Sunteți pe pagina 1din 12

STAREA SOLIDA

Spre deosebire de starea gazoas, corespunztoare dezordinii statistice a moleculelor


constituente, starea solid se caracterizeaz printr-un grad nalt de ordonare a materiei.
Starea de cristal ideal corespunde ordinei perfecte la zero absolute, cnd particulele
componente posed numai energie potential, energia lor cinetic fiind nul. Proprietile
corpurilor solide vor depinde deci de natura particulelor i a forelor de interaciune dintre ele,
astfel nct pentru solide nu se mai poate stabili (cala gazele ideale ) o ecuaie general de stare,
independent de natura substanelor.
Trebuie sa se fac distincie ntre noiunea de soliditate definit ca proprietate mecanic
macroscopic i cea definit structural, din punct de vedere fizico-chimic.
Solidilitatea mecanic se refer la rezistenta pe care o intmpin corpurile mpotriva
foelor exterioare care tind s le modifice forma. Sub aciunea unor fore relativ mici se produc
deformri elastice, n care corpul revine la forma iniial dup ncetarea aciunii exterioare.
Mrind fora de deformare se atinge o valoare limit (limita elasticitaii) dup depirea creia
deformarea rmne persistent - deformare plastic. Mrind i mai mult fora de deformare,
corpul solid se rupe, iar fora necesar se numeste rezisten la rupere.
Sub aspect fizico-chimic se consider ca fiind n stare solid numai corpurile cristaline,
n care particulele componente sunt aezate ntr-o anumit ordine intern la distant, formnd
reele cristaline. Acestea au proprieti anizotrope, adic diferite dup direcia in cristal.
Solidele amorfe au proprietai izotrope, datorit faptului c n structura lor particulele
pstreaza doar o ordine local, la distane de cteva diametre moleculare. De aceea substanele
amorfe nu sunt considerate drept corpuri solide, ci drept lichide vscoase subrcite.
Solidele se topesc la temperatur constant spre deosebire de substanele amorfe, care
prezint un interval de nmuiere.
Dup natura particulelor din nodurile reelei cristaline i a forelor de interaciune care se
exercit intre ele se disting mai multe tipuri de cristale: ionice, moleculare (sau van der wals),
atomice (sau de valen), metalice.

Cristale ionice
n noduriele reelei cristaline (sruri, baze, oxizi bazici) se gsesc ioni pozitivi i negativi,
ntre care se exercit fore de interaciune, n principal de natur electrostatic. Tria acestor
fore confer cristalelor ionice temperaturi de topire ridicate, coeficient de dilatare i de
compresibilitate redus, n general, duritate mare. Conductibilitatea lor electric mic se explic
prin faptul c ionii sunt reinui de fore puternice n nodurile reelei cristaline, vibrnd n jurul
acestor poziii; pentru deplasarea lor este necesar ns un consum mare de energie. Prin topire
sau dizolvare se obin lichide ionice (topituri sau soluii) care conduc curentul electric.

Cristal de NaCl (Na - cercuri pline, Cl cercuri goale)

ntrucat forele electrostatice nu sunt dirijate n spaiu, n solidele ionice nu se poate vorbi
de molecule-ca individualitai chimice. De exemplu, ntr-un cristal de NaCl cu celula elementar
de cub cu fee centrate, fiecare ion de Na+ atrage cu aceeai for cei 6 ioni de Cl- situai n
centrele feelor, respinge cu o for mai mic cei 12 atomi de Na din mijlocul muchiilor, atrage
cu o for i mai mic cei 8 atomi de Cl- din vrfurile cubului.
Numrul de ioni ce inconjoar la distan minim un ion dat intr-un cristal se numete
cifr de coordinaie (z). n cazul NaCl z=6 att pentru Na+ ct i pentru Cl-. n cazul CsCl (cub
centrat intern) z=8.

Calculul energiei de reea pe baza potenialului de interaciune


Forele de interaciune puternice care se exercit n reeaua cristalin determin o energie
potenial apreciabil, care n valoarea absolut constituie energia de reea.
Energia de reea este energia necesar pentru separarea la infinit a particulelor dintr-un
mol de substant cristalin.
Energia de reea poate fi calculat teoretic din energia potenial de interaciune a unei
perechi de particule, nsumnd apoi pentru toate perechile de particule dintr-un mol de substan
i schimbnd semnul.
La cristalele ionice, energia de interaciune este in cea mai mare parte de natur
electrostatic, atractiv i repulsiv, n funcie de sarcinile ionilor.
Calculul energiei de reea se poate face uor dup un model simplificat, unidimensional
al reelei, n care ionii pozitivi au + ne sarcini, iar cei negative au ne sarcini (e = 4.8*10-10
u.e.s - sarcina elementar).
-

F ....

