CURS 12

Cuprins
3. Materiale plastice
3.1. Generaliti
3.2. Structura i constituenii materialelor plastice
3.3. Tipuri de materiale plastice
3.4. Materiale plastice avansate
3.4.1. Materiale plastice pentru temperaturi ridicate
3.4.2. Polimeri conductori
3.4.3. Polimeri fotonici
3.4.4. Polimeri biodegradabili

MATERIALE PLASTICE

3.1. Generaliti
Materialele plastice sunt produse sintetice macromoleculare, folosite n industrie
datorit plasticitii ridicate i proprietilor favorabile pe care le au piesele prelucrate. Aceste
materiale au o serie de avantaje fa de metale, i anume: mas volumic redus, sunt bune
izolatoare electrice i termice, sunt rezistente la aciunea agenilor chimici, se prelucreaz uor
prin multiple procedee tehnologice, au pre sczut.
Ins, utilizarea materialelor plastice este limitat de urmtoarele dezavantaje:
proprietile mecanice sunt relativ reduse, nu sunt degradabile i genereaz probleme de
poluare, nu i pstreaz proprietile la temperaturi nalte, iar prin ardere degaj produse
toxice.
Istoria materialelor plastice ncepe in 1869, n SUA, cnd fraii Hyatt au inventat
celuloidul, un produs de origine vegetal, pentru a nlocui fildeul natural, utilizat pn atunci
la fabricarea bilelor de biliard. Astfel, timp de 40 de ani, celuloidul a fost singurul material
plastic cunoscut, pn n 1909, cnd chimistul belgian L.H. Baekeland a inventat, tot n SUA,
bachelita. Era materialelor plastice ncepe, practic, odat cu secolul XX, lund un deosebit
avnt n perioada 1920 1940.
In 1937, n SUA apare prima poliamid - nailonul - care a nlocuit fibrele textile
naturale si, n particular, mtasea. Dup rzboi, policlorura de vinil dur, rezistent la aciunea
chimic a acizilor i bazelor, a contribuit la renaterea industriei chimice, concurnd cu succes
oelul inoxidabil n construcia rezervoarelor pentru industria chimic sau a conductelor
pentru transportul produselor corosive.
Incepand cu 1950 asistm la dezvoltarea n ritm alert a petrochimiei, ca urmare a
creterii cererii de combustibili n transporturile rutiere. Petrochimia asigura apariia unor noi
materiale plastice ca urmare a cracrii petrolului brut. Circa 10% din iei este utilizat n
rafinrii pentru obinerea materialelor plastice.
Avnd n vedere c peste 90% din producia de materiale plastice provine din petrol i
gaze naturale, o problem de maxim importan o constituie reciclarea acestora, pentru
limitarea consumului de materii prime valoroase i din ce n ce mai deficitare. Prin reciclare
nu se urmrete doar prelucrarea deeurilor n vederea refolosirii lor, ci si transformarea lor,
prin procedee speciale, n produsele petroliere de origine. Aceste tehnologii se bazeaz pe
utilizarea microundelor de frecvente diferite, realizndu-se n final o spargere a lungilor
catene de hidrocarburi ce alctuiesc materialele plastice si cauciucul industrial i obinndu-se
gaz metan i iei brut.
Materialele plastice se pot obine din produse animale, vegetale sau naturale (fig.3.1.)

Fig.3.1. Clasificarea materialelor plastice dup natura lor

3.2. Structura i constituenii materialelor plastice

Materialele plastice sunt de fapt amestecuri de substane macromoleculare numite
polimeri cu materiale auxiliare care modific n mod avantajos caracteristicile polimerilor.
Moleculele polimerilor conin 103 106 atomi i ei se formeaz prin unirea n lan a dou sau
mai multor molecule de monomeri, monomerii fiind de aceeai natura sau diferii. Polimerii
au rol de liant i determin proprietile materialului plastic.
Ca materiale auxiliare se utilizeaz:
- plastifianii sunt substane lichide i mai rar solide care au rolul de a mri
plasticitatea, fluiditatea i rezistena la oc a materialului plastic. Ei trebuie s fie compatibili
cu polimerul, s nu fie toxici i volatili i s aib stabilitate la lumin i cldur;
- stabilizatorii sunt substane care asigur meninerea proprietilor materialelor
plastice la valorile iniiale att n timpul prelucrrii, ct i n timpul exploatrii lor,
mpiedicnd aciunea factorilor biologici (bacterii, ciuperci), fizici (influena luminii,
oxigenului i radiailor) i chimici (polimerizare sau depolimerizare);
- materialele de umplutur sunt particule solide organice sau anorganice care nu se
topesc la temperatura de prelucrare i se adaug pentru creterea rigiditii, duritii i
rezistenei la uzur, precum i pentru reducerea costului (rumegu, deeuri de fibre i esturi
de bumbac i in, hrtie, talc, nisip);

- lubrifianii au rolul de a evita lipirea materialelor plastice de scule i mainile de

prelucrat, precum i de a asigura prelucrarea lor la temperaturi mai joase prin mbuntirea
curgerii (grafit, cear, parafin, spun mineral);
- coloranii sunt pigmeni anorganici sau organici care asigur materialului plastic
culoarea dorit. Ei trebuie s fie rezisteni la lumin, cldur i intemperii;
- antistaticele sunt substane care mpiedic electrizarea materialelor plastice sub
form de folii sau foi care se ncarc electrostatic la frecarea cu suprafeele metalice i atrag
praful;
- agenii de ignifugare au rolul de a mri rezistena la foc a materialului (compui ai
stibiului, fosforului i clorului);
- agenii fungistatici opresc dezvoltarea ciupercilor, n special n condiiile climatului
tropical, cald i umed. Ciupercile atac ndeosebi materialele de umplutur i plastifianii,
nrutind caracteristicile mecanice i aspectul exterior al materialului plastic.
3.3. Tipuri de materiale plastice
Materialele plastice se pot clasifica dup mai multe criterii, cel mai important fiind
acela care are in vedere modificrile suferite prin prelucrarea lor la cald (fig.3.2.). Din acest
punct de vedere, materialele plastice pot fi grupate n dou categorii: materiale plastice
termoreactive i termoplaste.

