Sunteți pe pagina 1din 23

Contaminani din ambalaje

Pot fi clasai dup:


- natura ambalajului (celulozice, mase plastice, compozite);
- dup funcia de ambalaj primar (in contact direct cu
alimentul), secundar sau tertiar (protectie mecanica);
- dup structura chimic;
Pentru ca toxicitatea acestor contaminanti este dictata de
structura chimica, vor aminti civa reprezentani monitoriza i
potrivit Directivei 94/62/EEC.
Importana ambalajelor rezulta din relaia aliment-ambalaj
primar, ambalaj-mediu, de unde se constat fluxuri continue
de mas din aliment spre ambalaj i din ambalaj spre aliment
si spre mediu. Aceste fluxuri sunt influenate de parametrii de
mediu, temperatur, iluminare, aer ,tensiuni mecanice,
microorganisme i chimicale constituente ale fazelor n
contact .

Principalele componente chimice cu efect contaminant


care pot migra din ambalaj spre aliment sunt
microorganismele patogene, plastifiantii din
prelucrarea maselor plastice si substantele de
umplutura din masele polimerice. Din acestia
,plastifiantii sunt cele mai toxice si mai mobile
substante ,cu exceptia microorganismelor patogene a
cror prezen s-a dovedit a fi nul datorita severitii
tratamentelor la care se supun materialele
constituente ale ambalajelor i produsele finisate
pentru ambalarea aseptic.

Policlorura de vinil (PVC)


Policlorura de vinil (PVC) are formula structurala [-CH2-CHCl-]n cu masa
moleculara
medie cuprinsa ntre 10.000 si 100.000 si cu un continut de clor de circa
57%.
Se obtine din polimerizarea monomerului clorura de vinil:
Polimerul se livreaza uzual sub forma de pulbere (rareori perle pentru
aplicatii
speciale), nestabilizat. Prelucrarea n produse finite se efectueaza la
caldura, care cauzeaza
degradarea polimerului nestabilizat degajare de clor, HCl, schimbare de
culoare etc. ca urmare necesita, obligatoriu, adaos de agenti de
stabilizare. De asemenea se adauga n compoundurile de formare diversi
alti aditivi, cum ar fi: plastifianti, lubrifianti, coloranti, materiale de
umplutura s.a., ceea ce permite obtinerea unei varietati mari de produse,
cu multiple proprietati, printre care :
1. rigide (neplastifiate), rezultate din compoundurile de formare fara
plastifiant;
2. semirigide, cu 5-10% plastifiant;
3. flexibile (plastifiate), cu 10-60% plastifianti;
4. plastisoli (paste);
5. spume (expandate);
6. fibre, monofilamente.

PVC.Proprietati fizice.

Policlorura de vinil rigida este un material


termoplastic cu rezistenta mecanica ridicata,
duritate mare, stabilitate dimensionala si foarte
bune calitati dielectrice, ceea ce il recomanda ca un
bun izolator.
Comparativ cu alte materiale plastice, PVC rigid are
o rezistenta slaba la soc si foarte slaba in cazul
existentei fisurilor sau la temperaturi joase.
Policlorura de vinil, desi este unul din cele mai
rezistente materiale la intemperii, sufera totusi in
timpul utilizarii o degradare fotooxidativa. De
asemenea, in timpul prelucrarii materialul poate
suferi degradari termice.

PVC
Comportarea la ardere:
se aprinde foarte greu si se autostinge dupa indepartarea
flacarii materialul se inmoaie si se carbonizeaza;
flacara este verde pe fir de cupru;
miros acru de acid clorhidric.
Proprietati chimice:
rezistent la acizi si baze, alcooli, benzina, ulei, grasime;
instabil la esteri, cetone, eteri, tetraclorura de carbon,
carburanti, benzoli.
Prelucrare.
Presiunea recomandata pentru injectare cuprinde un
domeniu intre 900 - 1800 bari.
Presiunea ulterioara este cuprinsa intre 30 - 60% din
presiunea de injectare, iar contrapresiunea la dozare pana
la 500 bari.

