Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
pentru 0<x<2a
U(x)=
(1)
n rest
U(x)
V=
V=
x
Fig. 7
Aadar particula se mic liber n interiorul gropii, dar nu poate iei afar din ea
(cazul electronilor liberi n metale). Soluia ecuaiei Schrdinger va fi scris pentru
regiunea din interiorul gropii, deoarece particula nu se poate afla n interiorul gropii, deci:
d 2 2m
+ 2 E = 0
(2)
dx 2
h
Notnd:
2m
E = k2
(3)
2
h
relaia (2) devine:
d 2
+ k 2 = 0
(4)
dx 2
i are soluia:
= Asin (kx + )
(5)
Constantele k i se obin din condiiile la limit:
(0)=0 i (a)=0
deci:
Asin=0, rezultnd =0
i
n
Asinka=0, de unde se obine: k =
(6)
a
Cunoscnd k se obin imediat valorile energiei particulei pe baza relaiei (3)
h2 2
2
(7)
E n = n 2
2m a
Aadar condiiile standard ale problemei sunt satisfcute doar pentru un ir discret
de valori ale energiei En. Starea n care particula are cea mai mic valoare se numete
stare fundamental, iar toate celelalte stri sunt stri excitate.
Se poate arta c aspectul cuantic este pus n eviden atunci cnd particula
cuantic se afl ntr-o groap de dimensiuni cuantice, n cazul n care particula se afl
ntr-o groap de dimensiuni clasice comportarea cuantic nefiind sesizabil. Astfel n
cazul unui electron ( m = 9,1 10 31 kg) aflat ntr-o groap de lime clasic (a=1cm),
energia strii n este:
E n = n 2 10 15 eV
iar distana dintre dou nuvele succesive este:
E n = (2n + 1) 10 15 [eV]
(8)
acest interval energetic fiind extrem de mic, ceea ce face s se considere c particula se
comport ca n cazul clasic (spectrul energetic fiind continuu). Dac ns se consider c
electronul se afl ntr-o groap de dimensiuni cuantice (a=10A), atunci se obine:
E n = (2n + 1) 10 1 [eV]
(9)
aceasta fiind o diferen sesizabil, ceea ce nseamn c energia este cuantificat.
Funcia de und asociat particulei dat de relaia (5) poate fi complet determinat
utiliznd condiia de normare:
* dx = 1
(10)
sau
A
sin 2
n
xdx = 1
a
de unde rezult
2
A=
a
nct n funciile proprii asociate valorilor proprii ale energiei vor fi
2
n
=
sin
x
a
a
(11)
(12)
Dac din punct de vedere clasic o particul se poate afla cu egal probabilitate n
orice punct al gropii, n cazul cuantic, probabilitile de a gsi ntr-un punct al gropii este
dat de ( x ) . In figura 8 este reprezentat ( x ) pentru diefrite valori ale lui n.Se
vede c n stare fundamental probabilitatea de a afla particula n apropierea peretelui
este nul n timp ce n centrul gropii probabilitatea este maxim. Se observ de asemenea
c odat cu creterea numrului cuantic n maximele curbei se apropie, astfel nct la
valori foarte mari ale lui n se obine o repartiie a maximelor ce corespunde strii
macroscopice (probabilitatea de a gsi particula pe nivelul energetic fiind practic aceeai
pentru orice poziie).
2
n=3
n=2
n=1
Fig. 8
n rest
lim = 0
(15)
lim = 0
(16)
y 0
y b
z 0
z c
+ 2 E12 3 = 0
1 3
1 2
dx 2
dy 2
dz 2
h
mprind relaia (18) la 123 se obine:
1 2 1
1 2 2
1 2 3
2mE
(19)
+
+
= 2
2
2
2
1 x
2 y
3 z
h
sau:
1 2 1
2mE
1 2 2
1 2 3
(20)
=
1 x 2
2 y 2
3 z 2
h2
Cum termenul din membrul stng depinde doar de x, iar termenii din partea dreapt
depind de y i z rezult c pentru ca relaia (20) s fie adevrat pentru orice x, y. z este
necesar ca
1 2 1
2
(21)
= k1
2
1 x
i n mod analog
1 2 2
2
(22)
= k 2
2
2 y
i
1 2 3
2
(23)
= k 3
2
3 z
2m
2
2
2
unde: k1 + k 2 + k 3 = k 2 = 2 E
(24)
h
Soluiile ecuaiilor (21), (22) i (23) sunt de forma:
1 ( x) = A sin (k1 x + 1 )
(25)
2 ( x ) = B sin (k 2 x + 2 )
(26)
3 ( x ) = C sin (k 3 x + 3 )
(27)
innd seama c pentru x=0, y=0 i z=0, (x,y,z)=0 rezult imediat 1=0, 2=0, 3=0.
innd seama de faptul c pentru x=a avem (a)=0 putem scrie:
1 (a ) = A sin k1a = 0
(28)
m
deci: k1 =
,
m=1,2
(29)
a
(32)
E mnp =
+
+
2m a 2 b 2 c 2
Funciile de und ataate particulei vor fi:
m n p
mnp = ABC sin
x
y
z
(33)
a
b
c
Din condiia de normare:
2
dv = 1
V
rezult:
8
abc
nct forma funciilor de und ortonormate va fi:
8
m n p
mnp =
sin
x
y
z
(34)
abc
a
b
c
Analiznd valorile proprii ale energie date de relaia (32) i forma funciilor
proprii corespunztoare ale particulei se pot trage urmtoarele concluzii:
a) Cea mai mic valoare a energiei nu poate fi nul ( m 0 , n 0 , p 0 );
b) Dac raportul lungimilor a cel puin dou laturi este un numr iraional toate nivelele
energetice sunt nedegenerate;
c) n cazul cnd dou din dimensiunile cutiei sunt egale apare degenerarea, unei valori a
energiei proprii corespunzndu-i mai multe funcii proprii;
d) Pentru valori mari ale numerelor m, n, p diferena energetic dintre dou nivele
vecine devine foarte mic, tinznd ctre zero n cazul cnd m, n, p devin foarte mari,
astfel nct spectrul energetic discret se transform ntr-un spectru continuu.
ABC =
Bariera de potenial
U(x)
U(x)
E
U0
U0
Fig. 1
Fig. 2
1 ( x = 0) = 2 ( x = 0)
(10)
d1
d
= 2
dx x =0 dx x =0
(11)
deci:
A1 + B1 = A2
(12)
ik1 A1 ik1 B1 = ik 2 A2
(13)
Din sistemul format din ecuaiile (12) i (13) rezult:
2k1
A2 =
A1
(14)
k1 + k 2
i
k k2
B1 = 1
A1
(15)
k1 + k 2
astfel nct funciile de und se scriu acum:
k k2
A1 exp( ik1 x) (16)
1 = A1 exp(ik1 x) + 1
k
+
k
1
2
2k1
A1 exp(ik1 x)
(17)
k1 + k 2
Diferena dintre cazul cuantic i cel clasic este evident, n cazul clasic existnd i
o und reflectat n regiunea I ( B2 0) dei energia particulei este superioar celei a
barierei de potenial. Faptul acesta se datoreaz comportrii ondulatorii a particulei
cuantice. Calculm n continuare reflectana (R) i transmitana (T) ale barierei de
potenial.
Reflectana reprezint probabilitatea ca particula s fie reflectat la frontiera
dintre cele dou domenii, fiind dat de raportul dintre densitatea fluxului de particule
reflectate jr i densitatea fluxului de particule incidente. Transmitana T reprezint
probabilitatea ca particulele s treac n mediul II i este egal cu raportul dintre
densitatea fluxului de particule transmise i densitatea fluxului de particule incidente.
Deci
Jr
R= r
(18)
Ii
2 =
r
It
T= r
Ii
(19)
(21)
= 0 exp (Et px )
h
*
(22)
* = 0 exp (Et px )
h
I
T= t =
Ii
E U 0 A2
=
2
E
A1
(28)
2
E U0
4k1
E (k1 + k 2 )2
(29)
E U0
1
E
R =
E U0
1 +
E
(30)
i
4 E( E U 0 )
(31)
2
E + E U0
Calculele arat c pentru cazul E>U0 probabilitatea reflexiei este o mrime mic,
crescnd rapid cu scderea lui E, astfel nct pentru E=U0 probabilitaea reflexiei este
100%. n experiene efectuate cu electroni nu se observ o astfel de reflexie pentru
motivul c la frontier potenialul nu variaz brusc ci pe o regiune de dimensiuni
macroscopice.
