Capitolul 4

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE
79
4
CARACTERISTICILE DE CALITATE
ALE COMBUSTIBILILOR PETROLIERI
4.1. Produse petroliere
n timp ce consumatorul obinuit are tendina de a se gndi la
produse petroliere ca fiind numai benzina, petrolul casnic i turboreactor,
motorina i uleiurile, un studiu condus de American Petroleum Institute
(API) privind rafinriile de petrol i uzinele petrochimice relev c se
fabric peste 2 300 de produse cu specificaii individuale. n tabelul 4.1 se
prezint numrul de produse individuale, repartizai n 17 clase [17].
Tehnic, alturi de denumire de produs petrolier se folosete i termenul de
fraciune petrolier. Uzual, denumirea de fraciune petrolier delimiteaz
un amestec de hidrocarburi ale cror puncte de fierbere sunt cuprinse ntrun interval ngust de fierbere. Astfel [3]:
10 C, pentru fraciile uoare care distil pn la 200 C;
15 C, pentru acele fracii cu limite de distilare ntre 200 400 C;
20 C, pentru fraciile care distil ntre 400 i 600 C;
30 C, pentru fraciile care distil peste 600 C.
Ca regul general, n delimitarea fraciunilor distilate este necesar
respectarea inegalitii:
80
0,020
dTb
Tb
(4.1)
0,035
unde:
dTb este intervalul de distilare [K]
Tb temperatura medie de fierbere [K]
Tabelul 4.1 Clasificarea produselor petroliere
Clasa
Gaze combustibile
Gaze lichefiate
Benzine
Petrol turboreactor
Petrol
Distilate (combustibili diesel fuels i combustibili uori
Uleiuri combustibile reziduale
Uleiuri lubrifiante
Uleiuri albe
Uleiuri de protecie
Uleiuri electroizolante
Unsori
Parafine
Asfalturi
Cocs
Negru de fum
Chimicale, solveni, diverse.
TOTAL
Numrul
1
13
40
5
10
27
16
1 156
100
65
12
271
113
209
4
5
300
2 347
n anumite cazuri fraciunile petroliere pot fi direct comercializate

sau sunt utilizate pentru fabricarea sau finisarea produselor finite cnd
acestea necesit, n general, prelucrri ulterioare fie pentru mbuntirea
calitii, fie pentru ndeplinirea condiiilor restrictive de mediu.
Operaia de distilare a ieiului conduce la obinerea urmtoarelor
produse: gaze combustibile, gaze petroliere lichefiate, benzin i nafta,
petrol, motorin i distilate de vacuum [7,13, 25]. Produsele petroliere
rezultate pot fi clasificate n funcie de diferite criterii: proprietile lor
fizice (n special volatilitatea), modul de obinere (produse de prim
distilare sau de conversie) etc. Clasificarea cea mai interesant rmne ns
cea legat de utilizarea produselor [23,19]. Conform acestei mpriri, n
ultimii 10 ani din iei se obin n rafinrii sau combinate petrochimice de
astzi cteva mii de produse care pot fi clasificate n: a) produse energetice;
b) produse petrochimice; c) produse diverse.
81
Din categoria produselor energetice fac parte combustibilii

motoarelor, combustibilii industriali, casnici etc. Produsele petrochimice
sunt combinaii chimice care servesc n diverse sinteze: H2, CH4, C2, C3,
n-parafine, olefine (din piroliz) etc. Ca produse diverse se pot enumera:
solvenii organici pentru lacuri i vopsele, uleiurile medicinale i
cosmetice, parafinele i cerezinele, bitumul, materiile prime pentru
fabricarea proteinelor etc. [17, 18]. n funcie de domeniul de utilizare
combustibilii se mpart n [19]:
1. Combustibili pentru motoare cu aprindere prin scnteie (MAS) i
care pot fi:
- benzine pentru automobile (auto); limite distilare = 30205C
- benzine pentru avioane (avio); limite distilare = 40180C.
2. Combustibili pentru motoare cu turbin i reacie pot fi:
- tip petrol (limite distilare = 150350 C).
- tip fracie larg (benzin + petrol, limite distilare 50300C).
3. Combustibili pentru motoare cu aprindere prin compresie (MAC)
pot fi :
-pentru motoare cu turaie mare (n>1000 rot/min) motorin
-pentru motoare cu turaie medie (ntre 3001000 rot/min)
motorin de distilare n vid (DV).
-pentru motoare cu turaie mic (n<300 rot/min) amestec de
motorin i pcur.
4. Combustibili pentru focare care pot fi:
- uori t congelare< 15C
- grei (t congelare> 0C)
5. Combustibili pentru uz casnic care pot fi:
- tip petrol (tip P)
- tip motorin (tip M)
4.2. Proprieti privind fabricarea, utilizarea, depozitarea

i distribuia carburanilor i combustibililor
4.2.1. Proprieti legate de fabricarea i utilizarea carburanilor
n cele ce urmeaz sunt prezentate sumar specificaiile produselor

principale de tip combustibili, specificaii legate de fabricarea i domeniile
de utilizare ale acestora. Majoritatea datelor prezentate reprezint
caracteristicile la nivelul anului 1999 pentru produsele fabricate n
rafinriile romneti [29,30].
82
Gaze petroliere lichefiate
GPL
Produsele petroliere gazoase sunt formate n general din propan i

butan sau din amestecuri de butani, utilizate drept combustibili industriali,
casnici i ca solveni. Tendina actual este de utilizare extensiv a GPL
drept carburani auto. GPL se pot produce ca [29, 30]:
- propan lichefiat utilizat ca solvent n procesele de dezasfaltare i
deparafinare a uleiurilor, drept combustibil casnic i de motoare precum i
ca materie prim pentru petrochimie (piroliz);
- n-butan, materie prim pentru petrochimie;
- amestec de izo i n-butan, coninnd i proporii de pn la 15% de
propan i urme de izopentan pentru combustibilul casnic.
Hidrocarburile olefinice corespunztoare se folosesc ca materii prime
petrochimice sau pentru producerea de componeni superiori ai benzinei
auto.
Propanul. Propanul comercial se obine prin concentrarea i
fracionarea gazelor provenite din procesele de cracare catalitic i
reformare catalitic. Se utilizeaz pentru n scopuri industriale i
neidustriale. Specificaiile de calitate standardizate pentru propanul
comercial sunt prezentate n tabelul 4.2.
Tabelul 4.2 Specificaii tehnice pentru propanul comercial
Caracteristic
Compoziia chimic
- fracie (C3-C3'), % (m/m), min
- etan, etilen + butan, butene, % (m/m) max
- izopentan + n-pentan, % (m/m) max
- Presiunea de vapori la 40 C, kPa, max
Densitatea la 15 C, kg/m3
Sulf total, mg/Nm3, max
Valoare
Metoda de ncercare
92,0
7,5
0,5
ISO 7941 : 1988

STAS 8723 70
1 560
se raporteaz *
ISO 8973 : 1998
200
STAS 6908/275
Dozarea sulfului prin combustie Wickbold

Hidrogen sulfurat, cm3/ m3N max
SR ISO 4260:1996
0,5
Temperatura la care se evapor 95%, C max
38,3
ISO 8819
STAS 6908/2 75
ASTM 1837
Putere calorific inferioar, kJ/kg min
40 600
conform comp. chimice
*Densitatea absolut (masa volumic) a gazelor petroliere lichefiate sau densitatea relativ se poate
determina experimental conform ISO 3993-1984 (Metoda cu areometru sub presiune).
83
Gazele petroliere lichefiate (GPL) sunt constituite din C3, C4 sau

amestecurile acestora. GPL se obin din: 1) fracionarea gazolinei brute
rezultate la degazolinarea gazelor naturale; 2) gazele de rafinrie rezultate
din diferite procese de prelucrare i separare.
Pentru uzul casnic gazele petroliere lichefiate de tip butan se
transport n butelii de 12,5 kg, i p = 15 bar.
Tabelul 4.3 Caracteristici tehnice pentru propan
Metode de ncercare
Valoarea
Caracteristica
tip I
tip II
Compoziie chimic, % m/m,

- propan, min
- hidrocarburi (C2) total, max
- hidrocarburi (C4) total, max
92,0
5
2
93,5
2,5
2
Sulf total, mg/m3N ,max
100
100
Titrare volumetric a srurilor de

cadmiu
Apa, %, m/m, max
0,05
0,05
SR ISO 760:1994
STAS 872370
ISO 7941:1998
STAS 6908/275
SR EN 2794:2000
(Analiz cromatografic)
* Gaze petroliere lichefiate
n tabelul 4.4 sunt prezentate specificaiile tehnice pentru gazul

petrolier lichefiat de tip aragaz [3]. Principalele proprieti fizice ale
componenilor gazelor lichefiate sunt prezentate n tabelul 4.5.
Tabelul 4.4 Specificaii tehnice pentru gazul petrolier lichefiat tip aragaz
Caracteristica
Compoziia chimic
- fracie (C3-C3'), % (m/m), max
- fr acie (C4-C4'), % (m/m) min
- izopentan + n-pentan, % (m/m) max
Valoare
12
87
1
Metode de
ncercare
STAS 8723 - 70
ISO 7941 : 1998
ASTM D 2163-92
- Presiunea de vapori la 40 C, kPa max

- Presiunea de vapori la 70 C, bar max
1560
11
STAS 66-78 Pct. 4.1

ISO 8973 : 1998
SR EN ISO 4256;1998.
Metoda GPL
Sulf total, mg/m3N, max
500
STAS 6908/275
Dozarea sulfului. Metoda de combustie

Wickbold
Temperatura reziduului la evaporare, C max
Densitatea la 50 C, g/cm3
Densitatea la 15 C, g/cm3
SR ISO 4260:1996
1
STAS 66-78 Pct. 4.3
se raporteaz
se raporteaz
STAS 66-78 Pct. 4.5

ISO 8973 : 1998
84
Tabelul 4.5 Proprieti fizice ale componenilor gazelor lichefiate

Hidrocar
Formula
bura
chimic
Metan
Etan
Propan
n-Butan
i-Butan
n-Pentan
i-Pentan
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C4H10
C5H12
C5H12
Temp. de
fierbere, C
16,03
30,05
44,06
58,08
58,08
72,09
72,09
-161,4
-88,3
-44,2
-0,6
-12,2
36,1
28,0
Greutatea specific,
kg/m3
Gaz la 0 C Lichid la
i 760 mm
20/4 C
Hg
0,716
1,347
2,02
2,69
2,67
3,22
3,21
0,347
0,501
0,577
0,558
0,627
0,621
0,621
Puterea
cal. inf.
kcal/m3N
8 500
15 150
22 020
29 050
29 100
34 400
34 700
Gaz petrolier lichefiat utilizat drept carburant auto

