Sunteți pe pagina 1din 144

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.

Leniuc Vasile,2015

Bariu i compuii acestuia sunt utilizati n diverse produse industriale,de la ceramica la


lubrifianti.Bariu este utilizat n fabricarea de aliaje,spun,cauciuc,linoleum,la fabricarea de
supape,ca un ncrctor pentru hrtie i ca un stingtor incendii de radiu,uraniu si plutoniu.
Compuii de bariu sunt utilizati n ciment,sudare cu arc de specialitate,industria de sticl,
electronica,roentgenografie,cosmetice,farmaceutice,cerneluri si vopsele,ca insecticide i
rodenticide (de exemplu,mataboratul de bariu,polisulfuri de bariu i fluorosilicat de bariu).

Sulfat de bariu (barita)

carbonat de bariu(witherit)

BaSO4

BaCO3

Mineralele de bariu au fost examinate pentru prima dat n anul 1602,de ctre pantofarul i
alchemistul italian Vicenzo Casciarolo.Acesta a observat c mineralele strlucesc n ntuneric
dupa nclzire.Prin publicaia lui Ulisse Aldrovandi au devenit cunoscute sub numele de "pietre
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 1

boloneze".Era vorba despre barita,care la nclzirea cu substane organice,devine fosforescent.


n 1774 chimistul suedez Carl Wilhelm Scheele,prin examinarea gipsului,a identificat oxidul de
bariu (BaO).Doi ani mai trziu Johan Gottlieb Gahn a descoperit aceeai combinaie,prin
examinri asemntoare.De asemenea n secolul 18 mineralogul englez William Withering a
observat n minele de plumb din Cumberland,un mineral greu.Deoarece nu putea fii minereu de
plumb,Withering l-a denumit "terra ponderosa".Minereul este cunoscut astzi sub numele de
witerita (carbonatul de bariu,BaCO3).Bariu metalic a fost obinut pentru prima dat n 1808 de
ctre sir Humphry Davy n Anglia,prin electroliza unui amestec alctuit din oxid de bariu (BaO)
i oxid de mercur (HgO).Numele de bariu i-a fost dat dup mineralul su,barita.Robert Bunsen i
Augustus Matthiessen au obinut bariu n stare pur n anul 1855,prin electroliza unui amestec,
format din clorur de bariu (BaCl2) i clorur de amoniu (NH4Cl).n 1910 Marie Curie izoleaz
radiu,ntr-un amestec cu bariu.Metalul a jucat un rol important i n anul 1938 n experimentele
nucleare ale lui Otto Hahns i Fritz Stramann.Ei au bombardat ncet uraniu cu neutroni i spre
marea lor surpriz printre produii de reacie s-a gsit i bariu.Gsirea a fost interpretat de ei ca
o divizare corecta a nucleului de uraniu.[ ]
Barium peroxide

Barium nitrate

Barium acetate

Barium hidroxide

Barium fluoride

Barium titanate

Barium oxide

Barium chloride

Barium oxalate

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Barium sulphide

Barium chromate

Barium bromide

Page 2

Cuprins :
1.= Generalitati compusii de bariu
2.= Utilizarea dupa calitatea compusilor de bariu

= pag.5

3.= Compusi de bariu Utilizari

= pag.15

4.= Piata compusi bariu

= pag.23

5.= Piata antidumping

=pag.27

6.= Preturi

= pag.33

7.= Piata producatori

=pag.38

8.= Piata barita

=pag.41

9.= Pigmenti Ba

= pag.45

10.= Tehnologii compusi Ba

=pag.63

11.= Epurari chimice cu Ba

= pag.74

12.= Studii de caz


a.= piata din Canada si N-USA

= pag.79

1. Ontario's Industrial Minerals

= pag.80

2. Mountain Minerals Company Limited

= pag.96

b.= piata din India

= pag.97

1. azotat de bariu

= pag.112

2.clorura de bariu

= pag.110

13.= Bariu in Romania


a.= Coduri compusi de bariu

= pag.116

b.= UP Tarnita

= pag.118

c.= CCTarnaveni

= pag.131

14.= Colaborari ratate

= pag.143

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 3

In documentul : Motivatii si argumentari pentru temele propuse in Bazinul Dornelor pentru studiul

Valorificarea resurselor locale,din Bazinul Dornelor, in activitati de agricultur ecologic


si de ecoturism
Am propus,ca metodologie de lucru si de studiu teoretic si practic-in instalatia PILOT, abordarea :
Problemele principale au rezolvari bazate pe : elemente de inginerie chimica,bilanturi de material si
energie,analiza de solutii comparative,prezentare simpla bazata pe grafice,tabele si calcule tehnologice si
tehnico-economice,pe structuri de piata si pe legislatie UE.
Baza de materii prime propusa o constituie microelementele recuperate din apele de mina (sursa gratis),iazurile de
steril (sursa gratis),minereurile feroase,neferoase, dolomitice (in sistem privat), deseuri de la epurari lactate si gunoi
menejer (pentru acid acetic gratis).
Toate acestea sunt din abundenta in Bazinul Dornelor si in marea lor majoritate se arunca (sunt deseuri!?!).
Pana si metalele rare sunt aruncate in acest sistem in care nimeni nu stie ce face celalalt (un clivaj total,fiecare
are o alta directie ma refer la producatori finali)
Pentru scopul propus doar acestea sunt utile (deoarece sunt din zona,se pot folosi si in stare naturala sau dupa o
prelucrare fara alte deseuri) si nu cele importate (de la premixturi minerale, ingrasaminte,suplimente,reactivi la
epurari).Avem de toate si in acelasi timp nimic

A se vedea site-ul : Vasile Leniuc - Academia.edu ; independent.academia.edu/VasileLeniuc


Sunt prezentate sinteze,rezumate si oferte ; studiile finale la comanda

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 4

Utilizarea dupa calitatea compusilor de bariu :


Schema tehnologica-generica- pentru compusi de bariu :

Sursa :Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry c_2007 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,

Sources: ATSDR,1992;U.S.EPA,1998;HSDB,2002.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 5

Schema de flux tehnologic : carbonat de bariu.

Sursa : Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Copyright John Wiley & Sons, Inc

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 6

BARIUM SULFATE Technical Precipitated Powder CAS # 6865-35-6 ; BaSO4; 233.39

utilizare: fabricarea de hartie fotografica, filde artificial,celofan, i umplutur pentru cauciuc,linoleum,


filbre i rini polimerice,hartie,cerneluri litografice i ca pigment culoare de ap pentru hrtie colorat
n hrtia de perete,pentru modificarea culorilor altor pigmeni i n fabricarea de betoane grele ca scut
pentru radiaii.

BARIUM SULFIDE Technical CAS # 211009-95-5 ; BaS; 169.39

utilizare: eliminarea parului de pe piei(tabacarie),ignifuge (flame retardant),vopsele luminoase,sruri de


bariu i generatoare de hidrogen sulfurat pur.

BARIUM THIOSULFATE Technical CAS # 35112-53-9 ; BaS2O3; 249.46

utilizare: explozibili,vopsele luminoase,meciuri, aplicatii fotografie si de picturi.

BARIUM CARBONATE Technical CAS # 513-77-9 ; BaCO3 ; 197.35

utilizare: ingredient in sticla optic, porelan i glazuri ceramice,folosit pentru a elimina acid sulfuric de
la lichide i la fabricarea de diferii compui de bariu : azotat de bariu,bariu oxid,hidroxid de bariu ,
bariu cromat,bariu peroxid i titanat de bariu .

BARIUM OXIDE Technical Powder CAS # 1304-28-5 ; BaO; 153.33

utilizare: folosit ca un agent de deshidratare pentru solveni i detergent pentru uleiuri lubrifiante.

BARIUM PEROXIDE Anhydrous DP Grade CAS # 1304-29-6 ; BaO2; 160.36


utilizare: folosit ca un oxidant n muniie i amestecuri de primeri pirotehnice i rachete de semnalizare,
albirea de substane de origine animal,fibre vegetale i paie,pentru fabricarea de oxigen i peroxid de
hidrogen,combinat cu aluminiu n industria sudurii,pentru a decolora sticla si textilele colorate.

BARIUM PEROXIDE High Purity WP Grade CAS # 1304-29-6 ; BaO2 * 8 H2O; 304.36

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 7

utilizare: folosit ca un oxidant n muniie i amestecuri de primeri pirotehnice i rachete de semnalizare,


albirea de substane de origine animal,fibre vegetale i paie,pentru fabricarea de oxigen i peroxid de
hidrogen,combinat cu aluminiu n industria sudurii,pentru a decolora sticla si textilele colorate

BARIUM HYDROXIDE Anhydrous CAS # 17194-00-2 ; BaOH ; 171.342

utilizare: producere de aditivi pentru petrol i grasimi,spunuri de bariu i substane chimice;agent


alcalin n dedurizarea apei,agent de ndeprtare sulfat n tratarea apei i saramurei,agent indeprtarea
scala boilere,agent de control sulfat n ceramic,agent de purificare pentru sod caustic, agent de
indepartare carbonizare,sticl, i elastomer in vulcanizare.

BARIUM HYDROXIDE MONOHYDRATE Hi-Purity CAS # 22326-55-2 ; BaOH * H20; 189.4

utilizare: producere de aditivi pentru petrol i grasimi,spunuri de bariu i substane chimice;agent


alcalin n dedurizarea apei,agent de ndeprtare sulfat n tratarea apei i saramurei,agent indeprtarea
scala boilere,agent de control sulfat n ceramic,agent de purificare pentru sod caustic, agent de
indepartare carbonizare,sticl, i elastomer in vulcanizare.

BARIUM HYDROXIDE MONOHYDRATE Technical CAS # 22326-55-2 ; BaOH * H20; 189.4


utilizare: producere de aditivi pentru petrol i grasimi,spunuri de bariu i substane chimice;agent
alcalin n dedurizarea apei,agent de ndeprtare sulfat n tratarea apei i saramurei,agent indeprtarea
scala boilere,agent de control sulfat n ceramic,agent de purificare pentru sod caustic, agent de
indepartare carbonizare,sticl, i elastomer in vulcanizare.

BARIUM HYDROXIDE OCTAHYDRATE Technical Grade CAS #12230-71-6 ;BaOH2 * 8 H20; 315.48
utilizare: producere de aditivi pentru petrol i grasimi,spunuri de bariu i substane chimice;agent
alcalin n dedurizarea apei,agent de ndeprtare sulfat n tratarea apei i saramurei,agent indeprtarea
scala boilere,agent de control sulfat n ceramic,agent de purificare pentru sod caustic, agent de
indepartare carbonizare,sticl, i elastomer in vulcanizare.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 8

BARIUM HYDROXIDE OCTAHYDRATE Hi-Purity CAS #12230-71-6 ;BaOH2 * 8 H20; 315.48

utilizare: producere de aditivi pentru petrol i grasimi,spunuri de bariu i substane chimice;agent


alcalin n dedurizarea apei,agent de ndeprtare sulfat n tratarea apei i saramurei,agent indeprtarea
scala boilere,agent de control sulfat n ceramic,agent de purificare pentru sod caustic, agent de
indepartare carbonizare,sticl, i elastomer in vulcanizare.

BARIUM NITRATE Reagent Crystal Grade CAS # 10022-31-8 ; Ba(NO3)2; 261.39

utilizare: aplicatii in industria tuburilor vidate,fabricarea altor compui de bariu,in industria pirotehnica
pentru producrea de "foc verde" i rachete de semnalizare verde,n amestec de primeri pentru industria
muniiei.

BARIUM NITRATE Technical Crystal Grade CAS # 10022-31-8 ; Ba(NO3)2; 261.39


utilizare: aplicatii in industria tuburilor vidate,fabricarea altor compui de bariu,in industria pirotehnica
pentru producrea de "foc verde" i rachete de semnalizare verde,n amestec de primeri pentru industria
muniiei.

BARIUM PHOSPHATE Technical Powder Grade CAS # 10048-98-3 ; BaHPO4; 233.31


utilizare: folosit ca un material ignifug (flame retardant) i n aplicaii cu fosfor.

BARIUM METAPHOSPHATE Technical Powder Grade CAS # 13762-83-9 ; Ba(PO3)2; 295.25

utilizare: folosit ca un material ignifug (flame retardant) i n aplicaii cu fosfor.

BARIUM CHLORIDE Anhydrous Grade CAS # 10361-37-2 ; BaCl2; 208.25

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 9

utilizare: reactiv chimic,ungere aditivi cu ulei,compus de cazan,vopsea textile,pigmeni i fabricarea de


piele alba

BARIUM CHLORIDE Di-Hydrate Crystals CAS # 10326-27-9 ; BaCl2 * 2H2O; 244.28


utilizare: reactiv chimic,ungere aditivi cu ulei,compus de cazan,vopsea textile,pigmeni i fabricarea de
piele alba

BARIUM CHLORATE Monohydrate, Reagent Grade CAS # 13477-00-4 ; Ba(ClO3)2 * H2O; 304.27

utilizare: n industria pirotehnica pentru a da o culoare verde intens,n textile i industria de explozive

BARIUM BROMIDE Hi-Purity CAS # 10553-31-8 ; BaBr2; 297.15

utilizare: folosit pentru compuii fotografici, fabricaie de i de bromuri.

BARIUM BROMIDE Technical CAS # 10553-31-8 ; BaBr2 * 2H2O; 331.18

utilizare: folosit pentru compuii fotografici, fabricaie de i de bromuri.

BARIUM FLUORIDE High Purity CAS # 7787-32-8 ; BaF2; 175.36

utilizare: in industria ceramica ca un flux, perii de carbon pentru echipament electric, fabricarea sticlei i
fabricarea altor fluoruri,cristale pentru spectroscopie,electronice i lubrifiani pentru filme uscate.

BARIUM FLUORIDE Technical Grade CAS # 7787-32-8 ; BaF2; 175.36


utilizare: in industria ceramica ca un flux, perii de carbon pentru echipament electric, fabricarea sticlei i
fabricarea altor fluoruri,cristale pentru spectroscopie,electronice i lubrifiani pentru filme uscate
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 10

BARIUM FLUOROSILICATE (Barium Silicofluoride or Barium Hexafluorosilicate)


High Purity CAS # 17125-80-3 ; BaSiF6H; 279.40

utilizare: n ceramic pentru culoarea galben sau cianid i pentru compoziii in pesticide i insecticide

BARIUM CHROMATE Hi-Purity Grade CAS # 10294-40-3 ;BaCrO4; 253.37

utilizare: agent anti-coroziv,pigment n industria vopselelor i agent de colorare inindustria ceramic, n


dispozitive de control aprindere i compozitii pirotehnice speciale n industria armamentului.

BARIUM CHROMATE Technical Grade CAS # 10294-40-3 ;BaCrO4; 253.37

utilizare: agent anti-coroziv,pigment n industria vopselelor i agent de colorare inindustria ceramic, n


dispozitive de control aprindere i compozitii pirotehnice speciale n industria armamentului.

BARIUM SILICATE (meta) Technical Powder Grade CAS # 6874-75-8 ; BaSiO3 ;213.39

utilizare: in ceramica

BARIUM ALUMINATE Powder CAS # 12004-04-5 ; BaAl2O4 (apx) ; 561.98

utilizare: pentru aliaje Getter n tuburi vidate,dezoxidant pentru cupru,metale Frary,lubrifiant pentru
anod rotoare din tuburi cu raze X,aliaje spark-plug i reactiv de laborator.

BARIUM ACETATE Hi-Purity Grade CAS # 543-80-6 ; Ba (OOCCH3)2 ; 255.43

utilizare: reactiv chimic,acetai,mordant textile,fabricare catalizatori,uscator in lacuri si vopsele.


Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 11

BARIUM ACETATE Technical Grade CAS # 543-80-6 ; Ba (OOCCH3)2 ; 255.43

utilizare: reactiv chimic,acetai,mordant textile,fabricare catalizatori,uscator in lacuri si vopsele.

BARIUM OXALATE Technical Powder CAS # 516-02-9 ; BaC2O4; 225.36

utilizare: in primul rnd folosit ca o culoare verde n aplicaii pirotehnice care conine magneziu.

BARIUM STEARATE CAS # 6865-35-6 ; Ba(C18H35O2)2; 704.28

utilizare: lubrifiant in fabricarea de materiale plastice si cauciuc,n unsori si n materiale plastice ca


stabilizator impotriva deteriorrii cauzate de caldura si lumin.

Muli dintre compuii enumerai pot fi gsiti n Ghidul de buzunar NIOSH al riscurilor chimice
i a altor baze de date, inclusiv NIOSH,IDLHC i ICSC.Altele pot fi gsite n numeroase listri
chimice i de mediu,precum i de resurse de conservare.Tabelul servete ca doar un ghid i nu
este all-inclusive
CHEMICAL/FORMULA / CAS
#Descriere fizica
BARIUM (Ba) 7440-39-3
Glbui la alb lucios solid n
diverse forme

Barium acetate 543-80-6


Ba(C2H3O2)2-H2O
Barium carbonate 513-77-9
BaCO3
Pulbere alba

Sinonim/ TRADE/
MINERAL/PIGMENTS

Barium diacetate
Barium monocarbonate;
Carbonic acid barium salt
Mineral: Witherite
Pigment: C.I. Pigment
white 10; C.I. 77099

Utilizari/ Note
Aliaje metalice; supraconductori;
fire de bujii; muniii; catalizator
analitic; ajutor radioopac n raze X;
aplicaii cu infrarou; focuri de
artificii; spun; hrtie, plastic;
cauciuc; ceramic; sticl; pesticide;
materiale de umplutur;pigmeni;
vopsele; specimene geologice
Mordant n vopsitorie textile; usctor
de lacuri si vopsele
pesticide; rodenticid; producia de
crmizi; mortar, marmur sintetic;
luare de sticl; pigment n vopsele i
glazuri; specimene geologice
Carbonat de bariu este un precipitat
de hidroxid de bariu (agent alcalin)
i CO2 pentru a fi utilizat ca rezerve
alcaline din hrtie

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Nivelul de expunere
profesionala
OSHA PEL: TWA
0.5 mg /m3 .
*Note: The PEL also
applies to other
soluble barium
compounds (as Ba)
*Minor toxic metal [6]

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (as Ba)
OSHA PEL: TWA
0.5 mg /m3 (as Ba)

Page 12

Barium chloride 10361-37-2


BaCl2
Cristale albe inodore
Barium chromate 10294-40-3
BaCrO4
Pulbere galbena
(a Chromium (VI) compound [5])

Barium copper silicate


Cristale albastre: BaCuSi4O10
Cristale purpurii: BaCuC2O6
Barium hydroxide 17194-00-2
Ba(OH)2
Pulbere cristalina alba

Barium hydroxide,
monohydrate 22326-55-2
BaH2O2 . H2O
Pulbere alba
Barium nitrate 10022-31-8
Ba(NO3)2
Cristale albe / mas condensat
Barium oxide 1304-28-5
BaO
Solid n diverse forme alb-glbui
Barium sulfate 7727-43-7
BaSO4
Cristale inodore, de culoare alb
sau glbuie

Barium sulfide 21109-95-5


BaS
Pulbere de culoare gri pale

Barium thiocyanate
Ba(SCN)22H2O
n form de ace cristale albe
Barium thiosulfate
BaS2O3H2O
Pulbere cristalina alba

Barium dichloride

pesticide; tabacarie piele; mordant


pentru colorani acizi

OSHA PEL*: TWA


0.5 mg/m3 (as Ba)

Chromic acid barium salt


Pigments: Barium
yellow; Lemon yellow;
Strontium yellow;
Ultramarine yellow;
Lemon chrome;
Permanent yellow; Baryta
yellow; Steinbuhl yellow;
Pigment yellow 31
Han blue; Han purple;
Chinese blue; Chinese
purple
Barium hydrate; Caustic
baryta

Primeri metalici; past anticoroziune; colorant pentru sticl i


glazuri ceramice; pigmeni

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (Ba);
OSHA PEL: TWA
0.5 mg /m3 (Cr)

Pigment n vopsele i glazuri


ceramic de la dinastia Han (208
.Hr.-220 CE)
Inhibitor de coroziune; utilizate
pentru a elimina sulfai n ap;
fungicid; insecticid; rodenticid;
productor de sticl i glazuri
ceramice; apos i neutralizare nonapos i alcalinizare n hrtie;
Procesul Baynes-Cope
(n metanol); stabilizator de celuloz
Producia de alte substane chimice
de bariu; producia de lubrifiere i
ulei de aditivi; de purificare a apei
agent de oxidare; rodenticid; focuri
de artificii verzi; verde lumini de
semnalizare; fabricarea sticlei i
glazur ceramic
Acoperire pentru electrozii de lmpi
fluorescente, agent de deshidratare;
glazuri; pigmeni

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (as Ba)

Producia de petrol; agent


radiocontrast pentru imagistica cu
raze X; umplutur i extender n
hrtie, tapet,linoleum, pnz ulei,
cauciuc, materiale plastice, flanel,
stofa de calitate inferioara; producia
de pigmeni Litopon (cu ZnS);
pigmeni; specimene geologice

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (as Ba)

Cauciuc vulcanizat; eliminare par


piei; primul fosfor sintetic; pigment
n vopsele luminoase

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (as Ba)

Soluii fotografice; vopsirea


textilelor

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (as Ba)

Soluii fotografice; vopsirea


textilelor ;pigmenti

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (as Ba)

Barium monoxide;
Barium protoxide;
Calcined baryta;
Heavy earth
Barium sulphate;
Artificial barite
Minerals: Barite;Barytes,
Heavy spar.
Pigments:
Barite;Barytes,Heavy
spar Blanc fixe;Artificial
barite; Barium white;
Permanent white; Baryta
white; Pigment white 21;
C.I. 77120 (synthetic);
Bologna white; Permalba
Barium sulphide; Lapis
solis; Barium
monosulfide;Black ash;
Bolognian phosphorus;
Bologna stone
Barium sulfocyanide

Barium hyposulfite;
Barium thiosulphate

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (as Ba)

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (as Ba)

OSHA PEL: TWA


0.5 mg /m3 (as Ba)

Sursa :Cheryl Podsiki,Conservator,AIC-PA,Health & Safety Committee,November 2008


CHART of HEAVY METALS, THEIR SALTS AND OTHER COMPOUNDS
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 13

Acronimelor utilizate n acest tabel i n referine:


CAS: Chemical Abstract Service (numrul de nregistrare chimic)
MSDS: Fia Tehnica de Securitate
PEL: limit de expunere admis - concentraii reglementate OSHA
TLV: Valoarea limit de prag - ACGIH sugerat linii directoare de concentrare
TWA: Timp-ponderat medie - NIOSH recomand limitele de expunere (RELS)
ppm: pri pe milion (factori de conversie:vapori sau gaze la un milion pri de aer contaminat n
volum la 25C i 1 atmosfer)
mg / m3: miligrame pe metru cub (factori de conversie: miligrame de vapori sau gaze pe metru
cub de aer contaminat la 25C i 1 atmosfer)
For comprehensive lists of acronyms, health agencies and governing bodies refer to the following websites:
ACGIH: American Conference of Governmental Industrial Hygienists www.acgih.org
CDC: Center for Disease Control and Prevention www.cdc.gov
DHHS: U.S. Department of Health and Human Services www.os.dhhs.gov
EPA: U. S. Environmental Protection Agency www.epa.gov
OSHA: Occupational Safety and Health Administration www.osha.gov
NIOSH: National Institute for Occupational Safety and Health www.cdc.gov/niosh

Specificaiile industriale pentru utilizarea baritinei variaza foarte mult,chiar printre productorii
sau industrii.n scopul de a evalua calitatea minereurilor de barite din domeniile studiate,
proprietile geotehnice i geochimice msurate sunt comparate cu unele standarde n general
acceptabile pentru barita prelucrata,pentru ca nu exista standarde pentru minerale din minereu.
Standardul Institutului American de Petrol (API) cu specificaie pentru barita utilizata ca agent
de ponderare n sonde de iei pentru noroiului de foraj,necesit cel puin o greutate specific de
aproximativ 4,2.De exemplu,probele de minereu care au loc la adncimi mai mari n venele au
greutatea specifica peste 4.2 i,prin urmare,sunt potrivite pentru aplicaii de petrol i foraj.n
plus, minereurile cu greutate specific mare arat concentratie mai mica in contaminare cu
metale grele.De exemplu Hg (0.01-0.019ppm) i Cd (0.042-0.1ppm) sunt n limitele admise
pentru baritina utilizata n noroiul de foraj.n schimb,unele din probele de minereu n special cele
care apar aproape de suprafaa solului i/sau sunt contaminate cu minerale de gang, nu ating
valorile recomandate de 4.2, i, prin urmare,sunt de calitate inferioar.
Table 3. API and ASTM general specification standards for various uses of barite ores.( N/A Not applicable)

Romanian Journal of Earth Sciences,vol. 86 (2012),issue 1,p.27-40,journal homepage: http://rjes.igr.ro


Structural styles and economic potentials of some barite deposits in the Southern Benue Trough,Nigeria
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 14

Compusi de bariu Utilizari


Chatterjee,Kaulir Kisor(2009)-Uses of industrial minerals,rocks and freshwater pag.598
Copyright 2009 by Nova Science Publishers, Inc.
"tiina nu sta s se roage pentru ca lucrurile s se ntmple,
Dar ncearc s afle de ce lucrurile se intampla. "
- Jawaharlal Nehru

Sulfatul de bariu
I.= Sulfatul de bariu natural - baritinele
Numele de baritina (de asemenea,cunoscut sub numele barit,spar greu,bar,tiff i baritat) este
derivat din cuvantul grecesc "baros"care nseamn "greu",referindu-se la caracteristica principala
Baritina este un sulfat de bariu natural cu formula chimic BaSO4 (65,7% BaO i 34,3% SO3).
Este sulfatul anhidru cel mai rspndit dup anhidrit.In natura,baritina este,n general,de origine
hidrotermal i uneori formata prin scurgerea de compui de bariu din roci.Ca un mineral
accesoriu se afla n sulfurile de mangan,de fier i de alte metale.Baritinele sunt de asemenea larg
rspndite n roci sedimentare ca concreiuni.
Baritinele apar att ca vene i ca depozite paturi,iar mineritul este exploatat prin metode
subterane i de suprafa.
ISTORIE

Un alchimist din secolul al 17-lea,Vincentinus Casciarolo de Bolognia,Italia,a gsit o piatr


cristalina grea,ca o sticla,la poalele unui vulcan i a ars-o ntr-un cuptor crbune pentru a-l
converti la un metal nobil.El nu a obinut nici un metal nobil,dar a gsit ca piatra sinterizata care
emite lumin roie n ntuneric dup expunerea la soare.El a numit acest fenomen fosforescen
i aceast piatr : piatr Bolognian.Acum tim c a fost baritin care,atunci cnd arde,se
transforma in BaS si fosfor.
Primul minerit a fost n Statele Unite ale Americii,unde numeroase depozite au fost raporte n
jurul anului 1850,dar utilizarea acestuia a fost limitat la fabricarea vopselelor i unor substane
chimice.Principala sa utilizare astzi ca volum,agent de ponderare n noroi de foraj,a inceput
pentru prima dat n 1926.
CRITERII DE UTILIZARE
Baritina este un mineral cristalin (ortorombic) care apare globular,masiv,rozeta,fibros i in forme
cristaline are clivaj perfect.Cele mai importante proprieti :
1. Greutate specific: Caracteristica cea mai importanta a baritinei este greutatea sa specific
mare. Greutatea specific a baritinei pure este de 4,5 (cf, magnetit 5.18) i acest lucru poate
varia n jos,n funcie de impuritile prezente.Mineralul chiar se simte greu n mn.
2. Capacitate fonoabsorbanta: Densitatea mare permite baritinei de a ncetini propagarea
undelor sonore i este, prin urmare,un protector de sunet eficient.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 15

3. Absorbtia radiatilor : Baritinele pot adsorbi diferite tipuri de raze de radiaie X,neutroni,raze
gamma.
4. Culoare i alte proprieti optice: Baritina pura este alba luminoasa- alb zpada,de la opac la
transparent,dar impuriti provoaca o mare varietate de culoare.Luminozitatea baritinei pure
msurat n termeni de reflexie al undei de lumin albastra (lungime de und 457 microni) este
98,5 (cf.,TiO2-standard de referin este 97-98).
Albul de baritin msurat n funcie de valoare "L" este de 99 (cf.,TiO2-standard de referin,
valoarea este 98-100).Luciu su este vitros de rinoase.Index de refracie de baritin este de
aproximativ 1,64.
5. Duritate i fractur: duritate ei este de 3-3.5 pe scara Mohs i este fragil,uor de rupt cu o
fractur inegala.Aceste proprieti fac sa nu aiba caracter abraziv.
6. Caracteristici chimice: chimic,baritin este BaSO4,dar n natur conine de obicei impuriti
cum ar fi SiO2,Al2O3,Fe2O3,argil,fluorit i carbonati.Barita conine puine sau deloc sruri
solubile i este insolubila n ap i acid.Este inerata chimic cu pH 6-8
7. Absorbie de ulei: absorbie de ulei este sczuta.
8. Proprietate termica: Baritinele disociaz n sulfurii de bariu (BaS) i oxigen la 13000C.
UTILIZRI
1. Ulei de godeuri foraj: n industria petrolului,baritin este n principal adugata la fluidul de
foraj pentru a crete greutatea specific a noroiului de foraj.Rotary este n general adaptat
pentru dezvoltarea de cmpuri petrolifere n care circulaia fluidului de foraj sau noroi este un
feature.Burghiul principal al dispozitivului de ulei macin drum prin roci n cutare de petrol,
noroiul este pompat n jos in tubulatura pentru foraj.Trece n gaur prin deschiderile din bit i se
ridic la suprafa prin spaiul ntre peretele gurii de foraj i rod.Principalele funcii ale
noroiului de foraj sunt:
(A) s rceasc sapa de foraj i garniturile de foraj;
(B) pentru a elimina butai de bii i s le transporte la suprafa;
(C) s aib proprieti tixotropice sau gelifiere,astfel nct,n cazul unui eec pomp,noroiul va
ine gelul i toate butaile n suspensie;
(D) s sigileze peretele deschis al sondei pentru a contracara orice tendin de formare libera de
peter n pu;

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 16

(E) pentru a contracara i limita presiunea de petrol i gaze n pu i pentru a le mpiedica


pericolele cauzate de suflare din gaur ;
(F) pentru a lubrifia spaiul dintre tija i perete.
Astfel,principalele criterii pentru utilizarea baritinei sunt greutatea sa specific mare = 4.5 pentru
baritin pura,absorbie scazuta de ulei (cauznd astfel o pierdere minim de ulei care curge),i,
de asemenea, inertiei chimice.Greutatea specific va fi mai mica din cauza impuritilor.Un
coninut ridicat de BaSO4 va asigura n mod automat mai puin impuritati.Trebuie s existe un
echilibru ntre calitate i costuri.
Printre constituenii daunatori sunt SiO2, Al2O3, Fe2O3 i argil,deoarece toate acestea au
tendina de a reduce greutatea specific a baritei.Silicea sub form de crupe va avea un efect
abraziv pe tija de foraj,dei cuarul este necesar anumitor specificaii Se adaug, n unele cazuri
speciale.Solubilitatea in apa trebuie s fie sczuta,deoarece particulele baritinele mpreun cu
noroiul trebuie s rmn n suspensie n fluidul de foraj i nu n solutie.Pentru a ajuta particulele
baritinelor s rmn n suspensie,acestea trebuie s fie n dimensiuni foarte fine,pentru a expune
o arie ct mai mare posibila.
Industriile prefer n general baritin cu greutate specific 4,15 (min) i care conine 94% (min)
BaSO4,1,5% (max) SiO2,0,15% (max) Al2O3 i Fe2O3 0,02% (max) fiecare, materiale solubile
n ap i la nivelul posibil materie argiloasa.n 1984,Biroul de Standarde indian (BIS) a prescris
caietul de sarcini ca: 90% (min) BaSO4, 4,15 (min) gravitate specific, 4,2% (max) SiO2 Al2O3 +, 0,02% (maxim)
substane solubile n ap,dimensiunile particulele mai mic 53 microni.