T=
b) Cazul E<U0
n cele dou regiuni ecuaia Schrdinger se scrie:
d 2 1 2mE
+ 2 1 = 0 , x<0
(32)
dx 2
h
i
d 2 2 2m( E U 0 )
(33)
+
2 = 0 , x 0
dx 2
h2
Fcnd notaiile:
2m(U 0 E )
2mE
k1 =
i k 2 =
,
h
h
soluiile vor fi:
1 ( x) = A1 exp(ik1 x) + B1 exp( ik1 x )
(34)
2 ( x ) = A2 exp(ik 2 x) + B2 exp( k 2 x )
(35)
n relaia (35) se vede c pentru cazul cnd x, fincia este mrginit doar dac A2=0.
Deci
2 ( x) = B2 exp(k 2 x)
(36)
Condiiile de continuitate la frontier se scriu pe baza relaiilor (10), (11)
A1 + B1 = B2
(37)
ik1 ( A1 B1 ) = k 2 B2
(38)
Din relaiile (37) i (38) rezult
B
k
(39)
A1 = 2 1 + i 2
2
k1
B1 =
B2
2
k
1 i 2
k1
(40)
Reflectana barierei va fi
R=
Ir
Ii
2
2
B1
A1
2
2
k
k
1 + i 2 1 i 2
k1
k1
= 2
B2
k
k
1 i 2 1 + i 2
4
k1
k1
B2
4
=1
(41)
iar transmitana:
T=0.
(42)
Probabilitatea ca particula s ptrund n regiunea x>0 este
2
P2= 2 ( x )
(43)
unde:
2m(U 0 E )
2 ( x ) = B2 exp( k 2 x ) = B2 exp
x (44)
h
Deci:
2
2
PII= B2 exp
2m(U 0 E ) x
(45)
h
E>U0
U0
E<U0
x=0
Se observ c n cazul cnd E>U0, amplitudinea undei este mai mare n regiunea
n care viteza particulei este mai mic.
10
II
0
Fig. 4
III
11
(2 ) x =l = (3 )x =l
d1
d
= 2
dx x =0 dx x =0
d2
d
= 3
dx x =l dx x =l
(52)
(53)
(54)
sau:
A1 + B1 = A2 + B2
(55)
A1 exp( k 2 l ) + B2 exp( k 2 l ) = A3 exp(ik1l )
(56)
ik1 A1 ik1 B1 = k 2 A2 k 2 B2
(57)
k 2 A2 exp( k 2 l ) k 2 B2 exp( k 2 l ) = ik1 A3 exp(ik1l )
(58)
mprim ecuaiile prin A1 i introducem notaiile:
A
U0 E
B
A
k
b1 = 1 , a 2 = 2 , a3 = 3 , n = 2 =
.
A1
A1
A1
k1
E
Ecuaiile (55)(58) se scriu acum asrfel:
1 + b1 = a 2 + b2
(59)
a 2 exp( k 2 l ) + b2 exp( k 2 l ) = a 3 exp(ik1l )
(60)
i ib1 = na 2 nb2
(61)
na 2 exp( k 2 l ) nb2 exp( k 2 l ) = ia 3 exp(ik1l )
(62)
Calculm transmitana barierei dat de:
2
A3
T=
(63)
2
A1
care determin probabilitatea ca particula s ptrund prin barier. nmulim ecuaia (59)
cu i, o adunm cu relaia (61) i obinem:
2i = (n + i)a 2 (n i)b2
(64)
nmulim ecuaia (60) cu I i o scdem din (62):
(65)
(n i) exp( k 2 l )a 2 (n + i) exp( k 2 l )b2 = 0
Din sistemul format cu ecuaiile (64) i (65) obinem:
2i (n + i ) exp ( k 2 l )
a2 =
(66)
2
(n + i ) exp( k 2 l ) (n i )2 exp(k 2 l )
2i(n i ) exp(k 2 l )
b2 =
(67)
2
(n + i ) exp( k 2 l ) (n i )2 exp(k 2 l )
12
k2l =
2m(U 0 E )
l
h
este mult mai mare dect unitatea, ceea ce face ca termenul ce conine exp( k 2 l ) de la
numitor s poat fi neglijat, innd seama i de faptul c numerele complexe (n+i) i (n-i)
au aceeai mrime. Noi putem presupune astfel c:
4ni exp( ik1l )
a3
exp(k 2 l )
(69)
(n i) 2
unde n i = n 2 + 1 .
Transmitana dat de relaia (63) se va scrie acum:
16n 2
2
(70)
T = a3 2
exp( 2k 2 l )
(n + 1) 2
unde
U E U0
=
1
n2 = 0
E
E
16n 2
Expresia 2
este de ordinul de mrime al unitii (ea are un maxim egal cu 4
(n + 1) 2
pentru n=1).
Se poate considera cu bun aproximaie c:
2
T exp( 2k 2 l ) exp
2m(U 0 E )l
(71)
h
T = T0 exp
2m(U 0 E ) l
(72)
h
unde: U=U(x).
13
U(x)
x1
Fig.5
x2
Dezintegrarea alfa
Dezintegrarea alfa const n expulzarea spontan de ctre nucleele grele (A>200)
a unor particule cu sarcina pozitiv egal cu 2e i avnd masa nucleului de heliu
( m = 6,64 10 24 kg), numite particule . Energia tipic a unei particule emise de un
nucleu se gsete n intervalul 410MeV.
Atta timp ct particula se afl n interiorul nucleului, asupra ei acioneaz fore
nucleare tari. Aceste fore au o raz de aciune mic, aciunea lor nefiind simit n afara
14
Fig. 6
n procesul dezintegrrii -radioactive se disting dou etape, n prima etap are
loc formarea particulei n nucleu (ntr-un timp foarte scurt), iar n cea de-a doua etap,
care are loc ntr-un timp mult mai lung, se produce emisia particulelor. n a doua etap
particulele traverseaz bariera de potenial prin efect tunel, bariera prezentnd o
transparen:
2e Ze
2 Rc
(73)
T = exp 2m
E dr
h R
4 0 r
unde Rc este dat de intersecia dreptei ce reprezint energia particulei cu curba ce descrie
potenialul din exteriorul nucleului:
2Ze 2
(74)
Rc =
4 0 Ec
unde Ec este enrgia cinetic a particulei.
Energie cinetic a particulei n interiorul nucleului este mult mai mare dect n
afara acestuia, deoarece la prsirea nucleului de ctre particul are loc o conservare a
impulsului, nucleul prelund o parte a enegiei particulei, astfel nct n afara nucleului
particula are energia:
15
2e 2 (Z 2)
dr
R
r2
E=
(75)
+
= E
(5)
2 m x 2
2
2
Inmulind relaia (5) cu
se obine:
h
2En
h 2 n m 2
+
x =
(6)
2
m x
h
h
In relaia de mai sus am notat cu En energia oscilatorului aflat n starea n, iar cu n,
funcia oscilatorului n aceeai stare. Se efectueaz urmtoarele schimbri de variabile:
12
E
m
y =
x i n= n
h
h
i relaia (6) va deveni:
2
2 y 2 n ( y ) = 2 n n ( y )
y
(7)
16
Vom aplica apoi succesiv funciei n operatorii
y
2
+ y y n = 2 y 2 1n
y
y
+ y y n = ( 2 n 1)n
y
y
y i +
y
y :
(8)
(9)
y + y y n = ( 2 n 1) y n
(10)
y
y
y
a) y n = 0
(11)
y
ceea ce conduce la o valoare a lui n (obinut n urma integrrii) care tinde spre infinit
pentru y .