....G

Lund ca referin ionul A, energia de atracie cu ionii vecini B i C (de semn opus), situai
2
2n e 2
la distana d este:
; energia de repulsie cu ionii D i E (de acelai semn), situai la
d
2n 2 e 2
2n 2 e 2
distana 2d este :
; pentru perechea urmtoare (F i G):
. Energia de
2d
3d
interaciune electrostatic a ionului A cu ceilali ioni este A,i:

A,i=

2n 2 e 2
1
1
d
2

1
3

1
...
4

2n 2 e 2
ln 2
d

An 2 e 2
d

unde A se numete constanta lui Madelung.


innd seama c ntr-un mol de substan exist N (numrul lui Avogadro) perechi de ioni
i schimbnd semnul se obine pentru energia de reea a modelului unidimensional:

Nn 2 e 2
Ur A
d
ntr-o reea spaial se obine o expresie similar, dar n calculul constantei Madelung se
ine seama de geometria reelei. De exemplu, pentru un cub cu fee centrate un ion are:
6 vecini de semn opus la distanta d;
12 vecini de acelai semn la distanta d 2 ;
8 vecini de semn opus la distanta d 3 , etc....
Deci:
n 2 e 2 6 12
8
......
i
d
1
2
3
Pentru un cub cu fee centrate constanta Madelung A = 1,74756, pentru un cub cu volum
centrat, A = 1,76267, etc.
Calcule mai riguroase ale energiei de reea in seama, n afar de forele electrostatice, i de
forelor cuantice repulsive care, conform principiului lui Pauli, mpiedic acoperirea prea mare a
orbitalilor electronici.
Aceste fore repulsive scad mai mult mai repede cu distana, astfel ncat energia potenial
corespunztoare este invers proportional cu dm, m(8-10).
innd seama de cele dou tipuri de interaciuni, energia de reea se poate scrie sub forma:
NAn 2 e 2
B
Ur
d
dm
Constanta B se poate determina din condiia de echlibru (d=do), cnd energia de reea, ca
rezultant a unei componente atractive i alta repulsiv, este minim:
Ur
0
d d do

Energia de retea in functie de distana (r x 108, n cm) ;


1 - Energia de repulsie; 2 - Energia de atracie; 3 - Energia total

Derivnd expresia de mai sus, se obine:


Ur
NAn 2 e 2
U d do
d 20

B
d0

m 1

NAn 2 e 2 m 1
de unde: B
d0
m
Introducnd n relaia pentru Ur:
Ur

NAn 2 e 2
d

NAn 2 e 2 d 0
md m

m 1

sau:
NAn 2 e 2
1
1
d
m
Din determinri de compresibilitate a cristalelor ionice se obine m = 9,5, ceea ce arat c
forele repulsive micoreaz cu cca.10% energia de reea.
Ur

Calculul termodinamic al energiei de reea. Ciclul Haber-Born


Energia de reea calculat teoretic pe baza potenialului de interaciune poate fi verificat
prin calcularea energiei din date experimentale pe baza ciclului termodinamic Haber-Born,
prezentat n figura urmtoare pentru un mol de NaCl(s).

Na s

Su

H Na

0
298

1 Cl 2 g
2

NaCl (s )

1 DCl
2
2

Ur

I Na

Na g

ACl
Na g

Cl g

Cl g

Ciclul Haber-Born
Conform principiul conservrii energiei (legea lui Hess) procesul de formare a NaCl(s) din
elemente poate avea loc fie direct, fie prin mai multe etape intermediare, energia necesar fiind
aceeai, indiferent de calea urmat. Energiile implicate n ciclul reprezentat au urmtoarele
semnificaii:
0
f
H 298 - cldura de formare standard;

Su

H Na - cldura (entalpia) de sublimare;

DCl2
I Na
ACl

- energia de disociere;
- potenialul de ionizare;
- afinitatea pentru electron.

