun innd cont de numrul mic de constante pe care le
conine:
RT
A
(8.35)
p=

v ( v l )2
unde

= e a / v , , , A

i l fiind constante empirice.

12. Ecuaia Beattie Bridgeman (1928). O ecuaie ceva mai complicat dar foarte utilizat este cea propus de
Beattie i Bridgeman:

RT 1
3
vT v B 1 b A0 1 a
(8.36)
p=

2
v2
v v v

unde a, A0, b, B0 i c sunt constante empirice. Ecuaia este remarcabil de precis atta timp ct este folosit n
domeniul pentru care au fost determinate constantele. Autorii ei au aplicat aceast ecuaie pentru 10 gaze pn la
presiunea maxim de 100-200 bar i pentru densiti pn la densitatea critic. n aceste condiii, erorile de
presiune au fost de numai 0,18 %, ceea ce reprezint totodat precizia msurtorilor experimentale.
82

Ecuaia Beattie-Bridgeman, pe lng faptul c asigur o precizie remarcabil, are i avantajul c poate fi pus n
forma virial:

pv = RT +

(8.37)

v3

unde , i sunt funcii de temperatur: = RTB 0 A0 +

RB 0 C
Rc
, = RTB 0 b aA0 +
, = RB02bc
T2
T2
T

Beattie a rearanjat n 1930 ecuaia Beattie-Bridgeman (1928) ntr-o form care expliciteaz volumul:
v = ( + B )(1 )

n care: A = A0 (1

);

A
RT

c
,
T 3

(8.38)
B = B0 (1

);

RT
p

constantele fiind aceleai din ecuaia iniial (cu aceleai valori numerice). Ecuaia lui Beattie nu are aceeai
precizie ca cea iniial, dar acordul cu datele experimentale este nc destul de bun dac se refer la stri mult
deasupra regiunii critice i la densiti mult sub cele critice. Pentru unele calcule n care intervine derivata
(v T )p sau (v p)T este de preferat aceast ecuaie fa de cea iniial.

13. Ecuaia Benedict-Webb-Rubin (1940, 1942)


p=

RT
1
+ 2
2
v
v


b
a a 1
RT B0 A0 + 4 2
v
v
v T

c
C 0 1 + 2
v
v

/ v 2
e

(8.39)

Aceast ecuaie este o generalizare a ecuaiei lui Beattie-Bridgeman. Autorii ecuaiei au stabilit c pentru a reda
comportarea hidrocarburilor pn la densiti de dou ori mai mari dect densitatea critic, este necesar o ecuaie
cu 8 parametri. Ecuaia i gsete o larg aplicare n special pentru amestecuri de gaze.

14. Ecuaia Koch-Schmidt (1963). Tabele i diagramele VDI pentru abur au fost calculate pe baza ecuaiei lui
Koch:

7
4
T
0 ,9172
1
,
3088
10
4
,
379

10

p2
v = 47 ,06

+
31 ,6
p T 2 ,82 T 14
T

100
100
100

(8.40)

Acestea au nlocuit tabele i diagramele calculate pe baza renumitei ecuaii a lui Mollier.

15. Ecuaia Vukalovici-Novicov. Plecnd de la ipoteza asocierii moleculelor gazelor reale n complexe
(clustere) duble, triple i multiple, datorit forelor de interacie molecular, folosind metodele statistice Vukalovici i
Novikov ajung la urmtoarea ecuaie teoretic
1
1

pv = RT 1 A B 2
v
v

(8.41)

n care: R = 47,053 kgm/kgf.grd.

A=

B=

a
CR ,
b+
3 + 2 m1
RT
2

a = 3 pcr v cr2 = 63,2 m 2 / kgf ,

m1 i m2
C, K, n

bCR
3 + 2 m1
2

4 1 3 m 4 m
2
1

2
T

8 b n CR

v
v 3 3 +22 m1

b = v cr 3 = 0 ,00085 m 2 / kgf

- numrul de rotaii pierdute pentru moleculele duble i triple;


- coeficieni care caracterizeaz gradul de asociere.

Pentru aburul supranclzit aceast ecuaie devine:


pv = 47 ,053 T

1
v

10005
1 8 ,5046
22 ,7
0 ,0069 35 ,57 10 9
0 ,039995 T +
1 0 ,5 1 +
63 ,2 +
2 ,468
2 ,468

v
v
T
(T 100 )

(T 100 )

85104

(T 100 )5 ,936

(8.42)

Pentru ap, Vukalovici scrie, pentru interpolarea volumelor ntre valorile cuprinse n tabela-ghid, relaia:
v = 3 ,086 0 ,899017 ( 374 ,1 t ) 0,147166 0 ,39( 385 t ) 1,6 ( p 225 ,5 ) +
o

unde t este temperatura apei, n C, p presiunea apei n kgf/cm i - o funcie anumit de p i t.


Pentru abur saturat i ap recomand relaia:
83

(8.43)

10 3
10 3
273 ,15
lg p = 3 ,142305 T

0 ,0024804 ( 373 ,15 T )


+ 8 ,2 lg
373 ,16
T
T

(8.44)

Cu aceast ecuaie au fost calculate presiunile n funcie de temperatur, n intervalul dintre 0 i 95oC. Pe baza
tuturor acestor relaii au fost calculate i valorile din tabla ghid internaional, precum i tabelele publicate n
lucrarea Proprietile termodinamice ale apei i ale aburului care se folosete i n ara noastr pentru proiectarea
cazanelor i turbinelor cu abur.

16. Ecuaia virial. Teoria coeficienilor viriali. ntreaga dezvoltare a teoriei moleculare a fluidelor dense,
dezvoltare care aparine secolului XX, este strns legat de ceea ce se cheam ecuaia virial de stare.
n 1870 Clausius a demonstrat teorema virialului:

Ec =

1
2

x F(x)
i =1

+ y i F(y)i + zi F(z)i

(8.45)

care afirm c energia cinetic a unui sistem de particule Ec este egal cu virialul total al sistemului. Mrimea care
apare sub suma din partea dreapt a ecuaiei (8.45) a fost numit de Clausius virial al forei care acioneaz asupra
moleculei I (xi, yi, zi coordonate; Fx, Fy, Fz componentele forelor care acioneaz asupra moleculei I ).
n 1901 Kamerlingh Onnes propune pentru prima oar o ecuaie de stare de forma:

pv = A +

B C D E F
+
+
+
+
v v2 v4 v6 v8

(8.46)

i sugereaz i denumirea de coeficieni viriali pentru A, B, C etc. n aceast ecuaie, dup cum se observ lipsesc
termenii superiori n v impar. Consideraii teoretice au artat ns c pentru o mai bun corelare cu experiena sunt
necesari i aceti termeni. Astfel s-a ajuns la ecuaia virial de stare:
Z=

pv
B(T ) C(T ) D(T )
=1+
+ 2 + 3 + ...
RT
v
v
v

(8.47)

n care coeficienii B(T), C(T), D(T), . . . sunt numii coeficieni viriali (de virial): B(T) este al doilea coeficient virial,
C(T) al treilea, D(T) al patrulea, etc.
n unele lucrri, factorul de compresibilitate Z=pv /RT este exprimat printr-o serie de puteri n raport cu presiunea:
Z=

pv
= 1 + B' ( T ) p + C' ( T ) p 2 + D' ( T ) p 3 + ...
RT

(8.48)

Coeficienii din ecuaia (8.48) sunt legai de cei din ecuaia (8.47) prin relaii simple:
B' =

B
;
RT

C' =

C B
;
( RT ) 2

D=

( C 3 BC + 2 B )
( RT ) 3

(8.49)

Dei la nceput a fost considerat ca fiind o ecuaie empiric, treptat ecuaia virial de stare a ajuns s prezinte o
importan deosebit, fiind apreciat astzi ca unica ecuaie de stare care dispune de o baz teoretic solid.
Factorul de compresibilitate Z exprimat prin suma termenilor n 1/v reprezint abaterea gazelor reale de la
comportarea gazelor perfecte. Fiecare coeficient virial are o semnificaie cinetico-molecular anumit. Astfel, al
doilea coeficient virial reprezint abaterea datorat interaciilor dintre perechi de cte dou molecule, al treilea
corespunde interaciunilor dintre trei molecule, i aa mai departe. Rezult de aici c ecuaia virial de stare
constituie de fapt o legtur ntre datele experimentale i interaciile moleculare reprezentnd astfel o piatr de
ncercare pentru diversele teorii moleculare propuse.
Tratarea teoretic a ecuaiei viriale de stare ridic mari dificulti, motiv pentru care abordarea general matematic
a acesteia a nceput destul de trziu (abia n 1927) cu lucrrile lui Ursell, continuate cu deosebit succes de ctre
fizicianul american Mayer peste 10 ani i cu lucrrile matematicianului sovietic Bogoliubov (ntre anii 1937 1946).
Acetia au folosit metodele fizicii statistice i au demonstrat c ecuaia de stare a gazelor reale, n forma sa cea mai
general, se scrie:

k k

pv = RT 1
k =1 k + 1 v k

(8.50)

n care k sunt nite coeficieni (tocmai coeficienii viriali) care nu depind dect de temperatur. Din pcate, nu toi
coeficienii k se pot calcula prin metode pur teoretice. Din acest motiv ei trebuie s se determine din date
experimentale.
n 1924 Lennard-Jones introduce o expresie mai realist pentru forele intermoleculare:
12 6

r
r

(8.51)

( r ) = 4

84

comparativ cu cele folosite anterior, sub forma unui potenial empiric de fore (r) n care: - diametrul moleculelor
considerate sferice, r distana ntre molecule. Cu acest potenial Lennard-Jones obine rezultate cantitative
importante pentru calculul celui de al doilea coeficient virial n cazul a mai multe gaze singulare.

8.3. Cercetri experimentale ale gazelor reale


8.3.1. Diagrame caracteristice gazelor reale
Z

1.

Experienele de laborator efectuate cu gazele reale au urmrit n


primul rnd evidenierea abaterii acestora de la ecuaia lui
Clapeyron prin coeficientul de compresibilitate Z
pv
(8.52)
Z=
RT
Valorile acestui coeficient (Z) variaz la gazele reale n limite foarte
largi i ne indic practic abaterea acestor gaze de la legile gazului
perfect.

T>TB

TB

T<TB

Familia de funcii Z=Z (p,T) fiind transpuse n diagrame au pentru


gazele reale forma calitativ din figura 8.3.
La gazul perfect Z = pv = 1 . Experimental s-a constat c gazele reale
RT
confirm aceast valoare a lui Z=1 numai la presiuni foarte mici i la
temperaturi mari.

n figurile 8.4. i 8.5. sunt prezentate variaia coeficientului de


comprimare Z funcie de temperatur i presiune pentru aer i gazul metan.
Z =

p v
R T

Fig. 8.3. Variaia coeficientului de


compresibilitate Z=Z (p T)
la gazele reale

400 bar
1,2

380
360

1,18

340
1,16

320
300

1,14

280
260

1,12

240
1,1

220
200
180

1,08

160
140

1,06

120
100

1,04

80
60
1,02

40
20
1

0,98
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

1000

1100

t,

1200

Fig. 8.4. Valoarea coeficientului de compresibilitate Z pentru aer, n funcie de temperatur i de presiune

85

Z
1,060
1,040
1,020
1,000
0,980
0,960
0,940
0,920
0,900
0,880
0,860
0,840
0,820
0,800
0,780
0,760
0,740
0,720
0,700
0,680
0,660
0,640

60
50
40
30
20
15
10
5
0
-5
-10
-15
-20
0

50

100

150

200

250

300

350

400
p [bar]

Fig. 8.5. Valoarea coeficientului de compresibilitate Z, pentru gazul metan


n funcie de temperatur i presiune
2.

Izoterma Boyle (TB) se definete ca fiind izoterma la care tangenta orizontal pentru p0, respect relaia de
mai jos:

=0
p p0

(8.53)

i marcheaz comportarea gazului real ca fiind identic cu a gazului perfect clasic.


S-au construit i diagrame pentru coeficientul de compresibilitate Z n funcie de mrimile reduse, deci diagrame
criteriale de forma:

Z = Z( pr ,Tr )

(8.54)

n care pr i Tr sunt parametri redui (adimensionali) din relaiile 8.18 prezentate mai nainte.
3.

Trasarea diagramei (pv)t=f(p) evideniaz foarte elocvent comportarea gazelor reale i abaterile lor de la legile
gazului perfect.

n aceast diagram, izoterma gazului ideal (pv)t=RT=constant s-ar reprezenta printr-o dreapt orizontal.
n figura 8.6 se observ, c izotermele gazului real sunt curbe care n diferite domenii ale presiunii se abat mai mult
sau mai puin de la orizontal.
La presiuni mici, panta tangentei la izoterm este negativ i gazul real are, n acest domeniu, o compresibilitate
mai mare dect gazul perfect. La presiuni mai nalte panta izotermei gazului real este pozitiv, ceea ce denot o
compresibilitate mai mic dect a gazului perfect.
Izotermele au un punct de minim n care:
(pv )

= 0
p T

(8.55)

tangenta fiind orizontal marcheaz comportarea local a gazului real ca aceea a gazului perfect.
Practic n jurul punctelor de minim n care panta izotermei este nul comportarea gazului real se apropie mult de
cea a gazului ideal.
Locul geometric al acestor puncte de minim formeaz curba Boyle (curba de inversiune a lui Boyle).
86

pv

pv

T>T B
TB

T>T B
T B =773K

2,5

Curba Boyle

Curba Boyle

2,0

T crT<T B

513K
471K

1,5

373K

1,0

T cr

0,5

273K

T<Tcr

200

600

(bar)

1000

Fig .8.7. Izotermele bioxidului de carbon n


diagrama pv-p i Boyle

Fig. 8.6. Izotermele unui gaz real

n fig. 8.7 este redat diagrama pv - p reprezentat calitativ pentru CO2 din care se constat c izoterma Boyle se
semnaleaz la o valoare a temperaturii de 773 K.
Astfel de diagrame s-au trasat experimental pentru majoritatea gazelor reale ce au o larg utilizare n tehnic.
n fig. 8.8 se prezint izotermele aerului n diagrama pv-p i curba Boyle, iar n fig. 8.9 pentru gazul metan.
T=360K

Punctul
Boyle

110

340K
320

Curba
Boyle

100

300

Punctul Boyle

90
280

pv,
[kJ/kg]

80

260
240

70

220

60

200

p, v,
kJ/kg

50

30

80

20

1
0

0
80

100

120 140

160

180

Curba Boyle

10

60

368

140

40

40

lichid

20

385

160
180

B
6

5000C

200

200

220

600

600 1000

p (bar)

presiunea p (bar)

fig. 8.8. Izotermele aerului n diagrama pv i p i curba Boyle.

400

Fig. 8.9. Izotermele metanului n diagrama pv, p.

8.3.2. Laminarea gazelor reale. Efectul Joule-Thomson


Laminarea sau strangularea apare i manifest la curgerea gazelor prin seciuni nguste i este nsoit totdeauna
de scderea presiunii statice a fluidelor, reprezint un proces ireversibil, caracterizat prin meninerea cantitativ
constant a entalpiei (dh=0); calitativ ns, laminarea implic totdeauna scderea calitii entalpiei care, dup
strangulare, se gsete la un nivel de presiune mai cobort, p2<p1 (are loc o degradare a entalpiei).
Cercetrile experimentale efectuate de Joule i studiile teoretice ale lui Thomson au artat c laminarea gazelor
reale este nsoit att de scderea presiunii, ct i de variaia temperaturii fluidului, fr producere de lucru
mecanic exterior.
87

n condiiile izoentalpe ale laminrii (dh=0);

dh = c p dT T
v dp = 0
T
p

1 v
h
sau
v = (T , p )
=
T
T h

c p T p

(8.56)

n care variaia reprezint coeficientul efectului Joule-Thomson diferenial. Conform experienei lui Joule pentru
gazul perfect coeficientul (pT)=0 ceea ce evideniaz c n urma laminrii gazului perfect nu i modific
temperatura.
Tabelele 8.a i 8.b cuprind valorile lui pentru diferite substane i stri.
Determinrile experimentale urmrind variaia total a temperaturii n procesul de laminare, la o scdere finit a
presiunii gazelor, au precizat coeficientul efectului Joule-Thomson integral:

Th = (T2 T1 )h =

p2

p1

p2
1 v
v = p dp
T
1
c p T p

(8.56.a)

Variaia temperaturii n procesul de laminare, n cursul cruia presiunea scade totdeauna (dp < 0), este indicat de
semnul parantezei drepte din relaiile (8.56).
Coeficientul este pozitiv, dac prin laminare gazul se rcete; la nclzirea gazelor reale prin laminare, < 0.
Pentru cazul n care:

T
= 0 ;
p h

v
v

= ;
T p T

Th = 0

( p,T ) =

(8.57)

nemaifiind nsoit de o variaie a temperaturii, laminarea este un proces izentalpic-izotermic, n care gazele reale
se comport ca i gazul perfect, punctul respectiv corespunznd punctului de inversiune i avnd temperatura Tinv..
La temperaturi mai mici dect Tinv., laminarea provoac o scdere a temperaturii gazelor i invers. Pentru gazul
perfect, temperatura rmne constant, indiferent de starea iniial a transformrii, n cazul laminrii. Admind
valabil ecuaia Van der Waals, rezult Tinv, sau exprimat adimensional Tinv, apoi presiunea adimensional de
invesiune pr inv, ntre ele existnd relaia p rinv = 12 12 T r inv 12 T r inv 27 , relaie care reprezentat grafic
red curba de inversiune. Aceasta admite un maxim pentru pr inv=9 la Trinv=3. Pn la presiuni de ordinul 9 pr inv ,
exist dou puncte de inversiune, unul n domeniul gazelor (al vaporilor), al doilea n domeniul lichidului. La presiuni
foarte joase din curba de inversiune Van der Waals n domeniul gazelor, Tinv=6,75 Tcr.
Curba de inversiune a efectului JouleThomson unete toate strile pentru care
=0 (fig. 8.10); pe domeniul mrginit de axa
temperaturilor i curba de inversiune
laminarea are ca efect rcirea gazelor
(>0), pe cnd n afara curbei de inversiune
prin laminare gazele se nclzesc (<0).
Valoarea maxim a coeficientului pentru
efectul Joule-Thomson integral se obine la
o anumit temperatur, pentru acea
presiune pentru care este ndeplinit
condiia:

Th

= 0
p T

(8.58)

optarea pentru presiuni mai mari dect


aceasta este nefolositoare, deoarece pn
la atingerea curbei integrale de inversiune,
prin laminare, gazul de nclzete, pentru c
numai dup aceea el s fie supus rcirii.
Curbele de inversiune se pun n eviden n
diagramele pv-p, aprecierea efectului JT se
poate face n diagrama T- s, hT i direct,
n diagrame efect JT-T.

T/T cr

5,0

4,5
4,0

dT
dp < 0

3,5

i > 0

He

N2

rcire
3,0

2,5
2
1,5
1,0

dT

0,5
0

= 0 i dp h
0,3 0 ,4 0 ,5 0,7

dT

dp

H2

curba limita

> 0

i < 0

=0

nclzire
1 ,5

10

15

20

p/p cr

Fig. 8.10. Curba de inversiune a efectului Joule-Thomson n


coordonate reduse Tr, pr pentru He, N2 i H2 si curba limita pentru
N2

n figura 8.10 sunt prezentate curbele de inversiune pentru He, N2 i H2


Curbele de inversiune (curbele Boyle) pentru gazele reale sunt puse n eviden n diagramele pv-p i sunt locul
geometric a punctelor de minim al izotermelor n care este ndeplinit condiia:
88

(pv )

= 0 .

T
n aceste puncte de pe curba de inversiune (curba Boyle) gazele reale la laminare se comport ca i gazul perfect,
respectiv nu i modific temperatura.
Trebuie reinut c punerea n eviden a curbelor de inversiune pentru gazele reale se realizeaz n diagramele
pv-p, iar aprecierea efectului Joule-Thomson se poate face n diagrama T-s; h T i chiar direct n diagrame efect
JT-T.
n tabelul 8.a i 8.b este prezentat efectul de laminare diferenial pentru propan i aer.
Efectul de laminare diferenial pentru propan, n oC/at
Temperatura t, C

Presiunea p, at
(0,098 Mpa)
Vapori saturai
1,701
3,402
6,804
10,21
13,61
17,01
20,41
23,81
27,22
30,62
34,02
37,42

Tabel 8.a.
o

21,1
2,48
1,76
1,97
2,31
-

37,8
2,19
1,49
1,63
1,83
2,02
-

54,4
2,11
1,26
1,35
1,52
1,68
1,84
2,02
-

71,1
2,06
1,09
1,17
1,30
1,41
1,51
1,62
1,76
1,91
-

Efectul de laminare diferenial , pentru aer, n oC/at


Temp. T
o
C

20

40

-150
-140
-130
-120
-110
-100
- 75
- 50
- 25
0
+ 50
100
200
280

1,100
0,936
0,807
0,710
0,637
0,576
0,462
0,378
0,317
0,266
0,189
0,133
0,063
0,030

1,200
0,967
0,819
0,700
0,627
0,562
0,442
0,358
0,297
0,249
0,178
0,124
0,0564
0,0246

0,052
0,540
0,776
0,680
0,598
0,520
0,417
0,336
0,276
-

0,034
0,067
0,141
0,300
0,367
0,386
0,335
0,275
0,232
-

104,4
0,84
0,85
0,90
0,96
1,00
1,05
1,10
1,15
1,19
1,22
1,26
1,27

Tabel 8.b.

Presiunea p, at (0,098 Mpa)


60
80
100
140
0,040
0,106
0,362
0,527
0,541
0,472
0,378
0,309
0,255
0,2143
0,1527
0,1057
0,045
0,0161

87,8
1,77
0,95
1,01
1,09
1,17
1,23
1,29
1,35
1,42
1,48
1,57
1,70
-

0,021
0,050
0,087
0,170
0,242
0,280
0,288
0,248
0,211
0,1782
0,1283
0,089
0,035
0,0078

0,000
0,017
0,038
0,069
0,108
0,142
0,192
0,172
0,164
0,130
0,105
0,0723
0,0268
0,001

180

200

-0,022
-0,010
-0,008
0,028
0,052
0,075
0,116
0,130
0,125
0,113
0,083
0,058
0,0185
-0,0054

-0,042
-0,028
-0,015
-0,002
0,014
0,031
0,069
0,091
0,093
0,0812
0,0627
0,0452
0,0127
-0,011

8.3.3. Fugacitate, activitate i potenialul chimic


Fugacitatea este o mrime ce joac un rol important la studiul proprietilor gazelor reale. Ca noiune a fost
introdus de Lewis (1901) i se noteaz cu . Cu ajutorul fugacitii () se pot utiliza la studiul gazelor reale relaiile
termodinamice deduse pentru gazul perfect (ideal).
Fugacitatea reprezint de fapt o funcie (o mrime), cu care trebuie nlocuit presiunea p a gazului perfect n
expresia de calcul a entalpiei libere g (g=g(PT) funcia lui Gibbs), care pentru gazul perfect are forma:
p
(8.59)
g 2 g1 = RT ln 2
p1
Pentru a conserva forma acestei relaii de calcul a entalpiei libere i pentru gazul real se definete o funcie nou
fugacitatea prin ecuaia:

g 2 g1 = RT ln

2
1

(8.60)

g 2 g1 = RT ln

(8.60.a)
89

Se remarc faptul c fugacitatea are practic semnificaia i dimensiunile unei presiuni corectate, ea fiind definit
prin presiunea pe care trebuie s o exercite un gaz real dat pentru ca s produc aceeai variaie de entalpie liber
(g2 - g1) ca i gazul perfect. Fugacitatea variaz cu presiunea i temperatura gazelor = (PT).
Variaia fugacitii cu presiunea se obine explicitnd termenul ln din relaia (8.60.a) i derivndu-l n raport cu
presiunea:

ln
1 g

=

p T RT p T
tiind c

(8.61)

va rezulta: ln = v
p

T RT

g
= v
p T

Prin integrare ntre ps = 1 i p, rezult: ln =

sau

RT d ln = V dp

(8.62)

v
dp
RT

(8.63)

Relaia 8.63 este valabil pentru calculul fugacitii unui gaz real pur.
n cazul unui amestec de gaze, expresia (8.63) se va particulariza pentru componentul i din amestec:

ln i =

vi
dp
RT

(8.64)

Relaia dintre fugacitate i presiunea p este:

= p

(8.65)

unde este coeficientul de fugacitate care e o mrime adimensional.


Coeficientul de fugacitate este o mrime care ne d indicaii cantitative privind abaterile gazelor reale de la
comportarea ideal (pentru gazul perfect =

=1

Cnd un gaz real se apropie n comportarea sa de aceea a gazului perfect (prin micorarea presiunii la care este
supus) valoarea fugacitii sale tinde spre cea a presiunii, astfel c, pentru gazul perfect, ambele mrimi devin egale
ntre ele, la orice presiune:


lim = 1
p 0
p

(8.66)

Introducerea noiunii de fugacitate permite definirea riguroas a strii standard a unui gaz, ca stare caracterizat de
fugacitatea egal cu unitatea, la o temperatur stabilit.
Pentru un gaz perfect la presiuni mici, fugacitatea este egalat de presiune, astfel c noiunea de fugacitate nu are
sens, iar standardul se definete la presiunea egal cu unitatea (1 bar sau 1 at).
n fig. 8.11 se relev aceast situaie prin diferenele dintre dreapta
specific gazului ideal i curba reprezentativ = (P) pentru gazul real.
Starea standard a gazului s-a ales i corespunde unei presiuni suficient
de joase [(pres. Standard ps=100 kPa (1 bar) sau 1 kgf/cm2 (1at)] astfel ca
diferena dintre curba gazului real i aceea a gazului perfect s scad sub
limita erorilor experimentale de msurare ( =p=1).

1,0
real =(p)

Aceast stare ipotetic este corelat de starea real de comportare a


gazului evideniat de diferenele minime existente ntre cele dou curbe
redate n fig. 8.11. Dac presiunea la care este supus gazul real crete,
fugacitatea difer mult (sensibil) de presiune i se exprim prin relaia
(8.67) de mai jos:

= 0 exp v
p
RT 0
1

unde avem: o = po

RT
p

ideal =(p)

(atm)

dp (8.67)

1,0

p (atm)

Fig. 8.11. Caracterizarea strii


standard a unui gaz

- fugacitatea la starea de referin corespunztoare


unei presiuni suficient de sczute. La gazul perfect se vede c V=VT/p i = o = po .

Integrala ecuaiei 8.67 se poate rezolva grafic lund ca ordonat a reprezentrii v RT iar pe abscis se va trece

valorile presiunii. n relaia (8.67) s-a introdus coeficientul de fugacitate rezultnd:


p
RT
dp
RT ln = v
0
p

(8.68)

90

Relaia (8.68) se poate scrie i sub forma:

ln =

RT p dp
0

V _ 1
RT p

(8.69)

0,001

n figura 8.12 se prezint integrarea grafic pentru


obinerea fugacitii azotului.

0,0005

Din fig. 8.12 se observ c n cazul azotului, la 0oC,


dependena figurat conduce la o suprafa negativ n
domeniul presiunilor mici i moderate. La presiuni mari
semnul ariei se schimb.

Coeficienii de fugacitate calculai dup datele


experimentale
cresc
de
la
valoarea
0,9995,
corespunztoare presiunii de o atmosfer, la o valoare
egal cu 1,839, la 1000 de atm. Creterea coeficientului de
fugacitate cu presiunea se accentueaz la presiunile mari,
aa cum rezult din tabelul 8.c.
Coeficienii de fugacitate ai azotului, la 273,16 K
Tabelul 8.c.
P (atm) 1
10
50
100

0,9995
0,9956
0,9812
0,9703
p

200

400

600

800

1000

p (atm)

Fig. 8.12. Integrare grafic pentru obinerea


fugacitii azotului

150

200

300

400

600

800

1000

0,9672

0,9721

1,0055

1,0620

1,239

1,495

1,839

Dup cum reiese din relaia 8.67 fugacitatea depinde i de temperatur.


Variaia fugacitii cu temperatura se obine mprind relaia general (8.60.a) cu T, explicitnd termenul ln i
derivndu-l n raport cu T la p = constant i innd seama c (g T ) = h
T
T2
se obine:
unde avem:

h ideal h real
ln

=
RT 2
T p

(8.70)

hideal entalpia specific a gazului ideal


hreal - entalpia gazului real.

Dac se consider un amestec ideal de gaze, se poate generaliza enunul fugacitii afirmnd c n acest caz ea se
identific cu presiunea parial a componentului considerat.
Deci fugacitatea unui amestec de gaze considerat perfecte respect legea lui Dalton. Prin urmare: fugacitatea unui
amestec de gaze este egal cu suma fugacitii componenilor dat de relaia:
n

am = x i i

(8.71)

i =1

n care avem:

am fugacitatea amestecului
xi participaia volumetric (sau masic) a componentului i
i fugacitatea componentului i

Pentru un gaz real care se comporta potrivit ecuaiei termice de stare a lui Van der Waals
a

p + 2 ( v b ) = RT
v

(8.72)

se obine n mod analog fugacitatea:


ln = ln

C
2C t 2
R
+ t1
v b v b RTv

(8.73)

Pentru determinarea raportului de fugacitate ntre dou stri diferite se utilizeaz relaia (8.60) scris sub forma

1
(8.74)
ln 1 =
( g 2 g1 )
2 RT
ns pentru determinarea valorii fugacitii gazului real pentru o stare oarecare, este necesar cunoaterea celor
dou constante (ct1 i ct2 ), care este o problem mai dificil. Din aceast cauz Lewis a propus s se utilizeze
raportul /0 ntre o fugacitate corespunztoare unei stri oarecare i fugacitatea o a unei stri de referin,
notnd acest raport cu a i numindu-l activitate.
91

Deci:

a = / 0

(8.75)

Fugacitile i o din relaia de definiie a activitii (8.75) sunt la aceiai temperatur, ca urmare:

g g 0 = RT ln

= RT ln a
0

(8.76)

unde avem: go - entalpia liber molar a gazului real la starea de referin ce corespunde la =1 at (la starea
standard)
g - entalpia liber molar a gazului real la o stare oarecare
R - constanta universal a gazelor
T - temperatura absolut a gazului real.
Convenional pentru gaze perfecte se consider c fugacitatea o=1 i ca urmare a=. Deci activitatea ca i
fugacitatea se vor exprima n uniti de msur ale presiunii.
Fugacitatea i activitatea sunt, de fapt, mrimi similare, dar prima fugacitatea se utilizeaz n cazul gazelor, iar a
doua mrime activitatea este preferat n cazul soluiilor.
Activitatea fiind o mrime utilizat n cazul soluiilor se definete mai corect ca o mrime prin care trebuie
nlocuit concentraia unei soluii reale, pentru ca expresia variaiei potenialului chimic molar, notat cu s-si
pstreze aceiai form ca i n cazul soluiilor ideale. Dac c1 i c2 reprezint concentraiile solvatului soluiei n
starea 1 i 2, potenialul chimic al soluiei va fi acelai, indiferent de exprimare, deci

2 1 = RT ln

C2
a
= RT ln 2
C1
a1

(8.77)

ntr-o stare standard anumit, activitatea ao=1 se poate admite c este egal cu unitatea, aa c:
0 = RT ln a

(8.78)

n cazul cnd se consider componenta I al unei soluii, se va scrie:


i i 0 = RT ln a i

(8.79)

Noiunea de activitate este aplicabil nu numai n cazul soluiilor ci i n cazul amestecurilor de gaze, dei aici este
preferat utilizarea fugacitii. Deci relaia (8.75) se scrie sub forma:

ga =

a
C

(8.80)

iar relaia devine: RT ln a = RT ln C + RT ln g a

(8.81)

Produsul RT ln ga reprezint o msur pentru abaterea comportrii soluiei reale de la comportarea soluiei ideale.
Raportul ga se numete coeficient de activitate i depinde, pentru aceleai substane, n special de temperatur.
Dac variaia infinitezimal a unui potenial termodinamic, cum ar fi energia liber sau entalpia liber, se raporteaz
la variaia infinitezimal a numrului de moli, se obine potenialul chimic

i =
ni p ,T ,n ,n
1

(8.82)

Derivata (F/n) se numete i energie liber parial molar. Aceast derivat se obine atunci cnd unei cantiti
mari de soluie i se adaug 1mol de solvat (substan dizolvat), astfel nct acest mol s reprezinte o cantitate
practic neglijabil, fa de numrul total de moli dizolvai.
Potenialul chimic este definit mai complet prin relaiile echivalente pentru soluii

=
=
i =

n
i s ,p ,n i T ,v ,n i T ,p ,n
j

(8.83)
j

unde i j. Din aceste relaii se poate deduce i

dH = d ( U + pV ) = TdS + Vdp + i dni

dF = d ( U + TS ) = SdT pdV + i dn i

dG = d ( H + pV ) = SdT + Vdp + i dn i

ns, potenialele termodinamice dau prin difereniere total urmtoarele expresii


92

(8.84)
(8.85)
(8.86)

F
G
F

=
= S ;
= p ;

v ,ni
p ,ni
V T ,ni

=V
p T ,ni

(8.87)

unde ni este numrul stoechiometric de moli ai componentei i a soluiei.


Din expresiile (8.83) ale potenialului chimic rezult G =
Deci:

= i ni
i p ,T ,n j

n n
i

G = i dn i + n i d i

(8.88)

Comparnd expresiile (8.87) cu (8.88), n cazul potenialului izobar, se obine relaia Gibbs-Duhem

n d
i

= Sd + Vdp

(8.89)

Prin aceast relaie se stabilete dependena variaiilor parametrilor intensivi (p, T, I ) n cazul unei modificri a
echilibrului.
n termodinamica soluiilor se utilizeaz mult ecuaiile care exprim variaia mrimilor de stare ale sistemului n
funciune de variaia compoziiei acestuia. Derivatele pariale prin care se reprezint aceste ecuaii, se numesc
mrimi de stare parial molare, care au aceeai importan n interpretarea cantitativ a termodinamicii soluiilor ca
i mrimile molare n termodinamica substanelor pure. Astfel de mrimi sunt, de exemplu, volumul parial molar
definit prin expresia

V
v i =
ni

p ,T ,n j

(8.90)

unde i j, sau prin expresia reciproc V =

n v
i

(8.91)

Prin urmare, volumul parial molar al componentei i din soluie (amestec) este egal cu creterea infinitezimal a
volumului ntreg al sistemului obinut printr-o creterea infinit mic a numrului de moli din substana i n soluie,
atunci cnd numrul ni de moli ai celorlalte componente rmne constant.
La fel se poate scrie i pentru alte mrimi de stare, cum ar fi

u i =
;
ni p ,T ,n j

h i =
;
ni p ,T ,n j

S
s i =
ni

p ,T ,n j

(8.92)

prin urmare i pentru potenialul chimic

G
F

g i =
= i = f i =
ni p ,T ,n j
ni

p ,T ,n j

(8.93)

Mrimile parial molare depind, n general, de presiune, de temperatur i de concentraiile tuturor componentelor
sistemului. Valorile lor se determin pe cale experimental.
Cu ajutorul mrimilor parial molare, relaiile lui Gibbs-Helmholtz devin

p
i

= vi;
T ,ni

i
= s i ;

T p,ni

T p,ni

i = hi + T

hi

= 2

T
T ,ni

(8.94)

Dac se noteaz cu xi fracia molar a componentei i, relaia lui Gibbs-Duhem ia forma

x d
i

(8.95)

=0

dac T i p sunt constante.


Aceste mrimi sunt detaliate mai mult la studiul termodinamic al soluiilor.

8.3.4. Clduri specifice


Cldura specific a unei substane omogene este cantitatea de cldur necesar unitii de mas din acea
substan pentru a-i modifica temperatura cu 1 grad. O definiie mai riguroas a cldurii specifice ar fi, cldura
93

specific reprezint variaia de energie intern sau de entalpie necesar unei uniti de mas dintr-o substan,
pentru a se produce n ea toate fenomenele legate de variaia temperaturii cu un grad, n cadrul aceleai stri de
agregare.
n timpul schimbrilor de stare de agregare sau de faz, procese izoterm-izobare, noiunile de cldur specific nu
mai au sens deoarece n timpul acestor procese nu are lor variaia de temperatur.
Considerm un sistem termodinamic constituit dintr-o unitate de mas de substan (1 kg gaze reale) care
schimb o cantitate de cldur ntr-un proces infinitezimal, n care se menine constant un anumit parametru x,
creterea de temperatur corespunztoare fiind dT, cldura specific la x constant este definit de ecuaia:

q
Cx =

(8.96)

Cldura specific Cx este o variabil de stare a sistemului considerat, numai dac este specificat natura
procesului de schimb de cldur (x=constant), deoarece valoarea cantitii de cldur q depinde de natura
procesului. Variaia cldurii specifice cu temperatura se calculeaz n general cu ajutorul unor relaii empirice de
forma:
C=A+BT+CT 2+DT 3+ . . . = f (T)

(8.97)

n care, coeficienii A, B, C, D, depind de natura gazului, de intervalul de temperatur i de natura transformrii


suferite de gazul real n cursul nclzirii, respectiv a rcirii.
Deoarece termenii C, D etc. au valori mici, se poate calcula cldura specific i cu relaia:
C = A + BT

(8.98)

n calcule, pentru un interval de temperatur T2 T1, se folosete cldura specific definit cu relaia:
T

Cm T2 = Cm t2 =
1

1
T2 T1

T2

T1

f (T ) dT

(8.99)

n funcie de natura procesului de nclzire sau rcire a unui sistem termodinamic se definete:
-

Cv cldura specific la volum constant fiind variaia energiei interne, n funcie de temperatur la volum
constant i dat de relaia:
q
u
cv =
=

T v T v

(8.100)

Cp cldura specific la presiune constant, ca fiind variaia entalpiei n funcie de temperatur, la


presiune constant i dat de relaia:
h
q
cp =

=
T p T p

(8.101)

Relaia de legtur ntre Cp cldura specific la presiune constant i cldura specific la volum constant Cv este:
u
v
c p = c v
(8.102)
+ p

T T
T p
Pentru gazele perfecte vom avea u = u (T), adic u = 0 i p v = R , rezultnd cunoscuta relaie a lui
v T

T p

Robert-Mayer:
Cp C v = R

(8.103)

Raportul dintre Cp cldura specific la presiune constant i Cv cldura specific la volum constant se numete
exponent adiabatic
=

cp

(8.104)

cv

Cldurile specifice prezint o variaie pronunat i n funcie de presiune. Pentru a demonstra dependena
cldurilor specifice de presiune, se va pleca de la urmtoarele ecuaii general valabile:
(T ds)v = cv dT
s
de unde rezult: c v = T

T v

(T ds)p = cp dT

s
i c p = T

T p

(8.105)

94

Valoarea cldurilor specifice (Cv i Cp ) este o funcie i de procesul termodinamic, deci precizndu-se procesul
termodinamic (p=constant; izobar sau V=constant izocor) ele devin nite cvasi-mrimi de stare i pot fi derivate
parial. Prin urmare
2s
c v

= T

v T
T v
s
V
Se cunoate c: =

T p
p T

c p

2s
= T

T p

(8.106)

s
p
=

v T T v

c p

2v
= T
T 2

2 p
c

ceea ce conduce la v = T
2
v T
T v

2 p
dv
de unde rezult: c v = c v 0 + T
2
T v

2v
i c p = c p0 T
2
T

dp

(8.107)

Diferena dintre cele dou clduri specifice va avea expresia:


p v
c p cv = T

T v T p

iar exponentul adiabatic devine:

cp
cv

(8.108)
=1+

T p v


c v T v T p

(8.109)

p
v
Deci valoarea lui e dependent de T, Cv i de derivatele
si

v
T p

n baza relaiilor 8.107 i 8.108, cunoscndu-se ecuaia termic de stare a gazului real respectiv se poate calcula
teoretic cldurile specifice Cv i Cp.
n tabelul nr. 8.d. sunt prezentate cldurile specifice ale O2, CO2 i N2 n funcie de temperatur.
Clduri specifice ale O2, CO2 i N2 n funcie de temperatura

Tabelul 8.d.