Gazul petrolier lichefiat auto este un amestec de hidrocarburi lichide
foarte volatile, pstrate sub o presiune de cca 13 bar, care vaporizate sunt
introduse n motoarele clasice cu aprindere prin scnteie. Utilizarea
acestuia drept carburant auto se face la motoarele care sunt adaptate s
funcioneze att cu benzin ct i cu GPL.
n Romnia se fabric gaz petrolier lichefiat auto dup standard de
firm (PETROM); termenul de valabilitate al unui asemenea carburant
gazos este de 3 luni de la fabricaie, n condiiile respectrii tuturor
celorlalte condiii de ambalare transport i depozitare (tabelul 4.6) [28,30].
La nivel mondial utilizarea GPL drept carburant auto nu reprezint dect
cca 5% din totalul de GPL produs; alte aplicaii sunt petrochimia (25%) i
utilizarea drept combustibil casnic (70%) [3].
Produsele petroliere lichide
Benzinele
Benzinele sunt produse petroliere lichide constituite din amestecuri

de hidrocarburi lichide uoare cu limite de distilare ntre 20C i max.
215C, provenite din procesele secundare catalitice, de la stabilizarea
gazolinei de sond i din produi oxigenai (alcooli, eteri) [7, 19]. Benzina
obinut din procesele de DA i rafinatul parafinic din RC, constituind
materia prim pentru obinerea olefinelor inferioare prin procesul de
85
piroliz, este cunoscut sub numele de Nafta. Caracteristicile tehnice i

metodele standardizare de ncercare pentru o benzin Nafta sunt prezentate
n tabelul 4.7.
Tabelul 4.6 Condiii de calitate pentru GPL carburant auto
Caracteristica
Compoziie:
hidrocarburi C3, %, v/v
hidrocarburi C4, %, v/v
hidrocarburi C3- + C4+, %,
v/v, max
total olefine, din care
butadiena, %, v/v, max
Reziduu de evaporare, ppm,
max
Coninut de ap
Coninut de sulf total,
ppm,max
Coninut
de
sulf
mercaptanic, ppm, min
Coninut
de
hidrogen
sulfurat
Coroziune asupra cuprului (1
h la 40 C), cotare
Presiune de vapori la 40 C,
kPa, max
Miros
Cifra octanic Motor, COM,
min
Valoarea
Metoda de
ncercare
Carburant A
Butan
Carburant A
Propan
28,0 32,0
echilibru
83,0 87,0
echilibru
9,0 3,0
0,5
12,0 3,0
0,5
50,0
lips
50,0
lips
50,0
50,0
25,0
25,0
lips
lips
SR ISO 7941
SR ISO 9162
(Anexa A)
Vizual
SR ISO 4260
STAS 6908/275
SR ISO 8819
SR ISO 6251
clasa I
clasa I
1550
specific
1550
specific
SR ISO 4256
Anexa A
89,0
89,0
Anexa B
Benzinele utilizate drept carburani pentru motoarele cu ardere

intern ale avioanelor i automobilelor se caracterizeaz prin proprieti
fizice (densitatea, presiunea de vapori, curba de distilare, indicele de
volatilitate) i prin performanele de ardere n motor (cifra octanic).
Standardele de calitate privind benzina precizeaz curba de distilare,
volatilitatea (tensiunea de vapori), stabilitatea chimic, cifra octanic,
coninutul de sulf corosiv i total, precum i densitatea, culoarea.
Curba de distilare a benzinelor auto servete pentru aprecierea
volatilitii i a performanei benzinei la diferite regimuri de lucru ale
motorului. Anumite temperaturi de pe curba de distilare STAS prezint o
importan deosebit n analiza global a funcionrii motorului. Astfel,
86
temperatura la care distil 10 % vol. pe curba ASTM (STAS)

caracterizeaz comportarea motorului la pornire la rece i tendina formrii
de vapori [7]. O pornire uoar la rece a motorului nseamn c t10% STAS
trebuie s satisfac relaia:
t10 = 1,25 (59,1+tp)
(4.2)
unde:
tp este temperatura aerului i a motorului rece.
Evitarea formrii dopurilor de vapori impune ca temperatura la care
distil 10% vol. de benzin s fie cel mult:
t10% =0,5 tae + 46,5
(4.3)
Temperatura la care distil 50% vol. benzin ajut la aprecierea

comportrii benzinei la nclzirea motorului i n operaiile de accelerare,
adic la trecerea de la un regim de alimentare redus, la o alimentare n
sarcin. La alimentarea n sarcin este important i evaporarea complet a
benzinei, caracterizat prin temperatura la care distil 90%vol. O
temperatur t90% vol STAS mare arat prezena n benzin a unor fraciuni mai
grele care se vaporizeaz greu. T90%vol. STAS d indicaii i asupra
temperaturii minime a aerului, la care o parte din benzin nu se evapor n
cilindrul motorului i poate produce diluarea uleiului lubrifiant din carter
[40,41]. O bun pornire a motorului la rece are loc cnd t10% vol. STAS este sub
70 C, iar o bun modulare a vitezei motorului are loc cnd t50% vol. STAS este
sub 140 C. Depirea finalului benzinei de 200 205 C conduce la uzura
mai mare a motorului, consum mai ridicat de benzin, ancrasarea bujiilor,
depuneri de calamin pe tijele supapelor, pe capul pistoanelor etc.
Depunerea de calamin produce fenomene de preaprindere i apariia
detonaiilor, chiar dac benzina are proprieti antidetonente bune.
Aceste trei temperaturi importante t10%, t50% i t90% pot fi corelate prin
parametrul Driveability Index (DI) [206]:
DI
15
, t10 3 t50 t90
(4.4)
Tabelul 4.8 prezint cifrele octanice ale unor posibili componeni ai

benzinei auto.
Tabel 4.7 Specificaii tehnice pentru benzina Nafta

Caracteristic
Densitate la 20 C, g/cm3
Distilare, C
- punct iniial , min
-10 % v/v distil pn
max
-50 % v/v distil pn
max
-90 % v/v distil pn
max
-punct final
Hidrocarburi aromatice,
v/v max
Hidrocarburi olefinice,
v/v, max
Hidrocarburi parafinice
naftenice, % v/v, min
Sulf total, %, m/m, max
Valoarea
Metode de ncercare
0,740
STAS 3581
ASTM 129885
35
la,
130
SR ISO 3405: 1998

ASTM D 86 95
la,
140
la,
165
180
%
18
80
Sulf mercaptanic, % m/m

max
Coninutul n plumb, ppb
max
ASTM D 1319 95
STAS 7508 66
ASTM D 1319 95
STAS 7508 66
ASTM D 1319 95
STAS 7508 66
ASTM D 3120 92
STAS 119 76
ASTM D 3227 89
STAS 8042 83
ASTM D 1368 89
0,08
0,035
80
Tabelul 4.8 Cifrele octanice ale unor componeni de benzin auto

Tip de baz
Butan
Izopentan
Benzin uoar
Reformat de presiune medie
Reformat de presiune joas
Reformat greu (iniial 110 C)
Benzin total de CC
Benzin uoar de CC
Benzin grea de CC (iniial 110 C)
Alchilat
Izomerizat
Dimersol (oligomerizare olefine uoare)
MTBE
ETBE
COR
COM
95
92
68
94
99
113
91
93
95
95
85
97
115
114
92
89
67
85
88
102
80
82
85
92
82
82
99
98
87
88
Benzine fr plumb pentru automobile Premium FP

Benzina fr plumb este obinut din fraciunile de benzine provenite
din procesele de reformare i cracare catalitic, alchilare, izomerizare
precum i alte procese de sintez. Benzina fr plumb se utilizeaz drept
carburant numai pentru automobile cu cartue cu catalizatori speciali
antipoluani, construite sau adaptate special n acest scop. n Romnia
benzina fr plumb pentru automobile se fabric i se livreaz ca benzin
PREMIUM FP, avnd caracteristicile fizico chimice redate n tabelul 4.9
[29, 30]. Tendina mondial este de diminuare rapid a benzinelor cu
plumb iar un scenariu posibil pentru anii 2005 (n Romnia ctre 2010),
prevede nlocuirea total a benzinei actuale cu benzin fr plumb.
Tabelul 4.9 Benzina fr plumb pentru automobile
Valori
Cifra octanic Research
(COR) min
Cifra octanic Motor
(COM) min
Coninut de TEP, ml/l
(g Pb/l) max
Distilare,
- % vol distilate pn la 70 C
- temp. final de distilare, C
- reziduu, % vol. max
Presiunea de vapori Reid, kPa
(mm Hg) max
- vara
- iarna
Sulf, % (m/m) max
Coroziune pe lama de cupru (3h la
50 C)
Gume actuale, mg /100cm3 max
95
85
0,725 0,780
0,013
10 40
35 60
85
215
2
66,7 (500)
80 (600)
0,1
2b
3
Perioada de inducie, minute min
360
Indice de neutralizare,
mg KOH/100 cm3 max
Ap i impuriti mecanice
2
lips
Aciditate mineral i alcalinitate
lips
Metode de ncercare
STAS 2668
ASTM D 269995
STAS 2668
ASTM D 270095
STAS 3581;ASTM D 129885
ASTM D 3116-89
SR ISO 3405 : 1998

ASTM D 8695
SREN 12 : 1997
ASTM D 32394
STAS 11976; ASTM 126691
SRISO 2160 : 1995
ASTM D 13094
SREN 26246:1996
ASTM D 52595
STAS 312-89
ASTM D 52595
STAS 23 75; ASTM D 32394
vizual
STAS 2264
ASTM D 109393
89
Benzina cu plumb pentru automobile

Acest produs este obinut prin amestecare, pe baza unor anumite
reete, a fraciilor de benzine provenite din procesele de distilare primar i
secundar a ieiului. Sub denumirea de Benzin cu plumb pentru
automobile n Romnia se pot produce urmtoarele tipuri (tabelul 4.10):
Super Plus
Normal
- Regular
- Premium
Aceste patru sorturi de benzin fabricate i comercializate pe piaa

romneasc se deosebesc n principal prin calitatea octanic (tabelul 4.10.).
Tabelul 4.11 arat ca exemplu, compoziia tipic, a trei tipuri de
carburani mai rspndii actualmente n Europa, sortimentul Eurosuper
fiind benzina fr plumb [16, 20].
Benzina pentru aviaie
Benzina de aviaie este obinut din fraciunile uoare de la DA, RC,
CC i componeni din alte procese. Benzin avio conform STAS 4385,
poate fi: de tip 91, tip 80 i tip 73 (tabelul 4.12) [30].
Specificaiile de calitate arat c proprietile importante ale
benzinelor avio sunt:
lipsa apei i a impuritilor i stabiliatatea calitii;
o compoziie format preponderent din izoalcani, cca 30 %
cicloalcani i max. 10 % aromatice;
lipsa butanului n benzina de aviaie pentru a permite alimentarea
fr ntreruperi a motorului (evitarea formrii dopurilor de
vapori), capacitatea de pornire, nclzire i accelerare uoar, n
condiii de antidetonan;
limitarea coninutului de fracii grele care ar putea dilua uleiul din
baia de ulei;
limitarea corozivitii.
90
Tabelul 4.10 Specificaii tehnice pentru benzina auto cu plumb

Caracteristica
Metode
de ncer
care
Valoarea
Super
Plus
Premium
Regular
Normal
Research
98
95
87
75
Motor
86
83
77
0,5 (0,32)
0,5 (0,32)
0,5 (0,32)
0,5 (0,32)
max 70
max 130
max 130
max 215
1,5
max 70
max 130
max 185
max 215
1,5
max 70
max 130
max185
max 215
1,5
max 70
max 145
max 195
max 215
1,5
3,5
3,5
3,5
3,5
2b
2b
2b
2b
66,6(500)
80 (600)
66,6(500)
80 (600)
66,6(500)
80 (600)
66,6(500)
80 (600)
Sulf, % (m/m), max
0,1
0,1
0,1
0,1
Gume actuale, mg/100cm3

max
0,1
0,1
0,1
0,1
360
360
360
300
lips
lips
lips
lips
STAS 312
89
ASTM D
525-95
STAS 2375
ASTM D
97495
SR 17697
lips
lips
lips
lips
STAS 2264
Cifra octanic
(COR) min
Cifra
octanic
(COM), min
Coninutul de TEP, ml/l

(g Pb/l), max
Distilarea, C
-10 % vol distilate pn la
- temp. final de distilare,
- reziduu, % vol., max
-reziduu + pierderi, % vol,
max
Coroziune pe lama
de cupru (3h la 50 C)
Presiunea de vapori Reid,
kPa (mm Hg), max
- vara
- iarna
Perioada
de
minute, min
inducie,
Indice de neutralizare, mg
KOH/100 cm3, max
Aciditate mineral i
alcalinitate
STAS 17697
ASTM D
269995
STAS 176
97
ASTM D
270095
SR ISO 3830
: 1996
ASTM D
334191
SR ISO 3405
: 1998
ASTM D 8695
SR ISO 1995
ASTM D
13094
SR EN 12 :
1997
ASTM D
32394
STAS 119
76
ASTM D126691
SR EN
26246: 1996
91
Tabelul 4.11 Compoziia tipic a trei tipuri de benzine de tip european

Tipul de baz
Fracie C4
Benzin de distilare direct
Benzin de CC
Reformat
Izomerizat
Alchilat
MTBE
COR
COM
Plaje de compoziie (%vol.)

