3.

DEPARAFINAREA FRACIUNILOR PETROLIERE

Deparafinarea este un proces fizic sau chimic de separare a hidrocarburilor solide dizolvate
n cele lichide la anumite temperaturi. Prezena componenilor cu temperaturi de topire ridicate n
produsele petroliere creeaz dificulti n utilizarea acestora la temperaturi sczute, prin apariia
cristalelor i reelelor cristaline. Acestea nglobeaz hidrocarburile lichide, conducnd la
pierderea mobilitii produselor petroliere.
Dintre caracteristicile de curgere ale acestor produse se menioneaz: temperatura de
curgere, temperatura de congelare i temperatura de tulburare.
Pentru a asigura mobilitatea produselor petroliere la temperaturi coborte, impuse de
utilizarea lor concret, este necesar eliminarea hidrocarburilor solide din aceste produse.
Hidrocarburile solide, numite generic parafine, se pot elimina prin urmtoarele procedee:

Deparafinare uleiurilor cu solveni prin rcire, cristalizare i filtrare (prin acest

procedeu se pot elimina practic toate hidrocarburile solide);

Deparafinare catalitic a fraciunilor distilate medii i a uleiurilor;

Deparafinare cu uree;

Deparafinare pe site moleculare;

Deparafinare microbiologic.

Ultimele trei procedee elimin numai hidrocarburile solide cu structura predominant

normal.
3.1. Deparafinarea uleiurilor cu solveni
Deparafinarea prin rcire, cristalizare i filtrare implic, n proces, prezena unui echilibru
solid-lichid, determinat de apariia i creterea cristalelor n timpul rcirii amestecului materie
prim - solvent. Formarea cristalelor are loc n dou etape: formarea germenilor cristalini i
creterea acestora. Dimensiunea final a cristalelor depinde, la viteze de agitare moderate, de
viteza de difuziune a germenilor nou formai spre centrele de cristalizare preexistente.
Pentru deparafinarea uleiurilor, viteza de cretere a cristalelor (Vcc) poate fi exprimat cu
relaia (3.1).

Vcc

c S

(3.1)

n care:
L este o constant care ine cont de condiiile concrete de realizare a cristalizrii;

- viscozitatea mediului de cristalizare;

c concentraia soluiilor din care se formeaz cristalele;
S solubilitatea fraciei solide n lichid.
Relaia 3.1 arat c se vor obine viteze de cretere a cristalelor mari dac sunt ndeplinite
urmtoarele condiii:

Viscozitatea mediului trebuie s fie ct mai mic. Rcirea i cristalizarea este, ns,

nsoit de creterea viscozitii sistemului, fapt care creeaz dificulti att la creterea cristalelor
ct i la separarea lor. Din aceast cauz se impune necesitatea folosirii de solveni de diluie care
pot fi substane nepolare (propan lichid) sau, n cele mai multe cazuri, substane polare (cetone,
solveni clorurai etc.). Viscozitatea soluiei de ulei deparafinat-solvent (UD+S) depinde de
viscozitatea materiei prime, a solventului i de raia de solvent folosit;

Solubilitatea fazei solide n lichid (S) trebuie s fie ct mai mic, aceasta depinde de

natura materiei prime, a solventului i de raia de solvent folosit. Pentru a avea viteze de cretere
a cristalelor mari, sunt preferabile un solvent polar i o raie de solvent (S/F) ct mai mic;

Concentraia fazei solide n soluie (c) trebuie s fie mare, ntruct cristalizarea este

favorizat de un grad de suprasaturare mare. Acest factor depinde de natura materiei prime.
Folosirea unei raii mici de solvent sau introducerea solventului n poriuni menine concentraii
mari de faz solid n amestecul supus la deparafinare.
Parametrii specifici ai procesului de deparafinarea uleiurilor cu solveni sunt:

viteza de rcire (vr);

viteza de filtrare (vf);

decalajul de temperatur al deparafinrii ( t ).

Viteza de rcire i viteza de filtrare trebuie s fie ct mai mari, decalajul de temperatur al
deparafinrii ( t ), ct mai mic, astfel nct procesul de deparafinare s fie realizat n condiii
economice.