Relaii de transformare ntre clduri specifice / U.M.


c=

Gazul

t
[oC]

CM
C kJ
= 22 ,414
M kg K
M
t

kJ
C M = c M = 22 ,414C

kmol K

cp

cv

c pm 0

cvm 0

CMp

CMv

0,9148

0,6548

0,915

0,655

29,274

20,959

C Mpm 0 C Mvm 0
20,959

C M kJ
c M
=

22 ,414 22 ,414 m N3 K

cp

cv

1,3059

0,9349

C pm 0

Cvm 0

1,306

0,935

Oxigen

O2

500

1,0484

0,7674

0,979

0,719

33,549

25,234

31,334

23,019

1,4968

1,1258

1,398

1,027

1000

1,1229

0,8625

1,035

0,775

35,914

27,599

33,118

24,803

1,6023

1,2313

1,478

1,107

1500

1,1639

0,9039

1,071

0,811

37,242

28,927

34,282

25,967

1,6613

1,2904

1,529

1,158

Bioxid
de
carbon
CO2
Azot
N2

29,274

C=

0,8148

0,6259

0,815

0,626

35,860

27,545

35,860

27,545

1,5998

1,2288

1,600

1,229

500

1,1547

0,9659

1,013

0,824

50,815

52,500

44,573

36,258

2,2672

1,8962

1,989

1,618

1000

1,2900

1,1011

1,122

0,933

56,776

48,458

49,392

41,077

2,5330

2,1621

2,204

1,833

1500

1,3498

1,1610

1,189

1,001

59,411

51,096

52,348

44,033

2,6507

2,2797

2,335

1,964

1,0392

0,7423

1,039

0,742

29,115

20,800

29,115

20,800

1,2987

0,9261

1,229

0,928

500

1,1154

0,8185

1,066

0,769

31,250

22,935

29,864

21,549

1,3942

1,0408

1,332

0,961

1000

1,2150

0,9182

1,118

0,821

34,043

25,724

31,313

22,998

1,5186

1,1602

1,397

1,026

1500

1,2686

0,9792

1,160

0,863

35,546

27,231

32,502

24,187

1,5860

1,2251

1,450

1,079

Variaia cldurii specifice Cp a aerului n funcie de temperatur i presiune este redat n fig. 8.13.
Cldura specific politropic notat cu Cn este caracteristic transformrii politropice. Exponentul politropic n este
dat de relaia cunoscut:

n=

c p cn
c cn

innd cont de coeficientul adiabat =

cp
cv

rezult expresia cldurii specifice politropice:


95

c n = cv

n
n 1

(8.110)

Relaiile simple ce au fost obinute pentru calcularea cldurilor specifice ale gazelor perfecte, avnd la baz teoria
cinetico-molecular nu pot fi aplicate la lichide deoarece energia intern a acestora conine pe lng energia
cinetic de agitaie a moleculelor i energia potenial de interaciune dintre molecule.
Datele experimentale arat, c valoarea cldurii specifice a lichidelor depinde de temperatur, aceast dependen
variind diferit de la lichid la lichid.
Cldura specific a apei
Astfel, pentru majoritatea lichidelor, cldura specific crete cu
Tabelul 8.e.
la 1 bar (kJ/kgK)
creterea temperaturii, dar exist i unele lichide la care cldura
o
o
t
(
C)
c
t
(
C)
cp
p
specific scade odat cu creterea temperaturii (ex.: mercurul), n
-5
4,2273
40
4,1771
timp ce la unele lichide, cldura specific scade cu creterea
0
4,2148
60
4,1813
temperaturii,
atingnd un minim, dup care apoi ncep s creasc
10
4,1938
80
4,1855
din nou cu temperatura (ex.: apa). n tabelul 8.e. se prezint cldura
20
4,1813
specific a apei la diferite temperaturi.

1,4

Cp
[kJ/kgK]
1,35

1,3

1,25

1,2

1,15

500 bar
400
300
200

1,1

140
60
40

1,05

10

100
80

20

0,95
0

100

200

300

400

500

600

t,

700
0C

Fig. 8.13. Variaia cldurii specifice a aerului, n funcie de temperatur i de presiune


96

8.4. Schimbri de faz de ordinul nti


Denumirea de faz aparine lui W. Gibbs, e un domeniu omogen al unui sistem ce se caracterizeaz prin aceea c
proprietile chimico-fizice ale substanei rmn i sunt aceleai n orice punct din interiorul sistemului. La limita
dintre faze (trecerea de la o faz la alta) proprietile sistemului se modific brusc.
Schimbrile de faz de ordinul nti sunt nsoite de transferuri de energie ntre corp i mediul ambiant. Dac
temperatura i presiunea rmn constante n timpul unei schimbri de stare de ordinul nti, corpul i modific
starea de agregare.
Fiecare corp poate s existe n toate cele trei stri de agregare clasice: solid, lichid i gazoas. Trecerea de la o
stare de agregare la alta poart diverse denumiri:
topire
(solid lichid),
vaporizare
(lichid vapori),
sublimare
(solid vapori),
desublimare
(vapori solid),
condensare
(vapori lichid) i
solidificare
(lichid solid).
Cantitatea de cldur schimbat de corp cu mediul exterior n aceste procese poart numele de cldur latent;
cldur latent de topire, cldur latent de vaporizare etc. Cldura latent masic se raporteaz la unitatea de
mas.
l=

L
m

[J/kg]

(8.111)

Vaporizare
Condensare
Solidificare
Topire

i poart denumirea de cldur latent masic de solidificare,


cldura latent masic de vaporizare etc. dup natura procesului de
referin. Cele trei faze: solid, lichid i gazoas coexist la punctul
triplu C (fig. 8.14).
n diagrama p-T toate procesele care se desfoar dup sgeile
trasate cu linie plin sunt posibile numai dac corpul primete
cldur din exterior. Procesele care decurg dup sgeile trasate cu
linie ntrerupt sunt nsoite de cedarea cldurilor latente respective
de ctre corp, mediului ambiant.
Curba de echilibru lichid-vapori este distinct de la punctul triplu C
pn la punctul critic K. La temperaturi mai mari dect temperatura
critic TK corpurile exist numai n faz gazoas (vapori).

LICHID
C
SOLID

GAZ

Sublimare
Desublimare

TK T

Fig. 8.14.

La presiuni mai mari dect presiunea critic trecerea de la faza lichid la faza gazoas se face instantaneu, cldura
latent de vaporizare fiind nul.
Curba de echilibru solid-lichid prezint la unele corpuri o deviere spre dreapta consemnnd existena fazei solide la
anumite presiuni i la temperaturi mai mari dect temperatura punctului triplu. Astfel apa se poate obine sub forma
de ghea fierbinte la temperatura 353,15 K i presiunea 19613,3 bar. n domeniul presiunilor mari gheaa are
patru stri alotropice i densitatea este mai mare dect a fazei lichide.
La ap, punctul triplu reprezint o stare fundamental la care se face raportarea scrii termodinamice de
temperaturi i se definete prin
TT = 273,1598 K 273,16 K
pT = 0,00611 bar.
Sub punctul triplu gheaa poate sublima i acest fenomen este utilizat pe timpul iernii n procesele de uscare a
fibrelor textile.

8.5. Diagrama p, V, T a strilor de agregare


Dac se traseaz ntr-o diagram ce are ca axe p, V, T domeniile celor trei stri de agregare, se obine o suprafa
de felul celei din fig. 8.15.
Pe aceast suprafa sunt trasate mai multe curbe care vor fi prezentate n cele ce urmeaz:
Curba a-b reprezint sublimarea (stnga-jos) adic trecerea direct a solidului n faza de gaz fr a mai trece prin
faza de lichid.
97

K
F
M

D
L

p=const
T=const

p
B C

vapori umezi
J

A
b
H

0,15 V cr

linia tripl

domeniul sublimrii

V cr

10 V cr

100 V cr

V
Fig. 8.15 Suprafaa de stare a substanelor pure n diagrama spaial p, V, T.
Sublimarea consum att cldura de topire r' (kJ/kg), ct i cldura de vaporizare r (kJ/kg). n lungul acestei curbe
variaz att temperatura solidului, ct i presiunea i volumul, dar variaia ultimelor dou mrimi este nensemnat.
Dreapta b-c este o izobar-izoterm, iar n lungul ei are loc topirea solidului, cu introducere de cldur i cretere
de entropie.
Dreapta se continu apoi cu linia c-D-K, n lungul creia se constat o variaie important a presiunii i temperaturii,
dar o variaie relativ mic a volumului. Aceast curb marcheaz nceperea vaporizrii la diferite cupluri presiunitemperaturi i de aceea se numete curba de fierbere. n punctul K, despre care se va vorbi n mod special, se
ajunge n cretetul curbei, acest punct numindu-se punctul critic al vaporizrii.
n continuare, se observ curba K-E-d, n lungul creia are loc trecerea de la vaporii umezi (care mai conin i
particule de lichid antrenate n masa vaporilor, uneori sub form de cea foarte fin) la vaporii supranclzii.
n lungul acestei curbe se gsesc vapori uscai, care se pot transforma n vapori umezi la o scdere infinit mic a
temperaturii sau la o cretere infinit mic a presiunii. Vaporii uscai trec n vapori supranclzii, dac temperatura
crete sau presiunea scade cu un infinit mic. Aceast ramur a curbei se numete curba de condensare, deoarece
n lungul ei are loc nceputul trecerii de la vapori la lichid, la diferite presiuni (i temperaturi), fenomen care se
termin pe curba c-D-K. In lungul curbei K-E-d se nregistreaz variaii att de presiune i de temperatur (care sunt
98

legate univoc ntre ele, deci numai una poate fi luat ca variabil independent), ct i de volum, deci ea reprezint
o curb extins n spaiul p,V,T.
n totalitatea sa curba c-D-K-E-d se numete curba limit de vaporizare (fig. 8.16) sau curba ortobar.
Suprafaa cuprins sub curba limit de vaporizare, din c pn n d, reprezint domeniul vaporilor umezi, adic
domeniul n care lichidul i vaporii si se afl n echilibru termodinamic.
Curba d-e se numete curba de desublimare, adic linia n lungul creia are loc trecerea direct de la vapori la
solid, cu variaia corespunztoare de presiune, volum i temperatur.
Dac se urmrete o izobar n fig. 8.15 se obine o curb de felul celei notate cu A-B-C-D-E-F. De la A la B se
produce nclzirea izobar a solidului, cnd temperatura sa crete relativ repede, dar volumul rmne aproape
neschimbat. n acest domeniu au loc i trecerile alotropice de la o faz la alta, n cadrul strii solide. ntre B i C are
loc topirea, ntre C i D nclzirea izobar a lichidului, ntre D i E - vaporizarea izobar-izotermic, iar ntre E i F supranclzirea izobar a vaporilor.
Dreapta c-d se numete linia tripl a substanei, deoarece punctul c este tocmai punctul triplu, ntre solid, lichid i
vapori, punct caracteristic al fiecrei substane pure, determinat prin valori particulare, pentru diferite substane, ale
mrimilor de stare. In punctul triplu, ca i n oricare punct al liniei c-d, se gsesc n echilibru termodinamic toate trei
strile de agregare de mai sus, ns n diferite proporii. Suprafaa de sub linia tripl c-d se numete domeniul de
sublimare, n care solidul trece att n lichid, ct i n gaz; proporia de gaz este cu att mai mare, cu ct
transformarea se produce n apropierea ramurii din dreapta a curbei limit de vaporizare. Dac se urmrete o
transformare izobar n acest domeniu, se obine curba G-H-I-J. Linia H-I este tot o dreapt, deci transformarea aici
este izobar-izotermic.
Interesant este i transformarea L-M, care se produce
n domeniul supracritic. Prin aceast transformare se
trece direct din domeniul lichidului n cel al vaporilor
supranclzii, fr a mai trece prin domeniul vaporilor
umezi. Aceast trecere se produce fr a se putea
observa o vaporizare propriu-zis. Acelai lucru se
poate spune i despre transformarea invers de la M
spre L, cnd gazul trece n domeniul lichidului, fr s
se observe o condensare normal. De aici s-a tras
concluzia fals c ar exista gaze permanente, adic
gaze care nu pot fi lichefiate.
Cauza acestei constatri s-a datorat faptului c
ncercrile de lichefiere fcute atunci s-au efectuat n
domeniul supracritic, deoarece, pentru gazele n cauz,
nc nu se cunoteau mrimile de stare critice.

Lichid

Faza
E gazoasa

Vapori
umezi
b
a

(vapori
supraincalziti)

c
d

d1
e

ndat ce ncercarea de lichefiere s-a fcut n domeniul


v
subcritic, adic trecnd prin domeniul vaporilor umezi,
ea a reuit.n domeniul supracritic se produce o trecere
Fig. 8.16. Curba limit de vaporizare n diagrama p, V, T
continu ntre gaz i lichid, deoarece mrimile de stare,
care se modific sensibil i relativ brusc la trecerea de la lichid la vapori, acum nu mai nregistreaz dect variaii
lente i continue.

8.6. Diagrame utilizate pentru studiul vaporilor de ap


Experienele fcute de diveri cercettori au urmrit cu prioritate transformrile de faz lichid-vapori i vapori-lichid,
precum i comportarea vaporilor la diverse temperaturi i presiuni. S-au precizat n acest fel proprietile
termodinamice ale lichidului i vaporilor, prezentate fie sub form de tabele, fie sub form de diagrame. Deoarece
diagramele se construiesc pe baza tabelelor i pot conduce la erori de transpunere sau de citire, folosirea cu
precdere a tabelelor este evident.
Pentru ap, se recomand excelenta lucrare a lui M.P. Vucalovici "Proprietile termodinamice ale apei i ale
aburului" iar pentru alte fluide este indicat documentata sintez a lui N.B. Vargaftic "ndrumar pentru proprietile
termofizice ale gazelor i lichidelor".
Experienele efectuate de Andreews asupra fazei lichide i gazoase a apei au artat c n procesele de vaporizare
i condensare, temperatura i presiunea rmn constante. Rezultatele acestor experiene sunt redate n mod
curent n trei diagrame clasice: p-v (Clapeyron) - fig. 8.17; T-s (Boulvin) - fig. 8.18 i h-s (Mollier) - fig.8.19.

99

350

pcr=221,19

300 C

240
10000C
9000C

200

8000C
p
[bar]

350 C

7000C

160

6000C
120

5000C

300 0C

4000C
80
x=0
20

0,004 0,008

0,012

0,016

0,018

0,020

v [m3/kg]

vcr =0,00326

Fig. 8.17. Diagrama Clapeyron p-v a vaporilor de ap


Diagrama p-v sau diagrama Clapeyron (numit diagrama mecanic) face posibil evaluarea lucrului mecanic pe
care l schimb vaporii de ap supranclzii cu exteriorul, n cursul transformrilor la care sunt supui. Izotermele
se suprapun cu izobarele n domeniul de saturaie (vaporizare) cuprins ntre curbele de titlu x = 0 i x = 1.
Punctele critice pe diagram notate cu K au coordonatele: pK=221,29 bar; vK=0,00326 m3/kg; TK=647,3 K i sK=4,43
KJ/kg.K.
Diagrama T-s (fig. 8.18) - diagrama Boulvin sau diagrama entropic a vaporilor de ap, se observ suprapunerea
izobarelor cu izotermele n domeniul de saturaie (vaporilor umezi).
n zona vaporilor supranclzii, izobarele i izocorele au o form logaritmic (izocorele sunt mai nclinate).
n diagrama h-s a vaporilor de ap (fig. 8.19) propus de ctre Mollier (1904), punctul critic are coordonatele
sK=4,43 KJ/kg.K i hK=2100 KJ/kg i este plasat pe ramura din stnga a curbei limit. Izocorele au o form
apropiat de cea a curbelor logaritmice, pe ntregul cmp al diagramei. n zona vaporilor saturai umezi, izotermele
se suprapun cu izobarele fiind n acest domeniu reprezentate prin drepte nclinate. Diagrama h-s a vaporilor de ap
permite determinarea cu uurin a variailor de entalpie n timpul efecturii unui proces termodinamic i n special
determinarea lucrului mecanic consumat sau produs prin destinderea sau comprimarea adiabatic a vaporilor
(aburului).
n zona vaporilor saturai umezi (L-V) izotermele se suprapun peste izobare care sunt reprezentate prin drepte
nclinate a cror pant:

h
tg = = T = const
s p ,T

(8.112)

Diagrama h - s a vaporilor de ap, este utilizat i la determinarea vitezei de curgere a aburului n destinderea
adiabatic.
n aceste diagrame se disting patru domenii : - zona de lichid (L);
- zona vaporilor umezi (L-V);
- zonele de vapori supranclzii (VS-1 i VS-2).

100

T
[K]

800
700

i=3250

Tcr=647,3

600
i=3000

500
400

2750

300
200
100
0

4,43

s [kJ/kg K]
Fig. 8.18. Diagrama Boulvin T-s a vaporilor de ap
4000

600 C
0
500 C

kJ
kg

3000

400

300

0
0

200
100

C
x=1

x=0,9

2100
2000

0,8

0,7
0 ,6
0,5

1000

0,4
0,3
0,2

4,43

10

8
s [kJ/kg K]

Fig. 8.19. Diagrama Mollier h-s a vaporilor de ap


Strile de saturaie la care ncepe vaporizarea (x=0) sunt notate n diagramele calitative din fig. 8.20 cu A iar
parametrii termofizici vor avea indicii prim (v', u', h', s'). Strile vaporilor saturai uscai, la care vaporizarea s-a
terminat (x=1) sunt notate cu B iar parametrii termofizici corespunztori au indicii secund (v", u", h", s").
n fig. 8.20 s-au trasat izotermele Andreews care n domeniul AB (zona vaporilor saturai umezi) difer de
izotermele van der Waals iar n rest concordana este satisfctoare. Simultan cu ridicarea presiunii de vaporizare
crete i temperatura de vaporizare i se constat experimental c diferena v"-v' (segmentul AB) se micoreaz,
101

parametrii lichidului apropiindu-se treptat de parametrii termofizici ai vaporilor. Experienele scot n eviden faptul
c exist o stare numit stare critic sau punct critic (notat cu K) la care trecerea din faza lichid n faza gazoas se
face instantaneu, cldura latent de vaporizare fiind nul.
p

VS -1

VS-2

Tk

pk

VS-2

VS-1

VS-2
L-V

Tk

dT=0

VS-1

Vk

L-V

Sk

ik
Tk
S

L-V
A
S

Sk

Fig. 8.20.
Parametrii critici ai apei sunt urmtorii: pK = 221,29 bar; TK = 647,3 K; vK = 0,00326 m3/kg
Culoarea apei la starea critic este alb-lptos numindu-se opalescen critic. La temperaturi mari mari dect
temperatura critic (domeniul VS-2) comprimarea izoterm a gazului (procesul 1-2) pstreaz starea de agregare.
Sub izoterma critic TK vaporii aflai n domeniul VS-1 prin comprimarea izoterm i pot schimba starea de
agregare, trecnd prin domeniul vaporilor saturai umezi, n faza lichid.
Prin unirea punctelor A marcnd stri ale lichidului adus la starea de saturaie (x=0) se obine curba limit a
lichidului iar prin unirea punctelor B reprezentnd stri ale vaporilor saturai uscai (x=1) se obine curba limit a
vaporilor. Cele dou curbe limit se ntlnesc n punctul critic i formeaz mpreun curba ortobar sau incorect,
clopotul de vaporizare. In interiorul curbei ortobare fazele lichid i gazoas coexist determinnd denumirea de
vapori saturai umezi (L-V). Titlul vaporilor sau concentraia este raportul dintre masa vaporilor saturai uscai mv i
masa amestecului de lichid ml cu vapori saturai uscai mv
mv
(8.113)
x=
mv + ml
Titlul vaporilor saturai umezi este cuprins ntre zero (mv=0) valoarea care caracterizeaz curba limit a lichidului
(strile A) i unu (ml = 0) pentru curba limit a vaporilor (strile B).

x1
Curbele de titlu constant sunt prezentate n fig. 8.21 i toate se ntlnesc n punctul (K) critic. Se observ n
diagrama p-v faptul c nclzirea la volum constant a vaporilor saturai umezi poate s conduc la faza lichid (1-2)
sau la faza gazoas (3-4) dup titlul iniial al vaporilor saturai. Pe aceast observaie se bazeaz determinarea
parametrilor strii critice prin metoda tuburilor lui Natterer.
K

x=1

4
K
1
3
x= 0

x= 1

x= 0

x= 1

x= 0

Fig. 8.21.

8.7. Mrimile de stare ale vaporilor


n domeniul vaporilor umezi (L-V) vom avea un amestec format din dou faze distincte ale aceluiai component,
aflate n echilibru termodinamic:
- faza lichid (apa n stare de saturaie - fierbere x=0 )
- faza gazoas (vapori saturai uscai x=1 ).
Prin introducerea de energie termic, faza lichid (apa) la limit va dispare transformndu-se n vapori saturai
uscai.
102

n procesul de vaporizare exist o coresponden direct ntre temperatur i presiunea de vaporizare, n sensul c
fiecrei presiuni de vaporizare i corespunde o anumit temperatur de vaporizare i invers.
Interdependena dintre cele dou mrimi de stare (p i T ) n timpul procesului de vaporizare poate fi pus n
eviden prin ecuaia Clapyron - Clausius:

lv
dp
=
dT Ts (v" v' )
n care avem:

(8.115)

lv - cldura latent masic de vaporizare (entalpia de vaporizare) a apei


Ts - temperatura de vaporizare (de saturaie)
v' i v" - volumul specific al apei, respectiv al vaporilor saturai uscai.

La presiuni foarte sczute i temperaturi ridicate, comportarea vaporilor de ap se apropie de cea a gazului perfect
astfel c volumul specific al vaporilor saturai uscai poate fi exprimat prin ecuaia de stare a gazelor perfecte:
v" =

RT
p

(8.116)

n care: R - este constanta aburului (vaporilor), iar T i p - temperatura i respectiv presiunea.


Volumul specific al apei, v', fiind neglijabil n raport cu v", ecuaia Clapeyron-Clausiusn se poate scrie sub forma:
dp l v dT
=
p R T2

(8.117)

Variaia temperaturii de (fierbere) saturaie ts n funcie de presiunea de saturaie ps este reprezentat de mulimea
punctelor ce formeaz curba limit a lichidului adus la starea de saturaie (x=0), i valorile respective se gsesc n
tabelele de abur saturat. Pentru calcule aproximative, legtura dintre ps i ts poate fi obinut cu relaia:

t
ps = s
100

N
m 2

(8.118)

S-a admis prin convenie internaional c energia intern (U'N ) i entalpia (S'N ) apei la temperatura normal tN = 0
o
C sunt egale cu zero:
U'N = 0; S'N = 0
Entalpia apei la temperatura normal (tN=0 oC) i presiunea de saturaie corespunztoare:
h'N = ps vN = 0,611 (J/kg)

(8.119)

Entalpia i energia intern a apei la temperatura ta va fi:

J
kg

Entalpia de nclzire a apei la presiune constant, de la temperatura ta , la temperatura
corespunztoare presiunii de saturaie ps (fig. 8.22)
ha = c pt

N ,t a

(t a t N ) = u a + p (v a v N ) u n

q l = h' ha = c ptN ,ts (t s t a )

J
kg

(8.120)
de fierbere (ts )

(8.121)

Entalpia de nclzire a apei la presiune constant, de la temperatura normal (tN =0 0C ), la temperatura de (ts )
fierbere corespunztoare presiunii de saturaie ps se calculeaz cu relaia:
J
(8.122)
q l = h'h' N = h'0,611
kg

avnd n vedere c prin convenie h'N = 0,611 J/kg.
Entalpia de vaporizare (cldura de vaporizare) necesar pentru a transforma, la presiune constant 1 kg de ap
saturat, n vapori saturai uscai (x = 1), se calculeaz cu relaia:
lv=h-h=u-u+p(v-v)=+

[J/kg]

(8.123)

se constat (fig. 8.23) c entalpia de vaporizare lv este format din:


cldura intern sau latent (energie latent) de vaporizare, care este energia necesar micorrii coeziunii n
-
timpul vaporizrii i care servete la creterea energiei interne.

= u" - u' = lv - [J/kg]


-

(8.124)

cldura extern de vaporizare care servete la efectuarea lucrului mecanic de mrire a volumului (lucru
mecanic de dislocare produs prin variaia volumului n timpul vaporizrii sub presiunea p ).

= p (v" - v') = lv - (J/kg)

8.125)
103

T
4
p i T

2
1
1

KJ/kg

h,v, , p

entalpia
de
vaporizare

punct
triplu

lv = h-h
2000
1500

lv =h3 h2

=u-u

t cr = 374,15 C

1000
500

ql=h2 h1
S

= p(v-v)
100

fig. 8.22

200

t, 0C
300

k 400

fig. 8.23

Cldura necesar producerii vaporilor saturai uscai, reprezint cldura necesar pentru a nclzi i a vaporiza
complet la presiunea de vaporizare ps constant, 1 kg de lichid aflat la temperatura normal de 0 0C are expresia:
J
q " = q l + l v = (h"h' N ) = (h'h' N ) + (h"h')
kg

(8.126)

Creterea de entropie n procesul de vaporizare


S = S "S ' =

h" h' l v
=
Ts
Ts

kg K

(8.127)

Ecuaia Clapeyron-Clausius:
N
2
m K

lv
dp
=
dT Ts (v "v ')

(8.128)

qsi - energia necesar pentru supranclzirea vaporilor la presiune constant va fi:

lv
J

Ts
s"
Ts
kg
n care, cp - cldura specific a vaporilor supranclzii.
q si =

Tsi

c p dT =

si

Tds =

(8.129)

Entalpia, energia intern i entropia vaporilor supranclzii la Tsi>Ts se determin cu relaia:


hsi = h"+q si = h"+

si = "+
S si = S "+

Tsi

Ts
Tsi

Ts

Tsi

Ts

(8.130)

c p dT

(8.131)

c v dT
cp

dT
T

(8.132)

Cldura specific a vaporilor supranclzii variaz att cu temperatura, ct i cu presiunea. La temperaturi mari,
comportarea vaporilor supranclzii se apropie de comportarea gazului perfect, iar influena presiunii asupra
cldurii specifice devine neglijabil.
n domeniul vaporilor umezi (L-V) mrimile de stare se obin pentru un titlu oarecare x cu ajutorul expresiilor de mai
jos care ne permit determinarea: volumului masic (Vx) energia intern masic (ux), entalpia masic (hx) i entropia
masic (sx)
v x = xv "+(1 x )v ' = v '+ x (v "v ' )

(8.133)

u x = xu "+(1 x )u ' = u '+ x (u "u ') = u '+ xp

h x = xh"+ (1 x )h' = h'+ x (h"h' ) = h'+ xl v

lv
Ts
Din ecuaiile de mai sus se poate obine i relaiile de calcul a titlului x:
s x = xs"+(1 x )s' = s'+ x (s"s' ) = s'+ x

104

(8.134)
(8.135)
(8.136)

x=
x=

v v ' u u ' h h' s s '


=
=
=
v "v ' u "u ' h"h' s "s '
v v'

/ ps

u u'

(8.137)

h h' s s '
=
lv
l v / Ts

(8.137.a)

n zona presiunilor mici i mijlocii, v" >> v', astfel, pentru p < 30 bar, v v".
Valoarea volumului specific a vaporilor saturai uscai (abur saturat uscat), n funcie de presiune (p 20 kgf/cm2) se
poate calcula cu expresia:
v" =

1,7235

(8.138)

p15 /16
n care presiunea p va fi exprimat n kgf/cm2.

8.8. Transformrile simple ale vaporilor


Transformrile simple ale vaporilor sunt acele transformri n care variaia mrimilor de stare se produce dup o
singur lege de la starea 1 pn la starea final 2. Transformrile simple (V = const.; p = const.; T = const.; q =
const.) nu pot fi ciclice, deoarece, n cazul reversibilitii, ele nu pot fi parcurse dect pe acelai drum, dar n sensuri
opuse (inverse).
Dei vaporii sunt de fapt gaze reale, ale cror transformri au fost studiate n paragrafele precedente, totui, n
cazul lor, se prefer alte metode de studiere. Aceasta din cauz c vaporii se pot prezenta n cursul aceleiai
transformri att n stare supranclzit ct i n stare umed, iar ecuaia lor de stare este diferit de cele dou
domenii, chiar i pentru aceeai substan. Pe lng aceasta, mai intervine i faptul c ecuaiile de stare, chiar
pentru vaporii supranclzii, sunt n general foarte complexe, aa c derivarea lor, pentru a aplica relaiile stabilite
mai nainte, ar reprezenta un volum de calcul relativ mare pentru determinrile curente.
De aceea, n cazul vaporilor cu utilizare mai frecvent n tehnic, se prefer metoda trasrii curbelor caracteristice
ale transformrilor simple n diagrame adecvate scopului n care urmeaz a fi folosite. Aceste diagrame se traseaz
cu ajutorul unui canevas de puncte calculate (astzi cu mijloace mecanizate) cu precizia necesar, cu ajutorul
ecuaiei de stare considerat valabil i suficient de precis n domeniul considerat. Cum, n ultimul timp, mainile
electronice de calcul au o utilizare curent, ecuaiile de stare se scriu astfel, nct ele s poat fi programate uor
pentru aceste maini. Rezultatele acestor calcule se trec n tabele, iar valorile intermediare ale reelei calculate se
interpoleaz. Ele sunt apoi confruntate cu rezultatele experimentale cele mai noi. De aceea, n multe laboratoare se
determin pe cale experimental diferite mrimi de stare, chiar pentru substanele cele mai cunoscute, cum ar fi
vaporii de ap, dar cu precizii din ce n ce mai mari.
n diagrame se traseaz de obicei: izotermele, izobarele, izocorele i curbele de titlu constant (ultimele, bineneles,
n domeniul vaporilor umezi); n unele diagrame speciale se traseaz i izentropele, cum este cazul diagramelor p;
h pentru substanele frigorifice. Axele de coordonate se aleg astfel, nct pe diagram s se poat urmri direct
transformarea interesat.
La studierea mainilor cu vapori se utilizeaz mai ales diagramele T, s; h, s; p, h ; i uneori diagrama p, v. De aceea
este necesar s se arate modul cum se urmresc transformrile n aceste diagrame.
n fig. 8. 24 a, b i c sunt prezentate diagramele calitative ale vaporilor de ap n coordonatele:
a) p-v

diagrama Clapeyron

b) T-s diagrama Boulvin


T

dT=0
K

dT=0

c) h-s diagrama Mollier.

dp=0
dv=0
x=0

q=0

di=0

dp=0

dT=0

dT=0

dp=0
dv=0

q=0

x=1

dT=0

dp=0

b
Fig. 8.24.
105

x=1

dT=0

dp=0

x=1

dv=0 dp=0

dp=0

di=0

dv=0

dT=0

dT=0

dv=0

q=0

n diagramele din fig. 8.24 a, b i c sunt trasate toate transformrile simple ale vaporilor cu scopul de-a le compara
alura i configuraia aceleai transformri (dv=0 izocor; dp=0 izobar; dT=0 izotermic; dq=0 adiabatic) n cele
trei axe coordonate.

8.8.1. Transformarea izocor (dv=0)


n figura 8. 25 a, b i c este trasat n diagramele p-v; T-s i h-s o transformare izocor care se extinde din
domeniul vaporilor umezi n cel al vaporilor supranclzii. In domeniul vaporilor umezi se poate scrie ntre presiunile
p1 i p2

v 1 = v'1 + x1 (v"1 v'1 )

v 2 = v' 2 + x 2 (v" 2 v' 2 )

x 2 = x1

sau, punnd v1 = v2

v "1 v '1
v ' v ' 2
+ 1
v " 2 v ' 2 v " 2 v ' 2

(8.139)

Cldura necesar pentru a obine aceast variaie de titlu este


q12 = u 2 u1 = u ' 2 u '1 + x 2 2 x1 1

(8.140)

h
K

K
1
1

v cr

b
Fig. 8.25. Transformri izocore ale vaporilor:
a - n diagrama p-v ; b - n diagrama T-s ; c - n diagrama h-s

Dac titlul iniial al vaporilor este att de mic, nct volumul specific al lor este mai mic dect volumul critic, atunci
izocora cu presiunea crescnd ntlnete ramura din stnga a curbei limit de saturaie (curba de vaporizare) i va
fi n stnga punctului critic K. La atingerea acestei curbe de saturaie, toi vaporii vor condensa, dei amestecul a
fost nclzit (izocora 12 fig. 8.25 a).

8.8.2. Transformarea izobar (dp=0)


n domeniul vaporilor umezi, izobara este concomitent i izoterm; ambele au aici o alur de linie dreapt
n toate cele trei diagrame din figura 8.26. Cldura necesar trecerii de la titlul x1 la x2 (mai mare) este
q12 = (x2 - x1) lv
p

(8.141)
T

p cr

p>p cr

p cr

p<p cr

K
K

p<p cr

Fig. 8.26. Transformri izobare ale vaporilor:


a - n diagrama p-v; b - n diagrama T-s; c - n diagrama h-s
iar energia intern a vaporilor crete cu u2 - u1 = (x2 - x1)
106

(8.142)

n figura 8.26.b. au fost trasate n diagramele T-s i izobarele critice i supracritice (ppcr).
Lucrul mecanic produs prin nclzirea izobar-izoterm a vaporilor umezi va fi

w 12 = p1 (v "1 v '1 )(x 2 x1 ) = 1 (x 2 x1 )

(8.143)

8.8.3. Transformarea izotermic (dT=0)


n figura 8.27 este trasat o transformare izotermic pentru T < Tcr i T > Tcr . n figura 8.27, c sunt trasate i o
izoterm critic i una supracritic. n aceast figur se observ c dreptele cu h = const (izentalpele) intersecteaz
succesiv izotermele cu T scznd de la stnga spre dreapta, ceea ce denot c efectul Thomson-Joule se face
simit n acest domeniu.

p>p cr
K

T<T cr

T cr

T>T cr

T<T cr

T cr
T<T cr

T cr

T>T cr

v
a

Fig. 8.27. Transformri izotermice ale vaporilor


a - n diagrama p-v ; b - n diagrama T-s ; c - n diagrama h-s .

8.8.4 Transformarea adiabatic


Avnd n vedere c vaporii reprezint gazele reale, transformrile reversibile au numai un caracter de limit. De
aceea, transformrile adiabatice vor fi izentropice sau neizentropice. n figura 8.28 au fost trasate cu linie plin
adiabatele izentropice i cu linie ntrerupt - cele neizentropice.
Se observ c, n diagrama p, v adiabata - chiar izentropic - se frnge la trecerea peste curba limit de
condensare. Acest lucru se ntmpl, deoarece valoarea exponentului politropic n sufer o schimbare brusc la
trecerea de la vaporii umezi la cei supranclzii (n general acest exponent crete n sensul artat). Exponentul n
devine x numai n domeniul vaporilor supranclzii, deoarece numai aici exist clduri specifice.
Adiabatele neizentropice se soldeaz totdeauna, indiferent de sensul n care sunt parcurse, cu cretere de entropie.
Cea mai adecvat diagram pentru urmrirea transformrilor adiabatice din mainile termice motoare este cea
trasat n coordonatele h-s.
Ciclurile mainilor termice motoare sau generatoare se urmresc ns i mai bine n diagrama T-s ntruct
transformrile nu mai apar deformate.

=1,3

h
K

d s <0
d s <0

<1,3

2 2

v
a

b
Fig. 8.28. Transformri adiabatice ale vaporilor
a - n diagrama p-v; b - n diagrama T-s; c - n diagrama h-s.
107

s
c

8.9 Laminarea vaporilor de ap


Dup cum s-a artat laminarea este un proces
ireversibil la care entalpia vaporilor se menine
constant. Laminarea producndu-se numai n sensul
scderii de presiune, se soldeaz cu o cretere de
entropie, deci este o transformare total ireversibil.

Ca transformare, laminarea se poate urmri foarte


uor n diagrama h-s din fig. 8.29 sau chiar i n
diagrama T-s dac pe aceasta se afl trasate i
curbele de entalpie constant.