Super cu 0,15%Pb/l
Eurosuper
Superplus
24
510
2040
3060
05
010
03
95*
85*
24
08
1535
3560
05
015
05
96,5
85,5
24
05
1025
4580
08
020
09
99,5
88
*naintea adaosului de TEP.
Petrolul
Sub denumirea de petrol se pot gsi urmtoarele produse comerciale:

combustibili pentru turboreactoare, petrolul lampant i petrolul tractor
[26,28]. Dintre aceste produse cea mai imortant categorie o reprezint
combustibilii pentru turboreactoare.
Combustibilii pentru turboreactoare se fabric, n Romnia, conform
STAS 5639-88 i se comercializeaz sub denumirea de TH [28]. Cerinele
de calitate ale combustibililor pentru turboreactoare se refer la pornirea
rapid i alimentarea continu a motorului chiar n condiii dintre cele mai
nefavorabile, arderea complet i stabil, fr depuneri; stabilitate la
oxidare n timpul depozitrii, stabilitate termic ridicat n timpul zborului,
absena compuilor corosivi, a impuritilor mecanice i a apei (tabelul
4.13) [28-30]
Combustibilii pentru turboreactoare se obin prin amestecarea de
componente distilate cu coninutul de hidrocarburi olefinice i aromatice
este limitat prin specificaii. Cantitativ, hidrocarburile aromatice se
limiteaz datorit arderii cu fum i depunerilor din motor.
Se admit compui cu sulf n limite maxime de pn la 0,001 % mas,
iar compuii cu oxigen sunt de asemenea limitai datorit pericolului
formrii gumelor actuale i poteniale.
Combustibilii utilizai pentru motoarele turboreactor au limite de
distilare 150 290 C [28,29]; un coninut ridicat n componeni uori
asigur o pornire uoar la temperatura de 50 C specific temperaturii
aerului la altitudine nalt. Finalul ridicat mrete temperatura de congelare
i vscozitatea produsului, precum i tendina de formare a cocsului n
motor .
92
Tabelul 4.12 Specificaii tehnice pentru benzin de aviaie

Caracteristica
Valoarea
Metode de
ncercare
tip 73
tip 91
tip 80
0,690
0,690
Cifr octanic, COM, min
91
80
73
TEP,ml/l, max
1,2
40
75
105
135
175
1,5
2,5
40
75
105
135
175
1,5
2,5
40
82
105
145
180
1,5
2,5
29,348
220..360
29,348
220..360
29,3..48
220..360
Distilare, C
-punct iniial, min
-10 % v/v distil pn la, max
-97,5 % v/v distil pn la, max
-reziduu, % v/v, max
- reziduu+pierderi, % v/v, max
Presiunea de vapori Reid la 37,8
C
-kPa
-mmHg
KOH/100cm3, max
Temperatura de nceput de
cristalizare, C, max
Cifra de iod, g iod/100g, max
0,730
-60
-60
-60
2
2
2
2
2
2
Sulf total, %, m/m,max
0,03
0,03
0,05
Coroziune pe lama de cupru, 3h

la 50 C
Aciditate i alcalinitate
1b
lips
1b
lips
1b
lips
lips
lips
lips
43165
10300
43165
10300
43165
10300
6
2
6
2
Gume actulale,mg/100cm ,max
Putere calorific infer., min
-kJ/kg
-kcal/kg
Stabilitate oxidare dup 16 ore:
Gume poteniale, mg/100cm3
precipitat mg/100 cm3, max
STAS 3581
ASTM D 129885
STAS 2668
ASTM D 1270095
STAS 99073
ASTM D 334191
SR ISO 3405:1998
ASTM D 334191
STAS 12180
ASTM D 334191
STAS 2375
ASTM D 97495
STAS 538970
ASTM D 238688
STAS 31574
SR EN 26246:1996
ASTM D 38194
STAS 119-76
ASTM d 312092
SR ISO 2160:1995
ASTM D 13094
STAS 2264
ASTM D 109393
vizual
STAS 750866
ASTM D 131995
STAS 31470
ASTM 87394
93
Tabelul 4.13 Specificaii tehnice pentru combustibilii turboreactor (TH)

Caracteristica
Valoarea
Metode de
ncercare
Aspect la 20 C
lichid limpede
lips
Aciditate total, mg KOH/g, max
0,015
vizual
STAS 2264
ASTM 324293
STAS 563988
ASTM 97495
STAS 750866
ASTM 131995
STAS 750866
ASTM 131995
IP 156
STAS 804292
Metoda volumetric
ASTM D 322792
STAS 758066
STAS 548880
ASTM D 9394
STAS 3581
ASTM D 129885
STAS 538987
Hidrocarburi aromatice, %, v/v, max
20
Hidrocarburi olefinice, %, v/v, max
Sulf total, %, m/m, max
0,001
Hidrogen sulfurat
Punct de inflamabilitate, PM C, min
lips
30
Temperatura
de
nceput
de
cristalizare, C, max
Distilare, C
punct iniial, max
10 % v/v distil pn la, max
97,5 % v/v distil pn la, max
reziduu, % v/v, max
pierderi, % v/v, max
Temperatura
de
dispariie
a
cristalelor, C, max
Vscozitate cinematic, mm2s-1
(cSt):
la 20 C, min
la 34 C, max
Putere calorific inferioar, kJ/kg,
min
nlimea maxim a flcrii fr fum,
mm, min
Coroziune pe lama de cupru, 3h la
50 h
Coroziune pe lama de argint, 4h la
50 C, max
Stabilitate termic n condiii
dinamice dup 5 h la 149..204 C,
debit 2,7 kg/h:
depuneri pe tub prenclzitor
0,775 0,825
53
se noteaz
204
232
se noteaz
288
1,5
1,5
se noteaz
se noteaz
15
42950
20
2b
SR ISO 3405:1998
ASTM 8695
STAS 538987
ASTM D 238688
STAS 11787
ASTM D 44594
STAS 888771 Met. II
ASTM D 333892
STAS 758166
ASTM D 132290
SR ISO 2160:1995
ASTM D 13094
STAS 894380
sub 3
STAS 905371
ASTM D 314194
94
Tabelul 4.13. - continuare

Indice
de
peroxid
actual,
miliechivaleni/l, max
1
Indice
de
peroxid
potenial,
miliechivaleni/l, max
1
Gume actuale, mg/cm3, max
6
Gume poteniale, mg/100 cm3, max
14
lips
Reacia cu apa, aspectul interfeei,

max
Cupru, ppm max
1b
0,15
Vanadiu, ppm max

Sodiu, ppm max
1
0,1
STAS 563988
ASTM D 370392
STAS 563988
ASTM D 370392
SR EN 26246:1996
ASTM D 38194
IP 138
STAS 31480
ASTM D 87394
IP 138
STAS 563988
ASTM D 9688
STAS 900287
ASTM D 109492
STAS 563988
ASTM D 109492
STAS 905471
ASTM D 154892
STAS 733182
ASTM D 334090
Temperaturile de tulburare i congelare sunt importante pentru

operaiile de alimentare ale motorului la temperaturi sczute. Apariia
tulburrii, marcheaz nceputul cristalizrii treptate a parafinelor din
amestec care se pot depune i pot nfunda filtrele de alimentare. De aici
necesitatea ca temperatura de tulburare s fie minim 50 C, iar cea de
congelare de min
60 C. Coninutul ridicat de aromate mrete
temperatura de congelare.
nlimea flcrii fr fum (FFF) determin lungimea flcrii n
motor i astfel mrimea zonei de ardere. FFF este influenat de coninutul
n hidrocarburi aromatice; o nlime a flcrii fr fum de 25 mm asigur o
zon de ardere fr depuneri de cocs, n condiiile unui coninut de aromate
de cca 12% [5].
Vscozitatea petrolului turboreactor determin debitul de alimentare
al motorului. Creterea vscozitii determin creterea mrimii picturilor
i scderea debitului de alimentare al motorului [42, 43].
Stabilitatea termic este necesar la viteze supersonice la care
temperatura rezervorului de combustibil, datorit frecrii, poate atinge
valori ridicate de pn la 300 C.
Coninutul de hidrocarburi aromatice se limiteaz la maximum 25%,
pentru a evita depunerile de cocs n motor i apariia unei flcri radiante
care s supranclzeasc motorul [29, 30].
Combustibilii de ardere de tip petrol (petrol lampant) sunt constituii
numai din trei clase de hidrocarburi: parafine, naftene i aromatice,
95
predominnd hidrocarburile parafinice. nlimea flcrii fr fum

reprezint cea mai important caracteristic de ardere; aceasta scade cu
creterea coninutului de hidrocarburi aromatice i cu finalul petrolului.
Petrolul tractor (petrolul de putere) conine un procent ridicat de
hidrocarburi aromatice i naftenice. Se menioneaz utilizarea petrolului
tractor n motoarele cu aprindere prin scnteie i cu aprindere prin cap
incandescent. Principalele cerine de calitate pentru acest tip de
combustibili se refer la compoziia fracionar, proprietile antidetonante
i temperaturile importante pe curba de distilare [5, 28].
Motorinele
Motorinele sunt produse petroliere lichide constituite din diferite
fracii provenite din procesele de distilare primar a ieiului, hidrocracare
i solventarea fraciilor de motorin de cracare catalitic [11,15].
Motorinele se ntrebuineaz drept combustibili pentru motoarele diesel,
combustibili neindustriali sau ca medii absorbante. Motorinele sunt
combustibili utilizai pentru motoarele diesel cu turaie mare (automobile),
cu turaie medie i joas (motoare marine i staionare n industrie) i
pentru instalaii centrale de nclzire. Motorinele se caracterizeaz n
general prin calitile de combustie (cifra cetanic sau indicele diesel),
densitate, intervalul de distilare, vscozitate i temperatura de congelare
[15,26,28].
Caracteristicile motoarelor diesel impun dou categorii de
proprieti: unele trebuie s asigure buna funcionare i performanele
sistemului de alimentare (temperatura de tulburare i congelare,
vscozitatea, absena apei) i altele performana n exploatare a motoarelor
(cifra cetanic, volatilitatea, cifra de cocs, coninutul de sulf).
Compoziia fracionar determin volatilitatea motorinelor; un
combustibil cu compoziie fracionar mai grea prezint un consum mai
mare cu 2 4 %. Pentru motoarele diesel rapide sunt preferate compoziii
fracionare mai uoare. Un final mai ridicat al combustibilului diesel
conduce la depuneri mai mari de cocs i calamin n motor i la scurtarea
duratei de exploatare ntre revizii i curire [42,43].
Analiza calitii motorinelor se face n laboratoarele societilor
productoare, n laboratoarele distribuitorilor, la cererea beneficiarilor, sau
n laboratoare acreditate n acest scop. Conform catalogului de produse
petroliere PECO se comercializeaz [29]:
A. Motorine pentru motoare diesel de orice tip conform STAS 240 80;
se subdivid n 8 clase n funcie de temperatura de congelare i tipul
motorului. Acestea se obin din amestecul fraciilor din distilarea
96
atmosferic a ieiului, cracarea catalitic, hidrofinare i solventarea