Viteza de filtrare depinde de forma cristalelor i de mrimea lor. Cu ct cristalele sunt mai
mari cu att viteza de filtrare este mai mare.
Pentru a obine cristale mari, viteza de rcire trebuie s fie mai mic dect viteza de rcire
corespunztoare creterii cristalelor. Se impune deci, ca procesul de deparafinare s fie condus n
condiiile n care viteza de cretere a cristalelor s fie ct mai mare, viteza de rcire, de asemenea,
mare cu implicaii pozitive asupra volumului echipamentului de rcire.
Din relaia (3.1) se observ c pentru realizarea n condiii economice a procesului de
deparafinare este necesar diluarea fraciei petroliere cu solvent polar, cu viscozitate ct mai
mic, iar pentru meninerea concentraiei fraciei solide (c) la o valoare ridicat, introducerea
solventului s se fac n cteva porii.
Utilizarea solvenilor polari poate introduce un nou echilibru de faz, echilibru lichid-lichid
n amestecul de ulei deparafinat i solvent.
Solventul de diluie trebuie s fie perfect miscibil cu fracia lichid din care s-au separat
cristalele, pe toat durata rcirii i filtrrii. Aceasta impune realizarea deparafinrii n prezena
solvenilor polari n condiiile formrii unei singure faze lichide, adic:

t D TS S / F

(3.2)

n care:
tD este temperatura de deparafinare n punctul cel mai rece al instalaiei (temperatura de
filtrare);
[TS]S/F temperatura de solubilitate a uleiului deparafinat n solvent la raia de solvent
fixat.
Deparafinarea n prezena a dou faze lichide conduce la scderea randamentului de ulei
deparafinat deoarece, faza srac n solvent (rafinat) care conine preponderent ulei (avnd o
viscozitate mare) rmne n faza solid.
Solventul adugat n proces pentru reducerea viscozitii fraciei lichide nu trebuie s
influeneze temperatura de curgere a uleiului deparafinat, deci s nu modifice echilibrul solidlichid implicat n deparafinarea fr solvent. Solventul dizolv ns fracia solid n funcie de
natura lui i de gradul de diluie, modificnd echilibrul solid-lichid.

Pentru a restabili echilibrul iniial, deci a pstra calitatea uleiului deparafinat, trebuie ca, la
adugarea solventului, s se respecte condiia dat de relaia 3.3.

t D Tt U D S

S/F

(3.3)

n care:

Tt U D S - este temperatura de tulburare a amestecului ulei deparafinat - solvent la raia de

solvent fixat.
Ambele condiii de baz ale deparafinrii exprimate prin relaiile (3.2) i (3.3) trebuie
ndeplinite simultan.
Cei mai rspndii solveni polari folosii la deparafinarea uleiurilor sunt cetonele. Puterea
de solvire a acestora scade la temperaturi coborte. Din cauza faptului c temperaturile de
deparafinare sunt sczute ( 15 30 C), prima condiie a deparafinrii (3.2) nu poate fi
ndeplinit. De aceea, deparafinarea uleiurilor se face cu cetone n amestec cu hidrocarburi
aromatice inferioare (benzen, toluen). Proporia de hidrocarburi aromatice depinde de masa
molecular a solvenilor polari, adncimea de deparafinare, natura materiei prime i raia de
solvent.
Pentru solventul de tip amestec cetone-aromatice, temperatura de deparafinare se fixeaz
astfel nct s fie satisfcute ambele condiii de baz ale deparafinrii, solventul avnd
compoziia optim.
Rezult c solventul influeneaz temperatura de deparafinare (tD) necesar obinerii unui
ulei deparafinat cu o anumit temperatur de curgere (tCUD )i, deci, decalajul de temperatura al
deparafinrii ( t ) definit prin relaia 3.4:

t t CUD t D

(3.4)

Cu ct decalajul de temperatur va fi mai mic, cu att consumul de utiliti pentru realizarea

rcirii va fi mai mic, deci procesul mai economic. Dar, decalajul de temperatur depinde de
natura materiei prime, natura i compoziia solventului.
Creterea concentraiei de aromatice conduce la creterea decalajului de temperatur, avnd
o influenta negativ asupra procesului de deparafinare. De aceea, compoziia optim a solventului
este cea corespunztoare coninutului minim de hidrocarburi aromatice necesar pentru gradul de
diluie impus i obinerea uleiului deparafinat de calitatea dorit, adic:

