Academician MARIUS IOSIFESCU

Stimai colegi,
Doamnelor i Domnilor,
Am bucuria s particip mpreun cu Dvs. la prezentarea discursului de
recepie al domnului academician Desideriu Mircea Banciu, cruia i va rspunde
doamna academician Maria Brezeanu.
Domnul academician Banciu, care a fost ales membru corespondent n 1991
i a fost titularizat n anul 2000, este un reprezentant eminent al colii romneti de
chimie. l felicit pentru ideea de a-i prezenta discursul de recepie la puin timp
dup titularizare.
Nu-mi face plcere s constat c instituia discursului de recepie n
Academia noastr se afl n suferin. Numrul discursurilor de recepie prezentate
n aceast aul n ultimii civa ani este decepionant de mic.
Sperm c exemplul d-lui academician Banciu va fi urmat de tot mai muli
dintre colegii notri.

Academician DESIDERIU MIRCEA BANCIU

Domnule Vicepreedinte,
Onorai colegi,
Onorat auditoriu,
n momentul n care, cu mare emoie, m ncumet s rostesc n faa
dumneavoastr tradiionalul discurs de recepie, gndul meu se ndreapt, cu
profund recunotin, spre toi aceia care mi-au insuflat i cultivat dragostea
pentru chimie i care au constituit pentru mine modele de nalt prestigiu. M refer,
n primul rnd, la academicienii Costin Neniescu, Ecaterina Ciornescu-Neniescu
i Emilian Bratu a cror amintire o voi purta venic n suflet , dar i la ceilali
profesori care mi-au cluzit paii n anii de liceu i de facultate. Totodat
mulumirile mele se ndreapt spre colegii din Secia de tiine Chimice a
Academiei Romne i din Facultatea de Chimie Industrial, precum i spre toi
colaboratorii mei. Nu n ultimul rnd, adresez recunotinta mea familiei, fr a
crei nelegere i sprijin constant nu a fi astzi aici.
*

Discursul meu, intitulat: Chimia organic rival i/sau imitatoare a

naturii? este structurat n cinci capitole, care ncearc s prezinte dezvoltarea
istoric i situaia actual a chimiei organice n contextul legturilor ei cu natura.
5

1. CHIMITII SUNT AI VREMII, CHIMIA A ETERNITII

Denis Diderot (17131784) definea chimia n celebra Enciclopedie drept
IMITATOARE I RIVAL A NATURII. Este interesant c aceast caracterizare
apreciativ, din 1760, surprindea chimia ntr-o perioad de relativ stagnare. Ieit
din negura alchimiei, n care se zbtuse mai mult de un mileniu, chimia modern
ncepea s-i spun cuvntul, cutnd alte repere, alte metode. Dar, pentru nc un
secol, ea urma s fie dominat de larg rspndita i prea uor acceptata teorie a
flogisticului, a lui J.J. Becher i G.E. Stahl. A fost meritul marelui A.L. Lavoisier,
care, studiind reaciile de oxidare, a elucidat chimismul lor adevrat, n care nu
intervine nici un flogistic. Oxigenul a jucat un rol esenial n viaa lui Lavoisier. S-a
spus chiar c: dac acest element nu ar fi fost descoperit (practic simultan, de ctre
J. Priestley i K.W. Scheele, 1774), Lavoisier l-ar fi inventat.
Dar, s vedem care erau realizrile majore ale chimiei n 1760, anul definiiei
lui Diderot. Dup euarea ncercrilor de a obine aur prin transmutaie, dup
eecul experienelor de obinere a pietrei filosofale, alchimitii i primii chimiti
moderni prepar i studiaz numeroase substane anorganice (sulfai, azotai, oxizi,
metale etc.), dar i unele pe care azi le-am numi organice: acidul formic, acidul
succinic .a. Dei pentru momentul respectiv aceste descoperiri puteau fi
considerate ca imitatoare ale naturii, termenul de rival a naturii, descriind chimia
la 1760, era, evident, mai mult poetic.
Aprecierea lui Diderot avea s capete ns un sens mult mai adnc n anii i
secolele ce au urmat, ea rmnnd i astzi una dintre definiiile cele mai
interesante i mai provocatoare ale chimiei.
S urmrim, foarte pe scurt, care a fost evoluia chimiei, n sensul definiiei
amintite. Voi alege exemplele din domeniul meu de preocupri, chimia organic.
Dup cum se tie, denumirea de chimie organic a fost propus abia la 1808 de
ctre suedezul J.J. Berzelius, pentru a desemna chimia acelor substane care pot fi
produse numai de organismele vii, sub influena unei aa-zise fore vitale.
n 1828, medicul i chimistul german Friedrich Whler, ncercnd s prepare
cianat de amoniu printr-o reacie de dublu schimb, obine produsul de transformare
termic a acestuia, ureea, un produs organic deja bine cunoscut n acel moment
(Fig. 1).

Fr. Whler, 1828

Fig.1 Sinteza ureei.

Era una dintre cele mai mari izbnzi ale chimiei, prima sintez organic
realizat din substane anorganice, n laborator, fr intervenia unei fore vitale.
Spre mijlocul secolului al XIX-lea apar mai multe descoperiri cu consecine
extrem de importante n chimia organic: tetravalena atomului de carbon
(A. Kekul), masele atomice corecte ale carbonului i oxigenului (S. Cannizzaro) i
posibilitatea legrii atomilor de carbon ntre ei, n catene liniare, ramificate, ciclice
i policiclice, de o varietate practic nesfrit (A.S. Couper, 1858). Nu greim dac
afirmm c frumuseea fr egal, uneori stranie, a chimiei organice decurge, n
primul rnd, din aceast descoperire a relativ-obscurului chimist scoian.
O realizare excepional a constituit-o i separarea, manual, de ctre Louis
Pasteur (1848) lucrnd cu penseta n cmpul unui microscop , a dou feluri
diferite de cristale ale unei sri mixte a acidului tartric. Cristalele separate
corespund unor compui numii izomeri optici, care rotesc n sensuri diferite (spre
dreapta cei dextrogiri i spre stnga cei levogiri) planul unei lumini speciale,
numit lumin polarizat (Fig. 2).

L. Pasteur, 1848
Fig. 2 Cristalele izomerilor dextrogiri i levogiri
ai tartratului mixt de sodiu i de amoniu.

Asupra importanei cu totul speciale a izomerilor optici (numii i

enantiomeri, care se comport unul fa de cellalt ca obiectul i imaginea sa n
oglind, respectiv ca mna dreapt fa de cea stng de unde i termenul de
chiralitate, de la grecescul = mn) voi reveni mai departe. La observaiile
rutcioase asupra norocului pe care l-a avut n descoperirea izomerilor optici,
Pasteur a replicat printr-o fraz memorabil: Dans le champ de lobservation, le
hasard ne favorise que les esprits prepars!
Unic prin noutatea ei, dar i prin efectele remarcabile pe care avea s le
aduc n dezvoltarea chimiei organice, a fost propunerea formulei ciclice a
benzenului (A. Kekul, 1865).
S-a povestit mult i s-a speculat i mai mult n decursul timpului asupra
istoriei acestei prime formule ciclice a unui compus organic, i anume c ideea i-ar
fi aprut lui Kekul n vis, sau n semi-trezie, cnd a vzut ase maimue care i
unesc membrele i cozile formnd un hexagon .a (Fig. 3).
7

A. Kekul, 1865
Fig. 3 Structura benzenului.

Important este ns faptul c benzenul are n realitate o structur ciclic

simetric i c cea mai bun reprezentare a sa, n pofida multor structuri alternative
propuse, rmne formula lui Kekul. Concluzia acestuia a fost foarte clar
exprimat civa ani mai trziu: S invm s vism, domnilor, apoi probabil
vom gsi adevrul. Dar s ne ferim s publicm visele noastre nainte de a le
verifica prin nelegerea trezie.
Dezvoltarea spectaculoas a chimiei organice caracterizeaz sfritul
secolului al XIX-lea i ntreg secolul al XX-lea. Exist astzi nregistrate i
caracterizate peste 18 milioane de substane (marea majoritate fiind organice) i
circa 300 000 de reacii chimice diferite. ntruct o detaliere chiar i numai a celor
mai mari realizri din acest domeniu ar fi imposibil ntr-un interval rezonabil de
timp, m voi mrgini la prezentarea tabelar numai a acelor descoperiri i
performane ncununate cu Premii Nobel pentru chimia organic, vzut ca
imitatoare i/sau rival a naturii.
Tabelul 1
Premii Nobel pentru chimie
Nr.
crt.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Anul
1902
1905
1907
1910
1915
1925
1926
1927
1928
1929