Fig.3.2. Clasificarea materialelor metalice dup modul de obinere.

Materialele termoreactive (termorigide) se caracterizeaz prin aceea c n timpul

prelucrrii, sub aciunea cldurii i presiunii, sufer transformri chimice ireversibile,
devenind nefuzibile i insolubile n solveni. Ca urmare, aceste materiale nu se pot recicla.
Materialele termoplaste devin vscoase prin nclzire i dup prelucrarea n piese se
pot recicla, aceste operaii putndu-se repeta de mai multe ori fr ca materialul s sufere vreo
transformare chimic.
Dup modul de obinere, materialele plastice se produc prin reacii de policondensare,
polimerizare i poliadiie.
Policondensarea este o reacie chimic n care are loc unirea alternant a mai multor
molecule mici de monomeri de naturi diferite, ntr-o macromolecul, sub aciunea cldurii,
presiunii i catalizatorilor, cu eliminarea concomitent a unor substane secundare (ap,
amoniac, HCl). Eliminarea apei confer materialului porozitate i higroscopicitate mai mari i
deci proprieti dielectrice mai reduse.
Polimerizarea este o reacie chimic prin care substane cu masa molecular mic, de
aceeai natura, avnd caracter nesaturat (monomeri), se transform n substane cu masa
molecular mai mare (polimeri), pstrnd aceeai compoziie procentual i aceeai aranjare a
atomilor n molecul, fr eliminare de produse secundare.
Poliadiia este o reacie chimic prin care se introduc atomi sau molecule ntr-o alt
molecul cu caracter nesaturat i de alt natur chimic, fr separare de produse secundare.
In cele ce urmeaz se vor prezenta principalele tipuri de materiale plastice obinute
prin reaciile chimice menionate, mpreun cu proprietile i principalele lor utilizri.
a) Fenoplasta (PF) se obine prin policondensarea fenolului (compus toxic al
benzenului, cu miros specific, utilizat ca dezinfectant) cu formaldehid sau cu alte aldehide,
fiind materialul plastic cu cea mai mare rspndire. Reacia de condensare are loc n prezena
unor catalizatori acizi sau bazici. Prima fenoplast a fost brevetat n 1909 sub denumirea de
bachelit de ctre chimistul belgian L.H. Baekeland, utilizndu-se cu succes ca material
electroizolant i la fabricarea unor obiecte de uz industrial i casnic.
Prin condensare n mediu acid ia natere o rin numit novolac care se utilizeaz la
fabricarea lacurilor, iar prin condensare n mediu bazic se obin trei tipuri de rini: rezol (lac
de impregnare), rezitol (mas de formare) i rezin (piese electroizolante prelucrabile prin
achiere). Aceste rini se folosesc i pentru impregnarea materialelor textile (textolit), hrtiei
(pertinax) i lemnului (fanerit).
TextolituI se obine prin impregnarea cu rezol i presarea la cald a unui pachet de
esturi textile i se utilizeaz la confecionarea unor piese (roi dinate, discuri de friciune,
segmeni) sau ca izolator electric. El se livreaz sub form de blocuri, plci sau bare, se
prelucreaz prin achiere i rezist pn la 120 C.
Pertinaxul este un material electroizolant cu aspect lucios i neted, obinut din straturi
suprapuse de hrtie impregnat cu rezol care se preseaz la cald. El se utilizeaz la
confecionarea tablourilor de distribuie, suporturilor pentru circuite imprimate i a
izolatoarelor pentru ntreruptoare i transformatoare.
Faneritul se obine prin presarea la cald a unor furniruri impregnate cu fenoplaste i se
utilizeaz la confecionarea carcaselor de aparate electrotehnice sau ca izolator. Se mai
numete lignofoliu.
b) Aminoplastul (UF) se obine prin reacia de policondensare dintre formaldehid i
compuii gruprii funcionale amino (uree, melamin, anilin), rezultnd rini carbamidice,
melaminice i anilinice.
Rinile carbamidice au proprieti asemntoare cu cele ale bachelitei, dar se
comport mai bine la aciunea arcului electric (gazele rezultate au afinitate mare pentru
electroni i sting arcul electric). Ca urmare, se folosesc la fabricarea siguranelor pentru
cureni de nalt tensiune. De asemenea, se mai utilizeaz la prepararea uleiurilor i a

compoziiilor de impregnare pentru materialele plastice stratificate. Ca dezavantaj se

