Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Tema 5. Ape potabile; ape industriale; ape reziduale. [Urd .a., p. 60-88]
Obiectivele temei
Tema 5 are ca obiectiv studierea tratamentelor aplicate apelor pentru a putea deveni
potabile, sau pentru a fi folosite ca ape industriale.
5.1. Introducere
Apa este unul dintre cele trei elemente fundamentale ale industriei, alturi de materiile
prime i energia.
Apa este compusul chimic cel mai abundent i larg distribuit. Peste 71% din suprafaa
pmntului o constituie oceanele, care conin 97% din cantitatea de ap existent. Mai mult de
2% se afl sub form de gheari la cei doi poli i constituie peste 75% din apa curat a lumii. Din
cei circa 1% rmai, o parte din ap se gsete la adncimi foarte mari, astfel c numai 0,6% din
totalul de ap al planetei este disponibil pentru om, ap care circul din mare n atmosfer prin
evaporare, pe uscat prin precipitaii i napoi la mare.
Industria este primul mare consumator de ap, apoi irigaiile i municipalitile.
n funcie de utilizri, apele se mpart n:
- ape potabile, folosite n scopuri gospodreti;
- ape industriale, utilizate practic n toate sectoarele indusriale.
Apa este un lichid cu proprieti fizico-chimice deosebite fa de compuii similari.
Proprietile fizice ale apei.
Densitatea. Este 1,00 g/cm3 la 4oC i 0,9982 g/cm3 la 20oC pentru apa pur.
Culoarea. Apa pur este incolor. n strat gros capt o nuan albstruie. Culoarea brunglbuie care apare adesea este determinat de substanele organice i produii lor de
descompunere.
Temperatura apei variaz n funcie de provenien.
Turbiditatea este determinat de prezena n suspensie a unor particule de argil, nisip,
substane organice etc., care mprtie lumina.
Gustul i mirosul apei nu pot fi msurate complet obiectiv, datorit sensibilitii diferite a
persoanelor la gust i miros. Gustul i mirosul sunt date de natura i concentraia substanelor
minerale i ndeosebi organice din ap.
pH-ul apei depinde de natura i concentraia substanelor dizolvate.
A. Principalii constitueni minerali ai apei
Alcalinitatea. pH-ul celor mai multe ape nepoluate este cuprins ntre 8 i 6, fiind
determinat de echilibrul chimic ntre ionii de carbonat i bicarbonat.
CO2 + H2O
H+ + HCO3
2H+ + CO32
(1)
Aciditatea depinde de cantitatea de sruri dizolvate ce provin de la acizi tari i baze slabe.
Duritatea apelor este datorat prezenei srurilor solubile ale metalelor alcalinopmntoase, n special calciu i magneziu. Duritatea poate fi temporar, cnd este determinat de
bicarbonaii de calciu i magneziu, i permanent datorat celorlalte sruri solubile.
Cationii. Apele conin ioni de sodiu i potasiu, calciu i magneziu. n urme: mangan, fier,
aluminiu, metale tranziionale.
Anionii. Se regsesc: halogeni, sulfai, nitrai, fosfai, borai, silicai.
Oxigenul. Solubilitatea oxigenului n ap depinde de presiunea parial a oxigenului n
aer, temperatura apei i coninutul mineral al apei. Este necesar prezena a cel puin 5 mg/l n
apele de suprafa pentru ntreinerea vieii.
B. Compuii organici
Necesarul (sau consumul) de oxigen biochimic (NOB sau COB). Msoar cantitatea de
oxigen consumat de o prob pstrat timp de cinci zile la 20oC. Pierderea de oxigen este
determinat de aciunea bacterian.
Necesarul de oxigen chimic (NOC) sau consumul chimic de oxigen (CCO). Este dat de
cantitatea de oxigen necesar oxidrii chimice a substanelor organice. Se determin cu dicromat
de potasiu i acid sulfuric. Oxigenul echivalent dicromatului consumat este luat ca o msur a
necesarului de oxigen chimic al probei.