Autor(i)

Realizarea premiat

Emil Fischer
Adolf von Baeyer
Eduard Bchner
Otto Wallach
Richard Willsttter
Richard A. Zsigmondy
Theodor Svedberg
Heinrich O. Wieland
Adolf Windaus
Artur Harden
Hans von Euler-

Sinteze de zaharide i purine

Colorani organici i compui aromatici
Cercetri biochimice i descoperirea fermentaiei fr celule
Substane aliciclice
Substane colorante din domeniul vegetal, n principal clorofila
Soluii coloidale, chimie coloidal
Sisteme disperse
Acizi biliari
Sterolii i legtura lor cu vitaminele
Fermentaia zaharidelor i enzimele fermentative

Chelpin
Tabel 1 (continuare)
Nr.
crt.
11
12

1930
1931

13

1937

14

1939

15
16

1945
1946

17
18
19

1947
1948
1952

20

1954

21

1955

22
23
24
25

1957
1958
1961
1962

26

1964

27
28

1965
1969

29
30

1970
1972

31

1975

32
33

1978
1980

34
35
36

1982
1984
1987

37

1988

Anul

Autor(i)
Hans Fisher
Karl Bosch
Friederich Bergius
Walter N. Haworth
Paul Karrer
Adolf Butenandt
Leopold Ruzicka
Arturi I. Virtanen
James B. Sumner
John H. Northrop
W.M. Stanley
Robert Robinson
Arne Tiselius
Archer J.P. Martin
Richard L.M. Synge
Linus Pauling

Realizarea premiat
Constituia heminei i a clorofilei; sinteza heminei
Metode chimice la presiuni ridicate
Hidrai de carbon; vitamina C
Carotinoide, flavine; vitaminele A i B2
Hormoni sexuali
Polimetilene i terpene superioare
Chimie agricol i nutriie
Enzime cristalizate
Proteine ale enzimelor i virusurilor
Alcaloizi
Electroforeza; proteine din serul sanguin
Cromatografia de repartiie

Natura legturii chimice i aplicarea ei la elucidarea

structurii substanelor complexe
Vincent du Vigneaud Compui biochimici cu sulf; prima sintez a unui hormon
polipeptidic
Nucleotide i coenzime nucleotidice
Alexander R. Todd
Structura proteinelor; insulina
Frederik Sanger
Asimilaia dioxidului de carbon de ctre plante
Melvin Calvin
Structura proteinelor globulare
Max F. Perutz
John C. Kendrew
Dorothy CrowfootStructura penicilinei i a vitaminei B12 prin difracia
razelor X
Hodgkin
Richard B. Woodward Sinteza organic
Odd Hassel
Principiile conformaiei n chimie
Derek H.R. Barton
Gluco-nucleotide
Luis F. Leloir
Christian B. Anfinsen Ribonucleaza
Stanford Moore
W.H. Stein
Reacii catalizate de enzime
John W. Cornforth
Reacii i stereochimie organic
Vladimir Prelog
Peter Mitchell
Transfer de energie biologic
Acizi nucleici; ADN recombinat
Paul Berg
Structura primar a ADN
Frederik Sanger
Walter Gilbert
Compleci acid nucleic protein
Aaron Klug
Bruce R. Merrifield Sinteza peptidelor n matrice solid
Donald J. Cram
Mecanisme de recunoatere molecular
Jean-Marie Lehn
Charles Pedersen
Johann Deisenhofer
Structura centrului fotochimic al unei bacterii
fotosintetice
Robert Hruber
Hartmut Michel

38

1989

39

1990

Nr.
crt.
40
41

1991
1993

42

1995

43

1997

Anul

Sidney Altman
Thomas Cech
Elias J. Corey

Autor(i)
Richard Ernst
Kary B. Mullis
Michael Smith
Paul Crutzen
Mario Molina
Sherwood F. Rowland
Paul D. Boyer
John E. Walker
Jens C. Skon

Proprietile de catalizator ale acidului ribonucleic

(ARN)
Dezvoltarea teoriei i metodelor sintezei organice
Tabelul 1 (continuare)
Realizarea premiat
Spectroscopia RMN n fizic, chimie, biologie
Chimia ADN
Chimia atmosferic; formarea i descompunerea ozonului
Sinteza adenozin-trifosfatului
Prima enzim transportoare de ioni

Se observ c 43 dintre cele 100 de premii Nobel s-au acordat pn acum

pentru CHIMIA NATURII! O cifr impresionant, extrem de gritoare asupra
poziiei chimitilor i a chimiei n faa NATURII. Dac, independent de importana
descoperirilor lor, chimitii sunt i rmn personaje efemere ale unei perioade,
natura, chimia i viaa sunt continue, eterne.
Studium chimiae nec nisi cum morte finitur!
2. SINTEZA INIMA I SUFLETUL CHIMIEI ORGANICE
Consider, asemenea multor chimiti organicieni, c sinteza este cea mai
frumoas parte a cercetrii din profesiunea noastr, ea reprezentnd inima i
sufletul chimiei. Sinteza organic include, n succesiune, etape de imaginaie
creatoare, etape de proiectare (design este termenul modern) a strategiei de lucru i
etape de practic de laborator care pot fi extrem de fascinante. Numai cine nu a
lucrat ntr-un laborator de sintez organic nu a simit acea bucurie unic, inefabil,
a chimistului care vede cristaliznd dintr-o soluie sau chiar dintr-o mas amorf
uleioas sau cleioas, ace, cuburi sau foie superbe, incolore sau colorate, inodore
sau parfumate. Dar, o bucurie asemntoare o resimte n zilele noastre chimistul
organician i atunci cnd nite diagrame, ermetice pentru profani, numite: spectre
de rezonan magnetic nuclear, spectre de mas, difractograme de raze X .a. i
confirm, pas cu pas, structura i puritatea intermediarilor i, n final, pe cele ale
aa-numitului produs int.
Laureatul Nobel E. Corey spunea: .chimistul sintetist este mai mult dect
un logician i un strateg, el este un explorator puternic motivat s speculeze, si imagineze i s creeze. Aceste trei elemente cumulate furnizeaz alura artistic
ce cu greu ar putea fi inclus ntr-o catalogare a principiilor de baz ale sintezei
organice, dar care este foarte real i extrem de important .
Despre legtura chimiei cu arta s-a scris foarte mult, n decurs de secole. Se tie
c nsi alchimia a fost calificat drept arta divin sau marea art n cercetarea
10

absolutului. Mai recent (1860), Marcellin Berthelot enuna un punct de vedere care
urma s devin clasic n istoria chimiei: Chimia i creeaz propriul su obiect.
Aceast putere creatoare, asemntoare cu cea a artei, o deosebete esenial de
tiinele naturale i istorice.. Iar, i mai recent, laureatul Nobel J.-M. Lehn, membru
de onoare al Academiei noastre, afirma: Pentru chimie cerurile sunt larg deschise,
cci dei ea este o tiin, ea este i o art. Prin frumuseea obiectelor sale, evident,
dar i prin nsi esena ei, prin aptitudinea de a inventa viitorul i de a se re-crea
pe ea nsi, fr sfrit.
Voi ncerca s exemplific, n mod foarte succint, cele de mai sus.
Filosofii Greciei Antice (Empedocle, Platon, Aristotel) considerau lumea ca
fiind alctuit din patru elemente fundamentale: pmnt, ap, aer, foc, aflate n
anumite corelaii, vizibile de exemplu ntr-o reprezentare din Catedrala din Anagni,
Italia (Fig. 4).

