Introducere

Efectele frigului asupra omului i asupra produselor alimentare au fost constatat din cele
mai vechi timpuri. nc din antichitate, n zonele cu clim cald, s-au utilizat zpada i gheaa din
muni pentru "condiionarea aerului" i pentru pstrarea alimentelor.
Eficiena frigului din acest punct de vedere a fost demonstrat prin descoperirea n zonele
frigului venic, a unor corpuri de animale (mamui) perfect conservate pe durata a mii de ani.
n secolul XVIII se cunoteau deja circa 10-15 amestecuri pentru scderea temperaturii.
Ca exemplu clorura de calciu (CaCl2) amestecat cu zpad permite scderea temperaturii pn
la 32,8C.[3]
Producerea frigului artificial a nceput relativ recent i cteva dintre cele mai importante
repere cronologice pot fi considerate:

1748 William Cullen de la Universitatea din Glasgow, Scoia, realizeaz prima

demonstraie de producere a frigului artificial, prin evaporarea unui agent

termodinamic n vid parial (sub depresiune);

1805 Oliver Evans din Philadelphia, statul Pensylvania, S.U.A., realizeaz un

sistem de rcire n circuit nchis, prin comprimare de vapori;

1844 John Gorrie din Florida, S.U.A., descrie ntr-o lucrare maina produs de el
pentru producerea de ghea i aer rece necesare spitalului su. Aceast main
poate s fie considerat prima din lume destinat rcirii i producerii aerului

condiionat;
1859 Ferdinand Carr din Frana, realizeaz prima main din Europa, destinat
producerii de ghea, funcionnd ns pe un alt principiu, cel al absorbiei;[2]

n a doua jumtate a secolului XIX, producia frigului artificial este caracterizat de un

avnt deosebit. Astfel, n aceast perioad se instaleaz primele instalaii frigorifice pe nave,
aceste echipamente fiind destinate transportului de carne din Australia i Argentina, spre Europa.
Probabil, marinarii acestor nave au fost primii oameni care au consumat carne congelat;

1929 Clarence Birdeye din S.U.A., realizeaz pentru prima dat congelarea de
produse perisabile;

Dup al doilea rzboi mondial se extinde mult industria conservrii prin frig, apar
numeroase utilaje i procedee noi.[3]

Capitolul I.
1

Domenii de utilizare a temperaturilor sczute

Tehnica frigului analizeaz fenomene i procese care au loc ntre cca. + 100C i 0 K (
273,15C), stabilete procedee de calcul i soluii constructive pentru realizarea unei game de
maini i instalaii care lucreaz ntr-un domeniu larg de temperaturi:

(+ 40 + 100)C pompe de cldur;

( 0 + 5)C instalaii de climatizare i condiionarea aerului;
( 200 0)C instalaii n domeniul frigului industrial:
n industria chimic, de exemplu, domeniul acoper inclusiv procesele de lichefiere a

aerului i separare a unora din componentele sale;

n industria alimentar, exist aplicaii pn la temperaturi de cca. 30C. (0K
200C) criogenie sau frig adnc:
limita superioar de la care se consider c ncepe domeniul criogeniei nu este precis
definit, dar diferii autori consider aceast limit ca fiind:
77K = 196C temperatura de fierbere a azotului;
80K = 193C temperatura de fierbere a aerului;
120K = 153C temperatura de fierbere a metanului.[4]
Una dintre cele mai sczute temperaturi realizate artificial pe Pmnt, a fost realizat n
1967 la "Naval Research Laboratory", avnd o valoare sub 10-6K.
Cea mai mare producie de frig, corespunde frigului industrial, iar ntre cei mai
importani consumatori de frig sunt:
Industria chimic, iar acesteia i corespund cele mai mari debite de frig, la parametrii
riguros constani, pentru:
evacuarea cldurilor de amestec i de reacie;
separarea unor sruri din soluii lichide;
lichefierea unor gaze etc.;
Industria alimentar, care necesit temperaturi sczute:
n reeaua comercial;
n depozite de produse alimentare;
n procese tehnologice;[3]

