Extracia solid-lichid

Principiul de baz
Aceast tehnic de separare presupune extracia unor componeni dintr-o prob
solid sau semi-solid ntr-un solvent adecvat. Pentru alegerea solventului,
solubilitatea
analiilor de interes este cel mai important criteriu. De asemenea, alegerea
solventului
presupune cunoaterea parial a matricei n care analiii de interes se gsesc,
pentru a
evita pe ct posibil co-extracia unei pri din matrice concomitent cu analiii, dei
de cele
mai multe ori aceast cerin nu este posibil. Astfel, analiii anorganici sau organici
cu
caracter hidrofil se pot extrage din probe solide n ap, sau n soluie apoas cu pH
controlat, n timp ce compuii organici hidrofobi se extrag n solveni organici
corespunztori.
In practic este puin probabil ca un solvent s extrag numai analiii de interes i
de aceea, de multe ori, soluia rezultat urmeaz n continuare o procedura de
prelucrare
pentru eliminarea unei pri din interfereni. Randamentul de extracie n aceast
variant
este influenat de:
- mrimea particulelor solide;
- timpul de contact ntre prob i solvent;
- temperatur;
- natura solventului;
- natura interaciilor dintre analit i matricea probei solide.

Extracia Soxhlet
Cea mai cunoscut tehnic de extracie solid-lichid poart numele de tehnic
Soxhlet, care se efectueaz practic ntr-un aparat de extracie cu acelai nume
(Fig.1).
Aceast metod se bazeaz pe o diferen mare dintre punctele de fierbere ale

solventului i cele ale analiilor extrai. Pe baza acestei proprieti extrasul este
adus la o
temperatur de fierbere a solventului, care va condensa ntr-un refrigerent i va
reveni n
cartuul care conine proba de extras. Prin realizarea mai multor cicluri de extracie,
randamentul procesului poate fi controlat astfel nct randamentul de extracia s
fie
maxim.
Practic, procedurile de extracie Soxhlet trebuie s cuprind urmtoarele etape:
- uscarea corespunztoare a probei, dar astfel nct s nu se piard din cantitatea
de
analit din prob;
- mrunirea acesteia (de obicei prin mojarare) pentru asigurarea unui contact ct
mai
bun ntre matricea probei i solvent;
- estimarea volumului probei (n mL);
- alegerea cartuului de extracie (se pot folosi cartue mici, intermediare i cu
volum
mare de extracie);
- alegerea solventului potrivit pentru extracie, astfel nct acesta s dizolve ct mai
selectiv analiii de interes fa de ali componeni din matricea probei;
- estimarea volumului de solvent utilizat pentru extracie, la care se ine cont i de
volumul probei extrase;
- estimarea timpului de fierbere i de extracie;
- efectuarea procedurii propriu-zise de extracie, care are o durat funcie de
numrul
ciclurilor de extracie i a timpului unui ciclu;
- stoparea procedurii se face atunci cnd analiii sunt extrai cantitativ, iar o parte a
solventului evaporat va rmne condensat n cartu (n felul acesta concentrarea
este asigurat printr-un volum mai mic de solvent n balonul n care se culege
acesta);
- analiza coninutului extrasului printr-o tehnic analitic adecvat.

Randamentul de extracie este estimat pe amestecuri sau probe sintetice (cu

matricea ct mai apropiat de cea a probei de analizat), n care se cunoate
cantitatea
de analit adugat, manalit(proba). Dup determinarea cantitii de analit din
solventul
utilizat n extracie, manalit(solvent), randamentului de extracie este dat de relaia
simpl:

manalit ( solvent )
100
manalit ( prob)
Fig.1

Extracia Soxhlet se aplic, de regul, probelor solide sau semisolide. Probe de

analizat, precum plante sau pri din ele, esuturi animale, sol, crbune i isturi
sunt mai
nti mrunite i aduse ntr-o form de pulbere foarte fin pentru a mri suprafaa
de
contact n procesul de extracie. Analiii extrai se vor concentra n balonul n care
se afl
solventul de extracie.
Dou inconveniente principale pot totui interveni n cadrul tehnicii de extracie
Soxhlet. Primul se refer la faptul c extractul este expus pe tot parcursul procesului
la
temperatura de fierbere a solventului, care dac este foarte ridicat, poate afecta
unii
analii din prob, labili din punct de vedere termic. Al doilea inconvenient l
constituie concentraia mic n final datorit cantitii mari de solvent utilizat; o
parte din solvent ar
putea fi nlturat prin antrenare cu un curent de gaz inert, dar acesta poate
antrena pe
lng solvent i o parte din analiii extrai n el. Utilizarea de solveni cu puncte de
fierbere foarte joase poate nltura aceste dou inconveniente.
Dac se introduce un extractor Soxhlet ntr-o camer de presiune ridicat, astfel
nct presiunile din interiorul i exteriorul extractorului sunt egale, atunci se pot
utiliza

lichide cu puncte de fierbere mici, precum freon 12 (CCl2F2), amoniac sau chiar
bioxid de
carbon. Avantajele acestei variante sunt n general date de cele atribuite extraciei
n
fluide supercritice.

Fig.2
Aplicaii analitice
Aceast metod se poate aplica n cazul probelor alimentare, probe de mediu,
probe biologice, etc.
Cteva exemple concrete sunt redate sumar n Tabelul 1.1.
Un exemplu de aplicaie a acestei metode se refer la determinarea
hidrocarburilor policiclice aromatice (PAHs) sau nitro-derivaii lor din aer (NO2-PAHs,
care
se pot forma n atmosfer datorit unor reacii chimice radicalice.
Concentraiile determinate pentru aceti poluani sunt de ordinul ng/m3 aer.
Prelevarea
probelor n vederea reinerii particulelor n suspensie din aer ce pot conine i NO2PAHs se poate realiza prin trecerea aerului timp de 12 ore pn la 24 ore, cu debit
mare i msurat, prin filtre din fibr de cuar, capabile s rein particule pn la un
diametru de 10 m. Dup prelevare, aceste filtre sunt stocate n folii de aluminiu,
care la rndul lor sunt pstrate n pungi de plastic, la o temperatur joas (-10C).

Prelucrarea acestor probe reinute pe filtre se face prin extracie Soxhlet, utiliznd
ca solvent un amestec de CH2Cl2 i CH3Cl. Determinarea NO2-PAHs din probele
obinute prin extracia Soxhlet se
face prin cromatografie de gaze pe coloan capilar (CGC) cu detecie prin
spectrometrie de mas (MS) pentru confirmarea structural a analiilor determinai.