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2014 (Actualizacin 2015)

Procesos Industriales

BM con Reaccin Qumica

Juan Sebastin Ramrez-Navas, IQ, PhD


Universidad Santiago de Cali
Cali Colombia

Juan Sebastin Ramrez-Navas, IQ, PhD


Universidad Santiago de Cali
Cali Colombia

Contenido

Antecedentes
Balances de materia con reaccin qumica
Combustin
Bibliografa

Procesos industriales

CONTENIDO

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Antecedentes
La formulacin de las ecuaciones de balance por
componentes que pueda tomar en cuenta los
cambios que ocurren en un sistema con reaccin
qumica, requiere un grado de sofisticacin cientfica
considerablemente mayor.
Procesos industriales

ANTECEDENTES

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J.S.Ramrez-Navas

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2014 (Actualizacin 2015)

Antecedentes

El aporte de John Dalton

El estudiante debe tener conocer y comprender

Ley de proporciones constates

Formulas moleculares de los compuestos qumicos,


Transformaciones qumicas en trminos de rearreglo de
tomos,
Representacin de las reacciones qumicas mediante las
ecuaciones estequiomtricas.

Cuando una sustancia determinada se


combina para producir otra sustancia,
siempre se combinan en las mismas
proporciones

Ley de proporciones mltiples


Cuando una sustancia se combina con
otra en ms de una proporcin, ests
proporciones estn relacionadas
entre s por nmeros enteros.

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John Dalton
(1766 1844)
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El aporte de Avogadro
ley de Avogadro,
volmenes iguales de gases distintos
bajo las mismas condiciones de presin
y temperatura, contienen el mismo
nmero de partculas

Nmero de Avogadro

Procesos industriales

es el nmero de partculas elementales


en un mol de una sustancia cualquiera,
6,022 141 291023

ESTEQUIOMETRIA
Y EC. QUMICA
Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro
(1776 1856)

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Formula qumica

Formula qumica

La frmula de un
compuesto
expresa el
nmero y la clase
de los tomos
existentes en
dicho compuesto

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J.S.Ramrez-Navas

El peso molecular de una


sustancia es igual a la
suma de los pesos
atmicos de los elementos
que la componen

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2014 (Actualizacin 2015)

La estequiometria

La Ecuacin Qumica

Se ocupa de la combinacin de elementos y


compuestos.
Las relaciones que se obtienen de los coeficientes
numricos de la ecuacin qumica son los cocientes
estequiomtricos que nos permiten calcular los
moles de una sustancia en relacin con los moles de
otra sustancia que interviene en la ecuacin qumica

Proporciona informacin
cuantitativa y cualitativa
indispensable para calcular
las cantidades de
sustancias que se
combinan en un proceso
qumico

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La Ecuacin Qumica

La Ecuacin Qumica

Un caso general de Ec. Qca sera:


La Ec Qca indica las relaciones estequiomtricas:
1 mol (no lbm ni kg) de heptano reacciona con 11 moles de oxgeno
para dar 7 moles de dixido de carbono y 8 moles de agua.
Estos moles pueden ser Ib mol, g mol, kg mol o cualquier otro tipo.
Se forma un mol de CO2 a partir de cada 1/7 mol de C7H16.
Adems, se forma 1 mol de H2O con cada 7/8 mol de CO2.
As, la ecuacin indica en trminos de moles (no de masa) las
proporciones entre los reactivos y los productos.

a A + b B c C+ d D
Frmula

Coeficientes
estequiomtricos

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Ejemplo

Resolucin

Si 10 kg de C7H16 reaccionan por completo con la


cantidad estequiomtrica de O2, cuntos kg de CO2
se obtendrn como producto?

100kg

352kg

308kg

144kg

Base de clculo: 10 kg de C7H16


10kg C7 H16 *

308 kg CO 2
30,8 kg CO 2
100 kg C7 H16

R/. 30,8 kg CO2


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J.S.Ramrez-Navas

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2014 (Actualizacin 2015)

Velocidad de reaccin
De acuerdo con el principio
de conservacin de la materia
en un sistema abierto en
estado estable, ocurran o no
reacciones qumicas debe
existir un balance entre los
flujos msicos (o molares) de
entrada y salida al sistema
para cada elemento.