2c

1c
1c

t=const

1b

2b

1a

T2a

2a

n fig. 8.29 sunt reprezentate procesele de laminare n


domeniul vaporilor umezi i n cel al vaporilor
supranclzii, de la presiunea p1 la o presiune p2<p,
fiind distincte urmtoarele cazuri:
a) Procesul de laminare (1-2) n care titlul vaporilor
umezi crete de la x1 la x2 (x2>x1);

h'1 + x1 l v1 = h' 2 + x 2 l v 2

x2 =

s
Fig. 8.29. Laminarea vaporilor de ap

h'1 + h' 2
v
+ x1 1
lv2
lv2

b) Procesul de laminare (1a-2a) n care se realizeaz supranclzirea vaporilor saturai umezi. Din aceiai condiie
(h1a=h2a) se determin titlul strii iniiale a vaporilor saturai umezi (x1a);

h'1a + x1a l v1a = h2 a ;

x1a =

h2 a + h'1a
l v1a

Prin procesele de laminare descrise (a i b) rezult c vaporii saturai umezi devin mai uscai (1-2) avem de-a face
cu o "uscare a vaporilor" i chiar o supranclzire a vaporilor (1a - 2a) dei att n (1-2) ct i (1a-2a) temperatura
vaporilor scade.
c) Procesele de laminare (1b-2b) i (1c-2c) sunt nsoite de scderi pronunate ale temperaturii vaporilor.
t2b < t1b i t2c < t1c , izentalpele (h = const) intersecteaz succesiv izoterme cu T scznd de la stnga spre dreapta
ceea ce atest prezena efectului Joule-Thomson n acest domeniu.
n domeniul vaporilor supranclzii din partea dreapt a diagramei h-s i la temperaturi suficient de mari, T>Tinversiune
laminarea nu mai produce rcirea, dac vaporii supranclzii n acest domeniu la laminare se comport, din acest
punct de vedere, ca i gazul perfect.

108

9. DINAMICA FLUIDELOR COMPRESIBILE


9.1. Generaliti i definiii
Dinamica fluidelor compresibile studiaz procesele de curgere a gazelor i vaporilor prin canalele i conductele
mainilor i instalaiilor termice, precum i evoluia lor la curgerea prin maini termice rotative.
Deoarece n timpul curgerii "agentul de lucru" efectueaz i transformri termodinamice, schimbnd cldur i lucru
mecanic cu mediul exterior, studiul acestui proces se face nu numai dinamic, ci i termic, deci termogazodinamic.
Cum este i de ateptat studiul dinamicii fluidelor compresibile este interesant i prin aceea c energia gazelor n
micare se poate transforma continuu n lucru mecanic utilizabil n industrie (exemplu: instalaii turbine de gaze).
Fluidele compresibile au proprietatea fundamental de a-i schimba forma sub aciunea unor fore orict de mici,
deci de a lua forma recipientului n care se afl sub aciunea unui cmp exterior de fore constante. La studiul
fenomenelor de echilibru i de micare a fluidelor compresibile trebuie s se ia n considerare variaia volumului
(compresibilitatea fluidului).
n cele ce urmeaz, vor fi luate n considerare mai ales "procesele staionare" i curenii din conductele circulare.
Curgerea prin conductele circulare are un caracter monodimensional (liniar) i de cele mai multe ori se ia n
considerare numai viteza medie din seciune.
ntr-un curent de gaz, particulele constitutive ale fluidului (moleculele) posed dou feluri de micri:
-

o micare microscopic haotic, care nsoete toat materia cu temperatura (T>0K);

una sau mai multe micri macroscopice, dintre care una este "ordonat" ntr-un sens, care d micrii
caracterul de curent. Dup cum s-a vzut i n capitolele anterioare, numai energia ordonat se poate
transforma integral n alte forme de energie; energia dezordonat se poate transforma numai parial n alte
forme de energie respectiv numai n msura n care ea poate deveni ordonat n timpul procesului
considerat.

Un curent (o micare) este - prin definiie staionar (permanent) dac viteza sa nu variaz n funcie de timp, dar
poate varia n funcie de spaiu (de locul considerat n lungul conductei).
Curentul staionar este caracterizat prin ecuaiile:
c
= 0 i
t

c
0
x

(9.1)

n care avem: c - viteza (m/s);


t - timpul (s);
x - coordonat de spaiu n lungul conductei.
Pentru descrierea micrii fluidelor compresibile se utilizeaz dou metode de studiu, i anume:

metoda lui Lagrange, care studiaz comportarea curentului de gaz, prin analizarea n timp a fiecrei
particole elementare i cercetarea cronologic a fiecrei mrimi caracteristice;

metoda lui Euler studiaz simultan comportarea i evoluia mrimilor care descriu micarea i proprietile
fluidului, viteza, presiunea, densitatea, etc., evoluii datorate fenomenelor petrecute n curentul de gaze.

n cele ce urmeaz se va utiliza metoda lui Euler, care permite o analiz mai complex a fenomenelor ce au loc n
timpul curgerii.
Studiul micrii gazelor se face, totui, ntr-un cadru de ipoteze simplificatoare. Se consider c micarea este
unidirecional iar ntr-o seciune dat a jetului de gaze se vor admite valori medii pentru parametrii termofizici.
Valorile medii se refer att la seciune ct i la timp.
Tot ca ipotez de studiu se accept i faptul c micarea gazului este staionar n timp iar gazul are calitile
gazului perfect.
La mrimile termice i calorice de stare ale gazelor aflate n micare staionar se mai adaug acum: viteza c,
vscozitatea i altele.
109

O mrime care joac un rol important n studiul curgerii fluidelor este vscozitatea. Ea este o caracteristic a
"fluidelor reale" i din cauza ei studiul acestor fluide se deosebete de cel al fluidelor perfecte (fr vscozitate).
Dup Newton, fora de frecare pe unitatea de suprafa este proporional cu gradientul de vitez:
F =

unde avem:

c
x

(9.2.)

c x - gradientul de vitez

- vscozitatea dinamic, care reprezint fora de frecare ce apare pe unitatea de suprafa


atunci cnd viteza de deplasare a fluidului variaz perpendicular pe aceast suprafa cu
1m/s, deci gradientul de vitez este egal cu unitatea. n relaia lui Newton semnul minus
apare datorit diferenei de sens ntre fora de frnare i viteza de deplasare a straturilor.

La gazele reale, legea lui Newton este totdeauna respectat, iar relaia de calcul a vscozitii dinamice n baza
teoriei cinetico-moleculare este:

= 0,4908 c l
unde avem:

(9.3.)

c - viteza medie a moleculelor;


- densitatea gazului;
l - drumul liber mijlociu.

n tehnic, se utilizeaz adesea vscozitatea cinematic definit prin raportul: =

-1 -1
Dimensiunile pentru vscozitatea dinamic () = ML T .

(9.4)

n sistemul CGS unitatea de msurare a vscozitii dinamice se numete Poise. 1P(poise)=1 g/cms
n sistemul internaional S.I. 10 P = 1 kg/m s.
Dimensiunile pentru vscozitatea cinematic: () = (L2/T).
Unitatea de msurare a vscozitii cinematice n sistemul C.G.G. se numete stokes: 1st=1cm2/s=10-4 m2/s iar
unitatea n S.I. este 1 m2/s.
Att vscozitatea dinamic (), ct i vscozitatea cinematic () sunt funcii de stare, depinznd de presiune,
temperatur i compoziie.
La gaze vscozitatea dinamic T la o temperatur oarecare T se poate calcula n funcie de vscozitatea dinamic
N corespunztoare temperaturii normale (0oC) i n funcie de temperatura T cu ajutorul relaiei lui Sutherland:
T = N

T
273 ,15

C
273 ,15
C
1+
T

1+

(9.5)

Constanta lui Sutherland, C, are valorile: 112 pentru aer, 125 pentru oxigen, 164 pentru metan, 225 pentru etan i
322 pentru propan.
Influena presiunii asupra vscozitii dinamice este foarte mic, aceast influen este pus n eviden numai la
presiuni ridicate. De exemplu, vscozitatea dinamic a metanului (CH4) la presiunea de 20 bar este cu 4,6% mai
mare dect vscozitatea metanului la presiunea de 1 bar. Se poate calcula vscozitatea dinamic a gazului n
funcie de temperatur i cu ajutorul relaiei:

T = 0 + 1T + 2T 2 + 3T 3 + 4T 4 + 5T 5

(9.6)

n care: temperatura se va introduce n grade Kelvin, iar vscozitatea rezult n micropoise. Coeficienii o, 1, 2,
3, 4, i 5 sunt redai pentru mai multe gaze n tabelul 9.1.
Un curent de gaz umple totdeauna seciunea conductei prin care trece. De aceea o caracteristic foarte util
pentru aprecierea calitii curgerii este cifra (numrul) Reynolds, notat cu Re care reprezint raportul dintre forele
de inerie Fin i forele de vscozitate F, raportate la unitatea de volum V de fluid (gaz sau lichid) n micare.
d
F4
ma
c
= cl
d
V
V
Re =
=
=
F3
s dc
dc
V
V di
l di

unde avem:

(9.7.)

l - o lungime de referin, care poate fi: diametrul real sau echivalent al


conductei. (m)
c - viteza de curgere (m/s)
v - vscozitatea cinematic.
110

conductei, sau lungimea

Coeficienii necesari determinrii vscozitii unor gaze


Domeniul de
CompoFormula
valabilitate
o
101
nentul
chimic
(K)
280-1850
4,0201
7,4582
Aer
200-700
1,7840
3,1447
Amoniac
NH3
220-2070
56,092
5,4646
Argon
Ar
300-780
1,4329
4,6979
Clor
Cl2
Oxid de
200-1400
23,640
5,87648
CO
carbon
250-1380
-5,4384
5,9427
Dioxid de
CO2
300-480
-5,87736
50,4220
carbon
CCl2F2
100-680
2,105
4,774
Hidrogen
H2
50-400
1,08617
4,08666
Metan
CH4
200-580
4,0061
2,80911
Metanol
CH3OH
220-1700
5,2239
7,2345
Azot
N2
300-400
7,4049
8,0409
NO
200-1300
4,4787
4,9787
N2 O
100-1300
-9,24353
9,41787
Oxigen
O2
Dioxid de
200-1100
33,4691
0,977464
SO2
sulf
400-1480
9,65
2,9347
Apa
H2 O
4-1100
Heliu
He

Tabelul 9.1.
1042

1073

10114

10145

-5,7171
0,61487
2,0929
-0,37158

2,9928
0
-5,3235
0,40541

-6,2524
0
31,325
0

0
0
-6,0505
0

-2,73351

0,65585

-2,5895
-26,9735

0,64557
0

0
0

0
0

-9,9784

16,1827

-128,024

38,164

-1,381078
0
-5,8131
-4,6680
-0,81488
-9,02673

0
0
3,2167
0
0
5,91612

0
0
-7,0913
0
0
-14,4572

0
0
0
0
0
0

10,8177

-13,4256

51,1165

0,92109
-0,41666
= 4,7744 T0 6567

n funcie de valoarea criteriului Re se deosebesc urmtoarele trei regimuri de curgere printr-un tub cilindric sau
canal:
- regim laminar, cnd
0 < Re < 2320
- regim de tranziie, cnd 2320 < Re < 4000 (10 000)
- regim turbulent, cnd Re > 4000 (10 000).
Valoarea Recritic=2320 reprezint numrul Reynolds, care separ micarea laminar de cea de tranziie i
turbulent. Regimul turbulent este stabilizat dup unii cercettori pentru Re>4000, iar dup alii pentru Re>10 000;
curgerea turbulent este cea mai rspndit n aplicaiile tehnice.
Clasificarea micrilor n funcie de valoarea vitezei se face pe baza criteriului de similitudine denumit dup Mach
(Cifra Mach):
c
(9.8.)
M=
a
unde: a - este viteza critic (a sunetului) a curentului n cauz.
Astfel se disting: - micri subsonice
- micri sonice
- micri suprasonice

M < 1 (w < a)
M = 1 (w = a)
M > 1 (w > a).

4A
p
A - seciunea vnei de fluid n m2 (n cazul gazelor seciunea total a conductei), iar
P - n m - perimetrul splat de fluid (n cazul gazelor perimetrul total al conductei).

Diametrul echivalent are urmtoarea expresie de calcul: d e =


unde avem:

(9.9.)

9.2. Ecuaiile de baz ale dinamicii fluidelor


9.2.1. Ecuaia de continuitate
Ecuaia de continuitate exprim, de fapt, legea conservrii masei materiei. n cazul unui curent staionar, printr-o
conduct fr surse pozitive sau negative de agent de lucru n lungul su, aceast lege cere ca prin fiecare
seciune a tubului s treac acelai debit masic de fluid m, cu condiia ca, n tot timpul, fluidul s umple complet
seciunea tubului, ceea ce se ntmpl ntotdeauna la gaze. Aceast lege se poate exprima monodimensional
astfel:

m = 1 A1 c1 = 2 A2 c 2 = . . . = Ac =

Ac
= const
v

111

(9.10)

numit ecuaia de continuitate a gazelor. n cazul lichidelor, considerate ca fluide incompresibile, ecuaia de
continuitate devine
Ac = const.
(9.10.a.)
deoarece
v = const. (fluidele sunt incompresibile)
Dac se logaritmeaz ecuaia (9.10) i apoi se difereniaz, se obine

dA dc dv
+
=
A
c
v
expresie considerat drept ecuaia diferenial monodimensional a continuitii.

(9.11)

Dac curentul are componente de vitez dup toate cele trei axe carteziene, ecuaia de continuitate poate fi scris

(c x ) + c y + (c z ) = 0
x
y
z

(9.12)

div (c) = 0

(9.12.a)

sau, vectorial

9.2.2. Ecuaia de conservare a impulsului


Conform celei de a II-a legii a lui Newton, viteza de variaie n timp a impulsului unui sistem este egal cu fora
rezultant care acioneaz asupra sistemului i are loc n direcia forei rezultante:

F
n care:

d ( c )
d

(9.13)

- suma forelor exterioare care acioneaz asupra sistemului

- viteza de deplasare a sistemului fluid


- densitatea
- timpul

Dac c, este debitul de fluid care trece prin suprafaa unitar a unei conducte, n care viteza variaz de la C1 la
C2, presiunea exercitat de fluid asupra conductei va varia de la p1 la p2, n conformitate cu legea de conservare a
impulsului.

c1
(c 2 c1 ) = p1 p2
v

sau

c1 (c 2 c1 ) = v (p1 p2 )

(9.14)

Aceast relaie a fost scris sub form integral numai pentru v=const. Avnd n vedere c la gaze volumul v este
variabil, relaia (9.14) de mai sus trebuie scris diferenial sub forma:
v dp = c dc = d

c2
2

(9.15)

Relaia 9.15 a fost scris pentru fluide incompresibile sau compresibile i se cheam ecuaia lui Bernoulli i este
valabil numai pentru curentul staionar i monodimensional.
Pentru un curent de fluid perfect, nestaionar i cu componente de vitez extinse dup cele trei axe ce este supus i
unui cmp de fore, Euler a scris ecuaiile:
c x
c x
c x
c x
1 p
+ cx
+ cy
+ cz
= gx

dz
dx
dy
dx
d
c y
d

+ cx

c y
dx

+ cy

c y
dy

+ cz

c y
dz

= gy

1 p
dy

(9.16)

c z
c z
c z
c
1 p
+ cx
+ cy
+ cz z = gz
dz
dz
dy
dx
d

unde gx, y, z sunt componentele unui cmp de fore care se exercit asupra fluidului. Curentul care satisface ecuaiile
(9.16) este un curent potenial, ceea ce nseamn c mrimile care l caracterizeaz pot fi derivate dintr-o funciune
f(, x, y, z) care admite derivate pariale, numit funciune potenial.
Forma vectorial a acuaiilor lui Euler va fi: c grad c = g 1 grad p
(9.17)

Pentru fluidele vscoase, Navier i Stokes au scris ecuaiile, care le poart numele, sub forma vectorial pentru un
curent staionar
112

c grad c = g

grad p + 2 c + grad div c


3

(9.18)

care pentru axa x se scrie:


cx

2 c
2cy 2cz
c x
c x
c x
1 p
x
+
+
+ cy
+ cz
= gx
+
2
z
dx
dy
dz
z 2
y 2
x

n care semnul 2 reprezint operatorul lui Laplace 2 c =

1 c x c y cz
+

+
+
3 x x
y
z

2cx
x 2

2cy

y 2

Pentru fluide incompresibile, ecuaia lui Bernoulli poate fi scris sub forma
p1 +

c12

c 22

= . . . = p st +

2cz

(9.20)

z 2
c 22 c12
= p1 p2
2

c 2

= p t = const
(9.21)
2
2
2
unde Pst este presiunea static exercitat de curentul de fluid asupra pereilor conductei, atunci cnd el are viteza c,
iar pt este presiunea total exercitat de curentul de fluid ntr-un punct de stagnare (de impact). n fig. 9.1. se
prezint modul de msurare a presiunii statice (pst) i a presiunii totale (ptot).

sau

= p2 +

(9.19)

Punctul de stagnare unde se msoar presiunea total (ptot) se realizeaz n orificiul central al tubului curbat numit
tub Pitot. Un alt mod de msurare a acelorai mrimi (pst i ptot) l constituie tubul Pitot-Prandtl care are dimensiunile
precizate n STAS 6562-84.
n funcie de tipul fluidului (compresibil sau incompresibil) i de
domeniul curgerii acestuia capetele antenei tubului Pitot-Prandtl se
realizeaz n urmtoarele forme:
- semisferic
- elipsoidal
- tronconic.

pt

n STAS 6562-84 sunt prezentate dimensiunile tubului Pitot-Prandtl


pentru trei cazuri de msurare mai frecvent ntlnite n practic:
a) Ma 0,25
b) 0,9 Ma 1,10
c) 1,10 < Ma 3
Presiunea dinamic (pd) se msoar ca o diferen a celor dou
presiuni: total (ptot) i static (pst)
p d = p tot p st =

p st

Fig. 9.1. Msurarea presiunii de stagnare


(impact) cu tubul Pitot (Ma 1,10)

2
Presiunea dinamic (pd) corespunde energiei cinetice a fluidului ce are densitatea i viteza c de micare
(curgere).
Dac se consider dou seciuni ale unei conducte, ecuaia (9.21) se poate scrie:

pentru fluide incompresibile: p1 +

c12
2

= p2 +

c 22
2

sau c 2 =

2 (p1 p2 )

+ c12

(9.22)

Bazat pe aceast relaie, Venturi a construit un ajutaj cu ajutorul cruia se poate msura debitul de fluid care trece
prin conduct, pe baza ecuaiei de continuitate:

m = c1 A1 = c 2 A2

m = A2

de unde:
s-a notat

2 p
1

A2
, p = p1 p 2
A1

= A1

(9.23)
2 p

(9.24)

1 2

i < 1 coeficientul de debit al aparatului care ine seama de pierderile prin

frecare.
Avantajele ajutajelor tip Venturi (vezi fig. 9.2) constau n:
-

construcie simpl i robust (nu are piese n micare);


realizarea unor valori ale lui aproape de unu ( 1);
dup efectuarea msurrii, presiunea p1 revine aproape de valoarea iniial (pierderi remanente mici de
presiune).
113

Dezavantajul acestor aparate const n lungimea constructiv relativ mare pe care o au.

b
Fig. 9.2. Ajutajul Venturi: a - normal; b - scurt.

O alt metod foarte uzual de a msura debitul total de fluid ce trece (curge) printr-o conduct const n reducerea
seciunii de curgere (vezi fig. 9.3.) care utilizeaz diafragme standardizate (vezi fig. 9.4) n care se realizeaz
trangularea curentului de fluid.

A2
c

A1

c2

(10,30,7)D1

D1

z= /m g

Fig. 9.3. Dispozitiv de msurare a debitului prin reducerea seciunii de curgere


Aceste dispozitive de msurare au avantajul c, la o alegere corespunztoare a raportului dintre seciuni, se poate
obine o diferen p de presiune uor msurabil cu ajutorul unui manometru diferenial.
Dac n cazul diafragmei (fig.9.3) se fac urmtoarele notaii:
D2
A=
; m 2 seciunea conductei
4
d2
A1 =
; m 2 seciunea orificiului diafragmei
4
D12
A2 =
; m 2 seciunea minim a vnei de fluid din aval de diafragm
4
c i p - viteza medie, respectiv presiunea static din seciunea de curgere A
c2 i p2 - viteza medie, respectiv presiunea static din seciunea de curgere A2

[ ]

[ ]

[ ]

se poate scrie: p1 p 2 =

c 22 c 2
2
iar ecuaia de continuitate A c = A2 c2

(9.25)
(9.26)

Seciunea minim A2 a vnei este mai mic dect seciunea A1 a orificiului diafragmei, din cauza contraciei, deci
'=A2/A1 unde ' este aa-numitul coeficient de contracie al vnei de fluid. Dac se mai introduce i raportul
constructiv dintre seciune =A1 /A, se poate scrie c=c2 ', iar din ecuia (9.25) se obine:

114

c2 =

2
2

1 '

(p p 2 )

(9.25.a)

n loc de presiunile p i p2 n formula (9.25.a) se introduc presiunile statice p1 i p2, din imediata apropiere a
diafragmei, msurate prin orificiile practicate ca n fig. 9.4., obinndu-se astfel:

c2 =

2 p

1 ' 2 2

0,1

(9.25.b)

0,03

unde p = p1 - p2.
Diferena de presiune p se numete presiunea activ a diafragmei. O
parte din aceast presiune, indicat n tabela 9.2. n funciune de valoarea
lui p', se pierde n mod nerecuperabil, astfel c dup revenirea curentului
la normal, presiunea p' din aval de diafragm este mai mic dect
presiunea p din amonte cu aceast pierdere.

0,05

Pierderea remanent de presiune n diafragm Tabela 9.2.

Pierderea p'

0,05

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,7

0,95

0,90

0,79

0,69

0,60

0,50

0,33

Debitul masic, care curge prin seciunea A1 este m=' A1 c2 , sau

'

m=

A1 2 p

1 ' 2 2

(9.27)

[kg/s]

0,03

Deoarece este destul de dificil s se determine i ' separat n mod


experimental, se nglobeaz totul ntr-un coeficient de debit, (tabela
9.3) dat de relaia de mai jos:

'

(9.28)

1 ' 2 2

Fig. 9.4. Diafragm standardizat

dependent de raportul i de cifra Re.


Se mai introduce apoi i un coeficient numit corecie de expansiune, prin care se ine seama de dilatarea vnei de
gaz datorit scderii brusce a presiunii. Diferena (1- ), dat n tabela 9.4. este proporional cu raportul p/p1, dar
depinde i de x=cp /cv. Rezult deci:

m = A 2 p

(9.29)

Valorile coeficientului de debit , n funcie de m i Re, pentru diafragma standardizat.


m
Re
5 000
6 000
8 000
10 000
20 000
30 000
50 000
100 000
125 000
150 000
175 000

Tabela 9.3

0,05

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,602
601
600
599
598
598
598
598
598
598
598

0,610
608
606
605
603
602
602
602
602
602
602

0,635
628
625
622
619
617
615
615
615
615
615

0,658
652
646
641
638
636
634
634
634
634

(0,702)
690
681
672
668
664
661
661
661
661

(0,735)
729
714
708
702
697
696
696
696

(0,788)
772
760
752
745
743
742
742

(0,821)
811
808
806
804

Valorile lui (1- ) pentru o cdere relativ de presiune de 1%, n cazul diafragmei, n funcie de m i x Tabela 9.4.
m
0
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,036
0,041
0,044
0,049
Diafragm = 1,30 0,033
0,033
0,038
0,041
0,045
= 1,40 0,031

9.2.3. Ecuaia conservrii energiei


115

Se consider un volum de control, v, ntr-un tub de curent (fig. 9.5.) de seciune variabil, n poriunea delimitat de
seciunile de curgere 1 i 2.
Pe aceast poriune (1-2) are loc un schimb de energie cu exteriorul prin introducerea n sistem a unei cantiti de
cldur (q12) i producerea sau consumarea de lucru mecanic (Wt12) de o main termic intercalat pe conduct n
care se efectueaz curgerea fluidului.

Z1

p2 u2
T2 h
2
v2 c2

Z2

Fig. 9.5. Tub de curent cu seciune variabil


Conform principiului conservrii energiei, diferena dintre suma energiilor Ei1 intrate prin seciunea 1 i suma
energiilor, Ee2 ieite din volumul de control prin seciunea 2 este egal cu energia acumulat Ea n sistem:
n

i1

i =1

e2

= Ea

(9.30)

e =1

Acumularea de energie n sistem se exprim prin variaia n timp a energiei totale a sistemului, E a =

dE
, n regim
dt

de curgere staionar Ea = 0.
n cazul n care se face abstracie de schimbul de cldur prin conductivitate i convecie n masa fluidului, ecuaia
conservrii energiei, pentru unitatea de mas poate fi scris sub forma:
q12 w t12 = h2 h1 +

1 2
c 2 c12 + g (z 2 z1 )
2

(9.31)

Prin urmare, diferena dintre cldura introdus q12 i lucrul mecanic produs sau consumat (Wt12) de o main
2

2
termic intercalat pe conduct este egal cu suma variaiilor de entalpie (h2 - h1), de energie cinetic c 2 c1 i

de energie potenial g (z2 - z1).


Variaia energiei poteniale este neglijat n cazul gazelor, dac nu sunt diferene mai importante de nivel pe
conduct (z2 - z1 < 35...40 m).
Dac se neglijeaz termenul g (z2 - z1), i se ia n considerare i lucrul mecanic disipativ produs prin frecrile interne
ale fluidului, frecrile acestuia pe pereii conductei sau pierderile de energie ordonat prin unele obstacole
(schimbri de direcie i seciune etc) ecuaia devine:

q12 + w f 12 w t12 = h2 h1 +

1 2
c 2 c12
2

(9.32)

unde wf12 s-a considerat ca o surs intern de cldur (wf12 lucrul mecanic produs prin frecri)
n cazul cnd procesul are loc adiabatic (q12=0), dar fluidul este cu frecare, lucrul mecanic tehnic se exprim
1
w' t12 = h1 + ( h2 w f 12 ) + c 22 c12
(9.33)
2
h' 2 = h2 + w f 12
(9.34)
Suma

reprezint entalpia final a fluidului, care a produs - cu frecri - lucrul mecanic tehnic w't12 prin variaia entalpiei i a
vitezei, deci
1
w' t12 = h1 h' 2 + c 22 c12
(9.35)
2

116

Dac fluidul ar fi perfect, lipsit de frecri i de pierderi de energie ordonat, el ar putea produce lucrul mecanic
tehnic
w t12 = h1 h2 +

1 2
c 2 c12
2

(9.36)

unde wt12 > w't12, deoarece i h2 < h'2 .


Dar, sistemul produce lucru mecanic tehnic numai dac exist - intercalat n sistem - dispozitivul adecvat (maina
termic) pentru transformarea energiei cinetice i entalpiei n energie mecanic. Dac acest dispozitiv lipsete,
entalpia se transform numai n energie cinetic - cu sau fr frecare - n conformitate cu relaia
1
h1 h2 = c 22 c12
(9.37)
2

Avnd n vedere c:

h1 h2 = v dp

(9.38)

v dp = d

rezult i:

c2
2

(9.38.a)

S-a obinut, deci, ecuaia lui Bernoulli pentru fluide compresibile care curg fr frecri printr-o conduct adiabatic i
fr denivelri importante i care nu produc lucru mecanic tehnic ntre strile 1 i 2.
Avnd n vedere c lucrul mecanic disipativ se produce treptat n tot timpul procesului de curgere, ecuaia (9.32)
trebuie scris sub form diferenial

q + w f w' t = dh +

dc 2
2

(9.39)

n fig. 9.6. a fost reprezentat, n diagram p, V, transformarea adiabatic 1-2 care corespunde destinderii fr
frecare din relaia (9.36). Destinderea cu frecare se produce n lungul curbei 1-2', deci cu o majorare a volumului
fa de destinderea anterioar, de la V2 la V'2 din cauza transformrii lucrului mecanic disipativ n cldur i a
nmagazinrii acesteia n gaz sub form de entalpie.
Transformarea cu frecare, deci cu lucru mecanic disipativ, se produce cu
o cretere de entropie progresiv cu att mai mare, cu ct viteza gazului
crete.ntre strile 1 i 2, creterea de entropie se exprim prin relaia:
2

dS =

w f
T

n care avem:

c 2 dl
2 d

p1

(9.40)

Mrimea lui wf, pentru un curent cu viteza subsonic n lungul unei


conducte poate fi exprimat prin formula lui Blasius, ce este bine
confirmat experimental:

w f =

(9.41)

Adiabat
cu frecri
Adiabat
fr frecare
p2

v2

v 2

Fig. 9.6. Destinderea adiabatic fr


- coef. de frecare (experimental) care depinde de cifra
i cu frecare n diagrama p-V
Reynolds i rugozitatea interioar a conductei
c - viteza fluidului pe lungimea dl [m/s]
dl - element din lungimea conductei [m]
d - diametrul conductei considerat constant pe lungimea infinitezimal dl [m].

Dup cum se vede din relaia (9.41) lucrul mecanic wf (disipativ produs prin frecri interne, frecri cu pereii
conductei, pierderi energetice la schimbri de direcie etc.) variaz cu ptratul vitezei (c2) fluidului care curge prin
conduct. n aceste condiii de curgere adiabatic, entalpia fluidului rmne cantitativ constant dac i viteza c
rmne constant, dar capacitatea sa de a se transforma n lucru mecanic scade.
Frecrile interne ale fluidului i pe pereii conductei produc i o scdere a presiunii ce se calculeaz cu relaia lui
Fanning
c 2 dl
dp =
(9.42)
2 d
unde prin semnul ( - ) negativ se scoate n eviden faptul c presiunea scade, n timp ce dl elementul de lungime
crete.

117

9.3. Curgerea fluidelor compresibile prin ajutaje


Ajutajele sunt organe de maini statice care au seciunea variabil sau constant i sunt folosite pentru accelerarea
sau frnarea unui fluid compresibil (gaze sau vapori), n vederea transformrii, n condiii optime, a energiei
poteniale (de presiune) n energie cinetic (de micare) sau invers.
Forma constructiv a ajutajului este condiionat de legea de variaie a seciunii transversale i difer n principal
dup scopul n care este folosit (ajutaj de accelerare sau frnare) i dup regimul de curgere (subsonic sau
supersonic).
Ajutajele pot fi: convergente, convergent-divergente, divergente sau cu seciune constant (cilindrice) ca i cele
prezentate n fig. 9.7.

w1

w2

w1

w2

w1<w2

w2>w1

Cilindric

Divergent (difuzor)

Convergent - divergent

Convergent

w2 > w1

a>w1> w2

w1 w2 a

w2

w1

w2

Fig. 9.7. Tipuri de ajutaje


Ajutajele pot avea axa rectilinie sau curbilinie, ultima folosindu-se, de obicei, la mainile rotative la care axa curb
este impus de traiectoria fluidului.
La ajutajul convergent cu seciunea de ieire nclinat se poate obine accelerarea fluidului compresibil n spaiul
limitat de seciunea corespunztoare cotei t din fig. 9.8.
Diversitatea aplicaiilor practice (industriale) a ajutajelor (utilizate la turbinele cu gaze i vapori, la ejectoare i
injectoare cu abur, ca ajutaje de reacie la rachete, la reactoarele supersonice etc.) impune studierea i analizarea
fenomenelor complexe ce au loc n timpul curgerii fluidelor compresibile prin aceste ajutaje.

9.3.1. Curgerea gazului perfect prin ajutajul convergent


Ajutajele convergente realizeaz accelerarea gazului
prin micorarea continu a seciunii n sensul curgerii,
seciunea minim corespunznd seciunii de ieire A2 din
ajutaj (fig. 9.9.).

p0
2

Dintr-un rezervor fig. 9.9, n care mrimile de stare ale


gazului perfect p1, v1, T1, se menin constante i n care
viteza gazului (c1=0) este nul, are loc curgerea
adiabatic (q12=0) printr-un ajutaj convergent bine rotunjit
ntr-un spaiu exterior cu presiunea pe.

B
C

sau:

RT1 1 2
1
T1

p
h1 h2 =
p1v 1 1 2
1
p
1

p1

n seciunea de ieire A2 a ajutajului, mrimile de stare


vor fi p2 , v2 , T2 i gazele vor avea o vitez de curgere
c2. Ajutajul fiind convergent, seciunea A (seciunea
curent) variaz ntre A1 i A2 , aceasta din urm fiind
seciunea minim. Gazul fiind perfect, deci cu cldur
specific constant i neglijnd energia cinetic a
gazului n seciunea de intrare A1 (c1=0) se obine:
h1 h2 = c p (T1 T 2 ) =

pv

C1

Fig. 9.8. Ajutaj convergent cu seciunea de ieire


nclinat n raport cu axa ajutajului

(9.43)

p 1, v 1, T 1, c 1
pe

(9.43.a)

ntruct gazul nu produce lucrul mecanic tehnic, se poate utiliza relaia


(9.37) n care lundu-se c1=0, se obine relaia de calcul a vitezei de
ieire c2 a gazului din ajutajul convergent:
118

A1

A
p
v
T

A2
p2
v2
T2
c2

Fig. 9.9. Rezervor cu ajutaj convergent


p
2
p1 v 1 1 2
1
p1

c 2 = 2 (h1 h2 ) =

[m/s]

(9.44)

n situaia c n rezervor (conduct) gazul are viteza c1 care nu poate fi neglijat, viteza c2 de ieire a gazului din
ajutajul convergent va fi:

p
2
p1v 1 1 2
1
p
1

c2 =

+ c2
1

[m/s]

(9.44.a)

formula lui Saint-Venant. Aceast formul este aplicabil n orice punct al ajutajului convergent, unde seciunea
curent este A, iar mrimile de stare sunt p, v, T deci:

sau

unde avem:

c=

p
2

p1v1 1
1
p
1

c=

p
2
p1v1 1 2
1
p1

(9.45)

[m/s]

+ c2
1

[m/s]

(9.45.a)

- exponentul adiabatic al gazului


p1i, p2, p - presiunile din rezervor, la ieirea din ajutaj, ntr-o seciune curent (A) ce se exprim n
(N/m2)
v1 - volumul specific al gazului la starea iniial (m3/kg)

Dac n relaia (9.45) presiunile se vor exprima n (bar) n loc de (N/m2) aceasta va cpta forma:

p
c = 100 20
p1v 1 1 2
1
p
1

(9.45.b)

Viteza de micare a gazului depinde n primul rnd de natura lui. Cu ct gazul este mai uor cu att viteza sa de
curgere este mai mare deoarece:

p1v 1 =
n care:

R
T1
M

(9.46)

R = 8317 J / k kmol - constanta universal a gazului perfect


M - numrul de mas molecular al gazului (respectiv considerat c se comport ca un gaz perfect
p, v, T - parametri de stare ai gazului.

Viteza crete i dac temperatura iniial a gazului crete. n acelai timp din relaia (9.45) se observ c viteza
crete pe msur ce raportul presiunilor p/p1 scade, valoarea maxim atingndu-se cnd p2=0, ceea ce corespunde
unei destinderi n vid.
cM =

2
p1v 1 =
1

2
RT1
1

(9.47)

ntre seciunile de control A1 i A2 gazul care curge prin ajutajul convergent sufer o transformare adiabatic (q12=0)
n care mrimile de stare sunt descrise de relaiile:
T2 v 1
=
T1 v 2

p
= 2
p1

(9.48)

Debitul masic de gaz care curge prin ajutaj n seciunea curent A se calculeaz pe baza ecuaiei de continuitate:

m = Ac
[kg/s]
unde c i sunt raportate la seciunea A.

(9.49)

ns

p v1
= =
1 p1
v
119

p
m = A
p1

aa c

1 p
1 p1

= 2
1 2

(9.50)

Debitul de gaz care strbate seciunea A2 se calculeaz cu relaia:


c A
m = 2 2 = A2
v2

1
2

2 p1 p 2 p 2

1 v 1 p1
p1

Valoarea maxim a debitului se obine din condiia

(9.51)

(9.52)

m
=0
p
2
p1

pentru valoarea critic

p cr
2 1

=
p1
+1

(9.53)

2 1 2 p1 1
cu care rezult m M = Acr

+1
+1
cu A2=Acr seciunea n care presiunea atinge valoarea critic dat de (9.53).

