Sunteți pe pagina 1din 20

Subiectul: Noiuni generale. Obiectul de studiu, metodele i sarcinile chimiei analitice.

Reactivi analitici. Reacii analitice de precipitare, de oxido-reducere, de complexare,


etc. Clasificarea cationilor n grupe analitice. Reaciile analitice ale cationilor din
grupele ntia i a doua analitic.
Obiective de referin:
S defineasc i s clasifice reactivii analitici.
S explice solubilitatea i s clasifice substanele dup solubilitate.
S diferenieze reaciile analitice dup procedeele i condiiile de realizare.
S defineasc semnalul analitic al reaciilor analitice.
S defineasc selectivitatea reaciei analitice.
S defineasc limita de detecie a reaciilor analitice.
S clasifice cationii i anionii n grupe analitice dup metoda acido-bazic.
S enune reactivii de grup.
S defineasc grupa analitic.
S clasifice cationii i anionii.
Chimia analitic este disciplina stiinific ce dezvolt i aplic metode,
instrumente i strategii n scopul obinerii de informaii cu privire la compoziia i
natura elementelor (Federaia European a Societilor de Chimie).
Istoric
Chimia analitic i are nceputul ca disciplin prin publicarea lucrrii lui Robert
Boyle (1627-1691) Skeptical Chemyst n care introduce pentru prima dat termenul
de analiz chimic. Mai trziu Lavoisier (1743-1794) arat c toate fenomenele chimice
considerate pn n acel moment haotice, puteau fi sistematizate n cadrul unor legi de
combinare ntre elementele vechi i noi; la lista elementelor care erau cunoscute carbon, sulf, fosfor i metale- el adaug un nou element oxigenul care mpreun cu
hidrogenul compune apa, i azotul sau nitrogenul (fr via). Conform acestui nou
sistem el introduce 3 categorii de compui chimici:
ACIZI,

compui ai oxigenului cu metaloizi;

BAZE,

combinaia oxigenului cu metale;

SRURI,

combinaia acizilor cu bazele.

Tot el este cel care nlocuiete denumirile vechi ale substanelor (ulei de tartru - oleum
tartari per deliquum, zahr de plumb, etc) cu denumirile actuale (carbonat de potasiu,
1

acetat de plumb). Tot el fundamenteaz legea conservrii materiei emise de ctre


Lomonosov, care spune c trebuie s existe o egalitate ntre materia care intr n reacie
i materia care iese din reacie.
Urmeaz o ntreag serie de chimiti. Jns Jakob Berzelius (1779-1848) determin
constituia unui mare numr de compui anorganici i de minerale; Joseph Louis Gay-Lussac
(1778-1850); Friedrich Whler (1800-1882); Justus von Liebieg (1803-1873) fundamenteaz
multe principii, legi care sunt valabile i astzi. Putem ns spune c fundamentarea
chimiei analitice i aparine lui Wilhelm Ostwald, autorul lucrrii Die wissenschaftlichen
Grundlagen der Analytischen Chemie.
n evoluia tiinei chimia analitic putem distinge urmtoarele perioade:
alchimia (IV-XV sec);
iatrochimia (XVI-XVII);
epoca flogisticului (sec.XVII-XVIII);
perioada chimiei tiinifice (XIX-XX);
perioada contemporan.

Analiza n antichitate.
Primul aparat analitic balana cunoscut din adnc antichitate. Au fost
supuse analizei minereurile, aliajele, obiecte din metale preioase. Istoricul roman Plinin
descrie metoda de analiz a aurului, ns mult mai devreme mpratul Vanilov scria
despre aprecierea coninutului aurului. Plinin scria despre utilizarea extractului din
ghind de stejar n calitate de reactiv. Cu ajutorul papirusului mbibat cu acest extract,
deosebeau Cu i Fe (n sol. de FeSO4 papirusul se nnegrea). n antichitate puteau
deosebi concentraia dup masa specific; nsui sensul mas specific era cunoscut
din timpurile lui Arhimede.
Al doilea aparat analitic a fost areometru, el este descris n lucrrile nvtorilor
antici. n lucrarea lui Teofast Despre pietre se spune despre determinarea aurului cu
ajutorul aa-numitei pietre de prob; aceast metod se utiliza pn nu demult pentru
verificarea probelor.

n timpurile alchimiei a fost efectuat un mare volum de lucrri experimentale, ce


au asigurat dezvoltarea tehnicii operaiilor chimice i acumularea informaiilor concrete
despre proprietile substanelor. Au fost gsite multe metode de identificare a
substanelor. A fost perfecionat metoda de determinare a aurului i a argintului bazat
pe topirea zonal topirea n prezena reductorului i a purttorului de metal (de
obicei de plumb), n a crui soluie se dizolv bine metalele preioase. n Frana n sec.
XIV, aceast metod a fost descris detaliat n decretul regal a lui Filip VI (an.1343)
tuturor li s-a recomandat s utilizeze anume aceast metod.
O evoluie continu a cunoscut metoda pietrei de prob; sensul ei const n aceea
c obiectele din aur la suprafaa pietrei de prob las zgrieturi. Culoarea i grosimea
zgrieturilor depinde de coninutul de aur. La mijlocul secolului a nceput s se
foloseasc scara din 24 de ace cu diferit coninut de aur. Pentru analiz au nceput s se
foloseasc soluiile. Au fost descoperite Zn, Bi, Sb.
n perioada iatrochimiei au aprut noi metode de identificare a substanelor,
bazate pe solubilizarea lor. De exemplu, a fost descris reacia ionilor de argint cu ionii
de clor. Dup cum scria F.Sabadvari i A.Robinson, autorii crii Istoria chimiei
analitice, n aceast perioad au fost descoperite marea majoritate a reaciilor chimice,
utilizate n schema clasic a analizei cantitative. Clugrul Vasilie Valentin a introdus
noiunile precipitare, precipitat. Un loc nsemnat n istoria chimiei analitice l ocup
nvatul englez Robert Boyle (sec. XVII), care a introdus termenul analiza chimic.
Din timpurile lui R.Boyle i pn-n prima jumtate a sec. XIX, chimia analitic a
fost o parte important a chimiei. R.Boyle utiliza sistematic extracte din plante (lakmus,
topora .a.) i esuturi animaliere pentru determinarea aciditii i a bazicitii
soluiilor, de exemplu, el a determinat c n mediul bazic extractul de toporai devine
verde. Cunoscut nc din timpuri strvechi extractul din ghind de stejar, ce se
coloreaz n prezena fierului i a cuprului, a fost completat de observaia c intensitatea
culorii depinde de coninutul metalelor n soluii. Boyle a separat chimia de medicin.
Acesta a fost sfritul epocii.

