Sunteți pe pagina 1din 15

UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI DIN IAI

FACULTATEA DE INGINERIE CHIMIC I PROTECIA MEDIULUI

CERCURI TIINIFICE STUDENETI

PRODUSE CLOROSODICE

ndrumtor:

Studeni:

.l. dr. ing. Liliana LAZR

RUSU Vlad
SPNU Alexandru
Grupa 2401 ISAPM

Sesiunea mai 2015


CUPRINS

Introducere ..3
1. Platforma CHIMCOMPLEX S.A. BORZETI....4
2. Produse clorosodice de pe platforma CHIMCOMPLEX S.A. BORZETI ...6
2.1. Hidroxidul de sodiu....6
2.2 Acidul clorhidric ...14
3. Concluzii ...19
4.Bibliografie 20

Introducere

Produsele clorosodice sunt acele produse care sunt obtinute prin tratarea chimic sau
electric clorurii de sodiu cunoscut i sub numele de sare.
Produsele clorosodice ocup un loc foarte important n industria chimic anorganic,
deoarece procedeul lor de obinere are la baz, ca materie prim, clorura de sodiu (NaCl) i au o
aplicabilitate foarte larg n mai multe industrii ca materii prime sau auxiliare.
Principalele produse clorosodice sunt:
-Soda caustic;
-Soda calcinat;
-Acidul clorhidric;
-Clorul ;
-Hipocloritul de sodiu;
Produsele clorosodice ernumerate mai sus sunt folosite n urmatoarele industrii:
Industria detergenilor i a spunului;
Industria hirtiei;
Industria textil;
Industria sticlei
Industria metalurgic
Un mare producator de produse clorosodice din Romania este CHIMCOMPLEX S.A.
BORZETI

1. Platforma CHIMCOMPLEX S.A. BORZETI


Platforma CHIMCOMPLEX S.A. BORZETI este un important fabricant de produse
chimice din Romnia i Europa de Sud-Est fiind situat in oraul Onesti, judeul Bacu.Aceasta sa nfiinat in anul 1954 sub denumirea de Combinatul Chimic Borzeti pentru a valorifica bogatele
zcminte de sare din regiunea Trgu Ocna, avnd s devin nucleul platformei chimice dezvotate
n anii 1960-1970 sub denumirea de Grupul Industrial de Petrochimie i mai trziu Combinatul
Petrochimic Borzeti.
n 1990 Combinatul Chimic Borzeti s-a organizat ca societate comercial pe aciuni, sub
denumirea de CHIMCOMPLEX S.A. BORZETI.
Activitatea principal a CHIMCOMPLEX S.A. BORZETI const in fabricarea si
comercializarea produselor chimice anorganice, a solvenilor organici si a metilaminelor.
Produsele chimice anorganice fabricate pe platforma CHIMCOPLEX S.A. BORZETI se
mpart n produse clorosodice i cloruri anorganice.
Produse clorosodice:
Cloruri anorganice:
- sod caustic soluie min. 48 %

- clorur de calciu tehnic min. 77 %


i min. 90%
- clorur de calciu tehnic soluie 30-35 %
- clorur de calciu uz alimentar
- clorur feric soluie min. 40 %
- clorur de var (clor activ min. 26 %)

- sod caustic fulgi min. 98,5 %


- acid clorhidric min. 33 %
- clor lichid min. 99,8 %
- hipoclorit de sodiu (clor activ min. 11,7 %)

Produsele chimice organice fabricate pe platforma CHIMCOPLEX S.A. BORZETI se


mpart n solveni organici i n alchilamine.
Solveni organici:
Alchilamine:
- tricloroetilen min. 99 %