Viteza n seciunea critic rezult sub forma Ccr =

2
RT1 < a
+1

(9.55)

n mod obinuit se introduce factorul de debit care are relaia: =

iar n seciunea curent A vom avea: =

(9.54)

p 2
+ 1 p1

p2


p1

+1

2
+1

p p
p
+ 1 p1
1

(9.56)

(9.56.a)

cu ajutorul cruia m = A2 2 p1 1

(9.57)

Dup cum se vede din relaia (9.56.a), expresia lui este adimensional i depinde de raportul p /p1 i de valoarea
lui a gazului respectiv.
Deoarece gazul se consider perfect, valoarea lui este constant pentru un anumit gaz. n fig. 9.10 sunt trasate
curbele funciunii = f p , .
p

Valoarea lui se anuleaz pentru p=0 (vidul absolut) i


pentru p/p1=1, adic pentru starea din rezervor; ea prezint
un maxim pentru punctul n care
d
(9.58)
=0
p
d
p1

0,3

0,2

Dac se nlocuiete valoarea raportului p/p1 care anuleaz


derivata (9.58), n relaia (9.56.a) se obine valoarea
maxim a factorului de debit max:
1

max

2 1

=
+1

+1

0,1

(9.59)

Considernd c destinderea adiabatic va avea loc pn


cnd n seciunea de ieire A2 a ajutajului convergent se
atinge viteza sunetului ccr = a, temperatura gazelor va fi
temperatura critic Tcr
2
Tcr =
T1
+1
(9.60)
120

0
1

0,9

0,8

0,7

0,6

0,4 0,3 0,2 0,1


= f(p/p, x]

0,5

Fig. 9.10. Variaia funciunii = f(p/p1, x)

Presiunea critic a gazelor din ajutaj va fi calculat innd seama de (9.53) cu relaia:

pcr

2 1

= p1
+1

(9.61)

Iar din ecuaia lui Clapeyron rezult:

v1
2 1

= cr =
v cr
1
+1

(9.62)

Viteza de curgere critic a gazului perfect la ieirea din ajutajul convergent va fi:
C cr =

2
p1v 1 =
+1

RTcr = p cr v cr

(9.63)

n consecin debitul atinge valoarea maxim la parametri critici menionai n tabelul nr.9.5. de mai jos pentru
diferite valori ale exponentului adiabatic pe care l au diferite gaze reale:
Tabelul 9.5.
x
1,6
1,5
1,4
1,35
1,3
1,25
1,2
1,15
1,135
1
0,507 0,496 0,484 0,478 0,472 0,465 0,459 0,452
0,449
max
2
pcr/p1
0,497 0,512 0,528 0,537 0,546 0,555 0,564 0,574
0,577
3
Tcr/T1
0,769 0,800 0,833 0,851 0,870 0,889 0,909 0,930
0,937
4
pcr/p1
0,646 0,640 0,634 0,631 0,628 0,624 0,621 0,617
0,616
5
Vcr/V1
1,548 1,563 1,577 1,585 1,593 1,602 1,611 1,620
1,622
6
cmax/a
2,082 2,236 2,449 2,591 2,769 3,000 3,317 3,786
3,977
7
a/a1
0,877 0,894 0,913 0,923 0,933 0,943 0,953 0,964
0,968

Din ecuaia (9.57) rezult c: A2 =

m
2 p1 1

(9.64)

= const

pentru a accelera gazul trebuie mrit i n acelai timp seciunea scade. Presiunea n lungul ajutajului scade de la
p1 pn la p2 iar factorul de debit crete. n cazul n care p2=pcr ajutajul va livra debitul maxim, factorul de debit
atinge valoarea max iar n seciunea de ieire, care este cea mai mic seciune a ajutajului se stabilesc valorile
critice ale vitezei (ccr), a temperaturii (Tcr) i densitii (cr).
Seciunea ajutajului corespunztoare factorului de debit max se numete seciune critic:

max Acr =

mM
2 p1 1

(9.65)

Din cele prezentate rezult c ntr-un ajutaj convergent analitic se confirm urmtoarele:
presiunea p a gazului care se destinde nu poate scdea n seciunea minim, la ieirea din ajutaj sub
presiunea critic pcr pe orict de mic ar fi valoarea lui pe; La destinderea n atmosfer pe = pa presiunea
atmosferic

vitezele de micare ale gazului nu pot depi viteza local a sunetului a la care prin ajutaj curge debitul
maxim de gaze (kg/s).

Regimul de micare al gazului n ajutajul convergent este influenat direct de


mrimea presiunii mediului (contrapresiunea) n care ptrunde jetul de gaz,
distingndu-se urmtoarele trei situaii:
1. Regimul subcritic de micare a gazului care se nregistreaz cnd:
p2 > pcr
i n care se realizeaz o funcionare linitit a ajutajului.

(9.66)

Viteza subsonic a gazului i debitul su se calculeaz cu relaiile (9.44) i


(9.51) cu meniunea c acestea pot fi mrite.

Fig. 9.11. Forma jetului


de fluid la regimul critic:
p2 = pe = pcr = patmosferic

2. Regimul critic de funcionare se realizeaz cnd (fig. 9.11)


p2 = pcr
(9.67)
situaie cnd viteza i debitul ating valorile maxime - critice i se vor calcula cu relaiile (9.55) i (9.54).

121

Jetul de gaze care iese din ajutajul convergent are o form paralel-cilindric, marginile sale vor fi frnate treptat
prin frecare de gazul nconjurtor, se va forma o zon de amestec n care viteza scade de la mijlocul vnei spre
exteriorul jetului.
3. Regimul supracritic de funcionare a ajutajului se obine cnd:
p2 < pcr

(9.68)

gazul are la ieirea din ajutaj presiunea critic (pcr) mai mare dect presiunea mediului exterior (pe) n care ptrunde
(ex.: presiunea atmosferic).
Viteza n seciunea minim a ajutajului convergent este egal cu viteza critic (sunetului) (ccr a) i debitul a atins
i n acest caz valoarea maxim pe care, n condiiile de intrare date, ajutajul le poate livra.
Debitul i viteza gazului n regimul supracritic se vor calcula cu relaiile (9.54) i (9.55). Acest caz - regimul
supracritic - de funcionare a ajutajului convergent este reprezentat n fig. 9.12 i corespunde suprafeei haurate
din stnga adiabatei respectiv n ajutajul convergent se poate transforma n energie cinetic numai o parte din
energia potenial (de la p1 - pcr).
Partea de jos, restul de energie potenial de la (pcr pn la p2=pe) se
transform necontrolat n exteriorul ajutajului n energie sonor i n
cldur prin frecrile violente ce au loc dup ieirea gazului din ajutaj,
deci energia potenial a gazelor rmas la ieirea din ajutaj (p = pcr p2) este pierdut pentru utilizare.
Forma jetului (vnei) - care iese din ajutaj - acesta se destinde ndat
ce iese din ajutajul convergent. Gazul - care n ajutaj se afla la
presiunea critic - ajungnd ntr-un mediu cu presiunea mai mic
(p2=pe< pcr) se destinde brusc, particulele de gaz sunt aruncate n
lateral si, din cauza ineriei trec dincolo de poziia pe care ar fi luat-o la
destinderea normal (p2=pcr), producndu-se astfel o scdere de
presiune n mijlocul vnei. Acest fenomen de scdere a presiunii face
ca particulele s se ntoarc cu vitez n spre interior i acest joc de
repet alternativ de cteva ori pn are loc disiparea energiei
poteniale.

p1
T1
v1
1
p
p1

p
p1

pcr
p2

p2 = pe

Ve V

Vc

Fig. 9.12. Lucrul mecanic util


transformat ntr-un ajutaj convergent.

ccv = a
c1

p2 = pe < pcr
2

pcr
p2

A1

A2

x
Fig. 9.13. Forma jetului la p2 < pcr

Jetul devine alternativ mai gros i apoi mai subire (vezi fig. 9.13) formndu-se aa numitele noduri i ventre,
producndu-se un zgomot puternic. Curgerea jetului este nsoit de efecte secundare puternice: zgomot, oscilaii
de presiune, recirculaie, etc produse pe fondul disiprii energiei poteniale.

9.3.2. Curgerea gazelor reale prin ajutajul convergent


Pentru studiul curgerii gazelor reale prin ajutajul convergent este necesar s se cunoasc:
-

ecuaia de stare a gazului real;


coeficientul de frecare realizat de gaze la curgerea prin ajutaj.

Deoarece cunoaterea acestora este foarte dificil, se prefer s se nglobeze toat partea necunoscut ntr-un
coeficient de vitez < 1 scriind viteza real de curgere a gazelor reale prin ajutajul convergent sub forma:

122


p
2
c =
p1v 1 1
1
p
1

(9.69)

Coeficientul de vitez < 1 are valoarea funcie de:


-

tipul gazului real (gaze monoatomice, biatomice, triatomice, de proprietile fizice ale gazului i ndeosebi de
vscozitatea acestuia;

calitatea prelucrrii suprafeei ajutajului (raze de racordare i rugozitatea suprafeelor);

cifra Reynolds medie din ajutaj.

La gura ajutajului convergent gazul real ajunge la viteza critic (ccr) n condiiile micorrii raportului:

pe pcr =

pcr

(9.70)

Diferena de presiune (pcr-pcr) este necesar a se consuma pentru acoperirea pierderilor de sarcin.
n ceea ce privete valoarea coeficientului de vitez pentru calcule se pot lua urmtoarele valori:
= 0,990...0,985
= 0,985...0,970
= 0,970 - 0,850
= 0,850...0,80

- pentru ajutaje din oel inox tratate termochimic (cementate,


carbonitrurate etc.) rectificate fin, netezite (loning)
- pentru ajutaje din oel rectificate, alezate pentru finisare
- pentru ajutaje din oel strunjite fin
- pentru ajutaje din oel sau font strunjite sau burghiere

9.3.3. Utilizarea ajutajelor (discurilor calibrate) la optimizarea regimului de exploatare a


sondelor de gaze naturale
n vederea punerii n producie, sondele de gaze naturale sunt cercetate experimental n antier pentru optimizarea
regimului de exploatare care const n determinarea:
- debitului raional de exploatare n regim stabilizat (curgere staionar dc = 0 ) la o contrapresiune dat astfel
d
nct viteza de curgere a gazelor s nu ating valoarea critic de antrenare a nisipului la nivelul stratelor
productive;
- coeficientului de rezisten al stratului productiv la aciunea mecanic a gazelor.
Determinarea acestor elemente se face prin msurtori de presiune i observaii vizuale ale depunerilor antrenate
de gaze, folosind un dispozitiv relativ simplu montat la capul de erupie prezentat n fig. 9.14.
Dispozitivul pentru determinarea capacitii de producie a sondelor de gaze naturale este alctuit din urmtoarele
elemente:
- un corp cilindric 1, echipat la partea inferioar cu o flan de montaj pe capul de erupie, iar la partea
superioar se nfileteaz un manon 2 care fixeaz discul cu orificiul calibrat 3 pe garnitura de etanare 7;
- un panou de observaie 4, montat la o distan de circa 6080 cm de manonul 2, solidarizat prin distanierele 8
de acest manon 2 de strngere al discului cu orificiul calibrat 3.
Corpul dispozitivului 1 are o teac pentru termometru 5 i un tu 6 de 1/2 pentru montarea unui robinet ce va
deservi manometrul care va msura presiunea gazelor produse de sond n faa discului cu orificiu calibrat 3.
Panoul de observaie (4) este construit dintr-un disc din lemn tare, sub care se afl un alt disc de aceeai mrime,
cu o gaur central. ntre ele se monteaz o bucat de carton poros, n care lovete curentul de gaz, dup ce
acesta a ieit din orificiul discului calibrat. Particulele antrenate de gaze, cu vitez mare, perforeaz cartonul de pe
panoul de observaie, sau se depun sub forma unui strat de o anumit grosime. Depunerea este examinat pentru
a se constata dac provine din noroiul de foraj, sau este alctuit din particule antrenate din stratele productive.
n consecin, dispozitivul poate s fie utilizat, pe de o parte pentru ncercarea izocronal a sondei pentru o serie de
debite cresctoare, iar pe de alt parte pentru msurarea i stabilirea debitului de gaze, cnd ncep s fie antrenate
particule de roc din stratul productiv.
Pentru calcularea debitului de gaze naturale produse de sonda cercetat, cu ajutorul dispozitivului din fig. 9.14 se
folosete relaia:
Cp
[m3/24h]
(9.71)
q=
ZT
care a fost determinat n ipoteza c gazul curge n regim critic, n care:
123

q - este debitul de gaze n m3/24 h, la presiunea de referin de 735,5 torr i temperatura de referin de 15oC;
absolut a gazului.
p - presiunea gazelor n faa (naintea) discului cu orificiu calibrat, ata;
Z - abaterea gazului metan de la legea gazelor perfecte;
- densitatea gazului n raport cu aerul;
T - temperatura
4

Fig. 9.14. Dispozitiv pentru determinarea capacitii de


producie a sondelor de gaze naturale

8
3

1 - corp;
2 - manon;
3 - disc cu orificiu calibrat;
4 - panou de observaie;
5 - teac pentru termometru;
6 - tu pentru robinetul manometrului;
7 - garnitur de etanare;
8 - distaniere.

2
6

7
5

d
Fig. 9.15. Disc cu orificiu calibrat normalizat:
d - diametrul discului
Coeficientul de debit C (Nm3/ziat) are valorile din tabelul
9.6.
Valorile lui C din tabelul 9.6 au fost determinate innduse seama c msurarea debitului prin metoda orificiului
calibrat se realizeaz n condiiile unui regim critic de
curgere al gazelor prin orificiul calibrat.
Precizia msurrii debitelor de gaze n condiii de antier
utiliznd discurile calibrate din tabelul 9.6 este de regul
de (2,5 3,5)% ceea ce este acceptabil vis a vis de
simplitatea dispozitivului.

Valoarea coeficientului de debit


pentru orificii calibrate normalizate
Diametrul
Diametrul
C
Corpului
Orificiului
Nm3
(mm)
(mm)
ziat
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

1 621
3 164
4 564
6 605
9 028
11 711
14 983
17 842
22 562
26 915
31 635

14
15
16
17
18
19
20
25
30
40
45

Tabelul 9.6.
C
Nm3
ziat
36 761
42 316
48 238
57 058
61 234
68 307
75 798
119 139
172 464
308 762
392 102

9.3.4. Micarea gazului perfect n ajutajul convergent-divergent (de LAVAL)


Ajutajul convergent-divergent (fig. 9.16) a fost conceput i construit de inginerul suedez Gustav de Laval (18451913) i permite destinderea gazului pn la presiuni mai mici dect presiunea critic. Conform relaiei:

m=

Aw
= const
v

(9.72)

se observ c dac volumul masic crete relativ mai repede dect seciunea ajutajului, atunci viteza gazului crete
chiar peste viteza sunetului. n acest fel Gustav de Laval a artat c dac la un ajutaj convergent se ataeaz un
ajutaj divergent, n acesta gazul i continu destinderea accelernd-se la viteze supersonice, n funcie de
parametrii micrii. Poriunea divergent a ajutajului de Laval este mult mai lung i are unghiul de divergen
cuprins ntre 8o i 10o. n aceast zon p < pcr viteza maxim care se poate obine la ieirea din ajutaj este dat
p1
p1
de (9.54) i anume pentru p2 = 0 vidul absolut, rezultnd:

CM
=
a

+1
1

(9.73)
124

iar cu coeficienii adiabatici din tabelul 9.6. se obine CM = (2 2,65) a

(9.74)

Debitul atinge valoarea maxim dat de relaia (9.54) i ajutajul divergent nu o modific. Ajutajul convergentdivergent (de Laval) poate fi utilizat i la accelerarea gazelor precum i la frnarea lor, lucru scos n eviden de
analiza diferenial a construciei i funcionrii lui. n acest scop relaia (9.72) a debitului se scrie:
dA dC dv
(9.75)
+

=0
A
C
v
n care din ecuaia adiabatei rezult dv = 1 dp
v
p

(9.76)

2
Utilizndu-se ecuaia lui D. Bernoulli (1700-1782) p + c = const
2

se obine dc = dp
c
c2

(9.77)

(9.78)

Avnd n vedere i nlocuind n (9.75) se obine


dA a 2 c 2 dp
(9.79)
=

A
p
c2

c1

80 100

c2

Acr = Amin
ccr = a

relaia pe baza creia se pot evidenia dou situaii:

c2 > a

A1
Fig. 9.16. Ajutajul de Laval

c<a

c>a
a

8 -10

p
c

8 -10

a. Micare accelerat

b. Micare frnat
Fig. 9.17

1.

Micarea accelerat (dp<0) a gazului se realizeaz ntr-un ajutaj la care variaia seciunii se prezint astfel:
c<a
(M<1) dA < 0 - ajutaj convergent;
c=a
(M=1) dA = 0 - conduct cilindric;
c>a
(M>1) dA > 0 - ajutaj divergent.

Ajutajul convergent-divergent asigur deci accelerarea gazului, presiunea scznd de-a lungul lui i viteza local a
sunetului scznd i ea din cauza micorrii temperaturii n procesul de destindere adiabatic. Poate funciona n
regim subsonic (M<1), sonic (M=1) sau supersonic (M > 1).
2.

Micarea frnat (dp>0) a gazului se realizeaz ntr-un ajutaj cu urmtoarea variaie a seciunii:
c>a
dA < 0 - ajutaj convergent;
c=a
dA = 0 - conduct cilindric;
c<a
dA > 0 - ajutaj divergent.

Ajutajul care rspunde acestei situaii este tot ajutajul de Laval n care dac intr un gaz cu viteza mai mare dect a
sunetului i va micora viteza pn la viteza sunetului n seciunea minim iar la ieirea din ajutaj gazul va avea o
vitez subsonic. Presiunea gazului crete pe seama energiei cinetice avnd loc un proces de compresie
adiabatic cu creterea temperaturii, care atrage dup sine creterea vitezei locale a sunetului (fig.9.17.b).
n regimul sonic i supersonic de funcionare a ajutajelor de Laval apar salturi de densitate la gaz, unde de oc,
zgomote puternice, independena regimului de micare de mrimea contrapresiunii etc., fenomene care ridic
probleme deosebite n tehnica aerospaial.
125

9.4 Comportarea ajutajului de Laval la diferite contrapresiuni


Un ajutaj de Laval construit cu o anumit divergen p1, v1,
T1 i cu o anumit lungime corespunde, pentru valori date
ale mrimilor de stare p1, v1, T1 unei comportri corecte
numai la anumit contrapresiune pe. n acest caz, vna de
gaz are la ieire din ajutaj, pe o anumit lungime, o
seciune cilindric cvasi-constant (fig. 9.18), pn cnd
vna difuzeaz treptat n mediul ambiant.Dac, ns
contrapresiunea pe scade sub valoarea corect, situaia
din interiorul ajutajului rmne neschimbat, deoarece
scderea de presiune nu se poate propaga n tub contra
unui curent supersonic. La ieirea din ajutaj, unde nu mai
este ngrdit, vna de gaz expandeaz, formnd ventre
i noduri ca n fig. 9.18.b. Surplusul de energie h2 - he,
care nu poate fi transformat, se disipeaz n energie
sonor i n frecri.
Dac pe crete treptat, peste valoarea corect (p2), vna
de fluid se ngusteaz dup ieirea din ajutaj (fig. 9.18.c)
formndu-se imediat la gura ajutajului un trunchi de con
racordat, care separ zona intern supersonic de cea
extern subsonic (sau cel puin cu vitez mai mic).

Fig. 9.18. Forma vnei de fluid la ieirea din ajutajul


de Laval a) - p1 = pe; b) - p1 > pe; c) - p1 < pe

Dac pe continu s creasc, contracia vnei de gaz


poate ptrunde - pe la periferia vnei - i n interiorul
ajutajului, deoarece n acest strat relativ subire viteza
curentului este subsonic. La delimitarea vnei de fluid se
Fig. 9.19. Ptrunderea contraciei vnei de fluid n
produce, deci, un salt de presiune, n sens trecnd de la
interiorul ajutajului, cnd p2 crete
interior spre exterior. Acest salt formeaz o und de oc
oblic. Unda de oc ptrunde n interiorul ajutajului, pe
msur ce contrapresiunea crete, subiind vna de fluid cu vitez supersonic iniial.
n figura 9.20 sunt trasate dou situaii ale undei de oc; n situaia 1, unda de oc nc n-a ajuns n seciunea
minim a ajutajului, pe cnd n situaia 2, ea a ptruns i n partea convergent a ajutajului, deci acesta se va
comporta acum ca un tub Venturi.
n cazul cnd pe p2 presiunea n lungul axei ajutajului
variaz dup curba inferioar, care le nfoar pe toate
celelalte (fig. 9.21). Dac pe crete, apare mai nti curba
L, cu un mic salt de presiune, care se simte numai la gura
ajutajului. Saltul devine, ns, tot mai pronunat, pe
msur ce contrapresiunea crete, dup curbele K, I, H, G
i se simte tot mai adnc n interiorul ajutajului. Curbele F
i E corespund unor salturi de presiune care ncep imediat
n aval de seciunea minim. n cazul curbei p se mai
atinge n seciunea minim viteza critic, deoarece pe=pa,
dar ea scade imediat n aval, din cauza frecrilor.

p =p1

p0

b
p2
a

ps

p
g
p

Curbele C, B i A corespund unei contrapresiuni pe>pa,


cnd ajutajul se comport ca un tub Venturi.

A1
A0

Unda de oc

Fig. 9.20. Unda de oc n ajutajul de Laval

126

p1

36,9

12,5
4

156

11

A
B

10

C
D

Pres.
In axa
ajutajului,
(bar)

E
7

K
L

0
-20

20

40

60

80

100

120

140

160

mm
Fig. 9.21 Curbele de variaie a presiunii statice la diverse contrapresiuni

9.5 Curgerea gazelor naturale cu frecare prin conductele de transport


O aplicaie interesant a curgerii monodimensionale n regim staionar (permanent) de micare l constituie
curgerea gazelor naturale cu frecare prin conducte. Aceast problematic se pune n cazul magistralelor de
transport gaze unde conducta are pe o mare lungime seciunea constant, deci cnd dA = 0. Ecuaia de
conservare a energiei n acest caz va avea forma:

q + w f = dh + c dc + g dz

(9.80)

deoarece n lungul conductei nu se produce (consum) lucru mecanic tehnic.


n funcie de construcia conductelor magistrale, i de transformrile care pot avea loc, curgerea gazelor poate fi:
n mod adiabatic-neizentropic - cnd izolaia de protecie anticoroziv a conductei este att de bun nct s
fie eliminat schimbul de cldur dintre gazele din conduct i sol (q=0);
n mod politropic n timpul cruia cldura masic rmne constant (c=const.; q=c dT) ceea ce confer
acestui caz caracter de generalizare putndu-se deduce din el celelalte procese;
n mod izoterm, dac se presupune c gazele au pe toat lungimea conductei temperatura constant (dT=0)
respectiv acestea au temperatura solului.
Urmare a frecrilor care au loc ntre moleculele gazului aflat n micare, o parte din energia potenial a gazului se
transform n lucru mecanic disipativ, iar acesta n energie intern prin intermediul cldurii ceea ce va conduce la o
scdere a presiunii gazelor dat de cunoscuta relaie
c 2 dl
p =
2 d
127

Lucrul mecanic disipativ se va calcula cu relaia w f =

c 2 dl
2 d

Ambele relaii sunt valabile numai pentru viteze de curgere a gazelor subsonice (c < a).

- coeficient de frecare
c - viteza de curgere a gazelor (m/s)
dl - element din lungimea conductei (m)
d - diametrul conductei (m)

n relaiile de mai sus avem:

Din cauza scderii presiunii, volumul specific al gazului va crete, iar viteza acestuia n conduct va trebuie s
creasc i ea ntruct seciunea conductei este constant.
n cazul curgerii adiabatice - volumul specific crete o dat cu scderea presiunii i cu creterea temperaturii
gazelor pe cnd n cazul curgerii izotermice acesta crete numai datorit scderii presiunii.

9.5.1. Curgerea adiabatic a gazelor naturale


n acest caz gazele nu schimb cldur cu mediul ambiant (solul) i ecuaia de definiie a procesului adiabatic va fi:

q = c v dT + p dv = 0
Pentru a nu complica n mod inutil demonstraiile n ecuaia (9.80) vom lua q=0 i vom considera dz=0 ceea ce
corespunde unei conducte orizontale. Deci ecuaia (9.80) devine:
w f = dh + c dc sau

v dp +

c 2 dl
c2
+d
=0
2 d
2

(9.81)

deoarece dh = -v dp. Ecuaia de continuitate, pentru a conduct cu seciune constant, se poate scrie
dv dc
=
v
c

(9.82)

n afar de faptul c gazul curge cu frecare, el va fi considerat mai departe drept gaz perfect, deci va respecta
ecuaia lui Clapeyron i va avea cp i constante. Prin urmare, se poate scrie i
dh = c p dT = d

c2
2

(9.83)

Dac se nlocuiesc relaiile (9.82) i (9.83) n (9.81), rezult


v dp =

sau

v dp =

R
dc
c dc RT
cp
c
1

c dc RT

dc
c

(9.84)

2
nlocuind pe v dp din (9.84) n (9.81) se obine: c dc + 1 c dc RT dc + c dl = 0
c
2 l

sau prin transformri:

c 2
1 2
c RT dc =
dl
c
2d

(9.85)

ns R T= p v = a2, aa c relaia (9.85) devine:


sau

c2
1 2
c a 2 dc =
dl
c
2d

1 2
dc
c a2 3 =
dl
c
2d
c

(9.86)

Aceast ecuaie poate fi discutat n modul urmtor:


Dac c<a, atunci dc i dl au acelai semn, deci unei creteri a lungimii conductei i corespunde o cretere a vitezei
gazului. Aceast cretere se poate, ns, produce numai pn cnd c=a, deoarece la o depire a lui c peste viteza
critic, dc va avea semnul contrar cu dl. Aceasta nseamn c, peste viteza critic, unei creteri a lungimii tubului i
corespunde acum o scdere a vitezei c.
Variaia de entropie va fi, n acest caz, ds =

wf
T

c2
dl
2Td

2
2
sau considernd i (9.86) ds = c a dc
cT

(9.87)
(9.88)

128

Din relaia (9.88) rezult c ds are acelai sens cu dc, dac c < a, ceea ce nseamn c fenomenele subsonice se
produc spontan (n sens preferat), pe cnd cele supersonice (c > a) se produc cu scderi de entropie, deci n sensul
nepreferat. Ultimul fenomen nu poate avea dect caracter foarte efemer.
Prin urmare, n imediata vecintate a vitezei critice, curgerea gazului prin conduct se va produce prin destinderi i
comprimri succesive. Din aceast cauz, ntr-un anumit loc de pe conduct, unde se realizeaz lungimea critic
socotit de la punctul iniial al conductei, ncep s se aud bti, iar dac pulsaiile cresc n intensitate, ele pot
cauza chiar ruperea conductei. Pentru a evita aceste fenomene, este necesar s se ia msuri, prin care s se
modifice caracterul curgerii.
Avnd n vedere c, ntr-o conduct cu seciunea constant, prin care gazul curge adiabatic, cu sau fr frecri,
sunt valabile relaiile

c2
c2
+ h = 1 + h1
2
2

c =v

m
A



v 12 m
v2 m
+h =
+ h1
2 A
2 A

rezult c

(9.89)

Din aceast ecuaie se poate calcula - pentru stri de echilibru - valoarea lui h, dac se cunosc h1, v, v1 i m/A.
Trasnd valorile lui h i s - pentru diferite valori ale lui v - n diagram h, s, se obin aa-numitele curbe Fanno.
Aceste curbe au existen real numai n intervalul 1-B, unde entropia crete. n punctul B, unde tangenta la curb
este perpendicular pe axa s, se obine - pentru un raport m/A dat - presiunea critic pa, deci i lungimea critic.
n figura 9.22 au fost trasate patru curbe Fanno, pentru patru valori ale raportului m/A (orizontala corespunde
cazului m/A=0.
n cazul cnd c=a, din ecuaia (9.86) se obine lungimea critic a conductei la atingerea creia p=pa, dar presiunea
pulseaz, de fapt, n jurul valorii pa.
Integrnd ecuaia (9.86) ntre limitele c1 i a, respectiv ntre l1 i lcr, se obine
a

c1

l cr
a 2
a
dc

dc =
dl
3
c c c
2d
l

de unde: ln

sau

a
a2
+ 2
c1 2 c

=
c1

2d

(l cr

p1

l1 )

1 a 2

a 2d
l cr = l1 + 2 1 ln
c

2 c1

mA = 0

(9.90)

p < p1

p = pa

unde c1 este viteza gazului la lungimea iniial l1. Dac pentru o


conduct magistral care va transporta gaz metan (gazele
naturale din Romnia conin cca. 96+98 % metan) considerm c
are: l1 = 0, a/c1 = 20, d = 0,8 m i = 0,02, iar =1,32 se obine
lcr=11908,16 m, deci mai puin de 12km.

S1

Smax

Fig. 9.22. Curbele Fanno pentru patru valori


ale raportului m/A.

9.5.2. Curgerea izotermic a gazelor naturale


n cazul curgerii izotermice a unui gaz perfect cu frecare, dh=0, prin urmare ecuaia de conservare a energiei va
avea acum forma

q + w f = c dc
ns q = -v dp i q =

c2
2 d

v dp +

(9.91)

dl , aa c ecuaia (9.91) devine i acum

c2
2 d

dl + c dc = 0

(9.92)

Dac se pleac de la punctul cu lungimea l1, n care mrimile de stare sunt p1, v1 i c1 i dac se ia n considerare i
faptul c
129

v1
c
= 1
v
c

p1v 1 = pv ;

ecuaia (9.92) poate fi scris i sub forma


c12 p1 dp
c12 p1
p dp

v1

dc =

2d v 1

c1 p1
p2

dp

(9.93)

dl

Integrnd termen cu termen aceast ecuaie, ntre limitele p1 i p, respectiv l1 i l, se obine


2c 2 p
p 2
c12 p1
p
(l l1 )
p12 1 1 1 ln
=
v1
p1
d v1

p1

(9.94)

Pentru lungimi nu prea mari de conduct, deci pentru l nu prea diferit de l1, se poate considera c p nu difer prea
mult de p1, deci ln (p/p1)0, aa c se poate scrie

p1

c2p
1 1 1 (l l 1 )
d p1v 1

(9.95)

Lungimea critic a conductei se poate scrie punnd n relaia (9.94) presiunea p = pa deci
l cr = l 1 +

2d

ln

pa v 1 p1 d
2
p1
c1

p
a
p1

(9.96)

unde pa < p1.

9.6. Undele de compresiune


9.6.1. Viteza de propagare a undelor sonore
Prin noiunea de und se nelege o perturbaie a mediului determinat de o diferen de temperatur, presiune,
densitate, vitez, concentraie etc., care se propag pn la anularea gradientului corespunztor.
Undele sonore sunt perturbaii locale de presiune, care se propag n spaiu sub form de noduri i ventre, dup
legile generale de propagare a undelor, dac spaiul considerat este plin de materie compresibil. n interiorul undei
sonore, particulele materiale execut - pe lng micare termic - numai micri macroscopice de oscilaie,
fr a forma un curent; n interiorul lor dc / dx 0, iar dc/d 0.
Pentru a calcula viteza de propagare a undelor sonore n masa unei substane compresibile aflat n repaus
macroscopic, se consider o und plan, cu suprafaa transversal de 1m2, care se poate propaga n ambele
sensuri ale axei x (fig. 9.23).
Prin propagarea ei, cu dx se produc variaii locale ale presiunii p, ale vitezei c i ale spaiului x parcurs de o
particul macroscopic de substan. n punctul de coordonat x, aceste mrimi au valoarea s, c i p pe cnd la
x+dx ele vor fi c + c dx i p + p dx . Prin urmare, legea conservrii impulsului va putea fi scris:
x
x

c
p
=

(9.97)

Avnd n vedere dependena presiuni de timp, ecuaia de continuitate va fi


scris acum

c +
deci:

c
dx
x
p
p+
dx
x

p
(9.98)

s
dx
x

c+

p
c
dx c =
dx

c
p
=
x

s+

x+dx

Avnd n vedere c variaiile de presiune din undele sonore se produc rapid


Fig. 9.23. Unda sonor plan
(9.98) nct timpul nu este suficient pentru evacuarea cldurii de
comprimare, se poate admite cu suficient exactitate c fenomenul se produce adiabatic. Aceast supoziie a fost
verificat i pe cale experimental, viteza real a sunetului n gaze coinciznd bine cu cea calculat n acest mod.
n consecin:

130

dp
p
= = a2
d

(9.99)

Dac aceste relaii sunt aplicate unor amplitudini mici, cum sunt cele care intervin n undele sonore, este permis s
se considere presiunea i densitatea constante, atunci cnd ele nu apar sub form diferenial. Pe de alt parte, se
mai poate scrie si

p p
=
= 0
= a2
0 x
x
x x

(9.100)

Prin aceasta, relaiile (9.97) i (9.98) devin

c
= a 2

(9.101)

c
=
x

(9.102)

Dac se deriveaz ecuaia (9.101) dup x, iar (9.102) dup i se egaleaz expresiile din dreapta ntre ele, se
obine

2
2

= a2

(9.103)

x 2

expresie care reprezint tocmai ecuaia diferenial a propagrii undelor sonore cu viteza a, ntr-un spaiu umplut cu
fluidul compresibil, care are presiunea p, densitatea i exponentul adiabatic .
Densitatea gazului poate fi scris acum

= f1 (x + a ) + f 2 (x a )

(9.104)

De aici se vede c viteza critic reprezint tocmai viteza de propagare a undelor sonore ntr-un fluid aflat n repaus.
n cazul cnd presiunea se msoar n bar, iar n kg/m3, valoarea lui a poate fi exprimat prin relaia
a = 100 10 pv [m/s]

(9.105)

care pentru p=1,013 bar (760 torr), =1,4 i =1,228 kg/m3 (la T=288 K), d pentru a valoarea de 340 m/s, sau 1
224 km/h. n atmosfera standard de la 5 000 m altitudine, unde =0,541 bar, T=258 K, =0,731 kg/m3, se obine,
pentru =1,4, o valoare de 236 m/s pentru a.
Cu ct un fluid este mai puin compresibil, cu att sunetul se propag prin el mai rapid. n corpurile total
incompresibile, viteza de propagare a undelor sonore ar fi infinit. Cum o astfel de vitez nu exist, nseamn c
toate substanele, indiferent de starea lor de agregare, sunt mai mult sau mai puin compresibile. Totui n interiorul
lichidelor sunetul se propag mult mai rapid dect n gaze, iar n solide, mai rapid dect n lichide.

9.6.2. Viteze subsonice i viteze supersonice


Viteza sunetului ntr-un gaz aflat n repaus reprezint o barier ntre dou domenii ale curgerii fluidelor
compresibile, sau ale micrii unui solid prin astfel de fluide. Faptul c fluidul este n repaus i vehiculul se mic, nare nici-o importan, deoarece fenomenele sunt influenate de viteza relativ.
n cazul cnd Ma <<1 (max. 0,5), fluidul poate fi considerat total incompresibil. n acest caz, li se pot aplica i
gazelor toate legile i metodele de msurare ale hidrodinamicii. Dac un corp, care se deplaseaz n aer cu o vitez
subsonic, emite semnale sonore la intervale de timp egale, acestea se vor deplasa cu viteza a, pe cnd
deplasarea corpului se va efectua cu viteza c<a. Dup un interval de timp , corpul va parcurge drumul c, iar
sunetul a. Sfera de propagare a sunetului va cuprinde n interiorul ei corpul (fig. 9.24).
Dup timpul 2, diferena dintre cele dou deplasri va fi 2 (a-c) , iar dup 3-3 (a-c) .a.m.d.
n cazul cnd 0,5<Ma<0,9, gazul nu mai poate fi considerat total incompresibil, dar relaiile hidrodinamicii pot fi
utilizate i acum, dac se ia n loc de =const., o valoare medie a lui i anume m=(1+2)/2.
n cazul micrii cu Ma<1, rezistena aerodinamic ntmpinat de un solid din partea fluidului, n care se mic,
depinde n cea mai mare parte de asperitile suprafeei i de forma bordului de fug (de curgere) a solidului (fig.
9.25).

131

Fig. 9.25. Solid cu form aerodinamic (Ma<1)

c
2c

Deoarece acum c<a, undele de compresiune formate la bordul de


atac au timp s se nscrie pe cele dou suprafee principale ale
corpului (fig. 9.25).

3c

Fig. 9.24. Surs sonor cu vitez


subsonic

n cazul cnd Ma>1, dar chiar i la 0,9<Ma<1, fluidul nu mai poate


fi considerat incompresibil. Corpul emitor de unde sonore va
devansa acum sferele corespunztoare acestor unde i va
produce un con (fig. 9.26), deoarece c>a. n aceast ultim parte
a solidului se formeaz vrtejuri consumatoare de energie.

Partea frontal a solidului numit bordul de atac, este mai puin interesant acum din acest punct de vedere, de
aceea ea poate fi mai groas, dar bine rotunjit, pe cnd bordul de fug trebuie s fie alungit i terminat printr-o
muchie ascuit.
La bordul de atac se produce - ntr-un punct anumit - o stagnare a fluidului acolo unde el se mparte pe ambele fee
ale corpului (pe intrados i pe extrados). Este punctul de impact, n care presiunea exercitat de fluid asupra
corpului este egal cu presiunea total, dat de ecuaia lui Bernoulli.
p0 = p st +

c2

(9.106)

deoarece aici c = 0 i po = pst.


Conul produs se numete conul lui Mach i are unghiul la vrf. Mantaua conului reprezint o und de oc oblic, n
care se transmite i o und sonor puternic, numit n aviaia sonic sau supersonic bang.
Un observator plasat mai departe de traiectoria de deplasare a solidului va percepe bang-ul abia dup ce solidul l-a
depit, iar cel plasat pe traiectorie va fi lovit de solid, fr s-i aud n prealabil sosirea.

sin =
de unde M =

a
c

c
1
=
a sin

(9.107)
(9.108)

c
2c
3c

Fig. 9.27. Solid cu form balistic (Ma>1).

Fig. 9.26. Conul lui Mach, format cnd Ma>1.

Rezistena aerodinamic ntmpinat de solid din partea fluidului, este dictat acum de bordul de atac, deoarece
firele de curent nu mai au timp s se alipeasc la cele dou suprafee laterale i s le spele (fig. 9.26). Acest bord
de atac va fi ct mai ascuit. Bordul de fug rmne i acum interesant, numai dac vehiculul va atinge - n anumite
pri ale traiectoriei sale - i viteze subsonice, cum se ntmpl la proiectile.
Expresia de calcul a rezistenei aerodinamice pentru un solid care se mic ntr-un fluid este dat de relaia:

Rx = cx

cn
2

[N]

(9.109)

unde cx este coeficientul de rezisten, dependent de forma i de calitatea suprafeei solidului, - densitatea
fluidului, iar n - exponentul vitezei, care, pentru c<a este egal cu 2, iar pentru c>a este mai mare dect 2, crescnd
pe msur ce Ma este mai mare dect unitatea. A este suprafaa de referin a solidului, la care a fost raportat cx,
dup determinarea experimental a lui Rx n tunelul aerodinamic. O formul asemntoare se poate scrie i pentru
wf sau dp.

w f =

c n dl
2 d

(9.110)
132

9.6.3. Undele de compresiune (unde de oc)


n masa unui curent cu vitez supersonic orice perturbaie a presiunii provocat de un solid sau de un fluid cu alt
densitate i nemiscibil cu primul, se manifest prin apariia aa-numitelor unde de oc sau de compresiune, care
nsoesc n tot timpul perturbarea. Undele de oc pot fi frontale (normale) sau oblice fa de direcia curentului
neperturbat. De fapt, n cazul unui solid cu bordul de atac rotunjit, se formeaz o und de oc, ca n fig. 9.28, unde,
n partea frontal, unda de oc poate di considerat normal, iar pe prile laterale ea este oblic. Dac este vorba
de un solid cu bord de atac ascuit, partea de und asimilabil cu cea frontal va lipsi, existnd numai unda de oc
oblic, cu nceputul n muchia ascuit (fig. 9.29).

c2
p2

c1
p1
M a1

c1

c 20 =0

p 20

Fig.9.28. Unda de oc din amonte de


bordul de atac rotunjit.