Fig. 4 Sistemul elementelor naturale

reprezentat n catedrala din Anagni.

Aceiai filosofi corelau elementele amintite, plus nc unul, eterul filosofic,

cu cele cinci poliedre celebre ale lui Platon (solidele perfecte ale antichitii) (Fig. 5).
Un celebru matematician spunea c urmrirea demonstraiei existenei a
numai cinci poliedre regulate n spaiul cu trei dimensiuni i-a produs o plcere
11

asemntoare cu audiia celei mai frumoase partituri muzicale. Este atunci oare de
mirare c chimitii organicieni au ncercat s realizeze transliteraia acestor forme
geometrice care apar uneori n natur ca i cristale, din limbajul filosofilor n cel al

FOC

PMNT

ETER

HIDROCARBURI
(CH)n

AER

AP

Fig. 5 Corelaia poliedrelor platoniene cu elementele naturale.

(CH)8

(CH)4

P. EATON, 1964
CUBAN

G. MAIER, 1978

(CH)20

L.A. PAQUETTE, 1982

TETRAEDRAN

DODECAEDRAN

Fig. 6 Hidrocarburile platoniene.

chimiei organice moderne? Trei dintre aceste poliedre pot fi transformate n

hidrocarburi cu aceeai form care, dealtfel, au i fost preparate, n sinteze celebre,
moleculele respective fiind ulterior declarate moleculele anului (Fig. 6).
n Fig. 8 sunt prezentate, demonstrativ, etapele eseniale ale sintezei
dodecaedranului, supranumit muntele Everest al chimiei aliciclice (Fig. 7).
Chimiti organicieni de renume au mrturisit c n multe dintre sintezele lor
au urmrit pur i simplu un scop estetic: sinteza unor compui nenaturali cu
structur frumoas, de multe ori frumuseea fiind legat, ca i n art, de
SIMETRIE, acest arhetip al gndirii i imaginaiei umane. Se poate aminti n acest
12

sens ciclobutadiena, considerat Mona Lisa chimiei organice (Fig. 9), care a
constituit, n pofida structurii sale relativ simple, o adevrat piatr de ncercare
pentru muli cercettori de elit.

Fig. 7 Dodecaedranul Muntele Everest al chimiei aliciclice.

13

1)

L.A. Paquette, 1982

Fig. 8 Sinteza dodecaedranului.

14

Fig. 9 Ciclobutadiena Mona Lisa chimiei organice.

Fig. 10 Sinteza ciclobutadienei n matrice de semicarcerand.

15

Astfel, C.D. Neniescu n Romnia i R. Criegee n Germania nu au reuit s

prepare, n anii 50, dect dimerii acestei hidrocarburi extrem de instabile, dar
C.Y. Lin a preparat-o n 1972 printr-o tehnic cu totul special (reacie fotochimic
n matrice de argon solid la 263C). Iat ns c, foarte recent, ciclobutadiena a
putut fi preparat, prin aceeai reacie fotochimic a lui Lin, realizat ns n golul
central al unei complicate molecule gazd de tip semicarcerand (carcer =
nchisoare). n aceste condiii, ciclobutadiena a putut fi stabilizat pn la
temperatura de + 60C! (Fig. 10).
Se pot aminti aici, de asemenea, hidrocarburile izomere (CH) 10, cu structuri
dintre cele mai spectaculoase (Fig. 11).

16

Fig. 11 Hidrocarburi (CH)10 cunoscute.

Prima dintre aceste hidrocarburi a fost sintetizat n 1960 de ctre

academicianul Neniescu i a intrat n literatura mondial purtnd numele autorului.
Alte cteva exemple spectaculoase de hidrocarburi (nenaturale) care rspund
dorinei de frumos sunt prezentate n Fig. 12, alturi de numele lor uzuale.

Fig. 12 Hidrocarburi policiclice simetrice.

Dar, revenind la ideea central a discursului de astzi, doresc s remarc

preocuprile asidue ale chimitilor organicieni de a sintetiza compui naturali.
Aceast latur a chimiei organice, de imitatoare, prin sintez, a naturii, ocup un
loc central i n cercetarea actual. Dintre realizrile clasice se pot aminti sinteza
alizarinei (colorantul rou-portocaliu din garan) ca prim colorant organic de
sintez i apoi cea a indigoului (colorantul din plantele Indigofera). Ambii compui
au intrat curnd dup sintez n practica industrial, fcnd astfel inutil
continuarea cultivrii plantelor respective (Fig. 13).
n secolul al XX-lea, o dat cu dezvoltarea teoriei chimiei organice, a
studiului mecanismelor de reacie i a apariiei unor aparaturi fizico-chimice tot
mai performante, sinteza compuilor naturali s-a dezvoltat cu pai mari. Voi aminti
doar patru exemple semnificative:
1) Sinteza total a heminei (colorantul sngelui) de ctre H. Fischer (1929,
Premiul Nobel 1930) a fost considerat, n epoc, o lucrare gigantic (Fig. 14).
Iat cum, dup ce fizicienii ne-au explicat de ce cerul i marea sunt albastre
(din cauza stratului de ozon atmosferic, respectiv a difuziei luminii solare de ctre
moleculele apei) a venit rndul unui chimist organician s ne nvee de ce este
sngele rou i iarba verde (caracterizare fcut lui Hans Fischer la Universitatea
17

Harvard, 1936). Ceea ce, ns, nu a putut explica H. Fischer i nimeni altul pn
astzi, este de ce natura, n pofida diversitii ei extraordinare, a folosit cu
parcimonie acelai material de construcie (porfina) att n crearea heminei ct i
a clorofilei (Fig. 14), doi compui mult diferii ca proprieti i ca sfer de
rspndire?!

Alizarina
(Graebe, Lieberman, 1868)

Hemin

Indigo
(von Baeyer, 1870)

Clorofil a (I)

Fig. 13 Alizarina i indigoul.

Fig. 14 Hemina i clorofila.

2) Sinteza total a vitaminei B12 (R.B. Woodward, A. Eschenmoser, 1972) a

necesitat, pe lng geniul celor doi savani menionai, druirea i priceperea a
peste 100 de colaboratori, unii ntr-un efort de lucru de aproape zece ani (Fig. 15).
n anii 60, pentru o anumit perioad, s-a considerat c sinteza organic a
ajuns la un maxim, ale crui culmi nu vor putea fi depite i c, virtual, orice
molecul nepolimer ar putea fi obinut sintetic prin metodele de pn atunci.
Aceast prere aprea ca un corolar al excepionalelor realizri sintetice ale lui
18

Woodward, dintre care amintesc doar: colesterolul, cortizona, stricnina, acidul

lisergic, rezerpina, clorofila, tetraciclina, vitamina B 12. Savantul avea s fie distins,
n 1965, cu Premiul Nobel pentru arta chimiei organice! Dar, sinteza organic, n
special cea a produilor naturali, a pit nc i mai departe.

Fig. 15 Vitamina B12.

3) n 1967 aprea aa-numita analiz retrosintetic (E.J. Corey), o metod

ingenioas prin care se proiecteaz ci eficiente de sintez folosind strategia
rezultat din analiza unor ruperi logice, n etape succesive, a legturilor din
moleculele complexe. Din acel moment, sintezele organice decurgnd n multe
etape i-au pierdut caracterul lor uneori empiric i au nceput s se bazeze pe
posibilitatea raionalizrii i a codificrii. Astfel, i-a devenit posibil lui Corey s
realizeze n 1978 sinteza total, n 41 de etape, a acidului giberelic (produs de
ciuperca Giberella fujikuroi) care este utilizat astzi n agricultur ca hormon
vegetal (Fig. 16).

Fig. 16 Acidul giberelic.