C. Compoziia bacteriologic a apei
O examinare bacteriologic a apei este esenial pentru determinarea calitii unei ape
potabile sau pentru a determina contaminarea apei cu ageni patogeni. Testul bacteriologic
implic detectarea bacteriilor care pot produce boli la oameni i animale.
2 Fe(OH)3 + 4 CO2
(2)
Procedeele de aerare se bazeaz pe realizarea unui contact ct mai intim ntre aer i ap:
dispersia apei n aer (pulverizarea apei n aer) sau dispersia aerului n ap (barbotarea aerului
comprimat prin plci poroase, sau aerarea mecanic cu ajutorul unor rotoare cu palete).
Dup aerare, precipitatul de hidroxid feric trebuie ndeprtat din ap. La un coninut
sczut de fier precipitatul poate fi eliminat simplu prin filtrare n filtre rapide obinuite, cu nisip
cuaros. n cazul apariiei de suspensii coloidale se aplic coagularea cu sulfat de aluminiu i apoi
sedimentarea i filtrarea.
ndeprtarea gustului, mirosului i culorii
Apele de suprafa pot avea un gust sau miros neplcut, datorat unor sruri minerale sau
unor produi de descompunere organic etc., sau dac sunt poluate sau conin gaze ca H2S, CH4.
ndeprtarea acestora se poate realiza prin adsorbie pe crbune activat, oxidare cu clor,
permanganat de potasiu sau ozon, sau prin aerare.
Substanele organice sunt, n general, ndeprtate prin adugare de crbune activ.
Oxidarea cu clor, permanganat de potasiu sau ozon poate ndeprta gustul sau mirosul, dar n
unele cazuri poate avea efect contrar. De exemplu, clorurarea compuilor fenolici duce la
accentuarea gustului i mirosului neplcut. H2S i CH4 pot fi ndeprtate prin aerare. Problema
ndeprtrii gustului i mirosului apei este dificil i necesit tratri speciale pentru fiecare caz n
parte.
n cazul n care apele de suprafa au dizolvai acizi humici sau produse rezultate din
descompunerea plantelor, au o coloraie glbuie sau maronie. Decolorarea apelor se realizeaz n
procesul de filtrare peste crbune activ, sau prin oxidare cu clor sau ozon.
5.2.3. Dezinfectarea apei
Dezinfectarea reprezint distrugerea organismelor patogene, fa de sterilizare care
reprezint eliminarea tuturor organismelor vii. Dezinfectarea se aplic apelor care n prealabil au
fost limpezite i filtrate i se poate realiza prin procedee biologice, fizice sau chimice.
Procedeele biologice de dezinfectare a apei folosesc aciunea membranei biologice, care
se formeaz n filtrele lente de nisip i care rein microorganismele.
Procedeele fizice de dezinfectare a apei folosesc ageni fizici care au aciune de
distrugere a microorganismelor, cum ar fi: cldura, radiaiile sonice i ultraviolete, radiaiile
ionizante etc.
Dezinfectarea prin fierbere. Cantiti mici de ap se pot dezinfecta prin fierbere. Apa
fiart nu mai conine gaze dizolvate, nu are duritate temporar. Procedeul este costisitor, iar apa
fiart are un gust neplcut.
H+ + Cl- + HOCl
H+ + OCl-
(3)
(4)
n figura 1 este dat distribuia speciilor clorului n funcie de pH. Deoarece formele
bactericide active sunt Cl2 i HOCl, se constat c la valori ale pH-ului mai mari de 7,6, mai
puin de 50% din clorul total se afl ntr-o form activ. Deoarece cele mai multe ape potabile
sunt tratate i distribuite la valori ale pH-ului mai mari de 7,6 este nevoie, n scopul asigurrii
unei protecii adecvate, de cel puin 0,3 mg/l clor rezidual n sistemul de distribuie. Acest fapt
explic prezena mirosului de clor n unele ape potabile.