Ma2

c2

Ma1

c2

Ma2

Fig. 9.29. Unda de oc din amonte de


bordul de atac ascuit.

Dac solidul, care cauzeaz undele de oc, are viteza proprie nul fa de un observator situat n afara curentului,
undele de oc vor avea i ele vitez nul fa de observator. Existena concomitent a undelor de oc normale i
oblice depinde de raza de curbur r a solidului i de cifra Ma. Unda de oc frontal se plaseaz, pentru aceeai
form a bordului de atac al solidului, cu att mai departe n amonte (n direcia din care vine curentul de fluid), cu
ct Ma este mai mare.
Undele de oc se caracterizeaz printr-un salt brusc de presiune, de densitate, de vitez i de temperatur n masa
fluidului, deci ele nu mai reprezint stri de echilibru. n cadrul lor nu mai pot fi aplicate relaiile bazate pe echilibrul
termodinamic.

9.6.3.1. Unda de oc normal (frontal)


ntr-o und de oc normal, saltul mrimilor de stare ale curentului este cel mai mare. n fig. 9.30.a este artat
variaia brusc a vitezei fluidului la trecerea prin unda de oc, de la c1 la c2, iar n fig. 9.30.b - variaia brusc de
presiune, care este de sens contrar celei dinti. n unda de oc normal curentul sufer numai variaii brusce ale
mrimilor de stare, dar nu i a direciei sale.
Dei unda de oc normal este foarte interesant pentru studiu, existena ei este limitat la un domeniu restrns
plasat n amonte de corpurile rotunjite (r>0). Unda de oc general, este, ns, cea oblic.
Dac p1, v1, T1 i c1 sunt mrimile de stare ale curentului imediat n amonte de unda de oc, iar p2, v2, T2 i c2 imediat n aval, se pot scrie urmtoarele ecuaii care nu necesit echilibrul termodinamic:
- ecuaia de conservare a energiei
h1 +

a)

c12
c2
= h2 + 2
2
2

c1

(9.111)
Ma1 >1

(aici s-a presupus c n unda de oc nu exist schimb de energie cu


exteriorul);
c1
c
(9.112)
= 2
- ecuaia de continuitate
v1 v 2
(pentru 1 m2 de und de oc);
- ecuaia de conservare a impulsului
1 c1 (c1 - c2) = p2 - p1
(9.113)
unde 1c1 este masa de fluid care intr prin unitatea de suprafa n unitatea
de timp.

b)
p1

c2
Ma2 <1

p2

Fig. 9.30. Variaiile mrimilor de


stare ntr-o und de oc normal:
a - saltul vitezei;
b - saltul presiunii

Aceste trei ecuaii conin patru necunoscute, i anume, p2, v2, h2 (respectiv T2) i c2.
Prandt a studiat aceste unde de oc pentru cazul unui gaz perfect, caz n care se poate scrie:
dh = c p dT =

(9.114)

R dT
133

Dac se nlocuiesc valorile lui dh din expresia (9.114) i a lui v2 din ecuaia (9.112) n ecuaia (9.111) se obine

p1v 1 +

c12
c
c2

=
p2 v 1 2 + 2
2
1
c1
2

(9.115)

Dac n ecuaia (9.115) se mai nlocuiete i p2 cu valoarea sa dat de ecuaia (9.113) i se mai fac i urmtoarele
transformri va rezulta:

p1v 1

v1 +

c2
c1

c2 c c
p1 + 1 1 2

v1
v1

c 22 c12
=

sau

c12 c 22
c2
2

+
p
v
p
v
c
c
c
=0
1 1
1 1
1 2
2 +
2
c1
1

de unde

c c 2 c1 + c 2
c1 c 2
c 2 c1 c 2 + 1
=0
p1v 1
2
c1
1

deci

) (

p1v 1 =

)(

+ 1 c1 c 2 c12

1 2
2

(9.116)

Dac ho reprezint energia potenial iniial dintr-un rezervor, n care mrimile de stare ale gazului sunt po , vo , To
i co=0 i din care este generat i viteza c1 n conformitate cu relaia

h0 = h1 +

c12
c2

p1v 1 + 1
=
2
1
2

(9.116)

ecuaia (9.116) poate fi scris sub forma


1
c1 c 2
1 c12

p1 v 1 =
h0
=
+

2
+1 2
1
+1

Din relaia (.973) a rezultat ns c c max = a

1
= 2 h0
+1

c1 c2 = a2

deci

(9.117)

(9.118)

Relaia (9.118) reprezint relaia de baz a undelor de oc normale. Din ea rezult c, ntr-o und de oc normal,
viteza critic a este media geometric ntre viteza supersonic c1 din amonte i viteza c2 din aval, care nu poate fi
deci dect subsonic. Un salt n sens invers al vitezei, adic o cretere a vitezei la trecerea prin unda de oc, nu
este posibil, deoarece ar fi n contradicie cu principiul al doilea al termodinamicii, reprezentnd o cretere
spontan de potenial energetic.
n unda de oc, gazul este comprimat, deci p2>p1. Dac se utilizeaz relaiile (9.112) i (9.118), ecuaia (9.113)
devine
p 2 p1 =

c12 a 2

v1 v1

(9.119)

Se tie, ns, de mai nainte c, ntr-un gaz cu viteza c1, deci cu mrimile de stare p1 , v1 , T1, viteza sunetului este
+1 2 1 2
a12 = p1 v 1 =
a
c1
(9.120)
2
2
unde a 2 = 2

+1

p0 v 0 . Fa de viteza a1 a sunetului se va exprima i cifra Mach, care va fi introdus n calculele

ce urmeaz, deoarece n domeniul supersonic sunt cunoscute a priori mrimile de stare, deci
Ma1 =

c1
a1

(9.121)

Utiliznd ecuaia (9.120), relaia (9.119) devine

p 2 p1 =
de unde

c12
2 a12 1 c12
2 c12
2 a12

v1 + 1 v1 + 1 v1
+ 1 v1 + 1 v1

p2
1
2
=
Ma12
p1
+1
+1

(9.122)

134

p1 p2 = 2 p1

sau

Ma12 1
+1

(9.123)

Saltul de vitez din unda de oc va putea fi calculat tot cu ajutorul relaiei (9.113), cci

c1 c 2 =

p2 p1 2 p1v 1 Ma12 1 2 c1 Ma12 1


=
=
c1
+1
c1
Ma12 + 1

(9.124)

c1
v
p
2 + ( - 1) Ma12
= 2 = 1 =
c2
v1
p2
( + 1) Ma12

de unde rezult i

(9.125)

Variaia de temperatur din unda de oc se calculeaz pe baza relaiei

T2 p 2 v 2 2
=
=
T1
p1v 1

( 1) 2 + (
( + 1)
(

Ma12

1 Ma12
+ 1 Ma12

p
A

(9.126)

Undele de oc pot fi studiate i cu ajutorul diagramelor. Pentru unda de oc


normal, diagrama cea mai util este cea din fig. 9.31. Ea are coordonatele
p i c, iar curbele trasate sunt izentrope. Saltul din unda de oc nu apare
ns pe izentrop, care-i o curb ce presupune echilibru termodinamic, ci
n alt mod artat mai jos.

p
c= 2
p0v 0 1 -
1
p
0

s=const

c 2 = 2(h0 h)

Fig. 9.31. Diagrama p, c pentru


unda de oc normal

i a = 2 p0v 0
+1

p
+1
de unde rezult c = a
1 -
1
p0

Pentru trasare, este necesar s se scrie o relaie ntre p i c, din ecuaia lui
Saint-Venant.

(9.127)

Relaia (9.127) reprezint tocmai ecuaia izentropei cutate, care poate fi scris i sub forma

-1 c2
p = p0 1
+1 a2

1
-1

= p0 1
Ma 2

+1

(9.128)

Tangenta ntr-un punct oarecare al acestei curbe are coeficientul unghiular


1

1
-1
dp
Ma
1
= 2 p 0
Ma 2
dc
a +1
+1

Aceast derivat si schimb semnul n punctul pentru care

(9.129)

-1
Ma2 = 1
+1

punct care corespunde vitezei maxime, adic destinderii pn la presiunea p=0.


AB
Din fig. 9.31, se poate vedea c tg = ctg =
c
dp
dar ecuaia lui Bernoulli se mai poate scrie i
=
c dc
AB
dp
Rezult c
=
= c
c
dc
sau

AB = c 2

(9.130)

Aceasta nseamn c tangenta dus la curb ntr-un punct oarecare taie pe axa ordonatelor un segment egal cu c
2
, ncepnd de la ordonata punctului n care se duce tangenta.
Dac n ecuaia (9.126) se fac urmtoarele substituiri

a
c cr ;
c

ecuaia va cpta un caracter adimensional


135

p
pr ;
p0

T
Tr
T0

+1
1

c cr =

1 pr

+1
1

1 Tr

(9.131)

Pe baza acestei ecuaii adimensionale, s-a trasat izentropa AB1C din fig. 9.32, trasat n coordonatele
adimensionale pr , cr , pentru =1,0. Celelalte curbe pentru <1 au fost trasate considerndu-se c presiunea din
rezervor - p0 - scade n mod continuu, dar astfel nct temperatura gazului s rmn constant, iar volumul su
specific s creasc la valoarea v0/. n acest caz, se obine

+1 p
c=a
1
1 p0

sau, n coordonate adimensionale c r =

(9.132)

+1
p
1 r
1

(9.132.a)

Ordonatele curbelor din fig. 9.32 difer ntre ele numai printr-un factor constant.
Curbele reprezint transformarea adiabatic, fr frecare, a
entalpiei n energie cinetic. Valoarea entropiei, constant n lungul
curbelor, crete cu descreterea lui , deoarece aceast
descretere este spontan. Fiecare valoare a lui cr, trasat pe
abscis, corespunde unei anumite valori a lui Tr, deci dreptele
trasate perpendicular pe abscis sunt concomitent izoterme i
izentalpe.

A =1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
pr
0,3
0,2

Dup cum rezult din ecuaia (9.132.a), scara temperaturilor Tr este


direct proporional cu c2r = Ma2. Izentropele trasate intersecteaz
+ 1 , care, pentru
axa absciselor n punctul de coordonate
1
=1,4, are valoarea 2,45.

sau adimensional

dpr
Ma

=
d Ma v r

=0,1

Ecuaia (9.129) mai poate fi scris i sub forma

p0 v 0 c
dp
c

=2
=
2
dc
+1 a v
v

cr

Fig. 9.32. Izentropele undei de oc


normale, trasate n coordonatele pr , cr.

(9.133)
(9.134)

Acesta este coeficientul unghiular al oricrei izentrope trasat n figura 9.32, avnd pe drept parametru distinctiv.
El este proporional cu densitatea curentului de gaz, care trece prin unitatea de suprafa, adic cu c.
Dac n figura 9.32 se traseaz tangenta 1-2, punctul 1 aflndu-se n regiunea supersonic (Ma>1), iar punctul 2 n
regiunea subsonic, acest ultim punct va trebui s fie situat pe o izentrop cu mai mic dect al curbei pe care este
plasat punctul 1. Produsul c are aceeai valoare n ambele puncte.
Diagrama din figura 9.32 este n realitate o diagram p, T sau p, h, ns, n acest caz T i h vor fi trasate pe o scar
invers dect c. Tangenta comun de mai sus reprezint, de fapt, transformarea de stare realizat n unda de oc.

9.6.3.2. Variaia entropiei n unda de oc


Avnd n vedere c fenomenele care se produc n unda de oc au un caracter spontan i ireversibil, rezult c n
unda de oc are loc o variaie de entropie, care nu poate fi dect o majorare. Se cunoate din termodinamica
fenomenologic expresia variaiei de entropie.

q f

= cp

dT
dp
R
T
p

de unde rezult s 2 s1 = c p ln

T2
p
R ln 2
T1
p1

ds =

(9.135)

T
expresie care mai poate fi scris i sub forma s 2 s1 = c p ln 2
T1

136

p1

p2

= c ln p 2 ln p1
v

p 2
p 1

(9.136)

n unda de oc, expresia (9.136) poate fi scris i sub forma


2 Ma12 ( 1) ( 1) Ma12 + 2
s 2 s1 = c v ln

2
+1

( + 1) Ma1

(9.137)

cv

Variaia entropiei calculat cu relaia (9.137), pentru =1,4, are alura din
fig. 9.33.

Echivalentul creterii de entropie din unda de oc este un lucru mecanic


disipativ, scris sub forma

q f = w f = Tds = c p dT vdp =

pdv + vdp
1

0
1,0

(9.138)

1,5

Ma

2,0

Fig. 9.33 Variaia entropiei ntr-o und


de oc normal.

Dei gazul luat n considerare este perfect, lucrul mecanic disipativ apare
din cauza proceselor discontinue care au loc n unda de oc. Acest lucru mecanic disipativ corespunde, de fapt,
variaiei de entalpie din unda de oc, deci
w f = h2 h1 =

(c1 c 2 )(c1 + c 2 )

(9.139)

Din relaiile (9.118) i (9.124) rezult ns c


c1 c 2 =

deci

wf =

2 c1 Ma12 1

( + 1) Ma

c12 Ma12 1

) (a

a ( + 1) Ma
2

2
1
2

2
1

c2 =

c1
a2

) (Ma ( 1+)(1a)

+1 =

2
1

+1

(9.140)

9.6.3.3. Undele de oc oblice


Pe cnd unda de oc normal este una singur, plasat n faa obstacolului, exist mai multe posibiliti de-a obine
unde de oc oblice diferite, dup mrimea vitezei supersonice c1 i dup unghiul ascuit al bordului de atac al
obstacolului. n figura 9.34 este reprezentat modul de formare i propagare al undelor de oc oblice, n cazul
generrii lor de ctre un corp cu bord de atac ascuit. Unghiul , format de unda de oc cu direcia iniial a
curentului c1, depinde de cifra Ma1 i de unghiul al bordului de atac.

-2
2

c1
A

Fig. 9.34. Formarea i propagarea


undei de oc oblice

1 -

c2
B

Fig. 9.35. Unda de oc oblic aprut la schimbarea


brusc a direciei curentului supersonic

n figura 9.35 este reprezentat o und de oc oblic OK, provocat de schimbarea brusc, cu unghiul , a direciei
AO a unui curent supersonic, datorit prezenei unui perete nclinat OB.
n amonte de unda de oc, viteza c1 poate fi descompus ntr-o component normal la und c1n = c1 sin (fig.9.35)
i o component paralel cu unda de oc c1t = c1 cos . n aval de unda de oc, viteza c2 va avea direcia OB, deci
va forma unghiul cu direcia lui c1. Descompunnd i viteza c2 n componentele normal i paralel la unda de
oc, se obin relaiile c2n = c2 sin (-) i c2t = c2 cos (-).
Gazul trece prin unda de oc numai datorit componentelor normale, deci ecuaia de continuitate se va scrie
c1 n
c
= 2n
v1
v2

(9.141)

Teorema impulsului trebuie aplicat att componentelor normale ale vitezei, ct i celor paralele. Variaia de
presiune cauzat de unda de oc exist, ns, numai n sens normal pe unda de oc, pe cnd n sens paralel nu
exist nici-o variaie de presiune. Prin urmare
137

p 2 p1 =
c 1n

c1n
c
= 1n (c1n c 2 n )
v1
v1

(c 1t

si

0 =

Rezult, deci

c1t = c 2 t = c t

v1

c 2t

(9.142)

(9.143)
(9.144)

sau

c1 cos = c 2 cos ( ) = c 2 (cos cos + sin sin )

de unde

tg =

(9.145)

1 c1
ctg
sin c 2

(9.146)

Se vede de aici c valoarea unghiul depinde att de unghiul format de cele dou planuri, ct i de raportul
vitezelor c1 /c2.
Prin urmare, unda de oc oblic este similar cu unda de oc normal, dac se consider numai componentele
normale ale vitezelor pe unda de oc. Totui produsul c1n c2n are valoare diferit de c1c2=a2, de la unda de oc
normal.
p0
2
= 2 h0 i h0 = c pT0 =
(9.147)
Dac se utilizeaz relaiile: c max
1 0
care se refer la rezervorul iniial, unde c0 = 0, se poate scrie n mod analog

h1 =
si

p1

1 1

h2 =

= h0

c 2 c12
c12
= max
2
2

(9.148)

= h0

c 2 c 22
c 22
= max
2
2

(9.149)

p2

1 2

2
Dac se mai ia n considerare i faptul c c max
=

p1 = 1

p2 = 2

+1 2
a , se poate scrie
1

2
c12
+1 2 1 2
1 c max
a
c1
= 1

2
2

(9.150)

2
c 22
+1 2 1 2
1 c max
a
c 2
= 2
2
2

(9.151)

Introducnd aceste valori ale presiunilor n ecuaia (9.142) i innd seama i de faptul c, c12 = c12n + c t2
c 22 = c 22n + c t2 i c 2 1

(c

1n

c1n
, se va obine
c2n

[(

) ]

c 2 n ( + 1) a 2 + c1n c 2 n c1n c 2 n c1n c 2 n c t2 ( + 1) = 2 c1n c 2 n c1n c 2 n

sau

( + 1 ) a 2

+ c1n c 2 n - c t2 ( 1) = 2 c1n c 2 n

de unde

c1 n c 2 n = a 2

( 1) c 2
( + 1) t

(9.152)

Din ecuaia (9.152) se observ c produsul c1n c2n este cu att mai mic dect a2, cu ct componenta ct=c1 cos este
mai mare, deci, pentru aceeai valoare a lui c1, cu ct unghiul este mai mic. Aceasta nseamn c
c2n =

c
1 cos 2
a2
2

+ 1
c1 = 1n
2
2
c1 sin + 1 sin
+ 1 Ma1 sin

(9.153)

de unde rezult c c2n este direct proporional cu c1n i invers proporional cu produsul
Ma12 sin 2 =

C12n
a12

n figura 9.36 au fost construite unghiurile ABC, pentru viteza c1 i componentele sale c1n i ct, precum i ACD,
pentru viteza c2 i componentele sale c2n i ct. Se vede i de aici c segmentul CD=c2n este cu att mai mare,
pentru c1 i date, cu ct unghiul este mai mic, deci cu ct planul OB este mai puin nclinat fa de AO (fig.9.35).
Pe figura 9.36 a fost trasat i triunghiul BCE, a crui ipotenuz este chiar cmax.
138

Relaiile (9.122), (9.124) i (9.130), precum i (9.123) i (9.125) pot fi utilizate i n cazul undelor de oc oblice, dac
n loc de cifra Ma1 se introduce n aceste formule
c1 n
(9.154)
a1
deci dac se ia n considerare la calculul cifrei Mach
numai componenta normal c1n. n acest caz, relaiile
de mai sus devin
Ma1 sin =

p2
2 Ma12 sin 2 ( 1)
=
p1
+1

( + 1) Ma12 sin 2
c2
v

= 2 = 2 =
c1
v1
1
2 + ( 1) Ma12 sin 2

C
ct
A

(9.155)

cmax

c2n

c2

c1n
2x
p1v1 + ct2
x 1

c1

Fig. 9.36. Triunghiurile vitezelor undei de oc oblice

(9.156)

Dac se introduce valoarea raportului c1/c2 din relaia (9.156) n ecuaia (9.146), se obine pentru tg ecuaia de
gradul al treilea

tg 3

2 + ( 1) Ma12 ( + 1) Ma12 cos

( + 1) Ma

2
1

sin

tg 2

2
=0
( + 1) Ma12 sin

(9.157)

Utiliznd aceste ecuaii, Busemann a propus, pentru undele de oc normale i oblice, o reprezentare grafic foarte
intuitiv, sub forma unei diagrame polare.
n acest scop el a introdus n planul undelor i coordonatelor rectangulare x i y (fig.9.37). Pe axa x a trasat din
origina 0 i viteza c1. n consecin, viteza c2 va avea componente paralele cu ambele axe x i y. Se vede c
c1n = c1 sin ;

c 2 n = c1 sin

y
;
cos

c t = c1 cos ;

tg =

c1 x
y

Introducnd aceste mrimi n ecuaia (9.152), se obine


c12 sin 2 c1 (c1 x ) = a 2

1 2
c1 cos 2
+1

(9.158)

Dac se utilizeaz i relaiile trigonometrice


sin 2 =

(c + x )
tg 2
= 2 1
2
2
1 + tg
y + (c1 x )

cos 2 =

1
y2
=
2
1 + tg 2
y 2 + (c1 x )

i se nlocuiesc n (9.158) i apoi se mparte totul cu c1, se obine expresia

(c1 x )2

a2

1 2 2
2
c1 y = 0
+
c1 (c1 x ) + y 2 (c1 x )
c

+1
1

de unde rezult y 2 =

(x c1 )2 x

c1

a2
2
+
c1 x
c1 1

(9.159)

Aceasta este tocmai ecuaia ovalului cartezian (a strofoidei), dup cum rezult i din reprezentarea ei din fig. 9.37.
Curba intersecteaz axa absciselor (y=0) la x1=a2/c1 i la x2=c1. n ambele puncte, =0, deci peretele este continuu.
n punctul cu abscisa x1 este vorba de o und normal, pentru care c1 c2 = a2, iar n punctul x2 - de un curent
neperturbat. n interiorul ovalului se afl pe abscis i punctul pentru care x=a. Dac din punctul O se duce un arc
de cerc cu raza a, pn intersecteaz ovalul, domeniul din stnga arcului va cuprinde locurile unde c2 a, pe cnd
cel din dreapta - pe cele cu c2 > a.
Deoarece ct este acelai i pentru c1, ca i pentru c2, punctele A, B i C sunt coliniare, deci AC=c1n i BC=c2n.
Punctul, n care x=c1, reprezint un punct dublu al strofoidei; de aici ea se desface n dou ramuri divergente.
Pentru x > c1, cele dou ramuri ale strofoidei au o asimptot comun la distana de la origine.
x=

a2
2
+
c1
c1 + 1

(9.160)

139

Se vede c viteza critic a este media geometric ntre


segmentele OA = c1 i OD = a2 / c1.

C
y

Dac c1 descrete i dac starea gazului n rezervorul de


alimentare rmne constant, adic p0 , v0 , T0 deci dac a=const,
diagrama polar descrete n suprafa, iar ovalul tinde s devin
un punct situat la vrful vectorului a (punctul E). Invers se petrec
lucrurile pentru c1 crescnd. Pentru

+1 2
2
c =
a = c max
1
ovalele carteziene se transform ntr-un cerc, care intersecteaz
+1
1
axa absciselor la x = c max = a
i la x = a
+1
1
n acest caz, ecuaia (9.159) devine

B
a

y
Ex

a2/c 1

2
1

+1

1
y 2 = a
x a

1
+ 1

c2n

cx

c1n
x

Fig. 9.37. Obinerea ovalului cartezian n


coordonatele x, y pentru unda de oc oblic.

(9.161)

n figura 9.38 a fost trasat diagrama polar tocmai pentru cazul cnd a = const. i c1 - variabil. Pe ea a fost trasat i
arcul de cerc cu raza a, n interiorul cruia c2 < a.
Pe diagrama mai sunt trasate - cu linii ntrerupte - nite curbe care corespund diferitelor valori ale raportului
=p20/p0. Fiecare curb de acest gen a fost trasat pentru o anumit valoare a lui .
n figura 9.39 este reprezentat un dispozitiv, care, n cazul statoreactoarelor ce se mic cu viteze supersonice, face
serviciul de compresor, adic de transformator al energiei cinetice n energie potenial prin unde de oc. Aici
comprimarea gazului i ncetinirea curentului se produce treptat, deci cu pierderi mai mici de energie. Din Vrful A
pleac o und de oc oblic AB, care, lovindu-se de peretele BD, este reflectat pe direcia BC.
Dup prima und de oc, curentul este abtut cu unghiul , fa de direcia de naintare a vehicolului; dup a doua
und de oc, el revine la direcia sa iniial paralel cu axa reactorului. Acum, ns, el trebuie s aib vitez
subsonic. Forma corpului median ACEF se poate alege astfel, nct s produc succesiv mai multe unde de oc
oblice, ultima fiind o und de oc normal. n acest mod se realizeaz o trecere treptat de la viteza supersonic a
statoreactorului la viteza subsonic necesar n camera de ardere.

0,0
0,1
0,3
0,5

c=0

=0,7
0,8
0,9
0,94
0,97
0,98
0,99

140

Fig. 3.38. Diagrama polar a undelor de oc oblice.


Suma creterilor de entropie din fiecare und de oc parial este mai
mic dect creterea de entropie dintr-o und de oc normal, care are
c1
acelai efect de micorare a vitezei.
Prin aceste transformri, se produce n camera de ardere i creterea
de presiune necesar unei bune desfurri a procesului de ardere i
destinderii din ajutajul de propulsie, ajutajul care succede camerei de
c1
ardere.

c2
C

F
c2

Fig. 9.39. Dispozitiv compresor


pentru stato-reactor.

9.7. Introducerea n teoria ejectoarelor


9.7.1. Generaliti

Ejectorul este un aparat (dispozitiv) fr piese n micare care folosete energia unui fluid cu presiune ridicat
pentru a antrena prin amestec un alt fluid ce are presiunea mai sczut.
Fiecare din cele dou fluide care trec prin ejector au cte un scop distinct i anume, unul de a antrena numit fluid
activ, cellalt de a fi antrenat numindu-se fluid pasiv sau fluid antrenat.
Antrenarea fluidului pasiv se realizeaz fie prin depresiune, frecare, transmitere de impulsuri, comprimare.
Fluidul antrenat poate fi un gaz, un lichid, sau un gaz sau lichid ce are n suspensie corpuri solide sub form
granular [praf de crbune, cereale (gru, porumb), nisip etc.].
Ejectoarele pot avea cele mai variate utilizri, de la activarea tirajului focarelor cu combustibili solizi, pn la
evacuarea aerului din condensatoarele turbinelor cu abur. Faptul c nu au piese n micare, iar uzura pieselor care
orienteaz i ghideaz jeturile de fluid este foarte mic (fluidele care trec prin ejector nu interacioneaz chimic i nu
au efect coroziv sau eroziv) constituie pentru ejectoare avantaje importante. Funcionarea lor este sigur i de lung
durat dei din punct de vedere energetic au n multe cazuri un consum de energie relativ ridicat.
Dup modul i locul de folosire ejectoarele mai sunt cunoscute sub diverse denumiri: compresor cu jet, tromp de
vid, elevator etc.
Alctuirea constructiv a unui ejector cuprinde trei pri principale (fig. 9.40 i 9.41):
Ajutaj

Difuzor

Ajutaj

Fluid
activ

Difuzor

Fluid
activ

Camera
de amestec

Camera
de amestec

Fluid
antrenat

Fluid
antrenat

Fig. 9.40. Ejector subsonic


-

Fig. 9.41. Ejector supersonic

ajutajul fluidului motor (activ);


camera de amestec n care se realizeaz i schimbul de impuls ntre cele dou fluide;
difuzorul n care se obine creterea presiunii statice a amestecului pe seama micorrii energiei cinetice.

Ajutajul poate fi convergent sau convergent-divergent.


n primul caz, viteza fluidului activ poate ajunge cel mult pn la viteza sunetului, iar n al doilea, se pot obine viteze
supersonice.
Camera de amestec poate avea seciunea constant pe toat lungimea sau uor convergent la partea de intrare
pentru a mri viteza fluidului antrenat, nainte de a se amesteca cu fluidul motor i pentru a micora pierderile.
Difuzorul, poate fi divergent sau convergent-divergent, ntre cele dou pri aflndu-se o poriune de seciune
constant cu rolul de a uniformiza distribuia vitezelor n seciune.
n cele ce urmeaz se vor considera numai ejectoarele care lucreaz cu gaze perfecte, deci lipsite de frecri.
Ejectoarele se clasific dup urmtoarele criterii:
a) natura fluidului activ putem avea ejectoare hidraulice, cu vapori i cu gaze;
b) vitezele atinse n diferitele seciuni ale ajutajelor deosebim: - ejectoare subsonice (fig. 9.40)
- ejectoare supersonice (fig. 9.41)
- ejectoare mixte.
141

n tabelul 9.7 se prezint o clasificare mai detaliat a aparatelor cu jet.


Clasificarea aparatelor cu jet
Grupa de
aparate

Starea de agregare a
fluidelor

Fr schimbarea
strii de
Agregare

Starea de agregare a
fluidului primar si
secundar aceeai

Fluide compresibile
Fluide incompresibile
Fluidul primar
compresibil
Fluidul primar
incompresibil
Fluidul secundar
compresibil
Fluidul primar i
secundar
incompresibil
Fluidul primar
compresibil
Fluidul secundar
incompresibil
Fluidul primar
incompresibil
Fluidul secundar
compresibil

Starea de agregare a
fluidului primar si
secundar difer

Cu schimbarea
strii de
agregare

Proprietile
fluidelor

Starea de agregare a
unui fluid se
modific

Tabelul 9.7
Raportul de
compresie
1,2. . . 2,5
> 2,5
< 1,2
< 1,2
oarecare

Denumirea aparatului
cu jet

oarecare

Compresoare cu jet
Ejectoare cu abur
Injectoare de gaze
Pompe cu jet
Aparate ci jet pentru
transport pneumatic
Ejectoare cu ap

oarecare

Aparate cu jet pentru

oarecare

transport hidraulic
Injectoare abur-ap

oarecare

Schimbtoare de
cldur de amestec
cu jet

De regul clasificarea se face dup viteza atins de cele dou fluide dup amestecare pn n seciunea minim a
confuzorului, care adesea se prelungete cu o scurt poriune cilindric nainte de a ncepe difuzorul.
Procesele care au loc n ejectoare se bazeaz pe trei legi:
- conservarea energiei: h1 + h0 = (1+ )ham

(9.162)

- conservarea masei: m 1 + m 0 = m am
- conservarea impulsului (pentru camera de amestec)

(9.163)

f1

m 1 c1 + m 0 c 0 m 1 + m 0 c 3 = p 3 f 3 + p df (p1 f1 + p0 f 0 )

f3

(9.164)

unde avem:
- h1, h0 i ham (KJ/kg) reprezint entalpiile fluidului primar, secundar (antrenat) i a amestecului;
- m1, m0, mam (kg/s) - debitele de fluid primar, secundar i amestec;
- c1 i c0 (m/s) - vitezele fluidului activ i antrenat la intrare n camera de amestec;
- c3 (m/s)
- viteza fluidelor comprimate la ieirea din camera de amestec

ma
=
- coef. de injecie;
m1
p1 , p0 , p3 (N/m2) - presiunile fluidului primar i secundar (antrenat) la intrarea n camera de amestec
respectiv a fluidului comprimat la ieirea din camera de amestec (p3);
f1 , f0 i f3 (m2) - seciunea de curgere a fluidului f1 activ (primar) i secundar la intrarea n camera de
amestec i respectiv seciunea (f3 ) de ieire din camera de amestec a fluidului comprimat (m1+m0).

La calculul ejectoarelor, se utilizeaz funciile gazodinamice care leag viteza raportat a gazului de parametrii lui
termodinamici.
Viteza raportat reprezint raportul dintre viteza gazului n curgere adiabatic i viteza critic:
c
= a
a
unde avem:
ca (m/s) - viteza adiabatic calculat cu relaia lui Saint-Venant
a - viteza critic a gazului egal cu viteza local a sunetului
a=

2
RT0 =
+1

2
p0 v 0
+1

n care: T0 , p0 , v0 (K, N/m2, m3/kg) reprezint temperatura, presiunea i volumul specific frnate.
142

(9.165)

cp
cv

- coef. adiabatic.

Funciile gazodinamice cele mai des utilizate n calculul aparatelor cu jet sunt:
- Funcia ( ) - temperatura raportat =

1 2
T
=1

+1
T0

(9.166)

1 2 1
p
- Funcia ( ) - presiunea raportat =

= 1
p0
+ 1

(9.167)


1 2 1
- Funcia ( ) - densitatea raportat =
= 1

0
+ 1
- Funcia ( ) - volum specific raportat

v
1
= =
v0

(9.168)

1 2
1

+ 1

(9.169)

1
1

f
c
1 2 1
+ 1 1
= x =
- Funcia q ( ) - viteza masic raportat q =

1
cr a f
+ 1
2

(9.170)

unde: fx , f (m2) reprezint suprafaa seciunii critice, respectiv a unei seciuni oarecare prin jetul fluidului.
Pentru diferite valori ale coeficientului adiabatic x = 1,13; 1,3; 1,4 .a.m.d. sunt calculate valorile funciilor
gazodinamice ( ), ( ), ( ) i q ( ) i prezentate n tabele n literatura de specialitate.

9.7.2. Ejectorul cu viteze subsonice


Acest ejector prezentat n fig. 9.42 i se caracterizeaz prin faptul c viteza amestecului celor dou fluide, produs n
camera de amestec, este subsonic la ptrunderea n confuzor i rmne subsonic i n seciunea minim a
acestuia. Viteza fluidului activ, la ieirea din ajutajul de destindere, poate fi subsonic sau supersonic, dup
sarcina pe care o are de realizat ejectorul. De aceea, ajutajul de destindere poate fi convergent sau convergentdivergent.
Fluidul activ, avnd mrimile de stare: p1, h1, s1, v1, 1 i c1 0, curge prin ajutajul de destindere cu un debit m1. El
se destinde, pn ce atinge presiunea p2 din camera de amestec, unde ajunge s aib viteza c2 dat de relaia:

p
2 1
c =
p1v 1 1 2
1 1
p1

2
2

1 1
1

(9.171)

Gazul antrenat, avnd mrimile de stare: p0, h0 , s0 , v0 , o i c0 0, se va


destinde i el pn la presiunea p2 obinnd viteza c2

p
20
2
c' 2 =
p1v 1 1 2
0 1
p
0

0 1
0

(9.172)

0
m0

c2

Debitul de gaz antrenat va fi m 0 .


Seciunea celor dou ajutaje vor fi dimensionate astfel, nct prin ele s poat
trece debitele respective cu viteze corespunztoare acestor seciuni.

c3

Amestecul de gaze, format n camera de amestec, iese din aceasta cu viteza


subsonic, c3. Dac n seciunea 3 (fig. 9.43), amestecul de gaze ar avea o
vitez uniform pe ntreaga seciune, s-ar putea aplica legea conservrii
impulsului, sub forma

c3 =

m 1 c 2 m 2 c' 2

m1 + m 0

c 2 + uc' 2
1+u

(9.173)

p1, h, s1,c1 0

p0, h0, s0,


c0 0
3

m1

2
4

5
pm

m0+m1

Fig. 9.42. Schema unui ejector

unde u = m0 / m1 se numete coeficientul de ejecie.


Volumul specific al amestecului n seciunea 3 ar fi
143

v3 =

v 2 + uv' 2
1+u

(9.174)

n general, n seciunea 3 viteza nu este uniform, aa c aplicarea legii conservrii impulsului are consecine
eronate. De aceea este mai corect aplicarea legii conservrii energiei

c2
c' 2
h2 + 2 + u h' 2 + 2

2
2

c2
= (1 + u ) h3 + 3

(9.175)

unde c2, c2 i c3 trebuie s fie vitezele medii pe seciunile considerate (2, 2 i 3).
n figura 9.44 au fost trasate n diagrama h, s curbele dup care se produc destinderea, amestecarea i
comprimarea ntr-un ejector. Curba 1-2 corespunde destinderii izentropice a gazului activ, pentru care s-a scris i
formula (9.171), iar 1-2 - destinderii reale (cu frecri). Curba 0-2 corespunde destinderii gazului antrenat. Urmeaz
apoi amestecarea celor dou fluide, care se produce n lungul izobarei 2-3 cu cretere relativ mare de entropie,
dup care urmeaz comprimarea amestecului (curbele 3-4, resp.3-4). Poziia teoretic a punctului 3 de pe figur
se poate stabili cu ajutorul relaiei (9.175), din care se calculeaz entalpia h3.
2800

p1 =3 bar

sh

h4

2400

m1

4=M

M 4

2600

2200
2

2000
7,0

m2

Fig. 9.43. Viteza uniform la ieirea din


camera de amestec

c3 = 2

7,5

8,0

8,5

s, kJ/kgK

Fig. 9.44. Transformrile dintr-un ejector


trasate n diagrama h, s.

Avnd n vedere c c1=0 i c0=0, rezult c h1 = h2 +


deci

c22
c' 2
i h0 = h' 2 + 2
2
2

h1 + uh0
2 h3
1+u

(9.176)

Din cauza micorrii seciunii, viteza va mai crete n confuzor, pe cnd n difuzor ea va scdea pn aproape de
valoarea zero. Dac s-ar putea admite c c40, ceea ce ar echivala cu a admite c A4 - deci o imposibilitate
practic - s-ar ajunge la entalpia

h1 + u h0
(9.177)
1+u
Cu aceast valoare a entalpiei se poate stabili poziia punctului 4 n diagrama h, s din figura 9.44. El se va afla la
intersecia orizontalei h4, cu izobara p4. Prin comprimarea adiabatic-neizentropic se obine punctul 4, unde h4>h4.
i acest punct se afl plasat tot pe izobara p4, cu care gazul prsete ejectorul.
Se observ c, chiar n cazul unei funcionri total reversibile a ejectorului, amestecarea produce o cretere de
entropie s = s3 - s2.
h4 =

Coeficientul de ejecie poate fi calculat din formula (9.177). u =

h1 h4
h 4 h0

(9.178)

n privina randamentului ejectorului exist dou preri:


-

Avnd n vedere definiia riguroas a randamentului ca raport al energiei utile i energiei utilizate, se poate
scrie att

m 0 h4 + h0 m 1 h1 + h4

m 1 h1

)=uh

+ h0 h1 + h4

h1
h1

144

(9.179)

' =

ct i

m 0 h 4 h0

)=uh

m 1 h1

h0
h1

(9.180)

n ultimul caz considerndu-se drept energie util numai energia cedat fluidului antrenat.