motorinelor de cracare catalitic.
B. Motorine tip T pentru tractoare i maini agricole conform
NTR 1127981
C. Motorine M45 pentru tractoare Diesel speciale STR7208-89.
D. Motorine de absorbie NTR 178867.
Tabelul 4.14 prezint specificaiile tehnice pentru motorina diesel.
Motorinele, ca i benzinele, necesit modificri ale compoziiei pentru
reducerea emisiilor poluante impunndu-se o serie de modificri [61]:
- coninutul de sulf mai micde 0,15 0,2%;
- cifra cetanic egal sau mai mare dect cea actual;
- densitatea mai mic: 0,820 0,860 (dup propunerile de
standardizare pentru Europa);
- curba de distilare mai restrns cu reducerea T90% i a finalului;
- coninutul de aromatice policiclice limitat;
- introducerea de aditivi pentru sistemele de alimentare i carburaie.
Consumul de motorin va fi n cretere deoarece se are n vedere
extinderea n urmtorii ani a motoarelor diesel att pentru autoturisme ct i
pentru autovehicule grele, datorit, n special, randamentelor energetice
superioare.
Combustibili lichizi casnici tip P (intervalul de distilare al petrolului)
i de tip M (intervalul de distilare al motorinei) se utilizeaz la maini de
gtit i n sistemele de nclzit a spaiilor de locuit, nclzire ap cald etc.
cu sau fr evacuarea la co a gazelor de ardere.
Tipul P se utilizeaz i la iluminat i provine din instalaiile de DA i
de hidrocracare. Se limiteaz prin rafinare coninutul de compui cu sulf,
oxigen i azot, precum i hidrocarburile aromatice i nesaturate, rezultnd
caliti mbuntite: culoare, coninut redus de sulf i cenu, nlimea
minim a flcrii fr fum (MFFF) etc. n tabelul 4.15 sunt prezentate
specificaiile tehnice pentru combustibilii lichizi de tip P i M conform
STAS 17789 [28].
Combustibili lichizi pentru focare se utilizeaz pentru producerea de
cldur i de energie i sunt constituii din distilate relativ grele i din
reziduuri de distilare sau cracare (produse de la DA, DV, RV, cocsare sau
CC, extracie cu solveni, dezasfaltare cu C3 a reziduurilor de vid etc.).
Aceti combustibili, numii i combustibili reziduali, sunt utilizai
pentru ardere n ficarele cazanelor de abur din termocentrale i de pe nave,
pentru ncalziri n industrie i pentru nclziri centrale.
97
Tabelul 4.14 Specificaii tehnice pentru motorina pentru motoare Diesel

Caracteristica
Valoarea
Metode de ncercare
Aspect
Culoare ASTM, uniti, max
tip 25
tip 15
tip 10
3 1/2
lichid limpede
4 1/2
4 1/2
tip 5
4 1/2
Indice cetanic, min
40
45
45
45
Indice Diesel, min
46
48
48
48
Punct congelare, C, max

Cifra de iod, %, m/m, max
Ap, %, m/m, max
-25
4
0,05
-15
4
0,05
-10
4
0,05
-5
4
0,05
Sulf, %, m/m, max
0,5
0,5
0,5
0,5
2,5..12
2,5..12
2,5..12
2,5..12
lips
lips
lips
lips
0,40
0,015
0,40
0,015
0,45
0,015
0,45
0,015
65
55
60
60
Vscozitate cinematic la
20 C, mm2s-1 (cSt)
Aciditate mineral i
alcalinitate
KOH/100cm3, max
Cifra de cocs n 10 % reziduu,
% m/m, max
Cenu, %, m/m, max
Punct de inflamabilitate, C,
min
Distilare
- pn la 300 C distil, v/v,
min
- pn la 350 C distil, % v/v,
min
Coroziune pe lama de cupru
3h la 50 C
Putere calorific inferioar,
- kJ/kg
- kcal/kg
48
48
48
48
85
85
85
85
2b
2b
2b
2b
41000
9800
41000
9800
41000
9800
41000
9800
vizual
STAS 3467
ASTM D 150091
SR ISO 4264:1998
ASTM D 97691
STAS 5076
IP 2181
STAS 3980
STAS 31574
STAS 24/289
ASTM D 9590
STAS 11989
ASTM D 312092
STAS 11787
ASTM D 44594
STAS 2264
ASTM D 109393
STAS 2375
ASTM D 97495
SR ISO 6615:1996
ASTM D 18995
STAS 3873
Metoda II, A
ASTM D 48295
STAS 548880
ASTM D 97495
SR ISO 3405:1998
Metoda I
ASTM D 8695
SR ISO 2160:1995
ASTM D 13094
STAS 526977
ASTM D 2492
De asemenea motoarele diesel stabile i navele de mare putere, utilizeaz

combustibili reziduali n special pcur primar corespunztoare.
Proprietile principale specifice combustibililor reziduali sunt: puterea
calorific, vscozitatea, inflamabilitatea, congelarea, cenua, coninutul de
sulf, sedimentul, coninutul de ap i de metale etc.
98
Tabelul 4.15 Specificaii tehnice pentru combustibilii lichizi de tip P i M

Caracteristica
Valoarea
tip M
tip P
Densitate relativ la 20 C, max
0,870
0,830
2,5
Culoare ASTM, uniti, max

Vscozitate cinematic la 20 C, cSt,
max
Punct de inflamabilitate PM, C,
min
Distilare:
- pn la 300 C distil, %, v/v, min
- pn la 350 C distil, %, v/v, min
55
50
80
lips
98
lips
Indice de neutralizare, mg KOH/100

cm3 max.
Cenu, %, m/m, max.
8
0,01
1,4
0,003
Sulf, %,m/m,max.
0,25
0,1
Cifra de cocs, %, m/m, max
0,2
0,05
Sediment
lips
lips
Ap, %, m/m, max.
0,03
lips
Punct de tulburare, C, max.
-12
Punct de congelare, C, max.
-15
18
41500
41900
nlimea maxim a flcrii fr fum,

mm, min.
Putere calorific infer., kJ/kg,min
Metode de ncercare
STAS 35-81
ASTM D 1298-85
STAS 34-67
ASTM D 1500-91
STAS 117-87
ASTM D 445-94
STAS 5488-80
ASTM D 93-94
SR ISO 3405:1998
ASTM D 86-95
STAS 22-64
ASTM D 1093-93
STAS 23-75
ASTM D 974-95
STAS 38-81
ASTM D 482-95
STAS 119-76
ASTM D 3120-92
SR ISO 6615:1996
ASTM D 189-95
STAS 24/1-89
ASTM D 473-81
STAS 24/2-89
ASTM D 95-83
STAS 9049-75
ASTM D 2500-91
STAS 39-80
ASTM D 3120-92
STAS 758-66
ASTM D 1322-90
ASTM D 240-92
Vscozitatea este cea mai important proprietate a combustibililor

reziduali, deoarece, ca i n cazul combustibililor distilai, ea determin
mrimea picturilor, parametrii de pulverizare (lungimea jetului i unghiul
conului de dispersare la pulverizarea acestora) etc. Tabelul 4.16 prezint
specificaiile tehnice ale combustibilului lichid uor [28].
99
Tabelul 4.16 Specificaiile tehnice ale combustibilului lichid uor (STAS 54 80)
Caracteristica
Densitate relativ la 20 C, max.
Vscozitate la 20 C, max.:
E
mm2 s-1(cSt)
Vscozitate la 20 C, max.:
E
mm2 s-1(cSt)
Punct de inflamabilitate, C, min.
Punct de congelare, C,max. :
iarna
vara
Valoarea
Metode de ncercare
0,935
STAS 3581
ASTM D 129885
4,5
33
STAS 11787
3
21
55
8
+5
lips
Sediment, , m/m, max.
0,2
Ap, %, m/m, max.
0,5
Cifra de cocs, %, m/m, max.

Cenu, %, m/m, max
Sulf, %, m/m, max.
Distilare:
- pn la 250 C distil , % vol.,min
Putere calorific inferioar, kJ/kg
(kcal/kg), min.
5
0,15
2
10
40350
(9650)
STAS 548980
Metoda Marcuson
STAS 3980
STAS 548980
ASTM D 109393
STAS 11671
ASTM D 47395
STAS 24/289
ASTM D 9590
SR ISO 661596
ASTM D 18995
STAS 3881
ASTM D48295
STAS 119-76;ASTM D 312092
SR ISO 3405:1998
ASTM D 8695
SR ISO 19281995
ASTM D 24092
4.2.2. Variaia proprietilor combustibililor la transport, depozitare

i manipularea combustibililor
nainte de utilizarea lor n motoare, combustibilii trec prin operaii de

transvazare, transport i depozitare, care pot avea uneori o durat total
ndelungat. Proprietile legate de depozitarea i distribuia
combustibililor nu au o influen direct asupra performanelor motoarelor
i arztoarelor, dar sunt importante pentru evitarea unor incidente ulterioare
foarte grave. n cursul acestor operaii, combustibilii, n contact permanent
cu aerul, se vaporizeaz parial i pot suferi reacii complexe de oxidare i
de polimerizare.
Oxidarea combustibililor. n cursul operaiilor de transvazare,
transport i depozitare care preced utilizarea combustibililor, acetia n
100
contact cu aerul se vaporizeaz parial i sufer reacii de oxidare i de

polimerizare. Intensitatea acestor procese depinde de condiiile n care se
efectueaz operaiile respective, de durata lor i de stabilitatea fizicochimic a combustibililor. Reaciile de oxidare se produc numai n stratul
de combustibil, n contact direct cu oxigenul din aer, datorit vitezei de
difuziune i a solubilitii mici a aerului n combustibil. Din aceste reacii
se formeaz aldehide, cetone, acizi organici, hidroxiacizi i produse neutre
gume care trec n masa combustibilului. Oxidarea combustibilului
depinde de forma, modul de dispunere a rezervorului i de gradul de
umplere al acestuia. Cu ct rezervoarele sunt mai pline cu att oxidarea este
mai redus [42].
La depozitarea combustibilului mai pot avea loc i reacii de
polimerizare a compuilor nesaturai, reacii care au ca rezultat formarea de
gume. Reaciile de polimerizare sunt favorizate de aciunea catalitic a
metalelor, de existena TEP-ului i a apei n combustibil i de aciunea
razelor solare. Cercetrile efectuate la depozitarea benzinelor coninnd
compui nesaturai cu structuri diferite au artat c olefinele au o tendin
redus de a forma gume n timp ce diolefinele i hidrocarburile aromatice
cu legtur nesaturat n caten lateral formeaz gume ntr-un scurt
interval de timp; diolefinele formeaz aceste gume n orice concentraie, fie
ct de redus. n prezena diolefinelor chiar i olefinele ncep s se oxideze
i s formeze gume. Formarea gumelor se produce la nceput foarte lent,
ns pe msura acumulrii lor crete i viteza de formare a acestora. O parte
din gume rmn dizolvate n combustibil iar restul formeaz depuneri pe
pereii rezervorului. Tendina maxim la oxidare o au hidrocarburile
nesaturate, prezente n special n benzinele de cracare. De obicei cu mrirea
coninutului de gume n benzine crete i aciditatea acesteia. Intensitatea
proceselor de oxidare mai este influenat i de condiiile contactului dintre
combustibil i aer, care depind de raportul dintre volumul de combustibil i
cel de aer din rezervor.
Gumele sunt substane nevolatile i, de aceea, prezena lor n
combustibil este duntoare. Ele se depun n carburator, n conductele de
alimentare cu combustibil, pe supape, n conducta de admisie i pot
determina astfel micorarea debitului de combustibil sau chiar ntreruperea
lui. Pentru exploatare este important s se cunoasc nu numai coninutul de
gume actuale prezente n combustibil, coninut determinat conform
metodelor standardizate (SR EN 26246: 1996 ASTM D 38194), ct i
tendina benzinei de a forma gume ceea ce permite estimarea timpului
admis pentru depozitarea ei. S-a constatat c metanolul adugat benzinelor
auto le mrete viteza de formare a gumelor [102]. Tendina benzinei spre
oxidare i spre formarea de gume se apreciaz cu ajutorul perioadei de
101
inducie. Prin perioad de inducie se nelege timpul, n minute, care s-a