(12)
b) y n = n +1
y
care s-a notat cu n+1 din motive ce vor fi explicate ultarior. Introducnd relaia (12) n
(10) se obine:
y + y n+1 = ( 2 n 1)n+1
(13)
y
y
dou situaii:
a) + y n = 0
(16)
y
b) + y n = n1
(17)
y
17
ceea ce nseamn c prin aplicare operatorului +
y
Prin introducerea relaiei (17) n (11) rezult
y n 1 = ( 2 n + 1)n
y
(18)
y + y n1 = ( 2 n + 1)n1
(19)
y
y
y + y n1 = ( 2 n1 1)n 1
(20)
y
y
+ y 0 = 0
(22)
y
deoarece nici o alt stare cu energie mai mic nu exist. Dac se scrie acum relaia (10)
pentru funcia 0 rezult:
y + y 0 = ( 2 n + 1)0
(23)
y
y
18
n = n +
1
2
(25)
En
i de relaia (25) se obine:
h
(26)
E n = n + h
2
unde: n= 0,1,2
i se numete numr cuantic de vibraie . Aa cum se vede enrgia strii fundamentale a
oscilatorului este diferit de zero, iar spectrul energetic al oscilatorului este cuantificat,
nivelelem energetice fiind echidistante, separate ntre ele prin cuanta de enegie h .
Trecerea oscilatorului de pe un nivel pe altul se face prin absorbie sau cedare de energie.
Cum n cadrul diferitelor fenomene fizice exist interacii ntre diferite forme de
energie i diferite clase de particule, operatorii de creere i anihilare vor corespunde
acestor interacii. Astfel n cazul interaciei dintre o und electromagnetic i materie,
cuanta de energie corespunztoare operatorilor de creere sau anihilare poart numele de
foton. Excitarea sau dezexcitarea unui set de oscilatori ai unei reele (vibraii ale reelei)
se realizeaz prin intermediul unei cuante de energie numit fonon, iar n cazul excitrii
sau dezexcitrii modurilor normale n cazul unui corp magnetizat, operatorilor de creere
i anihilare le corespunde cuanta numit magnon.
n ceea ce privete energia strii fundamentale este de remarcat faptul c aceasta
a fost confirmat prin experiene n care s-a studiat mprtierea undelor
electromagnetice pe cristale la temperaturi sczute. S-a stabilt c intensitatea radiaiei
mprtiate nu tinde spre zero odat cu scderea temperaturii spre 0K. Aceasta arat c la
zero absolut oscilaiile n reeaua unui cristal nu nceteaz. Mecanica cuantic permite s
se calculeze probabilitatea diferitelor tranziii ale unui sistem cuantic de la o stare la alta.
Calculele arat c pentru un oscilator armonic sunt posibile doar tranziii ntre nivele
adiacente. n astfel de tranziii numrul cuantic n se schimb cu o unitate
n = 1
Condiiile impuse asupra schimbrii unui numr cuantic sunt cunoscute ca reguli
de selecie.
1
19
y2
0 = exp
2
Pornind de la (27) putem deduce urmtoarele funcii proprii:
y2
y2
= 2 y exp
1 ( y ) = y exp
y
2
2
y2
2 ( y ) = y 1 ( y ) = 4 y 2 2 exp
2
y
[ (
)]
(27)
(28)
(29)
(30)
(31)
(32)
1
m
An = n
(33)
2 n! h
Forma funciilor de und normate asociate oscilatorului liniar armonic v
a fi:
1
m
n = n
2 n! h
1/ 2
y2
d n exp( y 2 )
(1) exp( y 2 )
exp
dy n
2
(34)
unde:
1/ 2
m
y=
x
h
Funciile de und sunt ortogonale i normate satisfcnd condiia
*
m n dy = mn
n figura 9 sunt date graficelel ctorva funcii proprii pentru diferite numere cuantic
0
1
2
y
20
-a
+a
Fig. 10
Densitile de probabilitate ale oscilatorilor clasic i cuantic (starea n=0).
Din punctul de vedere al mecanicii clasice oscilatorul se gsete cu cea mai mare
probabilitate n punctele de amplitudine maxim, unde viteza particulei este nul. n cazul
oscilatorlui cuantic acesta se poate gsi cu cea mai mare probabilitate n punctul x=0.\
4. Micarea n cmp central de fore a unei particule cuantice
nerelativiste
4.1 Teoria cuantic a momentului cinetic orbital
4.1.1. Operatorii asociai proieciei pe axa z a momentului cinetic orbital (Lz) i
ptratului momentului cinetic orbital (L2)
Momentul cinetic al unui punct material clasic se definete prin relaia vectorial:
r r r
(4.1)
L=rp
r
r
unde r reprezint vectorul de poziie al punctului n raport cu o ax, iar p este impulsul
punctului material.
Componentele pe axele x, y i z ale momentului cinetic sunt:
L x = yp x zp y
L y = zp x xp z
(4.2)
L z = xp y yp x
21
L x = ih z x
z
x
L x = ih x y
x
y
Operatorul ptratului momentului cinetic este:
2
2
2
L2 = L x + L y + L z
(4.3)
(4.4)
(4.6)
x y z
Utiliznd (4.5) rezult
=x
y
(4.7)
y
x
L z = ih
(4.8)
(4.9)
L x = ih sin
+ ctg cos
(4.10)
L y = ih cos
ctg sin
sin 2 2
sin
22
Se noteaz cu expreisa
1
1
2
(4.12)
=
sin
+
sin
sin 2 2
care reprezint partea unghiular a oparatorului Laplace n coordonate sferice i poart
numele de operator al lui Legendre.
Se poate deci scrie:
L2 = h 2
(4.13)
Operatorul Legendre joac un rol nsemnat n teoria funciilor sferice.
4.1.2. Proprietile momentului cinetic
Astfel
L x L y = ( y p z zp y )( zp x xp z )
L y L x = ( zp x xp z )( y p z zp y )
n urma calculalor se obine:
L x L y L y L x = y ( p z zp x zp x p z ) + x( zp y p z p z zp y )
Utiliznd relaia de comutare:
p z z zp z = ih
se obine dup simplificri:
L x L y L y L x = ihL z
ntr-o manier asemntoare se obin relaiile:
L y L z L z L y = ihL x
L L L L = ihL
(4.15)
(4.16)
(4.17)
(4.18)
(4.19)
(4.20)
(4.21)
O alt caracteristic a momentului cinetic orbital cuantic este legat de faptul c
ptratul momentului cinetic (i deci modulul momentului cinetic) i una din proieciile
sale pot avea valori simultan determinate. Acest lucru rezult din relaiile de comutare
existente ntre operatorul corespunztor lui L2 i cel corespunztor unei proiecii a
momentului cinetic L x , L y , L z .
z
23
obinem:
2
2
L x L z = ih L y L x + L z L y + L z L x
de unde:
2
2
L x L z L z L x = ih L y L x + L z L y
nsumnd (4.24) cu (4.26) rezult:
2
2
2
2
L x L y + L z L y + L z L x = 0
sau
2
2
2
2
2
2
L x L x + L y + L z L x + L y + L z L x = 0
de unde rezult:
L x L2 L2 L x = 0
n mod analog se vor obine relaiile:
L y L2 L2 L y = 0
L L2 L2 L = 0
) (
) (
(4.25)
(4.26)
(4.27)
(4.28)
(4.29)
(4.30)
Relaiile (4.28), (4.29) i (4.30) arat c operatorul ptratului momentului cinetic
posed funcii proprii comune cu operatorii oricreia dintre proieciile sale. Aceasta
nseamn c momentul cinetic i una dintre proieciile sale pot fi msurate simultan n
mod precis. Aceast concluzie este o consecin a absenei noiunii de traiectorie pentru
particula cuantic (relaiile Heisenberg).