9.7.3. Ejectorul cu viteze supersonice


Ejectorul cu viteze supersonice se deosebete constructiv de cel cu viteze subsonice prin faptul c ajutajul de
destindere al primului este totdeauna convergent-divergent. Din punct de vedere funcional, caracteristica principal
a ejectorului supersonic const n faptul c, ncepnd de la seciunea minim a ajutajului de destindere i pn la
seciunea minim a difuzorului, fluidele curg cu vitez supersonic. Prin urmare c2>a1 i c3>a3, unde a1 este viteza
critic din gazul 1, iar a3 - viteza critic a amestecului de gaze. Confuzor-difuzorul lucreaz acum ca un ajutaj
convergent-divergent de comprimare.
Din punct de vedere teoretic, relaiile energetice stabilite pentru ejectorul subsonic sunt valabile i pentru ejectorul
supersonic.

9.7.4. Ejectoarele cu fluide reale


Ejectoarele cu fluide reale se deosebesc de cele tratate anterior prin urmtoarele:
-

vitezele c2 i c2 sunt afectate de coeficienii subunitari 1 i 0, a cror prezen se manifest n diagrama h, s


prin creterile de entropie s2 - s2 i s2- s0;

n camera de amestec exist pierderi importante de energie prin frecri, transmiteri dezordonate de impulsuri,
turbionri etc, deci se produce lucru mecanic disipativ, care d transformrilor un caracter total ireversibil;

viteza amestecului c3 nu mai este uniform repartizat pe seciunea A3, din care cauz aceast vitez nu mai
poate fi calculat pe baza legii conservrii impulsului - deci prin relaia (9.173) - ci numai pe baza legii
conservrii energiei (9.176). Aceste pierderi de energie cinetic sunt cu att mai mari, cu ct amestecarea celor
dou fluide este mai dificil i viteza lor este mai mare n valoare absolut;
o pierderi de energie se produc i n confuzor-difuzor, n special n cazul ejectoarelor supersonice;
o viteza c4 nu poate avea valoarea zero, din cauz c seciunea A4 trebuie s aib o valoare
constructiv rezonabil.

Studiul ejectoarelor reale a format obiectul multor preocupri teoretice i experimentale dintre care merit amintit
utilizarea acestora n industria extractiv a gazelor naturale unde acestea au fost denumite: compresoare cu jet.
La compresorul cu jet utilizat n schelele de extracie gaze naturale erau racordate conductele de la dou sonde.
o

fluidul activ l furniza o sond cu o producie de gaze n medie de cca. 6050 mii m3/zi dar cu o
presiune dinamic mai ridicat (90110 bar) numit sonda de presiune superioar;

fluidul antrenat, l furniza o sond cu o producie mai mic - 4030 mii m3/zi- i presiune de 3040 bar
care era numit - sonda de presiune inferioar.

Compresorul cu jet pentru gaze naturale realiza cu ajutorul gazelor provenite de la sonda de presiune superioar s
antreneze producia de gaze a sondei de presiune inferioar i s le creasc presiunea acestora cu un raport de
compresie de 1,201,30. n tabelul nr.9.8 sunt prezentate datele de funcionare a unui compresor cu jet de gaze
naturale (tip II)ce a funcionat n schela Delenii (jud. Mure) n perioada 19621965 i ale crui date constructive
sunt prezentate n fig. 9.45.
Tabelul nr.9.8
Sonda de presiune
superioar
p1

Sonda de presiune inferioar

m1
3

p0

m0
3

Conducta de pres.medie
(amestec)
pmed

mam
3

Coef.de
injecie

bar

m N/zi

kg/zi

bar

m N/zi

kg/zi

bar

m N/zi

kg/zi

93

65 000

46 592

32

39 000

27 955,2

41

104 000

74 547,2

0,60

O contribuie deosebit la aplicarea compresorului cu jet n activitatea de extracie a gazelor naturale i-au adus-o
Prof. dr. ing. C.A. Vasilescu, Dr. ing. P. Svoronos i Prof. dr. ing. V. Pimsner ct i Prof. dr. ing. I. Vldea de la
Institutul Politehnic din Timioara care pentru aprecierea calitii funcionale a compresoarelor cu jet au introdus
noiunea de grad de eficien definit prin ecuaia:

h14
h0 h14
145

295
240
102

295
240

114
5
0

140

7,5

97

195
145

41
53

Fig. 9.45. Compresor cu jet tip II.


146

10. AERUL UMED


10.1 Mrimi termofizice caracteristice aerului umed
Dup cum se cunoate aerul este un amestec de gaze i vapori de ap care formeaz atmosfera Pmntului.
Dup caracteristicile fizice se definesc urmtoarele tipuri de aer: uscat i umed.
Aerul uscat este aerul lipsit complet de vapori de ap, n compoziia sa intrnd azotul, oxigenul, bioxidul de carbon,
argonul i alte gaze nobile (rare).
n tabelul nr.10.1. se prezint componena gravimetric i volumetric a aerului uscat.
Participaia
Componena
gravimetric gt
Oxigen (O2)
0,232
Azot (N2)
0,7547
Bioxid de carbon (CO2)
0,0004
Argon (Ar)
0,0128
Alte gaze: Neon (Ne), Heliu (He), Cripton (Kr) Hidrogen (H2)
Urme

Tabelul 10.1.
Participaia
volumetric rt
0,21
0,7803
0,0003
0,0093
urme

La altitudini mari participaia componenilor se modific.


n tabelul 10.2 sunt prezentate mrimile caracteristice ale aerului uscat .
Tabelul 10.2
Mrimea
Simbolul
U.M.
Valoarea
Observaii
Mas molecular
M
kg/kmol
28,964
Constanta general
Ra
287,041
J/kgK
Densitate
kg/m3
1,2928
la 760 mmHg i 0oC

o
Temperatura de fierbere
tf
C
-194
760 mmHg
(Tf)
(K)
(79,15)
Cldura de vaporizare
r
kJ/kg
196,780
760 mmHg
o
Temperatura critic
tcr
C
-140,7
(Tcr)
(K)
(132,45)
Presiune critic
pcr
3,765754
M Pa
3
Densitate critic
310
kg/m
cr
Aerul uscat satisface legile gazelor perfecte.
Aerul umed este un amestec format din aer uscat i vapori n stare supranclzit, amestec n care componenii nu
interacioneaz chimic i sunt considerai drept gaze perfecte.
Comportarea aerului umed n diferite procese, precum i precizarea strilor sale se face cu ajutorul unor mrimi
termofizice specifice acestui amestec perfect format din aer uscat i vapori de ap.
Parametrii de stare utilizai n teoria gazului perfect sunt necesari i la studiul aerului umed i n primul rnd
temperatura i presiune.
Fiind vorba de un amestec, presiunea aerului umed este dat de legea lui Dalton
pam=pv + pa

(10.1)

pv fiind presiunea parial a vaporilor de ap i pa - presiunea parial a aerului uscat. Prezena vaporilor de ap n
aer provoac schimbri corespunztoare ale mrimilor de stare caracteristice aerului umed impunnd i
introducerea unor mrimi noi ca:

10.1.1. Umiditatea absolut a aerului umed reprezint cantitatea de vapori de ap dintr-un kg de aer uscat
x=

mv
,
ma

kg vapori de ap

kg aer uscat

(10.2)

innd seama de faptul c proporia vaporilor de ap n amestec este foarte mic umiditatea absolut nu exprim
altceva dect concentraia

147

C=

mv
x
=
x
ma + mv 1 + x

(10.3)

Dependena umiditii absolute de presiunea parial a vaporilor de ap rezult din ecuaia caracteristic de stare a
lui Clapeyron scris pentru 1 kg de aer uscat i pentru x kg vapori de ap

p aV =
T
(10.4)
Ma
pv V = x

T
Mv

Se obine astfel relaia: x =

(10.5)

M v pv
M a pa

[kg vapori / kg aer uscat ]

i tiind valorile Ma = 28,964 kg/Kmol - masa molecular a aerului uscat


Mv = 18,016 kg/kmol - masa molecular a vaporilor de ap

(10.6)

(10.7)

nlocuind n (10.6) valorile lui Ma i Mv i innd seama de legea lui Dalton va rezulta:
x = 0 ,622

pv
p am pv

(10.8)

n care presiunile pv i pam se introduc n (N/m2 ).


O cantitate de aer uscat aflat la o temperatur dat T poate absorbi vapori de ap n cantiti variabile n funcie de
mrimea acestei temperaturi. La presiunea amestecului pam apa fierbe la o anumite temperatur de saturaie Ts- .
De exemplu pentru pam = 101325 Pa (760 torr)
Ts = 373,15 K (100 oC)
iar la alt presiune corespunde i o alt temperatur
2

(10.9)
pam = 99325 Pa (745 torr)
Ts = 372,55 K

(10.10)

tiind c 1 pascal = 1 newton/m , (1 Pa =1 N/m )


Pentru T < Ts (corespunztoare presiunii amestecului) aerul uscat absoarbe vapori de ap pn la un maxim.
Depirea acestui maxim prin introducerea n continuare a vaporilor de ap n amestec se soldeaz cu
condensarea excesului de vapori sub form de cea sau sub form de picturi. Cantitii maxime de vapori de ap
absorbii de aer i corespunde o presiune maxim a vaporilor, identic cu presiunea de saturaie (ps) a acestora la
temperatura T. Aerul care conine cantitatea maxim de vapori de ap se afl n starea de saturaie. Densitatea
vaporilor de ap la aceast stare este egal cu densitatea vaporilor saturai la temperatura T. n domeniul T < Ts se
poate deci scrie
ps
(10.11)
x M = 0 ,622
p am p s
n domeniul TTs care corespunde presiunii amestecului pam, presiunea maxim a vaporilor de ap este egal cu
pam i deci din (10.8) rezult:

xM =

(10.12)
o

Pentru temperaturi mai mari deci dect 100 C (cnd pam=760 torr) aerul umed poate absorbi orice cantitate de
vapori de ap.

10.1.2. Coninutul molar de ap al aerului umed se definete prin raportul dintre numrul de kilomoli de vapori
de ap i numrul de kilomoli de aer uscat
M

nv
na

(10.13)

care pe baza dependenei n j = m j

(10.14)

Mj

conduce la relaia M

M a mv
= 1,61 x
M v ma

(10.15)

Utilizndu-se (10.8) rezult coninutul molar de ap M

pv
p am pv

(10.16)

Din relaia (10.6) reiese c expresia coninutului molar de apa este similar umiditii absolute a aerului umed.
148

10.1.3. Umiditatea relativ a aerului umed este raportul dintre cantitatea de vapori existent n aer i
cantitatea maxim de vapori de ap pe care o poate absorbi aerul la acea temperatur

p
= v v
M
pM

(10.17)

Umiditatea relativ se msoar n procente (0 1).


Pe baza relaiei (10.8) n domeniul T<Ts corespunztoare lui pam rezult
p
x
=
am
0 ,622 + x ps

(10.18)

iar n domeniul T Ts (ex. T 372,55 K) deoarece pM=pam


=

x
0 ,622 + x

Se observ c, n acest ultim domeniu, dac:

(10.19)
x = ct
= ct

(10.20)

De asemenea din (10.19) rezult x = 0 ,622


1

(10.21)

observndu-se c valoarea maxim a umiditii absolute se obine la saturaie (=1), stare la care
0 ,622
=
1 1
confirmnd concluzia tras mai sus cu relaia (10.12).
xM =

10.1.4. Umiditatea fiziologic relativ a aerului umed se definete prin raportul dintre presiunea parial a
vaporilor de ap aflai la temperatura T i presiunea de saturaie a vaporilor de ap la temperatura corpului uman
T=310,15 K (37oC)
fiz =

pv
pv
=
p37
6 275

(10.22)

presiunea pv msurndu-se n N/m2.

10.1.5. Gradul de saturaie al aerului umed este dat de cantitatea de vapori din aer raportat la cantitatea
maxim de vapori ce poate fi absorbit la acea temperatur

p ps
x
= am
xM
pam pv

(10.23)

Deoarece ps>pv rezult c gradul de saturaie este mai mic dect umiditatea relativ . Totui la gama de
temperaturi T<Ts corespunztoare lui pam (T<372,15 K) cele dou mrimi sunt foarte apropiate ca valoare.

10.1.6. Presiunea parial a vaporilor de ap se obine din relaia (10.8) sub forma
pv =

x
p am
0 ,622 + x

care pentru x = conduce la valoarea maxim a sa

(10.24)
pM = pam

n mod similar rezult presiunea parial a aerului uscat p a =

0 ,622
p am
0 ,622 + x

(10.25)
(10.26)

10.1.7. Densitatea aerului umed se determin pe baza legii de conservare a substanei


mam = ma + mv

(10.27)

si cum fiecare component se rspndete n tot volumul ca i cum ar fi singur rezult


am = a+v

(10.28)

Utiliznd legea lui Clapeyron

T
Mv

pa = a
T
Ma

pv = v

(10.29)
(10.30)
149

se obine prin nlocuire n (10.28)


1
[M a pam pv (M a M v )]
am =
T

(10.31)

Rezultatul acesta demonstreaz c aerul umed are densitatea mai mic dect aerul uscat n aceleai condiii de
presiune i temperatur, explicaia fizic datorndu-se faptului c greutatea specific a vaporilor de ap este mai
mic dect cea a aerului uscat. Cunoscnd valorile (10.7) i relaia (10.31) devine n S.I.
= 8317 [ J / K kmol ]

am =

10 4
(34 ,83 pam 13 ,15 pv ),
T

kg
m3

(10.32)

Pe baza densitii amestecului dat de (10.32) rezult din (10.28) densitile componenilor. Astfel densitatea
aerului uscat, a din:


am = a 1 + v = a (1 + x )

se poate pune sub forma relaiei

a =

(10.33)

am

(10.34)

1+ x

Similar se obine densitatea vaporilor de ap

v =

x
am
1+ x

(10.35)

10.1.8. Volumul masic al aerului umed se definete ca fiind inversul densitii, rezultnd n S.I. relaia
v am =

am

10 4 T
,
34 ,83 p am 13 ,15 pv

m3

K kg

(10.36)

10.1.9. Constanta caracteristic a aerului umed considerat drept gaz perfect rezult din ecuaia
caracteristic de stare a lui Clapeyron
p am = am R amT

(10.37)

10 4

sub forma R am =

34 ,83 13 ,15

pv
p am

K kg

(10.38

10.1.10. Numrul de mas molecular al aerului umed rezult innd seama de componeni din:
M am =

(10.39)

ga
g
+ v
M a Mv

cu participaiile masice ale aerului uscat respectiv vaporilor


1
x
ga =
;
gv =
1+ x
1+ x

(10.40)

innd seama de valorile (10.7) prin nlocuire rezult


M am =

28 ,964 (1 + x )
;
1 + 1,60768 x

[kg / kmol ]

(10.41)

10.1.11. Cldura masic a aerului umed la presiune constant se determin cu ajutorul relaiei

c pam = c pa + x c pv

(10.42)

n care se cunosc pentru starea normal, valorile

obinndu-se

cpa = 1,0032 kJ/kg K aer uscat


cpv = 1,8860 kJ/kg K vapori de ap
cpam = 1,0032+1,886 x [ kJ/kg K ]

(10.43)
(10.44)
(10.45)

Dependena cldurii masice de temperatur se neglijeaz pentru domeniul de temperaturi dintre punctele fixe
fundamentale.
150

10.1.12. Entalpia masic a aerului umed n cazul n care acesta nu conine ap n faz lichid sau solid se
calculeaz pentru 1+x kg considernd practic 1 kg de aer uscat i x kilograme vapori de ap la temperatura t.

ham = ha + x hv
obinndu-se

h * am =

(10.46)

ham
1+ x

(10.47)

Entalpia masic a aerului uscat este:


ha = cpa t = 1,0032 t (kJ/kg)

(10.48)

temperatura se va msura pe scara Celsius ceea ce permite introducerea conveniei ca la temperatura de topire a
gheii (t=0 0C) entalpia s aib valoarea zero.
Aceast convenie (h0=0) nu afecteaz rezultatele calculelor deoarece se lucreaz ntotdeauna cu diferena de
entalpii care elimin valoarea convenional h0.

h = (h1 h0 ) (h2 h0 ) = h1 h2

(10.49)

Entalpia masic a vaporilor de ap ine seama de convenia introdus mai sus.

hv = c pL (t v 0 ) + l v + c pv (t t v )

(10.50)

unde avem:
CpL = 4,1855 kJ/kg K cldura masic a lichidului
lv = 2510,6 - 2,302025 tv cldura latent masic de vaporizare
tv - temperatura de vaporizare
t - temperatura aerului umed
cpv = 1,886 kJ/kg K cldura masic a vaporilor.
Dup nlocuiri rezult: hv = 2510,6 + 1,886 t

[ kJ / kg ]

(10.51)

n acest mod se obine entalpia masic a aerului umed sub urmtoarea form (relaia 10.46) dup nlocuirea
valorilor devenind:
ham = 1,0032 t + x (2510,6 + 1,886 t) [ kJ/kg aer uscat ]

(10.52)

n cazul n care aerul conine picturi de lichid sub form de cea entalpia masic se va calcula pentru umiditatea:
x = xM + xL

(10.53)

n care xM este umiditatea maxim pentru starea de vapori i xL umiditatea n stare lichid. Se obine n acest caz:
ham = 1,0032 t + xM (2510,6 + 1,886 t) + 4,1855 t xL

(10.54)

n cazul n care aerul conine vapori de ap (umiditatea absolut x) i gheaa sub form de fulgi de zpad (xG),
entalpia masic a amestecului a aerului umed se va modifica n consecin.
Avnd n vedere c: CpG = 2,0927 kJ/kg K - cldura masic a gheii
lt = 334,84 kJ/kg - cldura latent masic de topire a gheii
si innd seama de convenia privind originea entalpiei rezult relaia de calcul a entalpiei amestecului format din
aer, vapori de ap i ghea:
ham = 1,0032 t + x (2510,6+1,886 t)+xG (334,84-2,0927 tG)
unde:

(10.55)

tG - temperatura gheii.

10.2. Temperatura punctului de rou (r )


Temperatura punctului de rou (r) este temperatura la care ncep s condenseze vaporii de ap (apar primele
picturi de ap) i deci ea este aceea temperatur pn la care trebuie rcit - la presiune i umiditate constante
(pv=cont. i x=const) - amestecul de gaze umede (aer umed, gaze arse umede produse n instalaia de ardere, gaze
naturale extrase din sonde i saturate n vapori de ap etc) aflat ntr-o stare oarecare, pentru ca el s devin
saturat.
Temperatura punctului de rou e o mrime termofizic foarte important i intim a amestecurilor de gaze umede.
Presiunea (pam) amestecului este exprimat de legea lui Dalton:
pam = pg + pv

(10.56)
151

n care s-a notat cu pg - presiunea parial a gazului (aer) uscat sau gazelor arse uscate iar cu pv presiunea parial
a vaporilor de ap.
Coninutul de umiditate al aerului uscat (umiditatea absolut) sau a gazelor se poate exprima fie n (kg vapori / kg
gaz uscat) sau n (kg vapori / m3N gaz uscat).
Dac scriem ecuaia caracteristic de stare a lui Clapeyron pentru 1 kg de gaz (aer) uscat i pentru x kg vapori de
ap vom avea:
R
R
T
i
T
(10.57)
p aV =
pv V = x
Ma
Mv
din care se obine prin mprire:
M p
M
pv
x= v v = v
(10.58)
M a pa
M a p am pv
n relaia (10.58) Ma este masa molecular a gazului (aer, metan, bioxid de carbon etc) uscat iar Mv = 18,016
kg/kmol - masa molecular a vaporilor de ap. Introducnd masa molecular Ma pentru un anumit gaz uscat relaia
(10.57) va exprima cantitatea de vapori de ap coninut ntr-un kg din acel gaz uscat dup cum urmeaz:
- Aerul uscat are Ma = 28,964 kg/kmol se obine relaia de mai sus (10.8)
pv
kg vapori de ap
18 ,016
xa =
= 0 ,622

28 ,964 p am pv
kg aer uscat

(10.8)

- Gaze naturale - ce conin 98 % metan - Ma 16,043 kg/kmol


kg vapori de ap
pv
18 ,016
xg =
= 1,1229

16 ,043 p am pv
kg CH 4 uscat
- Bioxid de carbon - are Ma=44,01 kg/kmol
pv
18 ,016
x CO2 =
= 0 ,409
44 ,04 p am pv

(10.59)

kg vapori de ap

kg CO 2 uscat

(10.60)

Relaiile 10.8, 10.59 i 10.60 sunt valabile pentru presiuni ale amestecului pam101 325 Pa (760 torr) i temperaturi
0 t 100 0C.
Coninutul de vapori de ap se poate raporta la 1 m3N de gaz uscat (d) ce este definit prin raportul:

d=

Mv
M
pv
= gN = gN v
VgN
M g pam pv

(10.61)

n care: presiunile se introduc n (N/m2), densitatea kg/m3 i Mv i Mg n kmol/kg.


Din relaia de calcul a umiditii x (10.58) se observ c pentru o valoare constant a presiunii (pv) pariale a
vaporilor de ap (pv=const) rezult c umiditatea x=constant.
Variaia de stare a vaporilor de ap din aerul sau gazul umed n cursul rcirii pn la temperatura punctului de rou
(r) este dat n figura 10.1. Vaporii din aer sau gaz avnd punctul 1 de stare, temperatura T1 i (pv pv) se rcesc
la pv=const. (transformarea izobar 1-r) i n punctul r se atinge starea de saturaie a vaporilor la care ncepe
condensarea lor.
Temperatura r poart denumirea de temperatur de rou sau
temperatura punctului de rou i la ea s-a ajuns prin rcire
pv=const. ceea ce a condus i la x = const.

ps
C

pv

pv

T1
La o scdere n continuare a temperaturii, de exemplu, de la r
1
la r o parte de vapori condenseaz, presiunea parial a
ps
r
r
vaporilor scade de la pv la pv, respectiv umiditatea absolut
scade de la x la x iar starea vaporilor coninui n aerul sau
r
r
gazul umed trece din r la r.
Dac n gazul sau aerul umed coninnd vapori de ap de
pv
starea 1 se introduce o cantitate suplimentar de vapori (sau
ap care se evapor) la temperatura constant (T1=const),
atunci presiunea parial a vaporilor crete de la pv pn la
s
ps (transformarea izoterm 1-s) respectiv pn la starea de
Fig.10.1. Diagrama T-s a vaporilor
saturaie a vaporilor. n aceast stare, aerul sau gazul este
saturat cu vapori de ap. Aerul sau gazele prezint proprietatea c nu pot ngloba umiditate n stare de vapori dect
pn cnd presiunea parial a vaporilor devine egal cu presiunea de saturaie (ps). Orice cantitate de vapori de
ap introdus n exces va condensa, prezentndu-se n stare lichid (cea).
152

Umiditatea relativ a aerului sau gazului umed este definit prin


raportul: = pv / ps. Pentru pv = ps , se obine = 1 pentru 100 %
i, deci, vaporii coninui sunt saturai, iar aerul sau gazul umed
poart denumirea de aer sau gaz umed saturat.

. kJ .
Kg aer usc

t=100 0C

Temperatura punctului de rou r este dat n tabelele de ap i


s
abur ca temperatur de saturaie la presiunea pv, sau se poate
1
t
determina din diagrama entalpie-coninut de umiditate (H-x) a
aerului umed sau gazului umed, n care r este izoterma ce
pv (N/m)
r r
trece prin punctul de intersecie al curbei =100 % cu linia de
x=const (Fig.10.2).
r
Experimental, temperatura de rou se determin printr-o serie
ps
de metode, dintre care se menioneaz:
o Metoda absorbiei, ce determin coninutul de vapori de ap
pv
i respectiv temperatura de rou, prin trecerea unui volum
. Kg vap .
x
de gaz umed printr-o substan absorbant (anhidrid
x Kg aer usc
fosforic, clorur de calciu etc.);
o Metoda condensrii umiditii pe o plac lefuit (oglind)
Fig. 10.2. Diagrama H-x a aerului sau a gazului
rcit pe una din fee, prin care se determin temperatura
umed pentru p=pg+pv=760 mm Hg.
de rou pe cale optic cu ajutorul unui fascicul de lumin
reflectat pe placa lefuit a crei putere de reflexie este modificat de apariia condensatului, nregistrarea
temperaturii efectundu-se prin intermediul unei celule fotoelectrice. Ultimele tipuri de aparate de acest fel
utilizeaz efectul Peltier pentru rcirea plcii lefuite;
o Determinarea strii higrometrice a aerului cu ajutorul higrometrelor care pot fi: cu fir de pr, cu rezisten
electric, electrolitic cu difuziune, optic, ultraspectral, cu microunde etc.
o Metoda electric, prin nchiderea unui circuit electric la apariia primelor picturi de lichid ntre dou plci
metalice;
o Metoda psihrometric, bazat pe citirea temperaturii a dou termometre: termometru umed i termometru
uscat.
Temperatura de rou prezint importan deosebit n diferite procese termice. Astfel, n procesele de uscare
trebuie evitat scderea temperaturii agentului de uscare (aer cald sau gaze de ardere) sub temperatura r pentru
ca materialul supus uscrii s nu fie umidifat din nou.
n procesele de combustie, la care fenomenul de coroziune al gazelor arse este legat de apariia condensrii
vaporilor de ap pe care i conin, este necesar, de asemenea, evitarea rcirii gazelor sub valoarea r.

10.3. Temperatura termometrului umed (tv < t)


Temperatura termometrului umed este temperatura de saturaie a aerului umed care parcurge un proces adiabatic
i izobar.
Bulbul unui termometru se nfoar cu un tifon mbibat cu ap, n jurul cruia circul aer umed. n regim staionar
cldura latent de vaporizare a apei este egal cu cldura cedat de aerul umed. Vaporii de ap formai difuzeaz
n aer fcnd ca umiditatea absolut a sa s creasc de la x la xu.
n ansamblu procesul este izentalpic. Termometrul 1 (fig.10.3) are bulbul uscat
i indic termperatura t n timp ce termometrul cu bulbul umed indic o
temperatur mai mic tu dedus din bilanul termic

(x u

sub forma:

x )l v = (1 + x ) c pam (t t u )

(10.62)

x x lv
tu = t u
1 + x c pam

tu

(10.63)

n aceast relaie cldura latent masic lv se ia la temperatura termometrului


umed iar cldura masic la presiune constant cpam se ia ca valoare medie
ntre cele dou temperaturi t i tu. Utiliznd expresiile (10.45) i (10.52) rezult
temperatura termometrului umed
tu =

ham + x t c pam 2510 ,6 x u

(1 + x )c pam

2 ,302025 (x u x )

(10.64)

Se observ c izoterma termometrului umed are o alur apropiat de liniile de


entalpie constant.
153

Fig.10.3. Termometrul (1) uscat


i termometrul umed (2)

10.4. Diagrame folosite la studiul aerului umed


Pentru determinarea rapid a unor mrimi de stare ale aerului umed utilizat ca agent de lucru ntr-o serie de
procese industriale s-au construit n baza relaiilor prezentate mai sus o serie de diagrame. Diagramele sunt bazate
pe variabilele independente ale aerului umed: presiunea (p), temperatur (t) i umiditate (x) i pe ele putnd fi
determinate cu uurin mrimile caracteristice ct i reprezentate transformrile efectuate de aer n diferite
instalaii. Diagramele sunt ntocmite pentru o presiune constant care difer de la o ar la alta. Pentru ara noastr
diagrama aerului umed s-a construit pentru presiunea standard p=760 torr; pentru unele ri occidentale diagramele
au p=735,5torr iar statele din Federaia Rus au diagrama aerului umed ntocmit pentru p=745torr.
Diagramele cele mai utilizate n tehnic sunt:
- Diagrama h-x (entalpie - umiditate absolut) a lui (R. Mollier);
- Diagrama x-T (umiditate absolut - temperatur exprimate n grade F) ntocmit pentru p = 760 torr de
Carrier;
- Diagrama h-T (etanlpie - temperatur) a lui O. H. Mueller.

10.4.1. Diagrama h-x


Diagrama h-x (entalpie - umiditate absolut) ce are axele nclinate conceput de R. Mollier este diagrama cea mai
utilizat la proiectarea i exploatarea instalaiilor ce folosesc mediul de lucru (agent de lucru) aerul umed.
Diagrama h-x a lui Mollier (fig. 10.4) se construiete n baza urmtoarelor relaii:
ham = 1,032 t + x (2510 ,6 + 1,886 t )

pam

0 ,622 + x pM

pV =

0 ,622 + x

kg

kg
aer
uscat

(10.18)

[%]

p am

(10.52)

(10.24)

[N/m 2 ]

lundu-se de obicei pam = 99325 Pa (745 torr).


R. Mollier a considerat un sistem de axe oblice la care unghiul dintre axe este luat n aa fel nct izoterma de 0 0C
s fie orizontal.

Fig.10.4. Diagrama Mollier pentru aer umed


n figura 10.5 la o valoare curent a lui x ce a fost reprezentat funcie de relaia (10.52) pentru o temperatura
constant distingem urmtoarele segmente:
154

AD reprezint la scar entalpia (h) iar prin punctul A trece izoterma t;

AM reunete puncte care au alte valori ale umiditii absolute (x) care sunt amplasate pe aceiai izoterm
( AM este o izoterm).

Izoterma de 0 oC este reprezentat de orizontala OC.


Liniile de entalpie constante sunt paralele cu axa OX iar liniile de umiditate absolut constant sunt paralele cu axa
Oh.
Unghiul este mai mare de 45o fiind dat de funcia: tg = 2510,6

(10.65)

Din cauza valorilor mari a lui CD =2510,6 folosirea sistemului de axe oblice prezint dificulti i de aceea se
utilizeaz orizontala OC pentru umiditatea absolut a aerului umed pe care se transfer toate valorile de pe axa
real OD. Izotermele formeaz un fascicol divergent de drepte care au coeficientul unghiular dat de:
(10.66)
m = tg = 1,886 t
si are valoarea ordonatei la origine egal cu: n = 1,0032
Coordonatele punctului comun tuturor izotermelor rezult din intersecia a dou izoterme dintre care una este
izoterma de 0 0C.
h0 = 2510,6 x0
10.67)
h0 = 1,0032 t + x0 (2510,6 + 1,886 t )
obinndu-se pentru punctul P coordonatele:
p (xo = - 0,53191;
ho=- 1 335,4368 KJ/kg aer uscat)

h
t=const
A

O izoterm particular este izoterm corespunztoare


presiunii de saturaie a amestecului.
Reprezentarea grafic a diagramei h-x a umiditii
relative se face pe baza relaiei (10.18) cu aprecierile
(10.18) - (10.22) obinndu-se spectrul de curbe =
const. din fig.10.6.

M
p (x0, h0)

1,886 t
B
C

zona de cea de sub curba = 1;

zona vaporilor supranclzii cu temperatura mai


mic de Ts = 372,55 K pentru care este dat de
relaia 10.18 i

zona n care T > Ts = 372,55 K cu o umiditate


relativ dat de (10.19) i corespunde vaporilor
supranclzii uscai.
Presiunea parial a vaporilor de ap dat de relaia
(10.24) pentru presiunea amestecului pam marcat pe
diagram se reprezint grafic ca n fig.10.6 cu
ordonata n dreapta diagramei.

pam=99325 Pa
Ts=372,55K
h1
1

t1
tu

2
CEA

3
4

pv
C

Umiditatea relativ a aerului umed cu starea 1 este


dat de raportul
(10.68)

Fig.10.5. Entalpia masic a aerului umed la o


temperatur constant (t) i cu umiditatea x absolut
variabil.

Pentru aerul umed ce are starea 1 presiunea parial a


vaporilor de ap este reprezentat la scar prin
segmentul AB citirea fcndu-se pe ordonata din
dreapta. Valoarea maxim a presiunii pariale a
vaporilor de ap corespunde strii de saturaie 2 i
este reprezentat prin segmentul CD.

AB pV1
=
CD pM1

1,0032 t
2510,6 x

n fig.10.6. se disting trei zone:

h=const

pM1
pv1

Fig.10.6. Umiditatea relativ n coordonate h-x cu cele


trei zone: cea, vapori supranclzii cu T<Ts i zona cu
T>Ts vapori supranclzii uscai.

n fig.10.6 a fost marcat i temperatura termometrului


umed tu corespunztoare strii 3 (procesul 1-3 fiind izentalpic) precum i temperatura punctului de rou
corespunztoare strii 4 (procesul 1-4 fiind definit prin dx=0).
Un punct n diagrama h-x reprezint o stare a aerului umed i este suficient de bine precizat prin dou mrimi
caracteristice din cele utilizate: x, h, t, i pv. Cunoscndu-se aceste dou mrimi se pot calcula celelalte sau se
pot extrage din diagram.
155

Mrimile termofizice caracteristice aerului umed definesc


domeniul de confort termic specific fiecrei munci, domeniu
care se transpune n diagrama h-x n poligonul de confort
termic. Acesta este cuprins ntre limitele:
t = 18 0C . . . 22 0C
= 0,40 . . . 0,65
(10.69)
cu mici abateri ntr-un sens sau altul.
Confortul termic face parte din noiunea mai larg de confort
n care intr i alte elemente ca: nivelul zgomotului,
culoarea, lumina etc. n fig.10.7. a fost marcat poligonul de
confort termic ABCD definit prin limitele precizate n relaia
(10.69).

Schimbarea presiunii amestecului la care este construit


diagrama h-x se soldeaz cu modificarea tuturor
parametrilor i acest lucru nu poate fi neglijat.

ts = 99,4 0C
0

22 C A

18 0C

C D

pam=99325 Pa

x
Fig. 10.7. Poligonul de confort termic

10.4.2. Transformrile aerului umed


Transformrile aerului umed, nefiind transformri termodinamice, sunt n realitate procese simple de nclzire,
rcire, uscare etc, ce au loc la presiune constant.
Procesele (transformrile) simple suferite de aerul umed au la baz urmtoarele ipoteze:
- n timpul acestor transformri (procese) suferite de aer, presiunea rmne constant, deci din punct de vedere
calitativ sunt nite procese izobare;
- variaia vitezei de scurgere a aerului prin utilajele n care au loc aceste transformri se consider neglijabil.
Supus diferitelor procese simple (de nclzire, rcire etc.), starea aerului modificndu-se, se va deplasa pe
diagrama h-x punctul care reprezint starea lui. Denumim transformare a aerului umed, deplasarea punctului care
reprezint starea lui pe diagrama h-x.
nclzirea aerului umed cu ajutorul unor baterii de nclzire (termice sau electrice), i modific acestuia entalpia,
respectiv i-o mrete la:
h2 = h1 +

Qn
D

(10.70)

[kJ/kg]

unde avem:
D - cantitatea de aer umed (kg/s)
Q12 - (kJ/kg) cantitatea de cldur pe care o primete aerul pentru a trece din starea 1 n starea 2;
h1 - (kJ/kg) entalpia iniial a aerului umed.
n timpul procesului de nclzire a aerului, temperatura acestuia crete iar umiditatea relativ scade.
n fig.10.8 este reprezentat procesul de nclzire a aerului umed 3 - 4 care se soldeaz cu micorarea umiditii
relative numai pn la starea 3 de la care 3 =4 = constant. Pentru strile situate n zona de cea se observ c
aerul umed saturat are starea 5, iar diferena x6 x5 reprezint picturile fine de lichid (ceaa). Prin nclzire, starea
aerului saturat se deplaseaz pe curba umiditii relative = 1 de la 5 la 5 amestecul evolund de la 6 la 5. Aerul
ce are starea 5 nu mai conine cea i nclzirea sa n continuare duce la supranclzirea vaporilor. nclzirea
aerului umed aflat n zona de cea constituie o metod de ndeprtare a ceii (desceire).
Rcirea aerului umed cu ajutorul unor baterii de rcire prin care
circul un agent termic rece se soldeaz cu scderea entalpiei

h2 = h1

Q12

(10.71)

D
scznd n acelai timp i temperatura, iar umiditatea relativ
crescnd. Procesul 3-4 din fig.10.9 este tot un proces de rcire
care pe poriunea 3-3 i pstreaz umiditatea relativ. Dac
rcirea este intens aerul umed poate atinge starea de saturaie 5
- punctul de rou. De la aceast stare o parte din vaporii de ap
condenseaz sub form de picturi; aerul umed evolueaz de-a
lungul curbei =1 de la 5 la 6 separndu-se x5 - x6 (kg ap/kg
aer uscat). Amestecul de aer umed i picturi de lichid are starea
7. Se observ c rcirea aerului umed cu ajutorul unor baterii de
156

ts = 99,4 0C

3
2

x1 x3

=1

7
5

CEAA
dh=0
pam=99325 Pa

x5 x6

Fig.10.8. Procesul de nclzire a aerului


umed.

rcire poate s constituie o metod de extragere a apei din aerul umed cnd acesta evalueaz pe curba de
saturaie.
Amestecarea a dou cantiti de aer umed cu stri diferite se va solda cu o stare ai crei parametri rezult din
sistemul
(10.72)
h(D1 + D2 ) = h1 D1 + h2 D 2
(10.73)
x (D1 + D 2 ) = x1 D1 + x 2 D 2
D1
D
+ h2 2
D
D
D1
D2
+ x2
x = x1
D
D

sub forma

(10.74)

h = h1

(10.75)

3
0

x1 x3

ts = 372,55 0C

ts = 99,4 C

=1

L2

6
7

pa=99325 Pa

M L1 2
A

C
B

dh=0

x6 x5

=1

x1 x

Fig.10.9. Rcirea aerului umed


Aceste ultime relaii se pot pune sub forma:

x2

h2
h
h1
pa=99325 Pa

Fig.10.10. Amestecarea a dou cantiti de aer umed


aflate la stri diferite
D2
h h1
x x1
=
=
D1 + D2 h2 h1 x2 x1

(10.76)

i din compararea cu triunghiurile asemenea (fig.10.10) A1M ~ B12


rezult c segmentul 1M este proporional cu D2 iar segmentul M2 este proporional cu D1. Deci punctul de amestec
este M aflat pe dreapta ce unete cele dou stri n diagrama h-x i mparte segmentul 1 2 n pri proporionale cu
cantitile de aer umed amestecate. Punctul de amestec M se poate gsi n unele cazuri n zona de cea, situaie
care se evit prin modificarea proporiilor L1 i L2.
Amestecarea aerului umed cu vapori de ap care au entalpia masic hv are ca efect i creterea umiditii absolute
la valoarea
m
(10.77)
x 2 = x1 + v
D
n care mv este masa aburului injectat n D (kg. de aer). Rezult entalpia strii finale a aerului umed:
h2 = h1 + (x 2 x1 ) hv
(10.78)
h2 h1
(10.79)
x 2 x1
rezult c aerul umed evolueaz n acest proces n direcia hv. Deci procesul 1-2 din fig.10.11 are direcia hv iar
starea 2 rezult din intersecia acestei direcii cu x2 calculat cu relaia (10.77).

