Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
Sigurana energiei.
Beneficiile economice.
0,28
0,20
Biodiesel
0,34
0,18
Politicile de taxe.
3
Politicile agricole.
Calitile de combustibil.
America de Nord
Canada
<1
SUA
22
Europa
Austria
22
Belgia
90
Italia
275
Germania
230
Suedia
11
Biodieselul este obinut prin esterificarea unor uleiuri vegetale, cum ar fi uleiul de
soia, rapi, mutar sau esterificarea resturilor de grsime provenit din prepararea
Biodieselul este utilizat ca un combustibil pur (100%) sau mult mai des n
amestec cu motorina din petrol. n SUA, amestecurile conin de la 5% (amestec B5) pn
la maxim 20% (B20) biodiesel.
Glicerina rezultat n timpul procesului poate fi folosit brut sau rafinat i
reprezint sursa cheie de venit pentru industria biodieselului de astzi.
La nivelul anului 2002, producia total de biodiesel n SUA a fost de
aproximativ 75 x 10 litri, iar capacitatea naional de producie, de aproximativ, 208 x
10 litri biodiesel.
SUA folosete anual aproximativ 124 x 10 litri de combustibil diesel. Rezult c
o nlocuire total a biodieselului din petrol cu cel din biomas nu este fezabil.
La nceputul anilor 2000, cele mai multe instalaii de producie pentru biodiesel,
din SUA, au avut capaciti n jur de 7,5 x 10 litri pe an, cu preul de 1 $ pe 3,78 litri.
Astzi, costurile de producie raportate variaz de la 0,42 i 0,63$/litru.
Din punct de vedere al performanei, s-a constatat, n general, c biodieselul arde
n motoarele diesel existente fr probleme majore. De fapt, multe studii au artat c
biodieselul arde mult mai curat.
Din punct de vedere energetic, biodieselul are aproximativ 85% din potenialul
energetic al combustibilului diesel din petrol. Cnd biodieselul este amestecat cu motorina
din petrol la valori mai mici de 20%, amestecurile se comport, n general, ca i dieselul
convenional.
Din punct de vedere al proteciei mediului, biodieselul polueaz mult mai puin
dect motorina din petrol, cu reduceri semnificative ale cantitilor de substane poluante,
cu excepia nivelurilor puin mai ridicate ale NOx (pn la 5%). n cazul scurgerilor n
mediul nconjurtor, biodieselul este inofensiv pentru zona respectiv deoarece este
biodegradabil.
Chimismul biodieselului
Din punct de vedere chimic, biodieselul este un amestec de mono-alchil esteri ai
acizilor grai obinui din uleiurile extrase din plante i /sau grsimi animale. Att
uleiurile din plante, ct i grsimile animale sunt considerate materii prime lipidice.
Uleiurile din plante cele mai folosite pentru obinere de biodiesel conin n cea mai mare
parte acid oleic i linoleic.
Din punct de vedere tehnic, uleiurile vegetale crude pot fi folosite direct n motoarele
diesel dar sunt mai puin adecvate acestui scop (viscozitate ridicat n timpul celor mai
multe condiii de funcionare). De fapt, cnd Diesel i-a construit motorul, el a folosit la
nceput, drept combustibil, uleiurile vegetale. Uleiurile vegetale folosite ca atare sunt mai
puin corespunztoare calitii de carburant dect cele care sunt transformate n alcool
esteri. Prin urmare, n ultimii civa ani, se afl n curs de dezvoltare/optimizare
conversia uleiurilor crude ntr-un combustibil superior (biodiesel). Astfel, numeroase
tehnici de prelucrare continu sau discontinu, care au la baz reacii de cataliz acid sau
bazic, au fost testate i dovedite a fi viabile din punct de vedere tehnic. n momentul de
fa, sunt cercetate i alte tehnici, cum ar fi cea dezvoltat de Departamentul de
Agricultur al Statelor Unite referitoare la reaciile induse de lipaze.
n SUA, procesul predominant de producere a biodieselul este metiltransesterificarea uleiului de soia catalizat de o baz. n acest proces, uleiul de soia
reacioneaz cu un alcool primar (metanol) i o baz (hidroxid de sodiu) pentru a forma
mono-alchil-esterul unui acid gras (n acest caz, un metil ester).