menioneaz rezistena slab la aciunea apei i a agenilor atmosferici, precum i tendina de
a crpa.
Rinile melaminice au o rezisten mai mare la aciunea apei dect cele carbamidice,
precum i o rezisten mecanic superioar i proprieti dielectrice mai bune. Ele se
utilizeaz la prepararea lacurilor i a emailurilor, precum i pentru acoperiri de izolare
electric i ca liani.
Rinile anilinice au proprieti dielectrice foarte bune, putnd fi utilizate la frecvene
nalte, precum i rezisten bun la aciunea apei i substanelor alcaline, dar se prelucreaz
foarte greu prin achiere.
Aminoplastele se prelucreaz n produse la fel ca fenoplastele, ns la temperaturi mai
sczute dect acestea din urm. La temperaturi ridicate, aminoplastele ncep s se
descompun, culoarea lor se schimb, iar n pereii produselor se formeaz fisuri i goluri.
c) Siliconul (SI) este un compus macromolecular cu structura analoag corpurilor
organice, n stare fluid sau sub form de rini, alctuit din lanuri sau cicluri de atomi de
siliciu care alterneaz regulat cu atomi de oxigen. Lanurile astfel formate mai au valene
libere care pot fi completate cu hidrogen sau cu radicali organici (metil, etil, fenil). Prin
urmare, proprietile siliconilor mbin caracteristicile dielectrice ale materialelor organice cu
stabilitile chimic i termic ale materialelor anorganice. Rezist pn la temperaturi de 300

C, sunt neinflamabili si nehigroscopici, nu dezvolt gaze toxice, ader la suprafeele metalice

i sunt compatibili cu esutul uman.
In funcie de structura lor molecular, siliconii se prezint sub form de uleiuri i
unsori (molecule scurte), cauciucuri (molecule liniare) i rini (molecule spaiale).
Uleiurile i unsorile siliconice sunt incolore, inodore, cu punct de aprindere superior
uleiurilor i unsorilor minerale i cu mare rezisten la oxigen i cldur. Sunt insolubile n
ap i alcool. Se utilizeaz la ungerea mecanismelor din mase plastice i a matrielor pentru
injectarea materialelor plastice. Uleiurile se mai folosesc la transformatoarele electrice
speciale.
Cauciucul siliconic are proprieti mecanice mai slabe dect ale cauciucului natural,
dar este mai ieftin i este rezistent la oxigen, ozon si uleiuri, conservndu-i elasticitatea la
temperaturi cuprinse intre 200 i 50 C. Se utilizeaz la izolarea cablurilor electrice flexibile
i a benzilor adezive, precum i la fabricarea huselor de protecie pentru telefoane mobile sau
a garniturilor pentru acionri hidraulice, ui i trape de avioane.
Rinile siliconice sunt materiale termorigide, nehigroscopice, greu inflamabile,
rezistente la nclzire ndelungat i cu foarte bune caliti dielectrice. Se utilizeaz la
fabricarea lacurilor de acoperire, lipire i impregnare, precum i la izolarea mainilor electrice
de puteri mari i cu regimuri grele de lucru.
Fiind compatibile cu esutul uman, siliconii se utilizeaz pe scar larg n chirurgia
plastic (implanturi mamare) sau la fabricarea unor articole erotice.
d) Poliesterul (PET) se obine prin policondensarea unui acid organic cu un alcool
(acid tereftalic cu alcool metilic), n prezena unui catalizator. Reacia are loc ntr-o autoclav
(vas nchis ermetic), la 280 C, rezultnd ca produs secundar apa. Poliesterul lichid se rcete
i trece ntr-o mas sfrmicioas care, prin mcinare, devine un produs granular.
Prin presarea la cald a rinilor poliesterice se obin diverse piese folosite n
construcia de maini, precum i ambarcaiuni, czi de baie, rezervoare sau panouri
protectoare. Foliile i fibrele de poliester sunt foarte elastice i se folosesc ca izolatoare
electrice (izolaii de cresttur la mainile electrice).
Poliesterii nesaturai, obinui prin reacia acidului maleic cu un glicol, sunt cunoscui
sub denumirea de lacuri fr solveni i se utilizeaz ca rini de turnare i impregnare sau
pentru obinerea unor produse stratificate.

e) Poliamida (PA) se obine prin policondensarea acizilor organici (adipic, sebacic) cu