Din bilan rezult pentru energia de reea:


f
Ur
H 0 298

1 DCl I Na ACl
2 2
Din tabelul de mai jos se observ o bun concordant intre valorile energiei de reea calculat
prin cele dou metode.
Su

H na

Cristal

NaCl

NaBr

NaI

KCl

RbCl

Ur, teoretic

190

181

171

173

166

181

176

166

163

159

(kcal/mol)
Ur, experimental
(kcal/mol)

Cristale moleculare
n acest caz n nodurile reelei cristaline se gsesc molecule poliatomice. Atomii din molecul
sunt unii prin fore covalente, iar intre molecule se exercit fore de atracie moleculare slabe,
numite fore van der Waals.
Din aceast categorie fac parte cristalele gazelor: O2, N2, CH4, NH3, ale hidrocarburilor,
alcoolilor, aminelor, fibrelor naturale i sintetice, in general ale substanelor organice.
Natura forelor intermoleculare determin n cristale puncte de topire sczute, coeficieni de
dilatare i de compresibilitate mari. n reeaua cristalin a gheii exista o tendin suplimentar
de afnare datorit legturilor de hidrogen, care impun anumite orientri n structura polimer a
lanurilor de dipoli.
Calculul energiei de reea n cristalele ionice are la baz potenialul de interaciune LennardJones care ine seama att de forele atractive van der Waals (care scad repede cu distana), ct i
de forele cuantice repulsive (care exist i n cristalele ionice). Energia de interaciune dintre
dou molecule va fi:
A
B
u1, 2
, unde n = 6, m = 12
n
r
rm
iar pentru un mol:

Ur

N
z1
2

A
r ni

B
ri

Unde: zi este numrul tuturor moleculelor care se gsesc la distana ri de o molecula dat;
ri este un multiplu al distanei minime r1
Ur
Constanta B se determin tot din condiia
0 ,obinndu-se pentru energia de
ri r
ii

reea expresia:

d0

Ur

NAC
do

n
m

De exemplu, pentru argon A = 10-58, C = 15 (din geometria reelei cubice), d0 = 3.8*10-8cm,


Ur = 1954 cal/mol, valoare n bun concordan cu cldura de sublimare (1850 cal/mol)
determinat experimental.

Cristale atomice
Cristalele atomice prezint n nodurile reelei atomi ntre care se exercit legturi
covalente, dirijate in spaiu. Tria acestor fore de interaciune determin puncte de topire
ridicate, duritate foarte mare, coeficieni de dilatare si compresibilitate mici.
Reprezentat tipic al cristalelor atomice este diamantul, n care atomii de carbon n
hibridizare sp3 se gsesc in centrul i vrfurile unor tetraedre, cu distana reticular de 1.54 .
n grafit atomii de carbon, n hibridizare sp2 sunt situai ntr-o reea hexagonal plan, cu
parametrul de reea de 1.42 , ntre plane existnd distane mai mari de 3.41 . Aa se explic
duritatea mic i clivajul uor al grafitului. Alte exemple de cristale atomice: SiC (carborund),
AiP, etc.
Energia de reea a cristalelor atomice se poate calcula din energia legturilor chimice dintre
atomi. De exemplu, la cristalul de diamant, innd seama c energia legturii C-C este de 58500
cal:
E
U r 4 C C 2EC C 117 kcal / mol
2

Cristale metalice
Gradul avansat de condensare a materiei n reelele metalelor sau a combinaiilor
intermetalice (numr de coordinie mare) se poate explica la nivel calitativ prin atracia puternic
electrostatic dintre ionii (miezuri) atomilor situai in nodurile reelei i fluidul negative al
electronilor mobile, aa numitul gaz electronic.
Aceast structur poate explica i propriettile metalelor: conductibilitate termic si
electric, puncte de topire i duritate ridicate, maleabilitate i plasticitate (care determin
posibilitatea prelucrrii lor prin turnare, laminare, forjare etc.).
Energia de reea a cristalelor metalice poate fi calculat asimilnd reeaua metalic cu o
reea ionic in care cationul este corpul atomic ionizat, iar anionul este electronul. Considernd
c distana dintre electron i centrul ionului este egal cu raza ionic, energia de reea se poate
scrie in forma:
ANe 2 B
, cu m 3
Ur
r
rm
Ur
0 se obine:
Calculnd constanta B din condiia
r r d0

