UNIVERSITE ABDELMALK ESSAADI

FACULTE DES SCIENCES TETOUAN

DEPARTEMENT DE CHIMIE

COURS DATOMISTIQUE

ABDESLAM HNAIFI
2014/2015
1

CHAPITRE I : STRUCTURE DE LATOME

I/ Introduction
II/ Les constituants de latome.
II/ Les caractristiques de latome.
III/ les ractions nuclaires.
V/ La radioactivit.
CHAPITRE II : MODELES CLASSIQUES DE LATOME
I/ Le modle de Rutherford.
II/ Le modle de Bohr.
III/ Le spectre dhydrogne de latome dhydrogne.
IV/ Gnralisation aux ions hydrognoides.
V/ Lnergie dionisation.
CHAPITRE III : MODELE QUANTIQUE DE LATOME
I/ Notion de la mcanique quantique (ondulatoire).
II/ Lquation de Schrdinger.
III/ Les nombres quantiques.
IV/ Les orbitales atomiques.
V/ La probabilit.
CHAPITRE IV : LES ATOMES POLYELECTRONIQUES
I/ Latome dhlium He.
II/Les atomes plusieurs lectrons.
III/ La configuration lectronique des atomes.
IV/ Calcul des charges apparentes.
CHAPITRE V : LA CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS
I/ Description du tableau priodique.
II / Les proprits des lments.
2

CHAPITRE I
STRUCTURE DE LATOME

I/ INTRODUCTION
La matire peut tre dcrite deux niveaux, macroscopique qui
concerne la partie observable et mesurable notre chelle (Ensemble de
molcules, datomes ou dions) et microscopique qui concerne les particules
relles (molcule, atome ou ion). Lexistence de ces particules donne la
matire une structure discontinue. Il faut donc admettre que la matire nest
pas divisible linfinie. Le terme ultime en est la molcule.
La molcule est forme par la combinaison de particules encore plus
petites appeles atome . Il existe lheure actuelle 116 atomes ou
lments dont 92 sont naturels et les atomes restant sont artificiels cest-dire cre par lhomme. Chaque atome est dsign par son nom et son
symbole.
Exemple :

Oxygne : O

Chlore : Cl

Les atomes diffrent par leurs structures et leurs masses, et sont eux mme
fragments en petites particules : les lectrons, les protons et les neutrons.
En fait, latome nexiste pas souvent ltat libre, il sassocie
avec

dautres

pour

former

des

molcules.

On

des

molcules

monoatomiques (gaz rares : He, Ne, Ar), diatomiques (H2, O2, NaCl) et
des molcules polyatomiques (H2O, H2SO4...).
Latome et la molcule sont donc des particules de trs petites
dimensions, leurs masses sont de lordre de 10-24g 10-27g. Ces
ne

sont

pas

pratiques,

on

utilise

la

notion

chiffres
de

mole.

Une mole correspond la quantit de matire contenue dans 6,023 1023

particules (atome ou molcule). N= 6.023 1023 est le nombre dAvogadro qui
a t dtermin exprimentalement).
3

II/ LES CONSTITUANTS DE LATOME.

Daprs DALTON la matire na pas une structure continue, elle est
forme par un ensemble de particules indivisibles . On passe donc de la
matire, aux molcules formant cette matire, aux atomes formant ces
molcules. Puis enfin aux particules formant ces atomes. On distingue
essentiellement llectron, le proton, et le neutron.
1- Llectron.
Llectron a t dcouvert par Lexprience de Joseph John Thomson
(1897) qui consiste crer un potentiel lectrique entre deux plaques
mtalliques parallles dans un tube en verre ou le vide a t cr a permis
de mettre en vidence une particule

lmentaire : llectron. Par ses

travaux, il en a dduit le rapport e/m :

e/m = 1.7588 1011 C.Kg-1
Mulliken a russi calculer la charge lmentaire de cet lectron et sa
masse :
qe = -e = -1,6 10-19C

me = 9,11 10-31 Kg

Etant donn que les lectrons sont des particules lmentaires chargs
ngativement et sachant que les atomes sont lectriquement neutres, il doit
alors exister des particules chargs positivement dans la partie restante qui
constitue avec les lectrons latome.
2- Le proton.
Le proton a t dcouvert par Ernest Rutherford en 1919 par dcharge
lectrique dans une atmosphre dhydrogne rarfi. Les lectrons acclrs
par la d.d.p ionisent les molcules H2 en formant des noyaux dhydrogne
ou proton (p=H+). Lanalyse de ses protons montre que :
qp = e = 1,6 10-19 C

mp = 1,672 10-27 Kg

La masse du proton est 1836 fois suprieure celle de llectron.

4

3- Le neutron.
Le neutron a t mis en vidence par James Chadwick en 1932, il
bombarde certains lments lgers comme le bryllium (Be) par des
particules . Il obtient un rayonnement constitu de particules sans charges
lectrique appeles neutrons (non dvies par un champ lectrique).
Lanalyse des neutrons rvle que :
qn = 0

mn = 1,6747 10-27 Kg

Les protons et les neutrons sont appels les nuclons .

III/ LES CARACTERISTIQUES DE LATOME.

1- Reprsentation.
A chaque lment chimique, on a associ un symbole. Il scrit toujours
avec

une

majuscule,

ventuellement

suivie

dune

minuscule :

X est le symbole de llment.

Z est appel numro atomique ou nombre de charge, il dsigne le nombre
de protons (cest aussi le nombre dlectrons pour un atome neutre). Pour un
lment quelconque, la charge du noyau (protons) est +Ze. De mme la
charge des lectrons sera Ze.
A est appel nombre de masse, il dsigne le nombre de nuclons (protons +
neutrons). Si N reprsente le nombre de neutrons, on aura la relation :
A=Z+N
Exemple :
26 protons
30 neutrons
26 lectrons

26 protons
2+

30 neutrons
24 lectrons

26 protons
3+

30 neutrons
23 lectrons
5

2- Les isotopes.
On appelle isotopes dun lment donn, des atomes ayant le mme
nombre de protons (mme Z) mais un nombre de neutrons diffrent (A
diffrent). Les isotopes ne diffrent alors que par la composition des noyaux.
Exemple :

( 99,7% )

( 0,3% )

( traces )

( 99% )

( 1% )

( traces )

3- Mole et masse molaire.

Une mole

correspond la quantit de matire

contenue

dans

23

6.023 10 particules lmentaires.

A ltat naturel, les lments sont le plus souvent des mlanges
disotopes dont les pourcentages restent constants. La masse molaire est la
masse dune mole datomes, de molcules ou de corps composs. Elle
correspond la moyenne des masses des isotopes pondrs par leurs
pourcentages.
Exemple :
Le Bore existe sous forme de deux isotopes

et

avec les proportions

respectives de 19,91 % et 80,09 %. La masse molaire donne dans les tables

est 10,83 g. Cette valeur est la moyenne des masses molaires des deux
isotopes.

m = 10,1290 g
m = 11,0093 g

M (B) = 10,129 X

+ 11,0093 X

= 10,83 g

4- Lunit de masse atomique u.m.a.