diamine (derivate ale amoniacului). Spre deosebire de alte materiale termoplaste, poliamidele
se nmoaie ntr-un domeniu restrns de temperaturi. Ele i menin starea solid pn n
imediata apropiere a punctului de topire, cnd se transform brusc ntr-un lichid cu
vscozitate sczut ce ngreuneaz prelucrarea lor. Au proprieti mecanice foarte bune, se
lipesc uor i nu sunt inflamabile. Au higroscopicitate mare i caracteristici dielectrice reduse.
Cele mai cunoscute poliamide sunt nailonul i caprolactama. Nailonul a fost brevetat
n 1937 de americanul W. Carothers, revoluionnd imediat industria textil. El a fost folosit
pentru confecionarea parautelor utilizate la debarcarea aliailor n Normandia din iunie
1944. La sfritul rzboiului, nailonul era simbolul modernismului i prosperitii. El se
obine prin reacia de policondensare a acidului adipic cu clorohexanul, fiind incolor, inodor i
greu inflamabil i se prelucreaz prin turnare, presare i filare. Cea mai cunoscut utilizare a
sa este la confecionarea fibrelor sintetice din care, n afar de articole de mbrcminte, se
fabric rachete de tenis, perii de toate felurile i plase de pescuit.
Caprolactama se obine prin policondensarea acidului aminocapronic cu ciclohexanul,
la 250 C. Denumirea comercial romneasc a acestei poliamide este relon, el fiind
ntrebuinat la fabricarea esturilor i tricotajelor.
Fibrele de poliamide se pot trata cu materiale lubrifiante (grafit, bisulfur de
molibden), cptnd proprieti de antifriciune. Din astfel de fibre se pot confeciona lagre,
roi de transmisie i inele de uzur a cror temperatur de lucru nu depete 80 C.
f) Policarbonatul (PC) este un material tehnoplast amorf care se obine prin
dizolvarea dianului n soluie de hidrat de sodiu i clorur de metilen, peste care se insufl gaz
fosgen la 20 C. El este transparent, are rezisten mecanic ridicat i rigiditate bun, precum
i stabilitate la temperaturi de 100...+130 C i la aciunea unsorilor i uleiurilor. Nu rezist
la benzen i soluii alcaline.
Policarbonaii se prelucreaz prin extruziune pentru obinerea evilor care le nlocuiesc
pe cele din cupru sau alam. Se mai pot obine profiluri, bare, plci i folii de ambalaj pentru
industria uoar. Avnd proprieti de izolare electric foarte bune se utilizeaz la fabricarea
unor componente din domeniul electric (cutii de siguran, elemente de bobine, capace de
duze, tuburi pentru conductoare, abajururi). Se mai folosesc la obinerea scuturilor i ctilor
de protecie, precum i a indicatoarelor reflectorizante.
g ) Policlorura de vinil (PVC) se obine prin polimerizarea clorurii de vinil (gaz
incolor, cu miros plcut, rezultat prin clorurarea etilenei) i se prezint sub form dur (fr
plastifiani) i moale (cu plastifiani - esteri ai acizilor ftalic, fosforic sau citric). A fost
brevetat n 1912 de chimistul german F. Klatte.
Policlorura de vinil dur este un material termoplast amorf i polar, cu rezisten i
rigiditate foarte bune. Se poate utiliza pn la 60 C i are o rezisten chimic bun. Se
utilizeaz la fabricarea rezervoarelor i buteliilor pentru industria chimic, la placri rezistente
la acizi i la realizarea panourilor acustice.
Policlorura de vinil moale are un grad mare de flexibilitate, dar o rezisten chimic i
o capacitate de ncrcare termic mai sczute. Din cauza coninutului de plastifiani, nu se
recomand pentru industria alimentar. Se folosete la fabricarea ppuilor i a animalelor
gonflabile, a manoanelor pentru cabluri, nclmintelor i impermeabilelor de ploaie,
precum i a covoarelor pentru pardoseli.
Policlorura de vinil se poate prelucra prin presare la cald, sudare, lipire i achiere.
h) Polistirenul (PS) se obine prin polimerizarea stirenului (lichid incolor, transparent
i dulce), fiind un material termoplast transparent, rigid, dur i foarte fragil. Are proprieti
dielectrice foarte bune, este rezistent la ap, dar i inflamabil. Pentru corectarea defectelor de
mai sus s-au dezvoltat copolimeri noi, cu proprieti superioare, utilizai la confecionarea
carcaselor unor aparate casnice (roboi de buctrie, storctoare de fructe, rnie de cafea,

aparate de radio i televizoare, aspiratoare, frigidere). Prin introducerea unor substane

spumogene se obin polistirenul expandat i polistirenul extrudat (ultimul fiind mai dens) care
se utilizeaz cu bune rezultate la izolarea termic a cldirilor, sub form de plci de diverse
grosimi.
i) Poliacrilatul (PMMA) se obine prin polimerizarea acizilor acrilic sau metacrilic i
are proprieti asemntoare polistirenului, dar cu caracteristici dielectrice mai reduse.
Prin polimerizarea metacrilatului de metil (un ester al acidului metacrilic) se obine
plexiglasul care are un grad ridicat de transparen (97%), este rezistent la ap i la
temperaturi sczute i dur. Rezistena este de apte ori mai mare dect la sticla obinuit, iar
bucile sparte nu sunt periculoase, ceea ce a condus la folosirea sa n cele mai diverse
domenii: acoperiuri transparente, machete pentru instrucia colar, lentile, lupe, ochelari de
protecie, geamuri incasabile, vitrine, vizoare, displayuri i rechizite de scris i desenat. Poate
fi livrat i sub form de blocuri, plci, profiluri, evi i fire i se prelucreaz prin deformare la
cald sau prin achiere, fiind incolor sau colorat.
j) Polietilena (PE) se obine prin polimerizarea etilenei extrase din iei i din gazele
care rezult la distilarea crbunilor. Dac polimerizarea se face la presiuni mari (1000 2000
bar) se obine polietilen de joasa densitate, iar dac se face la presiuni obinuite (1 bar), se
obine polietilen de nalt densitate. Prima este mai puin rigid, combinnd flexibilitatea cu
tenacitatea, utilizndu-se la fabricarea pungilor i sacilor menajeri, a conductelor flexibile i
jucriilor. Cea de nalt densitate este mai dur, rezistent la traciune i ncovoiere i se
utilizeaz la fabricarea canistrelor i rezervoarelor de ap i ulei, fitingurilor i conductelor de
gaz metan, precum i la placarea schiurilor. Avnd proprieti dielectrice bune, se mai
folosete la izolarea cablurilor electrice i telefonice submarine sau subterane.
k) Polipropilena (PP) este un material plastic relativ recent, descoperit n 1954, n
Italia, de G. Natta, cu proprieti mecanice i termice mai bune ca ale polietilenei. Se obine
prin polimerizarea unor produse obinute din iei sau crbune. Are o densitate sczut, este
impermeabil i insolubil, rezistent la traciune i la ncovoiere. Se prelucreaz uor prin
injectare, se sudeaz, se achiaz i se utilizeaz la fabricarea cofrajelor, cutiilor,
rezervoarelor, conductelor i manoanelor, precum i la acoperiri de protecie. Din
polipropilen se mai confecioneaz mobilier de grdin i carcase pentru maini de splat,
frigidere, ventilatoare i usctoare de pr.
l) Politetrafluoretilena (PTFE) se obine prin polimerizarea tetrafluoretilenei i are o
structur asemntoare cu cea a polietilenei. Este singurul produs organic care rezist pn la
270 C. Este complet inert din punct de vedere chimic, are un coeficient de frecare mic, nu
arde i este un excelent dielectric.
Procesul su de fabricare este ns dificil, fiind asemntor cu cel folosit n metalurgia
pulberilor (obinerea pulberii, presare i sinterizare). Denumirea comercial a produsului este
teflon, el avnd numeroase utilizri: aparatur industrial i de laborator, segmeni de piston,
cuzinei pentru lagre, vase de buctrie, izolatoare electrice i esturi rezistente la foc i
acizi.
m) Poliacetatul (POM) se obine prin polimerizarea formaldehidei (gaz obinut prin
dehidrogenarea alcoolului metilic), avnd o bun rezisten i rigiditate, un coeficient mic de
frecare i rezisten la eroziune. Se poate utiliza pn la 120 C i este foarte rezistent din
punct de vedere chimic. Este alb, semicristalin i practic nu absoarbe apa.
Se prelucreaz prin injecie, extrudare i achiere i se folosete la confecionarea unor
piese cu precizie dimensional ridicat: buce pentru lagre, discuri, garnituri pentru nchideri
rapide, roi dinate, balamale, taste pentru calculatoare, televizoare i aparate radio.
n) Rina epoxidic (EP) se obine prin reacia de poliadiie dintre bisfenolul de tip A
i epiclorhidrin, urmat de o durificare cu un agent de ntrire (amin, amid, anhidrid, acid
organic). In funcie de raportul constituenilor care particip la reacia de poliadiie, se pot