2. Vopseaua: Baritinele este folosit n dou moduri-ca un pigment i pentru a face colorani.
(A) Pigment: Pigmentii servesc n principal pentru a da sau consolida si extinde anumite
proprieti ale unei vopsele.Barita servete n principal pentru a crete ponderea vopselei de ulei,
astfel nct acestea s poat actionaa mai bine pe suprafaa vopsit.In plus,baritin culoare alba,
servete pentru a spori puterea de acoperire de culoare alb a picturilor.Sunt dou tipuri de
baritone de baza pentru pigmeni albi:
(i) baritin naturale grad foarte ridicat,cu greutate specific mare , cat mai posibil aproape de
cea a baritinei pure (4,5),
(ii) BaSO4 pur sub form de precipitat chimic numit blanc fixe (dei greutatea sa specific este
mai mica,ex. 3,36,este nc mai greu dect multe alte substane).
Baritin natural -pigment este folosit n vopsele att albe cat i colorate,n funcie de puritatea
baritin luminoase alb-zapada (reflexie mare de lumin val albastru i mare "valoare l') pentru
vopsele albe i off-colorate baritin pentru cele colorate .
Precipitat chimic BaSO4,pe de alt parte,este n general,foarte pur i este utilizat ca indice la
pictura.Refracia alb de calitate mai nalt la baritin (1,64) dect cea de ulei de in (1.48)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 17

servete bine pentru a permite vopselei de a ascunde pete. Ineria chimic a ambelor (baritin
naturale i precipitat BaSO4) este un avantaj.
Absorbie de ulei ar trebui s fie optimum de ulei.Deorece este mediu,absorbia foarte mare de
petrol va nsemna c o mare parte din ulei va fi absorbit de ctre pigment lsnd mai puin pentru
substana colorantaa principala,dar absorbia uoara a este de dorit pentru ca altfel vopseaua nu
va aciona bine.Dimensiunea particulelor este important, pentru ca numai cele cu dimensiuni
foarte fine,cu suprafee mari, pot ine particulele de vopsea n suspensie.Volatilele nu sunt de
dorit pentru c,atunci cnd se usuc de vopsea,se pot stinge lsnd guri pe surface.Carbonatii
(de exemplu,BaCO3,CaCO3) sunt,n general,cu o tendinta de a avea un efect abraziv asupra
suprafaei pictate,pe lng contribuia la emisiile de CO2 volatili i,prin urmare,sunt considerate
duntoare.
n 1972,Biroul de Standarde indian (BIS) a recomandat specificaiile ambelor baritine naturale i
precipitat BaSO4,dup cum urmeaz.
i. Baritin naturala: 95% (min) BaSO4, 2,24% (max) BaCO3, 0,5% (max) materii volatile, 6-12% absorbie de
ulei, 0,5% (max) materiale solubile n ap i a mrimii particulelor ce variaz de la mai puin de 40 microni (400
mesh) la 53 microni (300 mesh).

ii. Precipitat BaSO4: 97% (min) BaSO4, 0,45% (max) BaCO3, 0,5% (max) materii volatile, absorbie de ulei
15-30%, 0,5% (max) solubil n ap n suspensie i granulaie mai mic de 40 microni (400 mesh).

Absorbia de ulei,mai mare specifica pentru BaSO4 precipitat,deoarece este luminos de culoare
alb ca zpada i este utilizat n principal ca un colorant alb care ar fi saturat cu ulei de
durabilitate a stratului de vopsea.
Anterior,baritin a folosit pentru a fi un material popular pentru adugarea de greutate a
vopselelor,deoarece au folosit pentru a fi vndute pentru greutate.Astazi,ele sunt n general,
vndute n volume,adugarea baritinei la vopsele pentru unicul scop de o greutate tot mai mare
nu mai este o practic comun.Totui continu s fie utilizat ca un agent de compensaie, n
unele primeri.
(B) Litopon: Litopon este un amestec pregtit de culoare alb chimic de BaSO4 i ZnS folosit ca
un indicator n X-ray photographs.Pentru pregatire,baritina colorata alb-zapada este mai nti
prjit cu carbon (crbune sau cocs), la 13000C pentru a produce BaS,care reacioneaz apoi cu
soluie ZnSO4 pentru a precipita amestecul de BaSO4 i ZnS sau litopon.
Dimensiunea particulelor de baritin sunt importante deoarece o dimensiune prea fina va duce la
pierderi de praf i o dimensiune prea grosier nu se va amesteca bine cu pudr de crbune / cocs la
momentul prajirii oxid.Fierul este inacceptabil,deoarece se topete la aproximativ 1,1000C,adic,
sub temperatura de prjire i inhib operatia. Prjirea aluminei i silicei sub form de silicat de
aluminiu (de exemplu,argila) se topete sub temperatura de prjire de baritin de 1,3000C i
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 18

inhib operatia.In timpul prjirii,oxidul de fier,alumin i silice reacioneaz cu baritin pentru a


produce compui insolubili n ap i rmn amestecat cu BaS si reducere reactivitatea ZnSO4, i
obinerea precipitat, impreun cu lithopone.Mai mult,compuii de fier,precum i de mangan,
dac este prezent,reduce eficiena de reducere a BaSO4,deoarece o parte de carbon este utilizat
de ctre ei ,reducand disponibilitatea operatiei de prjire.
Strontium sau SrSO4 (celestite), are este adesea asociat cu baritin din cauza relaiei lor izomorfe
are profil termic si proprieti ca baritina i,de asemenea,reacioneaz cu carbonul,la acelai
temperatur de 13000C,pentru a forma sulfurii de stroniu,consumand o parte din carbon.De
aceea nu este dorit.De asemenea CaO i MgO sunt foarte reactivi la temperature de prjire i fac
uor aluminosilicai cupunct de topire sczut, are rmn n stare topit amestecati cu BaS,
mpiedicnd funcionarea.
Industriile prefer, n general,baritin de culoare alb ca zpada i care conine 95% (min) BaSO4;
1,0% (max) Fe2O3 i SrSO4 fiecare; ct mai jos posibil Al2O3, SiO2, CaO, MgO i materie argiloasa;celelalte
criterii sunt lipsa de fluorin i dimensiunea particulelor 0.85-4.0 mm

3. Produse chimice: sulfura de bariu (BAS) preparaat din baritin prin prjire este punctul de
plecare pentru a face diverse substane chimice de bariu.n acest caz,n loc de a reaciona cu
ZnSO4,BaS,care este solubil n ap,este spalat i separat de cenua de crbune insolubil.
Specificaiile pot fi uor diferite,n funcie de calitatea substanelor chimice de produs.In 1984,
Biroul de Standarde indian (BIS) a prescris specificaii pentru baritin pentru fabricarea
produselor chimice obinuite i de nalt calitate:
i. Chimicale de calitate obisnuita: 90% (min) BaSO4,6.0% (max) SiO2 + Al2O3,1.5% (max) Fe2O3, 2,0%
(max) CaO + MgO.

ii. Chimicale de nalt calitate: 97% (min) BaSO4,2.0% (max) SiO2,0.1% (max) Al2O3,0.1% Fe2O3, O.1%
(max) CaO + MgO.

n industria chimic,n plus,specifica 1,0% (max) sulfat de stroniu,mangan redus,urme de fluor i mrimea
particulelor 0.85-4.0 mm.

Substane chimice de bariu majore obinute din baritin (altele dect sulfatul de bariu,care este
un pigment i a fost descris ca vopsea) sunt dup cum urmeaz.
(1) carbonat de bariu (BaCO3): Este folosit ca o component a sticlei,glazuri ceramice si email
pentru a preveni formarea de impuritati pe surafata,care se topete de ndat ce se formeaza.Este
de asemenea folosit pentru ndeprtarea impuritilor din acid fosforic i pentru curatire piese de
oel.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 19

(2) de clorur de bariu (BaCl2): Este folosit pentru ntrirea suprafaelor de piele i pnz,
pentru prevenirea impuritatilor pe crmid, n tratarea apei i pentru recuperarea metalelor.
(3) oxid de bariu (BaO): Este folosit n procesul de prelucrare a sticlei i pentru a face bariu
peroxide.BaO se adaug la glazura ceramica,mpreun cu oxid de cupru.Deoarece CuO confer o
culoare turcoaz BaO are rolul de a spori umbra de albastru.
(4) peroxid de bariu (BaO2): Este folosit n cuptor cu arc electric pentru a crete durata de via
a garniturilor i de a stabiliza procesul metalurgic.Este utilizat pentru a reduce viscositatea la sulf
i zgur.Este de asemenea folosit pentru a face apa oxigenata (H2O2).
(5) hidroxid de bariu [Ba (OH)2]: Este folosit la prepararea srurilor de bariu ale acizilor
organici i sunt utilizate ca aditiv pentru uleiuri lubrifiante i ca stabilizator pentru PVC.In
recuperarea zahrului,acesta poate fi adugat n melas si formeaz bariu zaharat i n cele din
urm pentru a separa zaharul.Previne,de asemenea,formarea de impuritati pe produse ceramice
prin topirea lor.
(6) azotat de bariu (BaNO3): Este un ingredient n rachete de semnalizare- culoare verde,n
primeri i detonatoare de explozivi.
4. bariu recuperarea metalelor: bariul metalic este recuperat prin electroliza clorurii de bariu
topite.Bariu este o culoare argintiu metalic avnd punctul de topire 8500C.Este moale are o
afinitate puternic pentru oxigen i este folosit ca un dezoxidant de cupru i de tuburi vidate de
ecuipmente degazare.A fost folosit ca o component n aliaje pentru a face bujii i elemente de
aliaje in tuburi.Compusii sai cu ytriu,cupru i oxigen (YBA-cu-o) sunt utilizati ca scuturi
supraconductoare n unele rachete la 77 K.
5. sticl:
(1) sticl obinuit: sticl standard comun este o substan chimica amorf,dura,sfrmicioasa i
transparenta,este un amestec de silicai de sodiu, calciu i magneziu 18Na2O.2MgO.8CaO.72SiO2.
Barytes deservete patru scopuri n producie a sticlei,dup cum urmeaz.
(A) Pentru a face sticla din rezervoare continue,baritin este folosita pentru c acesta se dizolv
n soda fuzionat (Na2CO3) pentru a forma o soluie grea care se scufunda la fundul rezervorului
i atunci cnd se ridic temperatura,acesta reacioneaz cu silicagel pentru a da bule de gaz pentr
a scpa de SO2 i se amestec oxygen gazosTopitur scoate gazele de incluziune i astfel se
omogenizeaz sticla.
(B) Se confer strlucire la geamul terminat n luminozitate i indicele de refracie mai mare
(1,64) dect cu sticl (1,54).
(C) De fluxuri (de exemplu,se topete i confer mobilitate gratuita) prevenind astfel formarea de
spum pe suprafata topiturii (se topetc impuritatile de ndat ce acestea se formeaza).
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 20

(D) Baritinele fac sticla mai funcionala prin creterea densitii sale.
BaO sau BaCO3 sunt de asemenea adugate, pentru a servi scopurilor pariale,dar baritina se
adaug cel mai frecvent din cauza densitatii sale nalte,luminozitate i indice de refracie mai
mare dect la sticl.
Baritinele zdrobita este adaugata de mrimea gruntelui.Astfel dimensiunea particulelor este
foarte importanta.O dimensiuneprea grosiera nu se poate dizolva complet n sod i particule
prea fine vor tinde s iasa n sus sau a coagula n amestec i acesta s devin aspru.
Chimic,constituentul principal, i anume, BaSO4, ar trebui s fie n mod evident cat de mult este
posibil,n ceea ce privete constrangerea costuui.Impuritile,oxid de fier i alumin sunt deosebit
de neplcute.Prima are un efect colorant in timp ce acesta din urm crete temperatura de topire a
mixturii materiilor prime.Silica este elementul principal n sticl,dar trebuie s fie n proportie.
Este adugat sub form de materii prime eseniale cuar i feldspar.Fiecare intrare suplimentar
prin baritine pot deranja proporia n sticl i va crea dificulti operaionale.
Industria indiana specifica aproximativ 96% BaSO4 (minimum 90% pentru produsul de calitate inferioar),
1,5% (max) SiO2, 0,15% (max) Al2O3, 0,1% Fe2O3 (maxim 0,5% pentru produsul de calitate inferioar)i, de
obicei, 200-500 microni dimensiune cereale (dar uneori pn la 2,0 mm).

Sticle fotocromatice: bariu este o component ntr-una dintre tipurile speciale de sticl i anume,
sticl fotocromatice sau fotocromice,care este o sticl borosilicat care are proprietatea unic de
ntunecare temporara cnd este expusa n special la lumina soarelui ultraviolet) i este folosit n
ochelarii i alte lentile.Sticle optice se fac prin adugarea de clorur de argint (sau Al2O3 i
Nb2O5),un metal alcalin (litiu sau de sodiu sau potasiu) i bariu la amestecul de materii prime
pentru sticl borosilicat.
6. hrtie: Este folosit ca umplutur n fabricarea de produse care necesit greutate,rigiditate i
finisaj alb strlucitor toate atributie de barytes.In plus,ineria de baritin este,de asemenea,un
criteriu.Foarte des baritine naturale cu strlucirea necesar nu este disponibil i este utilizat
Blanc fixe sau sulfat de bariu precipitat chimic.Cele mai frecvente printre astfel de produse sunt
Bristol bord (carton subire ntr-o varietate de culori cu o excelent suprafa neted pentru
prezentari,desene i imagini),lucrri de tiprire grele i cri de joc.
7. cauciuc sintetic: cauciucul natural este o gum prelucrata din plante naturale,care este prezent
sub form de picturi mici in sucul numit latex.Este format din lanuri lungi de molecule de
izopren interconectate care conin C,CH,CH2 i CH3.Lanuri ncurcate n mod normal poat fi
ndrepte n sus la ntindere,oferind cauciucului caracteristica cea mai important - elasticitate.
Cauciucul sintetic (sau Buna),pe de alt parte,const dintr-un amestec de butadien i stiren
aproximativ n principiu raport 75: 25.Implicatul n fabricarea cauciucului sintetic implic un
proces de polimerizare,adic,molecule mici sunt adugate succesiv la o molecula (monomer)
pentru a da natere la o mare molecula industrial.Polimerizarea este lsat s se desfoare ntro emulsie de butadien i stiren ntr-un mediu apos care conine o combinaie de activatori (o
emulsie este o dispersie de lichid ntr-un alt lichid nemiscibil).Dup terminarea polimerizrii,
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 21

produsul rezultat obinut seamn cu latex natural,care este coagulat cu ajutorul acidului
clorhidric i a altor substane chimice.
Baritinele se adaug nainte de polimerizare,pentru creterea ponderii bunurilor de cauciuc finite
i,de asemenea,pentru a conferi culoare alba cnd produsul este de culoare alb este de interes.
Atunci,criteriul este culoarea alb strlucitor i greutate specific mare.Dar este necesara o calitate
cu extrem de sczut umiditate,conteaz solubilitatea n ap i acid,Fe,Mn i Cu.Particule fine
suntde asemenea importante.
Deoarece mediul emulsiei este apos,materiale solubile n ap nu sunt de dorit,iar latexul fiind
tratat cu HCI acid,prezena substanelor solubile n acid nu sunt de dorit.Manganul,Fe2O3 i
cupru interfera cu procesul de polimerizare i sunt inacceptabile.Particulele trebuie s fie
dispersate uniform n ntreag mediu i,prin urmare,dimensiunea lor ar trebui s fie foarte fina.
n general, este de preferat baritin de 99,5% sau chiar puritate mai mare (care practic nu apare
n natur) i,ca atare, precipitat BaSO4 (Blanc fixe) se utilizeaza.Biroul de Standarde indian
(BIS) a standardizat specificaiile din 1973.Conform acestui standard baritina pentru aceast
utilizare ar trebui s conin 0,5% (max) ap i substane solubile n acid,fiecare,0,005% (max) Mn,ct mai jos
posibil Fe i Cu,precum i mrimea particulelor trebuie s fie mai mic de 75 microni.

8. Splare carbune: n separarea mediu greu de crbune din materie de ist,principiul implicat
este s se separe amestec sol a celor dou ntr-un mediu care este mai greu dect crbunele
(greutate specific 1.14 - 1.40),dar mai usor decat de istul i alte substane minerale (greutate
specific 2,5-3,5), astfel nct particulele de crbune pot pluti n timp ce particulele de ist nu.Ca
mediu greu, este folosit n zilele noastre,apa care conine proporia corect de fine dimensiuni de
magnetit (greutate specific 5,18) n suspensie (astfel cum pentru a atinge greutatea specific
dreapta).Dar,baritin la sol a fost de asemenea folosiat din cauza costurilor sczute ale acestuia i
greutatii specifice.Dup ce isturile sunt separate,boabe de crbune i baritin pot fi separate cu
uurin,deoarece acesta din urm se stabilizeaza la n partea de jos.
9. explozive: n anumite aplicaii,cum ar fi mineritul,prospeciuni seismice etc.,este necesar
controlul impactului si intensitatea unui exploziv.In acesti explozivi,baritin fin mcinat este
folosit ca un filler.Baritina de nalt densitate slbete efectul zguduitor sau brisance din cauza
ncetinirea din energia sonor care trece prin neutralitatea sa.Proprietatiile chimice sunt, de
asemenea criterii utile.BaCO3 sunt considerat vtmtoar,deoarece acesta va tinde s disocieze
n CO i CO2,care vor fi adugate la gazele generate ,fiind cauza principal a exploziei
necontrolate a explozivilor.In mod normal sunt realizate din trinitrat de glicerol lichid care este
un acid,i prin urmare materie solubil n acid nu este de dorit n baritina utilizata.Mai mult,
trebuie s rmn uscat i nu ar trebui s absoarb umezeala i orice materie solubila n ap nu
este de dorit.
Biroul de Standarde indian (BIS) a specificat gradul de baritin ca 90% (min) BaSO4, 1% (max)
BaCO3, 3% (max) materie acid solubil, 0,5% (max) solubil n ap materie, 0,001 % (max) pietri) i dimensiunea
particulei sub 63 microni.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 22

10. agregate beton: beton Standard are o densitate n vrac 2.72 tone /m3.De aceea,n anumite
aplicaii,cum ar fi zonele de parcare,piste de aeroport i acoperitoare de conducte din teren
mltinos,beton greu care pot cntri jos ca o mas compact, este de preferat ca amestec pavaj.
Pentru a face astfel de beton,baritin se adaug din cauza greutii sale specifice ridicate i inerie
chimic. Densitatea betonului tipic baritin este mai mare de 3,52 tone / m3.
11. reactoare nucleare i alte echipamente de radiaii: Betonul greu aa cum este descris mai
sus este de asemenea folosit n reactoare nucleare,acceleratoare de particule,de laborator n celule
fierbini,etc., n scopul de a proteja de neutronii rapizi i radiatiile razelor gama prin ncetinirea
transmiterii acestora.
n afar de a conferi greutate baritina permite,de asemenea, betonului de a adsorbi radiaiile.
12. radiologie: - capacitatea mare de absorbie de raze X i ineria sunt principalele criterii.
Este folosit n urmtoarele moduri.
(A) Se servete ca un mediu de contrast pentru examinarea tractului gastro-intestinal,caracter
diagnostic.
(B) Se adaug la os i cimenturi dentare,astfel nct progresele din implantri os/dinte pot fi
monitorizate cu ajutorul fotografiei X-ray periodice.
(C) Este folosit ca umplutur n instrumente medicale de plastic,astfel nct n cazul n care sunt
lsate accidental de ctre chirurg in interiorul corpului,pot fi uor detectate cu ajutorul fotografiei
X-ray. Plasticul,ca atare, nu poate fi detectat de raze X.
Pot fi folosite baritine naturale,precipitat BaSO4 (Blanc fixe) sau un amestec al celor dou.
13.jucarii pentru copii:n unele jucarii de plastic,baritina este folosita ca material de umplutur.
Aici,costul relativ sczut,n plus capacitatea de absorbie mare de raze X i ineria,este criteriul
principalul.
Scopul este de a detecta cu uurin astfel de jucrii prin fotografie cu raze X n cazul n care
sunt accidental nghiite de copii,cum altfel,ar fi dificil de a le detecta.
14. adezivi: Adezivul este o substan organic sau anorganic capabila de legturi mpreun cu
alte substane cu suprafa granulat attachment.Baritin Fine este utilizata ca aditiv la anumiti
adezivi,datorit timpului sczut de ulei-absorbie,efect de albire,ineria chimic i capacitatea de
a dispersa uniform n matrice.
Piete compusi de bariu

I.= La nivelul anilor `90 : Sursa : studiul AR_ME_1990-164

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 23

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 24

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 25

II.= Piata- la zi

Sursa : U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, January 2015

Utile :
1.= Global Market Report of Barium carbonate http://www.chemhoo.net/GlobalReport/23.html
2.= Barium petroleum sulfonate (CAS 61790-48-5) Market Research Report 2015
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 26

Antidumping politica economica de stat


Rolul statului : reglementare si protectie (piata si producatori)
COUNCIL OF THE EUROPEAN UNION Brussels, 8 August 2011
Subiect: de punere n aplicare regulamentul de instituire a unei taxe antidumping definitive la
importurile de carbonat de bariu originar din Republica Popular Chinez,n urma unei
reexaminri n perspectiva expirrii msurilor n conformitate cu articolul 11 alineatul (2) din
Regulamentul (CE) nr 1225/2009 al Consiliului
Prin Regulamentul (CE) nr 1175/2005 al Consiliului,a instituit o tax antidumping definitiv
asupra importurilor de carbonat de bariu originar din Republica Popular Chinez ("RPC").
Nivelul taxei specifice definitive a variat de la 6,3 EUR la 56,4 EUR pe ton.
Cererea de reexaminare n perspectiva expirrii msurilor a fost depus de Solvay & CPC bariu
stroniu GmbH & Co.KG ("reclamantul"),unicul productor de carbonat de bariu n Uniunea
European,reprezentnd 100% din producia total a Uniunii de carbonat de bariu.
Produsul n cauz este acelai cu cel din ancheta anterioar i este definit: carbonat de bariu cu
un coninut de stroniu mai mare de 0,07% n greutate i un coninut de sulf mai mare de
0,0015% din greutate, fie n praf, granule sau presat sub form de granule calcinate,originar din
RPC, ncadrat n prezent la codul NC ex 2836 60 00.
Ca i n ancheta iniial,aceast procedur a artat c carbonat de bariu produs n RPC i exportat
ctre Uniune, precum i carbonatul de bariu produs i vndut pe piaa intern a rii analoage
(India) i c fabricat i vndut n Uniunea de reclamant au aceleai caracteristici fizice i
chimice de baz i aceleai utilizri de baz.
Carbonat de bariu este utilizat n principal n industria de crmid i igl,sectorul ceramicii i n
producia de ferit.Acesta a fost utilizat anterior n producia de televiziune catodic ray tuburi
(CRT),dar aceast cerere a disprut n Uniune si nlocuire a acestora de LCD-i plasm ecrane.
Statisticile de export chineze au artat c n ciuda scaderii cererii principale de carbonat de bariu
(producia de CRT) exporturile chineze au crescut la nivel mondial de la 130 000 de tone n 2009
la 158 000 de tone n 2010.
Ancheta a artat c productorii-exportatori chinezi au avut importante capaciti neutilizate n
cursul RIP i anume n jurul valorii de 280 000 de tone. Aceasta reprezint mai mult de trei ori
mrimea pieei Uniunii n PAR. n ciuda creterii preconizate a cererii n RPC, supracapacitate
este de ateptat s persiste i s rmn foarte important n urmtorii ani. Conform statisticilor de
export chineze preul de vnzare mediu ctre Uniune n cursul RIP a fost 269 USD FOB, n timp
ce preul mediu de export a fost de 220 USD India.
Potrivit plngerii,RPC este de departe cel mai mare productor mondial de carbonat de bariu.n
plus,RPC este,de asemenea, cel mai mare productor de barita care este principala materie prim
pentru fabricarea produsului n cauzCele dou companii cooperante aveau o capacitate de
producie de 331.000 de tone pe an,ceea ce este n jurul valorii de 3 ori consumul Uniunii n

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 27

cursul RIP. n plus,aceste dou societi au o capacitate de rezerv total de 34 000 de tone,care
este suficient pentru a furniza jumtate din consumul Uniunii.
Taxe antidumping indiene mpotriva carbonat de bariu chinez de la 76.06 USD la 236 USD per ton;
taxe din SUA antidumping mpotriva carbonat de bariu chinez de la 34,4 la 81,3%.

1.= GOVERNMENT OF INDIA MINISTRY OF COMMERCE & INDUSTRY DEPARTMENT OF


COMMERCE (DIRECTORATE GENERAL OF ANTI-DUMPING & ALLIED DUTIES)
th

NOTIFICATION January 7 2010


Subiect: - ancheta antidumping privind importurile de materiale originare "Carbonat de bariu"
sau exportate din China PR.
Carbonat de bariu este un produs chimic anorganic,neinflamabil sub form de pulbere alb i
granule avnd formula chimic BaCO3 fabricate din baritine,un produs mineral.Carbonat de
bariu are urmtoarele aplicaii:
a) purificarea de soluie de saramur n industria de sod caustic.
b) n producia de ferit grea si magnei,sticla Shell-televizoare,sticl neutr,becuri,sruri de
tratare termica si alte sruri de bariu,otrav de obolani,glazuri ceramice i flux de sudare.
c) acioneaz ca un agent de flux,agent de cristalizare i se combin cu anumite oxizi de colorat
pentru a produce culori unice,care nu sunt uor realizabile prin alte mijloace.
d) la fabricarea de produse ceramice de lut grele,din cauza proprietatii de a converti srurile
solubile sulfurice din materia prim n sulfat de bariu insolubil.
e) n industria de caramida,faianta,gresie si ceramica,se adaug la argile pentru a precipita sruri
solubile (calciu i magneziu sulfai),care cauzeaz eflorescenta.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 28

114. Autoritatea observ c n timp ce ali cunoscui factori enumerati ,nu prezint un prejudiciu
industriei interne,urmtorii parametrii arat c un prejudiciu a fost cauzat industriei naionale de
importurile care fac obiectul unui dumping.
(A) sunt disponibile la preuri mai mici dect preurile industriei naionalei,mporturile din China
PR. Prin urmare,consumatorii trec la importuri,ceea ce duce la pierderea cotei de pia pentru
productorii indieni n industrie general i intern n special.
(B) Industria intern a pierdut in volumul vnzrilor.n consecin,cota de pia a industriei
interne i productorii indieni au sczut i a importurilor a crescut.
(C) Ca o consecin a scderei cotei de pia a industriei interne,producia i utilizarea capacitii
industriei naionale s-a deteriorat semnificativ.Deteriorarea acestor parametri este aparent
datorit prezenei importurilor care fac obiectul unui dumping.
(D) Importurile au loc la preuri de dumping i sunt subcotate i suprima preurile industriei
naionale.n consecin,industria intern a suferit un prejudiciu n ceea ce privete profitul,
randamentul investiiilor i fluxul de numerar.
Concluzii:
117. Dup examinarea observaiilor prezentate de prile interesate i problemele ridicate n
acesta; i lund n considerare datele disponibile la dosar,Autoritatea concluzioneaz provizoriu
c produsul n cauz a fost exportat ctre India din ara subiect la valoarea asociat sub normal,
rezultnd astfel dumping al produsului. Industria interna a suferit un prejudiciu material n ceea
ce privete mrfurile supuse.Prejudiciul material a fost cauzat de importurile de dumping din ara
n subiect.
121. Avnd n vedere regula celei mai reduse taxe,urmat de Autoritate,Autoritatea recomand
impunerea de taxae antidumping provizorii egale cu cea mai mic dintre marja de dumping i
marja de prejudiciu,pentru a elimina prejudiciul adus industriei naionale.Prin urmare,se
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 29

recomand taxa antidumping provizorie conform sumelor din Col 8 - tabelul de mai jos,pentru a
fi impuse de la data notificrii care urmeaz s fie emise de ctre Guvernul Central, supuse pe
toate importurile de bunuri originare sau exportate din ar subiect.

2.= Department of Commerce US ,May 28, 2014


Issues and Decision Memorandum for the Expedited Second Sunset Review of the Antidumping
Duty Order on Barium Carbonate from the People's Republic of China

[o statistica anterioara]
Rezultatele finale:
Am determinat c revocarea Ordinului privind carbonatul de bariu din RPC ar conduce probabil
la continuarea sau reapariia dumpingului i c amploarea marjelor de dumping susceptibile de a
exista sunt urmtoarele:

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 30

Doar doua cazuri de protejare corecta a pietei interne : in SUA si in India.