(E.J. Corey, 1978)

19

S-a spus de aceea, pe drept cuvnt, c excepionalele contribuii ale lui Corey
(premiul Nobel n 1990) le ntregesc pe cele anterioare ale lui Woodward,
transformnd arta sintezei organice n tiin!
4) Al patrulea exemplu este sinteza total, mai recent (1995, C.K. Nicolaou)
a brevetoxinei B (Fig. 17), compus de o frumusee cuceritoare, ce conine nu mai
puin de 23 de centri de asimetrie molecular inclui n 11 cicluri fusionate ntr-o
manier spaial unic i dup reguli geometrice riguroase (chimitii folosesc,
pentru chimia n trei dimensiuni, termenul de stereochimie de la stereos = spaiu,
solid). Brevetoxina, un compus potenial neurotoxic, produs de fungi, este asociat
cu unele catastrofe marine cum ar fi, de exemplu, mareele roii din Japonia.

Fig. 17 Brevetoxina B.

Sinteza sa total a necesitat munca a 33 de cercettori timp de 12 ani.

Randamentul mediu al fiecreia dintre cele 83 de etape a fost de 91%, conducnd
ns la un randament global de numai 0,043 %!
*

Dup cum s-a vzut din prezentarea celor patru exemple de mai sus,
aspectele de stereochimie n general i cele de izomerie optic n special sunt
eseniale. Dezvoltarea impetuoas a cercetrilor n acest din urm domeniu
echivaleaz cu evadarea chimitilor din zona SIMETRICULUI n cea a
ASIMETRICULUI. n art exist de asemenea numeroase exemple superbe de
asimetrie. Putem astfel s ne gndim la coloanele majestuoase, spiralate n sens
opus, care strjuiesc mormntul Sfntului Petru n Catedrala din Roma sau putem
s privim, mai aproape, la minunatele turle rsucite n sensuri opuse ale Mnstirii
Meterului Manole de la Curtea de Arge (Fig. 18, Fig. 19).
Ceea ce i-a inspirat pe chimiti n cercetarea moleculelor asimetrice (chirale)
este legtura acestora cu NATURA, cu VIAA. Existent n natur i la nivel
macroscopic (de exemplu la melcii cu cochilii nfurate ntr-un anume sens etc.,
etc.) asimetria i dovedete adevrata importan la nivel molecular, n structura
macromoleculelor ce caracterizeaz lumea vie. Existena vieii este strns legat de
chiralitate. S-a constatat (fr a putea fi explicat cauza) c aminoacizii i
20

zaharidele apar n natur sub forma unui singur izomer optic. Un mare chimist al
zilelor noastre, J. Dunitz, spunea foarte concis: Lumea este chiral i clinal.
Chimitii reuesc s realizeze sinteze extrem de complicate, care presupun, printre

Fig. 18 Vedere din interiorul Catedralei Sfntul Petru din Roma.

altele, i un control riguros al stereochimiei la numeroi centri de asimetrie. Relativ

la geniul lui Woodward n efectuarea unor astfel de sinteze, prietenul su
A. Eschenmoser spunea: Pentru un chimist organician este o situaie extrem de
special ca fr s tii exact cum va decurge reacia, s ai nc de la nceput
21

credina c natura va colabora cu mine la momentul cuvenit. Este una dintre

cele mai fabuloase experiene pentru un chimist organician s vad cum se
ntmpla ca Woodward s aib dreptate, ntr-o manier absolut imprevizibil.

Fig. 19 Mnstirea Curtea de Arge.

3. INTERFAA CHIMIE ORGANIC / BIOLOGIE

TIIN I ART A CREATIVITII
Legturile chimiei cu tiinele vieii (biologie, medicin, tiine agricole i
cele derivate din acestea) sunt vechi i bine cunoscute. nc din 1871, n celebrul
Dicionariulu Limbei Romne al lui A.T. Laurian i J.C. Massimu, oper simbol
a Academiei noastre, se arta (vol. I, p. 660) c: de cndu chimia a devenitu
sciencia, omulu a petrunsu mai afundu n natura elementeloru corpului seu.
Aceast ntreptrundere a chimiei n special cu biologia i medicina a continuat, cu
perioade de avnt i stagnare caracteristice istoriei tiinelor, pn n zilele noastre.
nc de la nceputul secolului 20, mari chimiti organicieni au fost preocupai de
aspectele biologice ale chimiei, iar numeroase exemple reprezentative n acest sens
se gsesc n tabelul cu Premiile Nobel legate de chimia naturii.
Urmrind acest tabel, nu putem s nu admirm, plini de respect, cercetrile
dedicate studiului unor clase specifice de compui naturali (notate cu ), precum i
cele ce urmreau explicarea cilor biochimice ale unor reacii. Dar, toate aceste
22

cercetri amintite au fost depite cu mult de cele ndreptate spre studiul structurii,
sintezei i aciunii proteinelor i acizilor nucleici. Punctele cardinale din acest
domeniu sunt notate (cu ) n tabelul cu Premiile Nobel.
n 1907, laureatul Nobel Emil Fischer scria: n prima sa tineree, chimia
organic a fost strns conectat cu biologia. Consider nu numai posibil, dar
dezirabil, ca aceast strns conexiune a chimiei cu biologia s fie restabilit, aa
nct marile secrete chimice ale vieii s fie dezvluite prin munc cooperant. i
iat c legtura chimie / biologie a rmas la fel de strns (poate chiar mai mult) i
n zilele noastre, la aproape 100 de ani de la E. Fischer.
Cred c n ntreptrunderea chimie / biologie un rol excepional l-au avut dou
descoperiri ale secolului al XX-lea. Prima este polimerizarea i demonstrarea naturii
covalente a legturilor din macromolecule (1920), aparinnd chimistului
H. Staudinger (Premiul Nobel, 1953), iar a doua este elaborarea modelului structurii de
dubl elice a acidului dezoxiribonucleic (ADN) de ctre foarte tinerii biologi Francis
Crick i James Watson. Lucrarea acestora, de numai o pagin, aprut n Nature
(24.04.1953) a condus la Premiul Nobel pentru medicin, acordat n anul 1962.
Pe aceste dou descoperiri revoluionare ale primei jumti a secolului
al XX-lea s-a cldit i continu s se cldeasc edificiul tiinelor vieii (dovad
stnd faptul c n prezent, circa 3/4 din compuii investigai n lume sunt
macromolecule i n special biomacromolecule). Iar dubla elice a ADN, modelul
despre care s-a spus c are att de mult stil i frumusee intrinsec i c este
att de frumos nct nu se poate s nu fie real este cel care a creat cea mai
durabil punte ntre chimia organic i biologie.
Numeroase cercetri au abordat studiul enzimelor, fantasticii catalizatori
naturali cu structur proteic. De ce afirm c enzimele sunt niste substane
fantastice? Pentru c:
1) ele pot crete viteza unei reacii de 10 miliarde de ori (adic pot, de exemplu,
s reduc la 5 secunde durata unei reacii care, necatalizat, ar dura 1500 de ani!);
2) sunt extraordinar de selective, alegnd din sute de parteneri diferii de
reacie numai unul, cel care i este specific, n condiii de reacie foarte blnde i
3) pentru c anumite enzime induc aa-numita enantioselectivitate, care
permite obinerea unui singur izomer optic dintre cei doi posibili. Este clar c
asemenea performane nu pot fi atinse cu ajutorul catalizatorilor clasici, existeni
astzi n laboratoare sau n industrie.
Cercetrile n acest domeniu cunosc n prezent un mare avnt; imaginile
detaliate ale structurilor sterice tridimensionale ale enzimelor, obinute cu ajutorul
razelor X i relevnd aa-numitele situsuri active (locurile unde apar interaciunile
eseniale pentru desfurarea reaciei) sunt fascinante i ele devin, pe zi ce trece,
mai rafinate i mai bogate n informaii.
Savanii zilelor noastre au ncercat s imite natura i n acest domeniu,
strduindu-se s construiasc enzime artificiale prin utilizarea acelorai fragmente
moleculare pe care le folosete natura. Rezultatele au fost ns, pn acum,
negative. Pe de alt parte, se dezvolt ns rapid, cu succes, domeniul chimiei
biomimetice, dedicat imitrii chimiei enzimelor naturale cu mijloacele i
materialele clasice care ne stau actualmente la dispoziie. n paralel se dezvolt
23

rapid i domeniul reaciilor catalizate de enzime naturale extrase din medii vii.
Avantajele majore sunt legate n acest caz de marea stereospecificitate care se
obine. De o frumusee i importan memorabile sunt cercetrile legate de
odiseea de 25 de ani care a condus la descoperirea cilor enzimatice de sintez
folosite de natur pentru crearea vitaminei B 12 (17 etape, mediate de 12 enzime,
pornind de la acidul 5-aminolevulic) (Fig. 20).