Perioada teoriei flagleisticului.


n sec. al XVIII-lea o dezvoltare continu a cunoscut studiul gazelor. Pionerii
analizei gazului au fost savanii din timpul lui Cavendi, Pristli, eele. De numele lor e
legat i descoperirea O2 i H2 i a multor altor descoperiri. De exemplu eele, a propus
ca reactiv pentru identificarea ionilor de calciu acidul oxalic obinut de el pe cale
3

sintetic. Unul dintre ilutrii analiti ai sec. XVII, A.Marggraf, care a nceput s
utilizeze microscopul n chimia analitic, a introdus noi metode de identificare a
cationilor unui ir de metale. Un mare analist al sec. XVIII a fost chimistul elveian
T.Bergman (1735-1784). El, pentru prima dat, face deosebirea dintre analiza
cantitativ i calitativ, sistematizeaz materialele acumulate pn n acele timpuri
despre folosirea n analiz a tubului de sudare. Pe atunci tubul de sudare a fost un
instrument important n cercetrile analitice. Cu ajutorul lui a fost determinat
compoziia cantitativ a multor minerale, au fost descoperite un ir de elemente. Un
mare merit al lui Bergman a fost acela c el a determinat influena carbonului i a
fosforului asupra proprietilor fierului. Determinarea precis a carbonului n diferite
mostre de fier cu ajutorul crbunelui de piatr, a pus baza metalurgiei contemporane.
Acum toi tiu prin ce se deosebesc, spre exemplu, oelul de font. Dei analiza
chimic a fost cunoscut cu 2000 de ani naintea lui Bergman, acest savant i-a conferit
statutul de tiin individual chimia analitic, a ntocmit prima schem de analiz
chimic cantitativ.

Perioada tiinific a chimiei.


Sfritul sec. XVIII nceputul sec. XIX se caracterizeaz prin descoperirile
cunoscute ale lui A.Lavoisier (teoria arderii O 2, legea conservrii masei substanelor,
deosebirea dintre elemente i compui), care a pus capt teoriei flogisticului. n aceast
perioad au fost descoperite legile stereochimiei care stau la baza chimiei analitice.
Temelia acestor cercetri a fost pus de savantul german I.V.Rihter. n teza sa el a
motivat necesitatea aplicrii matematicii n chimie. Nefiind chimist, Rihter a propus
egalarea calitativ a reaciilor chimice, a introdus termenii stoechiometrici, a propus
metode de determinare a maselor atomice. Afirmaia c toi compuii chimici au o
compoziie constant i bine determinat a fost respins de chimistul francez
C.L.Berthelot. El a elaborat teoria, conform creia compoziia chimic a compuilor
formai din 2 elemente se poate schimba n diferite limite i raporturi. Dac ar fi fost
corect aceast teorie, dup cum scriu istoricienii chimiei, ea ar fi distrus toat baza
teoretic a analizei calitative din acele timpuri. Cunoscutul chimist elveian I.Berzelius
(1779-1848) a dezvoltat teoria lui Rihter. n baza rezultatelor analizei oxizilor el a
propus metode noi de determinare a maselor atomice a majoritii elementelor
cunoscute pe atunci; a introdus simbolurile elementelor, formulele chimice, a efectuat
calculele analitice bazate pe regulile stoechiometrice. El studia erorile determinrilor, a
propus metode de cntrire exact, lui i aparine metodica de identificare a metalelor
platinice. nvatul elveian s-a strduit s elaboreze o schem nou a analizei calitative.
4

La analiza silicailor Berzelius a folosit acidul fluorhidric larg ntrebuinat pn-n