- mono-, di- i tri-metilamin tehnic i


soluie
- monoizopropilamin tehnic i soluie

- alcool izopropilic min. 99,8 %

Fig. 1.1. Flux tehnologic clorosodice Chimcomplex SA. BORZETI

2. Produsele clorosodice de pe platforma


CHIMCOMPLEX S.A. BORZETI
Electroliza saramurii
Amplasare Instalaie Electroliz n cadrul SC.CHIMCOMPLEX.BORZETI
Instalaia Electroliz este amplasat pe teritoriul SC.CHIMCOMPLEX.BORZETI., cu
sediul n Oneti, Str. Industriilor, nr.3 i are urmtoarele vecinti, a a cum se poate vedea i n
figura 1 : la nord i la vest, gardul societii (dincolo de care sunt terenuri agricole), la sud,
instalaia Azot din cadrul seciei Termice. La est, Istalaia Evaporare i Instalaia Captan tehnic.
Staia de descrcare i preparare carbonat de sodiu precum i depozitul de acid sulfuric sunt
amplasate lang calea ferat uzinal (de o parte i de alta) avnd amenajate rampe de descrcare a
vagoanelor de carbonat i de descrcare i ncarcare a sistemelor de acid sulfuric.
Prezentarea Instalaie Electroliz
Instalaia de electroliz este o instalaie ce include tot echimantul necesar pentru producerea
i tratarea clorului, sodiului caustic soluie i a hidrogenului. Procesul tehnologic care are loc n
Instalaia Electroliz conine 19 faze:
- Transportul saramurii de la i spre salin
- Purificarea primar a saramurii
- Desulfatarea saramurii
- Filtrarea lamului
4

- Filtrarea polishing a saramurii


- Purificarea secundar i condiionarea saramurii
- Electroliza saramurii ultrapure
- Tratarea anolitului (descompunere clorat, declororare anolit)
- Circuitul de catolit
- Rcire Uscare clor
- Comprimare clor
- Neutralizare gaze reziduale
- Rcire hidrogen, comprimare de joas presiune, distribuie hidrogen
- Comprimare hidrogen de nalt presiune
- Staia de prepare ap de 5 oC
- Staia de preparare soluie de carbonat de sodiu
- Reconcentrare acid sulfuric
- Depozitul de acid sulfuric
- Sistemul de control dostrobuit DCS

Figura 2.1.1. Amplasare Instalaie Electroliz


Capacitatea Instalaiei Electroliz cu membran este de 122500 tone de NaOH/an calculat
la un fond de timp de 350 zile lucrtoare (350 tone NaOH 100%/zi, obinut sub form de soluie
32 33 %, 310 tone clor electrolitic/zi, 98000 Nm3/zi hidrogen electrolitic).

Figura 2.1.2. Schem bloc Instalaie Electroliz

Produsele finite obinute n Instalaia Electroliz sunt :


NaOH soluie 33% - este semifabricat, ea fiind utilizat ca materie prim la instalaia de
Evaporare pentru obinera soluiei de 50% NaOH, care se livreaz sub aceast form drept produs
finit n cisterne CF sau auto sau se prelucreaz mai departe pentru obinerea sodei fulgi.Condiiile
tehnice de calitate pentru soluia de NaOH 33% obinut n electrolizoarele Roechst Uhde sunt :
Tabel 2.1.1. Condiii tehnice de calitate a hidroxidului de sodiu
Aspect
Lichid limpede
Coninut NaOH
%
33+2, 33-2
Coninut NaCl
ppm
Max 50
Coninut NaClO3
ppm
Max 25
Coninut NaClO
ppm
Max 1
Coninut Fe
ppm
Max 0,3
Coninut Ni
ppm
Max 0,3
Alte subproduse sunt :
Clor electrolitic
Condiiile tehnice de calitate pentru clorul electrolitic obinut n electrolizoarele Hoechs
Uhde BM 2.7 sunt :
Tabel 2.1.2. Condiii tehnice de calitate clor electrolitic
Coninut de clor
% val min
97,5
Coninut de oxigen
% val max
2,5
Coninut hidrogen
% val max
0,1
Umiditate
Ppm masic max
15
o
Temperatura
C max
40
Hidrogen electrolitic - este utilizat n industria chimic pentru sinteza acidului clorhidric,
pentru hidrogenri ale subtanelor organice n industria alimentar i hidrogenarea uleiurilor
vegetale. Este combustibil de mare putere caloric.
Condiiile tehnice de calitate pentru hidrogenul electrolitic obinut n electrolizoarele
Hoechs Uhde dup fazele de rcire i comprimare :