CaOCl2 + H2O
(5)
(6)
Ca(OCl)2 + H2O
NaClO + H2O
Ca(OH)2 + 2 HOCl
NaOH + HOCl
(7)
(8)
dizolvate. Prezena n apa natural a acestor substane dizolvate o face improprie utilizrii, ca
atare, n industrie. Unele substane, ca de exemplu MgCl2 i CO2, produc coroziunea instalaiilor:
MgCl2 + 2 H2O
Fe + 2 HCl
FeCl2 + Mg(OH)2
Mg(OH)2 + 2 HCl
FeCl2 + H2
Fe(OH)2 + MgCl2
(9)
(10)
(11)
Fe(HCO3)2
2 Fe(OH)3 + 4 CO2
(12)
(13)
(14)
(15)
(16)
(17)
(18)
CaCO3 + H2O
(19)
Dei nu duce la dedurizare, aceast reacie are loc preferenial, deoarece CO2 este acidul
cel mai tare din sistem.
2. Reacia bicarbonailor de calciu i magneziu cu lapte de var:
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2
Mg(HCO3)2 + 2 Ca(OH)2
2 CaCO3 + 2 H2O
2 CaCO3 + Mg(OH)2 + 2 H2O
(20)
(21)
CaCO3 + Na2SO4
(22)
Mg(OH)2 + CaSO4
CaCO3 + Na2SO4
(23)
(24)
Este o reacie n dou trepte, deoarece reacia 5.a. produce o sare de calciu parial solubil
care trebuie s reacioneze cu CO32- n scopul precipitrii calciului. Cantitile de var i sod
necesare se vor calcula din stoechiometria acestor reacii. Rezult c eliminarea srurilor de
magneziu este mai scump dect a celor de calciu, necesitnd cantiti duble de reactani.
nainte de tratarea chimic, apa este analizat pentru determinarea cantitilor de var i
sod necesare purificrii.
Purificarea prin metoda var-sod nu este complet. Se poate mbunti purificarea dac
se completeaz acest tratament astfel:
- se adaug un mic exces de Na2CO3, care micoreaz solubilitatea carbonailor de
calciu i magneziu;
- se face o nou purificare cu fosfat trisodic, cnd precipit fosfaii de calciu i
magneziu, mai puin solubili i mai uor de decantat dect carbonaii corespunztori:
3 Ca(HCO3)2 + 2 Na3PO4
3 CaCO3 + 2 Na3PO4
3 CaSO4 + 2 Na3PO4
3 MgCO3 + 2 Na3PO4
3 MgCl2 + 2 Na3PO4
Ca3(PO4)2 + 6 NaHCO3
Ca3(PO4)2 + 3 Na2CO3
Ca3(PO4)2 + 3 Na2SO4
Mg3(PO4)2 + 3 Na2CO3
Mg3(PO4)2 + 6 NaCl
(25)
(26)
(27)
(28)
(29)
n cazul apelor cu duritate mic (duritatea permanent cel mult egal cu duritatea
temporar), se poate folosi hidroxid de sodiu. Au loc reaciile:
CO2 + 2 NaOH
Na2CO3 + H2O
Ca(HCO3)2 + 2 NaOH
CaCO3 + Na2CO3 + 2 H2O
Mg(HCO3)2 + 4 NaOH
Mg(OH)2 + 2 Na2CO3 + 2 H2O
MgSO4 + 2 NaOH
Mg(OH)2 + Na2SO4
(30)
(31)
(32)
(33)
Una dintre problemele majore ale dedurizrii cu var-sod este ndeprtarea precipitatului
(noroiului) produs. Metodele principale au fost depozitarea n lagune, deversarea n cursul
rurilor sau n sistemul canalelor sanitare, dar aceste metode au rezultate poluante. O metod de
ndeprtare pentru instalaiile mari este recalcinarea, adic regenerarea varului din CaCO 3, prin
calcinare. n cazul n care Mg(OH)2 a precipitat mpreun cu CaCO3, este necesar s se
ndeprteze magneziul naintea recalcinrii.