zilele noastre, a utilizat sublimarea clorurilor pentru separarea metalelor. n perioada
anilor 1770-1821 au ieit de sub tipar un ir de publicaii ale savanilor I.Gluttling,
L.N.Voclen, V.H.Lampadius, consacrate analizei chimice a obiectelor minerale. n
chimia analitic pn n prezent se folosesc pe larg analiza calitativ sistematic.
Dac mai aruncm o privire asupra istoriei analizei chimice calitative, atunci
putem meniona urmtoarele evenimente. R.Boyle primul a utilizat ca reagent chimic
H2S pentru identificarea plumbului i a staniului; Bergman a propus H 2S n calitate de
reactiv pentru separarea metalelor. n aceast direcie au lucrat mult i J.L.Ghay-Lussac
i muli ali chimiti ai sec. XIX. Unele reacii calitative sunt cunoscute nc din evul
mediu, ca exemplu poate servi reacia iodului cu amidonul (F.tromaier 1815), a
fosforului cu molibdatul (L.F.Svanberg 1848). Pentru obinerea hidrogenului sulfurat au
folosit aparatul Kepp (1864). Metoda contemporan de obinere a hidrogenului
sulfuros a fost descris n lucrrile lui G.Roze, C.R.Frezenius .a. Mai trziu, n deosebi
n sec. al XIX-lea, au fost propuse i alte metode. La mijlocul sec. al XIX-lea au fost
propuse metodele titrimetrice i gravimetrice, modele de analiz a substanelor organice
i a amestecurilor de gaze.
Bazele metodei titrimetrice au fost puse nc la mijlocul sec. al XVIII-lea.
Primele i cele mai principale produse industriale chimice au fost acizii HCl i H 2SO4.
Producerea i utilizarea substanelor chimice necesita un control riguros al calitii. nc
n anul 1726 C.J.Joffrua a efectuat primele reacii de neutralizare a acizilor n scopuri
analitice. Acidul citric a fost neutralizat cu carbonatul de calciu. Ctre anul 1750 n
calitate de titrant au nceput s fie utilizate soluii cu concentraii cunoscute, dar ca
indicator a fost folosit extract de toporai. n Frana titrinutria a cunoscut o utilizare
larg n procesul de nlbire a esturilor. n anul 1795 a fost propus metoda de
identificare a hipoclorurii. Au fost folosite dispozitivele pentru titrare-pipetele,
biuretele, baloanele cotate. J.L.Ghay-Lussac mai trziu a propus hrtia de indigo n
calitate de indicator pentru titrrile redox. El a introdus i termenul de titrare.
Analiza gravimetric a fost descris n manualul lui Frezenius (1846). Metoda se
baza pe separarea calitativ a substanelor necesare, prin precipitare, uscare, calcinare i
cntrire. Mai trziu (1883) au fost propuse filtre fr cenu, creuzete de filtrare,
ageni de precipitare organici. Deja n sec. al XX-lea a aprut precipitarea din soluii
omogene termogravimetria. Reagenii analitici tradiional au fost organici i
neorganici. n a doua jumtate a sec. XIX numrul compuilor organici, utilizai pentru
analiz, s-au mrit. A fost propus reactivul lui Griss, soluie de naftalin i acid
sulfuric, pentru nitrit-ionul. M.A.Iliinschi (1885) a utilizat 1-nitrozo-2-naftolul n
5

calitate de reactiv pentru cobalt. Mare nsemntate au avut lucrrile lui L.A.Ciugaev,
care a studiat oximele. Aa-numitele metode instrumentale de analiz sunt cunoscute de
asemenea de mult timp dac alturm balanele la instalaiile analitice. Prima
ncercare de ntrebuinare a electrogravimetriei se refer la nceputul secolului trecut,
determinrile calitative (Cu, Ni, Ag) prin aceast metod se efectueaz din anul 1864.
Metodele calorimetrice i fotometrice au fost menionate nc n observaiile lui
Boyle despre dependena intensificrii culorii de coninutul metalului. O nsemntate
primordial a avut-o legea absorbiei luminii. Mineralogul rus V.M.Severghin, la
sfritul sec. al XVIII-lea i nceputul sec al XIX-lea, a efectuat analize ale cuprului
dup coloraia albastr a soluiilor lui cu amoniacul i a fierului dup coloraia
complexului cu rodanur. Primul colorimetru al lui Dinbox a aprut n 1870.
La sfritul sec. XIX a aprut teoria raporturilor chimice, utilizate n chimia
analitic. Acesta este meritul fizicianului i chimistului elveian V.Ostwald care a
publicat n anul 1894 cartea sa despre bazele teoretice ale chimiei analitice. n aceast
carte au fost dezvoltate teoria disociaiei electrolitice i a echilibrului chimic n soluii
cu participarea ionilor. Acest aspect al teoriei este legat de faptul c pe acele timpuri un
rol important n chimia analitic l ocupau metodele de analiz n soluii apoase dup
trecerea substanelor n ioni. Aceast teorie s-a pstrat i pn n prezent, dei sfera sa
de aplicare este limitat de metodele fizico-chimice de analiz.
Secolul trecut, care este cea mai nou perioad istoric a chimiei analitice, este
bogat n noi descoperiri. O mare nsemntate a avut-o descoperirea metodei
cromatografice (botanistul i biochimistul rus M.S.vet, 1903).
O completare nsemnat la metoda titrimetric a fost dezvoltarea aa-numitei titrri
complexonometrice, bazat pe utilizarea n calitate de titrant a acizilor
poliaminopolicarbonici, numii complexoni. Drept vorbind, aproape toate metodele erau
bazate pe folosirea unui singur reactiv.
Au aprut multe metode fizice i chimice de analiz mass-spectroscopice, cu
raze X, noi variante ale metodelor electrochimice. E necesar a meniona ntrebuinarea
pe larg a metodei atomice de absorbie.
n prezent chimia analitic nregistreaz un ir de modificri: mrirea arsenalului
metodelor de analiz, ndeosebi n direcia fizicii i a biologiei; automatizarea i
matematizarea analizei; rezolvarea problemelor despre formele de existen a
componenilor n probele analizate; apariia noilor posibiliti pentru mrirea
sensibilitii, exactitii i expresivitii analizei; mrirea cercului de obiecte analizate
6

pe viitor. Sunt pe larg utilizate calculatoarele, lazerele, a crescut rolul controlului


analitic.