Coninut hidrogen
Coninut oxigen
Temperatura
Presiune

Tabel 2.1.3. Condiii tehnice de calitate hidrogen elecrolitic


% val min
98,5
% val max
0,2
o
C
40
barg
0,3-0,6

Hipoclorit de sodiu este obinut n cadrul unitii de neutralizare gaze reziduale si este folosit
pentru consum intern n instalaia de electroliz, pentru reducerea ionilor amoniu din saramur.
Tabel 2.1.4 Condiii tehnice de calitate hipoclorit de sodiu
Stas 918-83
Cal I
Cal II
Aspect
Lichid translucid cu slab sediment
Culoare
Galben - Verzui
Clor activ, min %
12,5
8
Clorai, max %
0,3
0,5
Cloruri, min %
01.05.15
5
Hidroxid de sodiu liber %
0,7 .. 2
7

Carbonat de sodiu, max %

Frig de ap de +5oC se utilizeaz n instalaia Electroliz pentru rcirea clorului i


acidului sulfuric de la turnul de uscare clor, a hipocloritului de sodiu din treapta I, de neutralizare a
hidrogenului electrolitic comprimat (de joas i nalt presiune), a saramurii epuizate i a acidului
sulfuric reconcentrat.
pH
Fe
Suspensii solide
Temperatura

Tabel 2.1.5. Condii tehnice de calitate frig de ap


7-8
mg/L
Max 5
mg/L
Max 10
o
C
Min 5, Max 10

Acid sulfuric reconcentrat


Tabel 2.1.6. Condii tehnice de calitate acid sulfuric reconcentrat

Concentraie
Aspect
Culoare
Densitate
Coninut n SiO2
Coninut n Fe
Reziduu calcinare
Arsen
Clor liber

Min 94
Lichid uleios tulbure sau opalesat
Alb-Glbui, Galben-Verzui pn la gri
Min 1,831
Max 0,1
Max 0,02
Max 0,15
Max 0,001

g/cm3
%
%
%
%

Acidul sulfuric rezidual denumirea comercial : acid sulfuric min. 75%. Se utilizeaz n
industria chimic i petrochimic. n cadrul societii se utilizeaz la faza de reconcentrare pn la
min. 94% sau se folosete ca atare la tratarea apei recirculate din anumite instala ii sau la tratarea
unor eflueni chimic impuri.
Tabel 2.1.7. Condiii tehnice de calitate acid sulfuric rezidual
Aspect
Lichid tulbure uleio.
Culoare
Alb Glbui, Galben Verzui, pn la gri
Coninut n H2SO4%
Min 75
Coninut n clor liber %
Max 0,1
Descrierea procesului
Procesul de electroliz a saramurii cu membran schimbtoare de ioni furnizeaz patru faze
produse de reacie: clorul i hidrogenul electrolitic, leia de sod caustic i saramura epuizat.
Procesul se poate reda simplificat cu ajutorul ecuaiei caracteristice :
[NaCl+A1+H2O]l1 + [NaOH+H2O]l2 [NaCl+A1+H2O]l1 + [NaOH+H2O]l2 + [Cl2+H2O+
+A1]g1 + [H2+H2O]g2
Procesul cu membran folosit n cadrul Sc.CHIMCOMPLEX. Borzeti, dezvoltat ncepnd
cu anii '70 ai secolului trecut i-a ctigat din ce n ce mai mult teren n fa a celorlalte, datorit
urmtoarelor avantaje :
Reducerea consumului energetic pentru utilizarea membranelor schimbtoare de ioni
8