Le-am prezentat in mod special pentru lipitorii de afise ajunsi in pozitii guvernamentale.
Trebuie sa te raportezi la ceea ce trebuie sa faci (fisa postului) si de care sa raspunzi, nu la cel
care te-a pus si te-a transformat intr-un colector fara frica,esti aparat politic!
Dispare astfel ori si ce initiativa personala,concurenta si performanta.Apare doar adaptatul:
lacomie,frica si prostie !
E o aiureala sa vorbesti de economie,bugete,fonduri europene cand nu faci nimic sa-ti recuperezi
pietele generos cedate.Ce sa produci daca n-ai piata ?
Sa vina investitorii ? Sa faca ce?
Spre deosebire de noi ei nu uita niciodata ce sunt si de unde sunt !Vor face politica economica a
statului lor.
Noi exportam forta de munca.Produc afara.Produsele facute de ei se importa la noi.Dar tot ei
trimit bani acasa.Cu acesti bani se cumpara munca lor deafara.Suntembatuti in cap?
Profit la doua capete.
Iar adaptatiisunt interesati doar de drenarea TVA-ului si a accizelor.Sunt pe placul lor :
instant si colectate fara efort : obligatoriu !Investitii de stat?...Nu ne da voie UE ! Sau s-au
semnat niste acorduri si obligatii de mediu (aderare si post aderare UE) care le fac prohibite !
Si atunci in ce vor investi la noi? In supermarket-uri,sa-si vanda produsele si ce mai vor ei !
Problema mare nu este ca se fura (este un sport national de baza si cu state vechi).Problema este
ca banii drenatinu raman in economia tarii ci in conturi de afara si in plus-probabil plata
datorieise distrug la propriu fabrici si ramuri industrial,conducand la o economie debila,condusa
de oriunde dar nu de guvernanti(vremelnici politic,intr-o structura de vechil si arendas propriu!)
Avem o baza de materii prime saraca dar cu de toate.Tocmai de aceea este absurd sa concepi
politici economice pe monoprodus.
Un exemplu :
Din minereu neferos flotezi sulfurile de cupru si de zinc (efectul ionului comun,toti colectorii
sunt compusi de sulf) iar pirita,flotata ca subprodus,este materie prima pentru saruri de mangan
si de fier in combinative cu minereul feros (mangan si fier),direct in reactii sau transformat in
SO2 si H2SO4,materii prime pentru saruri de Mn,Fe,Cu,Zn,Ca,Mg,care au o piata certa si
constanta (fertilizanti,nutrient,materiale de constructie :sticla,ceramica,pigmenti,caramizi,aliaje
auto leight: Mg-Al cu Mn,etc.).Plus oxizii de Cu si Zn din minereul oxidic neferos(recuperare
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 31

rentabila doar chimica).Mai mult :apele de mina pot fi folosite direct,ca ape industiale,in
fluxurile tehnologice, fara epuraricurioase.
Alt exemplu :
Cu acesti ferilizanti se reface flora de pajisti si fanete.Zarul de la fabricile de lactate se poate
transforma in acid acetic (ca si gunoiul menajer) prin procedee cunoscute.Prin combinarea cu
dolomita (minereu de Ca si Mg),existent din belsug,se produce acetat de calciu si mangan,care
inlocuierte compusii cu clor folositi iarna la dezghet (facand praf asfaltul si betoanele de pe
sosele).Mai mult,sunt colectori recomandati de UE pentru particulele P10.Pentru aeroporturi si
cai ferate,poduri,pasarele,s-a interzis utilizarea sarurile de clor si se foloseste CMA,care are si
functiuni de ingrasamant!
Alt exemplu :
Tendintele noi in procesele de epurare sunt de recuperare a tuturor elementelor utile.Strategiile
sunt ingenioase,mai ales sub aspect economic : cheltuielile se acopera.Instalatiile e epurare sunt
concepute ca mici instalatii pilot,nu cuvede umplut cu var pentru a crea un mal care se arunca
prin toate carierele parasite!
Folosirea ca pigmenti naturali a depunerilor din galeriile miniere (s-au produs la US Iacobeni
zeci de tone de pigmenti naturali de fier din galeriile parasite de la Arsita-Iacobeni)

Se creaza astfel infrastructuri pe orizontala,in asocieri private : stat-privat intr-o strategie


nationala,investitii in productie,rentabile,necesare,cu locuri de munca stabile si de durata,cu
rezolvari complete de probleme ecologice.
Instalatii de mic tonaj,interdependente si flexibile.In completare cu instalatii pilot mobile si
laboratoare mobile.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 32

Preturi - compusi de bariu


India : Globalinquirymagazine.com India

14.04.2012 :

1 Rs= 0,0669 lei = 0,0160 $ = 0,0152 euro

AHMEDABAD CHEMICAL MARKET PRICE AS ON 27TH JUNE 2014 BY KALPANA CHEMICALS

Product Name

Product Packing

Product Price (Per KG)

Barium Carbonate

50 KG

Rs. 65

Barium Chloride (Bacl2)

50 KG

Rs. 70

Barium Peroxide Technical Grade

50 KG

Rs. 140

Barium Sulphate (Baso4)

50 KG

Rs. 35

Barium Sulphide (Bas)

50 KG

Rs. 73

MUMBAI CHEMICAL MARKET PRICE AS ON 30TH MAY 2014

BARIUM ACETATE

50 Kgs

Rs. 148.00

BARIUM CARBONATE

50 Kgs

Rs. 51.00

BARIUM CHLORIDE 98% ANHYDROUS CRYSTALS

50 Kgs

Rs. 52.00

BARIUM HYDROXIDE 98% OCTAHYDRATE (CHINA)

25 Kgs

Rs. 93.00

BARIUM NITRATE LR

50 Kgs

Rs. 105.00

BARIUM PHOSPHATE

50 Kgs

Rs. 118.00

BARIUM SULPHATE 99% (INDIAN)

50 Kgs

Rs. 53.00

BARYTES POWDER

50 Kgs

Rs. 18.00

Kalpana Chemicals E-mail : info@kalpanachem.com / kalpanachem@sancharnet.in

Market Price in this Portal is to know Market Trend Only.We assume no responsibility for availability of products
at quoted prices
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 33

India Price Books 2014-15 - Thermo Fisher Scientific India Pvt. Ltd.

Preurile stabilite n aceast Carte de Preturi sunt preurile maxime efective 15 aprilie 2014 i este deschis prilor
la a vinde produsele la preuri mai mici dect preurile stabilite.Preturile aici sunt preurile de consum aplicabile la
timpul de imprimare i sunt supuse modificrii fr notificare.Marfa este facturat la preturi practicate la data de
expediere.
Preturile aici sunt List de Preuri (nu MRP),dar sunt incluse accizele.Taxa central sau local de vnzri,TVA,
alte drepturi, prelevri i impozit sunt i vor fi taxate suplimentar cu excepia cazului n care se prevede altfel.Pentru
scutirea de vnzri fiscal i /sau taxa local,declaraia cerut i /sau certificat de scutire taxa local ar trebui s
nsoeasc comanda.n aceast carte de preuri,exist anumite produse care precizeaz preul maxim de vnzare cu
amnuntul cu toate taxele incluse.

India export : compusi de bariu - Zauba

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 34

barium peroxide 25
India a exportat peroxid de bariu 25 n valoare de 7065 dolari SUA cu cantitatea total de 2.700
kg. Egiptul este singurul cumprtorul de peroxid de bariu 25.Toate transporturile au fost
exportate din Nhava Sheva Sea.Preul mediu de pe unitate este 2,62 $ i valoarea medie
container 2355 $.

barium oxide
India a exportat oxidul de bariu n valoare de 288 de dolari cu cantitatea total de 204 kg. Statele
Unite este cel mai mare cumprtor de oxid de bariu n valoare de 225 de dolari,urmat de Irak i
Myanmar care au importat oxidul de bariu n valoare de 37 de dolari i 26,respectiv USD.
Banglore Air Cargo a reprezentat 78,1% din exporturile urmate de Nhava Sheva mare care
reprezint 21,9% din exporturi.Preul mediu de oxid de bariu per unitate este 1.41 USD i
valoarea medie pe expediere este de 96 usd.

barium carbonate
India a exportat carbonat de bariu n valoare de 1,121,184 dolari SUA,cu cantitatea totala de
1,579,898.Statele Unite ale Americii este cel mai mare cumprtor decarbonat de bariu pentru
exporturi n valoare de 1,018,772 USD,urmat de Kuweit i Malaysia care au importat carbonat
de bariu n valoare de 73,913 de dolari i,respectiv,7217 de dolari.
Marea Chennai a reprezentat 88,2% din exporturile urmate de Mundra i Nhava Sheva mare care
reprezint 6,6% i 4,6% din exporturi,respectiv.Preul mediu de carbonat de bariu per unitate este
0.71 USD i valoarea medie pe expediere este 6836

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 35

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 36

barium sulphate
India a exportat sulfat de bariu n valoare de 10,907,313 dolari SUA,cu cantitatea totala de
2,832,196.Arabia Saudita este cel mai mare cumprtor de sulfat de bariu pentru exporturi n
valoare de 8,722,350 USD,urmat de Elveia i Emiratele Arabe Unite care au importat sulfat de
bariu n valoare de 945,335 de dolari i,respectiv,331062 USD.
Marea Chennai a reprezentat 85,9% din exporturile urmate de Bombay Air Cargo i Nhava
Sheva mare care reprezint 9,2% i 2,4% din exporturi,respectiv.Preul mediu de sulfat de bariu
per unitate este 3,85 USD i valoarea medie pe expediere este 26410

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 37

Piata producatori Ba
Detalii si piete in studiul propriu-zis (mai multe studii de caz)
Studiu de caz : I.= India
India este al doilea cel mai mare productor de baritine (materie prim pentru toate srurile de
bariu) i toate aceste baritine sunt exploatate la Kadapa
I.= Chaitanya Chemicals : Barium Chloride (15.000 t/an),Barium Carbonate (5.000 t/an),Barium
Nitrate (2.000 t/an),Barium Hydroxide (2.000 t/an),Barium Sulphate (3.600 t/an),Barium Sulphide
(29.000 t/an),Sodium Hydro Sulphide (5.500 t/an) and Sodium Sulphide (5.000 t/an).
Chaitanya Chemicals export : USA,Japan,Jordan,Singapore,Dubai and Saudi Arabia.
CHAITANYA CHEMICAL INDUSTRIES
Year of Establishment:

2009

Products:

Barium chloride,Barium Carbonate,Barium sulphide,Sodium hydrosulphide,Sodium


sulphide

Capacity:

Barium chloride -10,000 MT per annum


Barium Carbonate-5000 MT per annum
Barium Sulphide-20,000 MT per annum
Sodium Hydrosulphide-3000 MT per annum
Sodium sulphide- 3000 MT per annum

Certificates:

In process

No of employees:

75

Location:

Plot # 5 &6, IDA, Kadapa, Andhra Pradesh

Acesta este cea mai recenta instalaie de producie.Aceasta fabrica este echipata cu infrastructurii deosebite.Linia de
producie este complet automatizate evitndu-se astfel erorile umane. Aceasta fabrica este echipata pentru a gestiona
materialele de la minereu pn la produsul finit.

CHAITANYA CHEMICALS
Year of
Establishment:

1987

Products:

Barium chloride (dihydrate and anhydrous), Sodium hydrosulphide, Sodium sulphide

Capacity:

Barium chloride -5000 MT per annum Sodium Hydrosulphide-1500 MT per annum Sodium

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 38

sulphide- 1000 MT per annum


Certificates:

ISO 9001:2000,

No of employees:

75

Location:

Rami reddy kottalu, vallur mandal, Kadapa, Andhra Pradesh

Aceasta este prima fabrica. A exportat de clorur de bariu in ultimii ase ani.

CHAITANYA INDUSTRIES
Year of Establishment:

2004

Products:

Barium sulphide (BaS)

Capacity:

Barium sulphide-9000 MT per annum

Certificates:

---

No of employees:

45

Location:

Plot # 9, IDA, Kadapa, Andhra Pradesh

Produce materii prime pentru Chaitanya chemicals siRCS chemicals.

RCS CHEMICALS
Year of
Establishment:

2003

Products:

Barium sulphate precipitated, Barium Nitrate, Barium Hydroxide, Sodium hydrosulphide, Sodium
sulphide

Capacity:

Barium sulphate -3600 MT per annum


Barium Nitrate-2000 MT per annum
Barium Hydroxide-2000 MT per annum
Sodium Hydrosulphide-1000 MT per annum
Sodium sulphide- 1000 MT per annum

Certificates:

ISO 9001:2000,

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 39

No of employees:

70

Location:

Plot # 3, IDA, Kadapa, Andhra Pradesh

II.= Tarini Industries nfiinat n 2008,cu o viziune pentru fabricarea srurile de bariu de
calitate superioara,care sunt la pre rezonabil i confirma standardele industriei.
Tarini Industries ca unul dintre fondatorii are o experien bogat n produse de bariu i procesele sale,s-a asociat cu
Barium Chemicals Ltd, Kothagudem, AP jur de 25 de ani.
clorur de bariu - solutie,hidratat, anhidra
hidroxid de bariu
peroxidul de bariu
sodiu hidrosulfit (Nash)
Capacitatea de producie instalat de 150 tone / lun.

III.= Divjyot Chemicals Private Limited ,infiintata in 2000 produce saruri de calitate
superioara : Barium Chloride,Barium Carbonate,Barium Chromate,Barium Peroxide, Barium
Hydroxide Barium Nitrate si Barium Sulphate. Produc si : Strontium Chloride,Strontium Carbonate,
Strontium Hydroxide, , Strontium Nitrate and Strontium Sulphate

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 40

Piata barita
Producia mondial este n linii mari,legat de activitatea de foraj de petrol-bine i a crescut de la
6.0- 6.5 Mtpa la inceputul anilor 2000 la 9Mt preliminare n 2014.China reprezint aproximativ
43% din producia mondial,iarIndia,Statele Unite ale Americii,Maroc,Mexic,Iran i Turcia
reprezentnd o continuare de 45%.SUA este cel mai mare consumator la aproximativ 3,4
milioane TPA i China cu aproximativ 1,5 milioane tpa; urmate de Orientul Mijlociu la 0.8Mtpa.
UE-27 consum (inclusiv Norvegia) este de aproximativ 0,6 mil tpa din care doar 20% provene de
pe piaa intern.Cu toate acestea aproximativ 70% din producie n piee cu valoare adugat,
astfel o proporie semnificativ este un export salarial,precum i o proporie mai mare a cerinei
industriei petroliere bine importata.Germania si Marea Britanie reprezint aproape 90%din ieire.
Producia mondial n 2014 : 9,6 mil.tone ... 95% din

Consumul mondial n 2014 : 9 mil. tone .. 88% din

Sursa : 2015 The Barytes Assocation.


Aplicaii
Industria petrolier (80%)
Chimice - electronice,ecran TV,sticl,ceramic i aplicaii medicale (mese de bariu) (10%)
Sprite - auto,industria cauciucului si a vopselelor,irradierii (9%)
Factorii care afecteaz cererea
Creterea cererii pentru foraj de petrol si aplicatii de umplere,dar recesiunea mondial a lovit industria auto.
Cererea chimice a sczut din cauza unei comutator dramatic la TV LCD /cu plasm i ecrane de computer care
utilizeaz mai puine baritin,dar aplicatii in dielectrici,electro-ceramice i industria de constructii au crescut.
Generale
70% producia intern european pentru sectoarele cu valoare adugat - global industria chimic i de umplere
reprezint jumtate din consumul baritin.
n SUA peste 95% producia este pentru industria de petrol.
China este de 45% din producia mondial; cu India,SUA,Maroc i Mexic nc 42%.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 41

Baryte [t]
Country

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

2010

2011

2012

14301

28000

30000

29000

28000

27000

30000

30000

30000

30000

30000

30000

30000

30000

Bosnia and
30000
Herzegovin

30000

30000

2000

385

53

160

190

37

54

30

57

57

57

Europe
Belgium

Bulgaria

130000 120000 125000 80000

50000

20000

10000

10000

10000

10000

10000

10000

10000

10000

France

73000

50000

75000

82000

30000

30000

30000

30000

30000

30000

30000

Germany

118489 111790 108111 100993 109506 93624

88591

85524

88265

78941

45606

55887

55342

52030

Greece

52030

200

70

10

20

25

50

50

50

50

50

50

50

50

Italy

24557

20000

18000

15000

12214

9698

7312

3631

3600

3500

3500

3500

3500

3500

Poland

28000

29000

29500

30000

28000

27000

25000

20000

20000

20000

20000

20000

20000

20000

Portugal

20000

100

25

24

25

24

21

24

25

171

1078

15

4266

2849

1000

208

73

60

21

Romania

70000

69000

65000

Russia
(Europe)

5500

5300

5200

5000

4800

6000

6000

6300

6400

6500

6300

6000

6000

6000

Slovakia

31600

30300

34000

25820

14000

5600

4200

4100

12500

7300

8633

22000

15700

21000

Spain

61400

22000

44000

41000

44660

40776

44643

45000

20000

11100

2800

5000

United
Kingdom

59000

54000

66000

59000

57000

61000

64000

48000

53000

43000

36000

33000

31000

30000

Algeria

50500

53000

54000

55000

45649

47945

54773

64787

63098

60088

37981

42254

30208

30587

Egypt

30587

30587

101

200

300

350

370

500

540

1080

1000

1600

1168

1170

Morocco

1170

320243 445788 469934 358500 355800 475700 612800 664700 725060 586900 572400 769500

102140
0

Nigeria

10000

9500

9400

9300

15000

15000

30000

30011

30000

20000

20000

19000

19000

20000

South
Africa

20000

1628

1200

1100

1000

900

870

870

870

870

870

870

870

870

Africa

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 42

Country

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Tunisia

870

5000

5500

5600

3000

1813

1813

1813

1813

1813

1813

1813

1813

1813

Zimbabwe

1813

3500

3800

4000

4676

3486

2500

2000

2000

2000

2000

2000

2000

2000

9000

8500

6955

3048

3261

3500

3910

6276

3798

3170

3416

3200

5528

5000

Bolivia,
Plurinationa 5000
l State of

3050

3000

2900

1851

5774

11379

8943

8245

8000

2069

7845

7845

7845

Brazil

52500

52800

53000

53000

51000

49046

44041

47611

37000

42000

40000

198161 216478 186134

Canada

67000

20000

15000

14000

27369

20601

23179

19597

7196

12000

15000

22000

22000

22000

Chile

22000

1026

1200

1400

229

31

91

375

77

77

77

77

77

77

Colombia

77

1700

1800

1700

2000

2000

2000

2000

2000

6000

6000

2000

2000

2000

Ecuador

2000

1476

1476

1476

2139

3695

3695

3695

3695

3695

3695

3695

3695

3695

Guatemala

3695

131

100

80

70

68

181

150

150

150

150

11

333

91

Mexico

157953 127668 142017 163620 287451 306668 268657 199600 185900 140066 152791 134493 134727 139997

Peru

139997 64000

United
States

434000 391865 400183 419800 468313 532000 500000 589000 455000 647621 380000 670000 710000 654000

America
Argentina

65000

66000

2906

9610

26985

1899

27369

45199

27875

51567

87848

79451

Asia
Afghanistan 4100

5200

5500

5600

5800

6000

6300

6500

6000

5500

1500

2000

Armenia

280

270

250

240

561

590

600

500

400

400

400

2000

China

280000 320000 380000 400000 420000 390000 410000 440000 440000 460000 300000 400000 430000 440000
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

India

500000 650000 700000 780000 723075

Iran

183034 182900 195539 179652 203653 203653 285000 290000 280300 343750 200000 269134 270000 250000

Kazakhstan 320000 330000 340000 79000

Korea,

115903 115622 173080


110000 213845 120000 177698 173882
999497
1
7
3
0
6
0
0
4

219200 310700 268700 261100 280300 492200 500000 200000 466000 590000

120000 140000 150000 160000 70000

70000

70000

50000

50000

50000

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

50000

50000

50000

50000

Page 43

Country

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

2010

2011

2012

Republic of
Malaysia

13506

7274

649

3082

2000

1500

900

910

910

4372

15880

1000

1340

Myanmar

27679

32669

31015

24232

4900

2229

2205

4023

5918

5320

7500

14346

32183

21539

Pakistan

22728

21230

27100

26100

25800

25500

25300

44183

46155

48000

49000

55000

31836

48510

Russia
(Asia)

49500

47700

46800

45000

43200

54000

54000

56700

57600

58500

56700

54000

54000

54000

Saudi
Arabia

13200

15859

15000

15000

14500

14000

13900

16000

24000

30000

30000

30000

30000

32000

Thailand

68012

49220

2879

114754 115600 211278 3989

4549

8631

9180

9000

3865

67703

64499

Turkey

150058 120893 102323 160000 119648 113775 157179 161993 184041 482740 213187 220000 250786 827652

Oceania
Australia

827652 13400

13500

16000

16800

17000

17300

18000

13500

16000

16000

21000

12000

12000

Source: World-Mining-Data, C. Reichl, M. Schatz, G. Zsak,Volume: 29, Minerals Production,Vienna 2014

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 44

Pigmenti de bariu :
Lista de mai jos cuprinde pigmeni anorganici de origine natural i sintetic,importanti comercial i
artistic.Coloranii enumerai sunt derivati direct din pigmeni anorganici.[Wikipedia,the free encyclopedia]
Metal
Denumire
Pigmenti purpurii
Ultramarine violet
Al
Han Purple
Cu
Cobalt Violet
Manganese violet
Mn
Pigmenti albastri
Ultramarine
Al
Co

Cu

Cobalt Blue
Cerulean Blue
cobalt(II) stannate
Egyptian Blue

Han Blue
Prussian Blue
Fe
Pigmenti verzi
Cadmium Green
Cd
Cr
Cr

Chrome green
Viridian

Cu

Paris Green

Scheeles Green
Cu
Pigmenti galbeni
Orpiment
As
Cadmium Yellow
Cd
Chrome Yellow
Cr
Aureolin
Co
Fe

Yellow Ochre

Naples Yellow
Titanium Yellow
Mosaic gold: stannic
sulfide
Pigmenti portocali
Cadmium Orange
Pb
Ti
Sn

Cr

Cod

Formula

(PV15)

Silicat de Na si Al continand S
BaCuSi2O6

(PV14)
(PV16)

NH4MnP2O7

(PB29)

Ortofosfat de cobalt
Manganic ammonium pyrofosfat
Un occurring pigment of sulfur-containing sodiosilicate (Na8-10Al6Si6O24S2-4)

(PB28)
(PB35)
pigment sinteticde calcium copper silicate
(CaCuSi4O10). Primul pigment sintetic
(PB27):

BaCuSi4O10
(Fe7(CN)18)

(PG17)
(PG18)
(Cu(C2H3O2)2
3Cu(AsO2)2)
CuHAsO3

pigment sintetic de ferric hexacyanoferrate


a light green pigment consisting of a mixture of
Cadmium Yellow (CdS) and Viridian (Cr2O3)
chromic oxide (Cr2O3)
a dark green pigment of hydrated chromic oxide
(Cr2O3H2O)
cupric acetoarsenite
(also called Schloss Green): cupric arsenite
natural monoclinic arsenic sulfide (As2S3)
cadmium sulfide (CdS)
natural pigment of plumbous chromate (PbCrO4).
(also called Cobalt Yellow) Potassium
cobaltinitrite (Na3Co(NO2)6).
a naturally occurring clay of monohydrated ferric
oxide (Fe2O3.H2O)

(PY37)
(PY34)
(PY40)
(PY43)
(PY41)
(PY53)
(SnS2)

(PO20)

an intermediate between cadmium red and


cadmium yellow: cadmium sulfoselenide
a naturally occurring pigment mixture composed of
lead(II) chromate and lead(II) oxide.(PbCrO4 +PbO)

Chrome Orange

Pigmenti rosi
Cadmium Red
Cd
Sanguine, Caput
Fe
Mortuum,Venetian R
Red Ochre
Fe

Detalii

(PR108)
(PR102)
(PR102)

CdSe

cadmium selenide
Oxide Red
anhydrous Fe2O3

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 45

a pigment produced by heating Raw Sienna


lead tetroxide
(PR106)
Synthetic and natural pigment: Occurs naturally in
mineral cinnabar. Mercuric sulfide (HgS)
Pigmenti maro - Pigmeni Zgura pmnt (format natural oxizi de fier)
Raw Umber
(PBr7)
a natural clay pigment consisting of iron oxide,
manganese oxide and aluminum oxide: Fe2O3 +
MnO2 + nH2O + Si + AlO3. When calcined
(heated) it is referred to as Burnt Umber and has
more intense colors
Raw Sienna
(PBr7)
a naturally occurring yellow-brown pigment from
limonite clay. Used in art since prehistoric times
Pigmenti negri
Carbon Black
(PBk7)
C
Ivory Black
(PBk9)
C
Vine Black
(PBk8)
C
Lamp Black
(PBk6)
C
Iron black
(PBk11)
Fe3O4
(C.I. No.77499) :
Fe
Titanium Black
Ti
Pigmenti albi
Antimony White
stibous oxide (Sb2O3)
Sb
Barium sulfate
(PW5)
Ba
Cremnitz White
(PW1)
basic plumbous carbonate ((PbCO3)2Pb(OH)2)
Pb
Titanium White
(PW6)
TiO2
titanic oxide
Ti
Zinc White
(PW4)
ZnO
Zinc Oxide
Zn
Fe
Pb
Hg

Burnt Sienna
Red Lead:
Vermilion

(PBr7)

Pb3O4

Pigmenti de bariu
I.= Pigmenti albastrii si violeti de bariu
Air Force
blue

Air
superiority
blue

Alice blue

Azure

Baby blue

Bleu de
France

Blue

Blue-gray

Bondi blue

Brandeis
blue

Cambridge
Blue

Carolina
blue

Celeste

Cerulean

Cobalt blue

Columbia
blue

Cornflower
blue

Cyan

Dark blue

Deep sky
blue

Denim

Dodger blue Duke blue

Egyptian
blue

Electric blue Eton blue

Electric
indigo

Indigo

Majorelle
Blue

Maya Blue

Navy blue

Non-photo
blue

Oxford Blue

Sapphire

Sky blue

Steel blue

Ultramarine

Violet-Blue

Viridian

Federal blue Glaucous

International
Klein Blue
Iris

Light blue

Palatinate
blue

Periwinkle

Persian blue Phthalo blue Powder blue Prussian blue Royal blue

Teal

Tiffany Blue True Blue

Yale Blue

Zaffre

Tufts Blue

Turquoise

Midnight
Medium blue blue

Navy Blue

UCLA Blue

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 46

Pigmentii albastrii si violeti de bariu s-au produs pe cale sintetica in antichitate :


albastru egiptean (CaCuSi4O10),albastru Han (BaCuSi4O10),violet Han (BaCuSi2O6),albastru
Maya (xindigo(Mg,Al)4Si8(O,OH,H2O)24) si albastru ultramarin (Na,Ca)8(AlSiO12)(S,SO4,Cl)
Se presupune c pigmenii pe baz de cupru egipteni i chinezeti au fost elaborati n mod
independent i sunt probabil un rezultat al evoluiilor istorice n tehnicile de geamuri.Un
transfer de tehnologie din Egipt n China nu poate fi pe deplin exclus.

Han albastru i albastru egiptean au aceeai structur de baz i au foarte asemntoare


proprieti.Diferena este c albastru egiptean (CaCuSi4O10) are calciu n poziia de bariu din
Han albastru (BaCuSi4O10). Asemnrile par s sugereze c Han albastru a fost bazat pe
cunoaterea albastrului egiptean,care a cltorit spre est de-a lungul Drumului Mtsii.Inovaie
independent n China ar mai fi fost necesara pentru a nlocui calciu cu bariu (pigmenii Han
ncepe pentru a se forma la o temperatura cu 100-200C mai mare dect albastru egiptean).
Sugestiile sunt:
c tehnicile anterioare geamurilor de metal alcalin s-au bazat pe cunoatere din Egipt,dar c
pigmenii de silicat de cupru (egiptean albastru i Han albastru) dezvoltate de la aceste glazuri n
dou domenii independente: Egipt i China
n mod alternativ,c Han albastru este anterior Drumului Mtsii oficial i,prin urmare,c
dezvoltarea a fost complet independenta.
Posibila invenie chinez : cazul mpotriva legturi cu albastru egiptean include lipsa de plumb n
albastru egiptean si lipsa de exemple de albastru egiptean n China.

The invention of blue and purple pigments in ancient times ...pubs.rsc.org


Atlas showing the approximate ancient distribution of Egyptian Blue and Han Blue
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 47

"Egyptian blue" tripodic beaker (Wikimedia). The composition of Han purple differs from Egyptian blue only in the
use of barium instead of calcium.

A Western Han ceramic bowl from Hebei or Hanan province (Avery Brundage Collection, asianart.org), which
contains traces of Han purple. The purple pigment becomes strongly fluorescent under infrared sensors (right).

Traces of Han purple can still be seen on many of the terracotta warriors (realhistoryww.com)

Violet Han i albastru Han (numite,de asemenea,albastru chinezesc i violet chinezesc) sunt
pigmeni sintetici de silicat de bariu si cupru dezvoltate i utilizate n China antic i imperiala
din perioada Zhou (1045-771 .Hr.) pn la sfritul dinastiei Han (circa 220 AD).

In China timpurie azuritul a fost singurul pigment natural albastru utilizat.China timpurie nu a
folosit un pigment violet natural i a fost prima care a dezvolta un pigment sintetic.
Han albastru n forma sa pur este,aa cum sugereaz i numele,albastru.
Han violet n forma sa pur este de fapt un albastru nchis,care este aproape de indigo electric.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 48

Este un violet n modul n care termenul este folosit n limba englez vorbit,adic,este o culoare
ntre rou i albastru.Nu este,ns,un purpuriu n modul n care termenul este folosit n teoria de
culoare,este o culoare non spectrala ntre rou i violet pe "linia de purpuriu"pe diagrama CIE
cromatica.Poate c mai exact pentru culoarea ar trebui numit "Han indigo",dei ar putea fi,de
asemenea,considerat ca o umbr luminoas de ultramarin (clasificarea ultramarin ca si culoare,
nu ca pigment).
Culoarea purpurie vzut n probele de Han violet este creat de prezena oxidului de cupru rou
(I) (Cu2O) care se formeaz atunci cnd violet Han se descompune (rou i albastru fac violet) :
3 BaCuSi2O6 BaCuSi4O10 + 2 BaSiO3 + 2 CuO ;
4 CuO 2 Cu2O + O2 t=1050C
Att Han violet cat i albastru Han sunt silicaii de cupru si de bariu (care conin bariu,cupru,
siliciu i oxigen).Cu toate acestea,ele difer n formul,structura i proprietile lor chimice
Han violet are formula chimic BaCuSi2O6.Han violet are o structur stratificat cu 4-inele
silicai izolati i conine o legtur cupru-cupru care face compusul mai instabil dect Han
albastru (obligaiuni de metal-metal sunt rare).
Han albastru are formula chimic BaCuSi4O10.n 1993,s-a fost descoperit ca apare n mod
natural ca mineralul rar effenbergerite.Han albastru,ca si Han violet are o structur stratificat cu
formare de cadrul structural de silicat.Cu toate acestea,Han albastru este mult mai stabil datorita
caracteristicilor structural : este mai bogat in siliciu,fiecare silicat din 4-inel este legat de alti
patru n nivelul adiacent,ntr-un model zig-zag si ionii de cupru sunt legati foarte puternic n
structura de silicat stabila.
Doi alti compui albastrii,sintetici,de silicat de bariu si de cupru au fost gsiti n cantiti minime,fara denenumire :

BaCu2Si2O7 (blue color)


Ba2CuSi2O7 (light blue color)

Pigmentul Han violet este chimic i termic mai puin stabil dect pigmentul Han albastru.Se
descompune n acid diluat.Han violet ncepe a se descompune la temperaturi mai mari de 10501100 C i formeaz o sticl verde-neagra la aproximativ 1200 C. Han albastru este mult mai
stabil chimic i termic.Nu se descompune n acizi diluai i devine mai albstrui when ground.
Han violet
formula chimica

BaCuSi2O6

Han albastru
BaCuSi4O10

temperatura min. de producere 9001000 C c. 1000 C


timpul de producere

1024 hours

2048 hours

temperatura de decompounere 10501100 C >1200 C


stabil termic?

No

Yes

stabil in acizi?

