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1 Funciones de estado
2 Ley de Hess
3 Vase tambin
4 Enlaces externos
Funciones de estado[editar]
Artculo principal: Funcin de estado
entalpa
energa interna
entropa
entalpa libre
presin
volumen
temperatura
Ley de Hess[editar]
Artculo principal: Ley de Hess
Germain Henry Hess (Ginebra, 1802-San Petersburgo, 1850) fue un fisicoqumico ruso de
origen suizo que sent las bases de la termodinmica actual. Trabaj fundamentalmente la
qumica de gases, y enunci la ley que nos disponemos a comentar ahora:
"En una reaccin qumica expresada como la suma (o diferencia) algebraica de otras reacciones
qumicas, puesto que es funcin de estado, la entalpa de reaccin global es tambin la suma (
diferencia) algebraica de las entalpas de las otras reacciones."
Consideremos la reaccin:
A
conocida:
camino, y, por lo tanto, es indiferente que la hagamos directamente o teniendo en cuenta las
dems reacciones.
Ntese que la reaccin D
ciclo. Por ello, debemos invertir la direccin del flujo energtico para obtener la reaccin que
queremos, y eso se logra cambiando el signo de la variacin entlpica. Es decir,
.
Teniendo esto en cuenta, la entalpa de la reaccin que queremos ser:
CALOR DE REACCIN:
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Geografa
Historia
Lengua
Matem.
Psicologa
Qumica
Inicio compuestos qumicos, Conceptos Bsicos, Enlaces qumicos, General, Leyes Qumicas, Propiedades,Reacciones
qumicas Termoqumica Calor de Reaccin
Exotrmicas: Cuando la reaccin sucede con liberacin de calor (del centro hacia afuera).
Endotrmicas: Cuando la reaccin sucede con absorcin de calor (desde fuera hacia dentro)
Toda sustancia posee una cantidad de energa almacenada en sus enlaces. Cuando la
energa contenida en los reactivos es mayor que la contenida en los productos, tenemos una
reaccin exotrmica pues sucede liberacin de energa. Cuando la energa contenida en los
reactivos es menor que la contenida en los productos, tenemos una reaccin endotrmica
pues sucede absorcin de energa.
Esa energa contenida en las sustancias recibe el nombre de entalpa (H). La variacin de
entalpa para cierta reaccin qumica est dada por
H = HP HR
donde
HP es la suma de las entalpas de los productos
HR es la suma de las entalpas de los reactivos.
Cuando la reaccin se realiza a presin constante el H se llama calor de reaccin. En
termoqumica es usual que se expresen las variaciones de energa en las reacciones a travs
de kilocaloras (Kcal). La kilocalora es mil veces el valor de una calora. Una calora
corresponde a la cantidad de calor necesaria para elevar desde 14,5C hasta 15,5C la
temperatura de 1gr de agua. Otra unidad usual en termoqumica es el Joule (J). Una calora
equivale a 4,18 Joules.
En las reacciones exotrmicas, HR > HP y por ello H es negativa (HP HR = -).
En las reacciones endotrmicas, HR < HP e por isso H positivo (HP HR = +).
Como el valor del H vara con la presin, temperatura, variedad alotrpica y estado fsico,
estos deben venir especificados en la ecuacin termoqumica
Pues debemos adicionar energa al sistema para que las molculas o agregados inicos
pueden tener alguna libertad y pasar del estado slido al lquido. De la misma forma debemos
adicionar energa al sistema para que las molculas o agregados inicos puedan alejarse an
ms unas de otras, yendo desde el estado lquido al gaseoso.
La forma alotrpica ms estable de una sustancia es aquella que presenta menor energa y a
l se le atribuye valor de entalpa igual a cero (H=0). Es de costumbre indicarse entalpa en
condiciones estndar por H0.
Entonces para las formas alotrpicas del elemento qumico carbono, tendremos que:
Grafito H0 = cero (pues es la forma ms estable)
Diamante: H0 > cero (pues posee ms energa que la forma grafito)
Entalpa o calor estndar de formacin de una sustancia (H0f)
Es la variacin de entalpa o cantidad de calor absorbido o liberado en la formacin de un mol
de una determinada sustancia, a partir de las sustancias simples correspondientes, todas ellas
en estado estndar.
La ecuacin que sigue representa la formacin de CO 2 a partir de sus substancias simples
ms estables. Como la reaccin se desarrolla bajo las condiciones estndar, este calor puede
ser llamado como calor estndar del CO2.
Las ecuaciones de debajo representan la formacin del CO 2. La primera a partir del carbono
bajo la forma de diamante que no es la forma ms estable del carbono. La segunda muestra
de formacin de CO2 utilizando el CO como punto de partida. Los calores desarrollados
durante estas reacciones no pueden ser llamados de calor estndar de reaccin de formacin
de CO2.
CALOR DE FORMACIN:
considerable
En el caso de sustancias disueltas el estado base es la concentracin para lo cual a = 1
Las entalpas de las sustancias en el estado base o de referencia se designan usualmente
por el smbolo [pic]h0
Mientras que [pic]h de una reaccin donde todos los reactivos y productos se encuentran
a una actividad igual a la unidad
De referencia esta representada por el smbolo [pic]h0
Calor tipo de formacin es aquel en que todas las sustancias comprendidas en la reaccin
se encuentran a una actividad igual a la unidad, esta representada por el smbolo[pic]h0
CALOR DE SOLUCIN
La entalpa de solucin, entalpa de disolucin o calor de disolucin es el cambio
de entalpa asociado a la disolucin de una sustancia en un solvente a presin constante.
El calor de solucin es una de las tres dimensiones del anlisis de solubilidad. Se expresa
ms frecuentemente en kJ/mol a temperatura constante. El calor de solucin de una sustancia
est definido como la suma de la energa absorbida, o energa endotrmica (expresada en
kJ/mol "positivos"), y la energa liberada, o energa exotrmica (expresada en kJ/mol
"negativos").
Debido a que el calentamiento disminuye la solubilidad de un gas, la disolucin de los gases
es exotrmica. Consecuentemente, al disolverse un gas en un solvente lquido, la temperatura
disminuye, mientras que la solucin contina liberando energa. ste es un efecto del
incremento en el calor o de la energa requerida para atraer a las molculas de soluto y
solvente en otras palabras, esta energa supera a la energa requerida para separar a las
molculas del solvente. Cuando el gas est disuelto completamente (eso es puramente terico
dado que ninguna sustancia puede disolver infinitamente) el calor de solucin estar al
mximo.
El proceso de disolucin puede verse, termodinmicamente, como si consistiera en tres
etapas:
1. Ruptura de las atracciones soluto-soluto (endotrmica), por ejemplo la energa
reticular en el caso de las sales.
2. Ruptura de las atracciones solvente-solvente (endotrmica), por ejemplo el enlace de
hidrgeno en el agua.
3. Formacin de atracciones solvente-soluto (exotrmica), en la solvatacin.
El valor del cambio de entalpa global es la suma de los cambios de entalpa individuales de
cada paso. Por ejemplo, al disolver nitrato de amonio en agua descender la temperatura del
agua (la solvatacin no compensa el gasto de energa en romper la estructura cristalina),
mientras que el agregar hidrxido de potasio a agua aumentar la temperatura del sistema.
Las soluciones con calores negativos de solucin forman enlaces fuertes y tienen presiones
de vapor bajas.
Electroqumica