Lunit de masse dans le systme international est le Kg, cette unit est
mal adapte pour les dimensions de latome. On prend donc une unit
particulire, appele unit de masse atomique not u.m.a.
6

Lu.m.a est par dfinition le

de la masse dun atome de lisotope 12

du carbone.
Par dfinition une masse de 12 g de carbone renferme N atomes, donc
1 u.m.a =

g.
1 u.m.a = 1,6604 10-24 g

N = 6,02 1023

Exemple : Masse du proton = 1,6724 10-24 g = 1,0072 u.m.a.

Masse du neutron = 1,6747 10-24 g = 1,0087 u.m.a.
Remarque : Le

est 12 fois plus lourd que

, latome le plus lger. On

donne arbitrairement la masse 12 au carbone.

IV/ LES REACTIONS NUCLEAIRES.

1- Lnergie de liaison.
On a constat que la masse dun noyau dun atome est toujours inferieure
la masse des nuclons qui le composent.
MNoyau < Z mp + ( A-Z ) mn
En effet :

Mnoyau = ( Z.mp+ N.mn ) - m

Cette diffrence de masse not m est appele dfaut de masse.

La combinaison des protons et des neutrons pour former le noyau entraine
une certaine nergie libre. Cette nergie reprsente lnergie de liaison des
protons et des neutrons note E, appele encore nergie de cohsion ou
nergie de liaison du noyau.
La valeur de E est calcule au moyen de la relation dEinstein :
E = m . c2= El
7

c : vitesse de la lumire dans le vide = 3.108 m/s.

E correspond lnergie libre au cours de la formation dun noyau
partir de Z protons et de N neutrons.
Z protons + N neutrons

Noyau

On dfinit aussi lnergie de liaison par nuclon note f par :

f=

Pour exprimer ces variations dnergie dans les noyaux atomiques, on utilise
une autre unit nergtique appele llectron- volt not ev.
Dfinition : Llectronvolt est lnergie acquise par un lectron acclr
par une d.d.p de 1 volt.
E = -qv = 1,602 10-19 X 1 = 1,602 10-19 J = 1 ev
Donc :

1 ev = 1,602 10-19 J

Exemple :
Formation du noyau de latome doxygne

La masse exprimentale dun noyau doxygne est : 15,9949 u.m.a.

m(p+n) = (8x1,0087) + (8x1,0073) = 16,128 u.m.a.
m =mcal mexp = 0,1331 u.m.a
El = m . C2 = 0,1331 x 1,6604.10-27 x 3.108 = 1,99 10-11 j
El (ev) = 1,99 10-11 /1,602.10-19 =1,24.108 ev
Do :
Lnergie de liaison du noyau est gale :
El = 124 Mev
Lnergie de liaison par nuclon f est :
f = El /A = 124/16 = 7,75 Mev
8

2- Les ractions nuclaires.

Lorsquune particule heurte un noyau, si le choc est inlastique
(diminution de lnergie cintique), on a une raction nuclaire. Les
ractions nuclaires sont caractrises essentiellement par la mise en jeu
dnergie trs importante.
Dans les ractions nuclaires, on peut tendre la notation

dun isotope

aux particules lmentaires cest dire llectron, le proton et le neutron.

Llectron:
Le proton:
Le neutron:
Exemple:
Formation dun noyau
(ou

partir dun proton et dun neutron.

) +

mcal = mp + mn = 1,0073 + 1,0087 = 2,016 u.m.a

mexp = 2,0147 u.m.a
m = 1,3.10-3 u.m.a , E = m.c2 = 1,943.10-13 J , E= 1,213 Mev
Pour une mole on a: E = N x E = 7,306.1023 Mev/mole
Soit en joule : E = 1,17.1011 j/mole
Cest une nergie trs leve, compare lnergie mise en jeu lors dune
raction chimique.
C + O2

CO2

E = 22,5 kj/mole

Dans une raction nuclaire, ou il y a formation de nouvelles espces

chimiques et parfois des particules lmentaires, il y a conservation la fois
des charges et des masses.

Exemple:
*

Z(produits) = Z(ractifs)

(8+1 = 7+2)

A(produits) = A(ractifs)

(17+1 = 14+4)

+
Z: 92 + O = 92
A: 238 + 1 = 239

V/ LA RADIOACTIVITE.
La radioactivit est la dsintgration spontane de certains noyaux
instables, en mettant des particules. Tout lment prsentant cette
proprit est appel lment radioactif ou radiolment.
La radioactivit peut tre soit naturelle soit artificielle.
1/ Radioactivit naturelle et radioactivit artificielle.
La radioactivit naturelle est un processus de dsintgration
spontane du noyau sans quil y ait dintervention externe.
X

Y+b

Remarque:
Soit un lment chimique

, il a t montr que si

1,5 llment

peut avoir une radioactivit naturelle.

La radioactivit artificielle ou provoque concerne la raction dun
noyau naturellement stable avec une particule pour produire un
nouveau noyau radioactive et une particule ou un rayonnement.
X

+ a

Noyau stable

Noyau radioactif

10

On distingue 3 types de rayonnements:

- Rayonnements : Cest un flux de particules , qui sont des noyaux
dhlium, appels aussi les hlions.
+

( =

2+

- Rayonnement : Cest un flux de particules qui peuvent tre:

+ Ngatons - : particules charges ngativement
(Neutron)

Exemple :

(Proton)

(ngaton)

+ Positon +: particules charge positivement

(Proton)

(Neutron)

Exemple :

(positon)

- Rayonnement : Cest un flux de radiations lectromagntique de

trs courte longueur donde (10-1 10-2 nm) ou de photons
(particules de charge nulle et de masse nulle).
La radiation correspond au passage dun tat excit (excit par mission
de particules ou ) ltat stable du noyau.
*
Exemple :

+
*

Excit

stable

1re loi de Soddy :

Un lment radioactif qui se dsintgre avec mission donne un
lment qui a rtrograd de deux places dans la classification priodique. Sa
masse atomique est infrieure de 4 units celle de llment gnrateur.
Exemple :

2+

+
11

Il y a mission dhlions puis rarrangement lectronique qui fait

disparaitre les charges des particules.
2me loi de Soddy :
Un lment radioactif qui se dsintgre avec mission -1 engendre un
lment avanc dune place dans la classification priodique. La masse
atomique ne change pas.
Exemple :

2- Cintique de dsintgration.
Soit la raction de dsintgration de A :
Noyau A

noyau B

, cas ou B nest pas radioactif.

La vitesse de raction est donne par : v = - -

= N

Cest le nombre de dsintgration par unit de temps (d.p.s). Ou :

N est le nombre de noyau A linstant t.
est la constante de proportionnalit caractristique du noyau ou constante
de dsintgration radioactif.
Si N0 est le nombre datomes dune substance radioactive t = 0, on peut
accder

tout

instant

t
ln

au
= - t

nombre

datomes

restants

N t.

Nt = N0 e-t

Priode T.