No

Yes

Color increase when ground? Yes

Yes

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 49

Producerea lor depinde de materiile prime,raporturile lor,fluxuri,temperatura,atmosfera i timpul


de reacie. Producia pare s fi fost concentrata n nordul Chinei,la 200-300 de km nord de orasul
Xian. Aceasta este zona cu depozite mari de materii prime.Nu exista inregistrari scrise cu privire
la producia de Han albastru sau Han violet,informatii despre productie au fost realizate prin
experimentare.
Materiile prime necesare sunt un mineral de bariu,cuar,un mineral de cupru i o sare de plumb.
Nu se cunoate dac minerale au fost utilizate n forma lor natural,fie au fost tratate,dei nu
exist dovezi nc de tratament.
Sursa de bariu a fost fie witherit (CaCO3) sau barit (BaSO4).Raritatea witheritului poate
favoriza barita ca sursa cea mai probabila.
Barita are o rat de descompunere mai lenta i astfel favorizeaz producia de Han albastru.
Witheritul favorizeaz Han violet.
n utilizarea de barit,sruri de plumb (carbonat de plumb sau oxid de plumb) ar fi fost necesare
pentru a crete randamentul.Plumbul a fost detectat n asociere cu Han violet i albastru Han.
Plumbul acioneaz ca un catalizator n descompunerea mineralelor bariu i ca flux.Cantitatea de
plumb este important.Prea mult plumb (mai mult de 5%) provoac topirea parial i formarea
de sticl la peste 1000 C. : BaSO4 + PbO PbSO4 + BaO
Productia de Han albastru folosind witherite :
Cu2(CO3)(OH)2 + 8 SiO2 + 2 BaCO3 2 BaCuSi4O10 + 3 CO2 + H2O
Reacia in stare solid pentru a crea silicai de cupru si bariu ncepe la aproximativ 900C.
Han violet se formeaz cel mai rapid.
Han albastru se formeaza cnd un exces de dioxid de siliciu este prezent i un timp de reacie mai
mare este permis.
Fabricarea in China timpurie a produs, n general,un amestec de Han albastru si Han violet n
diferite proporii,dar culorile pure au fost uneori fabricate.
Han albastru ar fi putut fi produs prntr-un proces de topire.
Han violet nu formeaz o topitur omogen,aa c ar fi trebuit s foloseasc un proces de
sinterizare.
Arderea prelungit determin Han violet sa se descompuna i s formeze Han albastru
3 BaCuSi2O6 BaCuSi4O10 + 2 BaSiO3 + 2 CuO
Temperatura necesar este ridicat (n jur 900-1000C) i se menine la aceast temperatur pe
perioade lungi de timp.Han violet este sensibil termic,fiind necesar controlul temperaturii pentru
producerea Han violet,destul de constant ( 50C). Han albastru este termic mai puin sensibil.
In condiiile potrivite,fabricarea de Han violet s-ar fi facu in 10-24 de ore,iar Han albastru ar fi
luat de dou ori mai mult timp.
Pigmenii au fost folositi pentru:
salb (de la sfritul lunii perioad de Vest Zhou (1201-771 .Hr.)
bastoane octogonale (din perioada statele beligerante )
armata de teracota (Dinastia Qin)
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 50

figurine pictate (dinastiei Han)


vase ceramice (dinastiei Han)
obiecte metalice (dinastiei Han)
tablouri de perete (dinastiei Han)

Detail of a mural from an Eastern Han tomb near Luoyang, Henan showing both Han blue and Han purple
pigments

Bariu cupru-silicat a intrigat nu doar pe arheologi cat i pe chimiti.La temperaturi normale,este


un izolator i nu este magnetic.mpreun cu numeroasele sale proprietati fine, este un indiciu de
stil aristocratic de importana istoric.
Proprietile fluorescente ale Han violet nu au fost numai surpriz.Fizicieni de la Stanford,Los
Alamos National Laboratory and the Institute for Solid State Physics (University of Tokyo) au
raportat c,atunci cnd Han violet este expus la temperaturi extrem de sczute i un cmp
magnetic mare,structura chimic a pigmentului intr ntr-o stare nou numit punct critic
cuantumul,n care materialul de trei dimensiuni "pierde"o dimensiune.
"Am aratat,pentru prima data,ca un comportament colectiv n vrac de material tridimensional
poate aprea de fapt,n doar dou dimensiuni,"Ian Fisher,un profesor asistent de fizica aplicata la
Stanford a declarat n raportul Stanford."Dimensionalitata mica este un ingredient cheie in multe
teorii exotice care pretinde a ine cont de diverse fenomene prost nelese,inclusiv
supraconductibilitate la temperaturi ridicate,dar pn n prezent nu au existat exemple clare de"
reducere dimensionala "n materiale reale."
Oamenii de stiinta au propus ca acest efect se datoreaz faptului c prile componente ale bariu
silicat de cupru sunt aranjate ca straturi de gresie.Cercetatorii au declarat ca descoperirea ar putea
ajuta s neleag proprietile cerute de materiale noi,inclusiv supraconductori mai exotici.

The strange collapsing of dimensions may be due to the mismatched layers of its components. (John D. Griffin,
Michael W. Davidson, Sara Vetteth and Suchitra E. Sebastian, Stanford)
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 51

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 52

Manganese Violet No. : 45350

synthetic mineral pigment


100 g (bag)-No.:45350.12100.136, 14,28 EUR

142,80 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

500 g (bag) No. : 45350.12500.140, 63,07 EUR 126,14 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

1 kg (bag) No. : 45350.13010.140, 117,81 EUR 117,81 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 53

Properties
Info / Downloads
Chemical description:Manganese-III-Ammonium Pyrophosphate. Pigment Violet 16, C.I. 77742, CAS 10101-663, EINECS 233-257-4; REACH No. 01-2119973495-24-0000
Color: violet
Colour Index: PV 16.77742
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

Manganese Brown Intense No. : 40623


P261 Avoid breathing dust/ fume/ gas/ mist/ vapors/ spray.
P305+P351+P338 If in eyes: Rinse cautiously with water for several minutes. Remove contact
lenses and continue rinsing.

from Morocco,Caledonian brown,Cappagh brown,contains Mn

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 54

100 g (jar) No. : 40623.12100.108, 5,00 EUR 50,00 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

1 kg (jar) No. : 40623.13010.120, 11,66 EUR 11,66 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

10 kg (PE-bucket) No. : 40623.13100.180, 76,76 EUR 7,68 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT

25 kg No. : 40623.13250.900, 142,80 EUR 5,71 EUR per kg excl. shipping costs incl. 19 % VAT
Properties
Color: brown
Colour Index: PBr 8.77727
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Cement / Tadelakt, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

HAN-Blue, fine No. : 10071:

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 55

the blue of ancient China, 0 - 40


Chinese Blue is a completely synthetic pigment created by Chinese chemists about 2600 years
ago. It is a barium-copper-silicate made from mineral barium (barytes), mineral copper
(malachite or azurite) and sand (quartz), compounded at about 1000 degrees Celsius.
10 g (jar) No. : 10071:.12010:.104:, 15.00 USD 1,500.00 USD per kg excl. shipping costs

50 g (jar) No. : 10071:.12050:.104:, 49.00 USD 980.00 USD per kg excl. shipping costs

100 g (jar) No. : 10071:.12100:.108:, 89.00 USD 890.00 USD per kg excl. shipping costs

1 kg (jar) No. : 10071:.13010:.120:, 879.00 USD 879.00 USD per kg excl. shipping costs
Properties
Chemical Formula:BaCuSi4O10
Chemical description:Ceramic pigment, copper barium silicate, CuOBaO4SiO2
Color: blue
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

HAN-Blue Deep No. : 10072:

intensive blue, 40 - 80

The blue of ancient China. Chinese Blue is a completely synthetic pigment created by Chinese
chemists about 2600 years ago. It is a barium-copper-silicate made from mineral barium
(barytes), mineral copper (malachite or azurite) and sand (quartz), compounded at about 1000
degrees Celsius.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 56

10 g (jar) No. : 10072:.12010:.104:, 27.00 USD 2,700.00 USD per kg excl. shipping costs

50 g (jar) No. : 10072:.12050:.104:, 117.00 USD 2,340.00 USD per kg excl. shipping costs

100 g (jar) No. : 10072:.12100:.108:, 226.00 USD 2,260.00 USD per kg excl. shipping costs

1 kg (jar) No. : 10072:.13010:.120:, 2,027.00 USD 2,027.00 USD per kg excl. shipping costs
Properties
Chemical Formula:BaCuSi4O10
Chemical description:Ceramic pigment, copper barium silicate, CuOBaO4SiO2
Color: blue
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

HAN-Purple, fine No. : 10074:

< 40 , high tinting strength

The color of ancient China.


10 g (jar) No. : 10074:.12010:.104:, 27.00 USD 2,700.00 USD per kg excl. shipping costs

50 g (jar) No. : 10074:.12050:.104:, 117.00 USD 2,340.00 USD per kg excl. shipping costs

100 g (jar) No. : 10074:.12100:.108:, 226.00 USD 2,260.00 USD per kg excl. shipping costs

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 57

1 kg (jar) No. : 10074:.13010:.120:, 2,027.00 USD 2,027.00 USD per kg excl. shipping costs
Properties
Chemical description:Ceramic pigment, copper barium silicate, CuOBaO4SiO2
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

HAN-Purple No. : 10075:

40 - 80
The color

of ancient China.

10 g (jar) No. : 10075:.12010:.104:, 27.00 USD 2,700.00 USD per kg excl. shipping costs

50 g (jar) No. : 10075:.12050:.104:, 117.00 USD 2,340.00 USD per kg excl. shipping costs

100 g (jar) No. : 10075:.12100:.108:, 226.00 USD 2,260.00 USD per kg excl. shipping costs

1 kg (jar) No. : 10075:.13010:.120:, 2,027.00 USD 2,027.00 USD per kg excl. shipping costs
Properties
Chemical description:Ceramic pigment, copper barium silicate, CuOBaO4SiO2
Suitability: Oil, Acrylics, Tempera, Watercolor / Gouache, Lime / Fresco, Ceramic
Lightfastness:Concentrated: 8, Medium: 8, Thinned: 8 (1 is poor, 8 is best).

Pigment
Smalt, in
pieces

No.
100005

[usd]
0.29

Pigment
Smalt,
standard

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

No.
10000

[usd]
from
27.00

Page 58

Smalt, very
fine

10010

from
33.00

Egyptian Blue

10060

from
27.00

Egyptian
Green

10064

from
27.00

Ploss Blue

10170

from
17.00

HAN-Blue,
fine
HANPurple, fine

10071

from
15.00
from
27.00

HAN-Blue
Deep
HAN-Purple

10072

from
27.00
from
27.00

Lead Tin
Yellow, light

10100

from
45.00

Lead Tin
Yellow deep

10110

from
50.00

Lead Tin
Yellow II

10120

from
120.00

Naples Yellow
from Paris

10130

from
27.00

Pinkcolor

10150

from
35.00

Pinkcolor Deep

10154

from
35.00

Blue Verditer

10180

from
18.00

Blue Bice

10184

from
12.00

Azurite
natural
standard
Azurite MP,
extra deep

10200

from
25.00

10201

from
39.00

10203

from
39.00

Azurite MP,
extra deep
coarse
Azurite natural
fine

10210

from
25.00

Azurite MP,
deep

10204

from
49.00

Azurite MP,
pale

10206

from
49.00

Azurite MP,
Sky-Blue light

10207

from
49.00

Azurite MP,
exclusive

10208

from
78.00

Malachite MP
finest grind

10346

from
26.00

10300

from
12.00

Malachite
natural, extra
fine
Malachite MP
medium

10310

from
13.00

Malachite
natural,
standard
Malachite MP
coarser

10341

from
25.00

10343

from
25.00

Malachite MP
fine

10344

from
25.00

Malachite MP
extra fine

10345

from
25.00

Chrysocolla

10350

from
39.00

Dioptase
Copper
Silicate
Fibrous
Malachite,
fine
Malachite
Arabian, fine

10355

from
69.00

103600

from
39.00

10360

from
47.00

Fibrous
Malachite,
standard
Malachite
Arabian

103700

from
41.00

103701

from
49.00

Turquoise SkyBlue

103800

from
32.00

Turquoise
Sky-Blue, fine

103801

from
41.00

Atacamite

103900

from
56.00

10074

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

10075

Page 59

Atacamite,
fine

103901

from
67.00

Vivianite

104000

from
32.00

Sodalite

104200

from
19.00

Sodalite, fine

104201

from
27.00

Aerinite

10430

from
15.00

Pentagonite

10470

from
67.00

Cavansite,
extra fine

104602

from
29.00

Lapis Lazuli Stone

105005

0.70

Lapis Lazuli,
grayish-blue

10500

from
79.00

10510

from
64.00

Lapis Lazuli,
good quality

10520

from
142.00

Lapis Lazuli,
medium
quality
Lapis Lazuli,
pure

10530

from
190.00

Lapis Lazuli,
crystalline

10540

from
179.00

1056020

from
54.00

Lapis Lazuli
from Chile, 20
- 25
Lapis Lazuli
from Chile, 38
- 45
Lapis Lazuli,
sky-blue

1056025

from
54.00

1056038

from
54.00

1056045

from
54.00

1056075

from
54.00

10562

from
89.00

Lapis Lazuli
from Chile, 0 20
Lapis Lazuli
from Chile, 25 38
Lapis Lazuli
from Chile, 45 75
Ultramarine
Ash

10580

from
59.00

Natural
Cinnabar
Monte Amiata
Cinnabar,
very fine

10610

from
42.00

Natural
Cinnabar

10620

from
44.00

10624

from
50.00

Cinnabar, fine

10625

from
45.00

Cinnabar,
medium

10627

from
50.00

Cinnabar, dark

10628

from
40.00

Orpiment,
genuine

10700

from
29.00

Realgar,
genuine

10800

from
29.00

Crocoite

10850

77.00

Conichalcite

10870

from
29.00

Galena

10900

from
12.00

Pyrite Powder

10920

from
42.00

Pyrite Powder
fine

10930

from
76.00

Antimony

10940

from
91.00

Verona Green
Earth - Stone

110005

0.20

Verona Green
Earth

11000

from
14.00

Verona Green
Earth, fine

11010

from
20.00

Bavarian
Green Earth Stone

111005

0.20

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 60

Bavarian
Green Earth

11100

from
14.00

Russian Green
Earth

11110

from
35.00

Russian
Green Earth,
extra fine
Aegirine pieces

11111

from
38.00

Volkonskoite

11120

from
36.00

111405

0.50

Aegirine, fine

11140

from
14.00

Aegirine,
medium

11141

from
19.00

Epidote - Stone

111505

0.20

Epidote

11150

from
18.00

Epidote,
greenish extra

11151

from
18.00

Florentine
Green

11152

from
19.00

Andeer Green,
fine

11181

from
12.00

Andeer
Green,
medium
Green Jasper
- Stone

11182

from
12.00

Andeer Green,
coarse

11183

from
12.00

112005

0.50

Green Jasper

11200

from
37.00

Green Quartz

11210

from
37.00

Celadonite Stone

112505

0.20

Celadonite

11250

from
12.00

Yellow Ochre,
from Andalusia

11272

from
11.00

Red Ochre,
from
Andalusia
Black Earth,
from
Andalusia
Nero Bernino

11274

from
11.00

Brown Ochre,
from Andalusia

11276

from
11.00

11280

from
11.00

Nero Bernino Stone

112825

0.20

11282

from
12.00

Alba Albula Stone

112835

0.20

Alba Albula

11283

from
12.00

Sugar Dolomite

11290

from
14.00

Sugar
Dolomite,
coarse
Rhodochrosite

11291

from
12.00

Red Jasper

11300

from
37.00

11320

from
19.00

Cte dAzur
Violet - Stone

113505

0.20

Cte dAzur
Violet

11350

from
18.00

Slate Green
from Mels

11354

from
18.00

Gray from
Mels

11356

from
18.00

Brown-Red
Slate - Stone

113605

0.30

Brown-Red
Slate

11360

from
12.00

Jade, very fine

11390

from
10.00

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 61

Jade, fine

11391

from
19.00

Jade, medium

11392

from
19.00

Rock Crystal

11400

from
33.00

Rock Crystal,
fine

11401

from
33.00

Diamond
Powder
green-yellow
Diamond
Powder whitesilver
Eggshell
White

114051

from
100.00

114052

from
100.00

114053

from
122.00

Diamond
Powder whitesilver
Diamond
Powder

11405

166.00

11410

from
14.00

Bianco San
Giovanni

11415

from
33.00

Bianco San
Giovanni,
coarse
Fuchsite,
extra fine

11416

from
33.00

Fuchsite Stone

114205

0.20

11420

from
16.00

Fuchsite, fine

11421

from
16.00

Fuchsite,
medium

11422

from
16.00

Fuchsite,
coarse

11424

from
16.00

Jarosite

11520

from
14.00

Gold Ochre

11530

from
12.00

Taunus
Ochre, light

11540

from
16.00

Snaefellsjoekull
Red

11550

from
33.00

Heydalsvegur
Yellow

11551

from
33.00

Brimisvellir
Green

11552

from
33.00

Burgundy
Yellow Ochre,
fine

: 11572

from
12.00

Burgundy
Yellow Ochre

11573

from
12.00

| Copyright Kremer Pigments Inc. 1999 - 2013


xt:Commerce 4 Professional 2015 xt:Commerce Shopsoftware

Pentru pigmenti de mangan si bariu (violet,albastru,verde) a se vedea studiul :


Sulfatul de mangan (manganese sulphate) in Romania si in lume ing.Leniuc Vasile 2015 sinteza.

se poate accesa si : Vasile Leniuc - Academia.edu


independent.academia.edu/VasileLeniuc

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 62

Tehnologii - compusi de bariu


Detalii,procese tehnologice pentru fiecare produs,in studiul final
Punctul de plecare este minereul de bariu barita,procesat pentru diferite utilizari :

Note:BIS has prescribed IS:1683-1994 for specifications of barytes used in rubber industry and IS:7588-1992 for that used in explosive industry-India

Prima faza este una clasica de preparare : flotare sau separare hidro,in functie cde calitatea si de
utilizare finala a produsilor.
Producia unei fabrici este formata din urmatoarele produse:
(a) un concentrat gravitational puritate inalta,continut mic Si - pentru produse chimice de bariu
(b) un concentrat de 4,20 SG - ca agent pentru noroaie de foraj sau pentru betoanele grele
(c) un concentrat de flotaie - pentru produse chimice de bariu;
(d) produs agregate - pentru betoane obinuite sau de construcii de drumuri
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 63

Flowsheet of the Barega plant

Pentru scopuri industriale (petrol,constructii) barita se foloseste sub forma acestor concentrate.
Pentru compusii chimici de bariu,barita se prelucreaza pentru : sruri de bariu
Solubile in apa : acetat,hidroxid,silicat,clorat,azotat,tiocianat,cianura,oxidul i halogenuri
Putin solubile in apa,solubile in acizi : arseniat,carbonat,citrat,fluorur,oxalat,tartrat
Insolubile in apa,solubile in acizi : cromat i fosfat, sulfat de bariu este insolubil n ap i doar
puin solubil n acizi,fiinf necesar H2SO4 conc. pentru a se dizolva.
Toate srurile de bariu,cu excepia sulfatului,cresc solubilitatea cu scderea pH-ului (OMS 1990).
Sursa :Canadian Soil Quality Guidelines for the Protection of Environmental and Human Health Barium-2013
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 64

Schema tehnologica de principiu :

Sursa : Nova Scotia -Canada, AR_ME_1990-020

Produsul de baza este sulfatul de bariu sintetic sau blanc fixe

Blanc fixe production (Sachtleben worldwide 2011: 8).

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 65

Un exemplu (celelalte saruri de bariu,pe larg,in studiul propriu-zis) :


Peroxid de bariu
Alte nume : bariu binoxide,dioxid de bariu,bariu superoxid
Peroxidul de bariu este un compus anorganic cu formula BaO2.
Acest solid alb este unul dintre cei mai comuni peroxizi anorganici.Fiind un oxidant i dnd o
culoare verde viu la aprindere,se utilizeaza n focuri de artificii.
Este un peroxid care conine subuniti O2-2.Este izomorf carburii de calciu, CaC2.
Numr CAS : 1304-29-6
Numrul EC : 215-128-4
Masa moleculara : 169.33 g/mol(anhidru),313.45 (octahidrat)
Aspect gri-alb cristalin (anhidru),solid incolor (octahidrat)
Miros : inodor
Densitate
: 5,68 g/cm3 (anhidru) 2.292 g/cm3 (octahidrat)
Punct de topire : 450 C (842F;723 K)
Punct de fierbere : 800C (1470F;1070 K) (se descompune la BaO i O2)
Compoziia procentual : Ba -81,12%, O2 -18,88%. Peroxid de bariu are cristalizare tetragonala.
Este practic insolubil n ap i dil.acid acetic.BaO2 este folosit pentru detectarea ionilor de
cromat i sulfat prin precipitare ca BaCrO4 i BaSO4.
Obtinere :
1.= prin reacia reversibil a O2 cu oxid de bariu
(n jurul valorii de 500C,iar oxigenul este eliberat peste 820 C)
Procesul Brin [1] pentru fabricarea industrial de pur gaz dioxygen s-a bazat pe reversibilitatea
termic a reacia dintre oxidul de bariu (BaO) i dioxygen gaz (O2) pentru a produce peroxidul
de bariu (BaO2):
2BaO (s) + O2 (g) 2BaO2 (e)
Deoarece reacia este exoterm (AH= -143.1 KJ/mol rx) combinarea oxidului de bariu cu gazul
dioxygen al aerului este favorizat la temperaturi sczute,ar reactia invers,descompunerea
peroxidului rezultat pentru a se obine O2 pur i originalul oxid,este favorizat la temperaturi
ridicate.
Oxidul regenerat poate fi apoi refolosit pentru a produce mai mult peroxid i ciclul se repeta la
nesfrit.
Reacia a fost descoperita de catre chimistii francezi,Joseph-Louis Gay-Lussac i Louis-Jacques
Thenard,n 1811(1), i a fost explorata pentru prima dat ca o metod pentru separarea industriala
de gaz dioxygen din aer de chimistul francez,Jean-Baptiste Boussingault,n 1852 (2).Cu toate
acestea,Boussingault constatata c bariu oxid a devenit inactiv daca procesul a fost repetat de o
duzina de ori i astfel nu a reuit sa fie industrial viabil.
n 1879 echipa francez Quentin i Arthur Brin a descoperit c aceast dezactivare a fost n
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 66

primul rnd datorit oxidului de bariu n reacie cu bioxidul de carbon coninut de aer pentru a
produce carbonat de bariu:
BaO(s) + CO2(g) BaCO3(s)
i au retinut dioxidul de carbon prin trecerea aerului peste var (Ca(OH 2)),fie printr-o soluie de
hidroxid de potasiu sau de sodiu:
CO2 (g) + 2NaOH (aq) Na2CO3 (aq) + H2O (l)
putand recicla apoi oxidul de bariu pe termen nelimitat.
n anul urmtor fratii Brin au obtinut un brevet britanic pentru procesul lor (3) i n 1886 Brins
Oxygen Company a fost inregistrata,continand s produca cantitati industriale de gaze dioxygen
utiliznd procesul cu peroxid de bariu pn 1906,cnd numele a fost schimbat in British Oxygen
Company Ltd.i au nceput s produc gaz dioxygen mai economic,folosind fracionarea aerului
lichid (4,5).

Presiunea n funcie de temperatur : regiunile care corespund favorabil bariu oxid versus peroxid de bariu (7).

Trebuie remarcat faptul c utilizarea industrial a procesului,la fel ca mai celebra sinteza a
amoniacului Haber,este un excelent exemplu de manual de aplicare practic a principiului Le
Chatelier.ntr-adevr,n 1880,Boussingault,inspirat de opera anterioar a lui Henri Sainte-Claire
Deville pe reaciile de disociere termic,revine la studiul reactiei i a artat c acesta nu a putut
fi inversata numai prin schimbarea temperaturii la o presiune constant a aerului,dar i printr-o
modificare a presiunii la temperatur constant - presiuni ridicate favorizeaz formarea
peroxidului i presiuni sczute favorizarea formarea oxidului (6).
Dei,aa cum cuprinse n figura,se poate, n principiu,optimiza schimbarea echilibrului prin
manipularea simultana a temperaturii i presiunii,n practic a fost de departe mai uor i mai
economic pentru a schimba presiunea dect pentru a schimba temperatura.Prin urmare,atunci
cnd este aplicat industrial,acesta din urm a fost meninut constant la aproximativ 700C n
timp ce presiunea aerului a fost stabilita la 2 atm pentru producia de peroxid i apoi resetata la
aproximativ 0,05 atm pentru descompunerea ulterioara,gazul obinut sub aceste condiii fiind de
aproximativ 90-96% dioxygen i 4-10% azot (7).
The origin of the Brin Process,William B. Jensen,Department of Chemistry,University of Cincinnati,
J.Chem.Educ.,2009,86,1266-126
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 67

Presiunile de disociere de peroxid de bariu pentru diferite temperaturi au fost mai nti
investigate de Le Chatelier. Dificultatea determinrilor este mult mbuntit prin faptul c o
soluie solid de oxid de bariu i peroxid este formata,astfel nct presiunea la orice temperatur
va fi influenat de proporiile acestor dou,i,n plus,necesitatea prezena vaporilor de ap.
Disocierea ,cu toate acestea a fost atent studiat de Hildebrand.Dup cum s-a menionat deja,o
cantitate mic de ap este necesara ca un catalizator.Dup ce o parte dintre peroxidul a fost
descompus,hidroxid de bariu, prin urmare,va fi prezent.Experimentele pe presiunea de vapori de
hidroxid de bariu nu indic formarea unei soluii solide cu oxidul,i acelai lucru este probabil
adevrat pentru peroxidul i hidroxidul.
Exist trei componente, apa, oxid de bariu, i oxigen; i trei faze, hidroxid de bariu, o soluie
solid nesaturat de oxid de bariu n peroxid de bariu, iar faza gazoas format din oxigen i
vapori de ap.Prin urmare, exist dou grade de libertate.La orice temperatur una presiunea
oxigenului va varia n funcie de concentraia soluiei solide,care va depinde de proporia de
peroxid de bariu descompus.Cnd aproximativ o treime a peroxidului a fost descompus
peroxidul de bariu este saturat cu oxidul de bariu iar sistemul devine monovariant datorit
apariia unui al doilea soluie solid a celor dou, fcnd astfel un al patrulea faz.Compoziia
celor dou soluii solide saturate pot varia uor n funcie de temperatur variind,dar la o
temperatur constant va rmne constant,dei cantitatea de-a doua soluii va crete n
detrimentul primul ca proporia de peroxid de bariu este diminuat. Momentul n care sistemul
devine monovariant depinde de cantitatea de ap prezent, i, prin urmare,de cantitatea de
hidroxid de bariu, care va fi format.Sistemul devine din nou divariant cnd circa 98 la sut,a
peroxidului a fost descompus.
Condiiile necesare pentru a produce 100 la sut, peroxid de bariu de la oxid de bariu au fost
studiate.Oxigen umiditii definit,care a fost mai mic dect presiunea de vapori de hidroxid de
bariu,la temperatura considerat,a fost adoptat,sub ceva mai mult de o presiune atmosferic,
peste oxid de bariu nclzit la o temperatur definit ntr-un cuptor electric.Probele egale
succesive au fost puse n pentru ori egale i produsul analizat.Experimente similare au fost
efectuate cu aer.S-au obinut urmtoarele rezultate:
Temperature, C
200 300 350 400 500 600 700 750 800 900
Percentage BaO2, using oxygen. 3.7 17.3 71.1 96.4 100 100 96.9 61.9 18.2 0.9
Percentage BaO2, using air.
18.2
70.4 69.2 52.8 30.9
5.9

Lucrrile recente privind accelerarea catalitic a reaciei prin diferii oxizi,de exemplu cupru,
zinc,cadmiu,magneziu,calciu,siliciu,antimoniu,bismut,oxizi de uraniu,tungsten,molibden,a
sugerat o posibil revigorarea a procesului Brin sub condiii mai favorabile de temperatur. Unii
dintre oxizii menionati formeaza sruri stabile cu bariu i ar fi deci nepotriviti pentru scopuri
comerciale.
Sursa : barium.atomistry.com/barium peroxide
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 68

2.= prin reactia hidroxidului de bariu cu peroxid de hydrogen :


BaCO3 + 2HCl = BaCl2 + H2O + CO2
BaCl2 + 2NaOH = Ba(OH)2 + 2NaCl
Ba(OH)2 + H2O2 = BaO2 +2H2O

Solubility Effect of BaO2

Sursa :
2.a.= Zia-ullah Khokhar,et.al. (2011),Study of laboratory scale preparation and development of a

process for barium peroxide, Sci.Int.(Lahore),23(4),269-274,2011


2.b.= A.B.Tsentsiper,R.P.Vasil'eva(1967),Synthesis of peroxide compounds of calcium,
strontium, and barium in hydrogen peroxide vapor,Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR,
Division of chemical science December 1967,Volume 16,Issue 12,pp 2604-2606

Concluzii
1. Prin reacia hidroxizi ai metalelor alcalino-pmntoase cu vapori H2O2 (85% H2O2) la
temperaturi diferite,autorii au obinut urmtorii compui:BaO2, BaO2 H2O2, BaO2 2H2O2,
SrO2, SrO2 H2O2, SrO2 2H2O2. Prin reacia CAO2 8H2O cu peroxid de hidrogen gazos, a fost obinut
monoperoxyhydrate CAO2 H2O2.

2. Cu aceeai compoziie a fazei gazoase,pe msur ce temperatura scade,formarea MO2 H2O2


precede cea a MO2 2H2O2; acest lucru indic faptul c legtura de hidrogen n MO2 H2O2
este mai puternic dect n MO2 2H2O2 i mult mai puternica dect n MO2 8H2O.Prin
modificarea temperaturii i a compoziiei n faz gazoas,se obin compuii peroxid care sunt
formati ntr-o soluie de H2O2.
3. Aceast metod ne permite s obinem compui peroxizi rapid (10-20 min),precum i liberi de
lichid mam
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 69

3.= prin descompunerea hidroxidului de bariu obtinut din clorura de bariu :


Prepararea BaO2 - nanocristal pulbere
BaCl2 se dilueaz cu ap distilat rece ca gheaa pentru a forma BaOCl2 solution.La aceast
soluie de hidroxid de amoniu a fost adugat n picturi pentru a precipita bariu ca hydroxid.
Gelul hidratat de hidroxid de bariu a fost bine splat de anioni liberi i transferat n balonul
echipat cu un condenser.S- a fost agitat continuu timp de 6 ore i temperatura a fost meninut n
mas solid la 70-1000C .Masa solida dupa refluxing s-a gasit a fi cristalina si curgand liber.Apoi
pulberea cristalin formata se filtreaz i se usca n cuptor.
The Effect of Inorganic Nanocrystals on the Properties of High Temperature Superconductors
Mohammad Reza Saboktakin, Abel Maharramov,Mohammad Ali Ramazanov ,Researcher 2010,2(12)

4.= din barita si clorat de potasiu sau perclorat de potasiu


On the Peroxides of the Radicals of the Organic Acids Author(s): B. C. Brodie Source: Philosophical
Transactions of the Royal Society of London,Vol. 153 (1863),pp.407-423Published by: The Royal SocietyStable
URL: http://www.jstor.org/stable/108803 Accessed: 25-02-2015 15:57 UTC

Dualitatea : materie prima produs


CHEM 122L General Chemistry Laboratory Revision 2.3 The Decomposition of Hydrogen Peroxide

n forma sa pur,peroxid de hidrogen (H2O2) este un lichid slab albstrui,siropos,care fierbe la


150.2oC.Acesta a fost sintetizat pentru prima dat de chimistul francez Louis Jacques Thenard n
1818 prin acidifierea peroxidului de bariu (BaO2) cu acid azotic (HNO3).
Acest proces a fost nlocuit de o versiune mbuntit n care bariu peroxid este tratat iniial cu
acid clorhidric(HCl),urmat de adugarea de acid sulfuric (H2SO4) pentru a precipita ionul de
bariu (Ba2 +) ca sulfat de bariu (BaSO4).Ramane o soluie apoas relativ pura de peroxidul de
hidrogen:

Cand este expus la lumina soarelui sau la impuriti metalice,peroxidul de hidrogen se


descompune rapid la gaz de oxigen:

Aceasta este o reacie cheie pentru peroxidul de hidrogen.