O alt proprietatate a ptratului momentului cinetic L2 i a compenentelor
) ) )
momentului cinetic L x , L y , Lz este aceea c ele se conserv n cazul micrii particulei
ntr-un cmp cu simetrie central (U=U(r)). Vom demonstra acest lucru scriind mai nti
operatorul energiei n coordonate polare:
h2 2
h2 1 2 1
h2 2 2
1
H =
+U =
r
+
U
(
r
)
=
2 +
+ U (r )
2
2
2m
2m r r r r
2m r
r r r
(4.31)
24
p r = h 2 + + h 2 2 +
r r
r r r r
r
innd seama c: L2 = h 2 2 expresia (4.31) se va scrie:
(4.33)
1 2 1 2
H =
(4.34)
p r + 2 L + U (r )
2m
r
aceasta fiind forma funciei Hamilton pentru o particul care se mic n cmp central.
n continuare considerm relaia;
L z = L z
unde funcia este o funcie de coordonatele r, , . Aplicm relaiei de mai sus
operatorul dat de (4.34) la stnga:
1 2 1 2
(4.35)
H L z =
p r + 2 L + U (r ) Lz
r
2m
2
asupra funciilor dependente de n timp ce operatorii p r i L2 acioneaz doar asupra
funciilor dependente de r putem scrie:
2
2
p r L z = L z p r
(4.36)
i
2
2
p r U (r ) = U (r ) p r
(4.37)
)
2
Dar cum L comut cu L , rezult imediat:
z
H L z = L z H
(4.38)
)
)
Considernd c n mos similar operatorii L x i L y acioneaz decat asupra
funciilor unghiulare i c aceti operatori comut cu L2 rezult c toi aceti operatori
comut cu opreratorul asociat energiei. Aceasta nseamn c valoarea numeric a
momentului cinetic ca i oricare dintre componentele sale se conserv n timp. Se poate
)
de asemena afirma c cei trei operatori L2 , L x i H posed funcii proprii comune astfel
c valoarea numeric a momentului cinetic, una dintre proieciile sale i energia pot avea
valori bine determinate n mod simultan.
)
4.1.3. Valori proprii si functii proprii ale ale operatorului Lz
)
Exprimm n coordonate sferice operatorul Lz :
(4.39)
L z = ih x y
z
y
Pentru aceasta inem seama c n cazul unei funcii compuse (x,y,z)=(r,,)
putem scrie:
25
x y z
=
x y z
Deoarece n coordonate sferice avem relaiile x = r sin cos , y = r sin sin i
z = r cos rezult:
=x
y
y
x
Comparnd aceast expresie cu (4.39) rezult c:
L z = ih
)
Ecuaia cu valori proprii ale lui Lz este
L = L
z
(4.40)
(4.41)
(4.42)
sau:
= Lz
L
Notnd m = z ecuaia (4.43) devine;
h
= im
()=Cexp(im)
(4.43)
(4.44)
(4.45)
( ) d = 1
(4.49)
sau
C
d = 1
deci:
26
C =
(4.50)
1 2
(4.55)
+ sin 2 =
sin
sin
2
Intruct membrul stng este funcie doar de , iar membrul drept doar de , rezult c
ecuaia este satsfcut identic doar dac cei doi membri sunt egali cu o aceeai constant.
Y +
= m2
2
d
sau
d 2
+ m 2 = 0
2
d
(4.56)
(4.57)
27
(4.58)
(4.59)
(4.60)
(4.61)
Unde trebuie s fie finit n intervalul [-1,+1]. Ecuaia (4.49) se poate scrie sub forma:
d 2P
2 w dP
m2
(4.62)
P = 0
d 2 1 w 2 dw 1 w 2 (1 w 2 )
Ecuaia (4.62) are singulariti n punctele w = 1 , unde unii coeficieni devin infinii.
Pentru cazul cnd w = 1 putem scrie:
2w
1
1
1
=
2
1 w 1+ w 1 w
1 w
i
1
1
2
(1 w 2 ) 4(1 w) 2
Aceasta nseamn c n ecuaia (4.62) termenul n este neglijabil n raport cu cel ce
conine m2, nct ecuaia devine:
d 2P
1 dP
m2
(4.63)
P=0
dw 2 1 w dw 4(1 w) 2
Pentru ecuaia (4.51) se alege o soluie de forma
P = (1 w) a0 + a1 (1 w) + a 2 (1 w) 2 + ...
(4.64)
unde a0 0 .
m2
m2
2
1
a0 ( 1) +
(1 w) + a1 ( 1) + 3 + 1
(1 w) +
4
4
m2
+ a 2 ( 1) + 5 + 4
(1 w) + ... = 0
4
(4.65)
28
Relaia (4.65) este adevrat dac se anuleaz coeficienii tuturor puterilor lui
(1-w). Anulnd coeficientul lui (1-w)-2 i innd seama c a0 0 rezult:
2
Rezult c ecuaia (4.51) admite dou soluii independente:
m
P0
(1)
= (1 w)
[a0 + a1 (1 w) + ...]
(4.66)
(4.67)
P0
( 1)
= (1 + w)
[b0 + b1 (1 + w) + ...]
(4.69)
(4.70)
i
m
( 1)
= (1 + w)
( 1)
0
m
2
Pm ( w) = (1 w ) 2 Z ( w)
Introducnd (4.68) n (4.60) se obine:
d 2Z
dZ
1 w2
2( m + 1)w
+ [ m ( m + 1)]Z
2
dw
dw
unde se va lua Z(w) sub forma unei serii de puteri:
Z ( w) = a k w k
(4.71)
(4.72)
(4.73)
k =0
ntroducnd (4.71) n (4.70) se obine o ecuaie cu diferite puteri ale lui w. Ecuaia va fi
valabil dac toi coeficienii puterilor lui w sunt nuli. Anulnd coeficienii lui wk vor
rezulta relaiile:
1 2 a 2 + [ m ( m + 1)]a 0 = 0 ;
2 3 a 3 + {[ m ( m + 1)] 2( m + 1)}a1 = 0 ;
..
(k + 1)(k + 2)a k + 2 + {[ m ( m + 1)] 2k ( m + 1) k (k 1)}a k = 0
Pe baza relaiilor de mai sus se obine urmtoarea formul de recuren:
(k + 2)(k + 1)a k + 2 = [(k + m )(k + m + 1) ]a k
(4.74)
Aceast relaie de recuren permite s se calculeze coeficienii pari pornind de la
a0 i pe cei impari pornind de la a1. Dac avem o serie infinit de ak, atunci se constat c
pentru ak foarte mare vom avea a k + 2 a k .
29
d
m2 m
2 dPl ( w)
(1 w ) dw + l (l + 1) 2 Pl (w) = 0
(4.78)
dw
1 w
Pl l ( w) = (1 w 2 )
m
Factorul
dw
Pl (w) =
d
1
(1 w 2 )
l
2 l!
l+ m
(w 2 1) l
dw
l+ m
(4.80)
1
este un factor de normare ales astfel ca:
2 l l!
2
+1
1 [Pl ( w)] dw = 1
(4.81)
3
1 w2 5
1 w2 5
2
6
4
2
(
)
P32 ( w) =
w
1
=
5
5 (w 3w + 3w 1) =
3!8 w
48 w
1 w2 4
5
3
2
4 6 w 12 w + 6w = ... = 15w(1 w )
48 w
30
Pl m (cos )
1
1
1
0
sin
cos
2
2
2
1
3sin2
3sincos
1
(
3 cos 2 1)
2
3
3
3
2
15sin3
15cossin2
3
(
5 cos 2 1)sin
2
1
(
5 cos 3 3 cos )
2
Tabelul 1
lm lm sin d = 1
Pl (cos )
2 (l + m )!
(4.82)
(4.83)
n aceste condiii se pot scrie funciile sferice Y(,), care satisfac ecuaia (4.52):
2l + 1 (l m )!
Ylm ( , ) = (1) k
exp(im ) Pl m (cos )
(4.84)
2 (l + m )!
unde m are valorile date de (4.47), k=m pentru m 0 i k=0 pentru m<0.