On dfinit la priode T ou dure de demi-vie par le temps ncessaire pour

que la moiti du nombre datomes initial (N0) soit dsintgr.
t = T , Nt = N0/2

ln = - T

T=

Remarque : La priode T peut varier de quelques secondes (10 -6 s)

plusieurs milliards dannes (1015 ans).

12

Exemple :

15

T = 125 s

14

T = 1h 35mn 30s

235

U T = 7,1108 ans

Fusion nuclaire.
Cest la runion de deux noyaux lgers pour former un noyau plus lourd et
plus stable par libration dune quantit importante dnergie.
Exemple :

+ E

Fusion

Fission nuclaire.
Cest la dcomposition dun noyau lourd en deux noyaux plus lgers par
bombardement avec des neutrons.
Exemple :

+ 3(

+ 2(

) + E

) + E

Fission

La fission nuclaire est une raction en chaine.

13

CHAPITRE II
MODELES CLASSIQUES DE LATOME

I/ LE MODELE DE RUTHERFORD.
Ce modle est bas sur lexistence du noyau dans lequel est
pratiquement concentre toute la masse de latome est autour duquel
gravitent des lectrons.

Fc

Fa

Fa : force dattraction lectrostatique

Fa =

x
0

Fc : force centrifuge d la rotation de llectron autour du noyau.

Fc = m x

(mouvement circulaire)

Lquilibre rsulte de la compensation de la force dattraction Fa par

la force centrifuge Fc due la rotation de llectron autour du noyau.

Fa = Fc
0

=mx

Lnergie totale de llectron est : ET= EC+ EP

mv2 =

x
0

14

EC =

EC =

m v2

EP = q V

; V=

et

ET = -

Do :

EP = -

q = -e

x
0

Lavantage de ce modle cest quil ne fait appel quaux lois de la

mcanique classique. Par contre, il prsente des inconvnients :
Lnergie E est fonction de r, donc elle est continue.
Daprs la thorie lectromagntique, lorsquune particule charge est
soumise une acclration elle doit rayonner.
Si la particule rayonne, son nergie doit diminuer et son rayon aussi
daprs lexpression de ET par la suite llectron devrait tomber sur le
noyau.
Ces rsultats sont en contradiction avec lexprience, en effet :
Latome dhydrogne dans son tat fondamental ne rayonne pas.
Latome est stable, llectron ne tombe pas sur le noyau.
Le spectre dmission de latome dhydrogne est un spectre
discontinue ou spectre de raies (form de quatre raies principales dans
le domaine du visible).
410 434
Violet Indigo

486
Bleu

400

656
Rouge

500

600

700 (nm)

Conclusion :
Vu ces contradictions impliqus dans le modle de Rutherford, BOHR avait
propos une autre thorie.
15

II/ LE MODELE DE BOHR.

1- Thorie des quantas.
Une radiation lumineuse est caractrise par une longueur donde
et une frquence telle que :

C : vitesse de la lumire

Pourtant cette nature ondulatoire de la lumire ne permettait pas

dexpliquer quelques phnomnes tel que leffet photolectrique.
e-

eRayonnement ultra-violet
Lame mtalliques
Les lectrons mis sont appels des photolectrons. Pour interprter ce
phnomne, PLANCK puis EINSTEIN ont attribu la lumire une nature
discontinue corpusculaire. Un rayonnement apparait sous forme de grains
de lumire qui sont les photons. Ces grains correspondent des paquets
dnergie appels quanta.
Lnergie dun quantum est donne par :

E = h
: frquence de la radiation
h : Cste de Planck = 6,626 10-34 j.s
Conclusion :
Un corps ne peut donc librer ou absorber de lnergie que par multiples
entiers de quantum dnergie. On dit que lnergie est quantifie.

2- Description (cas de latome dhydrogne).

Pour lever les contradictions prcdentes, Bohr propose quatre
hypothses :
16

 Dans latome, le noyau est immobile alors que llectron de masse m

se dplace autour du noyau selon une orbite circulaire de rayon r.
Llectron ne peut se trouver que sur des orbites privilgies sans
mettre de lnergie, on les appelle orbites stationnaires .
Lorsquun lectron passe dun niveau un autre il met ou absorbe de
lnergie :

E = h
Le moment cintique de llectron ne peut prendre que des valeurs
entires (quantification du moment cintique).

L =r mv

L = mv r = n
r

h : Cste de Planck = 6,626 10-34 j.s

n : Entier naturel

3- Aspect quantitatif de latome de Bohr.

Le systme est stable par les deux forces Fa et Fc.
-

Force dattraction

- Force centrifuge

Fa =
Fc = m x

x
0

Le systme est en quilibre si : Fa = Fc

Cest--dire :

mv2 =

x
0

(1)

Energie totale et rayon de lorbite.

ET = E C + E P
EC : nergie cintique.
EP : nergie potentielle due lattraction du noyau.
17

On a:

Ep = qV = -

Dautre part :

Ec =

m v2

Donc :

ET = -

On sait que :

mv r = n

Do :

mv2 =

(2)

Les relations (1) et (3) donnent :

(3)

r=

(4)

Cest le rayon de lorbite ou circule llectron, il est quantifi.

Si on remplace (4) dans (2) on obtient :

ET = -

(5)

Lnergie totale de llectron est donc quantifie.

Pour n = 1 (ltat fondamental : llectron occupe lorbite de rayon r1
et dnergie E1).
r1 = 5,29.10-11m = 0,53

( 1 = 10-10m )

E1 = -21,78 .10-19 j =-13,6 ev

( 1ev = 1,6.10-19j )

Pour n = 2 (Premire tat excit)

r2= 4r1 = 2,116 et E2 =
Pour n = 3 (Deuxime tat excit)
r3= 9r1 = 4,761 et E3 =

=-3,4 ev

= -1,51 ev

18

4- Absorption et mission dnergie

Un lectron ne peut absorber ou librer de lnergie cest dire
rayonner quen passant dun niveau (orbite) un autre.
La quantit dnergie absorbe ou mise est gale la diffrence
dnergie entre les deux niveaux (relation de Planck) :

E=| Ef Ei| = h
Ef : tat final, Ei : tat initial, h : Cste de Planck, : frquence de radiation
Absorption : lorsquun lectron passe dun niveau n (orbite de rayon rn )
un niveau p (p>n) suprieure ( orbite de rayon r p ) , il absorbe une radiation
de frquence n-p .
P

(i)

Absorption dnergie

(f)

Emission : Lorsquun lectron passe dun niveau p un niveau n (p>n), il

met une radiation de frquence p-n.
P

(i)

(f)
n

mission dnergie

III/ LE SPECTRE DEMISSION DE LATOME DHYDROGENE.

Lnergie mise ou absorbe par un lectron est :
E=| Ep En| = h
E=

or

p>n

h =

19

Cest dire :

RH

==

avec

RH =

=C

ste

de Rydberg.

RH = 109677 cm-1, cette valeur est en bonne accord avec lexprience.