Soluii de peroxid de hidrogen (3-30%) sunt utilizate pentru albire(celuloz,hrtie,paie,piele,
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 70

pr,etc.) i pentru a trata ranilor.Valoarea sa ca un antiseptic este sczut,dar oxigenul,atunci


cnd vine n contact cu snge coagulat,ajut pentru a aduna mizeria i ajut la a cura rana.
La concentraii mai mari (70-98%),descompunerea peroxidului este nsoita de suficient cldur
pentru a transforma apa de abur.n acest mod,peroxidul de hidrogen este folosit ca un
monopropelant n motoare de rachet;peroxidul este trecut peste o plas de argint care
catalizeaz descompunerea la H2O gazos i O2,produse care sunt ejectate printr-o duz la vitez
mare si propulseaza racheta nainte.Peroxid de hidrogen concentrat poate fi folosit ca oxidant cu
compui organici,cum ar fi kerosen,ntr-un motor rachet bipropelant.Racheta germana V2 din
al doilea rzboi mondial utiliza acest design.
REPORT NO.42-HYDROGEN PEROXIDE-A Monograph Prepared with Support from the Office of Naval
Research - W.C.Schumb,C.N. Satterfield,R.L.Wentworth,MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY,
Departments of Chemistry and Chemical Engineering Cambridge, Mass Division of Industrial Cooperation Project 6552 1953,pag.256

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 71

Prima nregistrare a produciei comerciale de peroxid de hidrogen a aprut n perioada 18651875.Primul producator comercial n Statele Unite a fost Chemical Company Oakland,
Brooklyn,New York,n 1881.Laporte Chemicals Ltd. a stabilit o fabric n Yorkshire,Anglia n
1888.Cu excepia substituiei acidului fluorosilicic pentru acidul clorhidric,procesul Thenard a
fost folosit n principal neschimbat pentru fabricarea peroxidului de hidrogen pn in 1900.
Formarea peroxid de hidrogen n electroliza acidului sulfuric a fost raportata n 1853;evoluiile
ulterioare in fabricarea de peroxid de hidrogen printr-un proces electrolitic posibil n 1908.
Prin 1939,doar 10 la sut din producia mondial a fost prin procedeul bariu peroxid.
n prezent,peroxid de hidrogen este fabricat comercial,fie de o (anorganic) metoda electrolitic
sauprin una dintre cele dou procese organice.
HYDROGEN PEROXIDE HANDBOOK
By Chemical and Material Sciences Department Research Division Rocketdyne, a Division of North American
Aviation, Inc.Canoga Park, California,Technical Report AFRPL-TR-67-144,July 1967 pag.488

Este un oxidant puternic cu multe efecte nocive atunci cnd este in contact cu alte materiale,
poate provoca incendiu.Fatal dac este nghiit.Nociv n caz de inhalare.Provoac iritarea
pielii,ochilor i a tractului respirator.Afecteaza muschii (inclusiv inim) i sistemul nervos
central.La inhalarea de bariu peroxid se poate cauza iritaii la nivelul nasului,gtului, i
tractului respirator.Simptomele pot include durere n gt,tuse, i dificulti de
respiraie.Otrvire sistemic poate aparea la persoanele sensibile cu simptome similare celor
de ingerare.Ingerarea poate provoca senzaie de apsarea muchilor feei i gtului, vrsturi,
diaree,dureri abdominale,tremur muscular,anxietate,slbiciune, respiraie ostenita ,
neregularitate cardiaca,convulsii, i moarte de la insuficien cardiac i respiratorie.Estimare
doz letal ntre 1 la 15 de grame. In contact cu pielea provoac iritare.Simptomele includ
roea,mncrime, i durere. Ochii contactati provoac iritaii,roea i durere.
Peroxid de bariu poate fi de asemenea utilizat n trasor verde pentru muniie i ca agent de
nlbire,ca oxidant n diverse muniii i amestecuri pirotehnice n vopselele de pr,pentru
prelucrarea oxigen i peroxid de hidrogen,n industria de sudare,pentru a decolora substane de
origine animal,vegetal fibre i paie,oxidant n sintezele organice i ca un catalizator pentru a
ncepe o reacie aluminotermic
Contactul cu materie organica,frecare sau impact,pot provoca un incendiu sau explozie.Are punct
de topire 450C. Peroxid de bariu este un agent de oxidare,care este folosit pentru albire.Acesta
utilizat n foc functioneaza ca un oxidant,care ofer,de asemenea,o culoare verde viu,ca toi
compuii de bariu.
Amestecul foarte inflamabil conine 85 la sut bariu peroxid i 15 la sut magneziu

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 72

Doar un singura compoziie este utilizat n muniia SRTA-T care conine magneziu drept
combustibil,peroxid de bariu ca oxidant,iar rezinat de calciu ca liant.
O variaie de numai 10 mg de compoziie n proiectil are un impact semnificativ asupra distanei
dorite.
Pentru compoziii de proiectile i trasoare convenionale,consolidare greutatea proprie este n
intervalul de 2 kg.Sarcina de umplutura este redusa considerabil n procesul de proiectil fragil
non-convenional; proiectilul fiind prea fragil i presiunea poate provoca o fractura.Prin urmare,
sarcina maxim de umplutura nu poate depi capacitatea functionala a proiectilului.
Tracer Development in a Non-Conventional Plastic Molded Frangible ProjectileGeneral DynamicsOrdnance and Tactical Systems-CanaaNDIA Small Arms, May 2011 By Nathalie Lahaie

Hidraii de bariu de peroxid


Peroxid de bariu anhidru se combin cu ap cu evoluia de cldur 9.1 Cal. pe gram-molecul.
Octahidrat,BaO2.8H2O, n plci de mrgritar,se formeaz,dar formula BaO2.10H2O i 7H2O
au fost,de asemenea,atribuie.
Cnd peroxid de bariu se obine prin precipitare din soluie de hidroxid de bariu cu peroxid de
hidrogen,octahidrat este ntotdeauna format la temperaturi obinuite,dac mai puin de o
molecul de peroxid de hidrogen s fie prezent n molecul de hidroxid, i peste 60 C,
indiferent compoziia soluiei .Jaubert a brevetat un procedeu de obinere peroxid de bariu
hidratat prin percolarea sulfurii de bariu cu ap clocotit,rcire la 25 -30C i adugarea de
peroxid de sodiu n ap rece.Peroxidul de bariu se separ n scale care pot fi filtrate,splate i
presate.
Eflorescenta octahidrat la expunerea la aer, i carbonat de asemenea, format.
Berthelot menioneaz un monohidrat,cldur de hidratare 1.4 Cal.,Dar aceasta este,probabil,
peroxihidratul.
Peroxid de bariu poate fi estimat iodometric prin adugarea de iodur de potasiu la o soluie de
acid clorhidric a compusului i titrarea iodului eliberat cu tiosulfat,sau prin titrare cupermanganat
o soluie de acid clorhidric la care a fost ulterior adugat o cantitate considerabil de soluie de
sulfat de mangan.O soluie de acid sulfuric nu poate fi folosit, deoarece sulfatul precipitat poart
cu ea o mare cantitate de peroxid care se scurg reacie.
Peroxid de bariu pot fi utilizate n scopuri de albire, dar utilizarea sa principal este n producia
de peroxid de hidrogen, prin descompunere cu un acid.
Sursa : barium.atomistry.com/barium peroxide
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 73

Epurari chimice compusi de bariu


Tendintele noi in procesele de epurare sunt de recuperare a tuturor elementelor utile.
Strategiile sunt ingenioase,mai ales sub aspect economic : cheltuielile se acopera.Instalatiile e
epurare sunt concepute ca mici instalatii pilot,nu cuvede umplut cu var pentru a crea un mal
care se arunca prin toate carierele parasite!
Detalii si interpretari in studiul propriu-zis.
Extrase :
V Bologo,JP Maree and F Carlsson(2011)-Application of magnesium hydroxide and barium hydroxide for the
removal of metals and sulphate from mine water www.scielo.org.za/pdf/wsa/.../v38n1a04.pdf

Procesul magneziu-oxid de bariu propus const n a ndeprtarea metalul cu Mg (OH)2,


magneziu si sulfatul ndeprtat cu Ba (OH)2 i calciu ndeprtarea cu CO2.Materiile prime,Mg
(OH)2 i Ba(OH)2 sunt recuperate din nmoluri BaSO 4 i Mg (OH) 2 care sunt produse.
Studiile de laborator au artat c metalele sunt eliminate la nivele sczute.
Acestea includ fier (II),ionul metalic dominant n apa de min,care este mai nti oxidat la fier
(III),apoi se precipit ca Fe (OH) 3 ca rezultand niveluri reziduale de Fe (II) n apele de min de
mai puin de 20 mg/.Sulfatul,de asemenea,se elimina la mai puin de 25 mg/.Concentraia
final de sulfat este o funcie a cantitii de Ba (OH) 2 dozate,ca i cantitatea de sulfat ndeprtat
este stoichiometric echivalent cu doza Ba (OH) 2.n timpul CO2-dozare,CaCO3 este precipitat la
nivelul de saturaie al CaCO3.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 74

V Bologo, J P Maree and W J Louw-TREATMENT OF MINE WATER FOR SULPHATE AND METAL
REMOVAL USING MAGNESIUM HYDROXIDE AND BARIUM HYDROXIDE, www.ewisa.co.za

Scopul studiului de fa a fost de a demonstra performana unui proces integrat hidroxid de


magneziu i hidroxid de bariu (procedeu MBO) pentru tratarea apelor de min acide.
Procesul patentat provizoriu const n urmtoarele etape :
hidroxid de magneziu pentru neutralizare si ndeprtare metale.
hidroxid de bariu pentru ndeprtarea sulfatilor i magneziu.
CO2 pentru precipitare CaCO3.
Recuperarea Ba (OH) 2,prin intermediul BaS din BaSO 4 produse.
Obiectivele specifice au fost:
Demonstreaz c metalele pot fi complet eliminate cu Mg (OH) 2,
concentraia de sulfat poate fi redusa la mai puin de 200 mg / l;
concentraia de magneziu la mai puin de 10 mg / l, cu Ba (OH) 2;
Apa de mare pH poate fi stabilizata cu CO2; i
Estimarea costurilor de funcionare a procesului.
Prelucrarea BaSO4 i Mg (OH) 2 n nmolul recuperate ca materii prime Ba(OH)2 i Mg(OH)2
urmau s fie investigate separat.

Figure 1. Process flow-diagram for the integrated Mg(OH)2/Ba(OH)2 (MBO) process

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 75

Rukuni TT, Maree JP, Zvinowanda CM (2012) Separation of Magnesium Hydroxide and Barium Sulphate from
a Barium Sulphate Magnesium Hydroxide Mixed Sludge by Carbonation: The Effect of Temperature. J Civil
Environ Eng2:116. doi:10.4172/2165-784X.1000116

Figure 1: Schematic diagram of the TUT-MBB process for neutralization,metal removal and desalination of AMD.
S-a constatat c:
Mg(OH)2 poate fi separat de BaSO4 i Mg (OH)2,nmol mixt,prin carbonatare Mg (HCO3)2,folosind CO2.
Viteza de dizolvare a Mg(OH)2 n prezena CO2 este rapida n primele 20 de minute de reacie.
Mg(OH)2 a avut o solubilitate ridicat de aproximativ 22 700 mg/l la contactul cu CO2 la 1 atm,n timp ce BaSO4
este aproape complet insolubil.
Solubilitatea Mg(OH)2 crete cu scderea temperaturii i creterea presiunii.
Modelul Visual Minteq a fost un instrument puternic pentru a prezice "solubilitatea" de Mg (OH) 2 i BaSO4 cnd
intr n contact cu CO2.
Astfel, procesul TUT-MBO ofer o metod sustenabil pentru neutralizarea,ndeprtarea de metal i de desalinizare
a AMD i recuperarea produselor vandabile i reutilizabile din nmolul de amestec produs. [Tshwane University of
Technology (TUT) : Magnesium-Barium-Oxide (TUT-MBO)]
Deoarece Mg (HCO3) 2 are solubilitate ridicat la temperaturi sczute i presiune ridicat,n condiiile practice de
funcionare optime pentru reacia de dizolvare sunt temperaturi apropiate de 0C i presiune atmosferic.Aceasta
deoarece presiunile ridicate trebuie modele de reactoare sofisticate i sistemele sunt mai complicate pentru a rula ca
cei n condiii de presiune atmosferic.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 76

Hlabela P., Maree J., Barnard J.(2005)-Barium Carbonate process for sulphate and metal removal from
mine water,9th INTERNATIONAL MINE WATER CONGRESS
REZUMAT

Mineritul este un factor care contribuie semnificativ la poluarea apei.Eflueni trebuie s fie tratati
pentru a ndeprta sulfatul la mai puin de 200 mg/l i pentru ndeprtarea metalului.Procesul de
bariu poate satisface aceste cerine.Scopul acestui studiu a fost de a demonstra performana
procesului integrat de carbonat de bariu,care const din urmtoarele etape:
- precipitare sulfatului ca BaSO4 prin tratarea apei bogata in sulfat cu BaCO3;
- reducerea termic a BaSO4 la BaS;
- conversia BaS la BaCO3 i H2S prin trecerea de CO2 printr-o soluie de BaS.
- striparea H2S,care este convertit la sulf elementar.
Aceste studii au artat c
(i) rata de ndeprtarea a sulfatului este influenat de concentraia de BaCO3 i de cationul
asociat cu sulfatul.Rata de retinere sulfat crete odat cu creterea BaCO3-conc.
BaCO3 pot fi utilizat numai pentru ndeprtarea sulfatului care este asociat cu
calciu,care este necesar pentru a ndeprta carbonatul adugat asociat cu cationul de
bariu.ndeprtare sulfatulului este doar marginal influenat de alcalinitate.
(ii) sulfur poate fi stripata cu CO2 la o solutie de BaS.Raportul (CO2 dozat/sulfur
eliminata) este aproape de unitate pentru prima 50% din sulfur trecuta n soluie.
(iii) H2S-gaz stripat poate fi absorbit n acetat de zinc.
(iv) BaSO4 i CaCO3 poate fi transformat simultan n BaS i CaO,respectiv.Temperatura
optim este 1050C.Raportul CaCO3/BaSO4 are puin influen asupra
randamentului BaS.
(v) Cheltuielile de funcionare ale procesului de carbonat de bariu pentru ndeprtarea de 2g/l
de sulfat totalizat R2.28 / m3,sumele de cost rscumprare a capitalului n R1.08/m3
i valoarea produselor (ap i sulf) este de R2.76 / m3.
1 Rand sud-african = 0,3397 lei = 0,0767 euro = 0,0827 $

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 77

Procesul de bariu este adecvat pentru tratamentul efluenilor bogati in sulfati .

Nu suntem atat de bogati sa risipim resurse GRATIS !


Acum NE FACEA c FACEM,traducere romaneasa a managementului francez fait a faire,f
sa se fac,tradus in : f-te ca faci si cheltuieste bani din bugetul statului.
Sunt resurse asemanatoare apelor minerale,nu deseuri !

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 78

Compusi de bariu STUDII de CAZ


Voi prezenta cateva studii de caz pentru compusii de bariu,exact in perioada cand noi inchideam
tot ca nerentabile sau un morman de fiare vechi sau privatizamla norma-un fel de intrecere
socialista : care lichideaza mai repede,care da mai multi oameni afara,dar practic cedand piete de
desfacere si facand tot posibilul de a se importa (bineanteles prin firme de sefi de sefi).Practic
s-au distrus ramuri industriale,verigi pe orizontala intr-o sfidatoare dezinformare si dezinteres.
Dar tot acesti colectoridin fruntea firmelor de stat conduc si acum.Si vor tot conduce.Este
revoltator sa trebuiasca sa pleci din tara,sa nu ai unde sa lucrezi la tine,pentru ca aceasta clica
de activisti perenis-au cocotat la parghiile puterii si,mai rau,se joaca de-a raspunderea !
Dupa ce o sa le cititi,mai mult ca sigur,o sa va puneti aceeasi intrebare : dar este simplu,fezabil,
noi de ce nu am facut la fel ? Nu mai este nimeni in tara asta sa dea raspunsuri ?

I.= Piata din N-SUA si Canada


a.= Ontario - Canada
Industrial Mineral Background Paper 11 Inorganic Chemicals :Prospects for Ontario's Industrial Minerals
By:Law,Sigurdson& Associates,Toronto,Ontario and SRI International,Menlo Park,California 1989

Compusi chimici de bariu


Baza de oportunitate
Producerea de substane chimice de bariu n Ontario reprezint o oportunitate bazata pe furnizarea
de produse competitive,care s nlocuiasc importurile materiale din Extremul Orient,precum i
produsele europene pentru piaa Ontario i Quebec.n plus,fabrica va trebui s vnd pe piaa
regionala american n nord-est.
Factorii de o oportunitate n produse chimice de bariu sunt urmtoarele:
* Serviciu regional de pia i de transport;
*Producia de baz n materie prim barit;
* Costul scazut al materiilor prime;
* Desfacere pentru subproduse pentru celuloz i mori hrtie;
* Achiziie de capital oportuniste;
* Disponibiltate tehnologie/experien n chimie bariu.
Exist minereu de baritin n nordul Ontario,iar utilizatorii produselor derivate ar fi interesai n
o apropiere de surs pentru cerinele lor de compusi chimici de bariu.Calitatea minereului va
trebui s fie determinat,spre a stabili care materia prim pentru produsele finale este cea mai
potrivita i/sau ce prelucrarea preliminar a minereului ar fi necesara nainte de producerea de
substane chimice.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 79

Oportunitate n aceast pia nu se bazeaz pe o cretere puternic a pieei,ci mai degrab n


penetrarea pieelor deservite n prezent de ctre furnizorii stabilii.Serviciile si competitivitatea
preurilor,pe baza locaiei favorabile a echipamentelor i avantajele transportului,sunt printre
oportunitatile de baza.
O facilitate de baz ar trebui sa fie situata in Ontario pentru a deservi pieele Ontario i Quebec,
care alctuiesc aproape toate cererile canadiene de compusi de bariu.In plus,ar fi bine sa fie
situata n poriunea nord-est a Statelor Unite.Aceasta ar include clieni n Ohio, Pennsylvania,
Michigan,West Virginia i New York.n prezent, aceast pia este deservita de Chemical
Products Corp.,uzina din Cartersville, Georgia i furnizorii offshore.
Table 5. l Barium Sulphide: First Order Derivatives

Intrarea n industria de produse chimice de bariu ar trebui s fie considerat ca un pachet care
implic :
prelucrarea minereului,producia de precursor,sulfura de bariu i producerea de cel puin doi
derivaii cu cerere mare volum din sulfura de bariu : carbonat barium i clorur de bariu.
Derivaii suplimentari secundari sau teriari,cum ar fi sulfatul,hidroxidul,titanatul i stearatul,
pot fi,de asemenea,de luati in considerare.
Acestea reprezinta domenii cu valoare adugat pentru care operatorul poate alege servicii din
poziia de baz.
Table 5.2 Second and Third Order Derivative Options

Un interesant produs secundar al reaciei de baz pentru realizarea carbonatului de bariu este
sulfura de sodiu,care,combinat cu apa,pentru produce hidroxid de sodiu i hidrosulfit de sodiu.
Ambele substane chimice pot fi utilizate n industria celulozei i hrtiei.Valoarea subproduselor
conduc la mbuntirea economiei operaiunii.
Piee i productori
Pia regional pentru produsele chimice de bariu

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 80

Estimm piaa regional de produse chimice de bariu la un total de 24,6 kt, sau $(Cdn.) 16 mil.
pentru toate produsele chimice de bariu.Pia total canadiana de aproape de 6,7 kt nu ar acoperi
producia unei fabrici de dimensiuni rezonabile,poate 20 -30 kt,astfel nct exporturile ar trebui
s fie luate n considerare pentru a acoperi desfacerea.
Pia regional de nord-est a fabricii ofer o pia mai substantiala.
n afar de carbonatul de bariu de baz i de producia de clorur de bariu,exist oportuniti
suplimentare n realizarea produsilor suplimentari,chiar dac la volum redus,pentru a obine
produse cu valoare adugat,care pot avea desfacere.Exemple regionale ale derivailor de bariu
includ hidroxid de bariu de nalt puritate ,clorur de bariu,titanai de bariu,ferite de bariu i
bariu stearat.S-a investigat pia acestor derivai.
Table 5.3 Canada and Northeastern U.S. Market for Barium Chemicals

n plus fa de pieele compusilor chimici de bariu,exist aproape de pieele de produs de sulfur


de sodiu la fabricile de celuloz,prin procedeul kraft.
Derivatele de subproduse ar putea fi,de asemenea,luate n considerare pentru producie i vnzare
de ammonium sulphide si sodium sulphydrat,sunt exemple.
Pia continentala pentru produse chimice de bariu
Sulfura de bariu este materia prim pentru producia de diferit compusi chemici de bariu.Piata
pentru carbonatul de bariu i clorura de bariu reprezint cea mai mare parte a cererii de sulfura,
dei poate fi vnduta ca sulfur sau transformata n precipitat de sulfat de bariu.Cumparatorii de
sulfuri produc compusi de bariu modernizate,cu valoare adugat,de volum redus.
Aproape toata sulfura de bariu fcut rmane la productorul din America de Nord si este captiv
consumata pentru producerea de substane chimice de bariu.
Carbonatul de bariu este compusul chimic de bariu major folosit n America de Nord,mai ales n
industria ceramic.
Clorura de bariu este un produs chimic de bariu major utilizat pentru producerea de colorani de
bariu i ca ingredient n bi prelucrare termica,precum si fondant n fabricarea de magneziu
metalic (n funcie de proces).
Hidroxidul de barium este n mare parte importat n USA i are o varietate de aplicaii.
Table 5.4 North American Demand for Barium Sulphide

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 81

Piaa din America de Nord a sczut n ultimii 20 de ani.In 1969,cererea de carbonat a fost de 80
de kt pe an.Declinul de pia n tuburi de imagine TV,producia de sticl i ferite a redus
semnificativ cererea pentru produse chimice de bariu.Declinul pare s continue i o cretere
modest ar trebui s fie prezent pe termen lung.
Productorii de produse chimice de bariu
Exist acum un singur productor de sulfura de bariu n America de Nord,Chemical Products
Corp.,cu o fabric n Cartersville,Georgia.Acest furnizor se ocup de productia de volum mare
de afaceri pentru furnizorii de produse chimice de carbonat de bariu i bariu chloride.Micii
producatori au folosit sulfura i alte substane chimice de bariu pentru a face cantitati mici de
produse chimice cu valoare adugat.
Distribuitorii aduc produse chimice de bariu din surse offshore, cu o mare parte din volumul
vndut "on the coast" cumparatorilor.Toate cererile canadiane sunt deservite prin intermediul
distribuitorilor.
Table 5.5 Identified World Production Facilities

Mai muli furnizori din America de Nord de produse chimice de bariu au ieit din afaceri cand
cererea de pe piee a sczut n anii 70.Productia s-a mutat din Statele Unite ale Americii i a
crescut in Extremul Orient i in Europa.
Table 5.6 Capacity of North American Barium Chemical Producers (Carbonate Capacity Indicated)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 82

Chemical Products Corp (CPC) a ramas pe o pia n declin,n parte deoarece societatea se
bazeaza pe exploatarea unui minereu de nalt calitate i pe capacitatea de a fi ntr-o poziie de a
vinde produsul lor pe pieele non-scdere,precum cererile de crmid i sticl.
CPC opereaz dou cuptoare,unul pentru a producere produse chimice de stroniu (mai ales
carbonat),iar cealalt pentru barium.Procesul de producie pentru stroniu este aproape identic,i
piee lor de sticl n suprapunere,aa ca CPC,ca i ali productori mondiali,desfoar ambele
producii.
Capacitatea de carbonat de stroniu pentru CPC este estimata la 25 kt.Cererea este de aprox.20
kt pe an n America de Nord,cu peste trei sferturi utilizate pentru producerea de placi de sticla
TV.Fiind un productor de produse chimice de stroniu,CPC are bune economii la platforma din
Cartersville.
FMC Corp. at Modesto,California,a nchis operaiunile sale n 1984,iar ulterior a expediat
unitatea sa n Mexic,precum i vnzarea simultana de tehnologie productorului mexican.
FMC, pe coasta de vest,a czut victim importurile din China care au ptruns pe piaa de
crmid cu preuri reduse.Sticla si alte piete de compusi chimici de bariu din estul Statelor
Unite au fost prea indepartate pentru compania n serviciu,nct aceast pia au fost bine
aprovizionate de CPC.
Producatorul german Kali-Chemie este un furnizor european major,care se implica,de asemenea,
pe piata din America de Nord a produselor chimice de bariu.Preturile sale pentru carbonat de
bariu sunt n general mai mari,proporional cu un produs de mai mare calitate.Are o capacitate de
peste 100 kt.Si-a extins recent facilitile sale de carbonat n Germania i Italia.Kali-Chemie
furnizeaz,de asemenea, produse chimice de stroniu din Europa.
Sunt si trei sau patru productori de compusi chimici de bariu in cantitati mici dar cu valoare
adaugata mare pentru produse de o calitate pe care CPC nu o indeplineste.
Pentru o pia regionala sau de ni pentru produse de bariu selectate sunt: .T. Baker at
Phillipsburg, New Jersey;Barium And Chemicals and Mallinckrodt Inc.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 83

1.= Carbonat de bariu-piete


Carbonatul de bariu este derivatul chimic primar de bariu din sulfura de bariu.Utilizarea sa
deriv din insusirea funcional specific a moleculei.Cea mai importanta dintre aceste
caracteristici este capacitatea sa de a precipita sulfai.O a doua trstur important este funcia
sa ca un precursor pentru oxidul de bariu,care, la rndul su,este util n pahare de intarire si
ceramica.O a treia funcie de carbonat de bariu este proprietile sale de filtrare radiatii care sunt
deosebite de la fabricarea tuburi imagine de televiziune.
Piaa nord-american de carbonat de bariu este de aproximativ 32 kt, evaluate la $ (Cdn.) 20 de
milioane.
Table 5.7 North American Demand for Barium Carbonate

Cea mai importanta utilizare finala pentru carbonatul de bariu este piaa ceramic,unde carbonat
de bariu este folosit att n argile pentru a solubiliza sulfaii,precum i n compoziii de vitraj i
de frit ca un oxid de bariu oxid de bariu precursor.Produsul din degradarea termic de carbonat
de bariu mbuntete duritatea,luciul,rezistenta fizica si chimica pentru frits.
Carbonat de bariu este de asemenea un precursor chimic pentru producerea ferite de bariu i
titanat de bariu utilizate n dispozitivele electronice din ceramic,cum ar fi magneii,dispozitive
dielectrice i piezoelectrice i condensatoare ceramice.
Carbonat de bariu a suferit eroziune de pia din cauza concurenei cu derivai de stroniu,cum ar
fi carbonatul de stroniu n tuburi de imagine TV i ferit de stroniu n magnei permaneni.
Importurile de carbonat de bariu n SUA au crescut de la doi la suta din consumul intern la 50 la
suta din 1971.n 1971 Statele Unite ale Americii consumau 61 kt carbonat de bariu.A sczut
brusc la 31 kt de 1981.Deplasare catre analogi de stroniu este considerata de viitor.
Cerere de caramida i porelan
Carbonat de bariu este folosit pentru a sechestra sulfaii care sunt coninuti n argilele utilizate
pentru producerea de crmid.Volumul de carbonat de bariu angajat depinde de sulfaii din lut.
De obicei,volumul de carbonat de bariu poate fi de ordinul la unu la cinci % pe tona de lut (3
tone de lut la 1000 crmizi),dei pentru unele argile nu exist nici un carbonat necesar.Doza
depinde,de asemenea,n parte,de culoarea caramidei.Producia anual total estimat pentru piata
canadiana i Statele Unite ale Americii de lut caramida este de ase la apte miliarde unitati.
Volumul de carbonat de bariu cerute de industria este estimat la 15 kt pe an.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 84

Cererea de crmid canadiana


n Canada exist patru productori de crmid,cu fabrici situate strategic n serviciul de piee de
construcii regionale.Volumul total de carbonat de bariu utilizat de ctre productorii canadieni
de lut caramida este estimat la aproximativ 2,5-3 mii tone pe an,cu o valoare de $(cd) 0.9 mil.
Principalii productori de caramida de lut canadian sunt dup cum urmeaz:

Fabricile de caramida sunt n general situate la nivel regional n apropiere de centrele de cerere.
Transportul de caramida este scump.n Canada regiunile importante consumatoare sunt n
Ontario i Quebec.Cu o duzin de fabrici,repartizate pe Canada,capacitatea total a industriei
este estimat la 800 de milioane de crmizi pe an.
Cu boom-ul de construcie la mijlocul anilor 1980,industria de crmid a avut o ans s se
extind. Brampton Brick este o noua fabrica cu o capacitate suplimentar,n timp ce nchidea
vechia instalaie Brampton. Canada Brick intenioneaz suplimentara capacitatii n anii 1990 n
Milton,Ontario.Noua fabrica va fi de 200 de milioane de uniti pe an,ceea ce ar raionaliza
uniti mai mici existente pentru Canada Brick.
Piaa USA de crmid i de frite
Cererea de carbonat de bariu n crmizi,gresie i igle abordri de 11 kt pe an.Din acest volum,
cererea n crmizi reprezint aproximativ 10 kt pe an.Utilizarea n sticla si frite reprezint o kt
suplimentara.
Table 5.8 Regional U.S. Barium Carbonate Brick and Frit Market

Producia de caramida in Statele Unite este nclinat spre statele din sud indeosebi Nord i
Carolina de Sud, Texas,Georgia i Tennessee,precum i pe coasta de vest.
Table 5.9 Major U.S. Brick Producers

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 85

Consumul de carbonat de bariu variaz de la fabrica la fabrica n funcie de coninutul de sulfat


al depozitului de lut din care crmizile sunt fabricate,precum si culoarea crmizilor produse.
Unele banci de lut au un nivel foarte sczut de sulfii,astfel nct utilizarea carbonatului este
minim sau zero.Crmizi de culoare poate ascunde eventualele probleme ca urmare a scurgerii
din sulfai,astfel nct utilizarea poate fi,de asemenea,redusa.
Zgura de pe caoasta de vest are presupune impuriti semnificative de sulfai,astfel nct doza de
carbonat este relativ mai mare dect pentru centralele de est.
Modelul cererii regionale pentru volumul minim impus de productorii de frit este diferit de cea
a fabricrii de crmid.Productorii de frit sunt n mare parte situati n nord-est SUA i includ
furnizorii care produc serviciul de afaceri sanitare.
Operaiunile de Ferro Industrial Products,n Oakville,Ontario necesit carbonat fel ca Chi-Vit
Corp.la Ingersoll,Ontario,dei se estimeaz c cererea total este mai mic de 0,1 kt.
Table 5.l0 Major Frit Suppliers in North America