scurs de la punerea benzinei n contact cu oxigenul, n anumite condiii
experimentale (STAS 31289; ASTM D 52595), pn n momentul n
care ncepe o absorbie puternic a oxigenului de ctre benzin.
Un alt efect important al depozitrii ndelungate a benzinelor este
micorarea proprietilor lor antidetonante. Mult vreme acest efect a fost
atribuit numai vaporizrii fraciunilor volatile i micorrii coninutului de
TEP din combustibil. Cercetri recente au dovedit ns c micorarea cifrei
octanice n cursul depozitrii apare i la benzinele neetilate. Rezultatele
cercetrilor ntreprinse (tab. 4.17) demonstreaz legtura dintre procesele
care conduc la formarea gumelor n benzin n cursul depozitrii i
micorarea cifrei octanice [42].
Tabelul 4.17 Influena coninutului de gume actuale asupra cifrei
octanice a benzinelor auto [42]
Benzina auto
Durata depozitrii,
luni
Coninutul de gume
actuale, mg/100ml
Cifra octanic
motor
Sortimentul I
10
30
36
5,2
31,2
43,6
50,3
47,2
47,0
Sortimentul II
0
16
13,6
23,2
66
65,9
Sortimentul III
0
15
2,3
48,2
66
63,5
La depozitarea benzinei n rezervorul vehiculului se nregistreaz

efecte mai puternice, din cauza condiiilor mult mai dezavantajoase de
depozitare (volum relativ mic al rezervorului, a slabei ermetizri, a
influenei catalitice intense a pereilor metalici i a lipiturilor). Astfel, o
benzin auto depozitat trei luni n rezervorul vehiculului prezint un
coninut de gume actuale de 130 150 mg/100 ml i cifra octanic scade
cu 6 8 uniti [42]. Odat cu creterea coninutului de gume de la 4,8 mg
la 320 mg, n 100 ml, se reduce cifra octanic cu 10 uniti. Crete, de
asemenea, aciditatea benzinei care produce o uzur puternic a
rezervoarelor. Stabilitatea la depozitare a combustibililor poate fi mrit
prin aditivare cu inhibitori de oxidare [19, 43].
Influena pierderilor prin evaporare asupra calitii combustibililor.
La depozitarea pe lung durat pot avea loc pierderi importante de
combustibil prin vaporizare care, n afara aciunii directe, cantitative, pot
influena mult proprietile fizicochimice. Pierderile de hidrocarburi prin
102
vaporizare sunt inevitabile n ciuda dispozitivelor de protecie deja utilizate

sau prevzute a fi utilizate.
Stabilitatea fizic a combustibilului cu pstrarea fraciunilor cele mai
volatile depinde de presiunea de vapori pe care i formeaz. Tendina la
pierderi prin evaporare crete prin evaporare pentru combustibilii cu
presiuni mari de vapori. Benzinele auto cu o presiune de vapori sub 450
mm Hg, depozitate n bune condiii, au pierderi mici prin vaporizare (dup
40 luni de depozitare pierderile prin vaporizare nu au depit 0,65%) [42].
Pierderile prin evaporare cresc odat cu adugarea n benzine de alcooli
uori [43].
Pierderile prin vaporizare influeneaz, n primul rnd, coninutul de
hidrocarburi cu volatilitate maxim. Aceste pierderi modific compoziia
fracionat a combustibilului, duce la mrirea temperaturii de nceput de
distilare i la reducerea presiunii de vapori. Studiile efectuate au stabilit c
pierderile prin evaporare, relativ mici, care nu depesc 2,5 3%, au o
influen minor asupra proprietilor lor. Printre produsele care se pot
evapora se acord o atenie deosebit atenie benzenului. n condiiile
vehiculrii i exploatrii staiilor de distribuire a benzinei s-a constatat
pentru acelai coninut de benzen din carburant (1,5% volum), vaporizrile
acestui compus s-au redus respectiv cu 21 % i 11%, la scderea presiunii
de vapori cu 1 psi, sau 4 psi [3]. Pierderile prin vaporizare depind n mare
msur de temperatur, de suprafaa relativ de vaporizare i de
comunicaia rezervorului cu atmosfera.
Micorarea temperaturii de depozitare (prin utilizarea rezervoarelor
subterane, prin vopsirea exterioar cu vopsea de aluminiu a rezervoarelor
de suprafa etc.) are o mare eficien n combaterea pierderilor prin
vaporizare. Suprafaa relativ de vaporizare a combustibilului (suprafaa
raportat la volum) este influenat de gradul de umplere a rezervorului. n
urma ncercrilor efectuate, pstrnd toate celelalte condiii de depozitare
constante, pierderile prin vaporizarea benzinei au fost pentru cazul unui
rezervor umplut 95%, de 1,5/1000 fa de 12/1000, n cazul umplerii n
proporie de 20 %.
Legat de caracteristicile de volatilitate, estimarea pierderilor de
produs prin respiraia rezervoarelor reprezint o problem important
[163]. Nivelul pierderilor de produs n acest mod este determinat de doi
factori importani: temperatura i presiunea de vapori.
n timpul zilei cnd temperatura atmosferic are o valoare mai
ridicat, amestecul de vapori ai hidrocarburilor i aerul (sau azotul) din
spaiul de deasupra produsului depozitat expandeaz n toat zona liber a
rezervorului i o parte chiar n atmosfer prin comunicaiile rezervorului cu
103
atmosfera. Pe perioada nopii, la o temperatur mai cobort, amestecul de

hidrocarburi i aer se contract. Mai mult, cnd rezervoarele nu sunt
meninute sub pern de gaz inert (azot) scderea presiunii pariale a
hidrocarburilor n cursul nopii determin intrarea aerului proaspt n
spaiile libere ale rezervoarelor. Pentru micorarea pierderilor prin
evaporare, rezervoarele de combustibil sunt prevzute cu supape de
respiraie. Utilizarea curent a rezervoarelor de benzin sferice, n care se
creeaz suprapresiuni de 4 6 at, eliminndu-se complet respiraia n
cursul depozitrii.
Pierderea de produs a unui rezervor cu volumul liber V0, n timp de
24 ore, ntre temperatura din cursul nopii T1 i temperatura zilei T2, este
exprimat prin relaia [164]:
N
V0
RB
1
2 , 303 P
{[e
2 , 303 A ( B / T2 )
[ p22 (
ln p
2
1
4
e 2 ,303 A
p12 (
ln p1
2
( B / T1 )
1
4
A
2P
[ p22
p12 ]
)]}
(4.4)
unde:
N este cantitatea de hidrocarbur exprimat n moli pierdut n 24 h,
A, B constante specifice fiecrei hidrocarburi, utilizate n relaia
Antoine.
Rezolvarea ecuaiei 4.4 poate fi mult facilitat de utilizarea unor
seturi de nomograme, trasate pentru o variaie larg a parametrilor implicai
[19]. De asemenea, n cursul diverselor manipulri (umpleri i transvazri
n cisterene i rezervoare) se pot nregistra pierderi n hidrocarburi volatile.
Aceste pierderi sunt exprimate n procente volum lichid. Pierderile,
exprimate n procente volum, pot fi evaluate cu relaia [91]:
Pierderi (% volum) = (TVR1)/6 ,
unde:
TVR este tensiunea de vapori Reid, psi (pounds per square inch)
* 1 psi = 6,9 kPa
(4.5)
104
4.3. Corelarea calitii carburanilor i combustibililor

cu restriciile privind protecia mediului
Toate tipurile de motoare se mpart convenional din punct de vedere

al proceselor de evaporare al combustibilului n:
motoare cu carburator n care combustibilul se pulverizeaz i se
evapor n curentul de aer n sistemul de aspiraie al motorului;
motoare cu benzin cu injecie direct n care combustibilul se
evapor n cilindrul motorului n decursul timpilor de aspiraie i
compresie;
motoare cu reacie, n care combustibilul se alimenteaz prin
injector i se evapor n curent de aer.
Utilizarea combustibililor, fie n motoarele cu ardere intern, fie
pentru producerea de energie (prin ardere), pot provoca poluarea aerului
[70]. Emisiile poluante (oxizi de sulf SOx, oxizi de azot NOx, oxizi de
carbon CO i CO2, hidrocarburi, particule) au un efect negativ asupra
mediului datorit toxicitii lor intrinsece, datorit implicrii n mecanismul
formrii ozonului din atmosfer i datorit influenei lor directe sau
indirecte n efectul de ser. Compoziia combustibililor are o influen
considerabil asupra poluanilor formai, asupra gradului de conversie a
acestora n reactoarele catalitice i asupra emisiilor finale n atmosfer [69,
70]. Reglementrile privind protecia mediului se refer direct asupra
compoziiei principalelor produse petroliere finite [88, 94].
4.3.1. Gazele petroliere lichefiate (GPL)

Avantajul important al utilizrii gazelor petroliere lichefiate const,
n principal, n aceea c este mai puin poluant deoarece GPL reprezint un
amestec de hidrocarburi simple cu 3 i 4 atomi de carbon care nu are multe
impuritai (sulf puin, aditivi lips deci lips plumb) i nici aromate. Dei
este un combustibil ieftin, rspndirea sa chiar n rile dezvoltate este
restrns din cauza reticenei automobilitilor, dar mai ales datorit
utilizrii fraciilor C3 C4 ca materii prime n anumite procese ca: alchilare,
eterificare, adaos n amestecul de benzin etc [61].
105
4.3.2. Benzina reformulat i mediul
Conceptul de benzina reformulat a fost introdus relativ recent