Metode
Baza chimiei analitice o constituie metodele de analiz chimic, metode care pot
fi definite ca fiind un ansamblu de principii i procedee care pot permite identificarea i
eventual dozarea componentelor unei probe de analizat. Metodele analitice de analiz
se caracterizeaz prin acuratee, exactitate, sensibilitate, precizie i selectivitate.
Chimia analitic a cptat o foarte mare dezvoltare n sec XX-XXI datorit unei
aparaturi tot mai sofisticate care permite identificarea compoziiei materiei prime
utilizate n procesul tehnologic (de exemplu n sinteza medicamentelor materiile prime
trebuie s aib o puritate foarte mare, de 99.99%), identificarea i dozarea (eventual) a
compuilor intermediari i a produilor finali dintr- o linie tehnologic Domeniile de
utilizare a chimiei analitice sunt foarte vaste n industria alimentar (aprecierea calitii
alimentelor), industria metalurgic (determinarea componenei aliajelor), ecologie
(determinarea i identificarea poluanilor), medicin (analiza lichidelor biologice),
arheologie i fizica semiconductorilor. ns pe lng avantajele pe care le ofer, chimia
analitic poate avea o serie de dezavantaje: este necesar prezena unui personal nalt
calificat care s poat desfura toate activitile cerute de o metod analitic, de
asemenea n cazul unor metode analitice trebuie efectuat o curb de etalonare, o
calibrare continu a aparaturii mai ales n cazul metodelor instrumentale, costurile mari
legate de aparatur i de ntreinerea acesteia etc.
Ramuri
Chimia analitic este o tiin care nglobeaz cunotine din toate domeniile,
ncepnd cu chimia fizic i terminnd cu matematica i informatica.
Ea cuprinde urmtoarele ramuri:
analiza calitativ anorganic, ce are drept obiect de studiu stabilirea prezenei
(absenei) unui element sau compus anorganic ntr-o prob de analizat.
analiza organic calitativ care stabilete prezena (absena) unui compus organic sau
grup funcional ntr-o prob de analizat.
analiza cantitativ stabilete cantitatea unui element sau a unei substane dintr-o prob
de analizat.
Tehnici
7

Chimia analitic cuprinde o serie de tehnici de detectare i determinare a


compoziiei probelor de analizat:
Separarea chimic pentru msurarea i determinarea masei sau volumului unui produs.
Acest proces este esenial de exemplu atunci cnd se lucreaz cu amestecuri de
substane, cum ar fi extractele organice. Datorit apariiei unor metode moderne de
identificare cum ar fi HPLC (high performance liquid chromatography), aceast metod
nu mai este folosit dect rareori sau deloc.
Titrimetria

este o tehnic care se folosete pentru determinarea cantitaii de constituent.

Spectroscopia: determinarea unei substane pe baza absorbiei i emisiei luminii, dar i


a altor tipuri de radiaie (IR, UV-Vis). Metoda include AAS (atomic absorbtion
spectroscopy), NMR (nuclear magnetic resonance) i NAA (neutron activation
analysis).
Spectrometria de mas, utilizat pentru determinarea masei moleculare, compoziia
substanei, are la baz analizarea moleculei prin ionizare i observarea
comportamentului n cmpul electric sau magnetic.
Tehnici analitice care combin una sau mai multe metode, aa numitele tehnici
hibride: ICP-MS (Inductively-Coupled Plasma - Mass Spectrometry), metod care
folosete volatilizarea substanei n prima etap, iar apoi msurarea concentraiei
substanei. Prima etap poate include i tehnici de separare, cum ar fi cromatografia
Tehnici care implic volatilizarea substanei de analizat pentru a o descompune n atomi
liberi, iar apoi msurarea frecvenei de absorbie sau de emisie a atomilor respectivi.
Metoda are dezavantajul c proba de analizat este complet distrus, precum i toate
elementele care o alctuiesc. Aceste tehnici includ AAS (spectroscopia atomic de
absorbie) i ICP-MS ICP-AES.
GS/MS (Gas Chromatography/Mass Spectometry), tehnic hibrid utilizat la compuii
organici volatili. Compuii sunt separai pe coloana cromatografic, apoi sunt introdui
prin intermediul unei interfee speciale n camera de ionizare a spectrometrului de mas.
Compuii sunt ionizai (fie prin impact electronic sau prin ionizare chimic) apoi
accelerai printr-un cmp electromagnetic controlat. Timpul de trecere precum i
voltajul aplicat exact la momentul de impact sunt unice pentru compuii de aceeai
mas. n acest fel, timpul de retenie i masa sunt msurate pentru fiecare compus n
parte.
REACII I REACTIVI ANALITICI
8