Se estimeaz c numai 5 kt de carbonat de bariu este folosit n industria sticlei de specialitate.n


anii 1960 i 1970 aceast pia a fost n intervalul de 30 de kt pe an.O mare parte din industria
sticlei se afl n nordul Statelor Unite,n cazul n care s-a impus ca o industrie matur. Prin
urmare,nord-est regional piaa american ar putea reprezenta trei la patru kt pe an a cererii
pentru carbonat.Sunt productorii de sticl de specialitate care folosesc carbonat de bariu.n
sticla optic speciala carbonatul este utilizat pentru a obine un indice de refracie mare.De
asemenea,este utilizat pentru microsfere de sticl n semne reflectorizante.
n producia de tuburi de televiziune i de imagine terminale de calculator,carbonatul de bariu
poate capta radiaii in interiorul tubului minimiznd pericolul pentru telespectatori.Pentru tuburi
de culoare aceasta cerere a fost preluata de carbonat de stroniu,dar de sticl pentru monitoarele
de calculator sunt pentru piaele rmase.
Productorii de sticl plat i recipient din sticl nu folosesc carbonat,dei o producie la flacon a
fcut necesar materialul.
n eforturile de a reduce greutatea sticlelor,carbonatul de bariu greu pierdut.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 86

Industria de sticl din America de Nord este o afacere de 20 miliarde.Sticla plat,fibra de sticla,
containere i iluminat reprezint 90%din valoarea produselor.Tuburi de televiziune i tuburi
catodice reprezint aproximativ S (Cdn.) 700 de milioane n vnzri.
Table 5. 11Major Specialty Glass Producers

Comer
Importurile reprezint n prezent 40-50% din consumul intern total de carbonat de bariu din
America de Nord.China,Germania de Vest i Brazilia sunt exportatori semnificativi pentru
America de Nord.Din 1980 doi productori de carbonat de bariu intern au ieit de pe pia i doar
un singur productor intern rmne n afaceri.Importurile necostisitoare de carbonat pune
presiune extrem asupra productorilor de a nchide operaiunile.
Table 5. 12 U.S. Barium Carbonate Imports

China este exportatorul principal de carbonat de bariu pe piaa de crmid din America de Nord.
Materialul chinez din Canada este,n general,mai puin costisitor dect materiale germane,SUA,
i italiaene.Importurile de material chinez n Canada sunt gestionate prin intermediul
distribuitorilor.Canada import 100% din cerinele sale,cea mai mare parte din China i Vest
Germany.Tot materialul este manipulat i stocat de ctre distribuitori,cu nici un utilizator ca si
cumprator direct.
Table 5. 13 Barium Carbonate Imports to Canada

Specificaii i preuri
Exist mici diferene n calitatea produselor ntre SUA,materiale chineze i europeane,astfel incat
companiile din industria de crmid volum nalt cumpra materiale chineze la preuri reduse n
cazul n care calitatea nu este o problem.Ocazional este cazul cu unii productori de caramida
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 87

confrunti cu probleme cu dispersie,care se refer la dimensiunea particulelor i contaminani.in


aceste cazuri materialul Vest-german este folosit,chiar dac este mai scump.
Table 5. 14 Barium Carbonate Specification

Toate afacerile de achiziii de carbonat de bariu pentru industria de crmid sunt manipulate
prin intermediul distribuitorilor din Canada.Preul de material este de $550-600 pe ton.Material
chinez este mai puin costisitor dect carbonatul european.Germanii vind n Canada pentru 5800
pe ton.Materialul german importat este considerat de puritate mai mare,se vinde la captul
superior al pieei i,prin urmare,gsete aplicaii n producia de sticl i titanat de bariu.
Chemical Products Corp coteaza preul de list n Statele Unite,la S (Cdn.) 740 /mt FOB fabrica
n saci,cantiti camion.
2.= Clorur de bariu- piete
Am estimat c cererea de clorur de bariu n America de Nord este de ordinul a 10 kt pe an, n
valoare de aproape de S (Cdn.) 6 milioane pe an
Table 5.15 North American Barium Chloride Demand

Piaa regional din Ontario,Quebec i nord-estul Statelor Unite este de aprox.6-7 kt pe an.Multi
dintre productorii de coloranti organici sunt situati n nord-estul SUAProductorii de coloranti
majori,cum ar fi BASF,Ciba Geigy,ICI,Bayer folosesc produsul.Tarn Ceramica si Transelco
ambele situate n statul New York,folosesc un total estimat de un kt pentru producia de titanai.
Chemical Products Corp. foloseste dihidrat.O cantitate suplimentara de un kt de clorur de bariu
poate fi utilizata de ali productori de titanat in SUA,dar cele mai multe din aceast cerere este
n Carolina i coasta de vest, in apropierea centralei CPC Georgia.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 88

Canada a importat istoric ntre una i dou kt de clorur de bariu pe an.Cea mai mare parte din
volumul este achiziionat estepentru utilizarea n producia de uraniu.Rio Algom i Denison la
Elliot Lake reprezint o pia regional pentru un productor Ontario.Radiu este co-precipitat cu
sarea de bariu,pentru a forma sulfat de bariu radiu.Nu exist producie semnificativ de titanai
de bariu sau colorani care necesit bariu n Canada,astfel nct cererea dominant pentru clorur
de bariu provine de la productori de uraniu.
Productorii
Productorii din America de Nord de clorur de bariu sunt:

Chemical Products Corp (CPC) este productorul principal de clorur de bariu n America de
Nord,iar micii productori includ J.T.Baker, Barium Chemicals and Mallinkrodt,care pot face
produs pe comanda.CPC produce n Cartersville,Georgia,fiind integrat pentru producia de
sulfur de bariu.CPC vinde sulfurii de bariu la ceilali productori care fac produsele de volum
redus si de puritate mai mare.
Estimm c CPC produce 6 kt pe an de clorur de bariu,n timp ce ali furnizori interni fac 2 kt
pe an.
Importurile
Aproape 20% din clorur de bariu consumata n America de Nord este importata.rile
exportatoare majore includ China,Spania i Frana.1.5 kt vine n Canada n timp ce 2,1 kt este
adusa n SUA.
Table 5.16 U.S. Barium Chloride Imports

Diferenele de pre pentru clorura de bariu se bazeaz n principal pe considerente de puritate,o


situaie similar pentru carbonatul de bariu.Produsul chinez vine n Canada,la mai puin de 400 S
(CDN.),n timp ce produsul din SUA citat de CPC vinde pentru 684-840 S (Cdn.) .Materialul
german este,n general,cel mai scump.
Table 5.17 Identified Prices for Barium Chloride (FOB plant truckload volumes)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 89

Valoarea importurilor n Canada din China sunt n medie de aproximativ S (Cdn.) 310 pe ton n
1987.Acestea pot fi vndute de ctre distribuitori la valori marcate-up,mai aproape de S400/ton.
3.= Hidroxid de bariu-piete
Piaa cel mai semnificativa pentru hidroxid de bariu este n producia de uleiuri de lubrifiere i
grsimi,n cazul n care acesta este utilizat sub forma unei sri de nonilfenol sau sulfonat n
compoziii performan aditiv.Hidroxidul de bariu este de asemenea utilizat n procesul zaharat
de bariu pentru conversia de melas de trestie de zahr n zahr din trestie.Aceast industrie a
vzut impactul de conversie mai mare a activitii de ndulcitor comercial de zahr din sfecl i
mai recent la diversi ndulcitori de porumb.
Hidroxid de bariu este de asemenea un precursor chimic pentru producerea de clorur de
polivinil pentru stabilizatori termici.
Cererea in America de Nord total este estimat la ase mii tone,la o valoare la aproape de S
(Cdn.) 7 milioane
Table 5.18 North American Barium Hydroxide Consumption

Hidroxid de bariu a suferit scadere pe pia n mai multe piee.Un factor a fost inlocuirea
zahrului din trestie n multe dintre utilizrile sale comerciale cu zahr din sfecl i porumb ca
indulcitor.
Comert- hidroxid de bariu
Importurile au crescut de la mai putin de 1% din consumul intern din 1971,pn la punctul IN in
care producia in SUA aproape a ncetat.Importurile reprezint n prezent peste 80%suta din
consumul total de hidroxid de bariu intern.Germania de Vest,Italia i China sunt exportatori
semnificativi n Statele Unite i Canada,in valoare de S50,000 in SUA n Canad
Table 5.19 U.S. Barium Hydroxide Imports

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 90

Productorii
Rmn doar dou societi chimice din America de Nord care produc ocazional hidroxid de
bariu: Barium Chemicals, Inc. in Steubenville,Ohio si J.T.Baker Chemical Co.,in Phillipsburg,
New Jersey.
4.= Bariu Sulfat (sintetic) -piete
Piaa cel mai semnificativa pentru sulfat de bariu (sintetic) este ca pigment i comer de aplicatii
de umplere cu vopsea.Este,de asemenea,utilizat ca material de umplutur n materialele din
cauciuc i plastic i ca un strat de hrtie i piaa filler.In America de Nord este estimat la 10 kt pe
an,n valoare de aproape de S (Cdn.) 8 milioane.Doar dou sau trei KT este produs n Statele
Unite i nici unul n Canada.
Sulfat de bariu (sintetic) a suferit eroziune pepia,din cauza concurenei mai puin costisitoare a
pigmenilor de dioxid de titan i umplutur;situaia s-a stabilizat la nceputul anilor 1980.
Produsul precipitat este n competiie cu barita decolorata fin-sol sau barit nealbita.
Comert-sulfat de bariu sintetic
Importurile reprezint n prezent 82% din sulfatul de bariu casnic (sintetic) consumat total n
nord America.West Germania i Italia sunt att exportatori semnificativi n SUA.
Table 5.20 Available Canadian Imports Statistics for Barium Sulphate

Productorii
Exist doar trei productori de Nord America de sulfat de bariu (sintetic): Barium Chemicals,
Inc.cu fabrici in Steubenville,Ohio,Pfizer Inc.,cu fabrici in East St. Louis, Illinois si Whittaker,
Clark and Daniels,Inc.cu fabrici in South Plainfield,New Jersey.
5.= Alte produse chimice de bariu
Alte produse de bariu sunt derivate din sulfura de bariu inclusiv azotatul,stearatul,peroxidul i o
varietate de alte numeroase derivate.
Importurile reprezint n prezent 50% din consumul intern total.Italia,Spania i China sunt toi
exportatorii semnificativi n SUA
Rmn doar trei productori interni de compusi de bariu de specialitate: Barium Chemicals,Inc.,
of Steubenville,Ohio,Chemical Products Corp., of Cartersville,Georgia si J.T. Baker in
Phillipsburg,New Jersey.Alti doi producatori din North American fabrica pentru uz intern :
General Electric in Cleveland,Ohio and GTE in Tonawanda,Pennsylvania.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 91

Table 5.21 U.S. Barium Nitrate Imports

Procesul tehnologic
Procesul de fabricaie
Substanele chimice de bariu sunt derivate dintr-un minereu de barit de nalt calitate (sulfat de
bariu),care este amestecat cu o surs de carbon ntr-un proces consumator de energie,pentru a
reduce sulfatul la sulfura.Sulfura este materia prim pentru cele mai multe dintre substanele
chimice de bariu.
Procesul poate fi neecologic fr controale adecvate pentru gaze i produse secundare de produse
din lemn. Producia chinez se implic puin n controalele de mediu,care pot crete costul
prelucrrii,precum i capitalul necesar pentru procesare.
Capacitatea unei fabrici la scar mondial este n intervalul de 30-40 kt de sulfura de bariu,cu
toate c optimul pentru Chemical Production Corp este considerat a fi de ordinul a 20-30 kt.
Costul total al investiiei pentru o nou facilitate ar fi n intervalul de S (Cdn.) 2-50milioane.
O alternativ mai atractiv ar fi s cumpere un cuptor rotativ mothballedcare ar putea reduce
semnificativ investiia.
Costul de capital majoritar al fabricii ar fi cuptorul rotativ,20 % din cost,reducnd astfel la
minimum costul echipamentului si ar spori randamentul investiiilor pentru aceast oportunitate.
Cerine materii prime
Pentru majoritatea aplicaiilor finale ale produselor chimice de bariu necesit continutsczut de
fier i de silice,astfel minereu ar trebui s aib o valoare minim ale acestor impuriti.n
exploatare,aceste materiale formeaz compui insolubili,reducnd randamentul de produs dorit i
limitarea,n general,a eficienei.
Preurile baritei sunt n intervalul de $ 70 - 300 pe ton,dar exploatarea de minereu nu ar trebui
sa coste mult mai mult dect $ 50 pe ton.
Alte materii prime,inclusiv crbunele,soda calcinat i acid clorhidric sunt disponibile n Ontario
i toate aceste produse sunt cu preuri bune,sub S200 pe ton, deci se pare c exist suficiente
marje de materii prime pentru a acoperi alte costuri.
Productia de precursor cenu neagra (BaS)- black ash
Bauxita seransforma n produse chimice de bariu prin producerea primul intermediar : sulfura de
bariu.Legturile moleculare dintre bariu i grupul de sulfat n materia prim sunt puternice, fiind
necesare temperaturi ridicate i un agent de carbon pentru a reduce sulfatul la sulfura.Sulfura este
impura i solubila n ap.Reacia principal este urmtoarea:

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 92

Producia poate fi realizat ntr-un cuptor rotativ sau un reactor cu pat fluidizat,dei n America
de Nord este utilizata fosta moda.Temperatura de operare a procesului este la 1000 -12500C
Cuptoarele rotative sunt de obicei doi metri n diametru i 20 de metri lungime.Timpul de
staionare n cuptoare este de ordinul a 2,5 ore.Capacitatea unitilor este de obicei 30-40 kt de
sulfura de bariu pe an.
Pulbere cenu neagr produs n cuptor este trecuta printr-o moar umed i ulterior la o serie
de tancurilor de leiere cu ap in contracurent,in cele din urm obinndu-se o soluie de sulfur
de bariu 20-3%.
Producia de carbonat de bariu
Soluie de sulfur de bariu poate reaciona cu diferii acizi,pentru producerea diferitelor sruri,
cum ar fi azotat de bariu (reacioneaz cu acid azotic).Alternativ,sulfura de bariu poate reaciona
cu sod sau dioxid de carbon pentru a produce carbonat de bariu.

Carbonatul formeaz un precipitat i se filtreaz,se spal,se usuc i estevndut n stare


solid.Sulfur de sodiu nc n soluie pot fi vanduta pentru valoarea sa de sodiu i sulfur n
fabricile de celuloza-procedeu kraft.Aproximativ 0.3 kg de sulfur de sodiu sunt produse pentru
fiecare kg de carbonat de bariu.
Un al doilea traseu a carbonatului implic reacia sulfurii de bariu cu bioxid de carbon,care este
barbotat prin soluie.Carbonatul se precipit din soluie i hidrogenului sulfurat este evoluat.CPC
utilizeaz aceast metod de producie pentru carbonat.
Dioxidul de carbon poate fi furnizat sub form pur sau poate fi de la ieirea cuptorului de
ardere.Subproduselor de gaz hidrosulfur pot fi convertite n sulfur de sodiu,hidrosulfit de sodiu
sau alte substane chimice cu coninut de sulf.n trecut,n unele instalaii,hydrosulphide a fost
amestecat cu gaz natural i incinerate pentru a elimina mirosul neplcut al gazului.Dioxidul de
sulf rezultat este evacuat n atmosfer.
Metoda aleasa pentru a produce carbonatul este determinat de caracteristicile materialul dorit i
capacitatea de a dispune subprodusele de sulf.Carbonat de bariu produs prin procedeul sodei
calcinate are un nivel mai sczut de sulfuri reziduale,dar nu curge la fel de bine ca i produsul
fabricat prin dioxid de carbon. Carbonat pe cale de dioxid de carbon are un nivel mai ridicat de
sulfuri n produsul final.Capitalul pentru procesul de cenu de sod este mai scump.
Producia de clorur de bariu
Clorura de bariu este produsa din sulfura de bariu i acid clorhidric.Soluia este evaporat i
clorura de bariu este cristalizata.Produsul este vndut ca dihidrat (15%) sau nclzit i vndut n
form anhidr.
Sulfura de bariu i acidul clorhidric reacioneaz ntr-un vas cptuit de cauciuc i n care
sulfurile insolubile sunt filtrate.Compuii solubili de sulf sunt n continuare oxidati i precipitati
sub form de sulfat de bariu,nainte de evaporare.
Hidroxid de bariu
Hidroxid de bariu poate fi obinut prin dizolvarea oxidului de bariu n ap fierbinte i cristalizare
la temperatur joas.Fabrica Sherwin-Williams,care a fost nchisa la nceputul anilor 80,a fcut
hidroxidul folosind sulfura de bariu ca materie prim.
Sulfat de bariu precipitat
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 93

Pentru unele aplicaii care necesit o puritate mai mare de sulfat de bariu dect cel asigurat de
minereu,este utilizat precipitatul de sulfat de bariu.
Pentru utilizarea sulfatului de bariu ca pigment,sulfura de bariu reacioneaz cu sulfatul de sodiu
n soluie pentru a forma sulfat de bariu i sulfur de sodiu.
Sulfatul de bariu produs n acest scop este menionat ca blanc fixe.
Lithopone este un pigment de culoare alb care conine sulfat de bariu i sulfur de zinc.
Lithopone se precipit din soluie,se usuc i se calcineaz pentru a furniza dimensiunile dorite
ale particulelor
Titanat de bariu
Titanat de bariu este n general produs n dou moduri.Pentru a obine un material de nalt
puritate adic. 99,%,clorura de bariu reacioneaz cu tetraclorura de titan n acid oxalic,pentru a
forma titanatul de bariu.Cea mai mare parte este produs n acest mod.Puritatea clorurii de bariu
nu trebuie s fie mare.Dimensiunea particulelor i forma nu sunt caracteristici importante ale
clorurii de bariu,deoarece produsul chimic este dizolvat pentru reacie.
Pulberile de titanat de bariu mai slab calitativ sunt produse folosind pulbere de carbonat de bariu
i dioxid de titan.Amestecul de pulberi sunt calcinate pentru a forma titanatul.
Dimensiunea particulelor,forma particulelor i puritate a pulberilor de carbonat de bariu utilizate
sunt importante n cadrul procedurii de calcinare,deoarece acestea pot afecta proprietile
produselor de titanati.
Carbonat de bariu pentru aceast aplicaie este,n general,achiziionat dinGermania.
Contaminarea cu metale grele ar trebui s fie reduse la minimum n carbonat i din acest motiv
din SUA, material contine un nivel ridicat de metale (de exemplu stroniu),nu este utilizat de
ctre principalii productori de titanai n Statele Unite.
Discuie de potenial
Creterea n produse chimice de bariu
Creterea pentru toate produsele chimice de bariu din regiunea de interes nu este de ateptat s
fie semnificativa,pn la punctul n care exist perioade scurte de aprovizionare.Materialele
offshore sunt ample n resurse,astfel de cretere nu va contribui la etaneitate de pia pe termen
scurt,cu excepia cazului n productorii de off-shore s-ar nchide.
Table 5.22 Canada and Northeastern U.S. Market Outlook for Barium Chemicals

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 94

Principalele pieele de crmizi carbonat de bariu,sticla Frits si portelan vor crete la rate in
apropiere de PNB.Cea mai mare parte a carbonatului de bariu ncepe cu voin ciclului de pia
locuine.
Pe partea negativ,ar putea exista unele eroziuni ale pieei de crmid de lut de crmizi de
ciment care n prezent nu folosesc carbonat de bariu.
Pe partea pozitiv,ptrunderea crmizi de lut n nord-est SUA ar putea crete de la un nivel,n
prezent sczut.
Capacitate suplimentar de crmid din argil este instalata n Canada,care putea duce la
exporturile ctre Statele Unite ale Americii.
Cererile de sticl vor crete la tarife PNB,cu creterea produciei de monitoare de calculator,
contribuind n mod pozitiv,dar o pia matur i,eventual,n scdere de tuburi imagine TV va
reduce ctigurile.
Clorur de bariu pentru vopsele va crete la tarife PNB,dar de afacerile pentru titanat de bariu
vor fi staticate din cauza miniaturizarii i creterea n eficien n utilizarea materialului.
Utilizarea la productorii de uraniu canadieni nu va crete n mod semnificativ.Piaa mondial n
uraniu este excedentar.
Piata pentru hidroxid de bariu pentru unsori i stabilizatori este matura,dei stabilizatorii ar
trebui s creasc mai bine dect cererile de grasimi,n conformitate cu producia de PVC care a
crescut in utilizarea pentru Canada i Statele Unite ale Americii de Nord.
Piata regionala pare s ofere un anumit potenial n sprijinirea unei fabrici pentru a face sulfura
de bariu,carbonat de bariu i ali derivai de bariu.
Consideraii de afaceri i tehnice
Stabilirea unui mecanism pentru a procesa produse chimice de bariu este foarte legat de costul de
capital a unei astfel de facilitati i de necesitatea de a dezvolta o structur a costurilor care va
permite o concuren regional.Investitia poate face achizitii majore,oportunitate de echipamente
standard,cum ar fi un cuptor, rezervoare,etc.ar ajuta economia.Pe o baz operaional,firma
chimica ar trebui s aib flexibilitatea de a ajusta producia de derivai de sulfur bariu pentru
oportunitile de pe pia.
Afacerea pentru carbonat i clorur de bariu poate oferi volum de baz.n cazul n care o analiz
atent se acord purificari produselor,multe dintre domeniile de aplicare,cum ar fi electronica sau
utilizri farmaceutice ar putea limita importurile din Europa.Produsele de nalt calitate ar
putea avea oportuniti de export.
Instalaia de producie ar necesita inginerie atent.
Natura toxica pentru unii dintre compuii de bariu nseamn c factorii de proiectare ecologic i
de procesare vor cntri greu n obinerea aprobrii de fabricare i de exploatare ale unei
instalaii.Controlul polurii aerului i sisteme de manipulare a produselor ar putea aduga n mod
substanial la costul unei fabrici,deoarece a standardelor operaionale au crescut n aceste
domenii de la ultima fabrica care a fost construit n America de Nord. n plus,operatorii de la
orice fabrica de bariu ar trebui s fie foarte bine informati n operaiunile chimice i de siguran
la locul de munc.
Pe scurt,pieele compusilor chimici de bariu pare s se fi aplatizat la nivelul anilor70 si inceputul anilor 80 si
cu reducerea numrului de productori ar putea exista un viitor de oportunitate pentru o noua fabrica.O astfel
de instalaie ar putea s fie n msur s preia pieele regionale i s extind domeniul su de activitate n viitor.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 95

b.= Mountain Minerals Company Limited - USA


THE NORTH AMERICAN BARIUM CHEMICALS MARKET 1990-1991
PRODUCTIVE CONSULTANTS COMPANY,WARRENSVILLE CENTER ROAD SUITE 203 CLEVELAND,OHIO 44122-3790, U.S.A.

PREZENTARE EXECUTIV
Climatul de marketing este foarte favorabil.Bazat pe condiiile de pia Mountain Minerals Company Limited ii este
recomandat s continue cu proiectul pentru substanele chimice de bariu. Carbonatul de bariu i sulfat de bariu sunt
substane chimice de comer.Alte substane chimice de bariu sunt minore.Substanele chimice de bariu care se vnd
n volume mai mici pot fi preparate cu uurin din carbonat de bariu sau prin un produs intermediar"cenu neagr"
(BaS) obinut n cursul fabricrii de carbonatului de bariu din sulfat de bariu.
Compusii de bariu sunt folositi n ceramic,produse chimice,sticl,industria metalelor i unele aplicaii diverse.
Mountain Minerals Company Limited este informata despre piata sulfatului de bariu natural.Exceptand anumite
conturi sau aplicaii specifice,piaa de baritin naturala nu este discutata aici.
Productorul de baz de bariu chimic n America de Nord este Chemical Products Company,Cartersville,Georgia.
Alte saruri de bariu sunt importate de la surs overseas.Situata ntr-o zon din punct de vedere politic i geografic de
ncredere trebuie s fie n mod necesar interesanta pentru consumatorii de substane chimice de bariu.
Participarea la piaa produselor chimice de bariu crete profitabilitatea Mountain Minerals Company Limited n
dou moduri.
BARIU CHEMICALS -UTILIZARE MAJORA
CERAMICA flux :glazuri de gradina;n frit sa se intareasca,spori rezistenta la coroziune mbunti luciu
magnei permaneni n difuzoare;agent anti gunoi
CHEMICALS catalizatori:purifica saramur n Hg sau procesul de membran pentru producerea Cl2 i NaOH
ndeprtarea de sulfai din acid ortofosforic;ageni de ignifugare;otrav de obolani;stabilizatori din plastic;
colorani
GLASS flux sticl optic;fibra de sticla;sticlarie fine
METALE purttor de carbon la intarirea carcasei din otel
DIVERSE Materii prime n sudur electrod mantale

CARBONAT BARIU -PIEELE


Carbonat de bariu este compusul chimic de bariu major pentru comer.Exist dou motive pentru
poziia sa dominant:
1. carbonat de bariu este folosit n multe aplicaii industriale;
2. alte substane chimice de bariu pot fi fcute din carbonat de bariu.
Piaa 1989 de carbonat de bariu n America de Nord,cu excepia Mexic,a fost de 30900 tone.Din
aceast sum Canada aconsumat 900 de tone,n timp ce consumul de Statele Unite ale Americii a
fost de 30.000 de tone.n acest raport toate datele au fost rotunjite la tona.Cu excepia cazului n
care se prevede altfel toate datele de volum este n tone metrice (tone).

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 96

Istoric industria ceramic utilizeaza 33% din carbonatul de bariu produs, n principal ca un agent
anti impuritati n igl crmid i canalizare,utilizarea secundara este ca un flux. Cantitati mai
mici sunt utilizate n alte aplicaii ceramice.
Utilizrile in industria sticlei au fost 28% din volumul de bariu carbonat,cea mai mare parte in
tuburi de televiziune si de imagine de bord.
Consumul de fibra de sticla este inclus ca o parte din totalul volumelor din industria sticlei
prezentate n acest raport,prin urmare,consumul din industria sticlei,dupa cum este definit aici,va
fi mai mare dect se arat n mod tradiional.
Creterea de carbonat de bariu este preliminata n trei domenii majore : fibra de sticla,ceramica
si produse chimice pentru electronice.
Pia de carbonat de bariu din America de Nord este de ateptat s creasc de la 30900 de tone n
1989 la 38532 tone n 1995. (24,7%)
UNITED STATES BARIUM CARBONATE MARKET,1989 - 1995

CANADIAN BARIUM CARBONATE MARKET,1989 - 1995

Sulfat de bariu
Sulfatul de bariu natural,de asemenea,cunoscut sub numele de barit sau baritin nu este inclus n
oricare dintre datele de utilizare prezentate n acest report. Produsul chimic Blanc Fixe,sulfat de
bariu precipitat,este de interes.
Piata de Blanc Fixe este de ateptat s creasca.Aceste date nu au fost incluse n totalurile de mai
sus,reprezentnd astfel un potenial tonaj suplimentar,dac Blanc Fixe este preparat din carbonat
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 97

de bariu. Prepararea de la "cenu negru"(BaS) va necesita pasi intermediary de separare,la o


cretere de capacitate.Blanc Fixe 1989-1990 va fi de 1.000 tone.Blanc Fixe este uor de facut de
cel mai mare productor de bariu carbonate.Se utilizeaz carbonat de bariu natural ca surs.
Acoperiri auto reprezint zona cea mai rapida de crestere in volum pentru utilizrile industriale
pentru Blanc Fixe.In plusl este un pigment alb n acoperiri de hrtie fotografice i ca o
component a unor lacuri coprecipitate in industria de coloranti.Utilizarea farmaceutic n
imagistica X-Ray este bine cunoscuta.
Productorul de bariu chimic de baz n Statele Unite este Chemical Products Company,
Cartersville,GA.China este o surs pentru multe produse chimice de bariu.Situata ntr-o zon de
ncredere din punct de vedere politic i geografic ar trebui s fie de interes,cel puin,ca o sursa
activa.Relaia secundara relativ stabil ntre dolarii canadieni i dolarii Statelor Unite ar trebui de
subliniat ca o consideraie atunci cnd se negocaza cu potenialii clieni.
Compuii de bariu i substanele chimice sunt de ateptat s fie scutite de taxe Statele Unite ale
Americii,ca parte a Acordului Comercial de Canada-.Statele Unite
Chimice de bariu sunt folosite n ceramic,de fabricaie chimic,sticl,industria metalelor i
unele aplicaii diverse.
PIEE DE UTILIZARE
FIBERGLASS (fibra de sticla)

Productorii de fibr de sticl au schimbat procesul de fabricaie de la utilizarea de sulfat de


bariu la utilizarea de carbonat de bariu,n scopul de a reduce problemele de coroziunea.Initial un
pre mai mare va fi pltit pentru industria de bariu carbonat. Se ateapt sticla la un pre mai
mic,ca urmare a cresterii volumului de canzari.Carbonatul de b arium poate conduce la costuri
mai mici asociate cu randamente mai mari,astfel nct este de ateptat un compromis rezonabil
rezultnd profit semnificativ pentru constructorii de carbonat de bariu.Productorul care
realizeaz o adevrat "relaie de parteneriat"cu industria din fibra de sticla va avea poziia cea
mai avantajoas
CERAMICA

n industriile high-tehnic din America de Nord i rectigarea poziiei pe pia mondial,


ceramica pentru electronice va deveni o industrie.Creterea cererii in ferite i ceramic pentru
electronice sunt incluse n"Ceramica".n 1995 au crescut vnzrile acestor produse ceramice de
specialitate, inversand declinul industriei ceramice de ateptat de la 1990-1994.Carbonatul de
barium este utilizat pentru a preveni "scumming",o leiere de sruri n carbonat ,produs
insolubil,rezolvand problema pierderilor la utilizarea maselor plastice.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 98

Barium pentru ceramic apare ca witherit n form natural.Ultima mina de witherit n Regatul
Unit a fost nchisa n 1969.
Cererile vor continua s existe n crmid,igl i alte produse ceramice,n special cele folosite
n zonele vizibile pentru consumator.
Unele corpuri ceramice steatit foloseste BaCO3 n cantiti diferite,gama fiind de ase pn la
17,5 greutate per-procente.
n gresie,corpuri ceramice de art o greutate pe-procente este utilizat n anumite pietre (din
roca).In Jasper organisme roii de art gresie ceramica la fel de mult ca 63 greutate pe-procente
este folosit,utilizatorul principal fiind Wedgewood,n special n articole cameo albastru i alb.
Alte companii ncearc s copieze articole camee,fiind perspective pentru carbonat de bariu.
CHEMICALE

Utilizrile chimice au fost de ateptat s rmn n esen constantet i au fost astfel raportate
ntr-un raport preliminar prezentat mai devreme.Cereri mai mari pentru utilizatori de stabilizare
de plastic,plus rezultate din studii care arat c nlocuirea de metal n sistemele stabilizator de
plastic nu va fi la fel de uor cum au prezis studii teoretice ,impunand industriei s-i revizuiasc
utilizrile sale.In consecinta produsele chimice vor crete.
ACOPERIRE

Trecerea de la baritin la Blanc Fixe in industria acoperirilor la automobile va continue. Vor


continua activitatile de piata privind diviziunea ntre ultra sol fin,baritin naturale,alb i Blanc
Fixe.Consideraii de pret favorizeaza ultra baritin sol fine, limitand cresterea piaei Blanc Fixe
Cu toate acestea,unele zone auto de acoperire necesit Blanc Fixe,prin urmare,consumul va
continua s creasc.
Pe msur ce populaia din America de Nord continua sa imbatraneasca,piaa de Blanc Fixe
calitate X-Ray va crete.(Durata medie a vieii n Statele Unite este acum 75 ani).
Lupt productorii pentru poziia dominant pe pia de hrtie fotografica n America de Nord
vor face ca vnzrile de Blanc Fixe sa creasca.Precum n toate de vnzare ale industriei de hrtie,
factori importanti vor fi preul i capabiliti de livrare.
Blanc Fixe poate fi fcute din carbonat de bariu sau de la"cenu negru".Dei nu au fost eliberate
detalii tehnice de catre beneficiar,se poate deduce c exist un substitut pentru cenu neagr n
procesul su.
Piata Blanc Fixe este de ateptat s arate o cretere de 1.000 de tone ntre 1990 i 1995.Rata de
cretere a proiectat este prezentat mai jos.