Reacia, clasificat ca reacie de transesterificare, este similar reaciei de
saponificare, care se folosete pentru a produce spun din acizi grai. n reacia de mai sus
pentru fiecare 45 kg de ulei i 4,5 kg metanol rezult 45 kg metil ester i 4,5 kg glicerina.
Aceast reacie, prin formarea metil-esterului, reduce greutatea molecular a
trigliceridelor cu 60%. n plus, viscozitatea este redus de opt ori, iar volatilitatea crete.
n locul metanolului se poate folosi etanol.
Reacia de transesterificare se realizeaz n reactoare nchise cu alcool i baze
care se adaug ca un singur reactiv dup ce au fost cei doi compui au fost amestecai n
prealabil.n mod real,metanolul i baza reacioneaz pentru a forma metoxid de sodiu, un
compus foarte reactiv, care scindeaz molecula de triglicerid n metil-ester i glicerina.
n reactor, substanele sunt amestecate i adesea nclzite la temperaturi de aproximativ
600 C pentru a accelera reacia (unele procese au loc la temperatura camerei). Perioada de
staionare n reactor variaz de la o or la opt ore, n funcie de compoziia reactanilor i
a condiiilor de reacie. Cercetri recente arat posibilitatea reducerii timpului reaciei de
transesterificare prin introducerea unor co-solveni care micoreaz separarea pe faze a
reactanilor. Prin urmare, are loc reducerea limitrii transferului de mas.
n urma reaciei se formeaz dou faze, glicerina i etanol/alcool, deoarece
glicerina are o greutate specific mai mare i nu este miscibil n biodiesel. Pentru
separarea acestor dou faze, adesea, se folosete un vas de sedimentare sau un separator
centrifug. ndat ce glicerina este separat, se ndeprteaz alcoolul din biodiesel
utiliznd distilarea sau evaporarea cu detent. n cele mai multe procese, biodieselul este
purificat folosind una sau mai multe ape de splare. Biodieselul final satisface cerinele
Societii Americane pentru Testare i Materiale.
n afar de puritatea reactivului, factorii determinani ai calitii, vitezei i
eficienei procesului de obinere a biodieselului includ: temperatura, amestecarea,
concentraia i tipul catalizatorului, precum i raportul alcool:ester.
Glicerina este colectat i poate fi vndut i utilizat ca materie prim pentru
alte procese sau poate fi rafinat pentru a fi vndut industriei farmaceutice. Biodieselul i
alcoolul sunt separate cu recircularea alcoolului n cadrul instalaiei. Biodieselul colectat
este supus, n continuare, procesului de purificare care const din splare cu ap, distilare,
uscare i filtrare.
Cataliza bazic
Reacia de cataliz bazic este superioar, din punct de vedere economic, celei
acide din urmtoarele motive:
Materia prim trebuie s fie un ulei rafinat cu un coninut de acizi grai liberi
mai mic de 0,5%.
2.
3.
4.
5.
98% prin transesterificarea materiei prime cu alcooli, cum ar fi metanol, etanol sau
butanol, la 60 C, 75 C, i respectiv 114 C, timp de 1 or.
Chiar la 32 C, uleiurile vegetale pot fi 99% transesterificate cu un catalizator
alcalin, n aproximativ 4 ore.
Pentru ca reacia de transesterificare bazic s fie foarte eficient, coninutul n
acizi grai liberi ar trebui s fie mai mic de 0,5%. Acizii grai liberi sunt acizi carboxilici
care nu esterific. Prezena unei cantiti mai mari de acizi grai liberi necesit mai mult
catalizator alcalin din cauza aciditii crescute i produce formarea de spun, care, la
rndul su, duce la creterea viscozitii sau la formarea de gel care interfera cu separarea
alchil- esterilor de glicerina.
Cnd acizii grai liberi reacioneaz cu alcoolii cu caten scurt, unul dintre
produi este apa. Prin urmare, cantitatea de ap format crete o dat cu creterea
cantitii de acizi grai liberi. O concentraie de minim 0,3 % ap (n greutate) poate
reduce randamentul reaciei deoarece apa consum catalizatorul alcalin pentru a produce
spun, astfel c nivelul de ap trebuie limitat foarte mult.
10
Avantajul splrii prin barbotare de aer este c aceast metod necesit o cantitate mai
mic de ap dect alte metode de splare.