Fig. 20 Sinteza biochimic a vitaminei B12.

Pline de modestie i smerenie au fost cuvintele autorului acestei sinteze,

profesorul Ian Scott, rostite la terminarea lucrrilor: Eu nc m simt umil n faa
rutelor sintetice ale naturii, cci aa cum nota acum 500 de ani Leonardo da
24

Vinci: subtilitatea uman nu va putea gndi o invenie mai frumoas, mai simpl
i mai direct dect o face natura, pentru c n inveniile acesteia nu lipsete nimic
i nimic nu este superflu!.
n prezent, comunitatea tiinific urmrete rezolvarea a dou probleme
eseniale legate de ereditate i de via n general. Prima este cea a structurii
acizilor nucleici, componente eseniale ale tuturor celulelor, care particip la
sinteza proteinelor i au calitatea unic de a se reproduce ntocmai. A doua
problem major este legat tocmai de mecanismul formrii proteinelor n
organismele vii.
Rspunsul la prima problem a fost dat prin elucidarea aa-numitului genom
uman, reprezentnd secvena complet a genelor ADN-ului uman.
Este bine cunoscut c, n fiecare celul uman, dubla elice a ADN (care poate
atinge incredibila lungime de 1,8 m!) include ntotdeauna patru baze organice, n
perechi complementare strict determinate: Adenina cu Timina i Citosina cu
Guanina, legarea fcndu-se prin aa-numitele legturi de hidrogen. S-a
demonstrat c ADN-ul fiecrei celule conine circa 3,2 miliarde de astfel de perechi
de baze! Informaia genetic este coninut, dup cum se tie nc de mult, n
nucleul celulelor, n componente structurale numite cromosomi, mai precis, n
segmentele bine determinate ale acestora, numite gene (Fig. 21).

Fig. 21 Celula, cromosomii i genele.

Disciplina tiinific preocupat de studiul genelor a primit numele de

genomic i acest nume se afl, n ultimul timp, pe buzele tuturor. Lansat n 1990,
proiectul genomului uman, incluznd laboratoare din mai multe ri cu un total de

25

1000 de cercettori, i demonstra performanele 10 ani mai trziu (n 2000) prin

elucidarea a peste 95 % din secvena ADN.
Prin cumularea informaiilor furnizate de un numr imens de determinri a
fost posibil asamblarea aa-numitei hri genetice a omului.
Rezultatele obinute din studiul hrii genetice sunt foarte bogate n coninut,
dar nu mai puin bogate n surprize. Astfel, printre concluziile neateptate se
situeaz urmtoarele:
1) omul posed un numr nebnuit de mic de gene i anume circa 30 000, n
loc de circa 100 000 ct presupuneau calculele apriorice! Apropierea de numrul de
gene al unor plante unicelulare (circa 25 000) este surprinztoare. Natura se
dovedete din nou parcimonioas n lucrrile ei! Savanii trebuie deci s caute n
alt parte nu n numrul genelor explicaia complexitii umane;
2) circa un sfert din genomul uman l reprezint fragmente de ADN lipsite de gene;
3) cele mai multe din genele umane deriv din genele speciilor inferioare
(chiar bacterii i virusuri);
4) din cele circa 3,2 miliarde de perechi de baze ale ADN uman, numai o
infim proporie (cteva procente) este utilizat pentru sinteza proteinelor.
Iat cum rezolvarea unei enigme deschide calea altora i a altora
Etapele eseniale prin care un organism i utilizeaz informaia genetic
pentru a sintetiza multele mii de proteine specifice sunt, n principiu, cunoscute i
se numesc: replicare, transcripie i translaie. Studiul detaliat i concret al acestor
etape, pe baza rezultatelor oferite de genomic, face obiectul unei alte discipline, n
plin avnt n prezent, numit proteomic, tiin ce ncearc s acopere universul
proteinelor celulare. Complexitatea proteomicii, mult mai mare dect cea a
genomicii, rezult din faptul c exist cu mult mai multe proteine (sute de mii) fa
de numrul genelor care le dau natere. Noi i noi ntrebri se ridic!
Implicaii practice ale genomicii ncep deja s apar n medicin. Se ntrevd
astfel terapii genetice adresate persoanei (prin codul su genetic) i nu bolii n
general cum este cazul n medicina clasic. Deja n harta genetic publicat s-au
identificat i marcat multe dintre genele care produc maladii.
Dar, s revenim la rolul chimiei organice n preocuprile legate de genomic
i proteomic. n zilele noastre se dezvolt cu pai repezi genetica chimic, prin
care se urmrete sinteza organic a unor molecule de nalt specificitate,
asemntoare cu cele naturale i care reacioneaz cu o gen sau cu o protein
producnd creterea sau inhibarea activitii acesteia (iat, din nou, aprnd ideea
imitrii naturii). Este ns clar c rezolvarea unor asemenea probleme va dura
perioade lungi de timp.
*

S punctm acum, pe scurt, care sunt preocuprile i realizrile actuale ale

cercetrii i industriei farmaceutice (cel mai dinamic sector al industriei chimice
din ultimii 50 de ani), n contextul cuceririlor recente ale tiinelor vieii. Pentru
nceput trebuie artat c avntul prezent al chimiei farmaceutice se bazeaz pe dou
realizri eseniale. Prima este cea a aa-numitelor medicamente chirale (adic n
forma optic activ). Studiindu-se n amnunime cazul de trist celebritate din anii
26

60, cnd medicamentul hipnotic talidomida (contergan) scos pe pia fr o

suficient testare prealabil a condus la malformaii (teratogenie), s-a ajuns recent
la concluzia c numai unul dintre izomerii si optici produce efecte nocive, n timp
ce al doilea are aciune farmacologic benefic (Fig. 22).

Fig. 22 Izomerii optici ai medicamentului Talidomid.

Se tie astzi n mod cert c medicamentele care pot exista n forma unor
izomeri optici distinci interacioneaz cu receptorii respectivi numai printr-unul
dintre aceti izomeri (dup un mecanism de tip lact-cheie, mai sofisticat). Ca
atare, cel de-al doilea izomer optic constituie, n cel mai bun caz, un balast (dac el
nu este i un produs toxic, v. talidomida). Pornind de la asemenea observaii,
chimia farmaceutic a ultimilor ani dezvolt, ntr-un mod impresionant
medicamentele chirale. Evoluia pieii medicamentelor este sugestiv n acest sens,
locul produselor racemice optic inactive (amestecuri n cantiti egale din cei doi
izomeri optici) fiind luat de cele enantiomeric pure (Fig. 23).

Fig. 23 Tipuri de medicamente utilizate n clinic.

Pentru obinerea medicamentelor chirale se utilizeaz dou grupe importante

de metode. Prima include separarea din racemici a izomerului dorit, utiliznd de
exemplu cromatografia pe coloane chirale, iar a doua const n sinteza asimetric
(sinteza enantioselectiv) prin care se obine sintetic numai izomerul optic dorit. n
acest caz, n etapele cheie de lucru se utilizeaz reactivi, catalizatori sau auxiliari
chirali. Un exemplu pentru prima grup este omeprazolul (n prezent cel mai vndut
27

medicament din lume), compus anti-ulcer racemic. Acesta se comercializeaz, din

anul 2001, sub forma izomerului su optic S-perprazol (Fig. 24).
Un exemplu edificator pentru a doua grup de metode l constituie obinerea
medicamentului anti-Parkinson, L-dopa prin prima sintez catalitic asimetric
industrial (W.S. Knowles, Premiul Nobel 2001) (Fig. 25).

Fig. 24 Izomerii optici ai medicamentului Omeprazol.

28

W.S. Knowles
(Premiul Nobel 2001)
Fig. 25 Sinteza industrial a medicamentului L-Dopa.