perfluorurate, utilizate pentru producerea leiei 32 33%


Cost mai sczut al investiiei datorat simplitii constructive a electrolizorului i necesarului
redus de spaiu
Tehnologie uoar de operare, flexibilitate de operare ridicat
Costuri de operare mai sczute datorate duratei mari de via estimate pentru electrolizoare
i duratei mari de utilizare (min 20 ani) ateptate pentru membrane, precum i necesarului
redus de personal pentru exploatarea i mentenana celulelor
Puritatea ridicat a produsului: max 80 ppm NaCl n leia de 50%
Absena polurii mediului cu mercur i azbest

Prezentare Electrolizor
Electrolizorul reprezint unul sau mai multe blocuri constnd din elemente singulare de
celul Uhde arajate electric n serie i coninnd un circuit.
Block reprezint unul sau mai multe elemente singulare, aranjate electric n serie i
coninnd o parte a unui circuit.
Un element singular de celul reprezint jumtile de nveliuri anodice i catodice (numite
semielemeni) complete cu membran i cellalt component pentru formarea unei celule electrice.

Figura 2.1.3. Electrolizor

Figura 2.1.4. Block


Membrana schimbtoare de ioni este "inima" procesului. Ea are rol de desprire a celor
dou compartimente, anodic i catodic, ale celulei de electroliz. Eficacitatea membranei, care are o
structur bazat pe matrice fluor - carbon, determin domeniul de concentraie a leiei la care se
obin performane optime de operare

2.2. Acidul clorhidric


Productia de acid clorhidric integrat cu productia clorosodicelor.
Acidul clorhidric se obine industrial obinuit sub form de soluii de concentra ii: 28% i
32%. Se deosebesc soluii de acid clorhidric rezultate prin absorbtia in apa a HCL de sintez i
soluii de acid clorhidric rezultate prin recuperarea acidului clorhidric din industria organic de
10

clorurare. n afar de aceste produse n cadrul platformelor chimice complexe, acidul clorhidric se
poate utiliza direct i sub form gazoas i n mod excepional, pentru transportul la distan sub
forma produsului lichefiat.
Principalele domenii de utilizare ale acidului clorhidric le reprezint:
- fabricarea clorurii (calciu, bariu, zinc, amoniu etc);
- industria metalurgic i siderurgic (decaparea metalelor, diverse procese hidrometalurgice);
- industria organic (clorura de etil, clorura de vinil, etilenclorhidrina etc);
- industria cauciucului sintetic i a unor mase plastice;
- industria camforului sintetic.
Tabelul 2.2.1 Proprietile acidului clorhidric
Proprietatea
Unitatea de msur Valoarea
u
Temperatura de fierbere, p = 1 atm
C
-85,05
u
Temperatura de solidificare
C
-114,22
Presiune
kPa
8314
u
Temperatura
C
51,54
Densitatea
kg/m*
420
Entalpia de topire la -114,22u C
kJ/mol
1,99
u
Entalpia de vaporizare la -85,05 C
kJ/moi
16,17
u
Cldura do formare la 25 C
kJ/mol
-92,44
Conductivitatea electric a HC1 la -96 C S/m
1,1010-10
Cldura specific a HCl gaz la 26,85 u C kJ/mol*K
29,12
Vscozitotea la temperatura = 20 C si
PaS
Presiunea = 101,3 Kpa
Conductivitatea termic la 26,711C
W/m*K