Cette relation permet de calculer les diffrentes longueurs donde. En
gnral, On trouve plusieurs sries de spectre selon ltat ou se trouve
llectron.

n=6

***Srie de Lyman n=1 et p>1

Srie de Balmer n=2 et p>2

Pfund

Bracket

Paschen

n=5

n=4

Srie de Paschen n=3 et p>3

Srie de Bracket n=4 et p>4
Srie de Pfund n=5 et p>5

n=3

n=2
Balmer
n=1

Lyman

IV/ GENERALISATION AUX IONS HYDROGENOIDES.

Les hydrogenoides sont des ions qui possdent un seul lectron et Z
protons. Ils scrivent sous la forme :
Exemple :

He (Z=2)
Li (Z=3)

(z-1)+

He+ (1e- et 2p)

Li2+ (1e- et 3p)
20

He+ et Li2+ sont des ions hydrognoides. Leurs nergies totale scrit :

ET = -

ET = E1 x

Avec E1= -13,6 ev, lnergie de latome dhydrogne ltat fondamental.

Le rayon dune orbite de rang n dun ion hydrognoide est :
r=
r = r1

Avec r1=0,53 , rayon de latome dhydrogne ltat fondamental.

= = Z2

= Z2 RH

V/ LENERGIE DIONISATION.

(
-

Relation de RITZ

Cest lnergie ncessaire pour ramener llectron de son tat

fondamental vers linfinie, cest--dire arracher un lectron latome.
H+ + 1 e

Cest lionisation de latome dhydrogne.

Ei = E - E1 = 13,6 ev

(E = 0)

Conclusion : Le modle de BOHR a permis une trs bonne interprtation du

spectre dmission de latome dhydrogne. Mais ce modle tait incapable
dexpliquer le spectre des atomes plusieurs lectrons. Do la ncessit
dun nouveau modle.
21

CHAPITRE III
MODELE QUANTIQUE DE LATOME

I/ NOTION DE LA MECANIQUE QUANTIQUE(ONDULATOIRE)

1- Comportement ondulatoire de la matire.
On a vu que la lumire avait un double comportement, ondulatoire
caractris par une longueur donde et corpusculaire caractris par
lexistence de particules (photons) transportant des quantas dnergies h.
De la mme manire, Luis de Broglie a mis lhypothse que la matire
navait pas seulement un comportement corpusculaire mais quelle pouvait
aussi tre dcrite par un comportement ondulatoire.
A toute particule de masse m et de vitesse v est associ une onde de
longueur donde telle que :

=
h : Cste de Planck
: longueur donde
mv : quantit de mouvement
Ainsi Luis de Broglie postule que le concept de la dualit onde-corpuscule
est une proprit gnrale aussi bien pour la matire que pour le
rayonnement.
Onde

Matire

E = h

P=

Les travaux de Luis de Broglie complts par Schrdinger et Heisenberg

ont donn naissance la mcanique ondulatoire ou mcanique quantique.
22

2- Principe dincertitude dHeisenberg.

Il est impossible de connatre exactement la fois la position et la
quantit de mouvement dune particule en mouvement.
Ce principe se traduit mathmatiquement par lexpression :

h : constante de Planck, =

x. Px

x : incertitude sur la position.

P : incertitude sur la quantit de mouvement.
x. vx

Px=mvx

On remarque que pour les particules lourdes, on retrouve les rsultats de

la mcanique classique cest--dire que la position et la quantit de
mouvement sont dtermines avec prcision, en effet :
Lorsque m
Conclusion :

et

x. vx

Le principe dincertitude implique quon na pas le droit dappliquer la

mcanique classique linfiniment petit. Pour cela llectron en mcanique
ondulatoire sera dcrit par une fonction (x, y, z, t) appele fonction donde.
Cest une fonction mathmatique qui peut tre positive ou ngative, relle
ou complexe.
3- Les oprateurs.
Un oprateur est le symbole dune opration mathmatique qui
transforme une fonction f en une fonction f.
Op . f = f

23

Exemple :
Soit f(x) = x+a, on applique la fonction f les oprateurs suivantes :
Oprateur

Op . f

af

ax + a2

( f )2

x2 + 2ax + a2

)2

(
(

) dx

f ( x ) dx

+ ax + c

( )

Proprits des oprateurs.

Linarit : soit loperateur
( f + g ) = ( f ) + ( g )
Commutativit :
( f)=
=

ou -

(f)

=0

Si les oprateurs ne commutent pas -

Fonction propre et valeur propre.

Si f = a f avec a = Constante
On a : f = fonction propre de loprateur
a = valeur propre de loprateur .
4- La fonction donde.
A une particule en mouvement on associ une onde dont lamplitude
dpend de x, y, z et t. On dfinit (x,y,z,t) = (x,y,z)

comme fonction

donde qui dcrit llectron. na pas de sens physique mais contient toutes
les informations de la particule.

, appele aussi fonction donde peut tre relle ou complexe.

| |=* est appel densit de probabilit de prsence de llectron en un
point donn (on peut dire quil sagit dune densit lectronique).

24

dP = * dv
Si est relle

* = | |

dP = 2 dv

avec dv = dx dy dz

2 doit tre norm : si on cherche llectron dans tout lespace on

est sr de le trouver.

| |

Cest la condition de normalisation, on dit que est norme.

doit tre unique : la probabilit de trouver un lectron en un

point M ne peut avoir quune seule valeur. En plus est continue et finie
par rapport x,y,z.

Au-del du rayon atomique dP dcroit toujours et tend

rapidement vers zro.

Conclusion :
On ne parle plus dune trajectoire (orbite) pour llectron mais de probabilit
de prsence en un point de lespace.

II- LEQUATION DE SCHRODINGER.

1- Cas gnral.
Les fonctions dondes sont calcules partir dune quation
diffrentielle appele quation de Schrdinger. Cette quation reprsente la
relation fondamentale de la mcanique quantique, elle scrit :

=E

ou

=E
25

 : est appel operateur Hamiltonien du systme.

ou : fonction donde, fonction propre du
: nergie totale de llectron, valeur propre de
Rsoudre lquation de Schrdinger consiste dtermine les fonctions .
Expression de
A chaque grandeur classique on attribue un oprateur . Les grandeurs
de la mcanique classique qui ne font pas intervenir de drivs restent
inchanges comme oprateur quantiques. Ils agissent sur la fonction par
une simple multiplication.
Grandeur physique

Mcanique classique

Position

Temps

Quantit de mouvement

px = m vx

Energie cintique

Ec x = m

Energie potentielle

Ex : V = k .

Operateur associ

=k.

Dans le cas o le systme volue avec le temps, loprateur correspondant

lnergie totale ET est tel que :

Do : =

= +

On a : ET = EC + V

=-

= Oprateur Laplacien.

( + ) =

26

Cette quation admet des solutions particulires ou les variables despace

(x,y,z) et le temps sont spares.

(x,y,z,t) = (x,y,z) . eit

=2 (pulsation)

correspond donc des tats stationnaires ou lnergie ne dpend pas du

temps. Cest le cas des atomes et des molcules.