Capitolul II
Agenii frigorifici

Pentru a permite funcionarea ciclic a instalaiilor frigorifice i a pompelor de cldur,

agenii termodinamici de lucru din acestea, preiau cldur prin vaporizare i cedeaz cldur prin
condensare, la temperaturi sczute sau apropiate de ale mediului ambiant, deci trebuie s fie
caracterizate de unele proprieti particulare, care i deosebesc de agenii termodinamici din alte
tipuri de instalaii. Acesta este motivul pentru care agenii de lucru din instalaiile frigorifice i
pompele de cldur, poart denumirea de ageni frigorifici.[1]
II.1. Proprieti ale agenilor frigorifici
Proprietile agenilor frigorifici sunt impuse de schema i tipul instalaiei, precum i de
nivelurile de temperatur ale celor dou surse de cldur. Cteva dintre aceste proprieti sunt
urmtoarele:
- presiunea de vaporizare trebuie s fie apropiat de presiunea atmosferic i uor
superioar acesteia, pentru a nu apare vidul n instalaie;
- presiunea de condensare trebuie s fie ct mai redus, pentru a nu apare pierderi de
agent frigorific i pentru a se realiza consumuri energetice mici n procesele de comprimare
impuse de funcionarea acestor instalaii;
- cldura preluat de un kilogram de agent, prin vaporizare, trebuie s fie ct mai mare,
pentru a se asigura debite masice reduse;
- cldura specific n stare lichid trebuie s fie ct mai mic, pentru a nu apare pierderi
mari prin ireversibiliti interne, n procesele de laminare adiabatic;
- volumul specific al vaporilor trebuie s fie ct mai redus, pentru a se obine dimensiuni
de gabarit reduse, ale compresoarelor;
- s nu prezinte pericol de inflamabilitate, explozie i toxicitate;
- s nu fie poluani (este cunoscut faptul c unii ageni frigorifici clasici i anume cteva
tipuri de freoni, contribuie la distrugerea stratului de ozon al stratosferei terestre);
- s prezinte o contribuie ct mai sczut la nclzirea global (este conoscut c o serie
de substane utilizate n tehnic odat ajunse n atmosfer, contribuie la nclzirea global a
planetei, fenomen denumit i efect de ser).[4]
Pentru a nu se utiliza denumirile chimice complicate ale acestor substane, agenii
frigorifici au fost denumii freoni, sunt simbolizai prin majuscula R, (de la denumirea n limba
englez - Refrigerant) i li s-a asociat un numr determinat n funcie de compoziia chimic.
Unii dintre cei mai cunoscui ageni frigorifici sunt prezentai n tabelul 1, mpreun cu
temperatura normal de vaporizare i indicele transformrii adiabatice.[3]

Tabelul II.1. Temperatura normal de vaporizare i indicele transformrii adiabatice a celor

mai cunoscui ageni frigorifici[3]
Denumirea
Amoniac (R717)
R12
R22
Clorur de metil
R502
CO2
R134a

Temperatura normal de

K (-)

vaporizare (0C)
-33.35
-29.80
-40.84
-23.74
-45.60
-78.52
-26.42

1.30
1.14
1.16
1.20
1.30
1.14

Se observ c aceti ageni au proprietatea de a vaporiza (fierbe) la temperaturi sczute,

putnd deci s absoarb cldur, la temperaturi mai mici dect ale mediului ambiant.
n anul 1834, cnd americanul Jacob Perkins breveteaz o main frigorific funcionnd
prin comprimare mecanic de vapori, utiliznd ca agent frigorific oxidul de etil. Utilizarea unei
asemenea maini s-a dovedit rapid limitat de nivelul ridicat de inflamabilitate al acestui agent.
n 1876 Carl von Linde, datorit utilizrii amoniacului ca agent frigorific, permite
adevrata dezvoltare a instalaiilor frigorifice prin comprimare mecanic de vapori.[4]
n 1880, introducerea unui nou agent frigorific, anhidrida carbonic, reprezint nceputul
utilizrii instalaiilor frigorifice pentru mbarcarea la bordul navelor a produselor alimentare.
n 1920, prin utilizarea anhidridei sulfuroase i a clorurii de metil, apar primele maini
frigorifice de uz casnic sau comercial.[2]
ncepnd din 1930, apar primele hidrocarburi fluorurate i clorurate (CFC). Datorit
caracteristicilor foarte interesante din punct de vedere termodinamic i datorit marii lor
stabiliti att termice ct i chimice, utilizarea acestora va aduce o ameliorare considerabil att
a fiabilitii ct i a siguranei n funcionare a instalaiilor frigorifice cu compresie mecanic.
Aa se explic de ce n comparaie cu amoniacul i clorura de metil, aceste substane poart
denumirea de ageni frigorifici de siguran.
n numeroase ri, pe lng denumirea de freoni, agenii frigorifici pot fi ntlnii i sub
diverse denumiri comerciale, care pentru acelai produs difer de la ar la ar i de la un
productor la altul.[1]

