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ESCORIAS
Contenido unidad 1: Introduccin, estructura y teora de escorias
Escorias. Se definen como vidrios formados por disoluciones gneas de xidos o de las
combinaciones que aquellos puedan tener.
Independientemente de la composicin qumica y dada la elevada temperatura de los procesos
pirometalrgicos dentro del horno, las escorias son soluciones complejas de una sola fase. No
obstante, al solidificarse por enfriamiento, tienden a cristalizar en un nmero variable de fases
slidas.
La escoria producida en el AH., es diferente en composicin qumica a las producidas en los hornos
de refinacin o aceracin.
AH., en la zona donde reaccionan la ganga y los fundentes para formar las escorias y de la que
gotea el metal, liberado y fundido en el crisol. La diferencia de densidades entre el metal fundido
(arrabio 7.2 gr/cm) y de la escoria (2.50 a 3) permiten su separacin por sangrado a diferentes
niveles.
Un estudio completo de las escorias comprende:
- Composicin qumica
- Fusibilidad
- Viscosidad
- Peso especfico
- Tensin superficial
- Calor latente de fusin
- Su funcin
- Aspecto y
- Aprovechamiento industrial.
a) Constitucin:
Los componentes fundamentales de las escorias son tre: SiO, CaO y AlO
En general, las escorias se clasifican en dos tipos muy amplios: Escorias cidas y bsicas:
Si los xidos de propiedades cidas que lo integran (SiO, PO,), predominan sobre los
bsicos(CaO, MgO, MnO, FeO,.), se denominan cidos.
El AlO, cuando interviene en la formacin de una escoria, puede funcionar como cido o
como bsico, segn los casos, dado su calidad de enfoque.
b)Fusibilidad de las escorias.
Este depende de su composicin qumica y fundamentalmente de la cantidad de SiO. Al ser
la escoria un vidrio, es muy difcil determinar el grado de fusibilidad considerandose como
dato prctico aquella temperatura a la cual la escoria cuela fcilmente, que es distinta para
cada tipo de escoria
c) Viscosidad
Al ser la escoria un producto vtreo, carece de punto de fusin fijo, pues desde el estado
lquido a elevadas temperaturas, se vuelve cada vez ms pastoso a medida que se enfra
hasta su solidificacin total.
El estado slido, lo adquiere entre el lmite de temperatura de varios cientos de grado y todo
ello sin dejar de mantenerse amorfo.
Este fenmeno se explica por la viscosidad, la cual aumenta rpidamente con el descenso de
la temperatura, e impide que las molculas adopten la forma cristalina, al no conseguir la
movilidad necesaria para su orientacin.
En general se puede decir que las escorias fluidas, se separan mejor del metal fundida que
las viscosas.
En trminos generales, puede decirse que las escorias cidas(%SiO) son viscosas y fluidas
las bsicas(%CaO), siempre que la basicidad B no sea muy pronunciada, pues, pasado
cierto lmite, la viscosidad aumenta rpidamente.
d) El peso especfico;
e) Tensin superficial
Esta propiedad fsica determina la facilidad con que un lquido puede subdividirse, determinando las
posibilidades de efectuar en ms o en menor grado ciertas acciones qumicas dependientes de su
superficie de contacto o activa, como son las funciones reductoras, desulfurantes y desfosforantes.
Se sabe que las molculas de un lquido sufren atracciones mutuas en todas direcciones, menos las
de la superficie que son nicamente atradas por las del interior del mismo. Este fenmeno es el que
tiende a reducir la superficie de un lquido dandole forma esferoidal.
(f) Funcin de las escorias
Tienen fundamentalmente tres funciones independientes de la especfica que es la eliminacin de la
ganga del mineral y de las cenizas del carbn al formarse (dentro del AH) que son: fundente,
reductora y afinante.
Como fundente, es necesario que la escoria sea fcilmente fusible y fluida, pues un aumento de la
viscosidad puede ocasionar entorpecimientos en el descenso del metal fundido y taponamientos en
los orificios de salida. Un exceso de fluidez, puede ocasionar un descenso rpido de la carga con los
consiguientes perjuicios en su funcin fisicoqumica.
Depende la temperatura de formacin de una escoria, del dimetro de los granos de los
componentes(xidos); cuanto mayor sea el tamao de los granos, mayor ser la dificultad que
presenta su difusin y por tanto su fluidez y homogeneidad.
Se hace necesario aadir algunas sustancias fluidizantes que sin intervenir en la formacin de una
escoria mejoran las cualidades de la misma.
El espato flor CaF, cuyo punto de fusin es de 1330C es sumamente fluido y contribuye a
fundir los componentes ms refractarios de las gangas y puede hacer escorias neutras si se
regula su adisin.