Funciile sferice formeaz un set complet ortonormat, adic:
31
(4.85)
z
r,,
r,.
x
32
x
z
z
Figura 1
[cos( )]exp[im( + )] =
l m
33
L = 2h
-
Figura 2
n figura 3 este nfiat ntr-un sistem de coordonate carteziene momentul cinetic
orbital L
z
Lz
x
Figura 3
Aa cum s-a vzut momentul cinetic orbital L poate face cu axa Oz. Doar anumite
unghiuri obinute pe baza relaiei
L z = mh = L cos
(4.90)
deci:
mh
m
cos =
=
(4.91)
l (l + 1)h
l (l + 1)
Relaia (4.91) stabilete numrul orientrilor posibiler pe care le poate lua
momentul cinetic L cu axa Oz. Pentru fiecare valoare a lui L sunt permise numai 2l+1
orientri diferite ale lui L fa de axa Oz. Numrul de orientri ale lui L coincide cu
numrul valorilor pe care le poate lua proiecia Lz a momentului cinetic. Aa cum se vede
n figura 3 vrful vectorului L execut o micare de precesie n jurul axei Oz. Pentru o
anumit orientare a momentului cinetic se cunoate valoarea proieciei Lz, n timp ce
celelalte dou proiecii (Lx, Ly) sunt complet nedeterminate. Aadar n mecanica cuantic
este imposibil s se cunoasc simultan mai mult de o component a momentului cinetic i
34
modulul su | L|. In aceste condiii putem vorbi doar de orientarea lui L fa de Lz, n
timp ce orientarea lui spaial rmne nedeterminat (necunoscndu-se toate cele trei
proiecii simultan). Situaia privilegat a axei Oz fat de celelalte dou apare din cauz c
Ylm(,) reprezint o funcie proprie comun numai pentru operatorii L2 i L z , ea nefiind
funcie i a operatorilor Lx i Ly. Evident c se poate realiza ca oricare dintre cele dou
axe s fie privilegiate.
4.1.5 Momentul magnetic orbital al electronului.
= Ir 2 =
evr
e
e
=
rp =
l
2
2m
2m
Am tinut seama ca marimea momentului cinetic al eletronului ce parcurge spira este l=rp
Vectorial relatia se scrie:
e
l
2m
Semnul minus apare datorita sarcinii negative a electronului.
= -
Tinand sema de relatia care cuantifica momentul cinetic orbital al electronului se poate
scrie:
=
sau
e
2m
l (l + 1)
= B l (l + 1)
unde marimea:
B= eh
2m
poarta numele de magnto al lui Bohr.
Asadar numarul cuantic orbital l cuantifica si momentul magnetic orbital, iar acesta din
urma se masoara in magntoni ai lui Bohr.
35
Vom studia miscarea unui electron de sarcina -e aflat in jurul unui nucleu
incarcat pozitiv, de sarcina +Ze (atomi hidrogenoizi). Pentru: Z = 1 se obtine atomul de
hidrogen.
Fora care leag electronul cu nucleul de sarcin +Ze, la distane de ordinul dimensiunilor
atomice (~10-8 cm) este fora de atracie Coulomb. Energia potenial care i corespunde
este:
Ze 2
U =
4 0 r
Energia potentiala a electronului in campul nucleului este
Z e2
(5.1)
U =
4r
unde r este distanta electron nucleu.
Alegand un sistem de coordonate sferice cu originea in centrul nucleului atomic,
ecuatia Schrdinger atemporala:
h2
+ U = E
2m
devine
2m
Ze 2
= 0
+
E
4r
h 2
unde functia de unda este:
+
(5.22)
= ( r, , )
Rezolvam ecuatia Schrdinger (5.2). In cazul particular al atomului cu simetrie
sferica, caz in care functia de unda va fi:
= ( r, , ) = ( r )
Aceasta stare este caracterizata prin l = 0 , adica numarul cuantic orbital este nul.
=
1 2
1
+ 2
2
r r r r sin
1
2
sin
+
(5.23)
r 2 sin 2 r 2
36
1 2 2 2
r
+
=
r 2 r r r 2 r r
(5.24)
+
(
E
+
) = 0
4r
dr 2 r dr h 2
(5.25)
Notand
2mE
=
h2
mZ e2
=
4h 2
(5.26)
se obtine
d 2 2 d
2
= 0
+
+ +
2
r dr
dr
Cea mai simpla solutie a acestei ecuatii, care are o valoare finita pentru r = 0 si
care tinde spre zero pentru r , este
( ) = A e r
(5.27)
2 A e rr 2
2 r
A e rr + +
=0
Ae
r
r
sau
+ )+
1
(2 2 ) = 0
r
2 + =0
=
adica
=2
(5.28)
adica
2mE m 2 Z 2 e 4
=
h2
16 2 h 2
37
mZ 2 e 4
32 2 h 2
E=
(5.29)
n 2 32 2h 2
se reduce la relatia (5.29) pentru n = 1 , adica la energia atomului de hidrogenoid aflat in
stare fundamentala.
Determinarea constantei A din expresia functiei de unda se afla din conditia de
normare
En =
r 2 sin dr d d = 1
sau
+
Se stie ca :
+
dx =
xe
dx =
xe
2 x
dx =
2
2
incat
+
e 2r dr =
2
(2 ) 3
Deci :
A=
38
3 r
e
(r) =
(5.30)
3 2 r 2
P(r )dV = (r ) dV =
e
r sin dr d d
0
0
Reprezentand grafic P(r) se constata ca densitatea de probabilitatea devine nula
pentru r = 0 (din cauza lui r) si pentru r (din cauza exponentialei) ( Fig.17 ).
Fig. 17
Deci, exista in general o anumita probabilitate nenula de a gasi electronul la o
distanta oarecare de nucleu, cuprinsa intre 0 si .
Sa calculam distanta r1 si r2 care probabilitatea devine maxima
dP ( r )
= 4 3 2 re 2 r 2r 2 e 2 r = 0
dr
incat
r1 = 1/
39
h2
= r1
mze 2
Pentru hidrogen
h2
= r1
me 2
adica, distanta la care probabilitatea norului electronic este maxima, coincide cu raza
primei orbite Bohr ( r1).
Functia P(r) fiind in general nenula, inseamna ca electronul se poate gasi oriunde
in atom, dar cu probabilitati diferite. Sunt excluse starile pentru care r = 0 si r = , dar
aceste doua stari nu mai descriu un atom de hydrogen. Pentru r = 0 electronul se gaseste
chiar in nucleu, deci sistemul nu mai este format din doua particule distincte. Pentru
r = intersectia dintre nucleu si electron este nula, deci electronul nu mai face parte din
atom.
Raza primei orbite (notiunea clasica) din nucleu Bohr nu este altceva decat
distanta de maxima probabilitate a electronului fata de nucleu. Modelul cuantic admite ca
electronul se poate gasi la orice distanta de nucleu (dar cu probabilitati diferite) ceea ce
face ca notiunea de orbita sa nu mai aiba sens ( concluzie obtinuta si pe baza relatiilor de
nedeterminare Heisenberg).
Atomul se reprezinta deci ca un sistem format dintr-un nucleu central inconjurat
de un nor electronic intelegand aceasta ca un noral densitatii de probabilitate, al
distantei in spatiu a probabilitatii de a gasi electronul.
rmax =
Spinul electronului
40
orbital proiectiile momentului pe cele trei aze nu pot fi masurate simultan ci doar doar sz
si s2 .
Un fascicul de atomi, obtinut prin evaporarea unui metal monovalent (Cs, Ag) intr-un
vid suficient de inaintat, se deplaseaza pe directia y intre piesele polare ale unui
electromagnet a caror forma este aleasa astfel incat sa creze un camp magnetic puternic
neomogen pe directia z (fig.1). Este necesar ca gradientul lui B sa fie atat de mare incat
forta datorata acestuia sa se poata simti pe dimensiunea unui atom.
Cuptor
41
1 B
cos (, B)t2
2m z
Din punct de vedere clasic, cos (, B ) poate lua toate valorile in intervalul +1 si -1, astfel
incat pe placa ar trebui sa se obtina o urma continua intre valorile extreme ale lui z
Timpul t reprezinta timpul in care atomii parcurg distanta situata in interiorul magnetului,
in cazul cand placa se afla la iesirea acestuia.
In realitate experienta arata ca depunere este sub forma a doua urme discrete, simetrice
fata de directia initiala.