O situaie asemntoare o ntlnim n prezent i n categoria antiduntorilor

agricoli chirali (Fig. 26).

29

acid permetrinic o.a.

(+) 1(R)-cis-activ biologic

Fig. 26 Antiduntori agricoli chirali.

A doua realizare epocal n sinteza de medicamente (dar i de produi

odorani, pesticide .a.) o constituie chimia combinatorial. Aceast metod
creeaz deliberat, simultan, un numr foarte mare de compui nrudii, utiliznd
reele de micro reactoare automatizate n care se efectueaz succesiuni de reacii
chimice, controlate dup regulile analizei combinatoriale aplicate unor reactani
nrudii. Numai foarte puini dintre nenumraii produi ai unor astfel de reacii,
anume cei care se dovedesc biologic activi, sunt trecui la sinteza la scar mai
mare, purificai, caracterizai i valorificai.
De un mare interes s-ar dovedi dezvoltarea unui domeniu care s includ
preocupri din ambele direcii menionate mai sus, anume sinteza combinatorial a
unor medicamente optic active.
*

Permitei-mi s nchei acest capitol fcnd din nou apel la o fraz a lui J.-M. Lehn
care sublinia: chimia se bazeaz pe lumea biologic printr-o axiom de existen:
simplul fapt c sistemele biologice i n particular fiinele umane exist,
demonstreaz complexitatea fantastic a structurii i funcionrii lumii
moleculare. Ea arat c o astfel de complexitate exist, n pofida inabilitii
noastre prezente de a nelege cum opereaz i cum a aprut.
Lehn a prezentat ntr-o diagram simpl i sugestiv corelaia dintre biologie
care opereaz cu un numr redus de clase chimice, dar de complexiti extreme
i chimie care lucreaz cu structuri mult mai simple, dar rspndite n extrem de
numeroase grupe structurale. Dac interfaa acestor discipline, care include cum
artam mai sus tiina i arta creativitii este reprezentat prin zona haurat,

30

atunci sensul evoluiei nu poate fi dect cel reprezentat de sgeata unificatoare,

ascendent a acestor tiine (Fig. 27).

Fig. 27 Corelaia chimie biologie.

n viziunea lui Lehn pe care o mprtesc n ntregime esena chimiei

(organice, adaug eu) nu este numai de a descoperi, ci ea trebuie i s inventeze i
s creeze!
4. DE LA CHIMIA MOLECULAR
LA CEA SUPRAMOLECULAR
Este acum momentul s ne oprim puin asupra unei alte cuceriri tiinifice
recente de extrem nsemntate n zilele noastre, chimia supramolecular.
Caracterizat lapidar drept chimia ansamblurilor moleculare i a legturilor
intermoleculare, ea a fost dezvoltat n special de D.J. Cram, C.J. Pedersen i J.-M.
Lehn. Conceptul filosofic al chimiei supramoleculare este simplu i logic:
moleculele organice, construite dup cum se tie prin legturi covalente (doi
electroni pui n comun de atomii care se unesc) pot s beneficieze i de organizri
superioare, intermoleculare, formate prin legturi ne-covalente.
ntre acest domeniu al chimiei i cel al filologiei a fost fcut o interesant
paralel (Fig. 28).
n edificiul, cu complexitate secvenial cresctoare, reprezentat n schem,
chimitii se afl nc la nceput. Ei cunosc perfect tehnica fabricrii cuvintelor
(moleculele), dar etapele urmtoare sunt abia acum n dezvoltare. Este ns clar
c gramatica pe care o vor folosi chimitii va avea la baz regulile legturilor
ne-covalente.
elul mai ndeprtat al chimiei supramoleculare este acela de a transforma
chimia ntr-o tiin a materiei informate. Informaia chimic este molecular i ea
este codificat n componentele moleculei, anume n atomi. Aceast informaie
devine un program bine definit la nivel supramolecular folosind drept unelte:

31

Fig. 28 Paralel ntre principiile de organizare din chimie i filologie.

recunoaterea, auto-asamblarea i auto-organizarea molecular. Acestea conduc

n final la edificarea unor aa-numite piese i maini moleculare, organizate, care
sunt n masur s culeag i s proceseze informaiile, prin analogie cu
numeroasele sisteme tip main existente n natur.
De cea mai mare importan sunt dimensiunile nanometrice (1 nm = 10-9 m) ale
pieselor moleculare sintetice. Se tie c biochimia cunoate i ea structuri
nanometrice construite de natur prin autoorganizarea i autoasamblarea unor
componente macromoleculare. Strdania chimitilor de a imita natura se va dovedi
eficient, n acest domeniu, numai prin nelegerea adnc a unor fenomene biologice
i prin transferul n chimie al unor concepte biologice. ntruct mainile moleculare
naturale (de exemplu cele care exist n organismul uman: miosina = motor liniar;
adenozin-trifosfat-sintaza = motor rotativ etc.) sunt extrem de complicate, nu se
ntrevede posibilitatea reproducerii lor artificiale n viitorul apropiat.
Recent, un chimist organician remarca: este oarecum ironic faptul c
chimitii sintetiti care au dezvoltat metode total nenaturale pentru sinteza
produilor naturali ncearc n prezent s construiasc produi total nenaturali,
necesari pentru piesele moleculare, utiliznd principiile de origine natural
(autoorganizarea, autoasamblarea, autoreplicarea).
Dintre extrem de numeroasele preocupri de acest gen voi meniona, pentru
exemplificare, numai cteva, relativ simple:
1. Reeaua extrem de stabil, hexagonal (numit rozet molecular), format
prin autoorganizare, la amestecarea unor molecule de acid cianuric i melamin
(Fig. 29).
32

O
H
(legtur de hidrogen)

Fig. 29 Rozet molecular format din acid izocianuric i melamin.

2. Sinteza de compui de tip pseudorotaxanic i rotaxanic (nume care fac

aluzie la roat i la axa sa). Etapa preliminar este obinerea pseudorotaxanului, n
care molecula central, filiform (axul), este meinut n interiorul ciclului
exterior (roata) prin legturi slabe, ne-covalente. Reacia urmtoare are loc la
ambele capete ale axului i d natere la dou grupe voluminoase blocante,
formnd astfel rotaxanul stabil, care nu poate fi dezasamblat (Fig. 30).
Pornindu-se de la pseudorotaxani s-au imaginat i construit, prin sintez,
maini moleculare simple (Fig. 31).
t Bu
t Bu
t Bu
t Bu

t Bu
t Bu
ROTAXAN

Fig. 30 Principiul sintezei pseudorotaxanilor i a rotaxanilor.

33

Fig. 31 Main molecular realizat din pseudorotaxani.

Fig. 32 Principiul unui crucior molecular realizat din rotaxani.

Avnd ca punct de plecare compuii rotaxanici, au fost sintetizate (n special

de ctre J.F. Stoddart) aa-numitele crucioare moleculare (Fig. 32).
3. Sinteza catenanilor molecule coninnd mai multe cicluri inter-unite n
genul inelelor unui lan. Asemenea molecule se pot obine prin autoasamblare
(J.P. Sauvage) dup schema din Fig. 33, n care una dintre moleculele
macrociclului iniial funcioneaz ca ghidaj la formarea celui de-al doilea.
Pornindu-se de la catenani, s-au imaginat i realizat maini moleculare reale
care pot funciona, de exemplu, drept comutatori moleculari (Fig. 33).
Preocupri prezente ale unor grupe multidisciplinare de cercettori vizeaz
obinerea de nanocomputere electronice, asamblate chimic, utiliznd comutatori
moleculari, nanofire conductoare, maini moleculare i chiar computere bazate pe
biomolecule (de exemplu pe ADN) etc. Dup cum remarca recent profesorul
R. Warmuth: aspectele personal atractive ale acestor feluri de cercetri sunt
34

combinaii de mistic i revelaie, proiectare i corelare, noutate i utilizare,

cercetare pur i aplicat, care, toate, fac apel, n proporii echivalente, la
aspectele imaginative i analitice ale intelectului uman.

+e

Comutator molecular
[2]-catenanic

Fig. 33 Sinteza catenanilor i a comutatorilor moleculari.