14,3 * 10-3
14,2 * 10-3

Consumul National de Acid Clorhidric


n industria cauciucului; 5% n industria materialelor plastice; 4%
n industria metalurgica; 8%
n industria chimica oragnica si anorganica; 38%
n laborator; 11%

n industria galvanica; 15%


n industria farmaceutica; 19%

Descrierea variantei tehnologice de sintez a HCl din elemente pe care


CHIMCOMPLEX SA. BORZETI o utilizeaz
11

Reacia de obinere a acidului clorhidric prin sintez din elemente este o reacie n lan.
n instalaia industrial, reacia se desfsoar prin arderea hidrogenului ntr-un curent de
clor. Cldura de reacie, care se degaj n tirnpul procesului, poate fi calculat cu o relaie de forma:
Qr = 44 + 0,001 T
unde: Q = cldura de reacie (kcal/mol);
T = temperatura de reacie (C).
La arderea unui amestec stoechiometric de hidrogen i clor avnd temperatura iniial de
0C, temperatura teoretic a flcrii este de ~ 2500 C. Datorit disocierii acidului clorhidric,
temperatura flcrii scade pan la ~ 2400 C.
n reacie, pentru a valorifica complet clorul i pentru a obine acid ciorhidric lipsit de
clor, hidrogenul se introduce n exces de 5-10%. Un exces mai mare de hidrogen este
nerecomandabil, datorit posibilitii formrii amestecurilor explozive n faza de absorbie,
Prin sinteza din elemente se obine acid clorhidric gazos, cu concentraia de 80-90% HC1.
Cl2 + H 2 2HCl + (-R H0T)

Descrierea reactorului
Reactorul de sintez poate fi confecionat din cuar, materiale ceramice, oeluri speciale sau
obinuite. Reactoarele din cuar sunt de form cilindric vertical. La partea inferioar se monteaz
arztorul de hidrogen n clor. Pe capacul superior se aeaz o plac de azbest care este considerat
membran de explozie. Gazele coninnd acidul clorhidric, ies din reactor printr-un tu lateral.
Temperatura gazelor este de 800-1200C.Cele mai perfecinate reactoare sunt cele construite din
oel. Productivitatea lor este mai mare datorit posibilitilor de racire a gazelor prin pere ii
exteriori.
Reactoarele metalice au forma adou trunchiuri de con sudate la bazele mari. Partea
inferioar cilindric i postamentul, pe care o aeaz reactorul sunt cpusite cu crmida refractat.
n baza conului inferior sunt montate gura de aprindere, prin care se introduce flacra de aprindere
a hidrogenului, si gura de supraveghere a culorii flcrii. Gazele sunt evacuate printr-un tu
superior. Pe capacul sobei se monteaz o plac de azbest care are rolul de membran de explozie.
Reactorul metalic poate funciona sub o presiune de 600 mmHg. Temperetura peretelui exterior
ajunge pana la 400C.
Reactoarele metalice prezint avantajul funcionrii sub presiune, ceea ce func ioneaz
obinerea de gaze concentrate, iar prin posibilitatea montarii de tuuri prin sudoare, creedaza
condiii suplimentare pentru controlul procesului: aprinderea uoar a hidrogenului la pornire,
posibilitatea de a urmari culoarea flcrii (excesul de hidrogenul corespunde unei culori alblptoase, iar excesul de clor unei culori verzui).
Deaorece reactorul de sintez a acidului clorhidric este reactor tip flacr care decurge cu
vitez foarte mare apare problema de punere n contact a celor dou faze astfel ncat sa fie
ndeplinite condiiile de stabilitate hidrodinamic i termic a flcrii. n condi iile n care reac ia
este puternic exoterm, cldura degajndu-se ce vitez mult mai mare de produce o explozie.
Pentru evitarea exploziei i pentru realizarea regimului de flacr staionar este necesar ca
amestecarea celor doi reactani s se realizeze n timpul reaciei prin aducerea acestora prin tuburi
diferite n zona de ardere.
Se stie c, clorul reacioneaz violent cu hidrogenul, temperatura de aprindere fiind 500C
n condiiile unui amestec gazos uscat. Acidul clorhidric gazos se supune procesului de absorb ie n
absorbere de suprafa sau cu umplutur udat sau cu barbotoare. Absorbia se realizeaz n
regimizoterm sau adiabat.
Reactoarele metalice au forma de dou trunchiuri de con sudate la bazele mari. Partea
inferioar i postamentul pe care se aeaz reactorul sunt cptuite cu cramid refractat.La baza
reactorului sunt montate gura de aprindere a becului de gaz, vizorul de suprareglare a culorii
12

