Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
3.1 Schrodinger1
3.1 Schrodinger1
127
128
=
2
2
1
1
1
= 2 p 2y ,
= 2 p 2z
2
2
= 2 p 2
y
z
h
h
h
dar :
p2
2mE
h2
2
E clasic =
p = 2mE de unde = 2 E =
(3.1)
2m
2m
h
Pe de alt parte, se observ c :
i
(3.2)
= E E = ih
h
t
t
Din ecuaiile (3.1) i (3.2), rezult c, pentru o particul liber, este valabil
ecuaia :
h2
= ih
(3.3)
2m
t
Considernd c acest rezultat corespunde unui caz particular, Schrdinger
a postulat c - i pentru particule "nelibere" - legtura derivatelor pariale ale
funciei de und cu energia i impulsul particulei trebuie s fie de aceeai form.
Cu alte cuvinte, pentru o particul aflat ntr-un cmp de fore, pentru care :
p2
2m
E clasic =
+ U p 2 = 2m(E U ) = 2 (E U )
2m
h
(3.4)
(unde U reprezint energia potenial), adic :
129
h2
(3.5)
+ U = E
2m
ecuaiile (3.2) i (3.5) conduc la egalitatea :
h2
(3.6)
ih
=
+ U
t
2m
Un alt postulat introdus de ctre Schrdinger a fost acela c ntr-un cmp
de fore conservativ funcia de und care intervine n ecuaia (3.6) se poate
descompune n doi factori : unul dependent de timp, cellalt dependent de
coordonatele spaiale (metoda separrii variabilelor). Dat fiind faptul c vom
reveni asupra acestei metode, nu mai insistm deocamdat asupra acestui aspect.
Observaie interesant
corespondenta
= p x p x = ih
principiul
de
p x = ih
x
x h
t
de unde rezult :
r
r
r
r
r
r
r
p = p x 1x + p y 1y + p z 1z = ih 1x + 1y + 1z = ih
z
y
x
i
corespondenta
= E E = ih
principiul
de
E = ih
t
t
t
h
sau, deoarece :
2
p2
corespomdenta
= h +U
=H=
+ U(x , y, z ) principiul
de
H
E total
( x, y, z )= U ( x , y , z )= U ( x , y , z )
U
2m
2m
( general)
3.2. Ecuaia lui Schrdinger temporal
In cazul unei particule cuantice, pentru care starea este descris de o funcie
de und (q i , t ) , se pune problema ca aceast funcie s fie o soluie a ecuaiei
undelor, aa cum este ea cunoscut n electromagnetism (de exemplu).
Ecuaia satisfcut de funcia (qi, t) trebuie s ndeplineasc anumite
condiii :
a) s fie liniar i omogen, pentru a respecta principiul suprapunerii
1
strilor ;
b) s fie o ecuaie diferenial de ordinul nti n raport cu timpul, pentru a
satisface principiul de cauzalitate 2 .
1
Dac ecuaia este liniar, atunci - dac dou funcii 1 i 2 sunt soluii ale acestei
ecuaii - i suma lor 1 + 2 este soluie a acestei ecuaii. Probabilitatea corespunztoare,
2
proporional cu 1 + 2 , putem spune c este asociat fenomenelor de interferen clasic
(deoarece are aceeai form cu intensitatea undelor electromagnetice, atunci cnd ele interfer).
2
Principiul de cauzalitate este un concept clasic.
130
Respectarea principiului
de cauzalitate ne permite s scriem c :
r r
i [k r ( t + t )]
(x , y, z, t + t ) = A e
= (x , y, z, t ) e it = T(t )(x , y, z, t )
1442443
142(43
efect
cauza
= h principiul
de
H
se obine :
i
T(t ) = 1 t H
h
Prin urmare :
i
(x , y, z, t + t ) (x , y, z, t )
= H
(x , y, z , t )
t
h
La limit :
(x , y, z, t )
ih
= H(x , y, z, t )
(3.7)
t
Aceast ecuaie general valabil este ecuaia de propagare a undei
asociate n spaiul fizic tridimensional cunoscut drept ecuaia lui Schrdinger.