obine rini epoxidice lichide (cu mas molecular mic) sau solide (cu mas molecular
mare).
Rinile epoxidice reacioneaz cu ntritorii fr degajare de ap sau alte produse
secundare i, ca urmare, ele nu conin microgoluri sau bule de gaz i sufer o contracie foarte
mic n timpul ntririi (0,5 2%). Duritatea lor este mult mai mare dect a fenoplastelor. De
asemenea, ele ader foarte bine la suprafeele metalice, ceramice, de lemn, sticl sau cauciuc.
Sunt neinflamabile, rezistente la aciunea agenilor chimici, bune dielectrice i au stabilitate
termic bun. Printre puinele dezavantaje ale lor se menioneaz preul ridicat n comparaie
cu alte rini i apariia alergiilor i dermatitelor n timpul prelucrrii i manipulrii.
Se folosesc n electrotehnic, n industria vopselelor i lacurilor, precum i la obinerea
unor laminate pentru componente de rezisten i rigiditate n construciile aerospaiale (aripi,
pale de rotor pentru elicoptere). Se mai utilizeaz la confecionarea modelelor de turntorie i
a matrielor pentru operaii de presare i injecie. Intruct ele ader practic la orice material, se
folosesc la fabricarea unor adezivi extrem de puternici.
o) Poliuretanul (PU) se obine prin reacia de poliadiie dintre un cianat (derivat al
acidului cianhidric) i un alcool i poate avea molecule spaiale sau liniare. Primul are
proprieti asemntoare fenoplastei, cu excepia higroscopicitii (care este mai mic) i a
rezistivitii electrice (care este mai mare), iar al doilea are proprieti asemntoare
poliamidei, cu excepia absorbiei de ap care este mai redus.
Poliuretanii se prelucreaz uor prin presare, laminare i filare. Din fibre de poliuretan
se confecioneaz perii, filtre, plase, esturi electroizolante i saltele flexibile. Poliuretanii se
mai utilizeaz la fabricarea cabinelor de camioane, carcaselor de calculatoare i aparate de
filmat, iar rinile poliuretanice, la obinerea lacurilor i cleiurilor pentru placaje.
3.4. Materiale plastice avansate
3.4.1. Materiale plastice pentru temperaturi ridicate
Temperatura de utilizare a materialelor plastice obinuite i tehnice nu depete 70
120 C, acesta fiind dezavantajul major al lor. In a doua jumtate a secolului trecut,
laboratoarele de materiale ale aviaiei americane au primit sarcina realizrii unor polimeri cu
care s se obin materiale compozite uoare i cu temperaturi de utilizare de pn la 300 C,
care s nlocuiasc piesele metalice grele din aviaie i construciile aerospaiale . Acelai
lucru 1-au fcut i francezii, pentru fabricarea avionului Concorde, fiind urmai apoi de
japonezi. Astzi, 60% din polimerii pentru temperaturi ridicate se produc n SUA, 20% n
Frana, 10% n Japonia i 10% n Rusia i China. In ceea ce privete temperatura de utilizare,
aceasta a ajuns chiar la 400 C, pentru durate scurte de folosire.
a) Polifluorura de viniliden (PVDF) este comercializat sub denumirile de dyflor,
foraflon, kynar sau solef are formula chimic (C2H2F2)n. Se poate folosi n intervalul de
temperatur 50...+ 150 C (se topete ntre 170 180 C), este foarte rezistent la aciunea
razelor ultraviolete i a agenilor chimici extrem de corosivi, are o alungire la rupere foarte
mare (200 750%) i prezint proprieti piezo, piro i feroelectrice. Se folosete n
urmtoarele domenii: baterii litiu-ion pentru telefoanele mobile, placarea evilor i a
rezervoarelor pentru medii agresive, izolarea firelor i elementelor piezoelectrice din
electronic, membrane pentru electroforeze, fire de pescuit. Folosirea este ns limitat de
costul ridicat.
b) Polisulfona (PSU) este un polimer termoplastic amorf cu formula chimic
[C18H12O4S]n, care i pstreaz proprietile n intervalul 100 ...+800 C, foarte rezistent la
aciunea agenilor chimici, cu proprieti mecanice bune i cu capacitate de absorbie a

