ENZIME

NOIUNI INTRODUCTIVE
Enzimele sunt catalizatorii lumii vii - biocatalizatori
sunt efectori biochimici de provenien endogen
rezultai n urma biosintezei protein - enzim i exogen
(provenite din alimente de origine vegetal)
o catalizeaz reaciile biochimice din organism

o rol esenial n biosinteza i degradarea substanelor din materia vie

Exist peste 2000 de enzime diferite

Primele enzime izolate = fermeni
i pot exercita aciunea i atunci cnd sunt extrase din
organism, i n afara acestuia
1

ENZIME

NOIUNI INTRODUCTIVE
forma inactiv proenzime trec n stare activ cnd celula
are nevoie
endoenzime i desfoar activitatea chiar n celulele n
care sunt biosintetizate
exoenzime dei biosintetizate n celule, sunt eliminate n
lichidele din organism, exercitndu-i aciunea la acest nivel

d.p.d.v. chimic enzimele sunt PROTEINE cu rol funcional

i pierd puterea catalitic sub aciunea:

- cldurii;
- acizilor i a bazelor tari;
- solvenilor organici

substana asupra creia acioneaz enzimele = SUBSTRAT

ENZIME
o permit ca reaciile biochimice s fie considerabil accelerate
De exemplu:
o reacie
secund

- n prezena unei enzime poate dura o

- n absena enzimei dureaz 12 zile

o acioneaz n cantiti extrem de mici

o le regsim intacte la sfritul reaciei

o se disting printr-o caracteristic - specificitate

o mresc viteza reaciilor prin scderea Eactivare a substratului
3

ENZIME
CARACTERISTICI

Substraturile (A i B) n
condiii normale necesit o
cantitate
de
energie
considerabil (E1) pentru a
atinge starea de tranziie A...B,
dup care produsul de reacie
(AB) se poate forma.
Enzima (E) creaz un
microclimat propice n care A i
B pot s ating starea de
tranziie (A...E...B) mai uor,
reducnd astfel cantitatea de
energie necesar (E2).
4

ENZIME
NOMENCLATURA

denumire constituit din 3 pri:

o denumirea substratului
o tipul de reacie
o sufixul -az

exemplu: lactat-dehidrogenaza

COOH

lactatCOOH
dehidrogenaza

H C-OH
CH3
5

acid lactic

-2H2

C=O
CH3

acid piruvic

ENZIME
STRUCTURA

numeroase enzime au o structur binar

o componenta proteic APOENZIMA
o componenta neproteic - COFACTORI

HOLOENZIMA

Activ d.p.d.v. catalitic

prin ndeprtarea cofactorului rmne componenta proteic
inactiv n form liber
6

ENZIME
STRUCTURA

componenta proteic - APOENZIMA

o manifest proprietile generale ale proteinelor
o stabilete legtura enzimei cu substratul
o manifest diferite grade de afinitate pentru cofactor
o imprim specificitate de substrat

componenta neproteic - COFACTORI

o sunt indispensabili pentru manifestarea activitii catalitice
o imprim specificitate de aciune
7

ENZIME
STRUCTURA

componenta neproteic - COFACTORI

1. COENZIME

2. GRUPRI
PROSTETICE
3. IONI
METALICI
8

derivai de la vitamine
se ataeaz temporar de apoenzim
uor disociabile de apoenzim
NAD+, NADP+, FMN, FAD, ATP

substane organice
fixate pe apoenzim
greu disociabile de apoenzim leg. cov.
piridoxalfosfatul, hemul

- enzimele ce conin ioni metalici

= metal-enzime
- Mg2+, Mn2+, Cu2+, Zn2+, Fe2+(3+), Mo2+

ENZIME
SPECIFICITATEA ENZIMELOR
Prin specificitatea unei enzime se nelege proprietatea sa de a
aciona preferenial numai asupra unui substrat sau grup de
substraturi cu caractere chimice comune.