Dedurizarea apei prin metoda cu schimbtori de ioni
Aceste metode utilizeaz schimbtori de ioni, cationii, n forma acid RH sau forma
sodiu, RNa. Schimbtorul de ioni se obine prin copolimerizarea stirenului cu divinilbenzen,
urmat de sulfonarea inelelor benzenice ale polimerului. Atunci cnd substituentul la nucleu este
gruparea sulfonic SO3H, ionul de schimb este protonul (H+), iar cnd substituentul este
gruparea sulfonic sub forma srii sodice (SO3Na), ionul de schimb este Na+.
(34)
n cazul formei acide, RH, apa rezultat are un coninut n acizi minerali echivalent cu
duritatea permanent a apei brute i poate avea caracter coroziv. Se utilizeaz cnd apa are
duritate permanent mic. n cazul formei sodiu, RNa, se obine o ap dedurizat care poate fi
alcalin cnd apa brut are duritate temporar mare.
Au loc reaciile:
- ciclul hidrogen:
2 HR + Ca(HCO3)2
2 HR + Mg(HCO3)2
2 HR + CaCl2
2 HR + MgCl2
2 HR + CaSO4
2 HR + MgSO4
(35)
(36)
(37)
(38)
(39)
(40)
2 RH + CaCl2
2 RH + MgCl2
(41)
(42)
- ciclul sodiu:
2 NaR + Ca(HCO3)2
2 NaR + Mg(HCO3)2
2 NaR + CaCl2
2 NaR + MgCl2
2 NaR + CaSO4
2 NaR + MgSO4
CaR2 + 2 NaHCO3
MgR2 + 2 NaHCO3
CaR2 + 2 NaCl
MgR2 + 2 NaCl
CaR2 + Na2SO4
MgR2 + Na2SO4
(43)
(44)
(45)
(46)
(47)
(48)
2 RNa + CaCl2
2 RNa + MgCl2
(49)
(50)
Pentru obinerea unei ape dedurizate neutre se utilizeaz dou variante ale procesului de
dedurizare.
ntr-o prim variant, apa dedurizat prin ciclul hidrogen se amestec cu apa dur pn la
neutralizare, dup care este introdus n ciclul sodic (figura 4). La amestecarea apei dure cu apa
acid, au loc reaciile:
Ca(HCO3)2 + 2 HCl
Mg(HCO3)2 + 2 HCl
Ca(HCO3)2 + 2 H2SO4
(51)
(52)
(53)
n a doua variant, apa dur se mparte n dou fluxuri: unul trece prin coloana cu ciclul
sodic (NaR), cellalt prin ciclul acid (HR) (figura 5), cei doi eflueni neutralizndu-se prin
amestecare, cnd au loc reaciile:
NaHCO3 + HCl
2 NaHCO3 + H2SO4
(54)
(55)
Fig. 4. Dedurizarea apei prin trecerea succesiv prin ciclul hidrogen i ciclul sodic.
Fig. 5. Dedurizarea apei prin trecerea n paralel prin ciclul hidrogen i ciclul sodic.
Se pot utiliza coloane cu amestec de cationii, strat mixt de HR i NaR n raportul
corespunztor raportului Dt/Dp.
n toate cazurile procesele sunt discontinue, alternnd schimbul ionic cu regenerarea. Se
utilizeaz baterii de coloane: unele pe dedurizare, altele pe regenerare.
5.3.2. Demineralizarea apei
Demineralizarea apei reprezint operaia de ndeprtare total a tuturor anionilor i
cationilor din ap. Aceast operaie se realizeaz prin diferite procedee, cum ar fi distilarea sau
schimbul ionic.
Distilarea, cel mai simplu procedeu, const n evaporarea apei i condensarea vaporilor.
Este un proces scump, de aceea se aplic numai unor cantiti mici de ap. Apa mai conine o
cantitate mic de CO2, care se elimin prin barbotare cu abur.