TS S / F Tt (UD S ) S / F
Cel mai utilizat procedeu de deparafinare a uleiurilor folosit n prezent este deparafinarea
cu metil-etil-ceton-toluen.
Parametrii tehnologici principali n procesul tehnologic industrial de
uleiurilor cu amestec de metil-etil-ceton i toluen au urmtoarele valori:
- compoziia solventului metil-etil-ceton, % mas...............50...70
- toluen, % mas.............................30...50
- raia de solvent, % volum diluie........................................100...500
- splare.........................................80...150
- diluarea turtei..............................30...50
- viteza de rcire, grd/h...............................................................90...120
- viteza de filtrare, m3/m2 h.......................................................0,06...0,15
- decalajul de temperatura, C......................................................3...10
- ulei coninut n faza solid, %....................................................4...20

deparafinarea

Lucrarea 3.
DEPARAFINAREA ULEIURILOR CU SOLVENI DE TIP
CETONE-AROMATICE

a. Scopul lucrrii

Se supune deparafinrii un ulei parafinic, folosind un solvent de deparafinare de compoziie

dat. Raia de solvent de diluie, raia de solvent de splare i temperatura de deparafinare sunt
indicate de conductorul lucrrii de laborator.
Scopul deparafinrii uleiurilor cu solveni este de a asigura temperatura de curgere a
uleiului deparafinat prin separarea hidrocarburilor solide din ulei care reduc fluiditatea acestuia la
temperaturi coborte. Rezultatele experimentale ale lucrrii de laborator permit s se determine
viteza de rcire, viteza de filtrare, decalajul de temperatur al deparafinrii, randamentul de ulei
deparafinat i caracteristicile produselor de deparafinare.
b. Descrierea instalaiei pilot
Schema de principiu a instalaiei de deparafinare a uleiurilor cu solveni este prezentat n
figura 3.1.

c. Mod de lucru
Pentru realizarea lucrrii de laborator se efectueaz urmtoarele operaii:

Se calculeaz cantitatea de ulei ce se supune deparafinrii i cantitatea de solvent

de diluie n funcie de capacitatea vasului de deparafinare i raia de solvent. De asemenea, se

calculeaz, n funcie de cantitatea de ulei i raia de solvent de splare, cantitatea de solvent de
splare;

Se cntrete uleiul parafinic ntr-un vas metalic, se adaug cantitatea de solvent

de diluie necesar i se nclzete amestecul cu 10-15C peste temperatura de topire a uleiului

(55-65C);

Solventul de splare se introduce n vasul de solvent, n care se rcete n acelai

timp cu amestecul ulei-solvent de diluie;

Se pornete motorul agitatorului i se ncepe rcirea amestecului din vasul de

deparafinare, nregistrnd scderea temperaturii n timp, cu scopul de a determina viteza de rcire

care nu trebuie s depeasc 2-3C/min;

Amestecul rcit la temperatura de deparafinare impus este supus la filtrare,

realiznd vid n vasul de colectare. Se cronometreaz timpul de filtrare. Pe filtru rmne un

amestec de parafin, ulei i solvent, iar n vasul de filtrare trece soluia de ulei deparafinatsolvent;

Se introduce solventul de splare, iniial n vasul de deparafinare pentru a antrena

cristalele rmase n cristalizator, iar apoi se trece prin filtru, n vasul de filtrare, pentru splarea
turtei de parafin i ulei care se numete gaci sau petrolatum, n funcie de structura i forma
cristalelor;

Dup terminarea operaiei de filtrare se demonteaz filtrul, se msoar grosimea

turtei, se trece turta de parafin ntr-un vas metalic, se cntrete, se nclzete cu mult atenie
pn la topire i se trece ntr-un balon de distilare pentru eliminarea solventului. Se msoar
suprafaa filtrului;

Filtratul i turta de parafin, dup ce au fost cntrite sunt supuse unei operaii de

distilare pentru eliminarea solventului, prin nclzire pn la temperatura de 120 C;

Dup ndeprtarea solventului se cntresc cantitile de ulei deparafinat i gaci

sau petrolatum.

6
7

7
4
3

agent de
racire
5
spre pompa
de vid

Fig. 3.1. Schema de principiu a instalaiei de deparafinare a uleiurilor cu solveni

1-vas de rcire a solventului de splare; 2-vas de deparafinare; 3-filtru;
4-sistem de amestecare; 5-ventil pan; 6-termometre; 7-izolaie termic.

d. Analize
La materia prim i uleiul deparafinat se efectueaz urmtoarele analize:
temperatura de curgere;

 densitatea d 420 ;
viscozitatea cinematic la 40C sau 70C.