ocurilor. Are urmtoarele utilizri: conducte pentru transportul fluidelor corosive, viziere
pentru ctile pompierilor, autoclave pentru sterilizarea instrumentelor medicale, membrane
pentru hemodializa (cu pori de 0,04 microni), cartue filtrante pentru gaze de eapament i
ape uzate, dielectrice pentru condensatoare.
c). Poliimida (PI) este un polimer care poate avea att structur semicristalin
(termoplastic), ct i structur amorf (termoreactiv). Ultimul are proprieti mecanice bune,
este rezistent la abraziune i la aciunea agenilor chimici i a razelor ultraviolete, pstrndu-i
proprietile pn la o temperatur de 260 C. Aplicaii: izolarea firelor subiri ale anexelor
mobile ale calculatoarelor, lipirea i izolarea semiconductoarelor, pelicule fotosensibile,
acoperiri de protecie, etaneizri, izolaii.
3.4.2. Polimeri conductori
Polimerii sunt, n general, buni izolatori electrici. Exist ns i polimeri care conduc
curentul electric. Cercettorii Hideki Shirakawa (Japonia), Alan G. MacDiarmid i Alan J.
Heeger (SUA) au fost rspltii pentru descoperirea acestora cu Premiul Nobel pentru chimie,
n anul 2000. Pentru ca un polimer s poat conduce curentul electric, el trebuie s aib,
alternativ, legturi simple i duble ntre atomii si de carbon. Trebuie de asemenea s fie
dopat, adic s-i fie luai electroni (dopaj n - prin oxidare) sau s-i fie dai (dopaj p - prin
reducere). Dopajul polimerilor se deosebete deci de dopajul semiconductorilor pe baz de
siliciu, care const n nlocuirea unor atomi de siliciu cu anioni de fosfor sau cationi de bor,
obinndu-se semiconductori de tip n sau p. Doparea polimerilor duce la modificarea
structurii lor moleculare, precum i la apariia conductibilitii electrice. Fa de conductorii
metalici, polimerii conductori sunt mai uori, au o mare rezisten la coroziune, sunt
transpareni i au un pre mai sczut. Polimerii conductori combin deci rezistena la oxidare
i coroziune, flexibilitatea, elasticitatea, posibilitile uoare de prelucrare i costul sczut al
materialelor plastice cu conductibilitatea electrici bun a metalelor. Ca urmare, domeniile lor
de aplicare sunt numeroase: stocarea i conversia energiei, ecrane extraplate pentru
televizoare, panouri solare, amplificatoare optice, ecrane de afiare pentru telefoane mobile.
Principalele tipuri de polimeri conductori sunt poliacetilena, polipirolul, politiofena,
polianilina i polivinilul de parafenilen.
a) Poliacetilena (PAC) este un polimer organic cu formula chimic (C2H2)n, cu o
conductibilitate electric apropiat de cea a argintului. Ea este format dintr-un lan de atomi
de carbon, cu o alternan de legturi simple i duble ntre ei, fiecare atom de carbon fiind
legat i de un atom de hidrogen. Poliacetilena s-ar putea obine prin polimerizarea acetilenei,
dar procedeul este riscant, datorit faptului c acetilena este un gaz uor inflamabil. Ca
urmare, poliacetilena se obine prin polimerizarea unui derivat al ciclooctanului numit
ciclooctatetraena (COT), cu formula molecular C8H8.
b) Polipirolul (PPy) este de fapt un derivat al poliacetilenei, cu o foarte bun
conductibilitate electric. El se poate obine fie prin dopare chimic (oxidare catalitic), fie
prin dopare electrochimic. A doua metod, care conduce la o conductibilitate electric mai
bun, const n sinteza electrochimic a polipirolului ntr-o soluie apoas de pirol, n condiii
galvanostatice. In urma electrolizei, pe catodul din aur, platin sau carbon vitros se depune o
pelicul de polipirol care se desprinde foarte uor.
Studii recente recomand folosirea polipirolului n medicin pentru stabilirea rapid i
exact a coninutului de litiu din snge, care se folosete pentru tratarea unei boli psihice
numite tulburare bipolar.
c) Politiofena (PT) are att o conductibilitate electric foarte bun, ct i capacitatea
de a-i modifica proprietile optice (transparena i culoarea) sub influena curentului electric

10

sau a unor factori de mediu. Ea se obine prin polimerizarea tiofenei i capt proprieti
conductoare prin luarea (dopare p) sau adugarea unor electroni (dopare n) i se
sintetizeaz prin metodele electrochimic sau chimic.
Aplicaiile politiofenei au la baz mbinarea proprietilor materialelor plastice cu cele
menionate mai sus: tranzistoare cu efect de cmp, componente electroluminescente, celule
fotovoltaice, materiale optice neliniare, pile electrice, diode, protecia antistatic a
componentelor electronice.
d) Polianilina (PANI) este un polimer conductor care se obine prin polimerizarea
anilinei n prezena persulfatului de amoniu, ca oxidant. Ea este mai ieftin dect ceilali
polimeri conductori i se utilizeaz n electronica industrial ca blindaj electromagnetic i
protecie contra descrcrilor electrostatice. Recent a fost folosit la fabricarea cipurilor
electronice (mici suprafee de material semiconductor pe care se imprim unul sau mai multe
circuite integrate).
3.4.3. Polimeri fotonici
Polimerii fotonici, numii i polimeri electroluminesceni (LEP) au fost descoperii
prin 1960 dar i-au gsit aplicabilitatea dup anul 2000, odat cu polimerii conductori.
Principiul electroluminiscenei polimerilor este simplu (fig.3.3.): catodul 1 din aluminiu sau
cadmiu, emite electroni de conducie (n), iar anodul transparent 2, din oxid de indiu i staniu,
genereaz goluri sau vacane ale electronilor de valen (p). Electronii de conducie (n)
ptrund n stratul emisiv 3, din polifenilen-vinilen sau din polifluoren, iar golurile (p) strbat
stratul conductor 4 i avnd viteze mai mari ajung n stratul emisiv. Aici se recombin cu
electronii de conducie, genernd excitoni care emit raze luminoase. Acestea strbat anodul
transparent 2, avnd culori n toate domeniile spectrului, inclusiv culoarea alb. Tensiunea
sursei U are valori sczute (2,5 20 V). Excitonii emit att raze luminoase (fotoni), ct i
cldur. Pentru ca emisia de raze luminoase s fie ct mai mare, polimerii semiconductori se
dopeaz cu materiale fluorescente sau fosforescente. Grosimea total a polimerului
semiconductor dintre catod i anod este de circa 1000 A (10-4 mm).

