Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Lipide
Foarte rspndite n lumea vie
Greu solubile n ap, uor solubile n solveni organici
nepolari: eter, benzen, cloroform
Roluri
Principala form de depozitare a rezervelor energetice
trigliceridele din esutul adipos
Constitueni ai membranelor celulare i subcelulare
fosfatide, sfingolipide, colesterol
Form de transport a lipidelor prin snge lipoproteine
plasmatice
Controleaz procese metabolice importante steroizi,
eicosanoizi
Rol de vitamine, hormoni, izolatori termici, mecanici,
electrici
Clasificare
Dup solubilitate :
Lipide nepolare greu solubile n ap trigliceride, esterii
colesterolului
Lipide polare cu caracter amfipatic fosfatide, sfingolipide,
colesterol
Dup structur:
Lipide simple = esteri ai acizilor grai cu diveri alcooli
Gliceride cu glicerol
Ceride cu alcooli alifatici superiori, steroli
Acizii grai
Compui cu caracter amfipatic avnd o caten
hidrocarbonat hidrofob de care se leag o
grupare funcional hidrofil, -COOH (peste 100
acizi diferii)
Acizii grai tipici monocarboxilici,
alifatici, cu caten liniar saturat sau
nesaturat i numr par de atomi de
carbon (4-26 atomi)
Acizi grai ciclici, cu caten ramificat, numr
impar de atomi de carbon sau avnd i alte
grupri funcionale sunt ntlnii ocazional
Numrul
Numr
de atomi
Dublelor
de
carbon
legturi
Denumire uzual
Denumire tiinific
Formula
0
0
0
0
0
0
Acid butiric
Acid caproic
Acid lauric
Acid miristic
Acid palmitic
Acid stearic
Acid butanoic
CH3-(CH2)2-COOH
Acid decanoic
CH3-(CH2)8-COOH
Acid dodecanoic
CH3-(CH2)10-COOH
Acid tetradecanoic
CH3-(CH2)12-COOH
Acid hexadecanoic
CH3-(CH2)14-COOH
Acid octadecanoic
CH3-(CH2)16-COOH
Acid arahic
Acid eicosanoic
CH3-(CH2)18-COOH
Acid behenic
Acid docosanoic
CH3-(CH2)20-COOH
Acid lignoceric
Acid tetracosanoic
CH3-(CH2)22-COOH
Numr
atomi
carbon
Numrul
Dublelor
Denumire uzual
Denumire tiinific
Formula
legturi
ACIZI GRAI NESATURAI
C16: 9
1
Acid palmitoleic
Acid hexadecenoic
CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH
Acid oleic
Acid octadecenoic
CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH
Acid linoleic
Acid octadecadienoic
Acid linolenic
Acid octadecatrienoic
Acid arachidonic
Acid eicosatetraenoic
C18: 9
C18: 9,12
C18: 9,12,15
C20: 5,8,11,14
CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)2-(CH2)6COOH
CH3-CH2-(CH=CH-CH2)3-(CH2)6COOH
CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)4-(CH2)2COOH
Gliceride (acilgliceroli)
Lipidele cele mai abundente din natur
Componentele principale ale lipidelor de
rezerv din esuturi i ale grsimilor din lapte
Sunt esteri ai glicerolului cu acizi grai
Mono- i diacilglicerolii (mono i
digliceride) sunt intermediari n cursul sintezei
i degradrii trigliceridelor; se gsesc n esuturi
n cantiti mici; au caracter amfipatic (hidrofob
i hidrofil)
Trigliceridele sunt hidrofobe, nepolare; cele din
esutul adipos uman sunt trigliceride mixte
Gliceride (acilgliceroli)
Hidroliza trigliceridelor este realizat de:
Lipaza pancreatic cele din diet
Lipaza hormone-sensibil cele din esutul adipos
Lipoprotein lipaza cele din snge, din structura
lipoproteinelor
Gliceride
O
O
CH2
C
R1
OH
CH OH
C 2
CH2 OH
C
O
CH2
O
C
Monoacilglicerol
(monoglicerid)
O
CH2
R1
H
OH
CH
C 2
Diacilglicerol
(diglicerid)
O
O
O
R2
Diacilglicerol
(diglicerid, DAG)
O
O
CH OH
C 2
CH OH
C 2
Monoacilglicerol
(monoglicerid, MAG)
CH2
R1
CH