(1989) n cadrul planului american de pstrare i mbuntire a calitii
aerului prin care s-a hotrt ca i benzina s-i aduc contribuia sa la
reducerea emisiilor poluante. Recent, aproape toate caracteristicile de
calitate ale benzinelor au fost reanalizate din punctul de vedere al efectului
lor asupra emisiilor poluante, supuse sau nu restriciilor legale:
coninutul de benzen: benzen n gazele de eapament i n emisiile
rezultate prin evaporarea combustibilului;
coninutul de hidrocarburi aromatice: pe lng benzen se are n
vedere i prezena aromaticelor policiclice n gazele de eapament;
volatilitatea: compui organici volatili (COV) n emisiile prin
evaporare;
coninutul de olefine: reactivitatea emisiilor prin evaporare;
coninutul de oxigen: reducerea de CO i hidrocaburi n gazele de
eapament.
Prin reformularea benzinei se reduc substanele toxice din aer
corespunznd urmtoarelor specii chimice: benzen, 1,3 % butadien,
compui organici policiclici, acetaldehid i formaldehid. Cu excepia
coninutului de oxigen, toate noile specificaii de mediu pot fi ndeplinite
dac nivelul cifrei octanice va fi redus ceea ce implic o reducere a
raportului de compresie al motorului i, deci, o cretere a consumului de
combustibil. Aceast cretere a consumului de combustibil nu poate fi
acceptat din dou motive majore: a) securitatea energetic a rilor
importatoare de petrol, care impun msuri de economisire a energiei pe
toate cile tehnice disponibile n prezent; b) fenomenul nclzirii globale va
conduce la restricii severe n vederea meninerii consumului de
combustibil al automobilelor la nivelul actual sau chiar la reducerea
acestuia. Ca urmare, raportul de compresie al motoarelor i implicit nivelul
cifrei octanice al benzinei nu vor putea fi reduse n continuare. Aceasta
impune rafinriilor producerea de benzin reformulat prin utilizarea de
componeni de amestec de nalt calitate octanic, inclusiv prin folosirea
compuilor octanici oxigenai.
Componeni de amestec pentru fabricarea benzinei auto
Benzinele pentru automobile se fabric prin amestecarea unui numr
mare de componeni de diverse proveniene i caliti acetia fiind de
regul benzine obinute n procesele de prelucrare din rafinrii dar i
compui oxigenai precum alcooli, eteri etc. [23,70].
106
Diverse aspecte legate de mbuntirea calitii componenilor de amestec,

a ponderii lor n amestec i a impactului cu mediul vor fi discutate n cele
ce urmeaz.
Coninutul de sulf al benzinei. n general, coninutul de sulf al
benzinelor este stabilit la valori de 0,1% gr. (1000 ppm) sau chiar de 0,05%
(500 ppm). Limitarea coninutului de sulf al benzinei este important
pentru vehiculele nzestrate cu cartu catalitic "trei ci" deoarece s-a
observat c emisiile de poluani n gazele de eapament al motoarelor cu
aprindere prin scnteie (CO, HC i NOx) cresc cu 10 15% pentru o
cretere a coninutului de sulf de la 50 ppm la cca 450 ppm. Creterea se
explic printr-o aciune de inhibare a activitii catalizatorului de ctre sulf,
ceea ce a condus la solicitri ale scderii n viitor a coninutului de sulf al
benzinelor auto la 200 300 ppm sau chiar 50 100 ppm. Un alt
dezavantaj al prezenei sulfului n benzin l reprezint riscul emisiilor de
hidrogen sulfurat (H2S) n gazele de eapament ale vehicolelor nzestrate cu
cartu catalitic i funcionnd tranzitoriu cu amestecuri bogate, de exemplu
n cazul demarrii la rece. Sulful depus pe catalizator este re-emis sub
form de H2S care are att un miros dezagreabil, ct i un efect toxic [119].
Coninutul de hidrocarburi aromatice al benzinei.Mrirea
coninutului de hidrocarburi aromatice n carburant nu conduce la creterea
cantitii totale de aldehide, dar amplific masa de aldehide aromatice i
coninutul de benzaldehid, substan precursoare formrii nitratului
peroxibenzolic (extrem de iritant).
Coninutul de fenoli, compui care stau la baza producerii n motor a
substanelor cancerigene, crete n gazele de evacuare proporional cu
cantitatea de hidrocarburi aromatice din combustibil. Se impune scderea
coninutului de benzen n benzin pentru a reduce proporional emisiile de
benzen prin evaporare. Aceast scderea va fi gradual, n funcie de
posibilitile existente n fiecare ar, i se vizeaz scderi la valori n
domeniul de la 5% la 1%. Concomitent se are n vedere scderea
coninutului total de hidrocarburi aromatice pn la cca. 25%. Pentru
rafinrii scderea coninutului de benzen n benzin pn la 3% se poate
realiza prin ajustarea temperaturii iniiale de distilare a materiei prime
pentru reformarea catalitic astfel nct s se reduc prezena precursorilor
benezenului (ciclohexan, parafine C6). Reduceri sub 3% ale coninutului n
benzen necesit procedee specifice cum sunt alchilarea benzenului la
aromatice substituite, separarea benzenului, modificarea proporiilor
componenilor de amestec prin creterea ponderii celor cu un coninut
redus de benzen sau fr benzen [11,119].
107
Corelaia compoziie chimic poluani clasici. Arderea benzinei

n motoare, n prezena unei cantiti controlate de aer, produce pe lng
energie i produi de ardere complet (CO2, H2O) dar i aa zii poluani
clasici: hidrocarburile nearse (HC), oxidul de carbon (CO) i oxizii de azot
(NOx) [72]. Sursa principal a emisiilor poluante o reprezint gazele de
evacuare din motor (tabelul 4.18). Emisiile de hidrocarburi nearse, oxidul
de carbon i oxizii de azot din gazele de eapament sunt strns corelate cu
amestecul de injecie aer/benzin, cu temperaturile i presiunile din fiecare
cilindru al motorului, cu adaosul de componeni fr plumb n carburator,
cu geometria camerei de combustie i cu ali parametri constructivi ai
motorului [80].
Tabelul 4.18 Sursa noxelor emise de motoarele cu aprindere prin scnteie
Sursa
Gaze de evacuare
Carter
Evaporare
Oxidul de
carbon, %
Oxizii de azot,
%
Compuii cu
Pb, %
Hidrocarburile,
%
100
100
100
55
25
20
Cile concrete de reducere a acestor emisii s-au considerat a fi pe deo parte aplicarea unor msuri constructive care vizeaz mpiedicarea
trecerii vaporilor de combustibili n atmosfer, iar pe de alt parte,
mbuntirea calitii combustibililor, n condiiile meninerii unui
transport confortabil [72]. Tehnicile de reglare a emisiilor de poluani
includ utilizarea evilor de eapament cu convertor catalitic al unor poluani
i cartue filtrante de particule de carbon. Asigurarea unei funcionri
corespunztoare a convertorului catalitic a impus i eliminarea aditivilor
antidetonani pe baz de Pb. n funcie de regimul de funcionare i de
reglajele motorului, n gazele evacuate se gsesc: oxid de carbon ntre 1 i
10 %, oxizi de azot ntre 0,01 i 0,8% i hidrocarburi ntre 0,2 i 3%. Pentru
un motor cu reglaje uzuale, concentraia variaz, n funcie de regim,
conform datelor din tabelul 4.19 [103]. Se observ o cretere a
concentraiei de CO la turaie mic, datorit repartiiei nesatisfctoare a
amestecului carburant ntre diferiii cilindri ca rezultat al vaporizarii
insuficente a combustibilului.
108
Tabelul 4.19 Concentraia poluanilor din gazele de eapament pentru MAS n

funcie de regimul de funcionare
Compuii
Oxid de carbon, %
Hidrocarburi, %
Oxizi de azot, p.p.m.
Turaii mici
Turaii medii
Accelerare
Decelerare
7,0
0,5
30
2,5
0,2
1050
1,8
0,1
650
2,0
1,0
20
De asemenea, cantitatea de oxid de carbon depinde, pe de-o parte, de

durata timpului de staionare n camera de ardere care duce la micorarea
cantitii de oxid de carbon prin ardere iar, pe de alt parte, de nivelul de
temperatur la care sunt supuse tranele cu vechime n camera de ardere.
Cantitatea de oxid de azot va crete n timpul arderii, deoarece el este
un produs rezultat al unor reacii amplificate de creterea temperaturii.
Studiul influenei anumitor parametri globali ai compoziiei chimice a
benzinei reformulate care influeneaz emisiile prin evaporare i prin ardere
a implicat coninutul de MTBE i temperatura la care distil 95% vol.
[103]. Tabelul 4.20 prezint efectul asupra nivelului emisiilor de oxid de
carbon, hidrocarburi, i oxizi de azot, al scderii coninutului de aromatice
al benzinei de la 45% la 20%, al scderii coninutului de olefine de la 20%
la 5% al creterii coninutului de MTBE de la 0% la 15%, precum i al
scderii temperaturii la 90% distilate de la 182C la 138C.
Tabelul 4.20 Efectul compoziiei chimice a benzinei asupra emisiilor de CO,
HC, NOx [72]
Aciunea asupra
poluantului
Parametrul examinat
CO
HC
NOx
13,6
6,3
+ 2,1
5%)
+ 1,5
+ 6,1
6,0
15%)
11,2
5,1
+ 1,4
+0,8
21,6
+ 5,0
Aromatice (45
Olefine (20
MTBE (0
t90% dist. (182
20%)
138C)
Se constat o scdere important a emisiilor de CO i de HC nearse

prin scderea coninutului de hidrocarburi aromatice i creterea
coninutului de MTBE al benzinei, ceea ce a condus la conceptul de
carburant reformulat care s aib caracteristici fizico-chimice
corespunztoare minimizrii emisiilor poluante.
109
Compoziia chimic a benzinei i poluanii specifici. Printre

compuii organici toxici emii de motoarele autovehiculelor se numr:
benzenul, 1-3 butadiena, formaldehida, acetaldehida i hidrocarburile
aromatice polinucleare. Ca poluant specific, benzenul este cel prezent n
gazele de eapament i nu cel emis prin evaporare din combustibil.
Poluanii specifici reprezint numai cca. 8% din totalul compuilor organici
emii de motor dar se caracterizeaz printr-o toxicitate deosebit. Ca i n
cazul poluanilor clasici emii de motoare reducerea emisiilor de poluani
specifici se face prin modificarea compoziiei chimice a carburantului,
adic prin reformularea acestuia. Influena parametrilor globali ai
compoziiei chimice asupra emisiilor de poluani toxici specifici este dat
n tabelul 4.21 din care se remarc diminuarea emisiilor de benzen cu
scderea coninutului de hidrocarburi aromatice i a t90%STAS a benzinei.
Scderea temperaturii la 90% distilat are ca efect reducerea emisiilor de
poluani toxici specifici iar ntre coninutul n olefine al benzinei i
formarea butadienei exist o strns legtur.
De asemenea, se evideniaz efectul deja prezentat anterior al
scderii ponderii hidrocarburilor aromatice i creterii ponderii compuilor
oxigenai asupra diminurii emisiilor de CO. Benzinele care conin Pb
formeaz cu cca 30% mai puine aldehide n gazele de evacuare, ceea ce
arat aciunea inhibitoare a plumbului i asupra reaciilor cu flacra rece. n
schimb, aceti combustibili elimin n atmosfer plumbul sau srurile
corespunztoare n proporie cuprins ntre 28 i 45% din cantitatea aflat
n benzin [43].
Pierderile de benzin prin evaporare. Deoarece aspectele legate de
comportarea benzinelor la depozitare au fost discutate anterior se va face
referire aici numai la pierderile provenite din rezervoarele autovehiculelor.
Pierderile prin evaporare din rezervoarele autovehiculelor, mai ales n
regiunile calde, sunt cu att mai mari cu ct coninutul n componeni mai
volatili este mai mare. Compuii uori de tipul butanului i izopentanului,
adugai n benzin pentru creterea cifrei octanice, au ca rezultat creterea
semnificativ a volatilitii benzinei i a emisiilor de hidrocarburi deci
presiunea de vapori a benzinei este proprietatea controlat att n legtur
cu pierderile prin evaporare ct i cu pornirea motorului la rece n funcie
de temperatura ambiant. Automobilele moderne au prevzute cartue cu
crbune activ care adsorb parial vaporii de hidrocarburi n perioada
staionrii i care revin n sistem n timpul circulaiei autovehiculului. Acest
sistem trebuie cuplat i corelat cu reducerea n continuare a tensiunii de
vapori a benzinelor auto.
110
Tabelul 4.21 Efectul compoziiei chimice a benzinei asupra emisiilor

de poluani specifici
Parametrul
examinat
Efectul asupra poluantului [%]
Benzen
Butadien
Formaldehid
Acetaldehid
CO
42
+24
+21
13
5%)
30
MTBE (0
15%)
+26
11
t90% (182
138C)
10
37
27
23
Aromatice (45
Olefine (20
20%)
Utilizarea aditivilor oxigenai n benzine mrete emisiile de