Con el silicato clcico forma un eutctico con el 38.2% de fluoruro de clcico que baja el punto
de fusin de 1500 a 1130C que tiene el eutctico.
Las reacciones que se efectan en presencia del CaF, son:
SiO +CaO SiOCa; SiOCaO+ CaF CaO+ SiF
2SiO + 2CaF SiOCa +SiF ; El SiF, es muy voltil.
g). El aspecto de las escorias; depende de su composicin qumica y de la forma en que fue
enfriada. Pueden ser vtreas, cristalizadas, porcelnicas y amorfas.
Por ejemplo, las escorias ricas en FeO, tienen siempre aspecto vtreo cuando se enfran
rpidamente y porselnicas cuando se enfran lentamente.
Mediante el anlisis microscpico, se pueden apreciar que el enfriamiento brusco, que les da el
aspecto vtreo, es porque constituye una disolucin slida y en las enfriadas lentamente, se pueden
apreciar las agrupaciones cristalinas que indican su composicin mineralgica.
h) Aprovechamiento industrial.
Alguno de los usos de las escorias de AH., son:
Las escorias ricas en P , en forma POCa, se emplean como abonos en lugar de los
superfosfatos comerciales.
Otro de los empleos de las escorias del AH., es en la fabricacin de cementos siderrgico. Las
escorias para que puedan ser utilizadas para fabricar cemento de estos tipos son previamente
mezclados con clinker de cemento portland.
Otra aplicacin interesante, es en la fabricacin de aislantes en forma de lana de vidrio.
Clasificacin de los xidos de acuerdo a su carcter cido, bsico y anftero.
OXIDOS
ACIDOS
BASICOS
ANFOTEROS
SiO
PO
TiO
VO
SbO
AsO
.
.
CaO
MgO
FeO
MnO
NaO
KO
ZnO
PbO
..
NiO
AlO
FeO
CrO
VO
.
.
-grunerta
fayalita
rhodonita
teforita
walastonita
FOSFATOS
ALUMINATOS
FERRITAS
3FeO.PO
3MnO.PO
3CaO.PO
4CaO.PO
3MgO.PO
FeO.FeO
CaO.FeO
CaO.FeO
2CaO.FeO
mCaO.nFeO
Silimanita
mulita
forsterita
olivina
COMPUESTOS COMPLEJOS
3CaO.MgO.2SiO
5CaO.PO.SiO
7CaO.PO.2SiO
CaO.MgO.SiO
4CaO.AlO.FeO
Curva de Bouduoard
Reaccin: CO+C2CO ; H =+41.2 Kcal (endoter).
Seala las proporciones tericas de CO/CO2 que pueden existir en equilibrio a la presin
atmosfrica y a diferentes temperaturas, en un recinto cerrado cuando se encuentran mezclados
tales gases en presencia de un exceso de C.
Estas condiciones pueden ser similares en cierto modo, a las que imperan dentro de los procesos
de reduccin directa e indirecta(alto horno), donde existe una mezcla de gases como: CO, CO2 y N2
que entran en contacto con la carga el cual contiene una gran cantidad de C en exceso y en el que
el N2 no tiene ninguna reaccin importante. El comportamiento de CO/CO2, pueden relacionarse
entonces, con las transformaciones que se producen en el alto horno.
As, segn la curva de Bouduoard, muestra el equilibrio:
A 500C aproximadamente de 5%CO y 95%CO2.
A 600C aproximadamente 25%CO y 75%CO2.
A 800C aproximadamente 85%CO y 15%CO2.
En trminos generales, se puede decir que a temperaturas inferiores a 400C, son estables grandes
cantidades de CO2 y a altas temperaturas inestables. En cambio, a temperaturas superiores a
900C, son estables elevados % de CO e inestables a bajas temperaturas.
Si a una temperatura determinada (temperatura baja), hay un exceso de CO2 sobre el terico
marcado por la curva, el equilibrio se alcanzar al reaccionar el CO2 con el C, en la sigte. forma:
CO2 + C 2CO ; H= 41.2 Kcal (endotermica). (1)
Segn la curva anterior, las concentracin de CO que deben rebasarse para que se verifiquen
a diversas temperaturas las transformaciones, son:
A 500C: Fe2O3 --0.0005%COFe3O4 ---48%COFe
A 700 C: Fe2O3 -0.0015%COFe3O4 -38%COFeO-60%Fe.
A 900C: Fe2O3 - 0.003%COFe3O4 -25%COFeO-68%Fe.
Es decir a 700C, para que tericamente se produzca la reduccin Fe2O3 Fe3O4 FeO se debe
sobrepasar la proporcin de 38%CO en los gases y para que se complete la reduccin FeOFe
debe rebasarse la proporcin de 60%CO.
A 900C, para que se realice la transformacin Fe3O4FeO, tericamente, hace falta sobrepasar la
proporcin de 25% CO en los gases y para la reduccin de FeOFe, el % de CO debe ser superior
a 68%.