C 2
C
O
C
R1
R2
R3
Triacilglicerol
(triglicerid, TAG)
R1
R2
Glicerofosfolipide (fosfatide)
Sunt constitueni majori ai
membranelor celulare
Deriv de la acidul fosfatidic prin
O
esterificarea gruprii fosfat
cu un
O
C
R1
CH2
compus R-OH
O
R2
C
CH
C 2
O
O
Acid fosfatidic
P
-
CH2
O
CH
C 2
R1
O
O
+
O
P
O
CH2
Fosfatidilcolin (lecitin)
CH2
N(CH3)3
Fosfatidil etanolamine
(cefaline)
R-OH = etanolamina HO-CH2-CH2-NH3+
nsoesc n cantiti mici celelalte
fosfatide n membranele biologice; sunt
mai abundente n lipidele din esutul
nervos
O
Prin metilarea
O
C
R aminice se
CH gruprii
O
transform
O n
C
C lecitine
H
R
1
CH
C 2
P
O
CH2
CH2
Fosfatidiletanolamin (cefalin)
+
NH3
CH
C 2
O
O
P
O
CH2
+
NH3
CH
COO
Fosfatidil inozitoli
R-OH = inozitol (polialcool ciclic)
OH
OH
OH
OH
OH
OH
Fosfatidil inozitoli
O
R2
CH2
O
O
R1
O
O
CH
C 2
OH
O
P
O
OH
OH
OH
OH
Fosfatidilinozitol
O
R2
CH2
O
O
C
CH
C 2
R1
2-
O
O
P
O
OPO3
OH
OH
OH
2OPO3
Fosfatidil gliceroli
Sunt fosfatide fr azot
Cuprind unul sau dou resturi
fosfatidil legate de glicerol
Difosfatidilglicerolul (cardiolipina)
este constituentul principal al
membranei interne mitocondriale
Sunt componente ale surfactantului
pulmonar
Fosfatidilgliceroli
O
CH2
R2
CO
C
CH
C 2
O
H
CO
O
P
O
R1 CH2
CH2
P
O-
OH
R1
CO
CH2
CH2
CO
R2
Alte glicerofosfolipide
Conin o legtur de tip eter la C 1
cu un alcool saturat (gliceril eteri)
sau nesaturat (plasmalogene)
Sunt abundente n muchi i nervi
Factorul de agregare plachetar
(PAF) conine la C 2 un rest acetil;
induce agregarea plachetelor sanguine,
contracia musculaturii netede i
activarea celulelor sistemului imun
Glicerofosfolipide
CH2
O
R2
O
H
CH
(CH2)15
O
O
CH
C 2
CH
CH2
(CH2)15
CH3
P
O
CH3
CH2
+
NH3
CH2
+
N(CH3)3
Plasmalogen
O
H3C
CH2
O
CH
C 2
O
O
P
O
CH2
Caracteristicile fosfatidelor
Caracter amfipatic (dubl solubilitate)
Sunt cele mai polare lipide
Avand grupri polare, hidrofile i grupri
hidrofobe n molecul, ele pot forma micelii
(importante n digestia intestinal i absorbia
lipidelor), structuri dublu lipidice (n
membranele biologice) sau lipozomi (prin
ultrasonicarea soluiei de lecitin; pot fi
folosii pentru transferul n interiorul celulelor
a medicamentelor, enzime sau molecule de
ADN folosite n terapia genic)
Caracter amfipatic
Hidroliza fosfatidelor
Fosfolipazele A1 sau A2 (PLA1 sau
PLA2) elibereaz un acid gras; din lecitine
se obin lizolecitine (au proprieti
detergene determinnd liza celulelor)
Fosfolipaza C elibereaz DAG i alcoolul
fosforilat
Fosfolipaza D elibereaz acidul fosfatidic
i alcoolul; exist numai n plante
Hidroliza fosfatidelor
Fosfolipaza A1
Fosfolipaza A2
O
R2
O
O
CH2
C
CH
C 2
R1
O
O
Fosfolipaza C
Fosfolipaza D
Sfingolipide
CH3
2 12
C
CH2
Sfingozin
2 12
NH3
OH
C
CH2
Ceramid
NH
OH
CO
Sfingolipide
Sunt 2 categorii de sfingolipide:
Sfingomieline, lipide cu fosfor;
impreun cu glicerofosfolipidele
alctuiesc grupa fosfolipidelor
Glicosfingolipide, lipide fr fosfor,
conin unul sau mai multe resturi glicozil
Sfingomieline
Rspndite n structura tuturor
membranelor; deosebit de abundente n
membranele esutului nervos
Conin o ceramid legat de un rest de
fosforilcolin
CH
Sunt(CH
amfioni,
auCHcaracter
amfipatic
CH
OH
)
CH
3
2 12
CO
NH
CH
CH2
O
O
P
O
Sfingomielin
+
-
CH2
CH2
N(CH3)3
Cerebrozide
Se gsesc n majoritatea membranelor
celulare, mai abundente n creier i
membranele esutului nervos, n particular
n teaca de mielin