Procesos industriales

VELOCIDAD
DE REACCIN

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Velocidad de reaccin

Velocidad de reaccin
Cuando hay una reaccin
qumica, los compuestos
individuales que forman las
corrientes cambian en
cantidad, y aun pueden llegar
a desaparecer mientras se
crean otros.
En estos casos, el balance gira
alrededor de la reaccin
qumica

En el proceso de reaccin qumica ocurre un


reordenamiento de los tomos y las molculas,
formando compuestos moleculares diferentes,
resulta obvio que no habr un balance entre los
flujos msicos (o molares) de entrada y salida de
cada sustancia en un sistema reaccionante.

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Velocidad de reaccin

Velocidad de reaccin

En presencia de reacciones qumicas ya no resulta valida


la ecuacin de balance de materia por componente

La diferencia entre los flujos de entrada y de salida Rs


como la razn molar de produccin de la sustancia s

N 2 3H 2 2NH 3

Rs

Moles entrantes Moles salientes


Masa entrante = Masa saliente

Fssal Fsent

N ssal N sent
Ms Ms

Donde: Fs = flujo msico de s, Ms = peso molecular de s,


Ns = flujo molar de s

tomos entrantes = tomos salientes


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J.S.Ramrez-Navas

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2014 (Actualizacin 2015)

Ejemplo

Resolucin
Datos:
Ent

En un proceso continuo de sntesis de amoniaco


mediante la reaccin N2 + 3H2 2NH3, se alimentan al
reactor cataltico 40 moles/h de H2 y 12 moles/h de N2,
para obtener una corriente de salida de 8 moles/h de
N2, 28 moles/h de H2 y 8 moles/h de NH3. Determinar
las razones de produccin de cada sustancia.

N2: 12 moles/h
H2: 40 moles/h

Sal
N2: 8 moles/h
H2: 28 moles/h
NH3: 8 moles/h

Ecuacin estequiomtrica:
N2 + 3H2 2 NH3
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Resolucin

Velocidad de reaccin
De acuerdo con las leyes de proporcionalidad de
Dalton para una reaccin qumica dada, las razones
de produccin o de consumo no son independientes
sino que deben ser proporcionales entre si.
Las constantes de proporcionalidad las determinan
los coeficientes estequiomtricos de las reacciones
correspondientes.

mol
h
mol
8 12 4
h
mol
28 40 12
h

ent
R NH3 N sal
NH3 N NH3 8 0 8
ent
R N2 N sal
N2 N N2
ent
R H2 N sal
H2 N H2

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Velocidad de reaccin

N2 + 3H2 2NH3

En presencia de una reaccin qumica nica, en la que


intervienen S sustancias, la razn de produccin de
cualesquiera de estas sustancias es suficiente para
determinar las razones de produccin de las S - 1
sustancias restantes.
Por lo tanto, las ecuaciones de balance de materia
incluirn, adems de las variables de las corrientes, una
variable independiente adicional, o sea la razn de
produccin de una sustancia de referencia seleccionada.

Generalizando
R NH3

J.S.Ramrez-Navas

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Ejemplo
Razones molares
R NH3 2

R N2 1

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R H2
R N2

R H2
3

3
1

R N2
1

R NH3
R H2

Rs
s

2
3

Velocidad de la
reaccin qumica.
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2014 (Actualizacin 2015)

Velocidad de reaccin

Velocidad de reaccin

Se define la velocidad de reaccin r de cualquier


reaccin dada mediante

Rs
,
s

s 1,...,S

R s s r

Rs
s

ent
N sal
s N s s r

Se asignara convencionalmente un signo negativo al


coeficiente de los reactivos y un signa positivo al de
los productos.