On a :

eit + V
+V

it

eit =

=2 et E=h

Do :

= E

it

+V

eit
=

eit

E=

+ v = E
,

=-

+V

La rsolution de cette quation conduit correctement aux niveaux dnergie

tablit par Bohr.
Lquation de Schrdinger ne peut tre rsolue que pour les systmes un
seul lectron, hydrogne et ions hydrognoide (He+, Li2+). Lorsquil y a
plusieurs lectrons il faut tenir compte, en plus de linteraction noyaulectron, de linteraction lectron-lectron.
2- Application latome dhydrogne :
On rappelle que nous traitons latome dhydrogne constitu dun e - qui
gravite autour dun noyau lourd suppos fixe.
27

Les densits de probabilit |

pour latome dhydrogne ne dpendent

pas du temps. On va donc chercher les fonctions donde en fonction des

coordonnes despace x,y,z .

= E

= E

= +

=(-

= E

Le potentiel ne dpend que de r, il est prfrable de reprsenter

coordonnes sphriques.

en

0r

0 2

z
M

X = r sin cos

Y = r sin sin

Z = r cos
y

y
dv = dx dy dz = r sin dr d d

En coordonnes sphrique le Laplacien scrit :

=

(r )+

(sin

)+

Dans ces conditions, lexpression dune fonction donde

mise sous la forme :

(r, , )= R(r) x ( ) x ( )

(r, , ) peut tre

R(r) : est une fonction radiale qui nous donne lnergie de la fonction.
( ) x ( ) : est une fonction angulaire qui nous donne la forme de la

fonction.

28

La rsolution de lquation de Schrdinger ne fait pas lobjet de notre

programme. Notons cependant que la rsolution des fonctions R(r) ( )

et ( ) ncessite dintroduire des nombres entiers :

R(r) ncessite lintroduction de n et l.

( )

ncessite lintroduction de l et m.

( )

ncessite lintroduction de m.

Donc la fonction donde scrit sous la forme :

n,l,m (r,

, ) = Rn,l (r) l,m ( ) m ( )

Les entiers n,l et m sont appels nombres quantiques.

III- LES NOMBRES QUANTIQUES.

1- Le nombre quantique principal n.
n est un entiers positif ( n

) . Il dfinit lnergie de latome :

En = -

= -13,6

n donne une ide du volume de lespace dans lequel llectron se meut.

Ce volume est dautant plus grand que n est grand. Il dfinit donc la couche
ou llectron se dplace.
n
Niveau de couche

1
K

2
L

3
M

4
N

5
O

2- Le nombre quantique secondaire ou azimutal l.

l est le nombre quantique secondaire ou azimutal, il prend toutes les
valeurs comprises entre 0 et n-1.
0 l n-1
l dfinit la notion de sous couche et dtermine la gomtrie des
orbitales atomiques. A chaque valeur de l, on lui fait correspondre une
fonction donde que lon dsigne par une lettre.
29

l
Orbitale atomique

0
s

1
p

2
d

3
f

4
g

3- Le nombre quantique magntique m.

m est le nombre magntique, il dfinit la case quantique. m prend
toutes les valeurs comprises entre l et +l.
-l m l
Il y a 2l+1 valeurs de m, donc 2l+1 orbitales. Chaque orbitale
atomique est donc caractrise par une combinaison des trois nombres
quantiques n, l et m.
4- Le nombre quantique de spin.
Pour dcrire totalement llectron dun atome, il faut lui attribuer un
quatrime nombre quantique (not s) li la rotation autour de lui-mme.
Ce nombre ne peut prendre que deux valeurs .
s=-

s=

e-

e-

Conclusion :
Ltat de llectron cest--dire son niveau nergtique est caractris
par quatre nombres quantiques n, l, m, et s. Pour une n donne on aura
donc n sous couches, n orbitales et 2n lectrons au maximum.

IV- LES ORBITALES ATOMIQUES(OA).

Lorbitale atomique dfinit un tat pour un lectron, elle est obtenue
mathmatiquement sous forme dune fonction donde

Dans le cas des hydrognoides, la rsolution de

= E

se fait de la

mme manire que pour lhydrogne, mais le numro atomique intervient

dans lexpression des orbitales atomiques puisque lnergie potentielle pour
un hydrognoide pour expression V =

30

1- Expressions mathmatiques des OA

n,l,m

pour lhydrogne et les

hydrognoides.
Sousm
couche

O.A : n,l,m=Rn,l(r) . [ l,m ( ) m ( )]

couche

2s =

2pz =

L
1

p
1

1s =

2py =

Z : numro atomique

( )

( )

( )

( )

(2 -

cos
sin

sin

3s

3pz

3px
3py

3dz

3dxz
3dyz

3dx-y
3dxy

2px =

( )

a=0.53
31

1- Reprsentation spatial des orbitales atomiques.

Chaque orbitale reprsente la fois la fonction donde et la
distribution lectronique qui en dcoule (probabilit de prsence).
Orbitales atomiques s :
Les orbitales s sont caractrises par l=0 et m=0. Toutes les orbitales s
(ns), sont de symtrie sphrique car la probabilit de prsence de llectron
varie de la mme faon dans toutes les directions autour du noyau.

Orbitales atomiques p.
Elles correspondent l=1 et m=-1, 0 et 1 donc on a trois orbitales p
correspondant chacune une valeur de m.
On parle des orbitales px, py et pz ayant la mme forme, mais chacune est
allonge sur un des trois axes perpendiculaires.

Orbitale px

orbitale py

orbitale pz
32

Pour les O.A npx le plan (yoz) est nodal.

Pour les O.A npy le plan (xoz) est nodal.
Pour les O.A npz le plan (xoy) est nodal.
Un plan nodal est un plan ou la fonction donde est nulle cest--dire la
probabilit de trouv llectron est nulle.
Orbitales atomiques d.
Elles correspondent l=2 et m= -2, -1, 0, 1 et 2 et n quelconque, on aura
donc cinq O.A d qui sont ndxy , ndxz , ndyz , ndx-y et ndz.

Le plan (xoy) est un plan de symtrie pour lO.A ndxy.

Le plan (xoz) est un plan de symtrie pour lO.A ndxz.
Le plan (yoz) est un plan de symtrie pour lO.A ndyz.
Le plan (xoy) est un plan de symtrie pour lO.A ndx-y.
Laxe (oz) est un axe de symtrie pour lO.A ndz.

33

V- LA PROBABILITE.
1- Fonction de rpartition radiale.
La valeur de indique la probabilit de trouver llectron une
distance dtermine du noyau dans une direction bien dfinie puisque :

, ,

( , , ) | = |

, ( ) ,

( ) ( )|

On fixe , la probabilit de prsence de llectron une distance r du

|, a sappelle la probabilit
noyau sera donc donne par la relation |
radiale en un point (ou probabilit ponctuelle).

Soit dv un lment de volume compris entre deux sphres de rayon r et

r+dr.
dPrad = R(r) dv

dv =4rdr

dPrad = 4r R(r) dr

= D (r) = R(r) 4r

D (r) = densit de probabilit radiale.

2- Tracs de diffrentes courbes de probabilit.

34

CHAPITRE IV
LES ATOMES POLYELECTRONIQUES

Vrifions maintenant si le modle quantique retenu pour les

hydrognoides fonctionne avec les atomes polylectroniques. Pour vrifier
cela, il faut tenter de calculer leurs nergies en se servant des formules
prcdentes.