hidrocarburi i de CO n gazele de eapament dar nu trebuie s influeneze
pierderile prin evaporare datorate modificrii volatilitii benzinelor.
Utilizarea anumitori compui oxigenai cum ar fi eterul metil-ter-butilic
(MTBE) nu mrete volatilitatea benzinei fenomen nregistrat ns n cazul
adugrii de etanol [72]
Problema formrii ozonului troposferic. Ozonul prezent n
straturile inferioare ale atmosferei (0 2000 m) este un gaz reactiv care
descompune enzimele, coenzimele, proteinele i oxideaz acizii grai la
peroxizi toxici ai acestora avnd astfel efecte negative asupra oamenilor,
animalelor i a vegetaiei. Efecte nocive apar la concentraii peste 200
g/m3. Ozonul rezult printr-o succesiune de reacii fotochimice n care
intervin preferenial hidrocarburi i oxizi de azot emii prin arderea
combustibililor de diverse tipuri (de motoare, de focare etc.) [73,103].
Cantitatea de ozon format depinde de reactivitatea compusului organic
emis i de concentraia acestor compui organici n gazele de eapament
(tabelul 4.22) [99]. Concentraia poluanilor enumerai mai sus n gazele de
eapament i determinai prin cromatografie n faz gazoas se refer la un
anumit combustibil i n condiii de exploatare date [96].
4.3.3 Componenii motorinelor diesel i emisiile de poluani
Din punctul de vedere al performanei motorului diesel, principala

proprietate a motorinei este cifra cetanic, necesar a fi de 40 50 [1, 23].
Pentru diverse clase de hidrocarburi, cifra cetanic scade n ordinea: nparafine, izoparafine, naftene, aromatice. Este cunoscut faptul c
hidrocarburile parafinice prezint ns dezavantajul unor temperaturi de
111
cristalizare, filtrabilitate i congelare ridicate ceea ce implic o separare sau

prelucrare corespunztoare a componenilor de amestec. Astfel, se
selecioneaz motorine provenite din ieiuri parafinoase sau naftenice,
fracionate astfel ca ele s ndeplineasc condiiile de temperatur de
congelare.
Pentru respectarea restriciilor de mediu pentru motorina utilizat
drept combustibil diesel se impune, n principal, un grad nalt de rafinare
pentru reducerea coninutului de sulf, azot i de metale, precum i
reducerea coninutului n hidrocarburi aromatice, n special a celor
policiclice.
Tabelul 4.22 Reactivitatea unor compui organici i concentraia
lor n gazele de eapament
Compusul organic
Metan
Etan
Etilen
Propilen
Acetilen
Izobuten
Butadien
n-Butan
Izooctan
Benzen
Toluen
Etilbenzen
(m + p) - Xilen
o-Xilen
Reactivitate
absolut
[gO3/g compus]
0,0102
0,147
5,3
6,6
0,37
4,2
7,7
0,64
0,7
0,28
1,9
1,8
5,6
5,2
Reactivitate
relativ
Concentraia n
gazelele de
eapament, [ppm]
1
14
519
647
36
412
755
63
69
27
186
176
549
510
57
11
90
30
52
11
6
12
7
17
20
6
10
5
Hidrodesulfurarea (HDS) este procesul principal folosit pentru

mbuntirea performanelor i a calitilor ecologice ale motorinelor
privind reducerea coninutului de sulf [23]. Recent Corporaia Energy
Biosystem (CEB) a dezvoltat un proces unic de rafinare bazat pe
capacitatea selectiv a bacteriilor pentru ndeprtarea sulfului din amestecul
de motorine. Procesul cunoscut ca Biodesulfurare (BDS) poate fi condus la
temperatura i presiunea atmosferic, iar ndeprtarea sulfului se desfoar
n prezena aerului, i nu a hidrogenului [100]. Biocatalizatorul procesului a
fost obinut cu ajutorul ingineriei genetice care a intensificat nivelul
activitii enzimelor ce oxideaz sulful la un produs organic solubil n ap.
Sistemul realizat de CEB poate rafina orice tip de motorin care conine o
concentraie ridicat de hidrocarburi aromatice policiclice n care se afl
112
grefat sulf. Se poate aplica pentru tratarea motorinei uoare provenite de la

cracare catalitic, distilatelor provenite din cocsare i a combustibilului
diesel hidrotratat. Procedeul BDS poate fi aplicat fie asociat cu HDS, fie
nlocuind n totalitate procesul de hidrodesulfurare. n plus, fa de
hidrodesulfurarea clasic, procesul de biodesulfurare a motorinelor este mai
ieftin [211,214].
Condiii de calitate i nivelul emisiilor poluante
Emisiile de poluani ale motoarelor diesel sunt corelate cu anumite
caracteristici de calitate ale motorinelor [80,83]. Principalii poluani emii
de motoarele diesel sunt hidrocarburile nearse, particulele solide,
aldehidele, hidrocarburile aromatice policiclice, oxidul de carbon, oxizii de
azot [72,73]. Numeroasele studii i cercetri experimentale asupra arderii
incomplete a amestecului carburant, pirolizei combustibilului i produselor
intermediare de ardere etc., respectiv asupra proceselor din motorul Diesel
care dau natere substanelor ce alctuiesc componentele iniiale ale
particulelor de fum i ale depozitelor crbunoase, au artat influena
complex a unor proprieti fizice i chimice ale combustibilului [23,43].
Corelarea unor factori mai importani asupra emisiilor de particule poluante
este descris n continuare [72,73].
Coninutul de sulf al motorinei. Combustibilul de tip diesel conine
n general mai mult sulf dect benzina. n formularea combustibilului
diesel, tendina este de reducere continu a coninutului de sulf pentru
reducerea emisiilor de SO2 i a emisiilor de particule solide (tabelul 4.23
[23, 116]).
Pentru un combustibil dat s-a constatat c procentul de sulf emis ca
particule de sulfai este independent de acestuia i de natura compuilor cu
sulf ai combustibilului. Aceasta reprezint cca 1 2% fa de cantitatea
total, restul transformndu-se n SO2. Cu creterea coninutului de sulf
crete cantitatea de fraciune organic insolubil, fapt atribuit oxidrii unor
cantiti mici (1 3%) din componenii cu sulf coninui n combustibil,
rezultnd SO2 apoi SO3 care formeaz H2SO4.
O parte din sulf se transform n SO3, apoi n acid sulfuric ducnd la
creterea masei particulelor solide care l conin. O desulfurare avansat
este impus i n cazul utilizrii i instalrii catalizatorilor de oxidare pe
circuitul gazelor de eapament al motorului diesel. La temperaturi nalte,
aceti catalizatori accelereaz oxidarea SO2 la SO3 ducnd la creterea
particulelor emise, dac motorina nu a fost desulfurat. n sfrit, sulful
poate otrvi catalizatorul, ducnd la scderea gradului de conversie a CO,
HC i NOx. Se estimeaz necesitatea desulfurrii n viitor a motorinelor
diesel sub 0,05%S. S-a constatat ns c o desulfurare prea avansat nu are
113
ca efect, totui, o reducere semnificativ a emisiilor de SO2 din totalul

acestor emisii. n schimb, crete puternic costul desulfurrii. Principala
justificare a unei desulfurri avansate a motorinelor diesel este dictat de
emisiile de particule, care fac obiectul unor reglementri foarte severe.
Compoziia chimic i volatilitatea. Creterea coninutului total n
aromatice induce o cretere a emisiilor de hidrocarburi nearse i de
particule, n special la valori de peste 30% hidrocarburi aromatice n
motorina diesel; un efect mai important l au aromaticele biciclice i
triciclice. Studiul influenei compoziiei combustibililor diesel, a
volatilitii acestora i a temperaturii mediului ambiant asupra emisiilor de
poluani prin gazele de eapament (NOx, HC, particule, fum) arat c [7]:
Tabelul 4.23 Specificaiile motorinei pentru motoare diesel n Uniunea European
Sulf, ppm max.

Cifr cetanic, min
Poliaromatice, % mas
Densitate, Kg/l max
Distilare T 95, C max.
Prezent
2000
2005
AO III 2008
Propus
500
49
0,86
350
51
11
0,845
360
50
53
6
0,845
360
30?
5458
41
0,8300,825
350340
Temperatura mediului ambiant are o influen remarcabil att

asupra consumului de combustibil ct i asupra emisiilor de poluani.
Aceast influen este mai mare dect cea a compoziiei i proprietilor
combustibilului.
Creterea coninutului de hidrocarburi aromatice policiclice (HAP) i n
special a celor triciclice i mai grele n combustibilul Diesel, duce la
creterea emisiilor de NOx, particule i fum.
Hidrocarburile monoaromatice nu au efect asupra emisiilor poluante,
deci coninutul total n hidrocarburi aromatice al combustibilului nu este
un indicator relevant privind emisiile poluante rezultate dintr-un
asemenea combustibil.
Limitele de distilare au urmtoarea influen: cu ct temperatura
iniial de distilare i temperatura final de distilare sunt mai mari, cresc
emisiile de NOx, HC, CO, fum ca i consumul de combustibil. Valorile
exacte ale acestor dou temperaturi nu sunt att de importante. Raportul
dintre % vol. distilat pn la temperatura de 220C (fracia uoar, FU) i
% volum distilat peste temperatura de 280C (fracia grea, FG) reprezint
mrimea de corelaie cu emisiile poluante:
114
FU
FG
% vol. distilate pn la 220 0 C

100 % vol. distilate pn la 280 0 C
(4.6)
Este necesar ca raportul FU/FG s fie mai mare dect 1 pentru a

reduce emisiile poluante i consumul de combustibil. De remarcat c
temperatura final de distilare afecteaz emisia de particule deoarece
poliaromaticele din combustibilul diesel apar n domeniul 330400C.
Cifra cetanic (CC). Numai valoarea ciferi cetanice nu este
suficient pentru a evaluarea emisiilor poluante. Cifra cetanic a motorinei
Diesel s-a putut corela cu nivelul emisiilor poluante. Creterea cifrei
cetanice produce o reducere a emisiilor de CO, HC, a fraciei volatile de
particule i chiar a zgomotului [99]. Creterea indicelui cetanic de la 44 la
64 conduce la o reducere a nivelului sonor cu 2,2 dB. Indicele cetanic nu
influeneaz emisiile de NOx. De asemenea se menioneaz c o cretere a
CC de la 49 la 52 poate reduce emisiile de particule cu pn la 0,01 g/km.
Costul fabricrii motorinelor cu CC mare trebuie considerat pornind de la
natura ieiului i a proceselor de prelucrare implicate.
Densitatea combustibilului diesel este frecvent corelat cu
cantitatea de emisii poluante. Micorarea emisiilor poluante cu scderea
densitii motorinei diesel, conduce de asemenea la corelaia cu compoziia
chimic n sensul scderii coninutului n hidrocarburi aromatice. O alt
cauz a creterii cantitii de emisii poluante cu creterea densitii apare n
condiiile de schimbare frecvent a condiiilor de operare ale motorului care
presupun o supraalimentare a acestuia, cu creterea densitii crecnd i
supraalimentarea. Rezult c pentru o densitate dat a combustibilului,
emisiile poluante pot fi reduse dac se proiecteaz sistemul de injecie al
combustibilului pentru minimizarea supraalimentrii.
Efectul vscozitii. Vscozitatea este un parametru pur fizic care
influeneaz direct caracteristicile de injecie i n particular dimensiunea
picturilor jetului de carburant. Dintre emisiile poluante dependente de
vscozitate sunt numai CO i particulele. Astfel creterea vscozitii
conduce la scderea COn timp ce cantitatea de particule crete [99].
Efectul aditivilor asupra emisiilor de poluani. Este curent
utilizarea n cazul motorinelor (vezi cap. 5) a aditivilor detergeni, aditivilor
pentru creterea cifrei cetanice i amestecurile acestor aditivi. Aditivii
detergeni i-au artat eficiena n scderea emisiilor de hidrocarburi nearse,
a particulelor i a fraciunii organice solubile a particulelor. Aditivii pentru
creterea CC produc o reducere a emisiilor poluante n special a fraciei
organice solubile a particulelor.
Efectul compuilor oxigenai. Adaosul de dietilenglicoldimetileter,
avnd o cifr cetanic de 70, punct de fierbere corespunztor motorinei
115
diesel i 50% coninut de oxigen, a evideniat scderi ale emisiilor poluante