Curva de Boudouard y de Chaudrn
Sobrepuestas ambas curvas, se observa la reduccin de los xidos de Fe con la cantidad
terica de CO que pueden existir en equilibrio a la presin atmosfrica y a diferentes
temperaturas.
Con ambas curvas, se puede tener una idea de lo que ocurre en la reduccin de los xidos de Fe por
mezclas de CO y CO cuando hay en su presencia un exceso de carbono, como ocurre en cierto
modo en un alto horno.
La parte de las curvas de Chaudrn, que estn a la izquierda de las cuevas de Bounduovard entre
400-700C estn dibujadas de trazos, porque, para que tericamente se produzca la reduccin
Fe3O4 Fe se tiene que rebasar de 40-60 de CO%. Esos % son superiores a los mximos que
permite a cada temperatura la curva de Bouduord, que son: a 600C;25%CO, a 650C;45% y a
700C;60%. Se comprende que, en esas condiciones, tericamente no se puede producir la
reduccin de los xidos de Fe, por ser necesarios % de CO mayores que los que realmente pueden
existir segn la curva de Bounduoard.
Al verificarse la reaccin entre 1050-1350C, se formar CO2 que es inestable a esas temperaturas,
segn la curva de Buonduord y el CO2 se transforma a CO consumiendo cierto calor de reaccin y
C, del coque, esto es.
FeO(s) +COFe(s) +CO ; H=-3.2Kcal
CO + C(s) 2CO
; H=+41.2Kcal, de los cuales, resulta la reaccin:
FeO(s) + C(s)Fe+CO ; H=+38 Kcal
denominada, de reduccin directa del xido ferroso por
el carbono.
Sin embargo, se sabe que la reduccin del FeO, se realiza realmente por el CO ya que con el
carbono prcticamente no se efecta debido a que ambos se encuentran en estado slido.
La ltima reaccin por sus caractersticas, tiene importancia trmica por ser fuertemente endotrmica
e importancia econmica por el consumo de calor y por la prdida de C del coque que ocasiona.
Se ha dicho con anterioridad que, si a una temperatura elevada, hubiera un exceso de CO2 sobre el
terico marcado por la curva, el equilibrio se alcanzara al reaccionar el CO2 con el consumo de C y
requiere calor, en la siguiente forma:
a)- CO2 + C 2CO ; H= 41.2 Kcal (endotrmica).
Si el exceso ahora es de CO (o a una temperatura baja), el equilibrio se alcanzar al descomponerse
el CO a CO2 y C, esto es:
b)- 2CO CO2+C ; H = -41.2 Kcal (exotrmica).
Esta ltima reaccin, deposita C como holln en los conductos o en la atmosfera.
Se sabe que esta reaccin, es mucho ms lenta que la primera y se favorece con la presencia de
partculas de hierro, segn reaccin c. Tambin, que un ascenso de temperatura, favorece la
formacin (estabilidad) de CO que es una reaccin endotrmica y un descenso, en la formacin del
CO2 que es una reaccin exotrmica, as: c)- FeO(s)+COFe(s) +CO2 y este ltimo a
CO2 + C(s) 2CO
Ok resuelto.
108-Un AH produce arrabio con la siguiente composicin qumica:
3.6%C
1.4%Si
95%Fe .
El mineral usado contiene: 80%FeO
12%SiO
8%AlO
Se emplea 1kg de coque por kg de arrabio el cual consta de: 90%C
10%SiO
Se cargan 400Kg de fundente con 100 % CaCO. Los gases contienen 28% CO y 12 %CO.
Calcular por tonelada de arrabio producido:
1- Peso del mineral.
2.-El peso de la escoria producida.
3Mineral
900 Kg
500 KgFundent
1000 kg de
Escoria
Volumen
Coque
Arrabio
de oxgeno
78 % FeO
84 % C
95 % CaCO
94 % Fe
40 %CaO
liberado en
9 % SiO
10 % SiO
5 % SiO
2.2 %Si
la carga
3 % AlO
3% AlO
3.8 % C
del a.h.
4 % HO
3 % HO
4.- El
volumen de gases formados en el alto horno.
109- Un alto horno emplea los siguientes materiales de carga para producir arrabio y escoria de las
caractersticas dadas:
Los gases de salida muestran: 27 %CO, 14% CO y 59 %N. No hay paso de Fe a la escoria.
Calcular:
1- El peso del mineral por tonelada de arrabio.
2- El peso de la escoria
3- El volumen de los gases ( incluyendo el aire humedo)
4- El % de carbono del coque quemado en las toberas.
5-Calor generado en la reaccin FeO Fe con CO, sabiendo que para este caso H= -8 kcal/mol.