Sistemele de splare cu ap fin dispersat pulverizeaz apa pe suprafaa de sus a
fazei de biodiesel. Particulele mici de ap absorb impuritile n timp ce trec prin
biodiesel. Aceast metod consum mai mult ap dect cea anterioar deoarece apa nu
are capacitatea de splare dubl prin deplasarea ei n susul i n josul stratului de
biodiesel.
ndat ce splarea este complet, biodieselul este nclzit la o temperatur la
care sunt ndeprtate, prin evaporare, orice urm de ap i alcool. Pentru a reduce
cheltuielile pentru materia prim, alcoolul poate fi recirculat n sistem.
Dac sunt prezeni acizi grai liberi, ei vor ajunge n stratul de glicerina mpreun
cu o parte a metanolului nereacionat. n funcie de cantitatea de acizi grai liberi i spun
existent, glicerina poate necesita o purificare ulterioar.
Aa cum s-a menionat, apa reacioneaz cu catalizatorul formnd spun, care
este bazic (pH >7). Dac nivelul de spun este ridicat, pH-ul biodieselului i al glicerinei
poate fi prea mare ceea ce necesit o ajustare a acestuia. Dup adugarea acidului mineral
n stratul de glicerina are loc separarea acestuia de acizii grai i de metanol, prin distilare,
sedimentare i evaporare. Glicerina poate fi vndut sub forma unor produse, cum ar fi
leie brut de spun sau sub forma unui produs brut saponificabil. Spunurile pot, de
asemenea, fi recuperate i vndute ca produse cu utilizare industrial, cum ar fi
degresanii.
Figura 1 prezint schema unui proces tehnologic de transesterificare bazic
adaptat de la Canakci i colaboratorii. Cnd se folosete, ca materie prim, uleiul de soia,
procesul, n mod obinuit, are un randament de 95%. Prin urmare, dintr-un kg de materie
prim rezult 0,95 kg biodiesel.
Pentru o instalaie la scar pilot au fost folosite urmtoarele condiii:
1.
Materia prim este depozitat ntr-un vas cu fund conic, la temperatura camerei.
1.
O pomp transfer materia prim la principalul vas de reacie, care este din oel
inoxidabil i echipat cu mixer de 1750 rpm rezistent la explozie.
2.
11
3.
4.
12
Reactanii sunt amestecai opt ore i apoi amestecul este transferat ntr-un vas cu
fundul conic pentru separarea glicerinei i splarea esterului.
6.
7.
Dup ce fazele s-au separat se adaug 5,5% ap i se amestec 5 minute. Apa mai
cald de aproximativ 600 C este mai eficient dect apa rece pentru separarea
spunului i glicerinei libere de ceilali esteri.
8.
ndat ce glicerina decanteaz din nou este ndeprtat din stratul de ester i trimis
n bazinul de stocare a glicerinei.
9.
10.
11.
Utiliznd metoda de splare prin barbotare, aerul este uor introdus n stratul apos
n timp ce are loc agitarea. Acest proces se continu pn stratul de ester devine
clar.
12.
n continuare, soluia apoas este ndeprtat din esteri i, pentru o splare final, se
introduce ap cu o concentraie de 28% din volumul uleiului. Apa rezidual de
splare poate fi recirculat spre apa de splare a procesului. Esterii pot fi apoi
filtrai cu un filtru de celuloz de 20 microni i pompai n bazine de stocare
exterioare.
13.
14.
15.
13
Metanol
+
Acid sulfuric
+
Trigliceride (daca sunt)
Apa
-----
Acid sulfuric
+
Trigliceride (daca sunt)
n cataliza acid, adesea, se folosete metanolul, dar este adecvat orice alcool cu
caten scurt. Produii de reacie sunt metil esterii, apa, acidul sulfuric nereacionat i
trigliceride din materia prim. Figura 3 prezint schema fluxului tehnologic alctuit dintro unitate de pretratament i o unitate de cataliz bazic.
14
15
16
Pomp dozatoare.
Debitmetru de ulei.
Supap cu ac.
Debitmetru de benzin.
Tubulatur de PVC.