o specificitatea de reacie

- specificitate absolut

o specificitatea de substrat

- specificitate de grup
- stereospecificitatea

ENZIME

SPECIFICITATEA ENZIMELOR
1. SPECIFICITATEA DE REACIE (ACIUNE)
- se manifest asupra unui singur substrat de ctre mai
multe enzime, fiecare cataliznd o anumit reacie
- exemplu: un -aminoacid poate constitui substratul pentru
mai multe enzime
oxidaza
H
R C COOH + NH3

H
R C COOH
NH2

OH
decarboxilaza
R C NH2 + CO2
H2

transaminaza
10

CO COOH

ENZIME

SPECIFICITATEA ENZIMELOR
2. SPECIFICITATEA DE SUBSTRAT
- se refer la activitatea care o manifest enzimele fa
de anumite substraturi
a) SPECIFICITATE ABSOLUT
- unele enzime nu acioneaz dect asupra unui singur
substrat fiind inactive fa de altele cu structur
asemntoare
- exemplu: ureaza hidrolizeaz numai ureea
NH2 ureaza
O=C
CO2 + 2NH3
NH2
H2O
11

ENZIME

SPECIFICITATEA ENZIMELOR
b) STEREOSPECIFICITATEA
- unele enzime au stereospecificitate fa de izomeria
cis-trans
- exemplu: fumaraza acioneaz numai asupra acidului fumaric i
este inactiv asupra izomerului su cis acidul maleic
HOOC
H
13

H
COOH

acid fumaric

fumaraza

HOOC
H

H2O

H
H OH

COOH

acid malic

ENZIME

SPECIFICITATEA ENZIMELOR

- unele enzime manifest o aciune specific fa de o

anumit form stereoizomer a substratului
exemplu: L-aminoacid-oxidazele nu recunsoc dect L-aminoacizii
- unele enzime fac distincie ntre conformaiile i
din legturile glicozidice
exemplu: maltaza hidrolizeaz numai legtura (1-4) glicozidic
din molecula de maltoz i nu atac legtura (1-4) glicozidic
din celobioz
14

ENZIME

SPECIFICITATEA ENZIMELOR
3. SPECIFICITATE de GRUP
- Alcool dehidrogenaza transform alcooli monohidroxilici
cu numr mic de atomi de carbon n aldehidele
corespunztoare:

R CH2 OH

Alcool dehidrogenaza
NAD+

R CH

NADH + H+

- Enzima are afinitate mare pentru alcoolul etilic

15

ENZIME

MECANISM DE ACIUNE

o pentru ca o reacie s aib loc cu o vitez apreciabil

moleculele reactanilor trebuie s fie activate
o enzima are capacitatea de a cobor nivelul energetic care
condiioneaz reacia
o astfel moleculele reacioneaz cu o vitez apreciabil
ENZIMELE SCAD NIVELUL
ENERGIEI DE ACTIVARE
necesar ca o reacie s aib
loc

16

ENZIME

MECANISM DE ACIUNE
o scderea energiei de activare se datoreaz formrii unui
complex activat ntre enzim (E) i substrat (S)
K1

K3

K2
o ipoteza formrii complexului intermediar activat ES a fost
emis de Michaelis i Menten

17

ENZIME

Complexul enzim
substrat (ES)
structur labil, cu o via foarte scurt
ntre E i S se stabilesc:
- fore necovalente (puni de hidrogen, interaciuni
hidrofobe, interaciuni electrostatice) sau
-covalente reversibile
Complementaritatea chimic i geometric determin
legarea E-S

ENZIME

MECANISM DE ACIUNE
o la formarea complexului activat, substratul se fixeaz pe
centrul activ al enzimei
o enzima particip cu o poriune limitat din structura sa
o pe aceast poriune exist grupri capabile s atrag i
s fixeze molecula substratului
o ansamblul acestor grupri chimice = centru activ = centru
catalitic
18

ENZIME

MECANISM DE ACIUNE
o ntre centrul activ i molecula substratului exist
complementariti conformaionale i chimice care permit
asamblarea lor
o ipoteza LACT-CHEIE

Substrat

19

Enzim
Modelul lact cheie

Complexul ES