Fig.3.3. Principiul electroluminiscenei

polimerilor.

Pe acest principiu se bazeaz dioda luminescent organic (OLED - acronimul

denumirii n limba englezi, Organic Light-Emitting Diode), brevetat n 1987 de firma Kodak
i introdus n fabricaie in anul 1997. Primele generaii de diode electroluminescente (LED acronimul denumirii n limba englez, Light-Emitting Diode) aveau o structur cristalin i nu
erau chiar ieftine. Cu timpul, s-a materializat ideea folosirii polimerilor semiconductori la
fabricarea acestora. Diametrul unei astfel de diode nu depete 1 mm. Fiecare pixel (picture
element - element al imaginii) de pe un ecran OLED este constituit din trei diode alturate
(una roie, una verde i alta albastr).

11

Diodele electroluminescente organice au un consum redus de energie, o redare foarte

bun a culorilor, un contrast foarte bun (pn la 1000000:1), o lumin mai difuz, un timp de
rspuns foarte scurt (sub 0,1 ms) i un proces de fabricaie relativ simplu. Ca dezavantaje se
menioneaz durata scurt de funcionare (14000 ore pentru cele albastre), sensibilitatea la
umezeal i monopolizarea dreptului de fabricaie de ctre firmele care le-au brevetat
(Eastman Kodak, DuPont, General Electric i Royal Philips Electronics).
Ca domenii de aplicare se menioneaz: ecrane pentru telefoane mobile, aparate foto
digitale, ecrane plate de dimensiuni mari, afiaje head up display pentru comanda avioanelor
i automobilelor, iluminare discret ambiental sau diverse gadgeturi (panglici, stilouri sau
brelocuri luminoase).
O alt tehnologie ce pare inspirat din literatura science-fiction este tehnologia
displayurilor polimerice (LEP - Light-Emitting Polymers) care este pe cale de a nlocui
monitoarele cu cristale lichide (LCD - .Liquid Crystal Display). Displayul polimeric (fig.3.4)
este alctuit din substratul transparent 1 pe care se afl anodul transparent 2, din oxid de indiu
i staniu i din catodul 3, din aluminiu sau calciu. Intre cei doi electrozi se afl stratul de
polimer semiconductor 4 (polivinilcarbazol, politiofeni, polifluoren). Electronii de conducie
n, cu sarcini negative, se recombin cu golurile p, ncrcate cu sarcini pozitive, n stratul
de polimer, genernd raze luminoase, n toate domeniile spectrului. Dup cum am mai
menionat, acest fenomen se numete electroluminescen.

Fig.3.4. Structura displaylui LEP.

Fa de ecranele LCD, displayurile LEP au urmtoarele avantaje: luminozitatea este de

10 ori mai mare ca a lmpilor fluorescente obinuite; contrast foarte bun i o definiie mai
bun a scenelor ntunecoase; calitatea imaginii este excepional; greutate redus; posibilitatea
obinerii unor ecrane extraplate; consum redus de energie.
Displayurile polimerice pot fi rigide sau flexibile, iar domeniile de aplicare sunt foarte
vaste, de la aparate mici (ceasuri sau telefoane mobile), pn la monitoare obinuite i panouri
imense de afiaj. Ele ar putea nlocui aparatele de bord ale automobilelor sau avioanelor,
montarea lor fiind posibil pe orice tip de suprafa (monitoare, pereii casei, blatul mesei).
3.4.4. Polimeri biodegradabili
Materialele plastice tradiionale prezint un dezavantaj major din punctul de vedere al
proteciei mediului: o pung de plastic abandonat n sol are nevoie de 200 de ani pentru a se
degrada total. Inlturarea prin ardere a acestor materiale, pentru a produce energie, produce
poluare, datorit halogenilor i sulfului care se degaj n atmosfer, iar reciclarea lor ridic
probleme de triere i de neutralizare a deeurilor rezultate. Ca urmare, utilizarea unor polimeri
tradiionali ncepe s fie interzis n unele ri. De exemplu, n Olanda este interzis folosirea
policlorurii de vinil n serele legumicole sau horticole, iar in Frana, la mbutelierea apelor