In practica analitic se ntlnesc o varietate mare de reacii chimice, de diferite


tipuri, care servesc la identificarea, separarea, dizolvarea sau determinarea ionilor.
Substanele care servesc la producerea reaciilor chimice se numesc reactivi chimici.
Chimia analitica are astzi n utilizare un numr considerabil de substane care servesc
drept reactivi chimici analitici.
Reaciile analitice trebuie sa fie nite transformri chimice uor de observat, sa
pun n eviden cantiti minime de substan i s fie nsoit de efect analitic
caracteristic: formarea sau dizolvarea unui precipitat; apariia sau dispariia unei culori;
degajarea unui gaz cu miros sau culoare caracteristic etc. O reacie analitic trebuie s
fie total, rapid i specific pentru mai muli ioni (reactiv de grup) sau, pe ct este
posibil, pentru un singur ion. Proprietile principale ale reactivilor i reaciilor chimice
analitice sunt: sensibilitatea i specificitatea.
Sensibilitatea unui reactiv (sau reacii) este exprimata prin puterea lui de
decalare a unei cantiti minime de substan. Aceast cantitate minim este numita
limita de recunoatere, limita de direcie sau limita de sensibilitate (L R) i se exprim n
micrograme: 1g = 10-3 mg = 10-6g =10-9kg. Limita de recunoatere este cantitatea
minim de substan ce se gsete ntr-un anumit volum de soluie luat n lucru care n
reacia efectuat formeaz efectul analitic specific unei specii chimice.
Colorarea flcrii.
Srurile volatile ale unui ir de elemente chimice coloreaz flacra arztorului de gaz.
Pentru efectuarea acestei probe substana analizat se introduce cu ajutorul unui fir de
nicrom n zona inferioar de oxidare a flcrii incolore. n funcie de natura elementului,
prezent n proba de analiz, flacra se coloreaz n urmtoarele culori: litiu - roiepurpurie; sodiu - galben; potasiu - violet; calciu roie crmizie; stroniu - roiecarmin; bariu - galben-verzuie; bismut, bor, cupru - verde; plumb, staniu, stibiu, arseniu
- albastr-pal.
Reacia de colorare a flcrii se efectueaz astfel: firul de nicrom, sudat ntr-o baghet de
sticl, se prelucreaz cu soluie concentrat de acid clorhidric, apoi se introduce n flacra
arztorului de gaz i se ine pn la dispariia culorii flcrii. Dup aceasta firul
incandescent se atinge de proba de analizat mrunita i se introduce din nou n flacr.
Colorarea flcrii indic prezena ionului respectiv n proba analizat (n cazul prezenei
ctorva ioni, care coloreaz flacra, identificarea este problematic).
Formarea perlelor.

Oxizii unui ir de metale la topire cu borax sau cu hidrogenofosfat de sodiu sau


amoniu au proprietatea de a forma sticle colorate, numite perle. Proba perlei se
efectueaz n modul urmtor: un fir de nicrom se nclzete pn la rou n flacra
oxidant i se introduce n pulbere de borax, apoi firul, mpreuna cu boraxul aderat, se
introduce n partea superioara a flcrii. Boraxul se umfl, deshidratndu-se
Na2B4O7 + 10H2O

Na2 B4O710H2O

apoi se topete i se descompune cu formarea anhidridei borice i metaboratului de


sodiu sub forma unei picturi incolore, limpede, numit perl:
B2O3

Na2B4O7

2NaBO2

n stare fierbinte perla se atinge de o cantitate mic de substan de analizat i se


nclzete iari. Se observ colorarea perlei determinat de temperatura flcrii i de
concentraia substanei analizate n perl.
n flacra oxidant au loc reaciile:
2NaBO2

MeO

Me(BO2)2

B2O3

MeO

B2O3

MeSO4

Na2O

Me(BO2)2

Me(BO2)2

SO3

Colorarea perlei n aceste condiii este cauzat de metaboratul metalului dizolvat n


perl. n flacra reductoare culoarea perlei este cauzat de metalul fin dispersat n
masa perlei:
Me(BO2)2

B2O3

CO

Me

Analog se formeaz i perlele colorate folosind o sare a acidului fosforic:


NaNH4HPO4. 4H2O

NaPO3

NH3

5H2O

Metafosfatul de sodiu la topire descompune srurile i se combin cu oxizii


metalelor, formnd fosfai.
n flacra oxidant:
NaPO3

n flacra reductoare:

NaPO3 +
MeSO4

NaMePO4 +

MeO

NaMePO4

NaMePO4
+

C NaPO3 +

SO3 e;
Me

+ COe;

10

Colorarea perlelor metalelor polivalente depinde i de caracterul flcrii n care a fost


obinut (tabelul de mai jos).

Perlele de borax ale diferitor metale


Metalul

Ca,
Sr,

Flacr oxidant
la
la rece
nclzire
incolor
alb-email

Flacr reductoare
la nclzire
la rece
incolor

incolor

albastr
albastr
verde
violet
roie-brun
galben

albastr
roie-brun
verde
incolor
galben-verzue

albastr
roie-brun
verde
incolor
violet-cenuie
-

galen-pal

roie

galbenverzue

Ba, Mg
Co
Cu
Cr
Mn
Ni
Fe
Bi

albastr
verde
verde
violet
brun
roiebrun
galbenbrun

Dac n proba de analizat sunt prezeni civa cationi, care formeaz perle, atunci
recunoaterea lor este problematic din cauza obinerii culorilor mixte, care nu pot fi
identificate cu ochiul liber.
Comportarea fa de acidul sulfuric
Proba de analizat se prelucreaz cu acid sulfuric diluat sau concentrat. n anumite
condiii, poate s se degaje un gaz, care, fiind identificat, furnizeaz date despre
compusul din care s-a format.
a) O parte mica (0,01 ~ 0,05 g) de prob se trateaz cu soluie de acid sulfuric (1
mol/l) pn se umezete complet. Mai nti la rece, apoi la cald, (nclzirea amestecului
se face cu atenie n ni) se pot degaja un ir de gaze, care pot fi identificate dup
mirosul lor specific ori prin alte metode (vezi tabelul).
b) Dup ncercarea cu acid sulfuric diluat, o alt prob se trateaz cu acid sulfuric
concentrat.
11

Atenie! Pentru a evita violena reaciei, acidul sulfuric se adaug cu pictura, iar
nclzirea se face cu atenie n ni.
Pe lng reaciile observate la interaciunea probei cu acid sulfuric diluat, acidul
sulfuric concentrat d o serie de reacii noi (vezi tabelul).
Prezena acetailor n proba analizat poate fi determinat prin degajarea
acetatului de etil cu miros specific la adugarea cu precauie a unei picturi de acid
sulfuric concentrat i a ctorva picturi de alcool etilic la o poriune mic de prob de
analizat.
Analogic se identific acidul boric i srurile lui, numai c n acest caz reacia se
efectueaz n creuzet de porelan, iar produsul obinut se aprinde. n prezena borailor
se formeaz boratul de etil, care coloreaz flacra n verde.