Ecuaia este general valabil (relativist i nerelativist) pentru micarea
(evoluia) sistemelor cuantice, rmnnd ca n fiecare caz n parte s se nlocuiasc
.
expresia concret a operatorului H
3.2.1. Cazul general al unei particule nerelativiste care se deplaseaz
ntr-un cmp de fore
In mecanica clasic nerelativist, pentru o particul aflat ntr-un cmp de
fore, energia total a acesteia (dat de funcia lui Hamilton) este exprimat de
relaia :
H (energie total) = T (energie cinetic) + U (energie potenial)
adic :
princ. de corespondenta
p2
p 2
H=
+U
H=
+U
2m
2m
unde am vzut c :
Reamintesc c n urma Conferinelor Solvay 1927, 1930, s-au conturat dou tabere.
Prima tabr, creia i aparinea i Schrdinger, i avea drept reprezentani pe Einstein, de
Broglie i Planck. Pentru toi aceti oameni de tiin ideea nlocuirii realitii obiective (deci
deterministe i cauzale) a fenomenelor ce au loc n natur independent de natura observaiei
i a observatorului, cu ideea unui comportament n care intervenia observatorului este crucial
(astfel nct "realitatea" unui fenomen este impus de relaia dintre observator i fenomenul
observat) era de neacceptat !
131
r
r
r
r
r
r
r
p = p x 1x + p y 1y + p z 1z = ih 1x + 1y + 1z = ih
y
z
x
( este operatorul gradient) ; prin urmare :
in coordonate carteziene
r r
2
2
2
p 2 = p p = (ih) 2 = h 2
= 2 + 2 + 2
x
y
z
i reprezint operatorul lui Laplace. Rezult :
2
2
= p + U
= h +U
(3.8)
H
2m
2m
In aceste condiii ecuaia general de propagare a undei asociate unei
particule nerelativiste aflate ntr-un cmp de fore capt forma general :
(x , y, z, t )
h2
(x , y, z, t )
ih
=
(x , y, z, t ) + U
(3.9)
t
2m
1 (q i )
2 (t ) t
1442443 1442443
dependent de timp
dependent de coordonate
= 2 (t ) = C1 e h
2 (t ) t
1 (q i ) = 1 (q i )
H
(3.11.a)
(3.11.b)
Valoarea constantei C1, prezent n soluia ecuaiei (3.11.a) , se stabilete
din condiiile de normare, dependent de cazul concret care trebuie rezolvat.
coordonate spa t iale = , este o ecuaie
Ecuaia (3.11.b), de tipul : H
'
ale cror soluii (funcii proprii 1(1) , 1( 2) ,...1( n ) i valori proprii 1, 2,...n
corespunztoare) nmagazineaz toat informaia referitoare la strile staionare ale
unui sistem cuantic. Ea se numete ecuaia lui Schrdinger independent de
timp / atemporal / pentru stri staionare 3 .
3
132
(q i , t ) = 1 (q i )
(3.12)
Ecuaia (3.11.b) se mai poate scrie, innd cont de expresia operatorului
hamiltonian (3.8) :
h2
2m
1 (q i ) + U1 (q i ) = 1 (q i ) 1 (q i ) + 2 ( U ) 1 (q i ) = 0
(3.13)
2m
h
i este o ecuaie diferenial de ordinul doi.
de und trebuie s fie finit sau cel puin de ptrat integrabil ; de altfel, condiia de
normare este absolut necesar pentru sortarea soluiilor fizic posibile ;
r
b) ( r , t ) trebuie s fie o funcie continu i cu derivate de ordinul I
continue ;
r
c) ( r , t ) trebuie s fie univoc.
r
d) Eventualele soluii ( r , t ) trebuie s fie ortonormate (reamintim c
funciile proprii ale operatorilor hermitici sunt ortogonale).
3.2.3. Probleme rezolvate
Problema 1. Folosind principiul general de coresponden s se scrie
ecuaia lui Schrdinger pentru o particul relativist liber.