Ur

ANe 2
1
1
d0
m

Verificarea experimental a relaiei se poate face pe baza unui ciclu termochimic (Haber-Born)
simplificat:
Conform principiului conservrii energiei,
S Me
energia de reea va fi egal cu suma cldurii de
Me s
Me g
sublimare i a energiei de ionizare a metalului:

Ur

I Me

Ur

S Me

I Me

Me
e
O tratare cantitativ cuantificat a problemei implic rezolvarea ecuaiei Schrodinger
pentru energia mai multor electroni ntr-un cmp electric periodic caracteristic pentru strcutura
cristalin a metalului. Aceast tratare a condus la teoria benzilor sau a zonelor de energie, care
permite explicarea unitar a comportrii conductorilor metalici, dielectricilor i
semiconductorilor.
Se consider un model simplificat al unei strcuturi unidimensionale, n cazul sodiului (Z =
11). n figura de mai jos sunt reprezentate nivelele de energie ale sodiului n stare de vapori
(atomi izolati), n care electronii aparin cte unui nucleu i sunt situai pe nivele distincte de
energie (orbitali) conform configuraiei :1s2 2s2 2p6 3s1.

Nivele de energie n sodiu


ntr-o reea cristalin metalic electronii aparinnd aceluiai nivel pot migra de la un
nucleu la altul, astfel inct nivelele de energie se lesc, transformndu-se in benzi de energie
premise, alternnd cu zone interzise.
Benzile energetice interioare (1s, 2s, 2p) fiind n general ocupate, electronii nu pot fi
promovai pe nivele superioare datorit restriciilor impuse pe principiul lui Pauli. De aici
rezult c un corp solid caracterizat prin zone premise de energie complet ocupate, benzile
premise superioare fiind vacante, este un izolator din punct de vedere al conductibilitii
electrice. ntruct zonele de energie ce provin din nivelele energetice ale electronilor interiori
sunt complet ocupate, proprietile conductoare ale solidelor vor fi determinate de zonele
provenite din nivelele electronice periferice ale atomilor

Ultima band complet ocupat provenit din electroni de valen ai atomilor individuali se
numete band de valen. Banda vacant de energii premise imediat urmtoare se numete
band (zon) de conducie.
Un izolator este deci un corp solid cu banda de valen integral ocupt.
Corpurile cristaline la care ultima band este parial ocupat formeaz conductorii metalici.
Conductibilitatea electric a solidelor este deci condiionata de ocuparea incomplet a
zonelor de energie. Dac diferena de energie dintre zona de conducie si zona de valen este
mic (sub 2 - 3 eV) atunci sub aciunea unor cuante de energie din domeniul vizibil sau
ultraviolet este posibil trecerea unor electroni n zona de conducie prin depopularea zonei de
valen. Astfel de solide se numesc semiconductori intrinseci sau fotoconductori.
Exemple: germaniul ( 0.72eV), staniul cenuiu (0.1eV).
Acest criteriu de conductibilitate prevede un caracter metalic pentu solidele ale cror atomi
posed un electron pe ultimul nivel ocupat, justificnd comportarea metalelor alcaline precum i
a cuprului, argintului i aurului.
Pentru elementele grupei a III a electronii 2s2 conduc la o band complet ocupat, iar din
comasarea nivelelor np se formeaz banda np ce conine 6N stri, din care numai N sunt ocupate
i determin conductibilitatea.
Pentru elementele alcalino-pmntoase suprapunerea strilor ns2 conduce de asemenea la
o zon complet ocupat, dar apropierea energetic fa de nivelul superior np determin pariala
suprapunere a celor dou zone i deci pariala populare a zonei superioare.
Dac un element din grupa a IV-a (siliciu, germaniu) este cristalizat dintr-o topitur ce
conine un element pentavalent (As, P) , un numr mic de atomi de impuritate este ncorporat n
reeaua de baz. Din cei cinci electroni de valent ai arseniului, patru formeaz legturi
covalente cu atomii de germaniu nconjuratori, iar electronul excedentar ocup un nivel liber,
numit nivel de impuritate situat sub banda de conducie i n imediata apropiere a acesteia.
Datorita distanei mici dintre nivelul aditional si banda de conducie, electronii pot fi promovai
uor in banda de conductibilitate prin absorbia de ctre cristal a energiei termice, electrice sau
electromagnetice. Nivelele adiionale ce pot furniza electroni benzii de conducie se numesc
nivele donore, iar solidele respective sunt semiconductori extrinseci prin electroni sau de tip n
(negative)
Dac impuritatea incorporat conine trei electroni de valn (de exemplu: galiu, titan,
bor), fiecare atom de impuritate are un orbital liber, echivalent cu un pol pozitiv (gaur). Acestea
se situeaz pe un nivel aditional n imediata vecintate a zonei de valen i deasupra acesteia.
Electronii din banda de valen pot popula aceste nivele, numite acceptoare, lsnd n reeaua
germaniului un gol pozitiv. Noul gol pozitiv poate fi ocupat de alt electron .a.m.d. Rezultatul
este echivalent cu transportul curentului prin goluri pozitive, de aceea aceste solide se numesc
semiconductori extrinseci prin guri sau de tip p.
Aceas explicaie este confirmat de creterea conductibilitii elecrice a semiconductorilor
la ridicarea temperaturii, spre deosebire de conductorii metalici la care conductibilitatea scade.