PVC
Plastifianti: esteri ai acizilor anorganici (fosfati) esteri ai
acizilor organici: ftalati, adipati, ricinoleati, polimeri
(poliesteri), copolimeri: copolimer butadiena-acrilonitril)
Dintre plastifiantii cei mai obisnuiti s-au amintit bifenilii
policlorurati (PCB) i polibromurai (PBB). La acetia se
mai adaug esterii acidului ftalic .
Concentratiile limit permise toxicologic sunt de:
- 0,05 mg/kg-corp/zi pentru di-2-etilhexil-ftalat i dibutilftalat
- 0,1 mg/kg-corp/zi pentru diclorhexiftalat i benzil-butil-ftalat ,
- 0,2 mg/kg-corp/zi pentru dietil-ftalat .

Studiile ntreprinse in Marea Britanie au artat c din 1993


i pn in 1998, concentraiile de plastifian i de tip ftalic s-au
meninut mult sub limita permis toxicologic, de i aria de
utilizri acestor produse s-a extins i in domeniul
lubrifianilor.

Policlorura de vinil sau PVC

Proprietati. Sub actiunea caldurii si luminii,


policlorura de vinii isi reduce stabilitatea
(pierde molecule de HCI). Protectia se
asigura prin adaos de substante
stabilizatoare in proportie de 0,25 - 5%
(saruri de plumb, cadmiu, bariu, calciu sau
zinc, impreuna cu epoxizi si fosfati
organici)

PVC. Toxicologie

Insolubila, inerta si netoxica in stare pura


in industria alimentara este permisa utilizarea
PCV avand agenti de emulsionare cu toxicitate
scazuta cum sunt sulfatii de alchil
Utilizarea Pb si Cd ca stabilizatori are restrictii in
industria alimentara
Plastifiantii se utilizeaza cand nu se impune
absenta nocivitatii, de exemplu, clorura de difenil
este toxica, astfel ca PCV care o contine nu se
foloseste in industria alimentara

PVC. UTILIZARI
n stare rigida fara plastifianti se poate prelucra la cald cu
obtinerea de placi, tevi etc. sau se poate prelucra analog
cu metalele: aschiere, gaurire, pliere, profilare sau
ambutisare (ultimele trei operatii se fac la cald)
In stare plastifiata se foloseste pentru ambalaje: tuburi
deformabile obtinute prin extrudare, folii subtiri obtinute
prin calandrare
Film subtire pentru invelirea tavilor cu carne proaspata si
cu produse din carne (permeabilitatea la vapori de apa
previne condensarea acestora in interior)
Folie termoformata pentru confectionarea unei game largi
de ambalaje de la cutii pentru ciocolata la tavi pentru
biscuiti
Ambalaje pentru o mare varietate de produse alimentare
incluzand sucuri de fructe si uleiuri comestibile
Ambalaje pentru o mare varietate de produse alimentare
incluzand sucuri de fructe si uleiuri comestibile

Policlorura de viniliden PCVD


Proprieti. Are punctul de topire ridicat, este dur, cristalin
si insolubil in solventi obisnuiti la rece si este instabil la
punctul de topire
Se poate plastifia si stabiliza, dar plastifiantii si
stabilizatorii sunt odoranti si coloranti
Se prezinta fie sub forma de granule, fie sub forma de
folie, iar solutia in solventi organici sau suspensia apoasa
permite acoperirea suprafetelor-suport cu pelicule subtiri
ca: hartie, carton, aluminiu, hidrat de celuloza regenerata
Foliile si peliculele de policlorura de viniliden poseda o
buna rezistenta mecanica, sunt insolubile in solventi
obisnuiti, permeabilitatea la apa, gaze si vapori (mai ales
vapori de apa) este foarte coborata, au o buna rezistenta
chimica, rezistand bine la acizii tari, la baze (cu exceptia
amoniacului), la uleiuri si grasimi

Policlorura de viniliden PCVD


Proprieti. Se utilizeaza mult copolimerii pe baza
de clorura de viniliden - clorura de vinil sau
clorura de viniliden -acetat de vinil (cu denumirea
comerciala Saran)
Se folosesc copolimeri clorura de viniliden
-clorura de vinil, la care predomina clorura de vinil
(85%)
Exista si polimeri obtinuti prin copolimerizarea
clorurii de viniliden cu derivati acrilici (acrilonitril,
acrilati)
Toxicologie.Policlorura de viniliden este netoxica
Utlizri. Folii si pelicule pentru confectionarea de
ambalaje termosudabile (pungi etc.) destinate
produselor alimentare