Capitolul III
Compoziia chimic a freonilor

Din punct de vedere al compoziiei chimice, freonii, care sunt hidrocarburi fluorurate, pot
fi mprii n trei mari categorii:
CFC (clorofluorocarburi), freonii clasici, care conin Cl foarte instabil n molecul;
HCFC (hidroclorofluorocarburi), freoni denumii de tranziie, care conin n molecul i
hidrogen, datorit cruia Cl este mult mai stabil i nu se descompune att de uor sub
aciunea radiaiilor ultraviolete;
HFC (hidrofluorocarburi), considerai freoni de substituie definitiv, care nu conin de
loc n molecul atomi de Cl.[4]

Tabelul III.1. Cele trei tipuri de freoni[4]

CFC
Cl
F
C

Clor
Fluor
Carbon

H
Cl
F
C

HCFC
Hidrogen
Clor
Fluor
Carbon

HFC
H
F
C

Hidrogen
Fluor
Carbon

Pe lng cele trei categorii de ageni frigorifici menionate, exist i ageni frigorifici
naturali, ntre care amoniacul (NH3), simbolizat i prin R717, este cel mai important i cel mai
utilizat, datorit proprietilor sale termodinamice care l fac cel mai performant agent frigorific
din punct de vedere al transferului termic.
n ultimul timp ncepe s fie tot mai utilizat ca agent frigorific, propanul simbolizat prin
R290, care reprezint un nlocuitor excelent pentru R22, avnd o compatibilitate perfect cu
uleiurile utilzate n compresoarele pentru R20 i asigurnd o eficien frigorific superioar fa
de R22. Propanul este utilizat i n numele tipuri de pompe de cldur. Singura problem legat
de utilizarea propanului ca agent frigorific, este reprezentat de inflamabilitatea ridicat a
acestuia.[2]
III.1. Legtura dintre freoni i stratul de ozon
Poluarea produs de freoni, o problem att de mediatizat i discutat n ultimii ani,
reprezint la ora actual unul din motivele care explic numrul foarte mare de ageni frigorifici
ntlnii n diverse aplicaii ale tehnicii frigului.
La nceputul anilor 80, msurtori ale grosimii stratului de ozon de deasupra Antarcticii,
au evideniat c grosimea acestuia devenise mult mai redus dect n mod normal. Stratul de
ozon, avnd un rol extrem de benefic, deoarece filtreaz radiaiile ultraviolete, se gsete n
stratosfera atmosferei terestre, aproximativ ntre 12 50 km altitudine.
Dac nu ar exista stratul de ozon, intensitatea radiaiei ultraviolete, provenite de la Soare,
ar fi mult prea puternic pentru numeroase forme de via de pe Pmnt. n acest context, este
5

evident importana monitorizrii att a grosimii stratului de ozon, ct i a impactului pe care l au