Fssal Fsent s M s r
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Ejemplo

Resolucin
N2 1

Datos:
Ent

Considrense nuevamente las condiciones dadas en el


ejemplo anterior, o sea se alimentan a un reactor 12,
40 y 0 moles/h de N2, H2 y NH3, respectivamente de
acuerdo a la ecuacin N2 + 3H2 2 NH3. Si se
especifica un flujo de salida de N2 de 8 moles/h,
calcule los flujos de salida de las dems sustancias.

NH3 2

N2: 12 moles/h
H2: 40 moles/h

ent
N sal
N2 N N2 N2 r

Sal
N2: 8 moles/h

8 12 1 r

Ecuacin estequiomtrica:
N2 + 3H2 2 NH3
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N
N

sal
H2

ent
H2

H2 r

40 3 4

N sal
H 2 28

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J.S.Ramrez-Navas

mol
h

mol
h
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Ejemplo

sal
NH3

r4

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Resolucin
sal
H2

H 2 3

sal
NH3

ent
NH3

Considrense nuevamente las condiciones dadas en el


ejemplo anterior, o sea se alimentan a un reactor 12,
40 y 0 moles/h de N2, H2 y NH3, respectivamente de
acuerdo a la ecuacin 1/2N2 + 3/2H2 NH3. Si se
especifica un flujo de salida de N2 de 8 moles/h,
calcule los flujos de salida de las dems sustancias.

NH3 r

40 2 4

N sal
NH3 28

mol
h

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2014 (Actualizacin 2015)

Resolucin

Resolucin

N2

Datos:
Ent

N2: 8 moles/h

Ecuacin estequiomtrica:
1/2N2 + 3/2H2 NH3

H2

3
2

ent
N sal
H2 N H2 H2 r

NH3 1

N2: 12 moles/h
H2: 40 moles/h

Sal

1
2

sal
N2

ent
N2

3
N sal
H 2 40
8
2
mol
N sal
H 2 28
h

N2 r

1
8 12 r
2
mol
r 8
h

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ent
N sal
NH3 N NH3 NH3 r

N sal
NH3 0 1 8
N sal
NH3 8

mol
h

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La Ecuacin Qumica
Reactivo limitante
Reactivo que en una reaccin qumica determinada, da a
conocer o limita, la cantidad de producto formado, y provoca
una concentracin especifica o limitante a la anterior.

Reactivos en exceso
El o los reactivos que se consumen parcialmente.

Procesos Industriales

Rendimiento terico

REACTIVO LIMITANTE
Y CONVERSIN

La cantidad de producto que se obtiene cuando reacciona


todo el reactivo limitante.
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Conversin fraccional

Ejemplo

Una medida comn del progreso de una reaccin qumica es la


conversin fraccional o simplemente la conversin de una sustancia

Los procesos modernos para producir acido ntrico se basan en la


oxidacin de amoniaco sintetizado por la reaccin de Haber. El
primer paso en el proceso de oxidacin consiste de la reaccin
de NH3 con O2 sobre un catalizador de platino, para producir
oxido ntrico. La reaccin sigue la ecuacin estequiomtrica:
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
Bajo un conjunto determinado de condiciones en el reactor, se
obtiene una conversin de 90% de NH3, con una alimentacin de
40 moles/h de NH3 y 60 moles/h de O2 Calcule los flujos de
salida del reactor para todos los componentes.

Xs

N sent N sal
s
N sent

N sent X s N sent N ssal

s r N ssal N sent
r

N sent X s
s

conocida la conversin siempre puede calcularse la velocidad de


reaccin, y despus usar esta para completar los clculos de balance
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J.S.Ramrez-Navas

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2014 (Actualizacin 2015)

Resolucin
Datos:
Ent
NH3: 40 moles/h
O2: 60 moles/h
XNH3: 90%

Resolucin

NH3 4

O2 5

NO 4

H 2 O 6

Ecuacin estequiomtrica:
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O

mol
h
mol
ent
N sal
O 2 N O 2 O 2 r 60 5 9 15
h
mol
sal
ent
N NO N NO NO r 0 4 9 36
h
mol
sal
ent
N H2O N H2O H2O r 0 6 9 54
h
ent
N sal
NH3 N NH3 NH3 r 40 4 9 4