17
18
Una dintre cele mai importante caracteristici ale oricrui combustibil diesel este cifra
cetanic, care este o msur a calitii de aprindere a dieselului. Calitatea de aprindere
este direct legat de timpul de ntrziere la aprindere al combustibilului, respectiv cu ct
este mai scurt timpul de ntrziere la aprindere cu att este mai mare numrul cetanic. Cei
mai muli productori de motoare recomand o cifr cetanic ntre 40 i 50. Dac o
materie prim este compus, n special, din acizi grai saturai, biodieselul derivat din
aceast materie prim ar putea avea o cifr cetanic prea ridicat. Dac, din contr,
materia prim este compus din acizi grai n cea mai mare parte nesaturai, atunci cifra
cetanic a biodieselului ar putea fi prea mic deci o ardere incomplet.
Dou alte proprieti importante ale unui carburant sunt temperatura de
tulburare i cldura de combustie. Temperatura de tulburare este temperatura la care
combustibilul devine tulbure din cauza formrii cristalelor de cear, iar cldura de
combustie este cldura care se elibereaz atunci cnd arde o anumit cantitate de materie.
Ambele caracteristici sunt direct legate de nivelul de saturare i de numrul de atomi de
carbon al acizilor grai. n general, cu ct un acid gras devine mai saturat sau dac
numrul de atomi de carbon din caten crete, atunci temperatura de tulburare i cldura
de combustie cresc i ele.
Punctul de lichefiere este parametrul indicator al proprietilor de curgere a
biodieselului la temperaturi sczute. O valoare ridicat a acestui parametru ar putea limita
utilizarea biodieselului n regiunile cu clim rece. Temperatura de lichefiere este direct
corelat cu compoziia uleiurilor sau a grsimilor animale. Grsimile animale au un
coninut ridicat de acizi grai saturai i o valoare relativ ridicat a punctului de lichefiere.
Din contr, acizii grai din uleiurile vegetale sunt, n cea mai mare parte, nesaturai ceea
ce confer performane mai bune pe vreme rece. Tabelul II.2. compar compoziia
uleiurilor materiilor prime poteniale pentru producerea de biodiesel din Mississippi,
incluznd grsimile reziduale din industria de prelucrare a crnii.
Dup cum se poate vedea n tabel, uleiurile din semine conin peste 70% acizi
grai nesaturai n comparaie cu aproximativ 50% ct conin grsimile reziduale din
industria de prelucrare a crnii.
Prin urmare, compoziia materiei prime joac un rol important n determinarea
compatibilitii unei materii prime pentru procesul de producie a biodieselului.
19
Materii prime
Trte
Porumb1
orez
Semine
bumbac
Boabe
soia1
0,7
0,1
0,49
0,1
21,6
0,6
10,6
0,1
13,89
10,9
0,2
0,1
14,0
2,6
18,6
54,4
0,7
0,1
4,0
23,3
53,7
7,6
0,3
2,01
43,60
36,60
1,17
0,91
2,0
25,4
59,6
1,2
0,4
2,1
31,0
49,0
2,7
Sorg3
Grsimi1
reziduale
0,1
3,2
0,9
0,5
24,3
3,7
1,5
0,8
18,6
42,0
2,6
0,7
0,2
0,3
0,3
0,1
OBrian, 1998
Salunkhe i colab., 1991
Organizaia pentru Alimentaie i Agricultura a Naiunilor Unite, 1995
Noi materii prime aflate n cercetare
Alegerea materiei prime este probabil decizia cea mai important de luat n
cadrul procesului de fabricaie, deoarece costul materiei prime reprezint, n mod
obinuit, 60 - 80% din costul total de producie. De asemenea, disponibilitatea pe termen
lung a materiei prime este un element care trebuie luat n consideraie atunci cnd se face
selecia reactanilor. n plus, n timpul realizrii planului de afaceri, trebuie s se in cont
20
de felul n care creterea pieei de biodiesel influeneaz costurile pe viitor ale materiei
prime (i a glicerinei).
n America de Nord, materia prim cea mai folosit pentru fabricare de biodiesel
este uleiul de soia, avnd n vedere c acesta reprezint 75% din totalul uleiurilor vegetale
obinute anual n aceast ar.
Cele mai obinuite uleiuri folosite ca materie prim, n procesul de fabricare a
biodieselului, sunt cele de soia, de canola, porumb, rapi i de palmier. Noile uleiuri de
plante poteniale pentru acest proces includ: uleiul din semine de mutar, alune
americane, floarea soarelui, alge i semine de bumbac.
Dei chimismul de la baza procesului de obinere a biodieselului este cunoscut
de ani de zile, piaa existent a dieselului din petrol, preocuprile consumatorilor legate
de performanele tehnice, precum i costurile ridicate ale materiilor prime au dus la o
dezvoltare slab a unei piee viabile de biodiesel n interiorul Statelor Unite.