I / LATOME DHELIUM He.

e1
Z = 2 (2 e-)

r12

Dans ce cas on a deux interactions :

r1

e2

Noyau lectron : cest une attraction

r2

Electron lectron : cest une rpulsion

= - (

= E

)-(

+2e

)+(
12

devient complexe rsoudre do la ncessit de faire des

approximations.
1re approximation :
On nglige les rpulsions entre les lectrons. Les deux lectrons sont donc
indpendants, on a alors deux quations :
1 1 = E1 1

et

2 2 = E2 2

Qui sont identiques celle dun hydrognoide, on obtient donc :

E1 = E2 = Ehydrogenoide = -13,6
E1 = -13,6 . 4/1 =-54,4 ev
E2 = -13,6 . 4/1 =-54,4 ev

(ev)

35

Lnergie totale pour lhlium ltat fondamental est donc :

ET = E1 + E2 = -108,8 ev
Cette valeur est trs diffrente de la valeur exprimentale -79,4 ev, on peut
donc conclure que lon ne peut pas se permettre de ngliger les interactions
entre les lectrons.
2me approximation : approximation de SLATER.
Lorsquil y a un seul lectron (e1 par exemple), il est soumis lattraction
de la charge Ze du noyau.

Ze

e1

Noyau

Lorsquil y a deux lectrons (e1 et e2 par exemple).

Ze

e1

Noyau

e2

Vu la prsence de e1 entre le noyau et e2, laction du noyau sera affaiblit

pour e2, cest ce quon appelle leffet cran ; La charge du noyau sera gale
une charge Z*e<Ze (Z*e est la charge fictive ou apparente).On dit que e1
fait cran sur e2 et que e1 absorbe une partie de la charge Ze.
Rgle de SLATER.
Z* = Z -

Ei = -13,6

est la constante dcran.

(ev)

36

Pour He , Z = 2
E1 = E2 = -13,6

= 0,31 (interaction 1s 1s)

= - 13,6

ET = E1 + E2 = -77,7 ev

= -38,84 ev

Cette valeur est donc proche de la valeur exprimentale.

II/ LES ATOMES A PLUSIEURS ELECTRONS.

Dans ce cas chaque lectron i de latome peut tre dcrit
indpendamment par une fonction donde i . Et pour tenir compte de
linfluence des autres lectrons j, on considrera que llectron i nest pas
soumis la charge relle du noyau Ze, mais une charge fictive Z i*e telle
que Zi* < Z.

Zi* = Z -

j est la constante dcran dun lectron j sur llectron i.

On aura donc pour chaque lectron i :

Ei = -13,6
Remarque :

et

ET =

SLATER remplace n par n*, nombre quantique principale apparent pour

ajuster les valeurs thoriques aux valeurs exprimentales. Le calcul de Zi* et
n* ncessite la connaissance de la configuration lectroniques des atomes.

III/ LA CONFIGURATION ELECTRONIQUE DES ATOMES.

La configuration (ou structure) lectronique dun atome est la
rpartition de Z lectrons de latome dans un tat fondamental sur les
orbitales atomiques.
Latome est constitu de plusieurs niveaux nergtiques dfinies par
les nombres quantiques n, l, m.
37

Chaque orbitale atomique est reprsente par une case quantique, elle
peut alors contenir :
0 lectron : cest une lacune lectronique.
1 lectron : cest un lectron clibataire.
2 lectrons : cest un doublet (ou paire).
Une orbitale est dfinie par les trois nombres n, l, et m. Il est
commode de reprsenter les orbitales laide des cases quantiques.
ns
np
nd
nf
Dans chaque sous couche dfinie par la valeur de l, le nombre dorbitale
est gal au nombre de valeurs possible de m.
l = 0 , m= 0

1 orbitale s

l = 1 , m = -1, 0, 1

3 orbitales p

l = 2 , m = -2, -1, 0, 1, 2

5 orbitales d

l = 3 , m = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 7 orbitales f

Le remplissage des orbitales atomiques seffectue laide des quatre
rgles gnrales.
1- Principe dexclusion de PAULI.
Dans un atome, deux lectrons ne peuvent pas avoir leurs quatre
nombres quantiques identiques. Si deux lectrons dun atome occupent la
mme orbitale le (mme valeur de n, l, et m), ils diffrent forcement par le
nombre quantique de spin.
38

Exemple :
2s1

1e- clibataire

2s2

2e- apparis (

s = 1/2,

s = -1/2 )

(1)(2)

(1)

n=2

l=0

m=0

s = 1/2

(2)

n =2

l=0

m=0

s = -1/2

Pour une couche n, le nombre de cases est n et le nombre dlectrons

est 2n. Une case quantique ne peut contenir au maximum que deux
lectrons de spins opposs.

2- Principe de stabilit. Rgle de KLECHOVSKI.

Les lectrons occupent les orbitales atomiques les plus stables cest
dire celles de plus basse nergie.
Lordre des nergies croissantes est lordre des valeurs croissantes de la
somme (n+l).
Si deux sous couches correspondent la mme valeur de (n+l), la sous
couche avec la plus petite valeur de n a lnergie la plus basse.
Les orbitales dune mme sous couche ont la mme nergie.

n=1

1s

n=2

2s 2p

n=3

3s 3p 3d

n=4

4s 4p 4d 4f

n=5

5s 5p 5d 5f

n=6

6s 6p

n=7

7s
39

3- Rgle de HUND.
Les lectrons se placent dabords raison de un par case, et ne
sapparient en doublet que sils sont plus nombreux que les cases. Les
lectrons clibataires doivent tre maximal dans une mme sous couche.
Exemple : 2p3

Correcte

Faux

4- Exemples et exceptions.
Li

Z=3

1s2 2s1

Z=9

1s2 2s2 2p5

Z = 19

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

Sb

Z = 51

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p3

Il existe des exceptions ou ces rgles ne sont pas respectes, en raison

essentiellement du voisinage en nergie des niveaux 4s 3d et 5s 4d.
Cr

Z = 24

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1

Cu

Z = 29

(faux)
(correcte)

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 (faux)

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1

(correcte)

Cette irrgularit est due au fait que latome gagne en stabilit

lorsque la sous couche d est moiti remplie ou totalement remplie.

IV- CALCUL DES CHARGES APPARENTES.

On a vu que la charge apparente Zi* pour un lectron i est donne par :

Zi*

=Z-

Ou j est la constante dcran due un lectron j sur llectron i.

40

Pour calculer Zi*, Slater a class les lectrons dun atome en groupe.
e-

(1s) (2s 2p) (3s 3p) (3d) (4s 4p) (4d) (4f) (5s 5p)

Groupe :

Slater propose les valeurs suivantes pour les constants dcran j.