Acestea conduc la valorile :

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 99

Pretul pentru Barium Carbonate este cotat la US$ 550.00/short ton,impachetat,fob. works.
RECOMANDRI

Climatul de marketing pentru produse chimice de bariu din America de Nord pare a fi
promitator.Ca i n majoritatea pieelor chimice exist un numr mic de utilizatori mari i mai
multi cumparatori de volume mai mici.
Participarea pe piaa produselor chimice de bariu crete profitabilitatea Mountain Minerals
Limited Company n dou moduri: profit si flux de numerar din vnzrile suplimentare i mai
important,profitul mai mare de la vanzarea produselor cu valoarea adugat mare.Mountain
Minerals Limited Company devine un furnizor mai valoros clienilor si de a fi un productor de
necesare si sofisticate chimicale.Concurenta companiei sporete valoarea sa in principal prin
reeaua de distribuie.
Mountain Minerale Company Limited,oferind distribuitorilor o linie de produse si oferind profit
suplimentar,va deveni mai valoroasa i s fie capabila de a mbunti i a spori network.
Consideram ca la distribuitori trebuie s se aduge un sistem de distribuie separat pentru sticl i
industria ceramic.
1989 IMPORTURI carbonat de bariu n Statele Unite

ara de export se arat n rapoartele poate sau nu s fie ara de origine.In acest moment nu exist
nici un productor intern de carbonat de bariu n Canada,toatecele 900 de tone utilizate sunt
importate. Este important s se determine c produsele compui cu bariu vor fi scutite de taxe
vamale Canada-Statele Unite ale Americii.
Alte substane chimice bariu
Discutarea altorsubstane chimice de bariu poate fi prematur.Cu toate acestea,unele statistici de
import n Statele Unite sunt de interes pentru informaii de fond i planificarea viitoare.O
eantionare este furnizata mai jos.Toate datele sunt n tone

Barium Oxide Octahydrate se produce United States,dar nu si monohydrat-ul.


Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 100

Note: European sources of barium oxide were not listed on the United States Department of Commerce data
provided which was represented as being complete.

Barium Chloride

Produsele chimice suplimentare de bariu reprezenta un potenial de venituri suplimentare i


profitur ,Mountain Minerale Company Limited castigand credibilitate pe piaa de produse
chimice de bariu i experien n fabricarea produselor chimice de bariu.
Carbonat de bariu devine o surs pentru alte produse,avand o pondere valorica mai mare care
permite s finaneze operaiuni pentru capacitati de producii suplimentare.
UTILIZARE BARIU pentru zahar

Utilizat n prelucrarea sfeclei de zahr pentru a recupera zahrul din melasa aruncata.Calciul este
frecvent utilizat n procesul Steffen.Calciu,stroniu bariu pot fi folositi pentru a forma zaharid
insolubila,care pot fi regenerata pentru a recupera zahrul.Bariu este demodat.Acest studiu nu a
gasit productorii de sfecl de zahr cu ajutorul bariului.
Forele concureniale
Exist un productor intern mare de produse chimice de bariu n America de Nord,Chemical
Products Corporation,Cartersville,Georgia. CPC este declarat a fi avnd probleme de mediu dn
cauz eliminarii deeurilor de cenu de bariu.Chemical Products Corporation,Steubenville,Ohio
produce cantiti mici de carbonat de bariu de nalt puritate.Mai multe companii fac carbonat de
bariu de puritate ridicat prin rafinarea claselor comerciale.Volumul este mic.General Electric
Company,Cleveland,Ohio vinde carbonat de bariu din producia lor captiva,ofer,de asemenea,
produse chimice de stroniu.
Chimicale de bariu importate intra in Canada i Statele Unite ale Americii din surse europene i
asiatice.Relativ nou intrat a fost America de Sud,n primul rnd Brazilia.
In 5 iunie 1990 am fost in masura sa confirmam zvonurile c Sachleben,productorul dominant
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 101

mondial de carbonat de bariu i Blanc fixe, a completat capacitatea lor cu achiziii de la surse
chineze i au reambalat n ambalaje proprii.S-a aflat,de asemenea,c acelai productor
import Litopon din China i face o modificare de suprafa.
Un producator din America de Nord pentru produse chimice de bariu,oferind stabilitatea politic
i geografic n timp ce funcioneaz cu un proces care este acceptabil pentru mediu,ar trebui s
poat capta o cot de pia mare.
Acceptul primit de la ctiva mari consumatori de carbonat de bariu va stabiliza credibilitate prin
furnizarea de calitate consecvent livrate la timp,la preuri competitive rezonabile.
Credibilitatea aduce cota de pia.

Locul de amplasare al Mountain Minerale Company Limited are avantaje comerciale,fr a se


limita la:
1. Sursa interna din America de Nord
2. Uor de transporturi,n vrac,sac sau semi-vrac
3. Pactul de Comert Statele Unite ale Americii - Canada,
4. Relaia vis a vis de dolari canadieni i dolari USA
5. Abilitatea de a cita punct la punct rat de transport de marf
6. livrare mai rapid
7. situaii civile stabile
8. Eliminarea manipularea i procesarea unui transfer
9. Abilitatea de a furniza ajutor rapid de rezolvare a problemelor tehnice
10. North serviciu stil client american
11. Eliminarea taxelor i problemelor de operare portuare
12. Un "800" telefon accesibil din toate America de Nord

n cazul n care studiile tehnice i financiare arat rezultatele favorabile:


un program de marketing bine conceput i executat,combinat cu bunele practici de fabricaie i
de servicii pentru clieni,va da rezultate favorabile pentru Mountain Minerals Limited Company.
Profiturile, fluxul de numerar importana pentru clienii i distribuitorii vor fi mbuntite.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 102

Studii de caz India


Voi prezenta doua cazuri,de o simplitate dezarmanta,concise si practice :
1.= Azotat de bariu
Caracteristicile si specificatiile produsului :
Detalii generale :

Specificatii pentru azotat de bariu pentru explozivii si compozitii pirotehnice IS:4396-1981

Aplicatiile produsului :
Diferitele aplicaii ale azotatului de bariu fac uz de proprietatea sa de descompunere uoara i cu
flacr verde caracteristica.
sectorul de aplicare
* pirotehnie
* rachete de semnalizare verzi
* gloane trasoare
* grunduri
* detonatoare
* industria tuburi vidate
Azotat de bariu este utilizat ca agent de planificare n fabricarea de ochelari speciali i ochelari
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 103

optici n loc de combinaiile azotatului de metal alcalin - arsenic.


Componenta n pirotehnie pentru a produce o culoare verde necesit azotat de bariu foarte pur
99.5-99.8%.Coninutul altor colorani flacr -sodiu,stroniu,calciu,trebuie s fie extrem de redus.
INDIA- producatori
Capacitatea instalat in India : in jurul valorii de 10.000 de tone pe an.
Evoluia preurilor-baz pre: Rs.38000 pe ton (impozite i taxe suplimentare,dup caz)
Azotatul de bariu este produs de un numr de uniti de mica productie,care include urmtoarele:
* Athiappa Chemicals (P) Ltd.,
A-52 & A55, PIPDIC Indl. Estate,Mettupalayam, Pondicherry-605 009.
* Cosmic Chemicals
K-20, MIDC,Tarapur, Boisar, Dist. Thane-401 506.
* Krishna Chemical Company,
Plot No.1/20 & 1/21,I.D.A., Gajulamandyam - 517 520.
* Rayalaseema Chemicals,
141, Indl. Development Area,Cuddapah - 516 004.Fac : 44276
* Ramchand Organic Chemicals
71, Sammandapuram St.,Rajapalayam 626 117
* Sri Annapurna Chemical Industries,
Block 12, Flat No.71, Municipal Colony, Malakpet,Hyderabad - 500 036.
* TCM Ltd.,
(Formerly Travancore Chemical & Mfg. Co. Ltd.,)P.B. No. 19, Kalamassery - 683 104 Kerala
* Vishnu Chemicals Pvt. Ltd.
6-3-662/B/A, Flat No.1,Suvarna House, Sangeetnagar Colony,Somajiguda, Hyderabad-500 082
* Victory Chemicals Pvt. Ltd.
A/14-C, SIPCOT Indl. Complex,Post Bag No.3,Cuddalore-607 005

Tendinte import/export :
Nivelul prezent de import : 4000 kg pe an
Period April 2001 to March 2002 : China P RP =3950 kg
Nivelul prezent de export : 2500 kg per annum
Period April 2001 to March 2002 Korea RP =2500kg
Aplicaii
Cererea : azotat de bariu 8000 de tone pe an
(pirotehnice/industrie explozive;ca un agent de planificare n industria sticlei;diverse:in gloane
trasoare,in primeri,la detonatoarele,in mtube vacuum industrie)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 104

n India,aproximativ 80% din azotat de bariu se foloseste in industria focurilor de artificii; n


prezent se consuma in jur de 6500 tone pe an (sursa: All India).
Sivakasi consum singura circa 4000 de tone pe an pentru focurilor de artificii,vrf de sezon fiind
luna august,septembrie,octombrie,februarie i martie.
Consumul pentru sticla oftalmica,moto ceramice este doar n jurul valorii de 750 de tone,n
prezent.n acest sector,cererea nu este de natur s mearg mult n urmtorii ani.
Rata de crestere estimata :7 to 8% pe an
Procesul de fabricatie :
Azotat de bariu poate fi produs din sulfura de bariu,clorura de bariu sau carbonat de bariu.
Soluia de sulfura de bariu reacioneaz direct cu azotatul de sodium :

Metalele grele i sulful format sunt ndeprtati prin filtrare.Azotat de bariu format cristalizeaz la
temperatur sczut sub vid.
Procedeu alternativ pentru producerea de azotatului de bariu este de dubla conversie din clorur
de bariu si azotat de sodiu sau de calciu.
Avnd n vedere condiiile de proces,precum i cerinele materialului de construcie i economia
de proces,producia de nitrat de bariu este recomandata din carbonat de bariu.Procesul detaliat
pentru producerea de azotat de bariu din carbonat de bariu este explicat mai jos:
Acidul azotic este diluat cu jumtate din volumul de ap ntr-un vas de reacie i se nclzete la
70-800C.La soluia fierbinte de acid diluat,se adaug treptat carbonat de bariu,cu agitare
continu,pana cnd tot acidul azotic va fi neutralizat.Soluia se filtreaz,se evapor i se las s
cristalizeze peste noapte ntr-un loc rcoros.Dupa rcire,cristalele de azotat de bariu se separa.
Cristalele sunt apoi uscate.Prin cristalizare de dou ori din ap i uscare peste noapte la 1100C.
randamentul poate fi optimizat.
Tendin in India : commercial,cei mai multi dintre productorii din India urmeaz neutralizarea
acidului azotic cu BaCO3,datorit simplitii sale,disponibilitate usoara de materii prime,
implementare de capital redus,etc.
Necesar materii prime :
Basis: One tonne of Barium Nitrate
Barium Carbonate : 0.755 tonne
Dilute Nitric acid : 0.811 tonne

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 105

Source of technology
T.S. Enterprises,Works
E-416 Road No.14,Vishwakarma Ind.Area,Jaipur-302 013,Rajasthan
Office :A-151, Nehru Nagar,Jaipur - 302 016.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 106

Global producers include the following


* Solvay & Cie S.A.,
a) Rue du Prince Albert 331050 Brussels
* Degussa AG
Postfach 1105 33, D-6000 Frankfurt 11Degussa-Huls AG Specialty Chemicals DivisionSivento,
Chemical Catalysts Weissfrauenstrasse 9,D-60287 Frankfurt/M,Germany
* Barium Chemicals Co. Ltd.,
Tekko Bldg,8-2, Marunouchi 1-chome,Chiyoda-ku, Tokyo 100
* Sakai Chemical Industry Co. Ltd.,
Head Office :1-1-23, Ebisuno-cho-nishi,Sakai, Osaka 590-8502
* San Yuan Chemical Co. Ltd.,
34, Guang-FUH Road Chia Tay Industrial,Tai Pao Chia Yi, Taiwan.
* Hummel Corporation
Post Box No.250-R,South Plain Field,New Jersey, NJ 07080

Discuii cu privire la capacitatea economic, costuri proiect,proieciile financiare


Capacitatea economica: 600 de tone pe an
Costul proiectului: Rs. 133.51 lakhs

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 107

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 108

ANALIZA SWOT
Puternica
: abundenta disponibilitate de materii prime
Slbiciune : problemele de mediu
Oportunitate : pia de export
Amenintare : condiii competitive
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 109

Factorii care influeneaz pozitia pentru industrii noi si recomandari :


Azotat de bariu este o substan chimic intermediar important,n special cu cerere tot mai
mare n industria pirotehnica.
Materia prim de baz i anume baritinele este disponibila n India n cantiti mari.
Azotat de bariu poate fi configurat n instalaia cu mai multe produse, n cazul n care alte
substane chimice de bariu pot fi de asemenea produse.
Avnd n vedere creterea cererii i oportunitatea de export,proiectul poate fi luat n considerare
in mod favorabil.
2.= Clorura de bariu
Caracteristicile si specificatiile produsului :
Caracteristici produs :

Specificatii :

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 110

Ambalare :Produsul poate fi ambalat n saci de iut curate cptuite cu polietilen.Gradul


reactiv analitic al materialului este ambalat n sticle de sticl.
Aplicatii produs :
Sectorul aplicatiei
Pigmenti organici

Bai tratament termic

Produse derivate
Diverse

Natura aplicatiei
Utilizat la fabricarea unui numr de pigmeni organici, inclusiv cei doi rosu
utilizati cel mai mult pe scar larg, Lithol Roie i Lacul C. n ambele
cazuri,sarea de bariu a acidului sulfuric este preferat sare corespunztoare
de sodiu sau de calciu din cauza culorii luminoase a sari de bariu.Pentru
prepararea ei,o soluie cu o cantitate adecvat de clorur de bariu n apa
fierbinte se adaug colorantului diazo n etapa de cuplare a procesului.
Utilizat n bi de tratare la cldur,din cauza punctul sau de topire
redus.Amestecuri de bariu i alte cloruri formeaza uor amestecuri
eutectice.
Saruri de bariu ca : Barium stearate, Barium naftenat,Barium
ftalat, Barium citrate si Barium sulfat.
Utilizat n rafinare de aluminiu si in tratamentul apei din cazan,este de
asemenea folosit pentru a set-up emailuri portelan pentru tabl de oel i
este utilizate pentru producerea de blanc fixe.
Folosit pentru a elimina ion sulfat n unele fabrici de electroliza,
productoare de clor,sod caustic,magneziu metal,sau sodium metal.
Component ntr-un flux utilizat pentru a preveni oxidarea magneziului topit.
Folosit pentru a face "Blanc fixe" pentru acoperire hrtie foto.Carbonat de
bariu este o prim alternativ n aceast utilizare.
Folosit ca ingredient n caz ntrire i cldur-tratare bi i ca un flux n
fabricarea de magneziu metal.
Folosit pentru a precipita bariu sulfat pigment pentru utilizare n hrtie
fotografic,dei bariu carbonatul este preferat pentru acest scop. Folosit ca
ingredient n cazul de ntrire pentru a precipita bariu sulfat pigment pentru
utilizare n hrtie fotografic.
n tratamentul apei din cazan
Folosit ca o component de bai de rcire topire pentru oel
Folosit pentru a configura emailuri portelan pentru foaie oel.

India producatori :
Capacitate instalata : 14000 tonnes per annum.
Preul de baz: Rs.25 per kg (impozite i taxe suplimentare,dup caz)
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 111

Clorura de bariu este produs de un numr de fabrici n mare msur ntr-un sector neorganizat.
* Athiappa Chemicals (P) Ltd.,
A-52 & A55, PIPDIC Indl. Estate,Mettupalayam,Pondicherry-605 009.
* Digjyot Chemicals P. Ltd.
302, Tirumala Classic,Road No.8, West Marredpally,Secunderabad-500 028
* Kalpana Chemicals
E/186, First Floor,B.G. Tower, O/s. Delhi Gate,Ahmedabad-380 004
* Rayalaseema Chemicals,
141, Indl. Development Area,Cuddapah - 516 004.
* Sri Annapurna Chemical Industries,
Block 12, Flat No.71, Municipal Colony, Malakpet,Hyderabad - 500 036.
* Siva Alkaline Chemicals Pvt. Ltd.
206, Prashant Chambers,74/78, Bhandari Street,Bombay-400 003.
* Shiv Chemicals,
Near Raiyapur Gate, Darwaja,P.B.No.12, Viramgam-382 150, Gujarat,
* Siva Alkaline Chemicals Pvt.Ltd.,Super Chlorides Pvt. Ltd.206,
Prashant Chambers, 74/78, Bhandari Street,Vadgadi, Mumbai-400 003.
*TCM Ltd.,(Formerly Travancore Chemical & Mfg. Co. Ltd.,),
P.B. No. 19, Kalamassery - 683 104,Kerala
* Vishnu Chemicals Pvt. Ltd.
6-3-662/B/A, Flat No.1,Suvarna House, Sangeetnagar Colony,Somajiguda, Hyderabad-500 082,
Location : Urandur Srikalahasti Mandal, Chittoor
* Vinayaka Crystal Products,
69/5B-Thattankulam Road,Uthangudi (Post),Madurai-625 107.

Tendinte import/export :
Nivelul prezent de import : 250 tonnes per annum
China P RP =237344 kg
Nivelul prezent de export : 12 tonnes per annum
Kenya 100,Malaysia 100,South Africa 10,USA 1000 kg
Aplicatii :

8500 tonnes per annum


(Sectorul coloranti;Tratamentul de cldur tblii/bi;La fabricarea de clorat de potasiu;de
prelucrare a minereului;Sectorul Diverse)
Cererea

: clorura de bariu

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 112

Rata de crestere estimata :7 to 8% pe an

Fabricarea clorur de bariu de la sulfura de bariu


Clorura de bariu este produs prin reacia unei soluii 20% n greutate BaS si clorur de sodiu ntrun vas de reacie cu agitare :
BaS + 2NaCl ---------------------> BaCl2 + Na2S
Soluia rezultat conine compui de sulfurisolubile n ap,sulfat de bariu si sulfuri de metale
grele.Compuii solubili n ap sunt ndeprtati prin acidificare, suflare aer sau oxidare cu clor.
Metalele grele sunt precipitate prin neutralizare cu carbonat de bariu.
Componentele insolubile sunt ndeprtate prin filterare.Clorur de bariu final este ajustat pentru
PH i se concentreaz.Evaporarea i cristalizarea sunt combinate ntr-un singur pas datorit unei
mici diferene n solubilitate.Cristalele sunt centrifugate i uscate la starea anhidr sau de dihidrat
prin controlul temperaturii.
Basis: One tonne of Barium chloride
Baryte : 1.67 tonnes
Calcium chloride : 0.56 tonnes
Coke : 0.56 tonnes
Utility requirements
Fuel oil 140 litres
Installed power 120 HP (for the project of capacity 900 tonnes per annum)

Sursa tehnologie
T.S. Enterprises,fabric
E-416 Road nr.14,Vishwakarma Ind.Area,Jaipur-302 013,Rajasthan
Biroul: A-151, Nehru Nagar,Jaipur - 302 016.
Global players
* Solvay & Cie S.A.
Rue du Prince Albert 33,1050 Brussels
* Sachtleben Chemie GmbH
Dr.Rudolf Strasse 4,Postfach 17 04 54,D-4100 Duisburg 17
* Barium Chemicals Co. Ltd.,
Tekko Bldg,8-2, Marunouchi 1-chome,Chiyoda-ku, Tokyo 100
* Sakai Chemical Industry Co. Ltd.,
Head Office :1-1-23, Ebisuno-cho-nishi,Sakai, Osaka, 590-8502
* Veckridge Chemicals Company, Inc.
60-70 Central Avenue,South Kearny,NJ 07032

Discuii cu privire la capacitatea economic, costuri proiect,proieciile financiare


Capacitatea economica: 900 de tone pe an
Costul proiectului: Rs. 156 lakhs
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 113

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 114

ANALIZA SWOT
Puternica
: abundenta disponibilitate de materii prime
Slbiciune : problemele de mediu
Oportunitate : pia de export
Amenintare : condiii competitive
Factorii care influeneaz pozitia pentru industrii noi si recomandari :
Clorur de bariu este un produs chimic intermediar important cu cererea n cretere
Materia prim de baz i anume baritinele este disponibil n India n cantiti mari.
Clorur de bariu poate fi configurat n instalaia cu mai multe produse, n cazul n care alte
substane chimice de bariu pot de asemenea fi produse.
Avnd n vedere creterea cererii i oportunitatea de export,proiectul poate fi luat n considerare
in mod favorabil
In Uzina de saruri de manganIacobeni existau conditii aproape identice de a produce astfel de
compusi chimici de bariu.Dar utilajele au fost date de catre marii directori foarte generali,iar
oficial ea nu mai exista in configuratia Platformei industriale Iacobeni- nu exista forma legala !
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 115

Compusi de bariu in Romania


Coduri
25.11- SULFAT DE BARIU NATURAL (BARITIN); CARBONAT DE BARIU
NATURAL (WITHERIT), CHIAR CALCINAT, ALTELE DECT OXIDUL DE
BARIU DE LA POZIIA 28.16.
2511.10 - Sulfat de bariu natural (baritin)
2511.20 - Carbonat de bariu natural (witherit)
NOTE EXPLICATIVE LA SISTEMUL ARMONIZAT
Poziia cuprinde numai sulfatul de bariu natural,denumit i baritina, si n anumite ri,spat greu
i carbonatul de bariu natural sau witheritul.Sulfatul de bariu i carbonatul de bariu,rafinate sau
obinute pe cale chimic,se clasific la poziiile 28.33 i respectiv 28.36.
Witheritul calcinat,care este constituit n principal din oxid de bariu impur,se clasific la aceast
poziie.
Oxidul de bariu purificat se clasific la poziia 28.16.
NOTE EXPLICATIVE LA NOMENCLATURA COMBINAT
25.11

Sulfat de bariu natural (baritin); carbonat de bariu natural (witherit),chiar calcinat,


altele dect oxidul de bariu de la poziia 28.16

2511.10.00 Sulfat de bariu natural (baritin)


Baritinele conin cantiti variabile de oxid de fier,alumin,carbonat de sodiu i silice.
Deoarece cel mai cutat este produsul n forma sa alb,acesta este mcinat,sortat pentru

ndeprtarea componentelor colorate (cel mai adesea glbui),pulverizat i apoi purificat prin splare.
2511.20.00 Carbonat de bariu natural (witherit)
Witheritul se prezint sub form de cristale romboide sau material galben insolubil n ap.

28.16 - HIDROXID I PEROXID DE MAGNEZIU; OXIZI, HIDROXIZI I PEROXIZI


DE STRONIU SAU DE BARIU.
2816.40 - Oxid, hidroxizi i peroxizi de stroniu sau de bariu
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 116

NOTE EXPLICATIVE LA SISTEMUL ARMONIZAT


C.- OXID, HIDROXID I PEROXID DE BARIU
1) Oxidul de bariu (barit anhidr) (BaO).Acest produs nu trebuie confundat cu sulfatul natural
de bariu,denumit uneori baritin sau barit.El este obinut prin calcinarea nitratului precipitat
sau a carbonatului de bariu precipitat sau prin hidroliza silicatului de bariu.El are acelai
aspect ca oxidul de stroniu,dar este mai greu (densitate de circa 5,5) i poate
cristaliza.Utilizat la prepararea hidroxidului i peroxidului de bariu,precum i a bariului
metalic.
Poziia nu cuprinde oxidul de bariu impur,care provine din calcinarea simpl a witheritului
(poziia 25.11).
2) Hidroxidul de bariu (Ba(OH)2). Se prezint n general n cristale lamelare albicioase i
eflorescente (cu 8 H20). Apa de barit este o soluie apoas de hidroxid. Se folosete n
sticlrie, la producerea sticlelor opace la razele Roentgen, n industria ceramic, la purificarea
apelor industriale sau la fabricarea potasei caustice sau a diferiilor compui de bariu.
3) Peroxidul de bariu (dioxid, barit oxigenat ) (BaO2). Preparat prin nclzirea oxidului n aer
decarbonatat, peroxidul este un praf alb sau buci cenuii, cu densitatea n jur de 5, insolubil.
Descompus de ap el produce peroxidul de hidrogen; este utilizat la fabricarea acestuia.
28.36 CARBONAI; PERCARBONAI ; CARBONAT DE AMONIU COMERCIAL
CONINND CARBAMAT DE AMONIU.
2836.60 - Carbonat de bariu
2836.99 - - Altele
NOTE EXPLICATIVE LA SISTEMUL ARMONIZAT
5) Carbonat de bariu precipitat. Cabonatul de bariu precipitat (BaCO3) clasificat aici este
obinut pornind de la sulfur de bariu i carbonat de sodiu. Mas alb insolubil n ap.
Utilizat la epurarea apelor industriale, la fabricarea paraziticizilor, la fabricarea sticlei optice.
Mai este utilizat ca pigment sau fondant n industria emailului, n industria cauciucului, n
papetrie, n industria spunului, n industria zahrului, la obinerea baritei, n pirotehnie
(focuri verzi).
Poziia nu cuprinde carbonatul de bariu natural (witerit) (poziia 25.11).

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 117

Barita Romania (aici doar pentru U.P.Tarnita)

Sediu Administrativ Tarnita.

Uzina de prelucrare a minereurilor Tarnita

.
Uzina de preparare a baritinei Tarnia (minereu din cariera si de subteran)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 118

Centrala termica - cazane ABBA4-pacura;CLU

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 119

Uzina de preparare a minereurilor cuprifere Tarnia.

Istoria ne spune c la 01.07.1965 zcmntul LEU URSULUI intra n exploatare cu o


producie anual de 125 mii tone de minereu. n 1984 producia a ajuns la un milion de tone de
minereu pe an.Minereul era transportat la uzin i printr-un tunel de cale ferat de peste 6 km
lungime, recunoscut drept cel mai lung tunel din Romnia.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 120

BORCO M.,UDUBAA G.(2012),-Chronology and characterisation of mining development in Romania


Romanian Journal of Earth Sciences, vol. 86 (2012),issue 1,p.17-26

The location of the mined metalliferous accumulations and salt deposits in Romania.: Romania between 1918 and 1940.
A: BEFORE 1918: a. Mining fields and districts; b. Isolated accumulations;
SALT (1.Cotiui,2.Ocna ugatag,3.Ocna Dej,4.Ocna Mure,5.Ocna Sibiului,6.Ocnele Mari,7.Praid,8.Solca,9.Cacica.10.Tg.Ocna,
11.Dragomireti,12. Nistoroaia,13.Valea Srii,14.Slnic).
Au, Ag-Pb, ZnCu ORE (15. Barza - Scrmb,16. Roia Montan - Bucium - Baia de Arie district,17. Zlatna-Ama+Hg district,18. Baia Mare
district, 19.Rodna,20. Sasca,21. Oravia,22. Pianu, 23.Valea lui Stan).
Cu, PyCu Au, Ag, Pb ores (24. Bia-Bihor, 25. Moldova Nou, 26. Baia de Aram).
Pb, Zn, Cu, Py ores (27. Bora, 28. Blan, 29. Altn Tepe+Fe).
Fe, Cu Pb, Zn, Au, Ag ores (30. Ocna de Fier, 31. Dognecea, 32. Teliuc-Ghelar
IRON 33. Mdra-Lueta-Vlhia Fe district.
Mn-Fe; Pb,Zn,Cu,Py ores (34.Iacobeni-Vatra Dornei-Pojorta district,35.Brusturi Fe)
B: After 1918: a. Mining fields and districts; b. Isolated accumulations;
SALT (1.Cotiui,2.Ocna ugatag,3.Ocna Dej,4.Ocna Mure,5.Ocnele Mari,6.Cacica,7.Tg.Ocna,8.Slnic,9.Tuzla).
Au, Ag; Pb, ZnCuAu,Ag ore (10.Tarna Mare district Au, AgPb,Zn,Pb,Zn-Au,Ag,11.Baia Mare district Au,Ag;Pb, ZnCuAu,AgSb,
12.Roia Montan-Bucium-Baia de Arie district Au, Ag; PyAu;Pb, Zn, CuAu,Ag, 13.Brad-Scrmb district Au,Ag Te;Pb,ZnAu,Ag,14.Alma district Au,Ag Te;Pb,Zn-Au,Ag+Hg, 15. Caraci Au, Ag,16. Brusturi Au, Ag-Pb, Zn Cu, 17. Someul Rece Au, Ag-Pb,Zn
Cu, 18. Valea lui Stan Au, Ag, 19. Periani, Au, Ag).
Cu; PyCu; Pb,Zn,CuAu, AgBi, Co; Fe ores (20. Oravia Cu, Pb, Zn, Py, Mo, Bi, Co,21.Sasca-Moldova Nou district Cu, Pb, ZnAu, Ag;
PyCu, Mo, Bi, 22. Lpunicul Mare-opotul Nou-Bozovici-Bnia district,Dalboet Cu; PyCuAu, Ag; Au, Ag; Fe).
PyCu;Pb, Zn; Fe, Mn; Fe ores (23. Drocea district).
Py; PyCu; Mn-Fe ores (24. Munii Bistriei district, 25. Bora Py; PyCu, 26. Blan, Py; PyCu, 27. Altn-Tepe PyCu-Fe,28. Bia-Bihor district
Pb, Zn, Cu Au, AgMo, Bi).
Cu, Pb, Zn-Au, AgMo, Bi, W; Fe ores (29. Ocna de Fier-Dognecea district)
Fe ores (30.Teliuc-Ghelar district Fe,31.Valea Cernei,32.Gladna-Ndrag,33.Teregova,34.Iablania,35.Tople,36.Vaa de Sus, 37.Cacova,
38.Mdra-Ciuc-Homorod district,39. Covasna,40.Balabancea).
Fe,Mn ores (41.Moneasa,42.Buru,43.Cioara,44.Slciua de Jos,45. Delineti,46.Maca).
Cr, Ni, Fe ores (47. Ogradena, 48. Plavievia, Dubav, Tiovia, Eibenthal), Ni (49. Bdeni, 50. Ungureni)
BAUXITE (51. Pdurea Craiului Mountains district: Vadul Criului, Bratca, Remei, Roia, Dobreti,Pietroasa)

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 121

DONALD A.BROBST(1970) - Barite:World Production,Reserves,and Future Prospects GEOLOGICAL SURVEY


BULLETIN 1321-pag.56,WASHINGTON

ROMNIA
Un rezumat cuprinztor a depozitelor de minereu de Romnia indic c bogia mineral este
mare (Superceanu,1967).Trei regiuni metalifere majore sunt prezentate i fiecare conine barit.
Provincia metalogene de Dobrogea se afl de-a lungul coastei Mrii Negre n roci cratonic de la
grania de sud-est din Munii Carpai.n partea de nord-est a prezentei provincie,la Somova-Cisla
i n alte locuri,sunt vechi depozite geosynclinal Kimmerian cu venele lor de barit,plumb,zinc i
cupru n calcare de vrst triasic trziu.Noi depozite de barite la Somova au fost raportate n
mijlocul anilor 1960.
O provincie metallogenic policiclice se afl n Munii Carpai de Est,n care apar mai multe
depozite reconstituite de barit i metal sulfurat,cum ar fi cele cu rezerve importante raportate n
vene care taie paturi de vrst mijlocie triasic la Ostra.
Al treia provincie metalifera,aa-numita "provincie carpato vulcanic-interior-alpinide tineri"este
bine cunoscuta i importanta pentru depozite sale de aur i argint de vrst teriar,dar are puine
deposite de producie de barita.
Barit este n cretere n Romnia,de la un raport anual estimat producia de 45000 de tone n
1945-1965 la o valoare estimat 170.000 de tone anual de 1970.Cea mai mare parte a barit este
exportatain Uniunea Sovietic,Cehoslovacia i Ungaria.Nu exist publicate date de rezerv,dar
rezervele sunt estimate a fi de cel puin 2 milioane de tone de barit.
Superceanu,C.(1967),Metallogenetische Provinzen Rumaniens:Zeitschr.Angew.Geologie,v13,no2,p57-65.