Dat fiind ca electronul de valenta se afla in starea s, descrisa de l=0 , acesta are un
moment magnetic orbital nul (ml=0), ceea ce insemna ca devierea fascicolului nu este
legata de electronul de valenta. Restul atomului are configuratia unui gaz inert (Kr) , care
este diamagnetic, deci este lipsit de moment magnetic, ceea ce insemna ca deviatia nu
este determinata nici de acest rest. Singura ipoteza admisibila este aceea a existentei unui
moment magnetic propriu asociat electronului altul decat cel orbital. In baza acestei
ipoteze s-a admis ca electronul are un moment cinetic de spin s, caruia ii corespunde un
moment magnetic de spin s , care interactioneaza cu campul magnetic, acesta nteractie
determinand deviatia atomilor. Momentul cinetic de spin este cuantificat in mod
asemantor cu cel orbital.
z=
s= s(s+1)
Si momentul magnetic de spin este cuantificat in mod asemanator cu momentul magnetic
de spin.
Exista insa o anomalie de spin, care consta in faptul ca raportul magnetomecanic al
spinului este:
s = s/ s = e/m
Aceasta anomalie lamureste rezulatele experientei Einstein de Haas.
Momentul magnetic de spin este legat de momentul sau cinetic prin relatia:
e
s
m
Tinand sema de relatia de cuantificare a momentului cinetic orbital rezulta:
s=
s= s( s + 1)
iar cuantificarea momentului magnetic de spin va fi data de relatia:
s= 2 B s ( s + 1)
Proiectia pe axa z a momentului magnetic de spin este data de relatia:
sz= 2ms B
Unde ms are un numar de 2s+ 1 valori. Dat fiind ca numarul de urme pe placa este egal cu
numarul de valori ale lui ms, se poate deci scrie:
2s + 1= 2
Deci s= , de unde rezulta ca ms = +/-
42
Fiecare electron dintr-un atom are un moment mecanic orbital (l) i un moment
mecanic intrinsec (s). Intre momentele cinetice exita interactiuni, care dau posibilitatea
obtinerii unui moment cinetic total.
Prin compunere, momentele cinetice l i s formeaz momentul unghiular rezultant al
atomului, notat cu J. Exist dou cazuri posibile:
1. Momentele orbitale l interacioneaz mai puternic ntre ele i foarte puin cu
momentele de spin s care, la rndul lor, interacioneaz mai puternic ntre ele i
foarte puin cu momentele l. Prin compunere, toate momentele cinetice orbitale
vor forma momentul rezultant L iar momentele cinetice de spin s vor forma
momentul S. Doar dup aceea, prin compunerea momentelor S i L se formeaza
momentul cinetic total al atomului J . Acest tip de cuplaj este foarte des ntlnit,
fiind numit Russell-Saunders sau cuplajul LS.
Momentele cinetice totale sunt cuantificate in acelasi mod cu cele ale electronului.
Cunatificarile sunt realizate cu ajutorul numerelor cuantice, orbital total L si de
spin total S. Momentul cinetic total al atomului este cuantificat dupa aceiasi
regula cu ajutorul numarului cuantic total J.
2. La fiecare pereche de l i s, exist o interaciune mai puternic ntre partenerii
care formeaz perechea dect interaciunea dintre un partener al perechii i un l
respectiv s, al altei perechi. Prin urmare fiecare electron are un moment kinetic j
rezultant iar ulterior, are loc compunerea momentelor j ale atomului. Acest tip de
cuplaj, numit cuplaj jj se observ la atomii grei.
Momentele unghiulare se nsumeaz cu respectarea regulilor mecanicii cuantice. Vom
considera de exemplu, nsumarea momentelor unghiulare la un cuplaj Russell-Saunders.
Numerele cuantice orbitale li sunt ntotdeauna numere ntregi. Prin urmare, numrul
cuantic L al momentului orbital total este de asemenea un numr ntreg (sau zero).
Numrul cuantic S al momentului rezultant de spin al unui atom S poate fi un numr
ntreg sau semintreg, n funcie de numrul total de electroni ai atomului, care poate fi
par sau impar. Pentru un numr (N) par, de electroni, numrul cuantic S ia toate valorile
ntregi de la N x 1/2 (toate momentele S sunt paralele ntre ele) la 0 (toate momentele
S se compenseaz reciproc, n perechi). De exemplu, pentru N = 4, numrul cuantic S
poate avea valorile 2, 1, sau 0. Atunci cnd N este un numr impar, S ia toate valorile
semintregi de la N x 1/2 (toate momentele S sunt paralele ntre ele) la 1/2 (toate
momentele S cu excepia unuia, se compenseaz reciproc, n perechi). De exemplu, cnd
N = 5, valorile posibile ale parametrului S sunt 5/2, 3/2, 1/2.
Pentru nite valori date ale numerelor cuantice L i S, numrul cuantic J al
momentului cinetic total (rezultant ) poate avea una dintre urmtoarele valori:
J = L + S, L + S 1, , | L - S|
43
Aa cum se poate observa, J va fi un numr ntreg dac S este un numr ntreg (un
numr par de electroni ai atomului), i semintreg dac S este semintreg (atom cu un
numr impar de electroni). De exemplu:
1) dac L = 2 i S = 1, valorile posibile ale lui J sunt 3, 2, 1;
2) dac L = 2 i S = 3/2, valorile posibile ale lui J sunt 7/2, 5/2, 3/2 i 1/2.
Energia unui atom depinde de orientarea momentelui cinetic L (adic de numrul
cuantic L), de orientarea momentului cinetic de spin S(adic de numrul cuantic S) i de
orientarea reciproc a momentelor L i S (de numrul cuantic J). Un nivel energetic
atomic sau altfel spus un termen spectral atomic se noteaz n general cu:
2S+1
LJ
(5.39)
(5.40)
(5.41)
Cantitatea:
(5.42)
44
este numit magnetonul Bohr i este unitatea momentului magnetic. Semnul minus din
ecuaia (5.41) indic faptul c direciile momentului magnetic i ale momentului
unghiular mecanic sunt opuse (aspect care se datoreaz sarcinii negative a electronului).
Prezena semnului minus ne permite s obinem proiecia pe axa z a lui L prin simpla
substituire a numrului cuantic mL pentru
n ecuaia 5.41:
L,z = -BmL
(5.43)
Cnd mL > 0, proiecia lui L este pozitiv, n timp ce proiecia lui L este
negativ. Cnd mL < 0, proiecia lui L este negativ, i proiecia lui L este pozitiv.
Un numr de date experimentale indic faptul c raportul giromagnetic al
momentului magnetic intrinsec (spin) i momentului unghiular este dublul raportului
giromagnetic al momentului orbital magnetic i momentului unghiular. Astfel,
(5.44)
Legat de acest aspect, se spune c spinul are un magnetism dublu.
Magnetismul dublu al spinului rezult din experimentul realizat de A. Einstein i
W. De Haas precum i din experimentul realizat de S. Barnett.
Datorit magnetismului dublu al spinului, raportul giromagnetic al momentului
magnetic total J i momentului unghiular total J este dependent de numerele cuantice L,
S i J. Trebuie s observm c numerele L i S caracterizeaz raportul valorilor lui L i S,
n timp ce numrul J determin orientarea reciproc a momentelor unghiulare de spin i
orbital. Calculele realizate pe baza regulilor mecanicii cuantice, ofer urmtoarea formul
pentru momentul magnetic al unui atom:
(5.45)
unde
(5.46)
Expresia (5.46) da expresia factorului Lande (g). Atunci cnd momentul
unghiular total de spin al unui atom are valoarea zero (S = 0), momentul unghiular total
coincide cu cel orbital (J = L). Introducnd S = 0 i J = L n ec. (5.46) rezult g = 1, i
ajungem la valoarea momentului magnetic determinat prin ec. (5.41). Atunci cnd
momentul unghiular orbital total al unui atom este zero (L = 0), momentul unghiular total
coincide cu cel de spin (J = S). Introducerea acestor valori ale numerelor cuantice n ec.
(5.46) conduce la obinerea valorii g = 2, i ajungem la valoarea momentului magnetic
45
determinat prin ec. (5.44). Trebuie s observm c factorul Lande g poate avea valori
mai mici dect unitatea, i poate fi chiar zero (aa cum se obine, de exemplu, pentru
valorile L = 3, S = 2 i J = 1). n ultimul caz, momentul magnetic al unui atom este zero,
dei momentul unghiular mecanic difer de zero.