diveri factori naturali, sau artificiali, asupra acestei grosimi.[1]
n aceeai perioad de nceput a anilor 80, s-a constatat de asemenea c iarna i
primvara, grosimea stratului de ozon este cu cca 20% mai redus dect vara i toamna, ceea ce a
determinat studierea atent a fenomenului. Astfel s-a constatat c sub aciunea radiaiilor
ultraviolete avnd intensiti diferite n anotimpuri diferite, moleculele de ozon (O 3) se
transform n mod natural iarna i primvara n molecule de oxigen (O2), iar moleculele de
oxgen (O2) se transform n mod natural vara i toamna n molecule de ozon (O 3). Acest fenomen
natural explic pe de-o parte variaia grosimii stratului de ozon, dar pe de alt parte, n perioada
efecturii acestor msurtori, grosimea acestui strat, devenise mult mai subire dect ar fi fost
normal, n urma desfurrii procesului natural descris anterior.
Astfel a aprut ipoteza c subierea stratului de ozon este posibil s fie datorat aciunii
unor substane produse de om. Din acest moment nu a mai fost dect un pas pn la includerea
freonilor, pe lista substanelor nocive pentru stratul de ozon, deci poluante.[2]
Poluarea produs de freoni este un proces care se produce n stratosfera terestr.
Analiznd mecanismul acestui proces se observ c n ceea ce privete freonii, principalul
responsabil pentru aciunea distructiv asupra ozonului, este atomul de Cl, din moleculele CFCurilor (monoatomic), deoarece din punct de vedere chimic, acesta prezint o legtur foarte slab
(instabil) n cadrul moleculelor de CFC. Clorul monoatomic reacioneaz chimic cu ozonul
(O3), care se gsete n stratosfer i rezult oxigen biatomic O 2 i oxizi de clor. n acest mod, se
distruge treptat stratul de ozon al planetei, avnd un binecunoscut rol protector prin filtrarea
radiaiilor ultraviolete, nocive pentru sntatea uman. Problema este cu att mai grav cu ct
oxizii de clor rezultai din reacia descris, nu sunt nici acetia stabili i se descompun, elibernd
din nou Cl. Se produc astfel reacii n lan, prin care un singur atom de Cl poate s distrug un
numr impresionant de molecule de O3. Aa se explic apariia, deocamdat deasupra celor doi
poli ai planetei a aa numitelor guri n statul de ozon (zone n care perioade lungi din an ozonul
lipsete complet). Fenomenul a fost posibil cu att mai mult cu ct nu numai freonii, prin atomii
de Cl, ci i alte substane chimice, n primul rnd CO2, produc efecte asemntoare.[3]
n prezent exist n ntreaga lume, numeroase instalaii de puteri frigorifice mici i
mijlocii ncrcate cu ageni frigorifici poluani (n sensul pericolului pentru stratul de ozon), care
pun n continuare probleme legate de posibila lor "scpare" n atmosfer. Totodat se pune
problema gsirii unor ageni de substituie care s fie utilizai n instalaiile frigorifice noi.
n urma dovedirii tiinifice a efectelor nocive asupra stratului de ozon, produse de freoni,
comunitatea internaional a luat numeroase msuri de reducere pn la zero a utilizrii acestora.
6

De exemplu, n SUA una dintre primele msuri luate, a fost interzicerea spray-urile de orice tip,
care utilizeaz ca agent propulsor CFC-urile.[4]
n 1987, Protocolul de la Montreal, revizuit n iunie 1990, de Reuniunea de la Londra, a
ngheat pentru civa ani utilizarea CFC-urilor nainte de interdicia definitiv a acestora.
Ulterior, n 1992, Reuniunea sub egida ONU, desfurat la Copenhaga, ntrzierile programate
la Londra, privind utilizarea CFC, au fost reduse.
Reglementrile internaionale pentru CFC i HCFC, stipuleaz n prezent urmtoarele:

Pentru CFC:
- oprirea produciei ncepnd din 31.12.1994;
- interzicerea comercializrii i utilizrii, ncepnd din 1.01.1999, cu o derogare pentru

meninerea n funciune a instalaiilor existente, pn n 31.12.1999.

Pentru HCFC:
- producia este autorizat pn n 31.12.2014;
- utilizarea n echipamente noi este interzis din 1.01.1996 n frigidere, congelatoare,
aparate de condiionarea aerului de pe automobile particulare, transport public i rutier,
iar din 1.01.1998 i pe trenuri;
- utilizarea este interzis din 1.01.2000 n echipamente noi ale antrepozitelor frigorifice i
ncepnd din 1.01.2001 n toate echipamentele frigorifice i de climatizare (cu unele
excepii);
- utilizarea va fi interzis i pentru meninerea n funciune a instalaiilor existente,
ncepnd din 1.01.2008.[1]
Agenii utilizai n instalaiile frigorifice, permit obinerea unei plaje foarte largi de

temperaturi, de la 20C pn la 100C, sau chiar mai sczute n anumite cazuri particulare.
Evident, aceste temperaturi nu pot s fie realizate cu un acelai agent frigorific, pentru
fiecare domeniu de temperaturi existnd anumii ageni frigorifici specifici recomandai.
Cu toate c pe plan internaional au fost luate msuri drastice privind interzicerea
utilizrii CFC-urilor, n lumea tiinific exist i opinii conform crora, potenialul distructiv al
acestor substane nu este nici pe departe att de ridicat, pe ct s-a susinut.[3]
Astfel au fost enunate cteva motive care infirm prezumiile anterioare, privind rolul
CFC-urilor n distrugerea stratului de ozon, respectiv n creterea nivelului radiaiilor
ultraviolete.
n natur exist numeroase alte surse generatoare de Cl. Astfel cca. 20% din clorul
prezent n stratosfer provine din erupiile vulcanice, care pot accelera semnificativ procesul de
reducere a grosimii stratului de ozon.