Si

j>i

j = 0

Si

j=i

j = 0,35 sauf pour i = j =1 alors j = 0,31

Si

j<i

j = 1 sauf dans le cas ou i s ou p avec n = 1 alors j = 0,85

Ces rgles peuvent tre donnes sous forme de tableau.

i

(1s)

(2s 2p)

(3s3p)

(3d)

(4s 4p)

(4d)

(4f)

(5s 5p)

(1s)
(2s 2p)
(3s 3p)
(3d)
(4s 4p)
(4d)
(4f)
(5s 5p)

0, 31
0,85
1
1
1
1
1
1

0,35
0,85
1
1
1
1
1

0,35
1
0,85
1
1
1

0,35
0,85
1
1
1

0,85
1
1
0,85

0,35
1
0,85

0,35
0,85

0,35

Pour amliorer la concordance entre les nergies relles et les nergies

calcules, Slater introduit le nombre quantique principal apparent n*, dont
voici les valeurs :
n
n*

1
1

2
2

3
3

4
3,7

5
4

6
4,2

Exemple : Calcul de lnergie totale ET du calcium Ca (Z=20)

Configuration lectronique: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
Groupe de Slater: (1s2) ( 2s2 2p6) ( 3s2 3p6) ( 4s2)
41

Les lectrons dun mme groupe ont le mme Z* et la mme nergie. On

cherche donc Z* et lnergie dun lectron de chaque groupe et on
commence par la couche externe.

Noyau

Pour un lectron (4s) :

Z*(4s) = 20 (1x0,35 + 8x0,85 + 8x1 + 2x1) = 2,85
E(4s) = -13,6 x

( ,

( , )

= -8,07 ev

Pour un lectron (3s3p) :

Z*(3s3p) = 20 (7x0,35 + 8x0,85 + 2x1) = 8,75
E(3s3p) = -13,6 x

( ,

= -115,69 ev

Pour un lectron (2s2p) :

Z*(2s2p) = 20 (7x0,35 + 2x0,85) = 15,85

E(2s2p) = -13,6 x

Pour un lectron (1s) :

= -854,15 ev

Z*(1s) = 20 (1x0,31) = 19,69

E(1s) = -13,6 x

= -5272,67 ev

Lnergie totale de latome du calcium Ca est donc :

ET = 2E(1s) + 8E(2s2p) + 8E(3s3p) + 2E(4s)
ET = -(2x5272,67)(8x854,15)(8x115,69)(2x8,07)
ET = -18320 ev
Conclusion: Les valeurs des nergies calcules par lapproximation de
SLATER sont proches des valeurs exprimentales.
42

CHAPITRE V
LA CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS
I- DESCRIPTION DU TABLEAU PERIODIQUE.
Les lments chimiques sont classs dans un tableau priodique
(tableau de Mendeleev), constitu de lignes et de colonnes. Ils sont rangs
de gauche droite dans le tableau par ordre croissant de leur numro
atomique Z.
Le tableau priodique contient 116 lments. Il est spar en quatre
blocs S, P, D et F.
Les lments dune mme ligne horizontale du tableau priodique
constituent une priode.
Les lments dune mme colonne ayant la mme configuration
lectronique de la couche externe constituent une famille ou groupe.
Z
Groupe

D
Priode

Les lments chimiques ne sont pas entirement diffrents les uns des
autres, Il existe des analogies entre les proprits de certains dentre eux.
Les proprits physiques et chimiques dun lment dcoulent de la
configuration lectronique de la couche externe de cet lment.
43

Le tableau priodique est constitu de 18 colonnes rparties en 9

groupes numrots avec des chiffres romains de I IX. Ces numros
indiquent le nombre dlectrons sur la couche externe, appeles lectrons de
valence.
Les sept premiers groupes comportent chacun deux sous-groupes A et B
selon ltat des lectrons externes :
-

Sous-groupe A : Contient les lments dont la couche externe est ns np.

Sous-groupe B : Contient les lments qui possdent un tat d.

1- Les priodes.
Une priode correspond une valeur fixe du nombre quantique n.
Exemple:
n=3
Na Mg
3s1

3me priode
Al Si
3s23p1

Cl Ar
3s23p6
44

La premire priode contient deux lments, la seconde priode en

contient huit, tout comme la troisime. Cependant la quatrime est la
cinquime en contiennent dix-huit et enfin la sixime et la septime en
contiennent trente-deux.
Tous les lments dune mme priode n, ont mme configuration du cur.
Exemple:
Al

Z = 13

1s2 2s2 2p6 3s2 3p1

[Ne] 3s23p1

1s2 2s2 2p6= [Ne] = configuration du Ne

3s2 3p1 = couche de valence
P

Z = 15

1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

[Ne] 3s23p3

2- Les groupes (ou familles).

Chaque colonne du tableau priodique contient un groupe dlments
qui possdent des couches de valences identiques, donc mme configuration
lectronique externe.
Exemple :
Groupe IA : H, Li, Na, K,
1H

1s1

3Li

1s2 2s1

11Na

1s2 2s2 2p6 3s1

19K

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

3- Les principales familles du tableau priodique.

Famille des alcalins : Groupe IA (sauf lhydrogne).
Leurs configurations lectroniques externes sont de type ns1.
Famille des alcalino-terreux : Groupe IIA
Leurs configurations lectroniques externes sont de type ns2.
Famille des halognes : Groupe VIIA
Leurs configurations lectroniques externes sont de type ns2np5.
45

 Famille des gaz rares : Groupe VIIIA ou 0.

Leurs configurations lectroniques sont de type ns2np6.
Famille des lments de transitions : Bloc D.
Ce sont des lments qui possdent les orbitales d incompltement
remplis. Leurs configurations lectroniques sont de type ns2 (n-1)dx
avec 1 x 10)
Elments des triades.
Ces lments constituent le groupe VIII. On distingue trois types de
triades :
Triade du Fer (Fe, Co et Ni)
Triade du palladium (Ru, Rh et Pb)
Triade du Platine (Os, Ir et Pt)
Elments des terres rares.
Ces lments possdent les orbitales f en cours de remplissage. On
distingue les lments qui correspondent au remplissage de lorbitale
4f, appels les lanthanides. Ceux qui correspondent au remplissage de
lorbitale 5f sont appels les actinides.

46

4- Les trois types dlments.

Les lments chimiques connus jusqu maintenant

peuvent tre

placs dans trois grandes catgories bien distinctes : les mtaux, les nonmtaux et les semi-mtaux (mtallodes)
Les mtaux.
Un mtal peut tre caractris par :
- Sa conduction de llectricit et de la chaleur.
- Son tat solide temprature ambiante (en grande majorit).
- Il prsente lclat mtallique.
Dans la classification priodique, les mtaux sont placs majoritairement
gauche. Plus on se dplace vers la droite, moins les lments sont
mtalliques. La majorit des mtaux sont solides temprature ambiante, il
en existe quelques-uns qui ne vrifient pas cela :
- Le mercure (liquide).
- Le gallium (solide, ayant une temprature de fusion trs basse = 30C).
- Le csium (solide, ayant une temprature de fusion trs basse = 29C).
Les non-mtaux.
Les non-mtaux sont placs droite dans le tableau priodique des
lments. Leur tat peut tre :
- Solide (ex : liode)).
- Liquide (ex : lazote).
- Gaz (ex : le bore)
Pour la grande majorit, ils ne conduisent ni llectricit ni la chaleur.
Les semi-mtaux (metallodes).
Les mtallodes sont difficiles classer comme mtal ou non-mtal,
ils ressemblent aux non-mtaux par certaines proprits mais sont de faibles
conducteurs d'lectricit comme le silicium. Mtallode signifie qui
ressemble aux mtaux .
47

He

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Gris=mtaux

Rose=non-mtaux

Jaune= metallodes

II- LES PROPRIETES DES ELEMENTS.