12

minerale. Aceste cerine au determinat cercettorii s se orienteze spre crearea materialelor

plastice biodegradabile.
Materialele biodegradabile sunt supuse unui proces de descompunere, rezultnd
bioxid de carbon, metan, ap i alte produse organice, sub aciunea enzimatic a unor
microorganisme. Dup natura lor, aceste materiale sunt de origine petrochimic sau natural.
3.4.4.1. Polimeri biodegradabili de origine petrochimic. Primele cercetri pentru
realizarea lor au fost ntreprinse prin anii 1970, constnd n asocierea polietilenei cu amidon
sau celuloza. Prin introducerea unei cantiti de 10% amidon ntr-o matrice de polietilena, la
care se mai adaug 1% catalizatori care s provoace ruperea lanurilor chimice i consumarea
amidonului de ctre nite microorganisme, se realizeaz degradarea biologic a materialului
plastic. Procedeul s-a utilizat la fabricarea foliilor de polietilen pentru protecia rsadurilor
agricole sau pentru pungi i ambalaje, astzi fiind abandonat.
Recent, s-a realizat o nou familie de polimeri biodegradabili care conin carbamai de
fier, nichel i mangan sau stearat de nichel, ca ageni oxidani. Ecologitii sunt foarte
circumspeci cu privire la aceti oxidani, ntruct ei realizeaz de fapt o fragmentare i nu o
biodegradare a polimerilor, iar metalele care provin din srurile menionate vor polua ele
nsele mediul nconjurtor.
Ultimele cercetri vizeaz obinerea unor materiale biodegradabile, prin diverse
procedee, pornind de la polimerii de origine petrochimic: polimeri alifatici
(policaprolactama, politetrametilenul), poliesteri i polimeri vinilici. Materialele obinute
corespund normelor de protecie a mediului, dar sunt scumpe.
3.4.4.2. Polimerii biodegradabili de origine natural sunt substane sintetizate prin
procese biologice sau pe cale chimic, plecnd de la monomeri naturali. Din aceasta categoric
fac parte biopolimerii, polimerii de origine bacterian i polimerii sintetici.
a) Biopolimerii (polimerii naturali) sunt de origine vegetal i animal sau sunt
produi de microorganisme. Cea mai important familie de polimeri naturali este cea a
polizaharidelor, din care fac parte amidonul (provenit din cartofi, gru i porumb), celuloza i
lignina. O alt familie este alctuit din proteinele provenite din plantele oleaginoase (rapi,
floarea soarelui, soia, mazre), din tre de cereale (gluten de gru), din esuturi de animale
(colagen, gelatin) sau din lapte de vac (cazein). Tot din aceasta categorie face parte
cauciucul natural.
b) Polimerii de origine bacteriana sunt produi de anumite bacterii care i acumuleaz
n citoplasm, prin fermentare. Ca materii prime fermentabile se utilizeaz zaharurile i
amidonul, iar ca polimeri de origine bacteriana se menioneaz polihidroxibutiratul (PHB),
polihidroxivaleratul (PHV) i copolimerul de polihidroxibutirat i polihidroxivalerat (PHBV).
Aceti polimeri sunt considerai semibiosintetici. Ei se pot obine i din unele plante
modificate genetic, caz n care sunt numii biosintetici.
c) Polimerii sintetici se obin prin polimerizarea unor monomeri naturali, cel mai
cunoscut fiind polilactida (PLA) care se obine prin fermentarea bacterian a acidului lactic.
Tot din aceast categoric fac parte polihidroxialcanoaii (PHA) care sunt poliesteri ai
hidroxiacizilor alifatici, policaprolactona (PCL) i poliglicolida (PGA). Proprietile
mecanice se pot mbunti prin combinarea acestor polimeri, obinndu-se copolimeri.
Degradarea lor se face n prezena apei, printr-o reacie chimic de hidroliz care rupe
lanurile de polimeri, punnd n libertate hidroxiacizii componeni, acetia neprezentnd nici
un pericol pentru mediul nconjurtor. Ca o curiozitate, degradarea ncepe de la interior ctre
exterior (degradare eterogen) i se manifest mai intens n cazul obiectelor masive.
Polimeri biodegradabili sunt de 2 10 ori mai scumpi dect cei tradiionali i de
aceea obligativitatea folosirii lor nu a fost nc legiferat. Ca domeniile de aplicare, se

13

menioneaz: saci pentru colectarea deeurilor organice, pungi pentru cumprturi, ambalaje
industriale, folii pentru protecia rsadurilor n agricultur, horticultur i pepiniere silvice,
casete pentru comercializarea fructelor, legumelor i produselor de panificaie i patiserie.
Bibliografie
1. Bncescu, N., Dulucheanu, C., Materiale i tehnologii, vol.I, Editura Didactic i
Pedagogic, R.A., Bucureti, 2004.
2. Bolundu, I.L. tiina i ingineria materialelor, Editura Tehnic Info, Chiinu,
2010.
3. Bolundu, I.L. Materiale i tehnologii neconvenionale, Editura Tehnic Info,
Chiinu, 2012.
4. Ciucescu, D., tiina i ingineria materialelor, Editura Didactic i Pedagogic,
R.A., Bucureti, 2006.
5. Constantinescu, D., s.a., tiina materialelor, Editura Matrix Rom, Bucureti, 2004.
6. Mrscu-Klein, V., Materiale industriale, vol.1., Editura Universitii
Transilvania, Braov, 2000.
7. Nicu, M., s.a., tiina i ingineria materialelor, Universitatea Tehnic Gh.
Asachi, Iai, 2002.
8. Petrescu, S., s.a., tiina materialelor, Editura Gh. Asachi, Iai, 1995.
9. Popescu, N., .a., tiina materialelor pentru ingineria mecanic, vol. 2, Editura
Fair Partners, Bucureti, 1999.
10. erban, V.A., Rdu, A., tiina i ingineria materialelor, Editura Politehnica,
Timioara, 2012.

14