N ent
NH3 X NH3
NH3

40 0,90
r
4
r9

mol
h
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Conversin fraccional

Ejemplo

El reactivo que presente el menor r ser el reactivo


limitante:

Considere la reaccin del ejemplo anterior y


supngase que se obtiene una conversin del 80%,
con alimentacin de una mezcla equimolar de
amoniaco y oxigeno a razn de 100 moles/h. Calcule
los flujos de salida de todos los componentes.

N sent
s

4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O

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jsr

Resolucin
Datos:
Ent
NH3: 50 moles/h
O2: 50 moles/h
XNH3: 80%

Ecuacin estequiomtrica:
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O

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J.S.Ramrez-Navas

Resolucin

N ent
NH3
NH3

r
50
4

N ent
O2
O2

O2

0,8 50
mol
8
5
h

mol
h
mol
sal
ent
N O2 N O2 O2 r 50 5 8 10
h
mol
sal
ent
N NO N NO NO r 0 4 8 32
h
mol
ent
N sal

6
8

48

H2O
H2O
H 2O
h

ent
N sal
NH3 N NH3 NH3 r 50 4 8 18

Exceso
r

X O2 N ent
O2

50
5

Limitante

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2014 (Actualizacin 2015)

Ejemplo

Resolucin
Datos:
N2: 184,8g
H2: 38,4g
Reactante limitante: g
m Reactante en exceso: x g
m NH3: x g

En condiciones adecuadas se hacen reaccionar 184,8g


de N2 con 38,4g de H2; se averigua:
a) Cul es el reactante limitante?,
b) Cuntos g de reactante en exceso sobran?,
c) Cuntos g de NH3 se producen?

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Resolucin

N2

b) Cuntos g de reactante en
28gN 2
exceso sobran?
38, 4gH 2 *
179, 2gN 2

184,8g
6, 6
28g

6gH 2

Exceso
N2 + 3H2 2NH3
28g 6g
34g

Balanceo
N2 + 3H2 2NH3
28g 6g
34g

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Resolucin
a) Cul es el reactante
limitante?

Ecuacin estequiomtrica:
N2 + H2 NH3

H2

N2 + 3H2 2NH3
28g 6g
34g

38, 4g
6, 4
6g

Exceso Total Re accion


Exceso 184,8 179, 2
Exceso 5, 6gN 2

Limitante

El concepto de reactivo limitante, permite a los qumicos asegurarse de que


un reactivo, el ms costoso, sea completamente consumido en el transcurso
de una reaccin, aprovechndose as al mximo.
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jsr

jsrn

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Resolucin
c) Cuntos g de NH3 se
producen?
N2 + 3H2 2NH3
28g 6g
34g

38, 4gH 2 *

34gNH 3
6gH 2
Procesos Industriales

217, 6gNH 3

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J.S.Ramrez-Navas

COMBUSTIN

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2014 (Actualizacin 2015)

Combustin

Combustin
Anlisis de Orsat o en base seca
Todos los gases que resultan de un proceso de
combustin pero sin incluir el vapor de agua.
El anlisis de Orsat se refiere a un tipo de aparato para
anlisis de gases en el que los volmenes de los gases
respectivos se miden sobre agua, y en equilibrio con ella;
por tanto, todos los componentes estn saturados con
vapor de agua.
El resultado neto del anlisis se obtiene al eliminar el
agua como componente.

Gases de chimenea o gases


residuales de la combustin
Todos los gases que resultan de
un proceso de combustin,
incluido el vapor de agua, a
veces denominado en base
hmeda.