Prezena semnului minus n ec. (5.45) face posibil obinerea proieciei lui J pe
axa z prin simpla substituire a lui mJ pentru
. Astfel,
(5.47)
Figura 5.9
Un numr de ntrebri de fizica atomului i pot gsi rspunsuri prin folosirea aa
numitului model vectorial al atomului. n construcia unui astfel de model, momentele
unghiulare mecanice i momentele magnetice sunt descrise sub form vectorial
(lungimea liniilor direcionale). ntr-o exprimare foarte exact, datorit incertitudinii
existente n ceea ce privete direciile vectorilor M n spaiu, o astfel de abordare este
aproximativ. De aceea, atunci cnd se lucreaz cu un model vectorial, trebuie s inem
cont de natura limitelor n care se obin construcii relevante. Un model vectorial nu
trebuie neles ad litteram. El trebuie considerat ca o mulime de reguli care ne permit
s obinem rezultate al cror adevr este confirmat de calcule stricte de mecanic
cuantic.
5.9 Principiul lui Pauli. Distribuia electronilor pe nivelele energetice ale atomului.
Fiecare electron din atom se deplaseaz ntr-o prim aproximaie ntr-un cmp
central simetric, non-Coulombian. Starea unui electron n acest caz este determinat de
cele trei numere cuantice n, l i m a cror semnificaie fizic a fost stabilit anterior.
46
Datorit existenei spinului unui electron, este necesar s adugm la aceste numere
cuantice, numrul cuantic ms care poate lua valori de 1/2 i determin proiecia spinului
pe o anumit direcie. n cele ce urmeaz, vom folosi simbolul ml n locul lui m pentru
numrul cuantic magnetic, pentru a sublinia c acest numr determin proiecia
momentului unghiular orbital a crui valoare este dat de numrul cuantic l.
Astfel, starea fiecrui electron din atom este caracterizat de 4 numere cuantice:
-
principal: n (n = 1, 2, 3, )
azimutal: l (l = 0, 1, 2, , n-1)
magnetic: ml (ml = -l, ., -1, 0, +1, . , +l)
spin:
ms (ms = + 1/2, - 1/2)
47
Tabelul 5.2
Setul de electroni care au valori identice ale numrului cuantic n formeaz un strat.
Straturile sunt n continuare descompuse n substraturi care difer prin valoarea
numrului cuantic l. innd cont de valoarea lui n, straturile au primit simboluri
mprumutate din spectroscopia cu raze X:
Numrul cuantic n ..1 2 3 4 5 6 7.
Simbolul stratuluiK L M N O P Q
Divizarea strilor posibile ale unui electron dintr-un atom n straturi i substraturi
este prezentat n tabelul 5.2, n care simbolurile au fost folosite n locul
denumirilor/notaiilor care folosesc ms = 1/2. Substraturile, aa cum este indicat n
tabel, pot fi notate n dou moduri (de exemplu L1 sau 2s).
Un substrat completat n totalitate, este caracterizat de egalitatea cu zero a
momentelor unghiulare totale de spin i orbitale (L = 0, S = 0). n plus, momentul
unghiular al unui astfel de substrat este egal cu 0 (J = 0). S ne convingem pentru
exemplificare, c acest aspect este adevrat pentru substratul 3d. Spinul tuturor celor 10
electroni din acest substrat se compenseaz unul cu cellalt n perechi, i prin urmare S
48
5.10
Radiatia X caracteristica
49
Figura 5.20
Figura 5.21
Fizicianul englez Henry Moseley (1887-1915) a stabilit n 1913 o lege care leag
frecvenele liniilor din spectrul de raze X cu numrul atomic Z al elementului care le
emite. n conformitate cu aceast lege, frecvenele liniei K pot fi reprezentate de formula
50
(C i sunt constante) i are urmtorul enun: rdcina ptrat a frecvenei este o funcie
liniar cu numrul atomic Z.
Figura 5.22
Figura 5.22 prezint grafic ()1/2 fa de Z, grafic care este obinut pe cale experimental
pentru liniile K i L. Aceste grafice permit observarea preciziei cu care legea Mosely
este urmat. O examinare atent va dovedi c graficul pentru linia K nu este n totalitate
liniar.
Legea lui Moseley face posibil s stabilim exact numrul atomic al unui element
dat, din msurarea lungimii de und a liniei de raze X. Aceast lege a avut un rol
important n aranjarea elementelor n tabelul periodic.
Moseley a dat o explicaie teoretic simpl pentru legea pe care a descoperit-o. El
a notat c liniile cu frecvena determinat de formula (5.61) coincid cu liniile emise n
urma tranziiei unui electron n cmpul de sarcin (Z - )e de la nivelul notat cu n2 la cel
notat cu n1. Este uor de neles semnificaia constantei : electronii care efectueaz
tranziii la emisia de raze X sunt sub aciunea nucleului a crui atracie este slbit ntr-o
oarecare msur de aciunea altor electroni din jurul su. Este exact acest aa numit efect
de ecranare sau aciune de protejare, care este exprimat din nevoia de a substrage o
anumit cantitate , numit constanta de ecranare, de Z.
Trebuie s notm c ecuaia (5.61) este bazat pe presupunerea c -constanta de
ecranare are aceeai valoare pentru ambii termeni. n realitate, ecranarea de exemplu,
pentru termenul K va fi mai slab dect pentru termenul L, pentru c un electron n stratul
L este ecranat de ambii electroni din stratul K. n plus, ceilali electroni ai stratului L
51
joac un anumit rol n ecranare, n vreme ce un electron al stratului K este ecranat doar de
cellalt electron al stratului K. Formula (5.61) se poate scrie mai strict sub forma:
Efectul Zeeman
52
ms
+1
1
P1
0
-1
h 0
1
S0
0 0 0 +
fr cmp
cu cmp
Fig.5.1
Efectul de mai sus a fost observat cnd liniile iniiale nu au o structur fin
n cazul liniei 5896
P1 / 2 2 S1 / 2
5896
Fig. 5. 2
53
M I 1 z = g B mI
g
Din
z = B , deci
I z
h
I z = mI h
W = + g B BI z .
h
Dac se noteaz cu H 0 hamiltonianul sistemului neperturbat, dup aplicarea
cmpului magnetic vom avea:
H = H 0 + W ,
n absena perturbaiei : H 0 + W
(A)
(B)
lh
W = + g B BI z = + mI g B B = mI g
B
h
2m
(C)
lh
B.
2m
54
Figura 1
Se observ c electronul se mic n cmpul periodic al reelei cristaline,
satisfcnd lipsa de electroni a ionilor pe lng care trece fr a fi legat. Un astfel de
electron se numete cuasiliber. Cmpul electric al reelei poate fi prezentat sub forma
V = V ( x + na )
Pentru electronii sificient de puternic legai de atomi energia potenial va fi scris
sub forma:
V = V a + V
unde Va este energia electronilor n atomii izolai. ntr-un cristal Va este o funcie
periodic cu o perioad egal cu parametrul reelei, deoarece exist o recuren n
valoarea energiei cand electronul se mic de la un atom la altul.
V reprezint o corecie care se face avnd n vedere efectele atomilor alturai pe
energia electronilor.
Dac se neglijeaz corecia V , aceasta fiind aproximaia de ordin zero, se poate
considera c descrierea strii electronului se realizeaz prin = a , iar energia este
W=W(n,l) ceea ce corespunde cazului unui electron aparinnd unui atom izolat. n i l
sunt numerele cuantice principal i orbital, care determin energia electronului n atom.
Diferena ntre un cristal i un atom izolat este c ntr-un atom izolat un nivel de
energie specificat W(n,l) este unic, dar ntr-un cristal alctuit din N atomi sunt N astfel de
nivele. Cu alte cuvinte fiecare nivel de energie ntr-un atom izolat este de N ori degenerat
ntr-un cristal. O astfel de degenerescen se numete transpoziional.