1- Les ions.
Ce sont des atomes qui ont perdu ou gagn des lectrons. Un atome
ayant perdu des lectrons donne un ion positif appel cation et un atome
ayant gagn des lectrons donne un ion ngatif appel anion.
Exemple:

1s2 2s2 2p6 3s1

* Na (Z = 11)

Na+ + 1e-

Na
1s2 2s2 2p5

* F (Z = 9)

Na+ (10 e-) 1s2 2s2 2p6

F + 1e-

F- (10 e-)

1s2 2s2 2

F-

2- Le rayon atomique.
Un rayon atomique ne peut tre dfini que si latome est engag dans
une liaison chimique. Le rayon atomique dpend donc de la nature de la
liaison. Un mme atome peut avoir donc plusieurs rayons.
Rayon de Van der waals.
Il correspond la moiti de la distance minimale laquelle peuvent
sapprocher deux atomes de cet lment quand ils ne se lient pas :

.
48

d1

d2

Rayon covalent ou de covalence.

On appelle rayon covalent dun lment la moiti de la distance entre
les noyaux de deux atomes

de cet lment, lis dans la molcule du corps

simple correspondant.
Lorsque deux atomes se lient pour for mer une molcule, la distance
entre leurs noyaux devient inferieure la somme de leurs rayons de Van der
waals cest--dire d1<d2.
Le rayon atomique diminue de gauche droite dans une priode de la
classification (la charge nuclaire Ze augmente) et augmente quand on
descend dans un groupe (lorsque les dimensions de lorbitale de valence

augmente)

TP

3- Le rayon ionique.
Dune manire gnrale :
- Les cations sont plus petits que leurs atomes parents :
ri (cation) < ra

r(K+) < r(K)

- Les anions sont plus gros que leurs atomes parents :

ri (anions) > ra

r(S2-) > r(S)

49

- Pour les ions ayant la mme configuration (S2-, Cl-, K+,Ca2+.) si Z

augmente ri diminue.
Z(S)=16 et Z(K)=19 donc

r(S2-) > r(K+)

- A charge gales, le rayon ionique varie dans le mme sens que le

rayon atomique (si Z augmente alors ri diminue).
r(Na) < r(K)

donc

r(Na+) < r(K+)

4- Lnergie dionisation.
Cest lnergie minimale quil faut fournir pour arracher un lectron
un atome (ou un ion) ltat gazeux.

M+ion (g) + 1 e-

Matome(g)

Ei

Il sagit dune nergie donne latome donc Ei > 0. On peut avoir les
nergies de premire, seconde, troisime .ionisation correspondant au
dpart successif de un, deux, troislectrons.
Exemple :

* Energie dune premire ionisation.

Na

Na+ + 1e-

Ei1 = 5,13 ev

K+ + 1e-

Ei1 = 4,4 ev

* Energie dune deuxime ionisation.

Na+

Na2+ + 1e-

Ei2 = 47,29 ev

K+

K2+ + 1e-

Ei2 = 31,62 ev

Lnergie dionisation varie en sens inverse du rayon atomique, cest dire

quil augmente de gauche droite dans une priode et diminue lorsquon
descend un groupe.
Ei

Ei

TP

4,2 ev (Rb) < Ei < 25 ev (He)

50

5- Laffinit lectronique.
Laffinit lectronique ou llectroaffinit dun atome X est lnergie
mise en jeu pour retourner de lion ngative latome neutre, cest
lenthalpie de la raction:
X-

X + 1e-

(AE > 0)

Exemple :
Cl-

Cl + 1e-

AE = 3,61 ev

Les affinits lectroniques les plus leves sont celles des halognes
et les plus faibles sont celles des alcalins.
6- Llectrongativit.
Cest la tendance dun lment attirer les lectrons dans un doublet
de liaison. Elle est note .
(-)

(+)

A : attire les e- donc A est lectrongatif.

B : donne les e- donc B est lectropositif.
Llectrongativit est une grandeur qui nest pas mesurable. Il existe
plusieurs dfinitions pour lvaluer.
Echelle de Mulliken.
Daprs Mulliken, llectrongativit est donne par :

=(

)x

=(

)x

( A et Ei en ev )
( A et Ei en kcal/mole )

A cest laffinit lectronique et Ei cest lnergie dionisation.

51

Le terme

ou

permet dajuster cette chelle celle de Pauling.

Cette chelle est peu utilise parce que laffinit lectronique de tous les
lments nest pas connue.
Echelle de Pauling.
Cest lchelle la plus utilise. Pauling a exprim llectrongativit
partir des proprits nergtiques des molcules diatomiques. Sa mthode
repose sur la connaissance de leurs nergies de liaison.
Soit la molcule diatomique AB, daprs Pauling on a :

A - B = [EAB (EAA. EBB)1/2 ]1/2

E en ev

A - B = 0,208[EAB (EAA. EBB)1/2 ]1/2

E en kcal/mole

A - B = 0,102[EAB (EAA. EBB)1/2 ]1/2

E en kj/mol

En appliquant cette formule un grand nombre de composs, en

choisissant le fluor (atome le plus lectrongatif) comme lment de
rfrence en lui attribuant la valeur 4, Pauling a tabli une chelle des
lectrongativits des atomes.
0,7 4
Exemple :
- (F) = 4 leve, donc F est un lment lectrongatif :
F + 1e-

F- ,

il capte facilement un lectron.

- (K) = 0,8 faible, donc K est un lment lectropositif :

k

K+ + 1e- , il cde facilement un lectron.

Echelle dAlred et Rochow.

Alred et rochow ont dfini par la mesure de la force lectrostatique
avec laquelle A ou B attire le doublet de la liaison.
A = 0,359 .

+ 0,744
52

r est le rayon atomique exprim en .

Z* est la charge nuclaire fictif pour un lectron de la couche de valence.
Conclusion :
Pour la variation de llectrongativit dans le tableau priodique il
diminue lorsquon descend un groupe et augmente de gauche droite dans
une priode. Le fluor est latome le plus lectrongatif du tableau
priodique.

F
TP

7- La valence.
Cest la capacit de chaque atome former une liaison. Sa valeur est
gale au nombre dlectron clibataires.
Exemple :
- Lhydrogne (H) : 1s1
2

v=1
4

- Loxygne (O) : 2s 2p

v=2

- Lazote (N) : 2s2 2p3

v=3

- Le potassium (K) : 4s1 v= 1

8- Proprits magntiques.
- Diamagntisme : Les atomes (ou molcule) ne possdant pas
dlectrons clibataires sont dits diamagntiques.
- Paramagntisme : Les atomes (ou molcule)

possdant

des

lectrons clibataires sont dits paramagntiques.

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