Tabel
Compuii rezultai la prelucrarea probei cu acid sulfuric diluat
Caracteristica
gazului

Gazul

Identificarea

degajat

Substanele
prezente

Interaciune la rece
Miros de ou
alterate

H2S

Miros de sulf
ars

SO2

Fr miros
Brun, cu miros
specific

CO2
NO2

Miros de oet
Fr miros
Verde-glbui

nnegrirea hrtiei mbibate


cu Pb(CH3COO)2
Colorarea hrtiei de iod
amidonat n albastru
Tulbur apa de var
Dup culoare i miros

Interaciune la nclzire
CH3COOH
Dup mirosul neptor
O2
ntreine arderea
Cl2

Gaz sufocant, se recunoate

Sulfuri
Sufii (fr
S); tiosulfai
(cu S)
Carbonai
Nitrii

Acetai
Peroxizi
alcalini
Hidrocloruri
12

dup miros

Compuii rezultai la prelucrarea probei cu acid sulfuric concentrat


Caracteristica
gazului

Gaze incolore
cu miros
specific
neptor

Gazul
degajat

Identificarea

Substanele
prezente

HCl

Precipit ionii Ag+, formeaz o


negur

Cloruri

HF, SiF4

Tulbur apa pe o baghet de


sticl

CO

Arde

CO2

Tulbur apa de var

Miros de ou
alterate

H2S

Miros de sulf
ars

SO2

nnegrete hrtia mbibat cu


Pb(CH3COO)2
Coloreaz hrtia de iod
amidonat n albastru

Miros de oet

CH3COO
H

Gaze fr
miros

Dup miros
Gaze colorate
Gaz sufocant, se recunoate
dup miros

Verde-glbui

Cl2

Rou-brun
Brun
Vapori

HBr + Br2
NO2
CrO2Cl2

Dup mirosul neptor


Dup miros sufocant
Coloreaz soluia de NaOH
n galben

ClO
I2
Mn2O7

Dup mirosul sufocant


Miros caracteristic
Explozie la nclzire

bruni
Galben
Violet

Fluoruri;
fluoruri +
silicai
Oxalai,
substane
organice
Carbonai,
oxalai
Sulfuri,
tiosulfai
Sulfai (nu se
depune sulf);
tiosulfai (se
depune sulf)
Acetai

Cloruri n
prezena
oxidanilor
Bromuri
Nitrai, nitrii
Cloruri n
prezen de
cromai sau
dicromai
Clorai
Ioduri, iodai
Permanganai
13

Determinarea prezenei oxidanilor i a reductorilor


n procesul analizei sistematice oxidanii i reductorii, prezeni n proba de
analizat, pot suferi schimbri n urma reaciilor redox. Din aceste motive este necesar
identificarea lor n prealabil.
Oxidanii pot fi identificai cu ajutorul amestecului KI + H 2SO4, iar reductorii se
identific cu soluie diluat de permanganat de potasiu acidulat cu acid sulfuric (1
mol/l).
In baza rezultatelor, obinute n urma probelor efectuate, se fac concluziile
respective.
Soluia, obinut la dizolvarea probei analizate n ap, se evapor pn la un
volum mai mic, se mparte n dou pri, n care se identific respectiv cationii i
anionii. Modul de analiz (fracionar, sistematic) se alege n funcie de rezultatele
probelor preliminare.
Identificarea anionilor se efectueaz dup precipitarea cationilor metalelor grele
sub form de carbonai. Dac proba de analizat nu se dizolv completamente n ap,
atunci sedimentul se separ de soluie prin centrifugare i se verific prezena n
centrifugat a substanelor dizolvate. Pentru aceasta pe lamela de sticl se aplic o
pictur de soluie i se evapor pn la sec. Cristalele ramase pe locul picturii indic
prezena n soluia evaporat a compuilor dizolvai. Soluia apoas se analizeaz n
modul expus anterior.
Clasificarea acido-bazic a ionilor n grupe analitice

1. Clasificarea cationilor.
Clasificarea analitic a ionilor se bazeaz pe cunoaterea proprietile lor
chimice. n dependen de natura reagenilor utilizai pentru separarea cationilor
deosebim:

metoda cu utilizarea acidului sulfuric;


metoda acido-bazic;
metoda fosfat-amoniacal.
14

n cazul dat vom examina metoda acido-bazic de separare a cationilor. n


calitate de reageni pentru separarea diferitor grupe analitice se utilizeaz acizii HCl,
H2SO4 i bazele NaOH, NH4OH.
n metoda acido-bazic cationii se separ n 6 grupe analitice.
Pentru separarea cationilor n primul rnd se efectueaz urmtoarele etape prealabile:
1. Se determin aciditatea i culoarea soluiei. Soluia colorat poate conine ionii
colorai (Cu2+ - albastru, Co2+ - roz, Ni2+ - verde, Cr3+ - violet, Fe3+ - brun).
2. Se identific ionii pentru care snt cunoscute reaciile specifice (Fe3+, Fe2+, NH4+).
3. Se efectueaz separarea cationilor reieind c n soluie ar putea fi prezeni toi ionii
cercetai.

abelul 1. Clasificarea cationilor dup metoda acido-bazic

Grupele analitice

Cationii
Reagentu
l de grup

Semnalul
analitic

II

III

IV

VI

K+, Na+,
NH4+

Ba2+,
Ca2+

Ag+, Pb2+

Al3+,
Cr3+, Zn2

Fe3+, Fe2+,
Mn2+,
Mg2+

Cu2+,
Co2+, Ni2+

Lipse
te

H2SO4

HCl

(2 mol/l)

NaOH
exces

NH3 H2O

(1 mol/l)

NH3 H2O
conc.