Polistirenul PS

Proprieti. Material complet amorf, deoarece inelele benzenice impiedica


apropierea lanturilor
Este o sticla organica foarte transparenta, cu densitatea 1 050 kg/m3 si
indicele de refractie la 20C = 1 ,592 care ii confera o stralucire deosebita
Se poate colora foarte usor, putand fi prezentat intr-o gama mare de nuante in
stare transparenta si opaca
Desi la cald are un miros caracteristic neplacut, acesta dispare repede si,
daca ambalarea si depozitarea se fac corect, mirosul nu este transmis
produsului ambalat
Prezinta o rezistenta remarcabila fata de produsele alimentare lichide si
pastoase
Are rezistenta limitata la caldura (70... 80 C), PS de buna calitate, rezista si
la 100 C
Are fragilitatea mai redusa decat sticla
PS cu masa moleculara de 70 000 - 190 000 se prelucreaza usor prin
injectie si matritare
PS cu masa moleculara mai mare de 200 000 prezinta rezistenta la soc si la
caldura, in schimb este dur la injectare si casant la matritare
Rezistent la actiunea acizilor si bazelor, solubil in alcooli superiori, cetone,
esteri, hidrocarburi aromatice si clorurate si in unele uleiuri, care produc
craparea PS
Material-bariera bun pentru gaze si slab pentru vapori de apa

Sortimente
PS rezistent la soc (PS "soc")
PS rezistent la caldura PS
PS transparent (PS "cristal")
Toxicologie. PS este netoxic, insolubil si inactiv in contact cu
lichidele alimentare
Prezenta monomerului datorita miscibilitatii PS cu acesta,
desi nu are caracter toxic, poate modifica proprietatile
organoleptice ale unor produse alimentare, in special ale
materiilor grase
Copolimerii stirenului cu butadiena: acrilonitril, a-metilstiren,
fumarati, malati precum si agenti de emulsionare si dispersie
(sulfati de alchil, alcool polivinilic, fosfat tricalcic), sunt lipsiti
de toxicitate si se pot utiliza ca materiale pentru ambalaje

Alcoolul polivinilic PVOH


Toxicologie .Se permite utilizarea PVOH pe suport de hartie
pentru ambalarea produselor alimentare cu conditia ca:
indicele de saponificare sa fie 10 - 50 mg KOH/g
cenusa - maximum 1%
metale grele (plumb, mercur, cadmiu, bismut) si arsen lipsa
grupari vinilice in extractul de ulei-lipsa
continutul in plastifiant (glicerina) - maximum 10%
Utilizare.
Film pentru formarea stratului protector al ambalajelor de
hartie sau carton pentru materii grase
Folii pentru ambalarea produselor chimice si colorantilor
care trebuie dozate controlat in apa fara o manipulare
ulterioara

Politetrafluoretilena (tefIonul) PTFE


Proprieti. Substanta solida alba, opaca, cu punct de
inmuiere 320...330C, insolubila in solventi organici (o
inertie chimica mare)
Rezista in acizi si in solutii concentrate de hidroxid de sodiu
(la temperatura de fierbere a acestora), fara a pierde din
greutate sau a-si schimba proprietatile
in domeniul temperaturilor scazute isi pastreaza
proprietatile pana la -100'C
Toxicologie. Datorita puritatii, inertiei chimice si insolubilitatii,
politetrafluoretilena este considerat un polimer netoxic.
Pana la 250C nu sufera practic nici o transformare, insa de
la aceasta temperatura in sus, ca urmare a descompunerii
totale sau partiale, politetrafluoretilena devine un produs
toxic.
Utilizri. Accesorii pentru ambalaje
Suprafata de separare intre filmele termoplastice si falcile
aparatului de etansare la cald, este adesea o banda de
PTFE intarita cu fibre de sticla