35

Chimia supramolecular este, dup cum s-a amintit n treact mai sus, legat
de molecule nanometrice. ndrznesc s expun aici, foarte pe scurt, i modernul
domeniu al nanochimiei i nanomaterialelor, a crui dezvoltare prezent este
impresionant.
n 1985 un grup de cercettori (R. Curl, H. Kroto, R. Smalley) descria o
substan exceptional, C60, cu o pronunat stabilitate. Ea poate fi obinut n
cantiti ponderabile prin vaporizarea grafitului la amperaj nalt, n atmosfer de
heliu. Studii detaliate au artat c substana are o form aproape sferic, fiind
constituit din sisteme ciclice de atomi de carbon total conjugate (20 de inele de
ase i 12 inele de cinci atomi de carbon) i semnnd foarte bine cu o minge de
fotbal de unde i numele iniial de fotbalen. Molecula avea s fie apoi numit
buckminsterfulleren (dup numele lui R. Buckminsterfuller, creatorul construciilor geodezice de acest tip) (Fig. 34).

Fig. 34 Fulerena C60 i modelul unui dom

geodezic de tip Buckminsterfuller.

Denumirea prezent, care s-a impus, este cea de fuleren C60. Este interesant
de menionat c forma geometric a fulerenei 60 a fost desenat de Leonardo da
Vinci n Evul Mediu i denumit de el ucocedron abscisus vacuus.
Iat cum chimitii translitereaz nc un corp geometric, cunoscut de mult, cu
o frumusee artistic deosebit! Este aproape de prisos s adaug c aceast
substan, care este, n fond, a treia stare alotropic a carbonului (alturi de diamant
i grafit), a fost desemnat de ctre revista Science drept molecula anului 1991, i
c cei trei descoperitori ai ei au primit Premiul Nobel n 1996. Iar, ca un corolar
al acestei probleme, trebuie menionat sinteza chimic, raional, a fulerenei
C60, publicat foarte recent, n februarie 2002, de ctre grupul lui L.T. Scott
(12 etape, randament global sub 1%), nc un superb exemplu de art a sintezei
organice (Fig. 35).
36

t = 1 100 C

vid

Fig. 35 Sinteza raional a fulerenei C60.

Dintre numeroasele proprieti speciale ale acestei substane se pot meniona:

posibilitatea de ncapsulare n spaiul central a unor atomi strini, transformarea n
diamant, la presiuni mari, feromagnetismul i supraconductibilitatea de temperaturi
mari a unor derivai, funcionalizarea cu resturi organice.
Dar, o descoperire, cel puin de aceeai importan cu cea a fulerenei, a
survenit n 1991 cnd profesorul japonez Iijima, studiind produii descrcrilor
electrice ntre electrozi de crbune, a obinut structuri tubulare goale, nchise,
formate din perei cilindrici (unici sau multipli) de structur grafitic, cu capete
semisferice de tip fulerenic. Aceti compui au primit numele de nanotuburi (au
diametrul de civa nanometri, iar lungimile, variabile, sunt de ordinul sutelor de
nanometri) i cunosc n zilele noastre o dezvoltare remarcabil. Fulerenele i
nanotuburile fac parte, deci, din aa-numitele nanomolecule sau nanomateriale,
elementele de baz ale nanochimiei i nanotehnologiilor. S-a remarcat, n mod
interesant, c, cu excepia dimensiunilor (cel puin una dintre dimensiunile unei
nanomolecule trebuie s fie cuprins ntre 1100 nm, deci mult mai mare dect
dimensiunile subnanometrice, de ordinul ngstromilor (1 = 10 -10 m), al moleculelor organice uzuale este foarte greu de clarificat dac nanotehnologiile actuale
sunt ramuri ale chimiei, fizicii, tiinei materialelor, electronicii, biologiei sau
ingineriei mecanice?! n orice caz, aceast situaie dovedete foarte clar
interdisciplinaritatea din ce n ce mai avansat a cercetrilor actuale.
Laureatul Nobel, Richard Smalley, prezicea n 1999 c: impactul
nanotehnologiilor asupra sntii, vieii, strii materiale a omenirii va fi n
secolul 21 cel puin echivalent cu influena polimerilor sintetici, a ingineriei
computerelor, a imagisticii medicale de rezonan magnetic i a microelectronicii, cumulate pe parcursul ntregului secol 20!
5. CHIMIA ORGANIC I NATURA, CHIMIA ORGANIC
I SOCIETATEA
n pofida succeselor remarcabile recente, chimia organic nu a rspuns nc
multor ntrebri importante i incitante, unele n aparen simple, altele de o mare
dificultate, cum ar fi:

37

1) de ce mirosul i gustul nu pot fi msurate i exprimate cantitativ? (dei

culoarea i sunetul se pot cuantifica prin lungime de und, respectiv frecven);
2) de ce nucleotidele din ADN includ un rest de pentoz i nu unul de
hexoz? (tiindu-se c hexozele sunt mult mai rspndite n natur i mult mai
stabile);
3) de ce proteinele i zaharidele naturale sunt formate numai din izomerii
optici de tip L, respectiv D?
4) de ce natura sintetizeaz numai unul dintre izomerii optici, n timp ce n
reaciile uzuale de laborator se formeaz cantiti egale din ambii izomeri optici?
5) misterele vieii, memoriei, contiinei i toate problemele nrudite.
Pe lng lipsa rspunsului la asemenea ntrebri, chimia este mult deficitar
i fa de problemele mediului ambiant i aceasta deoarece ea este unul dintre cei
mai importani factori de poluare, respectiv de producere a unor dezechilibre
ecologice i pe de alt parte pentru c tot ea este chemat s rezolve problemele
acute de mediu ale zilelor noastre. Menionez, succint, cteva:
1) nclzirea gradual a atmosferei, fenomen lent dar din ce n ce mai vizibil
(previziuni pesimiste indic o cretere de 2,510C pn n 2010!) nsoit de efecte
globale majore (modificri de clim, deertificri, topirea calotelor glaciare etc). S-a
demonstrat c acest fenomen apare ca urmare a acumulrilor masive de gaze cu
efect de ser (dioxid de carbon, metan i alte hidrocarburi, oxizi de azot NO x).
Aceste gaze capteaz radiaiile infraroii (calde) i produc nclzirea atmosferei la
suprafaa solului (Fig. 36).

Fig. 36 Efectul de ser.

n cadrul msurilor de protecie a climatului se impune n primul rnd

limitarea emisiilor masive de dioxid de carbon (rezultat n special din arderea
combustibililor n termocentrale i n motoarele cu ardere intern).

38

Este interesant de menionat i faptul c un alt gaz cu pronunat efect de ser,

NO, (format i el prin arderile din motoarele cu combustie intern) are n acelai
timp i un rol extrem de important n organismul uman (unde apare sub influena
enzimei NO-sintaza). Activitatea sa este cea de mesager n procesele de
vasodilataie, producnd relaxarea pereilor arterelor i creterea activitii unor
enzime. Aceast observaie neobinuit a fost cotat drept una dintre cele mai mari
descoperiri ale ultimilor ani i a condus la acordarea Premiului Nobel pentru
medicin n anul 1998. S-a dovedit de asemenea c nitroglicerina, utilizat ca
medicament (Trinitron) n anghinele pectorale, acioneaz prin generare de NO. n
mod ironic parc, nitroglicerina era recomandat, n urm cu un secol, drept
medicament ingerabil, lui A. Nobel, inventatorul dinamitei pe baz de
nitroglicerin!
2) Descompunerea chimic a ozonului n oxigen are loc preferenial pe
suprafaa norilor stratosferici. Rolul de filtru natural pe care-l exercit stratul de
ozon n calea radiaiilor ultraviolete duntoare este bine cunoscut.
O alt cauz de descompunere a ozonului atmosferic o constituie
clorofluorocarburile, ageni uzuali de rcire numii i freoni. Este ludabil c, prin
protocolul de la Montreal, semnat n 1989 de 24 de state, folosirea freonilor a fost
drastic limitat (Fig. 37).