Vojm estima corecia V n energia potenial. Dac atomii izolai sunt pui
mpreuns formeze reeaua, fiecare atom sufer cmpul vecinilor cu care
55
V0
b
Starea unui electron cu energia W mai mic dect nlimea barierei situat n
cmpul reelei, n aproximaia de ordin zero, este descris de ecuaia Schrdinger:
d 2 2m
+ 2 (W V ) = 0
dx 2
h
Pentru regiunea I 0<x<c, V=0 deci
1 ( x) = Ae ik1x + Be ik1 x
(2)
2mW
h2
iar pentru regiunea a II-a b<x<0 V=V0
2 ( x ) = Ce k 2 x + De k2 x
unde k1 =
(3)
2m(V0 W )
h2
Fizicianul american Felix Bloch a artat c soluia ecuaiei Schrdinger cu cazul
unui potenial periodic are forma:
k = u k (r ) exp(ikr )
unde Uk( r) este o funcie ce are periodicitatea potenialului, adic a reelei.
Este necesar, aadar ca soluiile determinate de (2) i (3) s fie funcii de tip
Bloch, adic
1 ( x) = u1 ( x )e ikx i 2 ( x ) = u 2 ( x)e ikx
Se obine:
u1 ( x) = Ae i ( k1 k ) x + Be i (k1 + k ) x
u 2 ( x ) = Ce (k 2 ik ) x + De ( k 2 +ik ) x
Coeficienii A, B, C, D se determin din condiia de continuitate a funciei u(x) i
aprimei derivate a ei n punctele unde potenialul se schimb brusc, precum i din
condiia de periodicitate.
Din continuitatea lui u(x) la x=0 se obine
k2 =
56
A+B=C+D,
du
:
dx
Ai(k1 k ) Bi(k1 + k ) = C (k 2 ik ) D(k 2 + ik )
Din periodicitate:
pentru u(x)
Ae ( ik +ik1 )c + Be ( ik ik1 )c = Ce ( ik + k 2 )( b ) + De ( ik k2 )( b )
du ( x)
pentru
dx
A( ik + ik1 )e ( ik +ik1 )c + B( ik ik1 )e ( ik ik1 )c = (ik + k2 ) Ce (ik + k2 )( b ) + ( ik k 2 )De ( ik k2 )( b )
Pentru ca sistemul s fie compatibil este necesar ca determinantul s fie nul. Se
obine:
k 22 k12
(sinh k 2 b) sin k1c + cosh k 2 b cos k1c = cos(c + b)k
2k1 k 2
Problema se simplific dac se consider grosimile barierelor de potenial tinznd
la zero, iar nlimile tinznd la infinit, nct bV0 s rmn constant (cnd b 0 ,
V0 )
k 2 >> k1
V0 >> W
e k 2b e k 2b
sinh k 2 b =
2
Ecuaia devine:
1/ 2
1 m(V0 b)
(4)
F(k1c)
+1
0
k1c
-1
57
Se obin benzi permise de energie separate prin benzi interzise, avnd n vedere c
funcia cos k1c nu poate lua valori dect ntre 1 i 1. Se vede c pe msur ce k1
( deci W) crete lrgimea benzilor interzise scade i cea a celor permise crete.
Cu ct produsul cbV0 este mai mic cu att curba F(k1c) este mai bine cuprins n
intervalul (-1, 1) deci limea gbenzilor permise este ami mare.
Dac cbV0 este mare benzile interzise sunt mult mai mari, iar n locul benzilor
permise se obin stri (avnd n vedere c F taie perpendicular dreptele duse la 1 i +1).
Avem astfel situaia unei particule ntr-o groap cu perei infinii.
Zona Brillouin
n aproximaia electronilor liberi, dependena de energie a electronilor de numrul
h2k 2
0
k
Valorile energiei formeaz o secven cuasicontinu. Graficul W(k) const din
puncte discrete. Aceste puncte sunt ns att de dense nct vizual ele alctuiesc o curb
continu.
Cnd cmpul este periodic dependena lui W de k are forma din figura
a doua zona
Brillouin
0
prima zon
Billouin
k
a doua
zon Brillouin
58
WWv =Wc
Metal
Wv
Wv
Semiconductor
Dielectric
Banda format din nivele pe care electronii sunt n starea de baz este banda de
valen. La zero absolut electronii de valen umplu nivelele cele mai de jos n perechi.
Benzile mai nalte sunr fr electroni.
n cazul metalului electronii umplu banda de valen parial. Cu energii suficient
de mici (10-23 10-22 eV) ei se vor transfera pe nivele mai ridicate.
Energia de micare termic este de 10-4 eV la 1K. Deci la temperaturi apropiate de
zero absolut electronielectric n direcie opus acestui cmp.i setransfer pe nivele
superioare. Energia adiional datorat aciunii unui cmp electric asupra electronului
este suficient pentru a transfera electronii pe nivele superioare. n consecin electronii
sunt accelerai de un cmp
Banda de valen la un metal se numete i band de conducie.
Presupunem aplicat un cmp E cristalului. Cmpul acioneaz asupra electronului
cu F=qE care duce la o schimbare a vitezei. Deoarece acceleraia sau frnarea produc o
schimbare a energiei electronului, aceasta este echivalent cu tranziia electronului de la o
stare la alt stare energetic.
59
Wg>3
eV.
Pentru diamant Wg=5,2 eV.
Semiconductorii au benzi relativ nguste Wg1 eV.
Pentru germaniu Wg=0,66 eV
Pentru siliciu Wg=1,08 eV
Dinamica electronilor n reeaua cristalin. Masa efectiv
1
.
k
d
dk
(1)
Cum localizarea cea mai probabil a unui elctron coincide cu centrul pachetului de und,
rezult c viteza de grup este viteza unui electron n cristal. innd seama de relaia
W = h , i substituindn n (1) se obine
60
v gr =
1 dW
h dk
(2)
Urmrim comportarea unui electron aflat sub aciunea unui cmp electric extern E
impus de cristal. Asupra electronului se va exercita o for F = qE . n timpul dt aceast
for va efectua lucrul d = Fv gr dt . Introducnd expresia lui v gr din (2) se obine:
d =
F dW
dt
h dk
(3)
d = dW .
dW
innd seama c dW =
dk i introducnd n (3) rezult:
dk
dW
F dW
dk =
dt
dk
h dk
de unde rezult
dk F
=
dt
h
(4)
=
dt
h dt dk h dk 2 dt
dv gr
dv gr
dt
1 d 2W F
h dk 2 h
2
h
F = 2
d W
dk 2
dv
gr
dt
(5)
dv
=F
dt
se obine:
61
h2
m* = 2
d W
dv 2
(6)
Cantitatea dat de relaia (6) joac formal rolul masei fa de fora F=eE . De
aceea ea este numit mas efectiv a electronului n cristal. Masa efectiv m* poate diferi
de masa actual a unui electron, n particular ea poate lua i valori negative.
Valoarea lui m* determin natura micrii unui electron sub aciunea unui cmp
extern al reelei.
Cunoscnd masa m* a unui electron se poate studia comportarea sa sub aciunea
unei fore eE considernd electronul liber.
Urmeaz c relaiile obinute pentru cazul aproximaiei electronillor liberi sunt
meninute pentru electronii ce se mic ntr-un cmp periodic, dac se nlocuiete masa
adevrat cu masa efectiv.
n particular, pentru un cmp periodic se scrie
W=
h2 2
k .
2m *
d 2W h 2
=
m*
dk 2
ceea ce concord cu definiia lui m*.
S vedem cum depinde masa efectiv de localizarea electronului n interval de
benzi cu energie permis.
B
A
62
d 2W
liberi deci m* m . n punctul de inflexiune B:
= 0 , deci m* devine infinit.
dk 2
Aceasta nseamn c un cmp eelectric extern nu exercit aciune pe micarea unui
electron ntr-un cmp extern cu energia WB. n apropierea vrfului benzii (punctul C)
d 2W
dW
< 0 (cantitatea
scade cu creterea lui k). Masa efectiv este deci negativ.
2
dk
dk
Aceasta nseamn c sub aciunea forelor eE i Fconst un electron cu energia WC primete
o acceleraie opus n direcie forei externe eE.
63