Dac se pune (10.78) sub forma: hv =

Schimbul complex de cldur i vapori de ap ntre aerul umed i mediul ambiant conduce la o stare final
precizat prin relaiile
Q
(10.80)
h2 = h1 12
D
m
(10.81)
x 2 = x1 v
D
h h1
Q
Raportul notat cu : = 2
(10.82)
= 12
x 2 x1
mv
Raportul se numete raza procesului i indic direcia dup care evolueaz aerul umed. Raza procesului este
marcat pe conturul diagramei h = x ca n fig.10.12. Se observ c pentru mv=0, = obinndu-se procesul de
nclzire (+) i procesul de rcire (n direcia -) pornind de la starea iniial 1.
Dac Q12=0 rezult =0, procesul fiind izentalpic. Deci raza procesului nul este paralel cu liniile de entalpie
constant. Raza procesului este negativ atunci cnd Q12 i mv au semne contrarii.
157

Starea final a aerului umed se afl n acest caz n zona A1B sau n zona de deasupra care are unghiul 1 marcat
pe figur ca unghi de deschidere. n restul spaiului raza procesului este pozitiv marcnd faptul c Q12 i mv au
acelai semn.
Tratarea aerului umed cu ap pulverizat este un caz particular al acestui proces complex de schimb de cldur i
substan. Evoluia strilor aerului umed depinde n primul rnd de temperatura apei i de coeficientul de stropire.
Dac temperatura apei este mai mic dect temperatura de saturaie corespunztoare presiunii amestecului
(Ts=372,55K; pam=99325 N/m2)

h
2

ts = 372,55 0C
=1

h
II =+

=1

II

h2
h1

ts = 372,55 0C

p a=99325 Pa

II=-

A
II =0 (dh=0)

pa=99325 Pa
x1

x2

x1

Fig.10.11 Procesul de amestecare a aerului umed cu


vapori de ap.

Fig.10.12. Direciile de evoluie a aerului umed


indicate de raza procesului ().

Starea final a aerului se poate afla pe curba de saturaie = 1 n


funcie de raportul mv i de modul cum se face pulverizarea apei (n

ts = 372,55 0C

echicurent sau n contracurent). Transformarea va fi paralel cu raza


procesului () dac se are n vedere numai starea iniial i cea final. n
anumite situaii strile de pe curba de saturaie ale aerului umed pot
coincide cu punctul de rou (B) sau cu starea D indicat de termometrul
umed (fig.10.13).
n tehnic se utilizeaz att procesele simple descrise mai sus ct i
combinaii ale acestora.

=1

1
D
B
A

c
pa=99325 Pa

x1

Fig.10.13. Strile aerului umed


de pe curba de saturaie

10.5. Instalaii de uscare


10.5.1. Generaliti
Uscarea este un proces tehnologic de ndeprtare a umiditii dintr-un material. Materialele supuse uscrii pot s
conin ap sau alt lichid ce este ndeprtat cu ajutorul unui agent (aer, abur supranclzit, gaze de ardere) prin
evaporare sau condensare total sau parial a umiditii. Aerul, aburul supranclzit sau gazele de ardere
ndeplinesc un rol dublu:
- de a fi purttor total sau parial al cldurii necesare vaporizrii umiditii;
- de-a evacua vaporii de ap rezultai.
Procesul de uscare prin condensarea vaporilor de ap este utilizat la uscarea substanelor aflate n stare gazoas
(exemple: prepararea aerului instrumental, sau separarea apei din gazele naturale la temperaturi sczute).
Apa care se elimin n procesul de uscare este legat sub diferite forme cu materialul pe care-l umecteaz.
Lund n considerare intensitatea energiei de legtur se disting urmtoarele legturi dintre ap i material:
a) Legtura chimic, caracterizat prin valori ridicate ale energiei de legtur (104...105 kJ/kmol) ntre particolele
de ap i material. Aceast legtur fiind foarte puternic, apa legat chimic nu poate fi ndeprtat din material
prin procedeele cunoscute de uscare (evaporare, vaporizare, condensare etc).
b) Legtura fizico-chimic cuprinde apa legat prin adsorbie, osmotic i structural. Cantitatea de ap absorbit de
un corp crete pn la valoarea corespunztoare saturaiei, fiind cu att mai mare cu ct presiunea i
concentraia lichidului adsorbit au valori mai ridicate. Procesul de adsorbie este spontan i exoterm, fiind nsoit
de o cretere a energiei libere a sistemului i de mrirea dimensiunilor particulelor.
158

Fenomenul de osmoz definete difuzia apei prin pereii semipermeabili ai celulelor din care sunt constituite
materialele poroase, datorit diferenei de concentraie ntre fraciunile solubile din exterior i interior. Osmoza nu
este nsoit de un efect termic, producnd numai o mrire a volumului celulelor. Apa care se gsete n interiorul
celulelor se numete ap legat structural i poate fi ndeprtat uor prin procedeele cunoscute de uscare.
c) Legtura mecanic corespunde umiditii (apei) de pe suprafaa porilor i capilarelor materialelor. Aceast ap
se acumuleaz n corpul materialelor prin contact direct sau prin condensarea vaporilor de ap din aerul umed.
De obicei, materialele conin umiditatea sub dou forme: liber i higroscopic !
Viteza de evaporare a umiditii libere se determin dup legea de evaporare la o suprafa liber.
Trecerea umiditii libere din material n mediul de uscare are loc atunci cnd presiunea vaporilor deasupra
materialului umed pm este mai mare dect presiunea lor parial din mediul de uscare ps. Procesul de uscare va
decurge pn n momentul n care presiunea vaporilor de deasupra materialului i din mediul de uscare devin
egale.
t = const

Umiditatea de echilibru (Ue) este umiditatea materialului


corespunztoare momentului cnd se stabilete un
echilibru ntre cele dou presiuni: presiunea parial a
vaporilor de ap de la suprafaa materialului (corpului)
devine egal cu cea corespunztoare a agentului de
uscare pm=pv.

Punct
hidroscopic

Umax
Ue

Umiditatea de echilibru (Ue) depinde de valorile


temperaturii t i de umiditatea relativ .

Sorbie

Pentru o temperatur dat, se poate trasa curba


Ue=f(), denumit curba de echilibru sau izoterma de
sorbie (fig.10.14).
Coninutul de umiditate pentru diferite tipuri de
materiale n funcie de umiditatea relativ a aerului i
pentru diferite temperaturi sunt prezentate n tabelul
10.3.
Coninutul de umiditate a unor materiale de construcii
pentru valori diferite ale umiditii relative a aerului
Greutatea
Tempe
Materialul
aparent
ratura
o
Kgf/m3
C
120
0
Psl de construcie

Umiditatea relativ a aerului (%)


70

80

90

100

200
1300
1700
1780
480
150
150
350

17
0
35
-20
0
20
20
0-35
0-55
0-35
20
20
20

8,8
6,7
1,64
1,34
9,70
8,60
7,7
5,0
0,06
0,055
0,30
1,05
0,08
0,05
0,25

10,0
7,5
2,07
1,69
11,10
10,20
9,30
5,70
0,065
0,7
0,35
1,25
0,09
0,07
0,30

11,2
8,3
2,50
2,05
12,80
12,00
10,90
7,00
0,08
0,10
0,40
1,55
0,11
0,10
0,40

12,9
9,6
2,95
2,51
14,90
14,00
13,00
9,90
0,11
0,16
0,45
2,00
0,12
0,18
0,55

15,9
12,6
3,57
3,12
17,50
16,70
15,60
11,50
0,17
0,25
0,55
2,85
0,14
0,32
0,75

23,1
19,8
4,38
3,93
23,30
21,90
20,50
15,80
0,255
0,365
0,70
4,45
0,18
0,50
1,10

36,6
33,3
5,55
5,10
32,70
31,30
29,90
26,00
0,57
0,53
0,90
7,10
0,60
0,75
1,90

18
345
660
850
200
160
320
960
325
1800
725

20
0-35
20
20
0
20
20
35
0-35
0-35
35

8,80
2,55
2,00
3,50
4,20
1,90
5,00
7,10
0,08
7,70
0,95

10,00
3,05
2,30
4,05
5,20
2,20
5,70
9,10
0,105
9,40
1,17

10,90
3,60
2,85
4,70
6,20
2,55
7,00
11,20
0,13
11,40
1,40

12,50
4,20
3,60
5,50
7,40
2,95
9,50
13,30
0,16
14,20
1,65

16,10
5,20
4,75
6,50
8,90
3,50
13,00
16,10
0,21
18,80
1,97

24,50
6,50
6,20
8,10
11,00
4,20
18,20
20,40
0,33
25,40
2,40

35,50
8,30
10,00
1,35
14,10
5,60
30,00
26,60
0,54
34,80
2,95

500

Plut natural
Plci de plut expandat
Plci de rumegu cu bitum
Tuf
Fibrolit
Mortar de ciment 1:4
Zgur de crbune

Tabelul 10.3.
60

Lemn
Plci fibrolemnoase

Ampora
Beton spumos

Fig.10.14. Umiditatea de echilibru pentru o temperatur


dat funcie de umiditatea relativ a aerului, Ue=f ().

50

1350

Plci semirigide de vat


mineral

[%]

40

Argil cu paie

Calcar
Crmid roie
Crmid silicocalcaroas
Crmid diatomit
Vat mineral
Psl mineral

100

159

Cantitatea de umiditate coninut de un material n condiii de echilibru cu aerul umed saturat (=100 %) reprezint
umiditatea higroscopic maxim Uhmax i caracterizeaz capacitatea maxim de sorbie a materialului respectiv.
Dac umiditatea materialului U este mai mare dect umiditatea higroscopic maxim Uhmax conform (U>Uh max
rezult pm=ps=const) presiunea vaporilor de ap din material pm este egal cu presiunea vaporilor saturai ps, la
temperatura materialului i nu depinde de umiditatea lui.
n caz contrar (U<Uhmax), presiunea vaporilor din material pm este mai mic dect presiunea de saturaie ps (pm < ps)
i depinde de umiditatea i temperatura materialului (pm=f (U, t) ).

10.5.2. Procesul fizic al uscrii


n cazul cel mai general al procesului de uscare se disting trei faze (perioade) reprezentate n fig.10.15 n care se
evideniaz variaia vitezei masice de uscare (w) cu umiditatea materialului (U) i timpul ().

kg
w 2
m s

kg
w 2
m s

C
C

UD

UC

UB

UA

U[%]

II

III

[h]

a)
b)
Fig.10.15. Diagrama de variaie a vitezei de uscare masice w (kg/m2 s) n funcie de umiditatea materialului U (a),
respectiv pe durata procesului de uscare (b)
n prima faz a uscrii (I) se ndeprteaz apa aflat n stare liber (lichid) la suprafaa materialului n contact cu
agentul de uscare. Apa ndeprtat este, un timp, nlocuit de lichidul (apa) transportat prin porii materialului, prin
capilaritate, pn la suprafaa liber. Prima faz a uscrii corespunde segmentului AB i ecuaia care stabilete
fluxul unitar de umiditate preluat de aer este dat de relaia de mai jos:

w I = k p ( p s pv )

w I = k c ( s c )

sau:

[kg/m 2 s ]
[kg/m 2 s ]

(10.83)
(10.83.a)

Fluxul de cldur primit de material este utilizat pentru evaporarea umiditii, deci:

q = S (t c t s ) = w S r

[w ]

(10.84)

de unde se obine viteza masic de uscare din prima faz sub forma:

wI =

q
= (t a t s )
Sr
r

[kg/m 2 s ]

n relaiile de mai sus avem:


kp [s/m] - coeficient de transfer de mas n raport cu presiunea
kc [kg/m2] - coef. de transfer de mas n raport cu concentraia.
ta [oC] - temperatura aerului.
ts [oC] - temperatura de saturaie.
ps [N/m2] - presiunea de saturaie a vaporilor de ap la ts.
pv [N/m2] - presiunea parial a vaporilor de ap n aer la ta.
xs - umiditatea absolut a aerului la temperatura ts.
xa - umiditatea absolut a aerului la temperatura ta.
S [m2] - suprafaa materialului n contact cu aerul
r [J/kg vapori] - cldura de vaporizare
[w/m2k] - coeficientul de transfer al cldurii prin convecie.
Este cunoscut relaia de calcul a umiditii absolute la cele dou temperaturi ts i ta:
ps
pv
x s = 0 ,622
;
x a = 0 ,622
p B pv
pB ps
unde avem:

pB [N/m2] presiunea barometric


160

(10.85)

Durata primei perioade de uscare se determin cu relaia: I =

m U A UB 1
k i S s 100

[s]

(10.86)

n care: m [ kg ] - masa materialului supus uscrii


UA [ % ] - umiditatea materialului la nceputul uscrii (n punctul A)
UB [ % ] - umiditatea materialului la sfritul primei faze de uscare (n punctul B).
A doua faz de uscare, ncepe n punctul B i se termin n punctul C i corespunde nceputului de descretere a
vitezei de uscare. Acest lucru se datorete faptului c n aceast perioad migraia umiditii de la interiorul corpului
la suprafaa lui nu mai poate compensa apa evaporat pe suprafaa liber a materialului. Procesul de uscare este
determinat de variaia concentraiei umiditii i de distribuia temperaturii n material. Fluxul unitar de umiditate
evaporat (viteza, wII) n aceast perioad se determin cu relaia:

w II = k' p (ps pv )
unde:

k' p =

1
1
1
Rv T
+
kp
D'

[kg/m 2 s ]

(10.87)

[m/s ]

(10.88)

kp [s/m] - coeficient de transfer de mas n raport cu presiunea


Rv = 472 J/kg K - constanta specific a vaporilor de ap.
1 [mm]- adncimea la care se afl meniscul n capilarul materialului,fa de suprafaa sa.
- factor de rezisten la difuzie, care ne arat de cte ori difuzia vaporilor de ap printr-un strat de material este
mai mic dect printr-un strat de aer de aceeai grosime. De exemplu: =9,3 la crmid, = 11 la blocuri de
beton, = 1,6 vat de sticl.
D - coeficient de difuzie calculat cu expresia: D' = D

pB
pB

[m 2 / s ]

pmm

(10.89)

pmm [N/m2] - presiunea medie a vaporilor n materialul ce este supus uscrii.

D [m2/s] - coeficient de difuzie a vaporilor de ap prin material.


pB = 1,01325105 N/m2 = 760 torr (mmHg) = 1,01325 bar = 10332,27 kgf/m2 presiunea barometric standard
msurat la nivelul mrii i la latitudinea geografic de 45o.
Durata de uscare aferent celei de a II-a faze (II), cnd umiditatea materialului scade de la UB la UC se calculeaz
cu relaia:

II =

m U B UC
h' S x s x

UB Ue 1
ln

U C U e 100

(10.90)

[s]

unde avem: Ue [%] - umiditatea de echilibru la sfritul fazei a II-a de uscare.


A treia faz de uscare, corespunde perioadei (III) pn la care umiditatea n ntregul material devine egal cu
umiditatea de echilibru corespunztoare condiiilor termice din usctor, deci viteza de uscare tinde spre zero.
Umiditatea materialului devine wII, n care 1 devine , adic grosimea materialului, iar presiunea medie a vaporilor
n material se determin prin faza a III-a.
Durata acestei faze de uscare (a III-a) se determin cu relaia: III =

4 2
D

ln

UC U e
UD Ue

[s]

(10.91)

10.5.3. Clasificarea i prezentarea instalaiilor de uscare


Clasificarea instalaiilor de uscare se poate face n funcie de criterii referitoare la regimul de lucru, modul de
introducere a cldurii, construcia instalaiei, forma camerelor de uscare etc. n tabelul 10.4 se prezint clasificarea
general a instalaiilor de uscare.
Clasificarea instalaiilor de uscare
Criteriul de lasificare
Modul de introducere a cldurii

Regimul de lucru

Tabelul 10.4.
Tipul instalaiei de uscare
a) prin convecie
b) prin conducie
c) radiaii infraroii
d) cureni de nalt frecven
e) n cmp sonor
a) aciune periodic
b) aciune continu
161

Criteriul de lasificare
Regimul de uscare

Tipul instalaiei de uscare


a) cu regim constant
b) cu regim variabil
c) cu regim ciclic
a) materiale granulare
b) sub form de past
c) soluii
a) cu aer cald
b) cu gaze de ardere
c) amestec aer-gaze de ardere
d) cu abur supranclzit
a) temperatur sczut t < 80oC
b) temperatur ridicat t > 80oC
a) la presiune normal
b) sub vid, materialul supus uscrii fiind pulverizat
a) camer
b) cu band transportoare
c) rotativ
d) cu nec

Natura materialului supus uscrii


Agentul de uscare

Temperatura agentului de uscare


Presiunea din spaiul de lucru
Construcia instalaiei

Alegerea procedeului de uscare se face n funcie de natura materialului, umiditatea iniial i final, temperatura
maxim suportat de material etc. Pentru fiecare tip de instalaie de uscare, mecanismul cinetic de desfurare al
procesului este diferit ct i metodele de calcul utilizate pentru stabilirea consumului de cldur, timpul de uscare,
dimensiunile geometrice principale ale camerei de uscare etc. sunt de asemenea diferite.

I. Instalaii de uscare mecanic


Uscarea mecanic se realizeaz prin: - centrifugare
- comprimare (presare, stoarcere).
Prin acest procedeu se evacueaz apa pn la starea de saturaie (fibroas sau saturaie superficial). Prin acest
procedeu de uscare (mecanic) apa fixat prin adsorbie n material nu poate fi ndeprtat.
Mai mult, presiunile exercitate asupra materialului n timpul uscrii mecanice sunt limitate ntruct trebuie pstrate i
conservate calitile materialului supus uscrii, s nu-l distrugem.

II. Instalaii de uscare termice


Uscarea termic permite ndeprtarea integral a umiditii dintr-un material i are loc cu respectarea celor trei faze
de uscare ce au fost prezentate la punctul 10.5.2.
Uscarea termic se realizeaz prin trei metode: - cu ajutorul curenilor de nalt frecven;
- prin radiaie;
- prin convenie.
a) Instalaii de uscare cu ajutorul curenilor de nalt frecven
Aceste instalaii sunt utilizate pentru materiale care se usuc greu, necesitnd o durat ndelungat de uscare i un
consum ridicat de energie, cum sunt: grinzi din lemn, piese ceramice mari etc. Cu ajutorul unui cmp electric de
nalt frecven, prin efect Joule, se introduce un flux uniform de cldur care duce la atingerea unei viteze ridicate
de nclzire cu posibiliti largi de reglare a repartiiei gradienilor de temperatur i umiditate. In practic, se
utilizeaz cmpuri electrice cu o frecven de ordinul 103MHz, pentru care timpul de polarizare electric este
neglijabil (10-13..10-16)s.
Viteza de cretere a temperaturii n materialul supus uscrii cu ajutorul curenilor de nalt frecven este:
2
V
tg
t
h
(10.92)
[ 0C / s]
= 0,556 10 -12
mcm

n care: [s-1] este frecvena; [F/m] constanta dielectric a materialului; V [V] tensiunea ntre plcile
condensatorului; h [m] distana ntre plci; tg factorul de pierderi,
tg =1/(Rc); R [] rezistena dielectricului; =2 v pulsaia [s-1]; c [F] capacitatea condensatorului; m [kg/m3]
densitatea materialului; cm [J/kg0C] cldura specific a materialului.
Puterea electric consumat este:
P = 0 ,556 10 12

V 2 tg
h
A [m2] - reprezentnd suprafaa unui electrod.

[W ]

162

(10.93)

n fig. 10.16 se prezint schema de principiu a unui usctor cu cureni de nalt frecven.
Instalaia este constituit dintr-un generator de nalt
frecven i o camer de uscare, format, n principal,
din electrozii condensatorului ntre care se introduce
materialul supus uscrii. Un avantaj mare al acestui
proces este acela c n zonele deja uscate pierderile
dielectrice scad, deci nu pot aprea supranclziri
locale i consum inutil de energie.
b) Instalaii de uscare prin radiaie, folosete energia
radiaiilor infraroii generat de lmpi (radiaii infraroii)
sau de tuburile radiante (radiani metalici sau ceramici).
Lungimea de und a radiaiilor infraroii este de
= 0,8 .. . 0,4 mm
Energia radiaiei integrale este dat de legea lui
Stefan-Boltzmann:
T
e = AC0

100

unde avem:

w
m2

1
3

2
4
Fig.10.16 Schema unui usctor cu cureni
de nalt frecven:
1 - generator de curent de nalt frecven;
2 - electrozi;
3 - material de uscat;
4 band transportoare.

(10.94)

0 < A < 1 coeficientul de absorbie a corpului cenuiu


Co = 5,775 w/m2 k4=4,965 kcal/m2 h k4 - constanta de radiaie a corpului negru

Materialele supuse uscrii se introduc ntr-un cmp de radiaii infraroii emise de tuburile sau corpurile radiante
(tuburi sau panouri radiante, lmpi sau rezistene electrice).
De regul, radianii sunt aezai n interiorul unui tunel de uscare prin care circul materialul ce trebuie uscat,
antrenat fiind de un conveier.
Temperatura radianilor ajunge pn la cca.1100 0C iar materialele supuse uscrii ating temperaturi de cca. 150
170 0C.
n figura 10.17 se prezint un usctor cu lmpi infraroii pentru piese lcuite (componente ale motoarelor electrice,
etc.).

Fig.10.17. Usctor cu lmpi pentru piese lcuite:


1 - baie de lcuire; 2 - cilindru de lcuire; 3 - transportor cu band; 4 - lmpi de uscare cu reflector; 5 - carcasa
usctorului; 6 racord de aer pentru ventilaie; 7 - izolaie termic; 8 - roat de acionare a transportorului.
c) Instalaii de uscare prin convecie termic
Uscarea termic convectiv este utilizat larg n industrie i const n nclzirea materialului umed prin convecie cu
ajutorul aerului cald sau al gazelor arse calde. Temperatura maxim de nclzire a aerului depinde de natura
materialului supus uscrii i n acest sens se pot vedea exemplele prezentate n tabelul 10.5.
163

Pentru un numr foarte mare de corpuri umiditatea U variaz dup


legea:

1
U = U s exp k ln


unde:

(10.95)

Tabelul 10.5.
Material
Plci de ipsos
Crmid de amot
Lemn de rionoase

n i k - sunt constante care depind de natura materialului


- umiditatea relativ a aerului
Us - umiditatea de saturaie superficial a materialului.

Lemn de foioase

Relaia (10.95) exprim legtura dintre umiditatea relativ a aerului i


umiditatea de echilibru a materialului.

Rufe

Tu (K / oC)
373,15 / 100oC
363,15 / 90oC
323,15 . . . 350,15
50 . . . 77oC
303,15 . . . 313,15
30 . . . 40oC
323,15 / 50oC

Apa existent la interiorul materialului migreaz ctre suprafaa materialului prin difuzie i capilaritate. La suprafaa
materialului apa este ndeprtat prin evaporare-uscare.
d) Uscarea n cmp sonor
Procesul de uscare a materialelor se poate intensifica substanial printr-o excitaie de unde sonore a aerului sau
gazelor de ardere. Explicaia mbuntirii transferului de mas i cldur const n faptul c, undele acustice
produc o succesiune de zone de presiune i depresiune, fcnd s creasc diferena de presiune parial ntre
vaporii de ap de la suprafaa materialului i agentul de uscare, precum i coeficientul de transfer de mas, datorit
creterii turbulenei aerului. Influena cmpului sonor asupra trasferului de umiditate are loc, n special, n ultima
faz a uscrii. In intervalul 8 ...20 kHz, viteza de uscare este practic independent de frecvena undei sonore,
grosimea stratului de material avnd un rol hotrtor asupra duratei de uscare; este indicat ca el s nu depeasc
4 ... 5cm. Schema unei instalaii de uscare cu ultrasunete, care are tambur rotativ, este prezentat n figura 10.18.

6
8
7
5

Fig.10.18. Usctor rotativ cu ultrasunete:


1 - tambur rotativ; 2 - coroane dinate; 3 - material supus uscrii; 4,5 - buncr; 6 - emitor sonor;
7 - motor de antrenare; 8 - intrare aer; 9 evacuare aer umed.

164

11. INSTALATII I PROCESE DE ARDERE


11.1. Noiuni generale
Energia termic sub form de cldur ce este utilizat i att de necesar diferitelor procese industriale i chiar
menajere provine n marea majoritate a cazurilor din cldura degajat la arderea combustibililor n diverse instalaii
de ardere.
Procesul de ardere este o reacie de oxidare violent a substanelor combustibile nsoit de degajarea de cldur
i emisia de lumin.
n terminologia arderii, corpurile care intr n procesul de ardere se numesc reactanii iar produii arderii sunt
substanele (corpurile) care rezult n urma arderii. n produsele arderii principalii constitueni sunt gazele arse.
ntr-un proces de ardere cele mai importante manifestri ale flcrii sunt:
o radiaia de lumin i cldur;
o temperatura;
o viteza cu care se propag.
Oxigenul necesar arderii se ia din aer, iar n cazuri speciale se afl n legturile chimice ale combustibilului.
Elementele chimice clasice care prin ardere dezvolt cldur i emit lumin sunt carbonul, hidrogenul i sulful. Ele
se gsesc n proporii diferite n combustibili, pe lng ali componeni. Combustibilii pot fi clasici (naturali) i
derivai.
Combustibilii clasici (naturali) se mpart n 3 grupe: solizi, lichizi i gazoi. Compoziia chimic a combustibililor solizi
i lichizi se d prin participaia masic a carbonului (gC), hidrogenului (gH), sulfului (gS), apei (gw), oxigenului (gO),
azotului, (gN) i sterilului (gp) cu condiia ca
g C + g H + gS + g w + g O + g N + g p = 1

(11.1)

Combustibilii gazoi au analiza chimic elementar dat n participaii volumice


V
ri = i

(11.2)

Combustibili derivai solizi sunt: cocsul, brichetele de crbune i deeurile combustibile solide; cei lichizi sunt:
benzinele, petrolul lampant, motorina, pcura etc.; cei gazoi sunt: gazele de furnal, gazele de cocserie, gaze de
rafinrie. Un combustibil este format din masa combustibil compus din substane care ard i din balastul ce este
alctuit din substane care nu ard. n ultimele decenii s-au dezvoltat i diversificat mult producia i utilizarea
combustibililor speciali destinai rachetelor i motoarelor cu reacie. n scopul clarificrii fenomenelor ce au loc n
timpul proceselor de ardere trebuiesc definite urmtoarele noiuni:
Aprinderea: este nceputul arderii, e un fenomen chimic care se produce n faz gazoas a substanelor. Din
aceast cauz toate substanele combustibile solide i lichide nainte de a se aprinde se gazeific. Prin urmare
aprinderea are loc cu att mai uor cu ct gazeificarea (C, H2 i S) ncepe la o temperatur mai (joas) cobort.
Aprinderea unei substane combustibile se poate produce numai n prezena a doi factori:
- surs de cldur (de aprindere): chibrit, flacr, scnteie electric;
- oxigenul din aer.
Fr unul din cei doi factori fenomenul de aprindere nu poate ncepe i nu poate avea loc. Pentru declanarea
procesului de aprindere, combustibilul trebuie s primeasc, de la o surs exterioar, energia minim de aprindere.
Energia minim de aprindere difer de la un combustibil la altul, ea este o mrime specific fiecrui combustibil i
pe baza ei se definete temperatura de aprindere (Ta) a combustibilului n aer i n atmosfer de oxigen.
n tabelul 11.1 sunt prezentate temperaturile de aprindere a unor combustibili n aer i n atmosfer de oxigen.
Din tabelul 11.1 se constat c n atmosfer de oxigen, temperatura de aprindere scade sensibil pentru toi
combustibilii.
Procesul de ardere (arderea) reprezint reacia chimic exoterm (cu cedare de cldur n mediul ambiant) n care
cldura dezvoltat este preluat de produsele de ardere.
165

Pentru ca arderea s aib loc este necesar


prezena a trei factori:
- substana combustibil;
- substana care ntreine arderea (oxigenul din
aer);
- factorul care transmite arderea (cldura).
Procesul de ardere poate fi mprit n dou faze
distincte:
a) Faza endotermic n care are loc nclzirea
combustibilului, formarea de noi compui
chimici, i au loc transformri fizice - topirea
i evaporarea substanei combustibile. Faza
endoterm necesit aport de cldur i se
ncheie cnd substana combustibil s-a
gazeificat.
b) Faza exoterm n care are loc arderea
propriu-zis cu oxidarea complet a
elementelor chimice combustibile (C, H2 i
S).
Procesul de ardere are loc numai dac cldura
cedat n timpul fazei exoterme (II) poate
compensa cldura cerut (cheltuit) de faza
endoterm (I).

Nr.
crt.
1.
2.

Denumire
combustibil
Carbon pur
Antracit

3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.

Cocs metalurgic
Huil
Lignit, crbune brun
Mangal
Turb uscat
Lemn uscat
Pcur
Oxid de carbon
Metan

12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.

Hidrogen
Etan
Propan
Butan
Acetilen
Vapori de benzin
Vapori de motorin
Hexan

Tabelul nr.11.1
Temperatura de aprindere Ta (K)
Aer
Oxigen
1073,15
973,15...1073,1
5
873,15...973,15
673,15...773,15
573,15...723,15
453,15...573,15
498,15...553,15
523,15...573,15
773,15...923,15
917,15...931,15
923,15...1023,1
5
873,15
793,15...903,15
783,15...843,15
763,15
815,15
753,15...823,15
603,15...623,15
760,15

979,15
890,15...960,15
843,15...895,15
620,15...673,15
530,15...580,15
420,15...440,15
460,15...470,15
490,15...510,15
720,15...760,15
910,15...931,15
829,15...973,15
853,15...863,15
793,15...840,15
763,15...820,15
732,15...740,15
815,15...820,15
720,15...745,15
543,15...563,15
541,15

Arderile sunt de mai multe feluri, clasificarea lor fiind fcut dup diferite criterii. De exemplu, n funcie de viteza de
reacie se pot produce procese de ardere rapide, normale i lente.
Arderea rapid se produce, n general n spaii nchise (recipiente, vase nchise, locuine) i cu viteze destul de mari
(explozii, detonaii etc.).
Arderea normal este cea obinuit care se produce n spaii deschise i este nsoit aproape ntotdeauna de
flacr (de exemplu: arderea crbunelui, a lemnului etc).
Arderea lent se produce la temperaturi sczute i se caracterizeaz printr-o vitez de reacie foarte mic (de
exemplu: coroziunea metalelor, putrezirea etc.).
n general ns, viteza de ardere este determinat de iueala cu care se realizeaz gazificarea combustibilului i
combinrile cu oxigenul.
Pentru o nelegere mai uoar a procesului de ardere, a creterii sau micorrii vitezei de ardere, s lum
urmtorul exemplu:
La unul din capetele unei buci de lemn (chibrit) acioneaz o surs de cldur care degajeaz o temperatur
egal cu temperatura de aprindere a acesteia. Datorit acestei temperaturi, poriunea din lemn (chibrit) asupra
creia acioneaz direct cldura se gazific i se aprinde.
Dac temperatura creat de arderea gazelor rezultate reuete s asigure gazificarea n continuare a lemnului
(chibritului), arderea continu fr a mai fi necesar aciunea unei surse de cldur din exterior.
Continuarea arderii sau creterea vitezei de ardere este n funcie i de poziia combustibilului (chibritului). Dac, de
exemplu, chibritul este inut cu captul aprins n jos, arderea se realizeaz cu o vitez mai mare, ntruct cea mai
mare parte a temperaturii degajate acioneaz direct asupra zonelor apropiate din combustibil, reuind s asigure
ntr-un timp mai scurt procesul de gazificare. O dat ns cu schimbarea poziiei lemnului (chibritului) cu captul
aprins n sus, viteza de ardere se micoreaz, iar n anumite condiii poate chiar s nceteze, deoarece o mare
parte din cldura degajat se pierde n mediul nconjurtor.
Din punct de vedere tehnic se deosebesc urmtoarele tipuri de arderi:
- complet cnd combustibilul arde n ntregime, dnd ca produi de ardere bioxid de carbon, vapori de ap etc.;
- incomplet, cnd combustibilul nu arde n ntregime, ca urmare a unei insuficiente cantiti de aer sau a unui
exces de aer, rezultnd ca produi ai arderii oxid de carbon, negru de fum etc.
Unele materiale ard i fr s vin n contact cu oxigenul din aer i aceasta datorit faptului c n nsi compoziia
lor chimic exist oxigen care poate alimenta arderea. De exemplu, pelicula de film arde i sub ap.
166

Inflamare, prin inflamare se nelege arderea rapid, ntr-un timp deosebit de scurt, a unui amestec de vapori dintrun lichid combustibil cu oxigenul din aer.
Deci, noiunea de inflamare este legat numai de lichidele combustibile.
Inflamarea apare n urma urcrii locale a temperaturii, la care contribuie aciunea cldurii din exterior (corpuri
incandescente, scnteie electric etc.).
Este tiut c, n general, numai lichidele combustibile au calitatea de a produce, la o temperatur relativ joas, gaze
sau vapori care formeaz cu aerul amestecuri combustibile. Rezult deci c un lichid combustibil nu arde el nsui
ci numai vaporii lui.
Caracteristic la fenomenul de inflamare este faptul c arderea se produce i nceteaz brusc, deoarece cldura
degajat la inflamare nu este suficient pentru nclzirea ntregii cantiti de lichid, care s asigure formarea n
continuare a vaporilor.
Temperatura cea mai joas la care vaporii unui lichid combustibil formeaz cu aerul un amestec care se aprinde n
contact cu un foc deschis (flacr, corp incandescent, scnteie etc.) se numete temperatur de inflamabilitate.
Inflamarea nu se poate confunda cu aprinderea, ntre ele existnd anumite deosebiri, ca:
-

inflamarea este specific lichidelor combustibile, pe cnd aprinderea este comun substanelor
combustibile indiferent de starea lor;

temperatura de aprindere este mai mare dect temperatura de inflamabilitate. Exemplu: petrolul nclzit
pn la 60 oC degajeaz vapori care asigur continuitatea arderii, iar sub aceast temperatur, vaporii
formai la locul de contact cu flacra se inflameaz fr a aprinde propriu-zis petrolul.

Posibilitatea de a se confunda cele dou fenomene este uurat i de faptul c ntre ele exist i unele asemnri:
-

ambele fenomene se produc n faza gazoas a arderii;

aprinderea, ca i inflamarea, se produc datorit urcrii locale a temperaturii.

Autoaprinderea
Termenul de autoaprindere se atribuie cazurilor de oxidare mai mult sau mai puin rapid sau aprinderilor produse
ca urmare a unei acumulri de cldur provenit din unele procese chimice sau biologice care au loc n nsi masa
substanei.
La substanele combustibile care prezint tendin spre autoaprindere apare mai nti fenomenul de autonclzire i
pe urm cel de autoaprindere. Rezult deci c fenomenul de autoaprindere este strns legat de cel de
autonclzire, ns nu trebuie confundate.
Autoaprinderea este declanarea arderii unei substane combustibile fr intervenia unei surse exterioare deschise
de cldur, ca urmare a autonclzirii create de reacii chimice sau biologice ce au loc n nsi masa substanei
respective.
Autonclzirea poate nceta la un moment dat din diferite cauze i n acest caz substana ajunge din nou la
temperatura normal. Atunci ns cnd procesul de autonclzire continu, temperatura crete pn la temperatura
de autoaprindere. Autoaprinderea poate fi de natur chimic sau de natur biologic.
Autoaprinderea de natur chimic are la baz fenomenul de oxidare i se poate produce la substanele care au o
capacitate intens de combinare cu oxigenul din aer.
Dac, de exemplu, o crp mbibat cu grsime se supune unui tiraj mare de aer, dup un timp relativ scurt, se
poate constata c ncepe s fumege i apoi, de la sine, se aprinde, cu toate c din exterior n-a survenit nici o
comunicare de cldur. Aprinderea s-a produs ca urmare a unei oxidri lente interne i a acumulrii cldurii
degajate de aceasta.
Pentru ca reacia chimic ce se produce pe timpul oxidrii s duc la creterea temperaturii pn la temperatura de
autoaprindere este necesar ca substana combustibil s aib o suprafa mare de contact, iar mediul ambiant, o
temperatur mai ridicat (atmosfer cald a locului de depozitare, de munc etc.).
Datorit existenei unor substane aflate n masa expus oxidrii, perioada de inducie (autonclzire) poate fi
lungit sau scurtat. Substanele care determin lungirea perioadei de inducie se numesc inhibitori, iar cele care
determin scurtarea ei, promotori.
Autoaprinderea de natur biologic se datoreaz acumulrii de cldur n interiorul masei depozitate, ca urmare a
activitii biologice a microorganismelor.
Substanele care pot acumula cldura produs din activitatea microorganismelor sunt n special cele din categoria
produselor agricole (fnul, lucerna, o parte din cereale, tieii de sfecl de zahr etc.) i produsele animale (lna,
pr de animale etc.).
Plantele cu un coninut mai bogat n proteine i mai tinere au o tendin mai accentuat spre autoaprindere.
167

Cldura se produce, pe de o parte, datorit aciunii microorganismelor, iar pe de alt parte, transformrilor chimice
prin intermediul enzimelor (fermenilor).
Cldura produs de aciunea biologic se acumuleaz progresiv i n aceeai msur crete i temperatura.
n desfurarea procesului de autoaprindere se deosebesc urmtoarele faze:
-

faza biologic sau nceputul de fermentaie, cnd temperatura crete pn la 55 oC;

faza nceputului de carbonizare, cnd temperatura crete de la 55 pn la 100 oC, celulele distrugndu-se;

faza de nnegrire a produilor mai puin stabili, la temperatura de 140-150 oC;

faza de carbonizare i aprinderea propriu-zis, cnd se ajunge la temperatura de autoaprindere a


substanei combustibile respective.