Piaa consumatorilor de biodiesel a nceput, literalmente, numai cu trei ani n
urm, n 2001, cnd n luna mai 2001, dou staii de distribuie a carburanilor au nceput
s ofere biodiesel consumatorilor. Aceste dou staii se afl n San Francisco (California)
i Sparks (Nevada).
Guvernul Statelor Unite a ncercat s creasc piaa de biodiesel prin
amendamentul din 1998 privind includerea utilizrii biodieselului n cadrul Politicii
Energetice. Aceasta a avut ca urmare o cretere a bazei de utilizatori care includ Serviciul
Potal al SUA i Serviciul Parcurilor de Vehicule. Specialitii se ateapt ca pn la
sfritul anului 2010 producia de biodiesel din SUA s ajung la 7,5 x 10 litri pe an.
Uniunea European a estimat ca pn n 2005 partea de biodiesel utilizat s
depeasc 5% din totalul carburanilor.
n SUA, peste 200 de parcuri de automobile folosesc drept carburant, deja,
amestecuri de biodiesel. Una dintre statisticile deosebit de promitoare arat c utilizarea
biodieselului la nivelul anului 2002 n SUA a crescut la peste 40%, respectiv la peste
45,42 x 10 litri.
n Europa, biodieselul este un combustibil mult mai utilizat dect n SUA: n
Germania s-au folosit peste 2840 x10 litri n anul 2002. Cea mai mare din acest biodiesel
21
a fost obinut din semine de rapi. n anul 2003 producia de biodiesel a crescut cu circa
30% fa de anul 2002.
Pentru creterea pieei de biodiesel pot fi folosite dou strategi pe termen lung. Prima
definete biodieselul ca un nlocuitor al motorinei. Prin aceast strategie se asigur, n
mod teoretic, o surs complet regenerabil de combustibil. Cu toate acestea, nu exist n
momentul de fa o capacitate de producie care s satisfac cerinele existente. n plus,
costurile ridicate ale biodieselului ar putea avea un efect invers asupra economiei
generale, cu impact asupra tuturor aspectelor legate de producia industrial, pornind de la
agricultur i pn la consumator, (din cauza costurilor ridicate de transport).
O abordare mai realist, din punct de vedere al unui marketing privit n
totalitate, este introducerea biodieselului ca adaos n carburanii din petrol. Aceast
abordare asigur nlocuirea dieselului din petrol, ceea ce rspunde obiectivului energetic
naional de a reduce dependena de petrolul strin i de a se orienta spre sursele
regenerabile. Capacitatea de producie a Statelor Unite pare s aib potenialul de
satisfacere a acestei opiuni.
Un alt aspect interesant al creterii pieei de biodiesel implic stabilirea i
meninerea pieelor ni. Cteva dintre aceste piee au nceput s se instaleze n SUA.
Exemplele includ crearea unei baze de utilizatori printre consumatorii care in cont de
impactul combustibilului asupra mediului, contracte de furnizare ctre agenii
guvernamentale i parcuri de vehicule private/guvernamentale, precum i vnzarea
produsului ca un combustibil diesel pentru ambarcaiunile maritime (datorit pericolului
mai mic pentru fauna i flora marin ).
Alte opiuni includ vnzarea biodieselului ca aditiv pentru dieselului din petrol
pentru mbuntirea unor caracteristici ale acestuia, cum ar fi lubricitatea.
Un moment important pentru industria biodieselului din SUA l-a constituit
anunul fcut la data de 24 februarie 2003 de ctre Green Star Products Inc., prin care se
fcea cunoscut construirea celei mai mari uniti de producie pentru biodiesel n
localitatea Bakersfield, California. Aceasta va avea o capacitate de producie de 132,5 x
10 litri pe an.
22
23
pe parcursul celor 2,25 x 10 km fcui de flota sa. Exist civa aditivi comerciali care pot
fi folosii pentru a reduce problemele asociate utilizrii pe timp rece.