flcrii. Aceasta are o culoare alb-laptoas cnd se lucreaz cu exces de hydrogen i culoare verzuie
cnd clorul este in exces. La partea superioar reactorul este prevzut cu un tu de evacuare a
gazelor rezultate i o plac de azbest care are rolul de membran de siguran a n caz de explozie. n
unele cazuri aceste reactoare pot fi prevzute cu manta de racier cu ap. n felul acesta ele pot fi
ncarcate mai mult. Practic se folosesc n sintez numai reactoare metalice, celelalte prezentnd
dezavantajul c utiliznd material cu un coefficient mic de transfer de caldur, men in in reactor i
la iesirea gazelor o temperatur ridicat. Aceste reactoare nu pot fi etanate bine, impunndu-se s
se lucreze cu o depresiune slab. Rezultate bune se obin la utilizarea reactoarelor metalice
confecionate din oeluri special sau obinuite.
Acestea prezint avantajul c din punct de vedere al costului, ele pot fi men inute un timp
ndelungat n exploatare cu condiia ca temperature gazelor s nu scad sub punctu de rou al
vaporilor de ap. Prezint un coefficient ridicat de transmitere a cldurii. Reactoarele metalice pot
fi uor etanate, lucru care permite funcionarea la presiune cu obinerea unui gaz concentrate. Pe
baza avantajelor i dezavantajelor menionate s-a optat pentru proiectatea unui reactor de sintez a
acidului clorhidric gazos confecionat din oel.

Schema instalaiei tehnologice

13

3. Concluzii
Principala materie prim folosit n industria produselor clorosodice este clorura de sodiu,
cunoscut i sub numele de sare. Aceasta este o resurs care se gsete din abunden pe suprafa a
Pmntului, fiind o important resurs mineral.
Chimcomplex S.A.Borzeti este un important productor de produse clorosodice att din
Romnia, ct i din Europa de Sud - Est. Aceasta exploateaz zcmintele de sare de la salina Trgu
14

Ocna.
Principalul proces care are loc pe platforma Chimcomplex S.A.Borzeti n vederea ob inerii
produselor clorosodice este electroliza saramurii brute provenite din salina Trgu Ocna.
Platforma folosete un proces de fabricare integrat, ceea ce nseamn c are la baz
interaciunile dintre diferite componente ale instalaiilor pentru utilizarea resurselor n mod eficient
i minimalizare costurilor.
Procedeul de electroliz cu membran schimbtoare de ioni folosit n cadrul Chimcomplex
S.A.Borzeti este cel mai avansat de la ora actual, prezentnd numeroase avantaje fa de celelalte
procese folosite pentru fabricarea hidroxidului de sodiu. Este un proces de viitor, n continuare
fcndu-se cercetri pentru mbuntirea membranelor n scopul creterii productivit ii
electrolizorului.

4. Bibliografie
1. C.Calistru, Al. Szep, I. Balasanian, C. Leonte, L. Ifrim, Tehnologia compuilor anorganici, IPI,
Vol II.
2. L. Lazr, Note de curs, Ingineria produselor anorganice, 2014-2015
3. CHIMCOMPLEX SA Borzesti, Regulament de fabricare a hidroxidului de sodiu prin procedeul
cu membran schimbtoare de ioni.
4. CHIMCOMPLEX SA Borzesti, Regulament de fabricare a acidului clorhidirc prin procedeul de
sintez a hidrogenului i clorului electrolitic.
5. http://wikipedia.ro

15