Pot fi glucocerebrozide (glucozilceramide)
CH CH
OH
CH
(CH )
CH
sau galactocerebrozide
(galactozilceramide) H C NH CO R
3
2 12
CH2OH
O O
CH2
OH
HO
OH
Glucocerebrozid
Sulfatide
Se obin prin sulfatarea
cerebrozidelor, sulfogalactocerebrozidele constituie
15% din
alb
CH substana
CH
OH
CH lipidele
(CH )
CHdin
3
2 12
H
CH2OH
OH
O O
NH
CH2
OSO3
OH
-sulfogalactocerebrozid
CO
Globozide
Sunt oligozaharid-ceramide
Conin 2 sau mai multe molecule de
monozaharid (Gal, Glc, NAcGal) legate Oglicozidic la ceramid
Se afl n splin, ficat, eritrocite, ser
CH
OH
CH
(CH )
CH
Lactozil ceramida
se
afl
nCHmembrana
H
R
CO
C NH
eritrocitar
3
2 12
CH2OH
OH
OH
O
H
H
O
OH
H
H
OH
CH2OH
OH
H
OH
Lactozilceramid
CH2
Gangliozide
Se afl n celulele ganglionare din sistemul nervos
central iar n cantiti mici i n membranele altor
celule
Conin legat de ceramid un oligozaharid n
stuctura cruia intr acizi sialici (de ex. NANA)
Dup numarul de acizi sialici din molecul sunt:
GM monosialogangliozide
GD diasialogangliozide
GT trisialogangliozide
GQ - tetrasialogangliozide
Cifrele 1-3 se obin din diferena 5-nr. de monozaharide din
catena principal
Gangliozide
Cer
Glc
Gal
NAcGal
Gal
GM1
Cer
Glc
NANA
Cer
Glc
Glc
GM3
Gal
Gal
GM2
NAcGal
NANA
Glc
Cer
NANA
Cer
Gal
NAcGal
NANA
Gal
NAcGal
NANA
Gal
NANA
GT1
NANA
Cer
Glc
NANA
Gal
Gal
GD1
NANA
NAcGal
NANA
Gal
NANA
GQ1
NANA
Compui steroidici
Sunt considerai derivaii unei hidrocarburi ipotetice
numit steran care cuprinde 3 nuclee ciclohexanice i 1
12
nucleu ciclopentanic condensate:
11
13
17
10
2
3
C
9
A
4
B
5
D
8
14
16
15
7
6
Steran
Steroli
Sunt alcooli sterodici prezeni n
toate organismele vii
Din aceast categorie fac parte
colesterolul i produii lui de
metabolizare, acizii biliari
Colesterol
Steroid cu 27 atomi de carbon derivat din
hidrocarbura colestan
Nu se afl n plante, microorganisme i
nevertebrate
Cel mai important sterol din regnul animal
Se afl n constituia tuturor membranelor
lipoproteice
n snge se afl fie n form liber, fie
esterificat cu acizi grai n constituia
lipoproteinelor plasmatice (chilomicroni, VLDL,
LDL, HDL)
Colesterol
17
3
HO
Colesterol
Acizii biliari
Sunt produi de catabolizare ai
colesterolului
Sunt componenii principali ai bilei
Sunt steroizi cu 24 atomi de carbon,
derivai ai hidrocarburii colan.
Acizii biliari primari se sintetizeaz n
ficat:
Acidul colic (3, 7, 12
trihidroxicolanic)
Acidul chenodezoxicolic (3, 7
dihidroxicolanic)
Acizii biliari
Acizi biliari primari
OH
COOH
OH
HO
Acid colic
COOH
HO
OH
Acid chenodezoxicolic
Acizii biliari
Acizi biliari conjugati
OH
OH
CO
HO
OH
CO
NH
HO
OH
CH2
COO
Acid gliocolic
NH
CH2
CH2
SO3
Acid taurocolic
Acizii biliari
Datorit caracterului amfipatic, srurile
biliare interacioneaz cu apa i cu alte
lipide formnd agregate micelare
mixte: moleculele nepolare (trigliceridele
i esterii colesterolului) sunt n centrul
micelei, iar la exterior se afl moleculele
polare (fosfatidele, colesterolul liber)
Srurile biliare au rol n
emulsionarea lipidelor n intestin
Micele lipidice
Acizii biliari
Dup ce lipidele au fost hidrolizate de
enzimele specifice i absorbite n
enterocite, srurile biliare ramn n
intestin i se transform n acizi biliari
secundari (prin pierderea gruprii OH
din poziia 7):
Acidul dezoxicolic (3, 12
dihidroxicolanic)
Acidul litocolic (3 hidroxicolanic)
Acizii biliari
Acizi biliari secundari
OH
COOH
HO
COOH
HO
Acid deoxicolic
Acid litocolic