Sediment
alb,
solubil n
exces de
baz
alcalin

Sediment
insolubil
n exces
de baz
alcalin

Sediment
e
colorate,
solubile
n exces
de
amoniac

Nu se
observ

Sediment
alb

Sediment
alb

15

Separarea cationilor grupei I


La 1-2 ml soluie ce conine un amestec de cationi ai grupelor 1-6 se adaug 2-3
ml HCl. Apariia unui precipitat de culoare alb demonstreaz prezena ionilor Ag+,
Pb2+. Pentru precipitarea complet a acestor ioni se adaug un exces de HCl de 1-2 ml.
Precipitatul (AgCl, PbCl2) + H2O

Pb2+ + AgCl

Pb2+ + KI (sau K2Cr2O7) identificarea


AgCl + 2NH4OH(conc.) [Ag(NH3)2]+ + Cl- +2H2O
[Ag(NH3)2]+ + 2HNO3 Ag+ + 2NH4+ + 2NO3Ag+ + ... (identificarea)

Separarea cationilor grupei a II


La 1-2 ml soluie ce nu conine Ag+, Pb2+ se adaug 2-3 ml soluie de H2SO4.
Apariia precipitatului de culoare alb demonstreaz prezena ionilor Ba2+, Ca2+. Pentru
precipitarea complet a acestor ioni se adaug un exces de H2SO4 (1 mol/l).
Precipitatul (BaSO4, CaSO4) + 2Na2CO3

BaCO3, CaCO3 + 2Na2SO4

BaCO3, CaCO3 + 4HCl Ba2+, Ca2+ + 4Cl- + 2CO2 + 2H2O


Ba2+ + (identificarea)
Ca2+ + (identificarea)
Separarea cationilor grupei a VI
NH4+ identificarea
La 5 ml soluie ce nu conine cationi ai grupelor I i II se adaug 3 ml (NH4)2CO3.
La pH 9-10 se formeaz un precipitat , ce conine carbonai, hidrogenocarbonai i
hidroxizi insolubili ai cationilor grupelor III-V, iar n soluie rmn cationii grupei a VI
(K+, Na+, NH4+). Dup separarea precipitatului se identific cationii grupei a VI.
16

K+ identificarea
Na+ identificarea

Separarea cationilor grupei a III


Precipitatul (obinut dup adugarea (NH4)2CO3) se dizolv n soluie de HCl:
MeCO3, Me(HCO3)x + HCl dizolvare
Soluia + NaOH (exces) Na3[Al(OH)6], Na3[Cr(OH)6], Na2[Zn(OH)4] + precipitat
(hidroxizii metalelor grupei a IV, V).

Separarea cationilor grupei a V


La precipitatul, care nu s-a dizolvat n NaOH (hidroxizii grupei IV i V), se
adaug NH4Cl i NH4OH(conc.):
Cu(OH)2, Co(OH)2, Ni(OH)2, Fe(OH)3, Fe(OH)2, Mn(OH)2, Mg(OH)2 + NH4Cl i
NH4OH(conc.)
[Cu(NH3)4]2+, [Co(NH3)6]2+, [Ni(NH3)6]2++ Fe(OH)3, Fe(OH)2,
Mn(OH)2, Mg2+;
[Cu(NH3)4]2+

+ HCl

Cu2+ + NH4+ + Cl-;

[Co(NH3)6]2+

+ HCl

Co2+ + NH4+ + Cl-;

[Ni(NH3)6]2+

+ HCl

Ni2+ + NH4+ + Cl-;

Mg2+ + (identificarea)
Cu2+ + (identificarea)
Co2+ + (identificarea)
Ni2+ + (identificarea)

Separarea cationilor grupei a IV


17

Fe(OH)3, Fe(OH)2, Mn(OH)2 + HCl Fe3+, Fe2+, Mn2+


Fe3+, Fe2+, Mn2+ + NaOH + H2O2 Fe(OH)3, Mn(OH)4
Fe(OH)3, Mn(OH)4 + HCl Fe3+, Mn2+
Fe3+, Mn2+ + (identificarea)

Tabelul 2. Reacii caracteristice pentru identificarea cationilor


Cationii

Reagenii
analitici

Semnalul
analitic

Not

Ag+ + Cl- AgCl

Precipitat alb

AgCl solubil n
NH4OH i (NH4)2CO3

Ag+ + Br- AgBr

Precipitat
galben

AgBr solubil n
Na2S2O3

Ag+ + I- AgI

Precipitat
galben

AgI solubil n Na2S2O3

H2S, (NH4)2S

2Ag+ + S2- Ag2S

Precipitat negru

Ag2S solubil n HNO3

NaOH, KOH

Ag+ + OH- AgOH

Precipitat alb

AgOH, Ag2O solubil n


HNO3

K2CrO4

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

Precipitat brunrou

Ag2CrO4 insolubil n
CH3COOH

HCl, NaCl, KCl

Pb2+ + 2Cl- PbCl2

Precipitat alb

PbCl2 solubil n ap la
fierbere

NaOH, KOH

Pb2+ + 2OH- Pb(OH)2

Precipitat alb

Pb(OH)2 solubil n
alcalii

H2S, (NH4)2S

Pb2+ + S2- PbS

Precipitat negru

PbS insolubil n HCl


diluat

H2SO4 diluat.