Demineralizarea prin schimb ionic, sau deionizarea apei, se realizeaz prin trecerea
apei, n etape succesive, prin coloane cu cationit puternic acid i anionit puternic bazic, sau
invers (figura 6).
2 HR + Ca(HCO3)2
(56)
2 HR + CaCl2
2 HR + MgSO4
CaR2 + 2 HCl
MgR2 + H2SO4
ap acid
ap acid
(57)
(58)
Fig. 6. Demineralizarea apei prin trecerea succesiv prin coloane cu cationit puternic acid
i anionit puternic bazic.
Apa acid rezultat este neutralizat prin trecerea peste anionit:
ROH + HCl
2 ROH + H2SO4
RCl + H2O
R2SO4 + H2O
(59)
(60)
Regenerarea se realizeaz cu acid mineral, HCl, H2SO4, pentru cationit i cu baz, NaOH,
pentru anionit:
Ca2R + H2SO4
RCl + NaOH
2 HR + CaSO4
ROH + NaCl
(61)
(62)
O parte din nmol este recirculat i are rolul de a accelera creterea floculelor de bacterii.
Cantitatea de nmol recirculat variaz ntre 10 i 30%, n funcie de coninutul de suspensii n
apele de canal. Deoarece procesul cu nmol activ este un proces microbiologic, prezint mare
importan factorii care promoteaz sau inhib creterea. Cei mai importani sunt: pH-ul,
temperatura i potenialul de oxido-reducere. pH-ul determin natura microorganismelor care
predomin n sistem.
Fig. 9. Separarea nmolului activ cu ajutorul filtrelor rotative (stnga); nmol fermentat
(dreapta).
Gazul de nmol care ia natere n timpul fermentrii conine majoritar metan, dar i CO2
i urme de hidrogen sulfurat. Se produce suficient gaz pentru nclzirea nmolului la temperatura
necesar, nclzirea cldirii instalaiei, producerea de ap cald.
ndeprtarea nmolului. Nmolul fermentat este inert, dar conine nc mult ap. El
poate fi deshidratat prin nclzire sau filtrare, dup care trebuie depozitat.
Tratamentul teriar
Se aplic n scopul reutilizrii apelor dup tratare, ca ape industriale. Profunzimea i
gradul de tratament necesar depind de tipul de reutilizare.
Tratamentele primar i secundar nu sunt eficiente; dup tratamentul secundar apele conin
necesar de oxigen biochimic i chimic, care continu un ciclu natural de descompunere. Apele
conin, de asemenea, compui cu fosfor i azot i substane organice ca insecticide, ageni activi
de suprafa, pesticide. Tratamentul teriar al apelor uzate poate include una sau mai multe din
urmtoarele operaii:
Clorinarea. Acest proces se aplic i apelor dup tratamentul secundar, n scopul
reducerii bacteriale. n unele cazuri, ns, numai clorinarea cu cantiti corespunztoare de clor
poate furniza ape ce pot fi reutilizate.
Precipitarea cu ageni chimici. n acest proces se formeaz compui insolubili, iar
precipitatul format se separ din ap.
ndeprtarea fosfailor se poate realiza prin adugare de sruri duble de aluminiu sau fier.
Se formeaz fosfai insolubili, care se adsorb pe flocoanele de hidroxizi metalici.
Spumarea i separarea spumei. Tratamentul secundar nu poate s ndeprteze i s
descompun detergeni grei ca ABS (alchilbenzensulfonai). Procesul de separare a spumei se
bazeaz pe abilitatea agenilor activi de suprafa, ca ABS, de a se colecta la interfaa lichid
gaz (spum). Spuma astfel format concentreaz solidele n suspensie prin mecanismul flotaiei.
Adsorbia pe crbune activ. Tratarea apelor reziduale cu crbune activ pare s devin
unul din cele mai importante procese ale tratamentului teriar. Apa este trecut printr-o coloan
cu crbune activ particule. Coninutul organic al apei scade pe msura naintrii n strat.
