Sunteți pe pagina 1din 10

Volumetria

prin reacii
acido-bazice
n mediu apos
Acidimetria
cidimetria

Principiu
Baz + Acid = Sare + H2O
BOH + HA = BA + H2O
+
(B + OH-) + (H
(H3O+ + A-) =
= (B+ + A-) + 2H2O
Acid acid tare (HCl)
HCl)
Se pot doza:
doza:

baz
baze tari (bT
(bT))
baze slabe (BS)
sruri cu hidroliz bazic (BT + AS)

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

100 3,6461
37 1,19

Prepararea HCl 0,1N


(Eg = M = 36,461)

sol. 0,1 N 3,6461 g/1000 ml


preparare din solu
soluie concentrat
volum V necesar pentru 1 l sol. 10-1 N
100 [g] / d [g/ml
[g/ml]] ...................c [g] HCl
V [ml
[ml]] ........................3,6461 [g]
100 3,6461
V
C% d

densitate msurat concentra


concentraia
Ex.
Ex. d = 1,19 C% = 37% V 100 3,6461 8,28 ml
37 1,19

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

Stabilirea titrului HCl 0,1 N


Carbonat de sodiu (Na2CO3)

Eg = M/2 = 52,994
Ka1 = 4,31 10- 7, Ka2 = 5,73 10-11

Reac
Reacia chimic
Na2CO3 + 2 HCl 2 NaCl + H2O + CO2

Alegerea indicatorului
[H ] K 2 c 5,73 10 11 10 1 2,39 10 6

pH = 5,63
ro
rou de metil (pH1/2 = 5,3)

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

Stabilirea titrului HCl 0,1 N


Tetraborat de sodiu Na2B4O7 10 H2O

Eg = M/2 = 190,686
Ka2 = 5,8 10-10

Reac
Reacia chimic
Na2B4O7 + 2 HCl + 5 H2O 2 NaCl + 4 H3BO3

Alegerea indicatorului

pH log K a c log 5,8 1010 101 5,11

ro
rou de metil (pH1/2 = 5,3)

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

Calcule
a EgHCl
1 Eg HCl .......... 1 Eg st.
T
V Egst.
V T .................... a
Calculul cantit
cantitii cntrite de standard

aproximri:
aproximri:
Vbiuret = 15 25 ml
T HCl (sol 10-1 N) = 0,0036461

V T Egst.
EgHCl

Ex.
Ex. standard borax (Eg
(Eg = 190,686)
a

V T Egst. 15 0,0036461 190,686

0,286 0,3
EgNaOH
36,461

V T Egst. 25 0,0036461 190,686

0,476 0,5
EgNaOH
36,461

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

Stabilirea titrului HCl 0,1 N


Cu oxalat de Na (Na2C2O4)
Eg=M/2=66,9998
Eg=M/2=66,9998
Reac
Reacia chimic:
chimic:
Na2C2O4

calcinare

Na2CO 3 +CO

Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl+ H2O + CO2


Calcularea titrului se face:
T

a E g HCl
V E g Na 2 C 2 O 4

2005 - 2006

a 36,461
V 66,999 _

UMF Cluj - Radu Oprean

Stabilirea titrului HCl 0,1 N


Cu oxidul de Hg(II) HgO
Eg=M/2=103,295
Eg=M/2=103,295

Reac
Reacia chimic - complexarea Hg cu
exces de KBr:
KBr:
HgO+4KBr+H2O K2[HgBr4]+2KOH
2KOH +2HCl = 2KCl + 2H2O
Calcularea titrului:
titrului:
1 Eg HgO
Eg HCl
HgOEg
La a g HgO
.V T
HgO.V
2005 - 2006

a EgHCl
V EgHgO

UMF Cluj - Radu Oprean

Dozarea bazelor tari (1)


Curba de titrare
14

NaOH 0,1 N
pH

Ini
Iniial

Dup echivalen
echivalen

[HO-]=Cb

[H ] Cb

x
200 x

Pn la echivalen
echivalen

[HO- ] Cb

100 x
100 x
La echivalen
echivalen
% NaOH

[HO-]=10-7

0
0
2005 - 2006

50
UMF Cluj - Radu Oprean

100

150
9

Dozarea bazelor tari (2)


Curba de titrare n func
funcie de
concentra
concentraia bazei
14
12
10
8

pHech

10-4
10-3
10-2
10-1

4
2
0
50
2005 - 2006

100

150

UMF Cluj - Radu Oprean

10

Calcul
1 Eg HCl (M) ................. Eg MeOH (M)
VT ................................. x
a g prob baz ..................... x g baz
100 g prob baz .................. y