Pb2+ + SO42- PbSO4

Precipitat alb

PbSO4 solubil n alcalii,


CH3COONH4, H2SO4
conc.

KI

Pb2+ + 2I- PbI2

Precipitat
galben

PbI2 solubil n ap
fierbinte, CH3COOH

NaHC4H4O6

K+ + HC4H4O6-
KHC4H4O6

Precipitat alb

Solubil n acizi i alcalii

Grupa II HCl, KCl, KBr,


KI
Ag+

Grupa II
Pb2+

Ecuaia reaciei

18

Na3[Co(NO2)6]

Grupa I

2K+ + Na+ + [Co(NO2)6]3 K2Na[Co(NO2)6]

Flacr

Precipitat
galben
Culoare violet

Solubil n alcalii

Precipitat alb

Solubil n acizi i alcalii

Precipitat
galben

Solubil n acizi

Culoare galben

K+
K[Sb(OH)6]

Grupa I

UO2(CH3COO)2

Na+

Na+ + [Sb(OH)6] -
Na[Sb(OH)6]
Na+ + UO2(CH3COO)2 +
CH3COO-
NaUO2(CH3COO)3

NaOH, KOH

NH4+ + OH- NH3 +


H2O

Gaz cu miros
caracteristic

K2[HgI4] + KOH

NH4+ + 2[HgI4]2- + 4OH[OHg2NH2]I + 3H2O +


7I2NH4OH + Hg2Cl2
[Hg2NH2]Cl + NH4+ + Cl- +
2H2O

Precipitat oranj

Ionii Na+ coloreaz


flacra n galben
Se identific cu ajutorul
indicatorului sau dup
miros
Solubil n acizi

Precipitat negru

[HgNH2]Cl + Hg

Flacr

Grupa I
NH4+

Ionii + coloreaz
flacra n culoare
violet

Hg2Cl2

precipitat negru

[Hg2NH2]Cl
[HgNH2]Cl + Hg

I Moment organizatoric: Frecvena i pregtirea elevilor pentru desfurarea prelegerilor;


Controlul asigurrii materiale a leciei; Actualizarea temei.
II. Enunarea obiectivelor.
III. Predarea materiei proiectate n planul tematic:
Selectivitatea i sensibilitatea reaciilor i a reactivilor analitici.
Proba n flacr.
Proba volatilitii.
Proba de colorare a perlelor.
Calcinarea pe crbune.
Proba redox.
Proba cu acid sulfuric diluat i concentrat.
Clasificrile analitice ale cationilor i anionilor.
Clasificarea acido-bazic. Reactivii de grup.
Reaciile de sedimentare i metodele de separare a ionilor.
Precipitarea fracionat i coprecipitarea.
Dizolvarea sedimentelor.
Lucrul pentru acas: nsrcinare de activiti pentru lucrul individual.
19

De repetat: Solubilitatea substanelor.


Mihai Revenco, Petru Bulmaga, Victor Cupcinenco, Alexandru Ursu, Petru Chetru.
Bazele chimiei analitice: manual pentru clasa a 12-a. Editura Arc. 2003.
Paj. 11 17, 32 34, 38 - 45.
V.P.Vasilev. Chimia analitic. Metodele de analiz gravimetric i titrimetric, Traducere
din limba rus. 1991. Capitolul 5.
Anatol Miron. Chimia analitic. Ghid de lucrri practice. Chiinu, 2004. Tema II.
Paj. 23 42.
Bibliografia
1.Mihai Revenco, Petru Bulmaga, Victor Cupcinenco, Alexandru Ursu, Petru Chetru.
Bazele chimiei analitice: manual pentru clasa a 12-a. Editura Arc. 2003.
2.A.Gulea, I Sandu, M. Popov. Lucrri practice de chimie anorganic. Chiinu, tiina
1994.
3.M.E. Polees, I.N. Duecikina Analiticescaia himia, M.,Mediina, 1987.
4.V.P.Vasilev. Chimia analitic. Metodele de analiz gravimetric i titrimetric,
Traducere din limba rus. 1991.
5.A.P. Krasnov. Bazele chimiei analitice. Traducere din limba rus. 1991.
6.R.Ripun, E. Popper, C. Liteanu. Chimia analitic calitativ, Semimicroanaliza. Ed.
Didactic i Pedagogic, Bucureti 1961.
7. Gr. Popa, I. A. Paralescu. Chimia analitic. Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti
1977.
8. Gh. Morait. Controlul analitic cantitativ al medicamentelor. Ed. Medical, Bucureti,
1977.
9. Gh. Morait. Chimia analitic calitativ. Lucrri practice. I. M. F. Bucureti, 1976.
10. V.D. Ponomariov. Analiticescaia himia. Moscva, Mediina. 1982.
11. N.I. Loghinov. Analiticescaia himia. Moscva, Nauca. 1982.
12. Anatol Miron. Chimia analitic. Ghid de lucrri practice. Chiinu, 2004.
13. Donald J. Pietrzic, Clyde W. Frank. Chimie analitic. Traducere de Valeriu Semion.
Editura Tehnica. Bucureti. 1989.

20