Fenomenul de autoaprindere poate fi prentmpinat, dac se iau din timp unele msuri de mpiedicare a
autonclzirii, cum ar fi:
-

materialele capabile de autoaprindere chimic s aib o suprafaa de contract ct mai mic cu aerul;

materialele susceptibile de autoaprindere biologic s nu depeasc coninutul de umiditate admis;

materialele s nu conin impuriti, iar depozitarea lor s se fac pe sorturi i n condiii corespunztoare,
evitndu-se aglomerarea unor pulberi care se pot autoaprinde;

cldura produs s fie evacuat la timp printr-o bun ventilaie, astfel nct temperatura mediului ambiant
s fie ct mai redus;

s se controleze permanent materialele cu tendin la autoaprindere (msurarea temperaturii, umiditii


etc.).

Explozia
Prin explozie se nelege reacia fizico-chimic foarte rapid i violent n care se produce o mare cantitate de gaze
la temperaturi nalte, cu efectuarea de lucru mecanic.
Dup cauzele care le produc, exploziile pot fi:
-

explozii produse din cauze fizice (explozia recipientelor sub presiune, reactoarelor, autoclavelor i altor
aparate sub presiune);

explozii produse din cauze chimice (exploziile amestecurilor de gaze, vapori sau prafuri combustibile aflate
n suspensie n diferite ncperi sau aparate).

Exploziile pot fi cauze ale incendiilor, dup cum incendiile pot fi cauze ale exploziilor.
Explozia amestecurilor de aer-gaz, aer-vapori, aer-substane solide n suspensie nu se poate produce dect dac
sunt satisfcute dou condiii:
-

amestecurile s se afle ntre limitele de explozie;

s fie prezent o surs de cldur capabil s declaneze arderea.

Rezult deci c explozia are dou limite:


-

limita inferioar de explozie, care reprezint concentraia minim a gazelor, a vaporilor, a prafului n aer la
care este posibil explozia;

limita superioar de explozie, care reprezint concentraia maxim a gazelor, a vaporilor, a prafului n aer
la care explozia mai este nc posibil.

n afara acestor limite, explozia nu poate avea loc, deoarece sub limita inferioar amestecul nu poate exploda din
cauza unui exces de aer, iar peste limita superioar nu poate exploda datorit lipsei de aer, amestecul fiind prea
bogat.
Concentraia amestecurilor explozive se exprim n procente fie ca participaie volumetric sau masic (g/m3).
Limitele de explozie nu au o valoare constant, deoarece amestecurile explozive sunt supuse aciunii urmtorilor
factori:
-

temperatura mediului ambiant (cu ct crete, cu att amestecul exploziv devine mai periculos);

presiunea la care este supus amestecul (pe msur ce scade, limitele de explozie ale amestecurilor se
apropie din ce n ce mai mult de zero); pentru fiecare amestec exploziv exist o presiune de aprindere sub
care posibilitatea aprinderii, deci i a exploziei amestecului, dispare;

capacitatea de oxidare a hidrocarburilor (limitele de explozie cresc cu capacitatea de oxidare, pe cnd


presiunea critic scade).

168

n tabela 11.2 se indic limitele de explozie ale celor mai ntlnite amestecuri de gaze i
vapori combustibili cu aerul, exprimate n procente.

Denumirea
substanei
Acetona
Acetaldehid
Alcoolul butilic
Alcoolul metilic
Alcoolul etilic
Acetilen
Benzin aviaie
Benzin grea
Benzen
Butan
Butadien
Buten
Clorur de etil
Clorur de vinil
Etilen
Ciclohexanon

Limitele de explozie a
amestecului de gaze i
vapori cu aerul %
Limita
Limita
inferioar % superioar %
2,8
4
3,7
6
3,5
3,5
1
1,4
1,5
1,5
2,06
1,7
7,5
4
3
3,2

13
57
10,2
36,5
18
82
6
6
9,5
8,4
44
9
55
22
34
9

Denumirea
substanei
Etan
Eter etilic
Eter divinilic
Gaz de generator
Gaz de furnal
Hexan
Heptan
Hidrogen
Hidrogen sulfurat
Metan
Oxid de carbon
Pentan
Piridin
Propan
White-spirit

Tabela 11.2
Limitele de explozie a
amestecului de gaze i
vapori cu aerul %
Limita
Limita
inferioar %
superioar %
3,5
2,3
1,7
20,7
35
1,2
1
4
4,3
5
12,8
1,4
1,8
2,3
1,8

12,5
7,7
27
73,7
74
7,4
6
75
45,5
15
75
8
12,4
9,35
12,4

Explozia amestecurilor de praf cu aer depinde de urmtorii factori:


concentraia prafului: cu ct suspensiile de praf n aer pstreaz stabilitatea i o omogenitate, cu att pericolul de
explozie este mai mare (cnd se ajunge la limitele de explozie);
-

starea fizic a prafului: cu ct gradul de dispersie este mai mare, cu att intervalul de explozie este mai mare;
oxigenul are acces mai uor i pericolul de explozie se mrete;
compoziia chimic a prafului: cantitatea mare de substane volatile coninute de praf face ca pericolul de
explozie s fie accentuat;
compoziia atmosferic i temperatura nconjurtoare umiditatea micoreaz pericolul de explozie, n afar de
acele substane cu care umiditatea intr n reacie; prezena unor cantiti determinate de gaze inerte n aer
micoreaz sau nltur pericolul de explozie.
n tabela 11.3 sunt date temperaturile de aprindere ale diferitelor categorii de substane
combustibile:
Denumirea prafului
Umiditate
Denumirea prafului
Umiditate
Temperatura
de aprindere 0C
%
%
Crbune brun
Colofoniu
Zahr
Rumegu de fag
Pirit
Sulf
Turb
Mangal (mesteacn)
Policlorur de vinil

0,0
0,5
0,2
9,0
0,2
0,0
13,9
2,7
0,8

320-390
329
377
396
401
291
427
525
900

Celuloz
Rumegu de molid
Fin de plut
Mtase artificial
Tanin
Poliamid
Cocs
Funingine
Piele

10,0
0,0
0,0
13,7
9
6,5
1,0
1,5
11,0

Tabela 11.3
Temperatura de
aprindere 0C
434
445
468
472
512
533
670
900
572

Trebuie menionat c, n general, n timpul unei explozii se dezvolt brusc o mare cantitate de cldur, care
provoac dilatarea gazelor rezultate.
La o explozie iese n eviden efectul de detuntur. n unele cazuri se aud dou detunturi: prima foarte scurt, iar
a doua de durat mai lung, cu efect dinamic. Acest fenomen apare datorit faptului c explozia nu se produce ntrun singur loc, ci n locuri diferite (n special la amestecurile de gaze cu aer).
Transformrile produse n urma declanrii unei explozii pot fi de natur s formeze o deflagraie, o explozie
propriu-zis sau o detonaie.
Deflagraia se datoreaz unei reacii chimice n timpul creia arderea exploziv se propag cu o vitez de civa
centimetri pe secund (de exemplu, pulberea neagr presrat pe o suprafa plan).
Explozia propriu-zis se produce atunci cnd amestecul exploziv se afl ntr-un recipient sau ntr-o ncpere nchis
i vine n contact cu o surs de aprindere. Reacia chimic se produce foarte repede, arderea avnd loc cu o vitez
ntre 30 i 200 m/s.
169

Detonaia este un fenomen care are loc atunci cnd reacia chimic este provocat de un oc brusc, un oc
mecanic (detonarea iodurii de azot) sau prin detonarea unei amorse (de exemplu, fulminatul de mercur). Unda
exploziv se propag cu o vitez extrem de mare n ntreaga mas a amestecului exploziv.
Cele trei tipuri clasice de procese de ardere sunt definite prin vitezele de propagare ale frontului de ardere: deflagraia: w 30 m/s;
- detonaia: 30 < w < 200 m/s;
- explozia: w > 200 m/s.
Arderea este influenat de o serie de factori printre care natura combustibilului joac rolul dominant. n fiecare
proces de ardere se urmrete o omogenizare ct mai intim a combustibilului cu oxigenul necesar arderii. Acest
lucru se realizeaz mai uor la combustibilii gazoi i mai greu la combustibilii solizi. Concentraia oxigenului n
atmosfera de ardere este de asemenea un factor esenial. Cu ct concentraia n oxigen crete i temperatura de
ardere crete, iar temperatura de aprindere scade. Construcia focarului joac un rol foarte important n procesele
de ardere. O construcie optim de focar trebuie s asigure: prenclzirea combustibilului, dezvoltarea flcrii,
evacuarea cenuii, evacuarea gazelor de ardere la co, siguran n exploatare etc. De obicei focarele sunt
catalizatori pentru procesele de ardere. n acelai sens al optimizrii proceselor de ardere acioneaz i zidriile de
amot din focarele instalaiilor de ardere, plcile metalice incandescente, grilajele de font etc.
Arderea este complet n cazul n care oxidarea combustibilului este integral. Arderea incomplet se
caracterizeaz printr-o oxidare parial a reactanilor. Spre exemplu, oxidarea carbonului poate crea bioxid de
carbon (ardere complet) sau oxid de carbon (ardere incomplet).
Arderea poate decurge cu contracie volumetric atunci cnd produii ocup un volum mai mic dect reactanii.
Arderea complet a carbonului se face cu contracie volumetric
C + O2 = CO2
deoarece intr n reacie dou volume (unul de carbon i altul de oxigen) i iese un singur volum de bioxid de
carbon.
Reacia de ardere poate produce ns i o dilatare volumetric, produii ocupnd un volum mai mare dect
reactanii. Arderea propanului
C3H8 + 5 O2 = 3 CO2 + 4 H2O,
arat c din ase volume de reactani ies apte volume de produi.
Desigur sunt i arderi n care volumul rmne constant ca la arderea metanului, spre exemplu
CH4 + 2 O2 = CO2 + 2 H2O.
Chiar dac volumul produilor arderii difer de al reactanilor, masa se conserv.

11.2. Arderea combustibililor solizi i lichizi


Pe baza reaciilor chimice de oxidare se poate determina cantitatea de oxigen necesar arderii unui kg de
combustibil precum i gazele rezultate din ardere.
Ecuaiile de ardere ale elementelor combustibile permit s se determine aerul necesar arderii precum i cantitatea
de gaze de ardere rezultate din acest proces. Aceste ecuaii se scriu pentru 1 kilomol de substan, considernduse c numerele de mas molecular au valorile:
MC = 12 kg/kmol
MH2 2 kg/kmol
MS 32 kg/kmol
MO2 32 kg/kmol
Pentru compararea rezultatelor, reaciile de ardere se consider c se desfoar la starea normal (T0 = 273,15 K;
p0 = 101325 Pa). Urmrind oxidarea complet a carbonului, hidrogenului i sulfului se poate scrie
C + O2 = CO2
(11.3)
H2 + O2 = H2O
(11.4)
(11.5)
S + O2 = SO2
sau exprimnd cantitile n kg
12 kg C + 32 kg O2 = 44 kg CO2
2 kg H2 + 16 kg O2 = 18 kg H2O
32 kg S + 32 kg O2 = 64 kg SO2

(11.6)
(11.7)
(11.8)

mprind cu numerele de mas molecular ale carbonului, hidrogenului i respectiv sulfului i nmulind relaiile cu
participaia carbonului - gC , hidrogenului - gH i sulfului - gS n combustibil, rezult
170

gC kg C +8/3 gC kg O2 = 11/3 gC kg CO2


gH kg H2 +8 gH kg O2 = 9 gH kg H2O
gS kg S +gS kg O2 = 2 gS kg SO2

(11.9)
(11.10)
(11.11)

Deoarece combustibilii solizi i lichizi pot s conin i oxigen a crui participaie masic este g0 conform (11.1),
ecuaiile de mai sus permit s se determine cantitatea minim de oxigen necesar arderii (ardere teoretic sau
ardere stoechiometric)
Qmin =8/3 gC +8 gH + gS - gO
(11.12)
Admind c participaia masic a oxigenului n aer este de 23,2 % se poate determina cantitatea minim de aer
necesar arderii din expresia
Lmin =Qmin/0,232

(11.13)

Pentru a se asigura ns o ardere complet trebuie s se introduc mai mult aer dect cantitatea minim necesar.
n acest fel crete posibilitatea ca lng fiecare molecul de C, H i S s se gseasc i oxigenul necesar reaciei.
Indicele excesului de aer n ( n > 1) exprim tocmai acest deziderat astfel c Lreal = n Lmin.

(11.14)

Valorile indicelui excesului de aer depind de tipul focarului i de natura combustibilului. La combustibilii solizi n =
1,2...2 iar la combustibilii lichizi n = 1,2...1,4.
Valorile mari ale indicelui excesului de aer scad randamentul proceselor de ardere.
Cantitile de oxigen i de aer necesare arderii se pot exprima i n uniti de volum raportate la 1 kg de combustibil
tiind c la gazul perfect clasic
1 kmol = 22,4207 Nm3

(11.15)
3

Refcnd ecuaiile de ardere (11.3) - (11.5) i scriind cantitile de oxigen n Nm se obine


g
g
g
g
Q min = 22 ,4207 C + H + S + O ,
12
2
32
32

Nm 3

kg comb

(11.16)

Volumul minim de aer necesar arderii unui kg. combustibil solid sau lichid se determin tiind c participaia
volumic a oxigenului n aer este de aproximativ 21 % i deci

Vmin =

Qmin
0 ,21

[Nm3 aer/kg combustibil ]

(11.17)

cantitatea real de aer innd seama de indicele excesului de aer dat de (11.14).
Gazele de ardere rezultate se determin din ecuaiile (11.9) - (11.11) innd seama de (11.1) i (11.14) sub forma:
kg
11
(11.18)
mg =
g C + 9 g H + 2 g S + g w + g N + (n 0 ,232 )Lmin ,
3
kg
sau n Nm3

g
g
g
g
g
Vg = 22 ,4207 C + H + S + w N + (n 0 ,21) Lmin , [Nm3/kg]
12
2
32
18
28

(11.19)

n aceste reacii de ardere apa se consider sub form de vapori


g
g
VH2O = 22 ,4207 H + w ,
18
2

[Nm3/kg comb.]

Presiunea parial a vaporilor de ap n amestec este dat de


VH O
pH 2O = 2 pam
Vg

(11.20)

(11.21)

n mod similar pentru fenomenele de radiaie este necesar presiunea parial a bioxidului de carbon definit prin

pCO2 =
n care

VCO2
Vg

(11.22)

pam

VCO2 = 22 ,4207

gC
,
12

[Nm3/kg comb.]

(11.23)

n produii arderii n afara gazelor de ardere mai apar i suspensii solide sau pri necombustibile care constituie
cenua, prinse n bilanul (11.1) sub forma participaiei masice gp.
171

11.3. Arderea combustibililor gazoi


Analiza chimic elementar a combustibililor gazoi este dat sub forma participaiilor volumice care respect
condiia (11.3)
ri = 1
Arderea unei hidrocarburi oarecare decurge conform reaciei
k
k

C m H k + m + O2 = mCO2 + H 2 O
4
2

(11.24)

care se poate scrie i sub forma


k
k

22 ,4207 Nm 3 C m H k + 22 ,4207 m + Nm 3 O 2 = 22 ,4207 m Nm 3 CO 2 + 22 ,4207 Nm 3 H 2 O


4
2

Rezult astfel c ecuaia (11.24) este scris chiar n Nm3


k
k

1 Nm 3CmHk + m + Nm3O2 = m Nm3CO2 + Nm3 H2O


4
2

(11.25)

Oxigenul minim necesar arderii este


k

Q min = m + , [Nm3 oxigen/Nm3 Cm Hk ]


4

(11.26)

iar cantitatea minim de aer necesar


Q
Vmin = min , [Nm3 oxigen/Nm3 Cm Hk ]
0 ,21

(11.27)

Cantitatea real de aer ine seama de indicele excesului de aer


Vreal = n Vmin

(11.28)
3

Gazele rezultate din arderea a 1 Nm CmHk sunt


k
Vg = m + + (n 0 ,21)Vmin
[Nm3/Nm3 CmHk ]
(11.29)
2
n tabelul 11.4 se dau o serie de valori ale oxigenului i aerului necesar arderii precum i gazele de ardere pentru o
serie de hidrocarburi utilizate n procese de ardere.
Pentru combustibili gazoi, formai dintr-un amestec de gaze combustibile trebuie sa se in seama de participaia
volumetric a componenilor.
Tabelul 11.4.
Combistibil
Metan - CH4
Etan C2H6
Acetilen - C2H2
Propan - C3H8
Butan - C4H10
Heptan - C7H16
Octan - C8H18
Mesitilena - C9H12
Alfametilnaftalina - C11H10
Ceten - C16H32
Cetan - C16H34

Omin
(Nm3/Nm3)
2,0
3,5
2,5
5,0
6,5
11,0
12,5
12,0
13,5
24,0
24,5

Vmin
(Nm3/Nm3)
9,55
16,65
11,90
23,80
30,90
47,65
59,50
57,25
64,40
114,40
116,50

Vreal (Nm3/Nm3)
n =1,2
n=1,3
11,45
12,42
20,00
21,60
14,30
15,4
28,60
30,90
37,10
40,15
57,25
61,90
71,50
77,40
68,75
74,40
77,30
83,60
135,50
148,80
138,00
151,50

Vg (Nm3/Nm3)
n=1,21
n=1,31
12,55
13,505
21,65
23,315
14,90
16,090
30,80
33,18
39,90
42,99
62,65
67,415
76,50
82,45
72,25
77,975
80,40
86,84
146,40
157,84
149,50
161,25

Gazul petrolier lichefiat - GPL - numit curent aragaz, are conform STAS 66-55 urmtoarea analiz chimic
elementar dat sub form de participaii masice:
Propan:
Butan:
Ali compui:

gp = 0,12;
gb = 0,86
gd = 0,02

(11.30)

Prin destindere, gazul petrolier lichefiat se vaporizeaz fiind ars n instalaiile casnice i industriale n faz gazoas.
Admind c 88 % este butan i 12 % propan, participaiile volumice respective sunt:
172

rC4 H10

0 ,88
58
=
= 0 ,8476
0 ,88 0 ,12
+
58
44

rC4 H10

0 ,12
44
=
= 0 ,1524
0 ,88 0 ,12
+
58
44

(11.31)

(11,32)

Pe baza ecuaiei de ardere (11.25) amplificat cu participaiile volumice corespunztoare se obine


Qmin = 6,5 0,8476 + 5 0,1524 = 6,2714 Nm3aer/Nm3 aragaz
6 ,2714
Vmin =
= 29 ,86 Nm3 aer/Nm3 aragaz
0 ,21

(11.33)
(11.34)

Pentru o valoare a indicelui excesului de aer n=1,21 rezult


Vreal = 1,21 29,86 = 36,1306 Nm3 aer/Nm3 aragaz

(11.35)

iar cantitatea de gaze de ardere pe baza (11.29) este


3
3
Vg = 7 rC3 H8 + 9 rC4 H10 + Vmin = 38 ,5552 Nm aer/Nm aragaz

(11.36)

Similar se face calculul pentru orice combustibil gazos compus din mai muli componeni care pot oxida.

11.4. Cldura de reacie


O reacie de ardere complet din punct de vedere termodinamic ia n consideraie i energiile reactanilor i ale
produilor arderii precum i transferurile de energie dintre acetia i mediul ambiant. Convenia de semne privind
aceste transferuri de energie difer de convenia fcut n cadrul primului principiu al termodinamicii.
Reaciile chimice exoterme decurg cu degajare de cldur i efectul termic al lor se consider pozitiv. La reaciile
chimice endoterme compuii absorb cldur din exterior i efectul lor termic este negativ.
n timpul procesului de ardere se dezvolt o cantitate de cldur numit cldur de reacie care depinde de modul
n care s-a desfurat reacia de oxidare: izocor, izobar, izoterm etc. Deci, corect, se scrie
C + O2 = CO2 + Qr

(11.37)

Prin definiie cldura de reacie este cantitatea de cldur degajat prin arderea complet i izoterm a unitii de
mas dintr-un combustibil.
Dac U1 reprezint energia intern total a reactanilor iar U2 este energia intern total a produilor arderii
principiul nti al termodinamicii permite s se scrie
U1 - U2 = Qr + L12,
sau:

(11.38)

U1 U 2 = Qr + pdV

(11.39)

n cazul unui proces de ardere la volum constant rezult: QV = U1 - U2

(11.40)

iar pentru arderi izobare U1 - U2 = Qp + p V

(11.41)

si deci:

Q p = H1 H 2

(11.42)

Se observ c:

Q p = Q v p V

(11.43)

si pe baza ecuaiei lui Clapeyron


p V = n R T
rezult:
Q p = Q v - R T n

(11.44)
(11.45)

n cazul arderilor care decurg cu contracie volumic n < 0 (V < 0) se obine:


Qp > Qv

(11.46)

iar pentru arderi cu dilataie volumic n > 0 (V > 0)


Qp < Qv

(11.47)

cele dou clduri de reacie fiind egale pentru n = 0


Qp = Qv

(11.48)

Cldura de reacie difer n general de energia chimic. ntr-adevr dac n mod convenional se expliciteaz
energia intern total sub forma unei sume dintre energia chimic E0 i energia intern sensibil US
U = E0 + US

(11.49)
173

n care energia sensibil este marcat prin variaia temperaturii corpului


T

US =

mc v dT

(11.50)

se observ c energia chimic este egal cu energia intern a corpului aflat la temperatura 0K.
Considernd o reacie de ardere izoterm-izocor n care reactanii au energia intern sensibil UsT1 iar produii de
ardere UsT2, conservarea energiei se scrie sub forma
U = E 0 + U sT1 = U sT2 + QvT = cons tan t ,

din care rezult E 0 = QvT + U sT2 U sT1

(11.51)
(11.52)

Deoarece natura reactanilor difer de natura produilor de ardere energiile interne sensibile ale lor vor fi diferite n
general

U sT2 U sT1

(11.53)

lucru care face ca i energia chimic s difere de cldura de reacie. Se observ c pentru UsT2 > UsT1 rezult E0 >
QvT i pentru UsT2 < UsT1, E0 < QvT. Energia chimic este egal cu cldura de reacie numai pentru UsT2 = UsT1 .
Aceste considerente rmn valabile i pentru reaciile de ardere care se desfoar izoterm-izobar, ecuaia (11.52)
scriindu-se sub forma
E 0 = Q pT + H sT2 H sT1
(11.54)
Variaia temperaturii procesului de ardere atrage sup sine variaia cldurilor de reacie
Qv = dU s1 dU s2

Q p = dH s1 dH s2

(11.55)
(11.56)

Aceste expresii corelate cu (11.50) i cu H s = mc p dT


0

(11.57)

conduc la relaiile lui Gustav Kirchhoff (1824-1887)


d (U )
dT =
v

d (H )
dT =
p

Cv 2

n C
1

(11.58)

v1

Cp 2 n1 Cp1

(11.59)

n1 fiind numrul de kilomoli de reactani care au cldurile molare Cv1 , Cp1 iar n2 - numrul de kilomoli de produi de
ardere cu Cv2 respectiv Cp2 .
Cldura de reacie permite definirea puterii calorice a unui combustibil, noiune utilizat frecvent n tehnic.
Puterea caloric a unui combustibil este cldura de reacie izoterm-izobar degajat prin arderea complet a unei
cantiti de combustibil egal cu unitatea. Drept stare de referin se ia starea normal, arderea decurgnd la
parametrii
p0 = 101325 Pa
(11.60)
T0 = 273,15 K
Dup starea de agregare sub care apare apa n produii de ardere se distinge:
o
Puterea caloric superioar Ps egal cu cldura de reacie izoterm-izobar cnd apa apare n faz lichid
n produii de ardere;
o
Puterea caloric inferioar Pi egal cu cldura de reacie izoterm-izobar cnd apa apare n faz gazoas
(abur) n produii de ardere.
Diferena dintre puterea caloric superioar Ps i puterea caloric inferioar Pi o reprezint cldura latent de
vaporizare a m kg ap existent n produii de ardere
Ps - Pi = m lv
(11.61)
Determinarea puterii calorice se face experimental sau se poate deduce din reaciile de ardere. Se atrage atenia c
n cazul arderii incomplete
C + O2 = CO + Qp1
CO + O2 = CO + Qp2

(11.62)
(11.63)

experiena confirm principiul nti al termodinamicii n sensul c


Qp = Qp1 + Qp2

(11.64)
174

relaie cunoscut sub numele de legea lui G.Hess. n acelai timp pe baza puterii calorice se poate deduce legea lui
Guy - Stodola care d lucrul mecanic tehnic maxim sub forma
Lm = B Ps + T0 (S2 S1 )

(11.65)

evident identic cu definiia exergiei, n care:


B - este cantitatea total de combustibil,
T0 - temperatura mediului ambiant i
(S2 - S1) - variaia entropiei corpurilor n reacie.
Determinarea puterii calorice a combustibililor pe cale teoretic utilizeaz ecuaii de ardere de forma
gC kgC + 8/3 gC kgO2 = 11/3 gC kgCO2 + gC QpC ;

(11.66)

k
k

rCm H k Nm 3 C m H k + m + rCm H k Nm 3 O 2 = mrCm H k Nm 3 CO 2 + rCm H k Nm 3 H 2 O + rCm H k Q pCm H k


4
2

(11.67)

Tinndu-se seama i de prezena apei n combustibil, puterea caloric a combustibililor solizi i lichizi se poate
calcula cu relaia lui P.L. Dulang (1785-1838).
g

Pi = 33 ,9 g C + 121,4 g H O
8

sau cu relaiile lui D.I. Mendeleev (1834-1907)

+ 10 ,47 g S 2 ,5 g w

MJ

kg

Pi = 33 ,9 g C + 142 ,36 g H O + 10 ,47 g S 2 ,5 (9 g H + g w )


8

(11.68)

MJ

kg

(11.69)

g
MJ

PS = 33 ,9 g C + 142 ,36 g H O + 10 ,47 g S + 22 ,602 g H

kg
Pentru combustibilii gazoi se recomand relaia
Pi = 10 ,79 r H + 12 ,632 rCO + 22 ,895 r H 2 S + 35 ,807 rCH 4 + 59,045 rC2 H 4 +
+ 63,728 rC2 H6 + 85 ,974 rC3 H6 + 87 ,268 rC6 H6 + 99 ,625 rC H8 + ...,

Combustibil
Lemn umed
Lemn uscat
Turb
Lignit
Crbune brun
Huil
Antracit
Cocs
Pcur
Motorin
Benzin

Pi
(MJ/kg)
6,278-10,464
12,556-16,742
8,371-14,650
8,371-17,580
17,580-23,857
23,857-29,2985
29,2985-31,391
25,95-33,484
37,67-41,855
41,855-46,040
43,738

Combustibil
Gaz de furnal
Gaz de generator
Oxid de carbon
Hidrogen
Gaz de cocserie
Gaze naturale (Ardeal)
Gaze de sond
Metan
Etan
Propan
GPL (Aragaz)

Ps
(MJ/Nm3)
12,72
12,77
39,858
39,796
64,00
99,30
119,287

MJ
Nm 3

(11.70)

(11.71)

Tabelul 11.5
Pi
(MJ/Nm3)
3,767-4,185
5,023-6,027
12,72
10,80
16,742-18,835
35,609
39,762
35,752
60,02
91,00
116,357

n tabelul (11.5) se d o serie de valori pentru puterile calorice ale combustibililor frecvent utilizai n tehnic.
Se observ c puterea caloric inferioar a lemnului nu depinde de esen dar este puternic influenat de
umiditate.
Pe lng avantajele unor combustibili gazoi determinate de puterea lor caloric mare i de comoditatea exploatrii
instalaiilor de ardere respective, trebuie reinut i dezavantajul c pot provoca explozii n cazul unor neetaneiti.
De aceea gazele naturale (combustibile) se odorizeaz cu mercaptan pentru a fi uor depistate scprile de gaze n
incinte nchise.
Probleme de depozitare ridic i combustibilii lichizi ai cror vapori pot provoca explozii precum i crbunii de
pmnt care se autoaprind n halde mari.
Dintre combustibilii utilizai n instalaiile casnice o meniune aparte merit gazul petrolier lichefiat (aragazul) a crui
putere caloric ridicat cere precauii deosebite n utilizarea lui.

175

11.5. Temperatura de ardere


Temperatura de ardere a combustibilului se poate determina pe cale experimental sau teoretic, din bilanul
termic.
Se definete drept temperatur teoretic de ardere, temperatura gazelor de ardere la sfritul arderii complete
adiabatice. Utiliznd puterea caloric inferioar Pi se poate scrie bilanul termic
hc + ha + Pi =hg

(11.72)

n care s-au introdus entalpiile masice ale: combustibilului hc , aerului necesar arderii - ha i gazelor de ardere - hg.
Entalpia masic a combustibilului rezult din relaia
m

TC

k =1

T0

hc = g k c pk
cu

(TC - T0 )

[J / kg

comb.]

(11.73)

T0 = 273,15 K,
Tc - temperatura absolut a combustibilului i

c pk

TC
T0

- cldura masic medie a componentului k a crei participaie masic este gk .

Similar se scrie entalpia masic a aerului necesar arderii


ha = nLmin c pa

cu

Ta
T0

[J / kg

(Ta - T0 )

comb.]

(11.74)

Ta - temperatura absolut a aerului iar


Ta

c pa T

- cldura masic medie a aerului ntre cele dou temperaturi.

Entalpia masic a gazelor de ardere la temperatura teoretic de ardere T este dat de ecuaia
hg =

mc
j

j =1

cu

pj

[J / kg

(T - T0 )

comb.]

(11.75)

T0

mj - masa componentului j (la 1 kg. combustibil) n gazele de ardere i

c pj

T
T0

- cldura sa masic medie.

Se obine astfel temperatura teoretic de ardere a combustibilului sub forma


TC

T = T0 =

k =1

g k c pk

(TC - T0 ) + nLminc pa T (Ta T0 )


Ta
0

T0
T

(11.76)

mc

j pj

j =1

T0

Temperatura teoretic de ardere este cu att mai ridicat cu ct puterea caloric inferioar este mai mare i cu ct
aerul i combustibilul au temperaturile mai ridicate.
Temperatura real de ardere este mai sczut dect cea teoretic fiind influenat de indicele excesului de aer, de
tipul arztorului i calitatea amestecului combustibil-aer, de geometria focarului etc. Spre exemplu, la gaze naturale
temperatura real de ardere este cuprins ntre 1173,15 K i 1673,15 K dac aerul este rece, iar cnd aerul se
nclzete temperatura maxim de ardere poate s ating 2000 K fa de temperatura teoretic de ardere
stoechiometric (n=1; Ta=T0=273,15 K) care este de 2300 K.

11.6. Schimbarea combustibilului la instalaii de ardere existente


n practic se ntlnesc frecvent situaii n care se trece de la un tip de combustibil la altul, fie din considerente
energetice globale, fie din considerente tehnico-economice locale.
176

Schimbarea combustibilului la o instalaie de ardere existent trebuie s se fac cu mult discernmnt, verificnduse capacitatea instalaiei de a lucra n noile condiii.
n acest sens trebuie verificate prin calcul:
-

instalaia de aer necesar arderii, calculndu-se debitul de aer pentru noul combustibil;

instalaia de evacuare a gazelor de ardere putndu-se determina debitul de gaze de ardere rezultate din
arderea noului tip de combustibil cu relaia aproximativ

V g 2 V g1

Pi 2
Pi1

(11.77)

capacitatea de transfer de cldur a focarului n noile condiii;

tehnologia din focar (n cazul tratamentelor termice) tiut fiind c se modific temperatura de ardere, lucru ce
afecteaz productivitatea i calitatea produsului final;

gospodria de cenu trebuie readaptat sau desfiinat.

Schimbarea unui combustibil cu un altul impune modificri eseniale n gospodria de combustibil i din acest punct
de vedere normativele PCI i cele privind protecia muncii trebuie respectate.

------------- *

* -------------

177

178

BIBLIOGRAFIE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.

28.
29.
30.
31.

xxx Lexicon de termodinamic i maini termice, Vol. I, II, III, IV i V, Bucureti, Editura Tehnic 1991
xxx Lexiconul Tehnic Romn, Editia a II-a, Vol. 17, Bucureti Editua Tehnic, 1965, pagina 252
Carnot, Nicolas Leonard Sadi Reflexions sur la puissance motrice du feu et sur les machines propres a
developper cette puissance, Paris 1824
Ioan Vldea Tratat de Termodinamic Tehnic i Transmiterea cldurii, Bucureti, Editura Didactic i
Pedagogic 1974
Serban ieica Termodinamic, Bucuresti, Editura Academiei R. S. Romniei, 1982
Dan tefnescu i alti autori Bazele Termotehnicii Bucureti, Editura Didactic i Pedagogic 1970
Nicolae Leonchescu Termotehnica- Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti 1974
Adrian Bejan Termodinamic tehnic avansat Editura Tehnica-Bucureti 1996
Vsevolod T. Radcenco Termodinamic generalizat Editura Tehnic-Bucureti 1994
Stefnescu D., Marinescu M. Termotehnic, EDP, Bucureti, 1983
Carafoli, E., Constantinescu, V.N. Dinamica fluidelor compresibile, Editura Academiei R.S.R., Bucureti,
1981
Landau, L., Lifchitz, E., - Mecanique des fluides Izd. Mir, Moscova, 1971
Stambuleanu, A., - Flacra industrial Editura Tehnic, Bucureti, 1971
Vasilescu, Al.A., - Analiza dimensional si teoria similitudinii Editura Academiei RSR, Bucureti, 1969
Sissom, L.E., Pitts, D.R. Elements of Transport Phenomena - Mc.Graw Hill Book Company, New York,
1972
Ahmedov R.B. , s.a. Aerodinamika zakrucennoi strui Moskva, Izd. Energhia, 1977
Reynolds A.J. Curgeri turbulente n tehnic (traduceri din l.englez)- Editura Tehnic, 1982
Mihescu L., Cristea E., Ganea I., Pnoiu N., Totolo C. Arztoare turbionare Bucureti, Editura Tehnic,
1986
Vs. Radcenco s.a. Analiza exercetic a proceselor termice Editura Tehnic, Bucureti, 1970
Vs. Radcenco Termodinamic tehnic si maini termice. Procese ireversibile Editura Didactic si
Pedagogic, Bucureti, 1976
R.Feynman Fizica modern Editura Tehnic Bucureti, 1969
S. Petrescu, V. Petrescu - Principiile termodinamicii si mainile termice - Editura Tehnic, Bucureti, 1981
E.Fermi Termodinamica Editura Stiinific, Bucureti, 1969
C.J. Adkins Equilibrium Thermodynamics McGraw Hill Book Company (UK) Limited, London 1975
Rodica Vilcu Termodinamica chimic Editura tehnic. Bucureti, 1975
D.Gean, F.Dane Application of KUHN-TUCKER conditions to the problem of chemical and phase
equilibrium. Revue Roumanie de chimie Editura Academiei RSR, Tome 27, nr. 9-10, 1982
S.Petrescu Determinarea lucrului mecanic n procesele termodinamice de vitez finit folosind metoda
termodinamici ireversibile fenomenologice, n St. i Cercet. i Electr., Tom. 19, nr. 2, pag. 249-254,
Academia R.S.R., 1969
R.Rdule Termodinamica, interdisciplin ntre celelalte ramuri ale fizicii Sesiunea de comunicri
tiinifice a studenilor si cadrelor didactice din I.P.B., 1982
S.Petrescu, D. Stefnescu, Valeria Petrescu - Principiile termodinamicii - Vol. I, Tratat de Termodinamic
I.P.B., 1975
Kazimierz Guminski - Termodinamica proceselor ireversibile - Editura Academiei R.S.R., Bucureti, 1964
Rodica Vilcu si A.Dobrescu - Termodinamica proceselor ireversibile - Editura Tehnic, Bucureti, 1982

179

Domnul Laa Ilie este absolvent al Institutului de


Petrol, Gaze si Geologie Bucureti, Facultatea:
Maini si Utilaj Petrolier promoia 1966.
De la terminarea studiilor si pana in prezent si-a
desfurat activitatea numai in uniti ale
S.N.G.N. ROMGAZ S.A. in care s-a format ca
specialist si a ndeplinit diferite funcii de
conducere.
Activitatea profesionala, tehnico-tiinifica a
domniei sale s-a concretizat printr-o serie de
proiecte complexe, fiind sef de proiect al Staiilor
de comprimare gaze de la Tuni, jud. Alba,
Delenii, jud. Mures, Cristur, jud. Harghita, Dane,
jud. Mure i al Staiilor de uscare gaze de pe
structurile Tuni, Nade-Prod, Sua, Laslu, Tg. Mure i Fntanele.
De asemenea a proiectat numeroase instalaii tehnologice la sondele de gaze, conducte
de transport, S.R.M.-uri, instalaii complexe de ardere, diferite tipuri de arztoare si
altele.
A publicat o serie de articole in reviste de specialitate, are mai multe comunicri
tiinifice prezentate la diferite sesiuni tiinifice desfurate n ar i strintate.
Este autor si coautor a 17 brevete de invenii care se aplica att in industria de gaze cat
si in alte domenii ale economiei naionale.
n anul 1994 a obinut titlul tiinific de Doctor-Inginer cu teza Contribuii privind
transferul de energie n instalaiile tehnologice de la sondele de gaze la Institutul de
Petrol si Gaze din Ploieti.
Este membru ai Society of Petroleum Engineers (S.P.E.).
n prezent este Directorul Sucursalei de Cercetare si Proiectare pentru Transport Gaze
Naturale al S.N.T.G.N. TRANSGAZ S.A. Media.
Paralel cu activitatea ce o desfoar n domeniul cercetrii-proiectrii, domnul Lata este
si cadru didactic al Universitii Lucian Blaga din Sibiu prednd cursul de
Termodinamica si Maini Termice la Colegiul de Exploatare i Valorificarea Gazelor
Naturale din Media.