MeOH % y

2005 - 2006

100 V THCl Eg MeOH


a Eg HCl

UMF Cluj - Radu Oprean

11

Dozarea bazelor tari


Metoda Warder in cazul bazelor
tari pu
puin carbonatate
NaOH + HCl
Na2CO3 + HCl
NaHCO3 + HCl

NaCl + H2O
NaHCO3 + NaCl

V1
fenolftaleina

NaCl + H2O + CO2

V2
metiloranj

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

12

Dozarea bazelor tari

1Eg HCl..1Eg NaOH

z NaOH %

V1-V2 = V3 T..x

100 Vb V3 T Eg NaOH
a V p Eg HCl

---------------------------------------Vp ml.x
Vb..y
---------------------------------------a g proba.y

Na2CO3 %

100 Vb 2 V2 T Eg Na2CO3

100 g z

2005 - 2006

a V p Eg HCl

UMF Cluj - Radu Oprean

13

Dozarea bazelor tari


Metoda Winkler in
puternic carbonatate
Na2CO3 + BaCl2

cazul

bazelor

BaCO3 + 2NaCl

NaOH + HCl

NaCl + H2O

(Fenolftaleina - V1)

NaOH + HCl

NaCl + H2O

Metiloranj

Na2CO3 + 2HCl
NaOH %

V2

2NaCl + H2O + CO2

100 Vb V3 T Eg Na2CO3
100 Vb V1 T Eg NaOH
; Na 2 CO3 %
a V p Eg HCl
a V p Eg HCl
unde V3 = V2-V1

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

14

Dozarea bazelor slabe (1)


Curba de titrare
14
pH

12

La echivalen
echivalen
10

Pn la echivalen
echivalen

8
6

Ini
Iniial

[HO ] K b

K w Kb
Cb

100 x
x
Dup echivalen
echivalen

[HO ] Kb Cb

[HO ]

14/[H ]

2
Kb = 10

-3

% NaOH

0
0
2005 - 2006

50
UMF Cluj - Radu Oprean

100

150
15

Dozarea bazelor slabe (2)


Curba de titrare n func
funcie de
tria bazei (Kb)
14
pH
12
10

Kb = 10-3

Kb = 10-5

Kb = 10-7

Kb = 10-9

2
% NaOH

0
0

50

2005 - 2006

100

150

UMF Cluj - Radu Oprean

16

Observa
Observaii
1. pHechivalen
echivalen < 7
pH ~ Kb
Kb

pH
erorii de titrare

Pentru titrare trebuie mrit tria bazelor cu


Kb < 10-8 ( pH < 2 pentru solu
solu ie 10-1 N)

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

17

Calcul
1 Eg HCl (M) ................. Eg MeOH (M)
VT ................................. x
a g prob baz ..................... x g baz
100 g prob baz .................. y

MeOH % y
2005 - 2006

100 V THCl EgMeOH


a EgHCl

UMF Cluj - Radu Oprean

18

Dozarea bazelor slabe


Aplica
Aplicaii (1)
Dozarea NH3 M=Eg
=17,03
M=Eg=17,03
NH3 + HCl
NH4Cl
NH4Cl + H20
(H+ + Cl-) + NH4OH

PH 2O c
Kb

1014 10 1
; pH 5,13
1,79 105

Indicatori: Rosu de metil (4,4-6,2)


Amestec de indicatori albastru de
bromcrezol + rosu de metil 3:1 (viraj
de la albastru verzui la roz)
2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

19

Dozarea bazelor slabe


Aplica
Aplicaii (2)
1ml HCl 0,1 N ..M/10.000
..M/10.000 g NH3
V F .x
.x
_________________________________
xV
Vp
yV
Vb
_________________________________
a g ..
Vb
..V
100 g .z
.z
100 Vb V F
z NH 3 %
2005 - 2006

M
10000

a Vp

UMF Cluj - Radu Oprean

20

Dozarea bazelor slabe


Aplica
Aplicaii (3)
Dozarea aminofenazonei (1(1-fenilfenil-2,32,3dimetildimetil-4-dimetilaminodimetilamino-pirazolinpirazolin-5-ona)
amidopirin,
amidopirin, piramidon,
piramidon, pyron

pH 2O c
Kb

; pH 3,42

Indicator: metiloranj (3,2-4,4) de la galben


la portocaliu

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

21

Dozarea bazelor slabe


Aplica
Aplicaii (4)
Dozarea codeinei Kb = 9 10-7
RNH+Cl-

RN+HCl

PH 2O c
Kb

10 14 10 1
; pH 4,18
9 10 7

1Eg HCl.1 Eg codeina(M/1)