Regenerarea crbunelui se face n cuptoare la 70-80oC cu ap sau aer, dar se pierde o mic parte
din crbune.
Eletee de oxidare. Eleteele de oxidare sau lagunele de ape reziduale sunt lacuri mari de
suprafa n care este deversat apa rezidual i, dup o staionare corespunztoare, reutilizat.
Oxidarea este controlat de transferul de oxigen, care trebuie s fie uniform. Procesul este aerob
i transferul de oxigen n esen la suprafa care, de obicei, este agitat de vnt. La fund se
depune un ml care poate fi ocazional ndeprtat. Funcioneaz ca o camer de sedimentare i
stabilizare. Stabilizarea se face de ctre bacterii.
Epurarea apelor reziduale prin schimb ionic
Schimbtorii de ioni se utilizeaz la tratarea apelor reziduale nainte de a fi deversate n
mediu, dac conin concentraii mici de compui toxici, la tratarea apelor ce vor fi reutilizate sau
la tratarea apelor reziduale ce conin compui are pot fi recuperai. Astfel:
apele reziduale ce conin compui organici cu sulf, fenoli, cianuri. Se realizeaz
defenolarea prin trecerea acestor ape peste rini schimbtoare de ioni, puternic acide,
fa de care fenolii se comport ca baze, sau anionii puternic bazici, fa de care fenolii
se comport ca acizi;
apele reziduale acide sau alcaline, care rezult n procesele tehnologice de fabricare a
acizilor i bazelor, trebuie neutralizate naintea deversrii n ruri. Apele acide se pot
epura pentru recuperarea acizilor, trecnd aceste ape peste un anionit slab bazic, care
reine acizi.
2 ROH + H2SO4
ROH + HCl
R2SO4 + 2 H2O
RCl + H2O
(63)
(64)
ROH + HNO3
RNO3 + H2O
(65)
(66)
(67)
(68)
(NH4)2SO4 + 2 ROH
NH4NO3 + ROH
NH4Cl + ROH
NH4R + H2O
RH + NH4NO3
(69)
(70)
apele reziduale care conin mercur sunt epurate de mercurul foarte toxic prin tratarea cu
rini cationice puternic acide n forma R2Ca:
R2Ca + Hg2+
R2Hg + Ca2+
(71)
Regenerarea cationitului se face cu acid azotic sau clorhidric 10%. Dac rina utilizat
este foarte ieftin, atunci ea se arde i rezult mercur metalic.
apele reziduale cu crom, la un coninut mai mare de 30 mg/l crom au efect letal. Aceste
ape rezult de la bile de cromare, pasivizare, instalaiile de purificare a gazului de
sintez etc. Cromul hexavalent din apele reziduale se poate ndeprta prin tratare cu
anionii:
2 ROH + CrO42R2CrO4 + 2 OHRegenerarea anionitului se realizeaz cu soluie de NaOH:
(72)
R2CrO4 + 2 NaOH
(73)
Na2CrO4 + 2 ROH
Rezumatul temei
n Introducere se discut principalele proprieti ale apei.
Apele devin potabile dup tratamente de limpezire, aerare, ndeprtarea gustului i
mirosului, dezinfectare.
Apele industriale trebuie s fie lipsite de substane corozive i de compui care dau
duritate apei. Dedurizarea apelor se face fie cu reactivi chimici, fie cu schimbtori de ioni.
Deionizarea apei se face prin schimb ionic i ndeprteaz toi ionii din ap (cu excepia
celor ai apei).
Tratarea apelor reziduale se face prin tratamente primare i secundare, iar pentru
reutilizarea apelor n industrie se aplic i un tratament teriar, specific pentru ndeprtarea
poluanilor din ap.
Bibliografie
A. Urd, E. Angelescu, I. Sndulescu Chimie Tehnologic General, partea I, Editura
Universitii din Bucureti, 2002 (reeditat 2005).