Poliacetatul de vinil PAV


Proprieti. Este o masa amorfa, transparenta si incolora
Este solubil intr-un mare numar de solventi (alcool metilic, etilic, benzilic, in
benzen, toluen, acetona, acetat de etil, acetat de butii, lactat de etil, lactat de
butii)
Se poate plastifia ca si policlorura de vinii, dar avand in vedere plasticitatea
proprie, piastiflantii se adauga in cantitate redusa
Este sensibil la apa, sensibilitate datorata caracterului hidrofil al
gruparilor acetil; este cu atat mai mare cu cat gradul de polimerizare este
mai mic
Prin copolimerizarea acetatului de vinii cu clorura de vinii rezulta policloroacetatul de vinii, care are proprietati intermediare intre cei doi polimeri;
proprietati care depind de proportia dintre cei doi monomeri (proportia mai des
utilizata este de 85% clorura de vinii si 15% acetat de vinii)
Toxicologie. Din punct de vedere toxicologic, cele prezentate la policlorura de vinii
raman valabile pentru toti derivatii vinilici care sunt utilizabili in industria
alimentara, cu conditia ca agentii de plastifiere, stabilizare si emulsionare sa nu
fie substante toxice
Utilizare.
Sub forma de lacuri pentru suporturi ca: hartie, carton, recipiente metalice
Sub forma de emulsie apoasa inlocuieste latexul de cauciuc, mai ales la
formarea inelului de cauciuc al capacelor cutiilor metalice de conserve

Copolimeri ai etilenei. Etilena - acetat de vinii EVA


Proprieti. Contine 3-12% acetat de vinii
Flexibilitate asemanatoare PCV plastifiata, duritate si
flexibilitate buna la temperaturi scazute
Cristalinitatea scade si elasticitatea creste cu cresterea
procentului de acetat de vinii, ceea ce determina cresterea
permeabilitatii la gaze, umiditate, grasimi si uleiuri
Permeabilitate la vaporii de apa si gaze mai mare iar
temperatura de termosudare mai mica decat LDPE
Rezistenta la solventi mai mica
Toxicologie. Material netoxic - se foloseste mult in industria
alimentara
Utilizari. Recipiente de diferite forme si marimi, folii, tuburi
deformabile, transparente Film pentru ambalarea
alimentelor, indeosebi a carnii si pentru impachetare

lonomeri

Proprieti. Obtinuti prin copolimerizarea etilenei


cu cantitati mici (1-10%) de aciz carboxilici
Rezistenta si duritate mari la temperatura
ambianta
Rezistenta excelenta la uleiuri si grasimi,
claritate, rezistenta la frecare permeabilitate la
umiditate mai mare ca LDPE, deoarece sunt mai
putin cristalizati
in structuri compozite pentru a asigura un strat
interior usor termosudabil
Utilizri. Filme laminate si coextrudate cu nylon sau
poliesteri pentru ambalarea carnii si branzei,

Acrilonitril -metilacrilat ANMA

Obtinut prin copolimerizarea AN cu metilacrilat


in proportie de 75:25
Comercial este cunoscut sub denumirea Barex
Claritate buna, proprietati-bariera fata de gaze
foarte bune, rezistenta buna
la soc
Insolubil in majoritatea solventilor organici
Utilzri.Butelii pentru bauturi carbonatate
Filme si folii laminate cu LDPE sau alte materiale,
termoformate apoi pentru a obtine recipiente pentru
produse alimentare cum ar fi branzeturile si carnea
impachetarea buteliilor din sticla pentru bauturi in
vederea protejarii la forfecare

Derivai de celuloz. Eteri ai celulozei.


Metil celuloza. Insolubila in uleiuri si grasimi. Metil-celuloza se utilizeaza ca produs
de impregnare a hartie! si cartonului pentru transportul materiilor grase
Etil celuloza. Solubila intr-un mare numar de solventi. Etil-celuloza se utilizeaza la
prepararea lacurilor
Acetati de celuloza AC. Sunt substante solide, albe, cu densitatea variabila l functie
de gradul de acetilare (1 250 - 1 350 kg/m3)
Nu sufera nici o transformare pana la temperatura! e 175C
La 250C se descompun si se carbonizeaza
La contactul cu flacara arde, dar combustia inceteaza daca flacara este
indepartata
Acetatii cu grad mic de esterificare sunt solubili in l apa, suferind initial o umflare
iar cei cu grad mare l de esterificare sunt practic insolubili in apa
Triacetat de celuloza. Nu este solubil in solventi organici (cu exceptia! cloroformului
si a cloruri! de metilen); utilizare! dificila la confectionarea ambalajelor din cauzal
dificultatilor intalnite la lipire
Diacetat de celuloza. Este mai solubil; solventii sai sunt acetona, acidul! acetic,
clorura de metilen, formiatul de metil, acetat u l de etil, tetracloretanul
Ambalajele din diacetat rezista bine la actiunea! apei fierbinti, desi la un contact
prelungit este redusa
Bazele si acizii diluati nu au nici o influenta asupra ambalajelor din diacetat de
celuloza, in schimb acesti reactivi concentrati le distrug