VT x
________________________________
1ml HCl 10-1N .M/10000

Y codeina %

V T Egcodeina
a Eg HCl

V F x
________________________________
a g x
100 g y
2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

22

Dozarea acizilor slabi prin


deplasare (1)
NaA + HCl

NaCl + HA, pHe <7


pH=1/2pKa + 1/2 pc

Ka c

Dozarea fosfatului secundar (Na2HPO412H2O)


Na2HPO4 + HCl=
HCl= NaCl + NaH2PO4; K2=6,223 10-8

Ka 2 c

Indicatori:
Indicatori: Rosu de metil,
metil, verde de bromcrezol
1 ml HCl 10-1 N ..M/10
..M/10 000 g Na2HPO4 12H2O
V F = V1 ml HCl x
x g in proba
2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

23

Dozarea acizilor slabi prin


deplasare (2)
Dozarea tetraboratului de sodiu vezi Caiet
de lucrari practice
Dozarea carbonatului de sodiu
K1=3,72 10-7, K2= 5,79 10-11
Na2CO3 + HCl = NaCl + NaHCO3
V1 (FF)
NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 + H2O V2 (MO)
1 ml HCl 0,1 N M/10
M/10 000 g Na2CO3
V1 F ..x
..x
1 ml HCl 0,1 N ..M/20
..M/20 000 g Na2CO3
V2 F x
x
2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

(FF)
(MO)

24

Dozarea acizilor slabi prin


deplasare (3)
Dozarea carbonatului acid de sodiu
NaHCO3 + HCl = NaCl + H2CO3 (H2O + CO2)

MO

Dozarea amestecului de NaHCO3 si Na2CO3


Na2CO3 + HCl = NaCl+
NaCl+ NaHCO3
NaHCO3 (tot.
tot.) + HCl = NaCl + CO2 + H2O

V1 (FF)
V2 (MO)

1 ml HCl 0,1 N M/10


M/10 000 NaHCO3 (FF)
(V2 -V1 ) F ..x
..x
1 ml HCl 0,1 N M/20
M/20 000 Na2 CO3 (MO)
2 V1 F .x
.x
2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

25

Determinarea durit
duritii apei
Duritatea temporar
temporar
Ca(HCO3)2
CaCO3 + H20 + CO2
Mg(HCO3)2
MgCO3 + H20 + CO2
Duritatea permanent
permanent
CaCl2 + Na2CO3 = 2NaCl + CaCO3
MgCl2 + 2NaOH = Mg(OH)2 + 2NaCl
Duritatea total
total = duritate temporar
temporar
+ duritate permanent
permanent

1 grad german = 10 mg CaO/l


1 grad francez = 10 mg CaCO3/l

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

26

Determinarea durit
duritii
temporare
Me(HCO3)2 + 2HCl =MeCl2 + 2CO2 + 2H2O
(metiloranj la rece)
rece)
1 ml HCl 0,1 N 2,804 mg CaO (M/20 000 g CaO)
V F = V1 ml HCl 0,1 N ..x
x = V1 2,804 mg CaO in 100 ml apa
10 x = mg CaO la 1 l de ap
ap (x grade germane)
germane)

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

27

Determinarea durit
duritii totale
(1)
Solu
Soluie alcalin
alcalin cu titru ra
raional (Ta)
exprimat n CaO ( 1 g NaOH si 4 g
Na2CO3)
CaCl2 + Na2CO3 = CaCO3 + 2 NaCl
MgCl2 + 2NaOH = Mg(OH)2 + 2NaCl
(NaOH+Na
NaOH+Na2CO3)exces+3HCl = 3NaCl+CO2+2H2O

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

28

Determinarea durit
duritii totale
(2)
1 Eg HCl (M/1) ..1 Eg CaO (M/2)
V1 T x
x = excesul de sol alcalin
alcalin (Vp)
x

V T Eg CaO V T 28,04

Eg HCl
36,461

g CaO in 100 ml filtrat (V


(Vb)
100 ml (V
(Vp) .x
.x
250 ml (V
y=2,5
(Vb)..y
..y
y=2,5x g CaO exces
Va Ta 2,5 x = b g CaO / 100 ml H2O analizat
analizat
Duritatea total
total = 1000
1000b mg CaO / 100 ml H2O
10000
10000b mg CaO / litru (1000
1000b grade germane)
germane)
Duritate permanent
permanent = duritate total
total duritate
temporar
temporar
2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

29

10