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jsrn

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Combustin

Combustin

Anlisis de Orsat o en base seca


Todos los gases que resultan de un proceso de
combustin pero sin incluir el vapor de agua.
El anlisis de Orsat se refiere a un tipo de aparato para
anlisis de gases en el que los volmenes de los gases
respectivos se miden sobre agua, y en equilibrio con ella;
por tanto, todos los componentes estn saturados con
vapor de agua.
El resultado neto del anlisis se obtiene al eliminar el
agua como componente.

Aparato de Orsat
Patentado en 1873
por H Orsat

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Combustin

Combustin
Aire, en exceso (u oxgeno en exceso)
Cantidad de aire que entra en el proceso
de combustin en exceso de la requerida
para la combustin completa.
La cantidad calculada de aire en exceso no
depende de que tanto material se quema
realmente, sino de lo que puede
quemarse.
Incluso si slo hay una combustin parcial,
como cuando C se quema para dar tanto
CO como CO2 el aire (u oxgeno) en exceso
se calcula como si el proceso de
combustin produjera solo CO2.

Aire terico (u oxgeno terico)


La cantidad de aire (u oxgeno)
que se debe introducir en el
proceso para lograr la combustin
completa.
Esta cantidad tambin se conoce
como aire (u oxgeno) requerido

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2014 (Actualizacin 2015)

Combustin

Combustin

El porcentaje de aire en exceso es idntico al


porcentaje de O2 en exceso (y a menudo es un
clculo ms cmodo):

% aire en exceso =

% aire en exceso =

Tambin:

% aire en exceso =

O 2 entra - O 2 requerido
100
O 2 requerido

% aire en exceso =

O 2 en exceso
100
O 2 entra - O 2 en exceso

Aire en exceso
100
Aire requerido
O 2 Exceso
100
O 2 requerido
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Combustin

Combustin
C O 2 CO 2

Combustin

CO2

Balance de moles

Acumulacin

O2

C O 2 CO 2
Acumulacin

O2

= Entra - Sale + Genera =

CO2

Consume

Balance de masa

Consume

Acumulacin

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jsr

= Entra - Sale + Genera -

= Entra - Sale + Genera -

Consume

= 2(16) - 2(16) +

= 1(12) - 1(12) +

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Bibliografa
Libros
FELDER, R.M. Y ROUSSEAU, R.W. Elementary Principles of Chemical
Processes. 3 ed.: John Wiley & Sons, 2004. 702 p.
HENLEY, E.J.A., ROSEN, E.M. Y VZQUEZ, F.M. Clculo de balances
de materia y energa: (mtodos manuales y empleo de mquinas
calculadoras). Revert, 1973. 596 p.
HICKS, T.G., HICKS, S.D. Y LETO, J. Manual de clculos de ingeniera
qumica. 3 ed.: McGraw-Hill, 1998. 1632 p.
HIMMELBLAU, D.M.A. Y GARCA, R.L.E. Principios bsicos y
clculos en ingeniera qumica. 6 ed.: Prentice Hall : Pearson
Educacin, 1997. 728 p.

Procesos Industriales

BIBLIOGRAFA
RECOMENDADA
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J.S.Ramrez-Navas

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2014 (Actualizacin 2015)

Bibliografa
Libros
MCCABE, W.L. Y SMITH, J.C. Operaciones bsicas de ingeniera qumica.
Revert, 1981. 498 p.
OCN GARCA, J. Y TOJO BARREIRO, G. Problemas de ingeniera qumica:
operaciones bsicas. Aguilar, 1986.
PERRY, R. Manual del Ingeniero Qumico. 7 ed. USA: McGraw-Hill, 1997.
REKLAITIS, G.V. Y SCHNEIDER, D.R. Balances de materia y energa.
Interamericana, 1986. 649 p.
WATSON, H., HOUGEN, O.A., WATSON, K.M. Y RAGATZ, R.A. Principios de
Los Procesos Qumicos. Reverte, Editorial S.A., 1982. 560 p.
Valiente, A. Tlacatzin, R.. Problemas de Balance de Materia y Energa.
Alhambra Mcixana, 1991. 477p.

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