Fig. 37 Efectul de filtru natural al ozonului stratosferic.

3) Diminuarea polurii mediului este o preocupare curent major a

chimitilor. Edificatoare n acest sens poate fi menionarea accidentului din 1976 de
la Seveso (Italia) cnd, dintr-o reacie prost controlat a rezultat, n locul unui
39

erbicid, 2,4,5-T, un subprodus nedorit, tetraclorodibenzodioxina, cel mai toxic

compus cunoscut (Fig. 38).

Fig. 38 Dioxina i acidul 2,4,5-T.

Aceast dioxin exist, ca impuritate, i n agenii defoliani pe baz de 2,4,5-T,

de exemplu n aa-numitul agent orange, dar ea se formeaz i din multe alte surse:
incinerarea produilor sau a materialelor clorurate (de exemplu policlorura de
vinil), tratamentele de albire cu clor din fabricile de hrtie i chiar simpla ardere a
pdurilor sau a gunoaielor menajere. n prezent sunt impuse reguli extrem de
severe privind contactul cu dioxina amintit, cu dioxinele asemntoare i cu ali
compui nrudii (de exemplu policlorobifenilii).
La fel de nedorite i periculoase sunt i alte poluri accidentale cu chimicale
nocive, cum a fost de exemplu cea de la Bhopal (India) din 1984, cnd s-a eliminat
n mediul ambiant extrem de toxicul metil-izocianat i, din nefericire, exemplele ar
mai putea continua
Pentru a ncheia acest capitol ntr-o not de oarecare optimism, menionez
faptul c savanii ecologiti promit c n circa 25 de ani poluarea planetei noastre,
cauzat de chimie, va fi practic eliminat!
*

Situaia actual a cercetrii i industriei chimice preocup att specialitii ct

i societatea. Privind retrospectiv, putem observa c dup ultimul rzboi mondial a
existat o perioad oarecum poetic, idilic, a chimiei, cnd cercettorii erau
finanai cu larghee pentru a afla cum lucreaz natura i nu pentru a produce ceva
vandabil. Efectul imediat a fost acela c perioada de dup 1950 a reprezentat un
triumf al molecularului n sinteza organic, iar cteva exemple strlucite au fost
menionate n capitolele precedente. Dup succesele notabile ale chimiei organice
fizice de la sfritul anilor 60 cnd tiina chimic se fiziciza pe zi ce trece, a urmat
o epoc de regres; n anii 70, chimia aprea ca un domeniu slbit, industria
chimic nu mai oferea locuri de munc, iar n anii 80 chimia a fost etichetat drept
o tiin matur (n sensul de btrn). Dar, dup cum cred c s-a vzut pe
parcursul expunerii mele, n prezent chimia cunoate un puternic reviriment,
redevenind, asa cum att de frumos conchide profesorul Ronald Breslow, o tiin
central, util i creatoare!
Este ns adevrat c, n prezent, cele mai multe ri dezvoltate
subvenioneaz masiv numai cercetri orientate spre aplicaii practice. ntruct n
tiinele naturii finanarea cercetrii fundamentale este tot mai limitat, s-a ajuns,
de exemplu, n SUA, la situaia relevat de laureatul Nobel R. Smalley, n care cei
mai strlucii tineri au abandonat tiina n particular fizica i chimia n
40

favoarea unor cariere mai profitabile material, n medicin sau n lumea

afacerilor. Nu mai observ la tinerii notri pasiunea de a nva. Ei privesc
nvmntul drept o cale spre mbogire. Asemenea situaii sunt n mod cert i
efectul viziunii n general negative a publicului larg asupra chimiei.
Societatea critic astzi virulent chimia din cauza efectelor negative,
distructive ale acesteia, n special a celor legate de poluare, toxicitate,
periculozitate etc. (vezi mai sus). S-a artat de mai multe ori n ultimul timp c n
prezent exist chiar o situaie paradoxal, n care societatea respinge chimia dar, n
acelai timp, se bucur din plin de toate succesele de necontestat ale acesteia, pe
care i le apropie instantaneu! mbuntirea esenial a vieii societii umane prin
chimie n general i prin chimia organic n special, este o realitate
incontestabil. Iar exemplele sunt bine cunoscute.
Ceea ce lipsete ns din viaa zilelor noastre este o comunicare real, sincer i
eficient ntre tiin (chimie) i societate. Revista Nature nota anul acesta ntr-un
editorial: Chimitii i chimia nu au fost niciodat mai vitali pentru tiin i
societate ca n zilele noastre. Dar chimia este neleas greit, iar cei care lucreaz
n domeniu sunt n mod frecvent subapreciai. Pentru public, tiina chimic este
prea des sinonim cu tarele industriei; astfel, chimia nseamn pentru el ruri
otrvite sau turnuri fumegnde i nu medicamente salvatoare ale vieii sau
materiale ale erei cosmice. Dar, natura n general i chimia n particular nu sunt
nici bune nici rele; factorul esenial este omul, autorul faptelor bune i al celor
rele din orice domeniu, inclusiv din chimie. (E.O. Fischer) n rndurile unei pri a
populaiei, exist o real chemofobie, datorit n special ignoranei. Cci, dup cum
remarca I. Asimov, cel mai trist aspect al vieii actuale este acela c tiina
cumuleaz cunotine mai repede dect societatea inelepciune!
Pentru a iei din acest impas al golului de comunicare ntre chimie i societate,
se impun msuri concertate i cumulate ale savanilor, societii i guvernelor. Toi
chimitii ar trebui s reflecteze mai profund asupra avantajelor i dezavantajelor
aduse societii de munca lor! Este foarte probabil ca n secolul al XXI-lea savanii
s fie apreciai dup modul n care rezolv problemele globale, nu numai dup ct
de bine produc i disipeaz cunotine noi.
Cred c realizrile recente majore ale chimiei organice, detaliate n parte n
capitolele precedente, dovedesc din plin actualitatea i perenitatea chimiei. Chimia,
ca tiin central, util i creatoare, care traverseaz graniele dintre inert i viu,
dintre microscopic i macroscopic, se afl n conexiune din ce n ce mai strns cu
alte tiine i discipline fluidizndu-i continuu graniele cu acestea (Fig. 39).
Pasiunea pentru cercetarea n chimie continu n sensul c aceasta, cea mai
pamntean tiin, constituie un peripluu plin de descoperiri minunate, o adevrat
cltorie n zrile albastre (Eine Fahrt ins Blaue cum spunea profesorul Rudolf
Criegee). Exist nc numeroi chimiti ntre care ndrznesc s m includ i eu
care consider cercetarea drept o conversaie cu natura, vznd sensul frumosului i
al utilului n crearea unor noi molecule speciale, n elegana unei noi sinteze, n
cercetri interdisciplinare. Resursele chimiei, n lupta ei prezent, se bazeaz pe
imaginaie, abilitate i, n mod special, pe creativitate. Ct de frumos definea
41

creativitatea muzicianul C. Mingus: este uzual s faci din simplu complicat; a

face complicatul simplu aceasta este creativitatea!.

TIINA
MATERIALELOR

TIINA
MEDIULUI

Fig. 39 Legturile chimiei cu alte tiine.

Iar n final, ca o concluzie legat de titlul discursului de astzi, pot afirma c

tiina chimiei organice s-a dovedit i se dovedete o bun, uneori foarte bun
imitatoare a naturii. Pe de alt parte ns, dup cum remarca profesorul R. Domo:
va mai trece mult timp pn cnd chimia va fi n msur s concureze cu natura
n asamblarea atomilor prin cile unice i neateptate ale acesteia. Chimia
organic a reuit s ndeplineasc n parte dorina exprimat acum un secol de ctre
Emil Fischer, aceea de a dezvlui marile secrete chimice ale vieii, dar ea nu a
putut crea ceea ce creeaz NATURA: CELULA VIE, VIAA!
n ansamblu, chimia organic rmne, n sensul definiiei lui Diderot, o
imitatoare i o prezumtiv rival a naturii, natura nsi fiind, aa cum remarca
laureatul Nobel E.O. Fischer, tot att de nevinovat ca n prima zi a creaiei.

42