La gaci sau petrolatum se va determina:

punctul de picurare.

e. Mod de calcul

Cu datele experimentale obinute se vor efectua urmtoarele calcule:

bilanul material pe operaia de deparafinare;

viteza de rcire (vr), viteza de filtrare (vf), decalajul de temperatur al deparafinrii (

t ) i randamentul de ulei deparafinat.

Pentru calculul vitezei de rcire i a vitezei de filtrare se vor folosi relaiile 3.5 i 3.6:

vr
vf

ti t f

r
Gud H
f S

(3.5)

(3.6)

unde:

ti - reprezint temperatura iniial a soluiei din care se face cristalizarea parafinei;

t f - temperatura final de rcire sau temperatura de filtrare;

r - timpul de rcire;
f - timpul de filtrare;
Gud - cantitatea de ulei deparafinat;
S suprafaa de filtrare;
H nlimea turtei de parafin.
3.2. Dezuleierea parafinelor i a cerezinelor

n procesul de deparafinare a uleiurilor cu solveni rezult ca produs secundar o turt

numit, dup uleiul din care provine, gaci sau petrolatum. Aceasta conine o cantitate relativ mare
de ulei (20 30%).
Dezuleierea este un proces de prelucrare ulterioar a gaciului sau petrolatumului rezultat la
deparafinarea uleiurilor, n scopul fabricrii parafinei sau cerezinei, prin eliminarea uleiului
reinut.
Prin parafin se nelege produsul comercial solid cu temperatura de topire cuprins ntre 50
i 60 C. Dup gradul de rafinare, culoarea parafinei variaz de la alb transparent pn la castaniu
nchis, iar densitatea d 420 de la 0,900 la 0,935. Parafina este alctuit, n principal, din
hidrocarburi parafinice cu structur normal, care cristalizeaz n macrocristale. Ea se obine prin
dezuleierea gaciului care este un amestec de parafin i ulei, rezultat la deparafinarea uleiurilor
uoare i medii.
Cerezina conine n principal hidrocarburi parafinice cu structur ramificat care
cristalizeaz sub form de microcristale. Ea se obine prin dezuleierea petrolatumului rezultat la
deparafinarea uleiurilor grele i reziduale. Temperatura de topire a cerezinelor comerciale variaz
n limite mai largi dect a parafinei, i anume, ntre 50 i 95 C.
Uleiul poate fi reinut n faza solid n procesul de deparafinare fie mecanic ntre cristale,
fie la suprafaa cristalelor printr-un proces de solvatare.
n procesul de deparafinare se urmrete ca uleiul reinut s fie n cantitate ct mai mic,
pentru a realiza un randament de ulei deparafinat ct mai mare.
Cantitatea de ulei reinut mecanic depinde de viscozitatea soluiei de ulei deparafinatsolvent i se poate micora prin mrirea raiei de solvent de splare folosit n procesul de
deparafinare a uleiurilor cu solveni. Cantitatea de ulei reinut prin solvatare depinde de
viscozitatea mediului, mrimea suprafeei cristalelor i de natura solventului folosit n procesul de
deparafinare. Cu ct solventul este mai polar, cu att cantitatea de ulei reinut prin solvatare va fi
mai mic.
n cazul solvenilor de tip cetone-aromatice, creterea proporiei de aromatice are o
influen negativ ca i n procesul de deparafinare a uleiurilor cu solveni.
Procesul de dezuleiere se realizeaz n instalaii similare cu cele de deparafinare, utiliznd
aceiai solveni. Scopul urmrit este obinerea parafinei sau cerezinei cu coninut ct mai redus de
ulei i, din acest motiv, n procesul de dezuleiere se folosesc raii de solvent mai mari 2,5 3,5/1

vol. pentru gaci i 7 9/1 vol. pentru petrolatum. Ca i n procesul de deparafinare, cu ct S/F este
mai mare, cu att temperatura de dezuleiere trebuie sa fie mai mic n condiiile obinerii unui
produs final de calitate impus. Temperaturile de lucru sunt mai mari ca la deparafinare, fiind
cuprinse, n mod obinuit, n limitele (-15C +15C).
Datorit temperaturilor de lucru mai ridicate, solventul de dezuleiere poate avea o
compoziie n care procentul de MEC s fie cu 5 6% mai mare dect n cazul solventului utilizat
la deparafinarea uleiurilor.
Parafina i cerezina finit se rafineaz de obicei, prin tratare cu pmnt decolorant. n
ultimul timp se utilizeaz rafinarea prin tratare cu hidrogen.