Y C+O CO: H= -260 kcal/mol
El silicio Si-4 se encuentra covalentemente enlazado a cuatro tomos de oxgeno (a), (b).
Se ha dicho que los xidos capaces de formar vidrios (formadores de red) son; SiO, BO,
GeO, PO y VO. El mas usado es el SiO.
Y los xidos bsicos como; CaO, MgO, NaO y KO que son capaces de romper la red del
vidrio (modificadores). Los iones de oxgeno de estos xidos entran en la red de SiO en los
puntos de unin de los tetraedros, dejando iones de oxgeno con un electrn desapareado.
Un Tercer tipo de xidos que no son capaces de formar vidrios por si solos pero que pueden
incorporarse a una red vtrea ya existente son los denominados en cermicos;
intermediarios.
Entre ellos se encuentran el AlO. PbO, TiO, ZnO. El ms comn encotrado en la carga del
AH, es el AlO
Algunos de los grupos de (SiO4)-4 pueden ser remplazados por grupos (AlO 4)-4, aunque, puesto
que la valencia del Al es +3 hacen falta iones alcalinos( como los de CaO o MgO) que
suministren la carga positiva necesaria para mantener la neutralidad.
Teora de las escorias.
En la actualidad, se manejan en esencia dos teoras para el estudio de la estructura de las escorias
lquidas, estos son:
Teora molecular
Se sabe que todas las escorias son silicatos desde el punto vista qumico.
Sin embargo, es posible solamente determinar los contenidos en forma simple de las sustancias que
forman la escoria sin que se tenga ninguna informacin sobre sus enlaces qumicos.
La teora molecular sobre la estructura de las escorias lquidas, se apoya en la composicin qumica
y mineralgica de las escorias slidas y se fundamenta sobre las siguientes bases:
1. Las escorias lquidas son soluciones de xidos bsicos, cidos y anfteros que interaccionan
entre s formando compuestos complejos (tabla 1 y 2).
2. Los xidos que forman compuestos complejos(xidos ligados), no participan en las reacciones
qumicas, es decir, los xidos libres son los que nicamente pueden reaccionar.
3. La concentracin de los xidos ligados y de los libres, se rige por los conceptos de equilibrio
qumico, ya sea para formacin o disociacin de un compuesto complejo, por ejemplo:
CaO+SiOCaOSiO o 2FeO+ SiO 2FeOSiO
4. La concentracin de equilibrio como funcin de la temperatura, se expresa directamente por
los % en peso o fracciones molares de los xidos correspondientes, ej para las reacciones
anteriores:
Kc=[CaOSiO ]/ [CaO] [SiO ] y Kc= [FeOSiO]/ [FeO][SiO]
Se sabe que con el aumento de la T, aumenta el grado de disociacin y con l la
concentracin de los xidos libres, por lo que Kc aumenta tambin.
En base a la teora molecular en escorias liquidas, se forman primeramente compuestos entre
xidos ms bsicos y ms cidos.
El CaO, es de los xidos el ms bsico y el SiO de los ms cidos.
Por esta razn, en las escorias de AH., preferentemente existen los silicatos de calcio, los cuales se
pueden formar de acuerdo a la siguiente reaccin:
2FeOSiO +2CaO 2CaOSiO +2FeO.
Como resultado del desplazamiento del FeO por el CaO, el cual es ms bsico, se libera el FeO.
Existe un gran nmero de compuestos que pueden formarse mediante reacciones similares en
escorias liquidas (tabla 2).
La teora molecular considera que los compuestos que se encuentran en estado lquido, son iguales
al del estado slido, sin embargo esto no es posible, por lo cual se considera que sta teora no es
completamente vlida para explicar la estructura interna de las escorias lquidas
A pesar de lo anterior, sta teora explica muchos fenmenos metalrgicos en forma simple y
sencilla, por lo que, en la actualidad tiene muchas aplicaciones.
Basicidad.
Con el fin de conocer el grado de basicidad o acidez de una escoria, se elige el concepto de
Basicidad B. A pesar que el concepto de basicidad no es una cantidad o magnitud fisicoqumica,
permite determinar en forma aceptable el carcter de cualquier escoria.
En la prctica de aceracin la basicidad se expresa por una relacin simple, esto es: B=[%CaO]/
[%SiO]
Y en escorias con elevado contenido de PO, es:
B=[%CaO] / [%SiO]+[% PO]
B =[%CaO]-1.8 ][% PO] / [%SiO]
Existen otras expresiones para determinar la basicidad y su aplicacin est supeditada al tipo de
proceso, por ejemplo:
La basicidad ternaria o cuaternaria en el AH.
En general las escoria con B<1.5, se consideran escorias cidas, con B= 1.5 2.50 como escorias
medianamente bsicas y finalmente con B>2.5, escorias fuertemente bsicas.