TABLE 1.-Barite consumption by major industries in the United States

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 122

BARITE IN WORLD TRADE

Naiunile care produc cantiti mari de barit pentru export sunt Mexic,Canada,Peru,Brazilia,
Maroc,Algeria,Irlanda,Grecia,Iugoslavia,Bulgaria,Romnia, i Coreea de Nord.Importatorii
majoi ai lumii sunt Statele Unite i Uniunea Sovietic.Statele Unite ale Americii de la mijlocul
anilor 1950 a importat un total de aproximativ jumtate de milion de tone anual, mai ales din
Mexic,Canada,Peru,Irlanda.
Romania,barit este exportata in Uniunea Sovietic,Cehoslovacia i Ungaria.
TABLE 4.-Barite: world production, 1945-67, and world reserves
[*,no reserve figures available, but some reserves are probable; _,no production data available]

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 123

Voi folosi o carte tehnica f.buna (unde au disparut acesti specialisti adevarati,inlocuiti de impostori politici?),din
care voi scoate cateva extracte (din respect pentru autori : scanate),deoarece scopul prezentului
studiu sunt compusii chimice de bariu (pe care am vrut sa-i produc la Iacobeni,folosind barita
flotata-avand si un continut de witherit) si pigmenti de mangan si bariu.

Baritina,witheritul
si celestina
VIOREL BRANA
Editura: Tehnica
Colectia: Substante
minerale utile
Anul aparitiei: 1979
Nr. pagini: 230 pagini

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 124

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 125

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 126

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 127

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 128

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 129

Tarnita - mediu 2015


SC CEPROMIN SA Deva,pentru MINISTERUL ECONOMIEI-Direcia General Resurse Minerale-SC
Conversmin SA Agenia pentru Protecia Mediului Suceava -ACORD DE MEDIU-Pentru proiectul: Proiect
tehnic de nchidere si ecologizare a minei Leu Ursului-U.P.Tarnia, jud. Suceava

Not: Prin adresa nr. 1387/09.07.2013 MINBUCOVINA S.A.Vatra Dornei ne comunic faptul
ca n cursul anului 2011 au fost vndute activele Uzina de Preparare Tarnia i Platforma Prul
Ursului, cumprtorului S.C. TURNOVI S.R.L., acestuia revenindu-i toate obligaiile de mediu.
Pe aceste incinte nu sunt cuprinse lucrri de ecologizare n actuala documentaie.
Sterilul uzinal din microiazuri i din iazul de avarii,conform contractului,a fost transportat,sub
supravegherea specialitilor de la SC Minbucovina SA, pe iazul de decantare Valea Straja
n cursul anului 2011 au fost vndute activele Uzina de Preparare Tarnia i Platforma Prul
Ursului (inclusiv depozitul de pirita, 3 microiazuri si iazul de avarie statie pompe de steril),
cumprtorului S.C.TURNOVI S.R.L.,acestuia revenindu-i toate obligaiile de mediu.
Concentratul de pirit nu a fcut obiectul contractului de vnzare-cumprare dintre SC
Minbucovina SA i SC Turnovi SRL Hunedoara. depozitul de concentrate piritos: suprafaa ocupat
0,5ha (conform adresei Ministerului Economiei Direcia general Resurse Minerale i
Dezvoltare Durabil a Zonelor Industriale nr. 4519/16.10.2014 stocul de pirit nu mai aparine
statului romn ci unei tere pri care a cumprat prin Contractul nr. P-Au.084023/25.09.2008)

Companiile AM sprl Belgia i Formin SA Caransebe au solicitat Ageniei Naionale pentru


Resurse Minerale eliberarea permiselor de prospeciune pentru lucrri de cercetare a sterilului n
perimetrele Poarta Veche,Ostra i Valea Straja,ntr-o zon care nsumeaz aproximativ 60 de
hectare,a fostelor bazine de decantare.
Iazuri de decantare - UP Tarnia : milioane de metri cubi de steril n iazuri de decantare

Iaz de vale Trnicioara

Iaz de vale Valea Strjii

Iaz de coast Poarta Veche

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 130

Combinatul Chimic Tarnaveni compusi de bariu

Combinatul Chimic s-a deschis,n 1911 cnd au fost gsite rezerve de gaz n zona Trnveniului.

Industria chimica s-a nascut pe aceste meleaguri n timpul primului razboi mondial,cu scopul de
a asigura Puterile Centrale cu materii prime pentru explozive,gaze de lupta si ngrasaminte
chimice.Zacamintele minerale din apropiere,rezervele bogate de gaz metan,lemnul care se gasea
din abundenta pentru producere mangalului,precum si existenta caii ferate nca de la sfrsitul
secolului al XIX-lea,au constituit tot attea elemente favorizante n alegerea Trnaveniului ca loc
de amplasare a noilor fabricatii.
Astfel,la mai putin de 20 de ani de la premiera mondiala din SUA (1898),la Trnaveni (1916) se
puneau bazele fabricatiei carburii de calciu ntr-un cuptor cu arc electric,utiliznd energia
produsa ntr-o centrala electrica cu combustibil gaz metan,special construita pentru noua uzina NITROGEN, prima firma ce a functionat pe platforma chimica ncepnd cu anul 1916.
Pe aceeasi platforma a fost nfiintata n anul 1936 societatea MICA, avnd ca obiect de activitate
prelucrarea pirometalurgica a minereurilor metalelor nobile si grele.
Prin actul nationalizarii din 11 iunie 1948 se realizeaza comasarea celor doua uzine,lund fiinta
Uzinele Chimice NITROGEN.Intreprinderea rezultata din comasare a purtat pna n anul 1969 un
sir de denumiri-Uzinele Chimice Trnaveni,Combinatul Chimico-Metalurgic,Combinatul Chimic
nr.2,Combinatul Chimic "Karl Marx",Combinatul Chimic Trnaveni - consecinta a unor
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 131

reorganizari succesive ale industriei chimice romnesti.


n anul 1969,data fiind importanta economica si marimea Combinatului Chimic Trnaveni,
acesta devine sediul unuia din cele doua grupuri industriale ce concentreaza toata industria
anorganica din Romnia - "Grupul Industrial de Chimie Trnaveni".Dupa o ultima reorganizare
importanta survenita n anul 1973,redevine Combinatul Chimic Trnaveni si va face parte, pna
n anul 1990,din Centrala Industriala de Produse Anorganice cu sediul la Rmnicu Vlcea.
De-a lungul anilor,aici s-au realizat importante sinteze de produse chimice n premiera nationala
si mondiala ct si testarea n faza industriala a unor tehnologii care,preluate apoi de marile
platforme chimice construite n tara,au deschis adevarate ramuri ale industriei noastre chimice.
Cele afirmate se exemplifica prin: punerea n functiune n toamna anului 1918 a primelor doua
cuptoare de carbid cu o putere de 4 MW fiecare,obtinerea,n anul 1918,a cianamidei de calciu,
instalatia de electroliza a clorurii de sodiu (1923),obtinerea clorurii de calciu (1925),obtinerea
amoniacului prin sinteza directa (1936) - premiera mondiala,fabrica de faianta (1936) - premiera
nationala,obtinerea clorurii de amoniu (1938) - premiera nationala,prima alumina si apoi primul
aluminiu romnesc (1940),n perioada anilor 1955-1960 se testeaza tehnologiile de obtinere a
policlorurii de vinil si a superfosfatului,punndu-se,de asemenea, bazele fabricatiei de bicromat
de sodiu si produse din gresie antiacida - premiere nationale.
n cadrul actiunii de profilare a industriei chimice romnesti,ca rezultat al programelor nationale
de dezvoltare se realizeaza si la Trnaveni importante obiective prin investitii noi ce aveau sa
contureze profilul de mai trziu al platformei,respectiv cele trei cuptoare de carbid,cu o putere
instalata de 40 MVA fiecare si sase cuptoare pentru obtinere varului (1962-1971),instalatia de
oxid de zinc (1968),instalatia de saruri de bariu (1973),instalatia de antidaunatori pe baza de
sulf (1974-1975),noua instalatie de bicromat de sodiu (1980),instalatia de anhidrida cromica
(1982),instalatia de acid formic si oxalic (1983),instalatia de acid fluorhidric si criolit (1984),
instalatia freoni 11 si 12 (1988).
Combinatul de la Trnaveni a dobndit un profil de fabricatie complex,cuprinznd produse
chimice anorganice,produse chimice organice,produse din industria materialelor de constructii,
constructiilor de masini si prelucrarii metalelor.Astfel, devine unicul producator de carbid,
bicromat de sodiu si compusi cu crom,antidaunatori pe baza de sulf,saruri de bariu,compusi cu
fluor si produse din gresie antiacida,din Romnia [1]

n anul 1964 la Combinatul chimic Trnveni se realizau urmtoarele produse : carbid,bicromat de


sodiu,sod caustic, acid clorhidric,hipoclorit de sodiu,acid sulfuric tip D,sulfat de aluminiu, alaun de
amoniu,sulfat de sodiu,policlorur de vinil (PVC),dar i plci de faian,vase i conducte antiacide din
gresie,tuburi de canalizare din gresie,crmizi antiacide,plci de pardoseal,hrtie fotografic ,,Arfo", n
diferite gradaii. Sursa : ,,Viaa economic", 1964, nr. 13, p. 18.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 132

La 45 de km de Targu Mures, in Tarnaveni, Complexul Chimic care a stat la baza dezvoltarii


orasului isi traieste ultimele zile. Intemeierea industriei aici a fost facuta de pe vremea Imperiului
austro-ungar cand la Tarnaveni se rafina aurul. In perioada comunista, combinatul chimic s-a
dezvoltat spectaculos producand o gama larga de produse pentru diversele industrii din acea
perioada: de la substante pentru tabacarie, la insecticide sau tratamente pentru arbori ori baze
pentru vopseluri in industria constructoare de masini. Era floarea chimiei romanesti, spune
unul dintre fostii angajati [2]

Revolutia a gasit combinatul chimic de la tarnaveni si orasul in plina dezvoltare. Peste 6.500 de
oameni lucrau pe platforma induistriala situata in apropierea raului Tarnava Mica. Ca in multe
alte locuri din Romania, istoria a fost cruda. Imediat dupa 1990, combinatul a intrat pe lista
unitatilor care trebuiau privatizate. Prima lovitura a fost spargerea combinatului in doua: Bicapa
si CarbidFox. Problema era ca uzina si sectiile au fost gandite in perioada comunista integrat. S-a
ajuns ca Bicapa sa furnizeze energie electrica si apa celeilalte firme, Carbidfox, asa ca daca una
dintre ele calca stramb si cealalta o urma. Ceea ce s-a si intamplat.
Daca in anii `90 carbidul avea mare cautare si parea un produs cu viitor stralucit,in 2000 evolutia
economiei a dus la faliment compania CarbidFox Tarnaveni.Bicapa a mai rezistat cativa ani.In
2003 s-a facut o privatizare prin care cei de la APAPS-ul,reprezentantii statului la acea data
trasau clar viitorul la Tarnaveni.Cel care a semnat atunci contractul de cumparare era directorul
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 133

unei firme de colectare a fierului vechi,Remat Medias.In timp ce relansarea economica la


Tarnaveni era doar pe hartie,utilajele din fier ale combinatului au inceput sa dispara.
In 2004 s-a reziliat contractual de privatizare,dar Bicapa a intrat pe un drum fara intoarcere.
Datoriile asa-zis istorice,care erau in proportie de 90 la suta tot la stat,lipsa unor fonduri pentru
investitii,dar si interesele private au dus combinatul la faliment.In 2008 a fost numit un
administrator judiciar, RVA Tg Mures.[2]
Pe cnd era productiv,Combinatul Chimic producea o mulime de produse anorganice cum ar fi:
bicromat de sodiu,bicromat de potasiu,sruri de bariu,sruri de crom sau oxid de zinc,fiind unul
dintre cele mai importante din ar la acest capitol. [3]

Combinatul Chimic Tarnaveni in 1970

Dup 1989,Combinatul Chimic Trnveni a fost divizat n dou societi,Bicapa i Carbid Fox.
Bicapa,productor tradiional de diverse sruri anorganice (compui ai bariului i cromului),a
fost nchis n 2007 de ctre DGFP Mure,care a decis executarea silit a tuturor bunurilor
societii,dup ce tentativele de privatizare au euat rnd pe rnd.
Terenul pe care funciona combinatul arat astzi ca dup rzboi.Fostele cldiri au fost drmate
cu ajutorul explozibilului,iar singurele elemente ce amintesc de existena unei foste ntreprinderi
pe terenul de 100 de hectare al fostului combinat sunt zidurile rzlee ale fostei cldiri principale.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 134

S.C.WASTES ECOTECH SRL.Bucureti a devenit proprietara activelor fostului combinat


chimic BICAPA,compuse n principal din construcii industriale,teren aferent i teren de
incint,cu societatea BICAPA S.A.TRNVENI, societate n faliment reprezentat legal prin
lichidatorul judiciar desemnat RVA MURE INSOLVENCY SPECIALISTS SPRL. Contract de
vnzare-cumprare nr. 598/20.04.2012,

Pe platforma chimic BICAPA Trnveni s-au desfurat diverse procese tehnologice, prin care
s-au fabricat urmtoarele produse de baz:bicromat de sodiu,bicromat de potasiu,anhidrid
cromic,antiduntori pe baz de sulf,sruri de bariu,produse cu fluor,sulfat de aluminiu, oxid
de zinc,plci de faian i gresie.
Instalaiile au fost oprite, n proporie de 70%, din luna martie 2000,i pn n 2012 s-a realizat
dezafectarea acestora,pe etape, cu recuperarea materialelor valorificabile.
n acest moment s-a luat decizia desfiinrii/demolrii cldirilor nefuncionale rmase pe
platform i aflate ntr-o stare avansat de degradare.
Construciile ce urmeaz a fi demolate pot fi mprite n dou categorii:
construcii necontaminate;
construcii contaminate cu substane periculoase, n special Cr6+, i anume cldirile
ce au aparinut instalaiilor de Bicromat I i II.
Am selectat sarurile pe care la vizam la US Iacobeni :
4. Fabricaiile de Sruri de bariu
Procesele tehnologice din aceast instalaie se bazau pe reacia dintre minereu de barit (BaSO4)
i cocs cu obinerea de sinter (BaS) n cuptoare rotative.
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 135

Sinterul obinut necesar fabricaiei de polisulfur de bariu se utiliza i la fabricaiile de sruri de


bariu.Deosebirea consta n faptul c pentru obinerea polisulfurii de bariu,sinterul se utiliza n
stare solid cu o mcinare fin n prealabil.
Pentru instalaiile de sruri de bariu,din sinterul rezultat,printr-un procedeu de percolare se
obineau soluii de BaS care se utilizau n procesele de obinere a srurilor de bariu.
Percolarea costa n trecerea succesiv a apei peste sinterul stocat n cuve metalice cu grtare la
partea inferioar i la fiecare trecere soluiile se mbogeau n BaS.La concentraii de 150 g/l
BaS se trecea n instalaia propriu-zis,unde n reacie cu soda calcinat,filtrare,uscare,mcinare
se obinea BaCO3 prin evaporare i cristalizare se obinea sulfura de sodiu, utilizat n mare
parte la ndeprtarea Cr6+ n staia de epurare.
Prin reacia dintre suspensiile de BaCO3 cu HCl rezulta BaCl2,n reacie cu H2SO4 rezulta
BaSO4,n reacie cu HNO3 rezulta Ba(NO3)2,n reacie cu CH3COOH rezulta acetatul de bariu
Ba(CH3COO)2.
De la fabricaiile de sruri de bariu rezulta sinterul epuizat (BaS) de la faza de percolare(extracie
BaS).Acest deeu se depozita pe batalurile 2 i 3.
Din fabricaiile de sruri nu rezultau alte deeuri n cantiti semnificative.
Compoziie sinter epuizat
H2O 52,7%
Ba solubil n H2O 9,76%
Ba solubil n HCl
Ba total 33,26%
SiO2 13,22%
Fe2O3 3,25%
Al2O3 - 3,75%
C 1,58%
Pentru acest deeu exist destul de puine analize, deoarece era o faz din procesul tehnologic
fr probleme deosebite, gradul de extracie fiind de peste 90%.
Barita - a se vedea fabricaia de polisulfur din bariu
Cocs - a se vedea fabricaia de polisulfur din bariu
H2SO4 - a se vedea fabricaia de sulfat de aluminiu

Soda calcinat proveniena Ocna Mure


Aspect pulbere alb
Na2CO3 % min 98,99%
NaCl % max 0,6-1,5%
Fe2O3 %max 0,003-0,015%
Insolubile % max 0,12-0,15%
Densitate kg/dm3 0,4-1
HCl proveniena Svineti, Rmnicu Valcea
HCl 32,5%
SO42- - lips
Fe - lips
As - lips
Substan organic - 0,2%
HNO3 proveniena Tg. Mure
aspect soluie limpede glbuie
HNO3 96,5-98%
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 136

N2O3 - 0,1-0,2%
R.C 0,03-0,01%
BaCO3 carbonat de bariu
Culoare alb
BaCO3 98,9%
H2O 0,16%
insol HCl- 0,22%
Fe2O3 0,005%
S2- - 0,23%
Cl - 0,025%
S total 0,4%
BaCl2 clorura de bariu
Culoare alb-cenuiu
BaCl2 99,0%
insolubile 0,2%
Fe 0,033%
H2O 0,7%
BaSO4 sulfat de bariu
BaSO4 - 98%
H2O 0,19%
S2- - urme
refuz 6,16%
Grad de alb 83,4%
Fe2O3 0,4%
Ba(NO3)2 azotat de bariu
culoare alb-glbui
Ba(NO3 )2 98,5-99%
H2O 0,5-1%
insolubil n ap 0,25-0,8%
BaCl2 0,1-0,3%
Na2S sulfura de sodiu
Aspect masa amorf
Culoare brun rocat
Na2S 63,9%
insolubil n ap 1,3%
Fe urme
Ba(OH)2 hidroxid de bariu
Aspect cristale
Culoare alba
Ba(OH)2 95,5%
BaCO3 0,5%
insolubil n HCl 0,1%
Ca(OH)2 0,07%
Cl 0,54%
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 137

NaOH hidroxid de sodiu Rm. Vlcea


NaOH 40,4%
Na2CO3 1,7%
NaCl - 0,15-2%
Fe2O3 - 0,01-0,05%
SiO2 - 0,01-0,02%
Na2SO4 - 0,02-0,05%
Ca+Mg - 0,01%
6. Fabricaia de Polisulfur de bariu
Procesul tehnologic se baza pe amestecarea fizic a sulfului pulbere fungicide cu sulfura de bariu
(sinter) fin mcinat,obinut prin reducerea baritei (BaSO4) cu cocs.
Fabricaia era structurat pe trei instalaii tehnologice:
- instalaia de mcinare barit (minereu de sulfat de bariu) bulgri
- instalaia de obinere a sinterului de BaS
- instalaia de obinere a polisulfurii de bariu produs finit
Sinterul (BaS) rezulta din reacia dintre BaSO4 (barit mcinat) cu cocs n cuptoare cu lungime
de 30 m i diametru 2,5 m la o temperatur de 1000- 11500C.
Sinterul rezultat era mcinat la dimensiuni micronice (praf) i se amesteca cu sulf fungicid.
Dup amestecare i omogenizare avansat a sinterului cu sulful fungicid rezulta polisulfura de
bariu care se trimitea spre ambalare n saci de hrtie de 40 kg.Praful rezultat din operaiile
mecanice de mrunire + amestecare i ambalare se trecea la faza de splare umed cu ap.
Apele de splare se dirijau spre staia de epurare prin canalul colector.
Nu existau deeuri de fabricaie.
Compoziii
Barit Vietnam
H2O- 0,07%
PC- 0,41%
SiO2- 1,28%
R2O3- 1,75%
Fe2O3- 0,4%
MgO- urme
BaCO3-0,67%
BaSO4-95,6%
BaO-63,57%
CaSO4- 0,1%
CaCO3- 0,05%
CaO total- 0,07%
CaF2- 0,02%
Polisulfur de bariu
Aspect pulbere cenuie
Culoare cenuie
S2- -8,72%
Sn 31,64%
S0 1,21%
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 138

Rezidii nevolatile- 2,78%


S total 39,54%
Cocs provenien Borzeti
Granulaie pe sita de 5mm 83,2%
- sub sita de 5mm 16,8%
- H2O 2,0%
- Si + Fe 0,06%
Antracit provenien Vietnam
H2O 1,9%
Cenu 5,34%
Pcenu 0,12%
Pcocs 0,006%
S 0,45%
Antracit Belgia
H2O 0,11%
Cenu 9,6%
P2O5 din cenu 0,16%
P2O5 din cocs 0,016%
S 0,87%
7. Fabricaia de Sulfat de aluminiu
Sulfatul de aluminiu Al2(SO4)3 x (12-18)H2O obinut sub form tip A i tip B, are
urmtoarele ntrebuinri: industria chimic; industria hrtiei i celulozei; industria pielriei;
tratarea apei potabile i uzate ca agent de floculare.
Procesul tehnologic se baza pe reacia de tratare a aluminei cu acid sulfuric concentrat.
Dup dozarea celor dou materii prime avea loc faza de reacie, exoterm, cu degajare de vapori
acizi n special cea de H2SO4 i vapori de ap. Temperatura de reacie era de cca. 110-1200C
i se desfura n reactoare protejate cu tabl de Pb sau din zidrie de crmid antiacid.
n acelai reactor, odat cu definirea reaciei de obinere a sulfatului de Al avea loc i
concentrarea soluiei de sulfat. Dup terminarea reaciei suspensia de sulfat de aluminiu se trecea
la faza de rcire cristalizare n tvi din oel. Rcirea avea loc n 4-5 ore, dup care sulfatul de
Al bloc se trimitea spre concasare n funcie de cerinele pieei.
Din cadrul procesului nu rezultau deeuri de fabricaie.
Compoziii
Alumina hidratat provenien Oradea
I
II
Al2O3 - 66,25%
64,4%
H2O - 11,1%
10,4%
PC - 33,75%
35,4%
Na2O - 0,1%
H2SO4 provenien Svineti, Baia Mare sau import
- H2SO4 94,1%
- Fe 0,004
- As 0,001%

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 139

Sulfat de aluminiu
- culoare alb
- insolubil 0,3%
- Al2O3 -15,8%
- H2SO4 urme
- Fe 0,023%
- As 0,003%
8. Fabricaia de Oxid de zinc
ZnO se utilizeaz n special n industria de lacuri i vopsele i ca adaos n industria cauciucului.
Procesul tehnologic se baza pe oxidarea vaporilor de zinc cu oxigenul din aer.
Vaporii de zinc rezultau din topirea Zn metalurgic bloc n retorte speciale din grafit la
temperatura de 1000-11000C. Odat cu rcirea vaporilor de Zn rezultai se realiza i oxidarea lor
cu oxigenul din aerul atmosferic furnizat de ventilatoarele de coad.
Dup oxidarea vaporilor de zinc cu formare ZnO avea loc filtrarea ZnO n filtre cu saci textili
rezisteni la temperatur (cca.200-2500C),rcirea ZnO i ambalarea ZnO n saci de hrtie de 40 kg.
Uneori n procesul tehnologic alturi de Zn metalurgic se adugau i drojdii de Zn.
Din procesul tehnologic rezultau periodic deeuri de Zn (cenui i cornuri de Zn) care se topeau
separat de procesul tehnologic i Zn metalurgic rezultat se utiliza n procesul tehnologic.
Tehnologia de obinere a ZnO nu genera cantiti mari de deeuri.
Compoziii
Zn metalurgic - materie prim Copa Mic
- Zn min. 99,5%
- Pb max. 0,005%
- Cd max. 0,003%
- Fe max. 0,002%
- As urme
- Se urme
- Cu max. 0,001%
- Sn 0,001%
Drojdii de Zn
I
II
- Zn 95,4% 95,0%
- Pb 2,9% 4,4%
ZnO produs finit
I
II
ZnO 99,4% 99,3%
H2O 0,15% 0,15%
Insolubil n HCl 0,05% 0,05%
Solubil n HCl 0,08% 0,07%
PC 0,22% 0,26%
Pe lng produsele de mare tonaj prezentate mai sus,combinatul chimic fabrica o serie de
produse de mic tonaj (cca. 200-400 To/an), doar la comand.Dintre acestea se menioneaz:

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 140

Toate aceste produse nu generau deeuri,erau produse de mic tonaj cu o pondere nesemnificativ
n volumul de producie al societii.Procesele de producie n cadrul instalaiilor de pe platform
se desfurau n regim de lucru discontinuu, n funcie de comenzi.
S.C. WASTES ECOTECH SRL,actuala proprietar a platformei chimice Trnveni,a efectuat mai multe studii
privind tehnologiile ce pot fi aplicate pentru prelucrarea materialului contaminat depozitat pe cele dou bataluri n
vederea valorificrii elementelor utile (MgO, CaCl2 i metale grele) coninute n acesta.
O astfel de tehnologie ar cuprinde, n principiu, urmtoarele faze:
1) Condiionarea materialului brut ce urmeaz a fi prelucrat (concasare, mrunire, sitare, etc.)
2) ndeprtarea ionilor de Cr6+ prin splare cu ap i Na2CO3 pentru asigurarea pH-ului optim >8 necesar
fluxului de operaii
3) Separarea MgO
4) Separarea CaCl2
5) Separarea metalelor grele: Cd,Hg,Ni,Fe,Al sub form de sruri
Pn n prezent, societatea nu a stabilit procedeul final ce va fi adoptat pentru prelucrare/valorificare i
decontaminare a zonei batalurilor.
Descriere depozite existente pentru deeuri industriale
n perioada 1972-1978 pe amplasamentul combinatului chimic BICAPA Trnveni s-au construit 3 bataluri de
rezidii toxice n care erau deversate deeuri industriale de la fabricaiile de bicromat de sodiu, sruri anorganice i
nmoluri rezultate din splarea prafului de la fabricaia de carbid. Aportul majoritar,calitativ i cantitativ,era cel al
Instalaiei de Bicromat de Sodiu (33.000 t/an deeu periculos cu coninut de Cr 6+ i oxizi metalici hidratai). Astfel:
- Batalul nr. 1 (S = 25.099 mp) a fost utilizat pentru depozitarea nmolurilor rezultate din fabricaia de carbid;
- Batalul nr. 2 (S = 72.210 mp) a fost utilizat pentru depozitarea lamului de la Bicromat de Sodiu (noroaie verzi) i
a altor deeuri rezultate n perioadele de curire i de revizie a instalaiilor;
- Batalul nr. 3 (S = 73.696 mp) a fost utilizat pentru depozitarea lamului de la Bicromat de Sodiu (noroaie verzi).
Conform H.G. nr. 856/2002 Hotrre privind evidena gestiunii deeurilor i pentru aprobarea listei cuprinznd
deeurile, inclusiv deeurile periculoase, deeul rezultat n procesul de fabricaie al bicromatului de sodiu se
ncadreaz la categoria:
06 03 15 Deeuri din procese chimice anorganice. Oxizi metalici cu coninut de metale grele.
Batalul 1 este nchis din ianuarie 2006; n prezent este acoperit cu pmnt i s-a nierbat natural. Se ncadreaz n
clasa de importan II, conform STAS 4273/83 i n categoria de importan B, conform NTLH 021/2002.
Compoziia chimic a acestui batal este urmtoarea:
23,75%
4,9%
4,6%
13,87%
10,03%
Batalurile 2 i 3 sunt nchise din ianuarie 2000; sunt neimpermeabilizate, deci neconforme cu legislaia de mediu.
Se ncadreaz n clasa de importan II, conform STAS 4273/83 i n categoria de importan A, conform NTLH
021/2002. Compoziia chimic a batalurilor 2 i 3 este urmtoarea:
-12%
Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 141

-3%
-12%
-14%
-24%
-35%
-12%
-36%
-40%
Analizele au fost efectuate n laboratorul societii BICAPA n anul 2005 i sunt prezentate n Anexa nr. 1 (Starea
actual a depozitelor de rezidii toxice) la Contractul de vnzare-cumprare nr. 598/20.04.2012.
Din studiile efectuate de-a lungul timpului asupra stabilitii acestor bataluri rezult c acestea prezint un risc
potenial major de producere a unui accident chimic de poluare a solului, subsolului i apei subterane n zon, prin
deteriorarea / distrugerea digurilor de protecie.
Not: n perioada 1996-1997 societatea BICAPA a achiziionat de la proprietarii din zon o suprafa de teren de
12,8 ha n vederea amenajrii unui nou batal, Batalul nr. 4, ns acesta nu a fost dat n folosin, terenul fiind liber
i folosit n prezent ca teren agricol.

Posibile colaborari ratate

Prelucrare minereu mangan-Bulgaria la US-Iacobeni -1993


Saruri de mangan-comanda Ungaria-1994
Prelucrare minereu bariu-Slovacia la UP-Tarnita-1998
Solicitare 1600 t MnSO4 Tarnaveni -2004
Decizia nr.8 - Consiliul Concurentei-2006
Ordine MEC-PIF trei obiective 2006
Propunere joint-ventrure ROMET-Austria 2008

Cazuri prezentate doar pe documente,fara interpretari personale,in studiul propriu-zis.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 142

Pilda,cu implicatii :
Hans,sa stii ca slujnica noastra a ramas gravida.
Raspuns : asta-i treaba ei !
Pai da Hans,dar lumea zice ca tu esti taticul.
Raspuns : asta-i treaba mea !!
Pai daca e asa,eu nu mai stau cu tine !
Raspuns : asta-i treaba ta !!!
Morala : toata lumea sa-si vada de treaba lui si tara merge bine !!!

Cine stie si poate sa citeasca tabelul periodic al elementelorin aceasta pilda,sa mearga mai
departe,adica: sa comande studiile.Doar el (ea) le poate folosi.

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 143

Studiu privind compusii de bariu,amintiri in Romania-sinteza.ing.Leniuc Vasile,2015

Page 144