SOLIDE REALE. DEFECTE DE RETEA


Starea de cristal ideal este o stare limit a mateiei la 0 K. Ordinea perfect corespunztoare
unei structuri periodice tridimensionale n-ar putea explica ns serie de proprieti ale cristalelor
reale ca: proprieti optice, mecanice, conductibilitatea electric, difuziune, reactivitatea chimic
etc.
n condiii obinuite cristalele conin deci diverse defecte (imperfeciuni) care le confer
nsuiri de cristale reale.

Dup geometria lor defectele pot fi:


-tridimensionale (de volum) - incluziuni solide,bule de gaz, etc
-bidimensionale - la suprafa sau la interfeele de contact ale microcristalelor
-liniare sau dislocaii, care detemin proprietile mecanice ale solidelor
-punctuale, manifestate prin lipsa unor particule din nodurile reelei, schimbarea poziiei
particulelor n reea, formarea cristalelor nestoechiometrice i prin defecte de compoziie
(semiconductori extrinseci - prin impuriti).

Defecte punctuale
n cristalele simple defectele puntuale sunt de doua feluri:
-defecte Scottky
-defecte Frenkel
Defectele Scotzky apar prin deplasarea particulelor (atomi, ioni, molecule) din poziiile
nodale la suprafaa cristalelor n urma absorbiei de energie termic.

- +
+-+-+-+
- +-+-+-

+ - + - + -+
- +-+-+-

+-+ - +
+-+- -+
-+-+ - ++-+- + -+

+- - + -+
-+-+-+-+-+-+-+ +-+-+ + +

Acest tip de defecte se formeaz preferenial in cristale ionice n care razele anionului i
cationului au valori apropiate (de exemplu: rCl=1.81 , rk+=1.33)
Defectele Frenkel sunt formate din atomi deplasai din noduri n pozitii interstiilae, locurile
eliberate numindu-se vacane. Aceste defecte apar frecvent n cristalele ionice sau intermetalice
cnd razele ionilor sunt mult diferite, iar particulele mai mici ocup poziiile interstiiale (de
exemplu rBr=1.95, rAg+=1.13)
Cristalele nestoechiometrice conin defecte constituite din ioni sau atomi deficitari sau
excedentari n raport cu compoziia stoechiometric.
De exemplu o clorur de sodiu cristalin nestoechiometric prin exces de cationi se obine,
nclzind cristale de NaCl n atmosfer de vapori de sodiu, cnd sodiul se ncorporeaz n reea
sub form de ioni. Electronii rezultai n urma ionizrii se localizeaz n poziiile anionice
vacante ale reelei formnd centrii F.

Na+ Cl- Na+ ClCl- Na+ e

Na+

Na+ Cl- Na+ ClCl- Na+ Cl- Na+


Centrii F

Centrii F confer cristalelor proprieti electrice i optice caracteristice. Astfel electronii


pot fi eliberai relativ uor din cmpul vacanei anionice n banda de conducie contribuind la
trecera curentului electric.
Exercitarea centrilor F cu radiaii din domeniul vizibil al luminii, determin culoarea
caracteristic acestor cristale.
Cristalele nestoechiometrice prin exces de anioni (de exeplu cristale de KBr n vapori de
Br2) conduc la vacane cationice (guri pozitive) numite centrii V, cu proprieti similare
centrilor F. Centrii V i F se mai numesc i centrii de culoare, datorit proprietile lor optice.