Productorii de autovehicule au aprobat cu greu utilizarea biodieselului n
motoarele lor garantate. Cea mai mare parte a acestor productori au aprobat, pn n
momentul de fa, utilizarea amestecului B5. Principala lor preocupare se refer la
degradarea biodieselului, prin oxidare, ceea duce la creterea cantitii de ap liber cu
impact advers asupra performanei i longevitii motorului. Majoritatea experilor
consider c biodieselul trebuie s fie depozitat pe perioade mai mici de ase luni, ceea
ce face ce face greu de realizat supraproducia i depozitarea produsului, asta n cazul n
care nu se realizeaz o stabilitate mbuntit. Unii productori de autovehicule i
tractoare au aprobat utilizarea dieselului curat n motoarele lor i prin urmare ofer
garanii pentru biodiesel. Printre aceste companii se numr Caterpillar i John Deere.
Tehnici de extracie a uleiului vegetal
n instalaiile mici, extracia uleiului se realizeaz n cea mai mare parte prin
metode de presare, n timp ce n instalaiile mari, industriale, presarea este urmat de
extracia cu solveni. Dac extracia prin presare poate duce la obinerea turtelor de furaje
cu un coninut de 5 - 6% ulei rezidual, extracia cu solvent duce la o turt cu un coninut
de numai 1- 2% ulei. Metodele de preparare ale seminelor sunt aplicate nainte de
extracia prin presare sau cu solvent. Astfel, pentru a evita degradarea materiei prime,
seminele sunt depozitate n condiii de curenie, precum i de temperatur i umiditate
(< 13%) sczute. nainte de extracie, seminele se zdrobesc, iar cojile sunt ndeprtate
prin suflare de aer. Separarea cojilor duce la un spaiu mai mare n extractor pentru esutul
oleaginos. Materialul sfrmat este nclzit cu abur pentru a mri extracia de ulei i
convertit n achii prin trecerea materialului printre dou valuri. Achiile mici sunt
asociate cu un randament ridicat de extracie. Cu toate acestea, achiile mai mici de 0,254
mm pot colmata sistemul de extracie. Prin urmare, dimensiunea optim a acestor achii,
care are ca rezultat o extracie relativ ridicat de ulei, precum i costurile minime totale,
pot fi determinate n fiecare situaie.
24
25
26
Acizii grai liberi pot fi ndeprtai printr-un tratament caustic n timpul rafinrii uleiului
sau pot fi convertii la alchil esteri utiliznd transesterificarea catalizat de acid. Cu toate
acestea, cantitile relativ mici de acizi grai liberi din uleiurile vegetale fac ca metoda de
conversie n alchil esteri s fie nepractic. Astfel, aceti acizi grai, aflai n uleiurile
vegetale folosite ca materie prim pentru fabricare de biodiesel, sunt ndeprtai prin
splare cu o soluie diluat de hidroxid de sodiu sau potasiu, urmat de centrifugare.
27
Inconvenientele tehnologiei
Tehnologia actual de producere i prelucrare a biodieselului duce la un
combustibil alternativ de o calitate excelent care satisface cerinele standardelor pentru
motorin ale Societii Americane pentru Testare i Materiale.
Principala problem referitoare la biodiesel, n ultimii douzeci de ani, o
reprezint costurile mari de producie cauzate de preurile ridicate ale materiei prime. De
exemplu, cea mai mare parte din biodiesel este obinut n SUA din ulei de soia, ca
principal materie prim. Uleiul de soia este cel mai ieftin ulei vegetal industrial (0,44
$/kg ). Din 3,30 kg ulei de soia se obin 3,78 litri de biodiesel. Astfel, numai preul
materiei prime este de 0,39 $/L biodiesel obinut din soia. n plus, utilizarea biodieselului
va crete cererea i, n consecin, preul uleiului de soia va crete. Figura II.23 ilustreaz
relaia dintre costul pe litru de biodiesel i costul pe kilogram de materie prim.
Din figura II.23. reiese c biodieselul ncepe s devin competitiv, din punct de
vedere al costului, cu motorina, atunci cnd costul materiei prime este de aproximativ
28
0,22$/kg sau mai puin i producia ajunge la 37,8 x 10 litri pe an. n prezent, numai
grsimile reziduale din industria de prelucrare a crnii satisfac aceste cerine.
29
30
31
din boabele de soia. n procesul care utilizeaz extracia sub presiune rezult numai ulei,
fin i urme de ap, n timp ce n procesul care utilizeaz solvent, fluidul de extracie
trebuie separat de uleiul brut. Dup o etap de distilare, acesta poate fi recirculat n sistem
i refolosit.