(CO, hidrocarburi nearse, particule i n special o descretere a
hidrocarburilor aromatice policiclice extrase din fraciunea solubil a
particulelor, aldehide).
Reducerea emisiilor poluante datorate combustibililor i
motoarelor diesel. n vederea reducerii emisiilor poluante se iau msuri
att pentru mbuntirea performanelor motoarelor ct i a calitii
combustibilului diesel [72,83]. n principiu, tehnologiile de prelucrare a
petrolului necesare ndeplinirii condiiilor cantitative i calitative impuse
combustibilului diesel sunt disponibile i includ procese performante
pentru reducerea prin hidrogenare a coninutului de sulf i de hidrocarburi
aromatice ale motorinei. Este necesar ns o abordare profund, cu analiza
aspectelor economice, privind nivelul de purificare ce poate fi acceptat. A
fost o perioad cnd n toate zonele lumii exista o tendin important de
cretere a ponderii utilizrii motoarelor diesel [71,83] fapt explicat printr-o
siguran i o durat mai mari de exploatare, printr-un cost redus de
ntreinere ca i costului mai redus al combustibilului. n plus, la
performane similare, emisiile de CO, NOx i HC ale motoarelor diesel
sunt mai reduse dect cele ale motoarelor cu aprindere prin scnteie.
Totui, emisiile de particule ale motoarelor diesel sunt mai ridicate i au un
impact negativ puternic asupra calitii aerului n zonele urbane aglomerate
ceea ce impune restricii privind nivelul unor astfel de emisii poluante.
Emisiile excesive de particule conduc la aspectul de fum negru al gazelor
de eapament fenomen ce a mai redus rspndirea motoarelor diesel
[72,119].
n mare, particulele emise de motoarele cu combustibil diesel conin:
a) o fraciune organic solubil derivat din combustibil i ulei, o funingine
uscat; b) o fraciune anorganic format din cenu i sulfai avnd
asociat i o cantitate de ap legat chimic.
Printre cile de reducere a polurii datorate combustibililor diesel se
numr tratarea catalitic a gazelor de eapament rezultate i msuri la
nivelul rafinriilor de petrol.
Tratarea catalitic a gazelor de eapament urmrete diminuarea
emisiilor de CO, HC i a fraciunii organice solubile de particule. Aceti
catalizatori nu au influen asupra emisiilor de particule de sulfai, ba chiar
contribuie la creterea emisiilor de particule de sulfai printr-o oxidare a
SO2 la SO3. Aceast constatare a condus la accentuarea cerinei de reducere
n continuare a coninutului de sulf al combustibilului. Totui se consider
c studiile asupra acestor catalizatori precum i tehnologiile de fabricaie
sunt nc incipiente i c un nivel de de 0,05% S n combustibil este o
cerin maxim. Restricii mai severe privind coninutul de S al
116
combustibilului impun costuri de investiii i de exploatare foarte mari n

rafinrii. mbuntirile viitoare privind calitatea ecologic a motorinelor
diesel vizeaz:
a) reducerea coninutului de sulf al motorinei ;
b) reducerea coninutului de hidrocarburi aromatice;
c) elaborarea de noi aditivi detergeni antipoluani.
Restricii mai severe privind coninutul de S al combustibilului diesel
se pot respecta prin introducerea de noi capaciti de hidrodesulfurare
(HDS). Eforturile finaciare suplimentare necesare desulfurrii motorinei la
un coninut de 0,05 % S sunt ridicate: 17 USD/t n SUA, 25 USD/t n
Canada i 18 USD/t n Europa de Vest [73]. Trebuie evideniat i consumul
suplimentar de energie necesar HDS, consum ce implic o nsemnat
emisie de CO2 prin arderea de combustibili fosili. Tabelul 4.24 prezint
evoluia nivelului emisiilor poluante dintr-o motorin hidrotratat, testat
pe un motor cu mbuntiri (injecie i combustie optimizate) [43].
Tabelul 4.24 Influena unei hidrotratri severe asupra nivelului emisiilor poluante
pentru un vehicul diesel VP-Cycle ECE + EUDC
Tratarea combustibilului
Evoluia nivelului poluanilor
Aromatice
(26
4%)
CO
30%
Naftene
(33
50%)
HC
40%
Sulf
(3000
NOx
5 ppm)
Particule
25%
Pentru creterea cifrei cetanice i reducerea densitii i a

coninutului de hidrocarburi aromate, anumii componeni de amestec ai
motorinei diesel trebuie mbuntii prin hidrogenare. Concret,
aromaticele sunt saturate i transformate n hidrocarburi cu CC mai mari i
densiti mai mici n condiiile n care nc nu se cunoate dac toate
hidrocarburile aromatice sunt responsabile de creterea emisiilor de
particule sau numai cele poliaromatice.
4.3.4. Combustibilii de focare i protecia mediului
Denumirea general de combustibili de focare include produse

reziduale ale rafinriilor cu diferii componeni de diluare. Caracteristicile
finale ale acestor combustibili depind de calitatea ieiului i de compoziia
produselor care se amestec [23,32].
117
Formularea combustibililor grei i problema proteciei mediului.

n trecut combustibilii grei erau constituii din ieiurile grele de calitate
inferioar i reziduul (pcura) de la distilarea atmosferic a ieiului. n
prezent cea mai mare parte a pcurii este distilat sub vid, obinndu-se
produse ce alimenteaz alte procese precum cracarea catalitic, reducerea
de vscozitate, cocsarea, etc. rezultnd produse mai uoare dar i reziduuri
foarte grele, vscoase, cu coninut mare de sulf, metale i alte impuriti.
Aceste reziduuri sunt apoi ncorporate n combustibili grei. Prin dozarea
componenilor de diluare se pot realiza sorturi diverse de combustibili.
Tabelul 4.25 prezint componeni tipici utilizai n formularea
combustibililor grei i caracteristicile lor tipice.
Tabelul 4.25. Caracteristici ale componenilor utilizai n formularea
combustibililor grei
Caracteristica
Reziduul
de DA
Vscozitatea cinematic
la 100C (mm2/s)
46
Densitatea, g/cm3
0,972
Cocs Conradson (%
mas)
10,8
Asfaltene (% mas)
3,2
Sulf ( % mas)
3,4
Azot (ppm)
2500
Metale (ppm)
65
Reziduul
de vid
Reziduul
de RV
Motorina
uoar
de CC
Motorina
grea
de CC
7 500
1,040
1
0,899
1,7
0,942
1 500
1,026
18,9
6,4
4,5
3000
215
26,9
16,6
4,8
3500
257
< 0,2
0
0,5
370
0
0,1
0
1,0
1050
0
Pentru rafinrii, principalele constrngeri sunt limitaiile privind, n

special, coninutul de sulf i contaminanii metalici din combustibilii grei i
reziduali care pot contribui substanial la efectul de coroziune. Selectarea
anterioar prelucrrii a ieiurilor cu un coninut redus de sulf i diluarea cu
motorine poate constitui o soluie de moment. Reglementrile viitoare, din
ce n ce mai severe privind protecia mediului, vor impune procese
tehnologice sofisticate pentru obinerea de performane acceptabile, n
special pentru coninutul de sulf i azot.
Coninutul de sulf al combustibililor grei. Pentru emisiile de SO2
ale sistemelor de combustie industriale exist deja valori limit fixate prin
reglementri europene. Acestea sunt sub 1700 mg/Nm3 pentru instalaiile
cu putere mai mic de 300 MW i de mai puin de 400 mg/Nm3 pentru cele
ce depesc 500 MW. Pentru puteri ntre 300 i 500 MW nivelele cerute
corespund unei evoluii liniare.
118
Coninutul de azot al combustibililor grei. Azotul coninut n

combustibilii grei n structuri heterociclice complexe precum i azotul din
aerul de combustie, contribuie la formarea NOx. Reziduurile de vid conin
uzual ntre 3000 i 5000 ppm azot. Normele europene impun n prezent
pentru emisiile de NOx ale instalaiilor industriale de combustie un nivel
maximal de 450 mg/Nm3 de gaze de ardere [73]. Utilizarea combustibililor
grei sintetici (suspensii de crbune n lichide organice i combustibili sub
form de emulsie cu ap) constituie o alternativ n vederea reducerii
emisiilor NOx.

Capitolul 4

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Capitolul 4

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

n anumite cazuri fraciunile petroliere pot fi direct comercializate

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

Din categoria produselor energetice fac parte combustibilii

4.2. Proprieti privind fabricarea, utilizarea, depozitarea

n cele ce urmeaz sunt prezentate sumar specificaiile produselor

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

Gaze petroliere lichefiate

Produsele petroliere gazoase sunt formate n general din propan i

ISO 7941 : 1988

ISO 8973 : 1998

Dozarea sulfului prin combustie Wickbold

Temperatura la care se evapor 95%, C max

Putere calorific inferioar, kJ/kg min

conform comp. chimice

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

Gazele petroliere lichefiate (GPL) sunt constituite din C3, C4 sau

Compoziie chimic, % m/m,

Sulf total, mg/m3N ,max

Titrare volumetric a srurilor de

Apa, %, m/m, max

* Gaze petroliere lichefiate

n tabelul 4.4 sunt prezentate specificaiile tehnice pentru gazul

- Presiunea de vapori la 40 C, kPa max

STAS 66-78 Pct. 4.1

Sulf total, mg/m3N, max

Dozarea sulfului. Metoda de combustie

STAS 66-78 Pct. 4.3

STAS 66-78 Pct. 4.5

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

Tabelul 4.5 Proprieti fizice ale componenilor gazelor lichefiate

Gaz petrolier lichefiat utilizat drept carburant auto

Benzinele sunt produse petroliere lichide constituite din amestecuri

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

piroliz, este cunoscut sub numele de Nafta. Caracteristicile tehnice i

Benzinele utilizate drept carburani pentru motoarele cu ardere

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

temperatura la care distil 10 % vol. pe curba ASTM (STAS)

Temperatura la care distil 50% vol. benzin ajut la aprecierea

Tabelul 4.8 prezint cifrele octanice ale unor posibili componeni ai

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

Tabel 4.7 Specificaii tehnice pentru benzina Nafta

SR ISO 3405: 1998

Sulf mercaptanic, % m/m

Tabelul 4.8 Cifrele octanice ale unor componeni de benzin auto

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

Benzine fr plumb pentru automobile Premium FP

Perioada de inducie, minute min

Aciditate mineral i alcalinitate

SR ISO 3405 : 1998

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

Benzina cu plumb pentru automobile

Aceste patru sorturi de benzin fabricate i comercializate pe piaa

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

Tabelul 4.10 Specificaii tehnice pentru benzina auto cu plumb

Sulf, % (m/m), max

Gume actuale, mg/100cm3

Coninutul de TEP, ml/l

CARACTERISTICILE DE CALITATE ALE PRODUSELOR PETROLIERE

Tabelul 4.11 Compoziia tipic a trei tipuri de benzine de tip european

Plaje de compoziie (%vol.)

*naintea adaosului de TEP.