n timp ce grosimea stratului de ozon a fost n continu scdere, o lung perioad de timp,
emisiile de CFC au fost n continu cretere, deci se poate concluziona c nu a existat o corelaie
direct ntre emisiile de CFC i problema ozonului.[2]
Cu toate c se consider c rolul ozonului este de a filtra radiaiile ultraviolete, nu este
demonstrat clar c nivelul radiaiilor ultraviolete a crescut considerabil, ca urmare a reducerii
grosimii stratului de ozon.
Trecnd peste aceste dispute de ordin teoretic, de altfel extrem de interesante, merit
menionat faptul c dei atunci cnd se vorbete de freoni, acetia sunt asociai cu instalaiile
frigorifice, totui tehnica frigului artificial nu este nici pe departe cea care a emis cele mai
ridicate cantiti de CFC-uri n atmosfer.
Degajri mult mai semnificative de CFC, corespund urmtoarelor ramuri industriale:
industriei microelectronic - utilizeaz freoni la splarea microcircuitelor electronice; industria
cosmetic -a utilizat freoni ca agent propulsor pentru substanele active din spray-uri.
n ambele situaii prezentate, CFC-urile au fost emise direct n atmosfer, n cantiti
mari, n timp ce n cazul instalaiilor frigorifice, CFC-urile evolueaz n circuit nchis n sisteme
etane, neputnd s ajung n atmosfer dect n cazuri de avarie. La ora actual, nintea oricrei
intervenii tehnice, este obligatorie, recuperarea agentului frigorific din instalaii, fiind interzis
eliberarea acestuia n atmosfer.[4]

Capitolul IV
Domenii de utilizare a agenilor frigorifici

Cele mai importante domenii de utilizare a freonilor i agenii de substituie pentru

freonii clasici, sunt prezentate n tabelul 3.[1]

Tabelul IV.1. Domenii de utilizare a agenilor frigorifici[1]

Utilizare

Agent frigorific

Ageni de tranziie
8

Ageni considerai
definitivi

Aparate casnice

R12

R401A (MP39)
R409A(FX56)

Rcitoare de ap

R11
R12
R114
R22
R117 (NH3)
R12

R123

Frig comercial
(temperaturi pozitive)

Frig comercial
(temperaturi negative)

Frig industrial
Frig adnc

Climatizare

Aer condiionat auto

R134a
R290 (Propan)
R600a (Izobutan)
R134a

R142b
R22
R401A (MP39)
R409A (FX56)
R22

R502

R402A (HP80)
R408A (FX10)
R403B
R22
R22

R717(NH3)
R22
R13B1
R13
R503
R22
R500

R409 (FX57)
R401B (HP66)
R401B (FX57)
R409 (FX57)
R401B (HP66)

R12
R500

R404A
R117 (NH3)
R134a
R404A
R507
R413A
R404A
R125
AZ50-R407B
R717 (NH3)
R404A
ES20
R23
R32
R124a
R407C
Klea66
R134a

O mare parte dintre agenii frigorifici, n special cei de substituie, reprezint amestecuri
ale unor ali freoni aa cum se observ n tabelul 4.[1]
Tabelul IV.2. Domenii de utilizare a agenilor frigorifici[1]
Ageni frigorifici
R401A
R404A
R407C
R409A
R500
R502
R507

Component
R22/152a/124
R125/143a/134a
R32/125/134a
R22/124/142b
R12/152a
R22/R115
R125/143a
9

Participaii
53/13/34
44/52/4
23/25/52
60/25/15
73.8/26.2
48.8/51.2
50/50

Bibliografie

1. http://ro.wikipedia.org/wiki/Agent_frigorific
2. http://www.termo.utcluj.ro/regenerabile/3_3.pdf
3. http://zeus.east.utcluj.ro/mec/termo/if/if.pdf
4. Rdoi Bogdan- Suport de curs- Tehnica Frigului, 2015

10