Alcoolul
Metanolul este unul din cei doi reactani principali care particip n procesul de
fabricare a biodieselului. Deoarece eficiena procesului nu este de 100%, nu tot alcoolul
se va converti n biodiesel i glicerina. Excesul de alcool, sub form de vapori, va fi
capturat i recirculat n sistem. Meninerea unui flux de reciclare eficient poate duce la
costuri reduse de proces, prin diminuarea cantitii de metanol rezidual. Prin reciclare,
excesul de alcool nu mai constituie un reziduu.
Acidul sau baza
n reacia de transesterificare, se folosete un acid sau o baz drept catalizator.
Prin definiie, un catalizator nu se consum n timpul reaciei i, prin urmare, el trebuie
recirculat. Acest lucru este valabil i pentru procesul de fabricare a biodieselului. Acidul
sau baza poate fi recirculat dup etapa de separare. Din motive economice, n cele mai
multe procese la scar ridicat se utilizeaz o baz. Temperatura i presiunea sczut i o
conversie ridicat fac reacia de cataliz bazic mult mai fezabil. Cele mai obinuite
baze folosite sunt hidroxidul de sodiu i de potasiu care sunt, de obicei, amestecate, cu
metanolul nainte de reacie.
Spunul
O cantitate foarte mic de ap este implicat n acest proces. Cantiti extrem de
mici de ap pot fi prezente n boabele de soia nainte de extracie. Din cauza apei, care
poate ajunge n proces dup presarea boabelor, se poate forma spun n sistem. Spunul n
combinaie cu glicerina poate face dificil separarea. De obicei, uleiul brut se degumeaz
nainte de rafinarea caustic. n mod obinuit, productorii de ulei adaug acid stocului de
spun pentru a forma un ulei acid care poate fi vndut prelucrtorilor de acizi grai. Dac
stocul de spun nu a fost degumat, nainte de prelucrarea caustic, atunci se va forma o
emulsie ap ulei acid, care va ridica probleme. Rafinarea caustic a uleiului degumat,
32
33
pentru obinerea unor catalizatori acizi sau bazici aplicabili ntr-un proces continuu
eterogen. Zincul, staniu, magneziu, plumbul i titanul sunt catalizatori cunoscui pentru
reaciile de metanoliz, dar prezint inconvenientul c devin solubili odat cu formarea
spunurilor metalice. Catalizatorul obinut de Institutul Francez de Petrol este un amestec
de oxizi capabili s catalizeze reacia de transesterificare fr nici un fel de pierdere de
metal. Acest catalizator a fost testat mai mult de un an fr nici o pierdere a activitii
sale.
Schema procesului de cataliz eterogen continu este prezentat n figura 8.
34
tratarea glicerinei este mult mai uor de fcut dect n cazul procesului
omogen,
35
36
azot i de sulf, fumul i hidrocarburile incomplet arse din gazele eapate de motoarele care
utilizeaz combustibili clasici, sunt ageni poluani majori ai atmosferei. De asemenea,
acumularea n atmosfer a bioxidul de carbon rezultat din arderea combustibililor clasici,
contribuie la amplificarea efectului de ser. Se impunea astfel realizarea unor
combustibili alternativi prin a cror ardere s se diminueze sensibil cantitatea de noxe
evacuate n atmosfer, i prin utilizarea unor resurse de materii prime regenerabile s se
elimine efectul de ser datorit acumulrii de bioxid de carbon n atmosfer.