Capaciti calorice ale solidelor


Dup o regul stabilit empiric de Dulong i Petit nc de la nceputul secolului trecut
(1819) capacitatea caloric atomic a unui numr mare de elemente n starea solid este
aproximativ egal cu 6 cal/at.g.K i practic, nu variaz cu temperatura.
Aceast regul poate fi fundamentat teoretic pe baza mecanicii statistice clasice,
considernd c atomii din cristal nu efectueaz micri de translaie i de rotaie, ci numai
vibraii. n felul acesta un atom poate fi asimilat cu trei oscilatori armonici. ntruct, conform
principiului echipartiiei energiei, fiecare mod de vibraie contribuie la energia sistemului cu
valoarea RT/mol, rezult c pentru un atom gram de solid cristalin corespunde o energie de 3RT.
Rezult pentru capacitatea caloric:
U
Cv
3R 6cal / at.g.K
T V
Aceast interpretare nu explic ns variaia capacitii calorice cu temperatura, tinznd spre o
valoare limit apropiat de cea dat de regula Dulong i Petit. Aceast valoare este atins de
diferite elemente la temperaturi diferite, dar variaia cu temperatura este un fenomen general.

Dependena capacitii calorice de temperatur pentru cteva elemente


Tratarea mecanic-cuantic a capacitilor calorice a solidelor consider c un oscilator
armonic poate absorbi (sau emite) energie numai in cuante h . Einstein menine ipoteza c
atomii n solid pot fi asimilai cu oscilatori armonici, fiecare atom fiind echivalent cu trei

oscilatori armonici. Legat de cuantificarea energiei se introduce i ipoteza simplificatoare


conform creia atomii vibreaz cu aceeai frecven, neexistnd interacii ntre ei.
Dup cum s-a artat la tratarea cuantic a capacitilor calorice ale gazelor energia de
vibraie a unui mol de oscillatori (N) este:

Evib

Nk

Nh
h
e kT 1

h
k

h
e kT 1

h
k

T1

Pentru N atomi ntr-o reea cristalin corespund 3N oscilatori, deci:


Uvib

3R
T1

Capacitatea caloric a solidului va fi:

Cvib

Uvib
T

3R
V

T( e
cu aceeai semnificaie pentru E

3RE

1)

-funcie lui Eistein referitoare la capacitatea caloric,

tabelat.
Pentru temperature foarte joase T
La temperaturi foarte ridicate: lim E

0, lim E

siCV

1 i CV

3R

0.

6cal / molK , n concordan cu

regula Dulgon i Petit.


Capacitile calorice ale substanelor se pot obine din combinarea funciilor Einstein ale
elementelor, presupunnd fiecare atom din molecul se asimileaz cu cte trei oscilatori
armonici cu frecvena constant vi :

Cv

3R

T
i
Aceast teorie a condus la o concordan satisfctoare cu datele experimentale, dar se
constat unele abateri la temperaturi sczute. Pentru acest domeniu teoria a fost mbuntit de
ctre Debye (1912), care trateaz solidul ca un mediu continuu n care exist un sistem de unde
staionare, longitudinale i transversale cu frecven variabil ntre zero i o valoare maxim vm.
n acest caz energia de vibraie este:
v
9 N m hv 3
U
dv
3
v m 0 hv
e kT 1

hvm
hv
i notnd:
kT
k
capacitatea caloric expresia:
Schimbnd variabila: x

- temperatura Debye se obine pentru

Cv

3R 12

T3

3
D

/T

x 3 dx
3 T
ex 1
D
T
e 1

n care expresia din parantez se numete funcia lui Debye, D

i este tabelat.

Deci:

Cv

Temperatura Debye

3RD

T
se poate calcula dac se cunoate frecvena caracteristic maxim v m ,

care se calculeaz din coeficientul de compresibilitate al cristalului.

Substanta Na
159
D,K

Ag
215

Pb
88

Al
398

C(d)
1 860

AgCl
183

Regula lui Dulong i Petit este verificat pentru majoritatea solidelor la care
i deci la temperatur obinuit capacitatea caloric atinge valoarea limit de 3R.
La temperaturi sczute relaia se reduce la:
T 3
C v 464 .5
aT 3cal / at.g.K
D

Relaia arat o dependen a capacitii calorice de cubul temperaturii absolute.

FeS2
645
D

400K