n S.U.A. protejarea rezervelor strategice de iei i asigurarea proteciei mediului
ambiant, constituie factori determinani ai politicii administraiei de stat. ntreprinderile
particulare i sectorul public au reacionat la dependena (din punct de vedere al
aprovizionrii cu iei) de rile OPEC, nc din anul 1973. n 1993, Bank of America era
proprietara celui mai mare parc de vehicule particulare din lume, care funcionau cu
combustibili alternativi. O soluionare pozitiv a acestor probleme s-a ivit o dat cu
introducerea n fabricaie a combustibililor pentru motoarele diesel, obinui prin
chimizarea uleiurilor vegetale. n prezent, clasica dar poluanta motorin, poate fi nlocuit
cu succes de astfel de biocombustibili ecologici fr a fi nevoie de modificri ale
motoarelor diesel. Produsele respective care s-au impus cu rapiditate pe pia, i sub
diverse denumiri ca biodiesel, petrole vert, LKW diesel, se pot achiziiona de la
benzinrii din ri ale Europei i S.U.A., la aceleai preuri cu cel al motorinei (n unele
locuri chiar uor mai sczute). Un exemplu tipic de astfel de biocombustibil, are la baz
esteri metilici obinui prin metanoliza trigliceridelor coninute n uleiul de rapi. Pe plan
internaional au existat i exist numeroase preocupri legate de obinerea i utilizarea
combustibililor alternativi din uleiuri vegetale. Preocupri de acest gen deja exist n
multe ri europene. Astfel, n anul 2000 n 10 ri din Europa funcionau instalaii
productoare de biocombustibili diesel, obinui prin procesarea chimica a uleiurilor
vegetale, cu o capacitate total de 1.210.000 t/an. n tabelul II.3. se prezint situaia
productorilor de biocombustibil diesel din Europa, cu referire la capacitile instalaiilor
productoare i cantitile vndute pe categorii de utilizri: biocombustibil ca atare,
amestec cu combustibil clasic i intermediari pentru industria oleochimic. Dintre rile
37
ara /
Produci
GERMANIA
/ 415.000
FRANA
/ 266.000
Produci
e din
0
10.000 1991/199
3 /1995
20.000 1999/2000
0
0
0
0
1999
1999/2000
1999/2000
1996
0
0
30.000
40.000
120.000
40.000
1997
1997
38
1994/1996
1995
1993/1995
ITALIA /
160.000
BELGIA
/ 85.000
Novaol/ICI
Total
Bakelite
Novaol / altii
Oleofici
Distilleri
e Parma
Focus Petroli
Sisas / altii
Total
Sisas
Oleofina
Total
DANEMARC Otterup
FINLANDA
NORVEGIA
ANGLIA
United Oil
/ 2.000
Cargill
AUSTRIA
RME Bruck
/ 20.000
SPANIA
Biocat
SUEDIA /
Ecobransle
Altii
6.000
CEHIA /
Milo Olomouc
Altii
32.000
UNGARIA
TOTAL
Anul
EUROPA
2000
Verdun
Solbiate
Livorno
Bari
Napoli
Ancona
Milano
Feluy
Ertvelde
Liverpool
Hull
Bruck
Barcelona
Skive
Olmutz
Babolna
Capacitate
total (t/an)
1.200.000
60.000
290.000
30.000
90.000
20.000
30.000
0
5.000
0
0
0
0
5.000
70.000
0
0
0
0
55.000
255.000
5.000
20.000
0
0
20.000
50.000
240.000
80.000
0
0
0
0
0
0
0
10.000
0
10.000 1995
35.000
20.000 1995
30.000
110.000
0
0
0
2.000
30.000
30.000
0
0
0
0
0
15.000
0
0
0
1.000
0
0
0
0
0
1996
15.000
15.000
1994
0
6.000
5.000
30.000
17.000
20.000
0
0
0
0
0
0
0
6.000
2.000
0
0
0
0
5.000
1.000
30.000
1999
1992
1996
1995
1992/1994
1995
Total esteri
metilici (t/an)
1.020.000
Biodiesel in
mo (t/an)
245.000
1996
1993
1995
1995
toare Amestec
(t/an)
390.000
40
Acelai lucru este valabil i n cazul intrrii n contact cu suprafeele vopsite, care vor fi
decapate cu siguran de ctre biodiesel.
42
Bibliografie
1. D. J. Stevens, Status and prospects of biofuels for transportation, Proceedings of the
Twelfth European Biomass Conference, Amsterdam, 17 - 21 june, 2002.
2. S. E. Manahan, Environmental Chemistry, 7th edition, Lewis Publisher, Bocca Raton,
New York, 2000.
3. Biodiesel Report, National Biodiesel Board, Jefferson City, MO, March 1996.
4. R. Alcantara, J. Amores, L. Canoira, E. Fidalgo, M.J. Franco, A. Navarro, Biomass
and Bioenergy, 18, 515, 2000; M. Canakci, J. van Gerpen, Trans. ASAE, 42(5), 1203,
1999.
5. X. Lang, A.K. Dalai, N.N. Bakhshi, M.J. Reaney, P.B. Hertx, Bioresource Technology,
80, 53, 2001.
6. D. G. Boocock, K. Konar, V. Mao and H. Sidi, Biomass and Bioenergy 11, 43, 1996.
43