Rezolvare
Ecuaia Schrdinger n cel mai general caz are forma :
prin identificare
(x , y, z, t )
= ih
ih
= H(x , y, z, t )
H
t
t
2
2
prin identificare
2
2 ( x , y, z , t )
2
2
H ( x , y, z , t ) = h
(3.14)
H = h
t 2
t 2
Pe de alt parte, aplicarea principiului de coresponden nseamn c :
4
133
2 = p 2 c 2 + m 02 c 4 = h 2 c 2 + m 02 c 4
H
Identitatea dintre relaiile (3.14) i (3.15) nseamn c :
2
2 (x , y, z, t )
h
= h 2 c 2 (x, y, z, t ) + m 02 c 4 (x , y, z, t )
2
t
(3.15)
sau :
r
m 02 c 2 r
1 2 r
( r , t ) 2 2 ( r , t ) 2 ( r , t ) = 0
(3.16)
h
c t
Deoarece (n relativitate s-a introdus notaia) :
1 2
2 2 = = operatorul lui d'Alembert
c t
ecuaia (3.16) capt forma simplificat :
2
r
m 0c
[
] ( r , t ) = 0 i poart numele de ecuaia Klein - Gordon.
h
Problema 2. S se gseasc i s se comenteze soluiile ecuaiei
Schrdinger pentru o particul liber, care se mic pe direcia axei Ox.
Rezolvare
Asupra particulei libere nu acioneaz nici o for exterioar. Prin urmare
ea se va mica rectiliniu i uniform (de-a lungul axei Ox). Deoarece rezultanta
forelor care acioneaz asupra particulei este egal cu zero, se poate considera c
energia potenial (constant) este egal cu zero : U = 0. Prin urmare ecuaia
Schrdinger are forma particular :
2m
(x , y, z, t ) 1 (x , y, z ) + h 2 1 (x , y, z ) = 0
h2
( x , y, z, t ) = ih
i
2m
t
t
h
(x , y, z, t ) = 1 (x , y, z ) e
Ne concentrm atenia asupra ecuaiei atemporale ; totodat inem cont de
faptul c micarea are loc pe direcia Ox :
d 2 1 (x )
2m
+ k 2 1 (x ) = 0 unde k 2 =
2
h
dx
Aceast ecuaie diferenial de ordinul II, omogen, are soluia general :
134
k 2h 2
=
2m
poate lua orice valoare ; spectrul valorilor proprii este continuu (aa cum era de
ateptat !). Soluia general are forma :
(x , t ) = (A cos kx + B sin kx ) e
ik 2 h
t
2m
r
Problema 3. S se arate c, dac energia potenial U( r ) poate fi
descompus ntr-o sum de funcii de cte o singur coordonat :
r
U( r ) = U1 (x ) + U 2 (y ) + U 3 (z ) , atunci ecuaia Schrdinger atemporal se
descompune n ecuaii unidimensionale, n condiiile n care :
r
( r ) = 1 (x ) 2 (y ) 3 (z ) i E = E1 + E1 + E 3
Rezolvare
( r ) = 2 (y ) 3 (z )
1
3
1
2
y 2
z 2
x 2
+
i (x i )
h
x i2
In aceste condiii, rezolvarea problemei tridimensionale este echivalent cu
rezolvarea a trei ecuaii Schrdinger unidimensionale.
r
Problema 4. O particul cuantic de mas m i de impuls p se deplaseaz
ntr-un spaiu n care energia potenial constant are valoarea U0. S se determine
soluia general a ecuaiei Schrdinger dependente de timp i s se particularizeze
rezultatul n cazul n care deplasarea particulei are loc de-a lungul axei Ox.
Rezolvare
In ecuaia Schrdinger temporal :
r
r
r
( r , t )
h2
ih
=
( r , t ) + U 0 ( r , t )
2m
t
135
1 2 (t )
i
2 (t )
= const. =
=
h
2 (t ) t
2 (t ) t
1
r
r
r
h2
1 ( r ) + U 0 1 ( r ) = 1 ( r )
2m
(3.17.a)
(3.17.b)
i
t
h
Ae
(3.18)
n timp ce pentru cea de-a doua ecuaie diferenial (3.17.b) propunem o soluie
particular, de forma :
ir r
p r
r
1 ( r ) = B e h
(3.19)
Inlocuind soluia propus (3.19) n ecuaia (3.17.b) se obine :
p r
p r
p r
h 2 1 r 2 h p r
2 p e
+ U 0 e h = e h : e h ( 0 )
2m h
ir r
adic :
ir r
ir r
ir r
r
p2
+ U0 =
2m
r
Se observ c - n condiiile n care p reprezint impulsul particulei, iar U0
energia potenial, semnificaia constantei este aceea de energie total a acesteia.
Relaia obinut este corect, ceea ce nsemn c soluia (3.19) propus este bun.
In aceste condiii, soluia ecuaiei Schrdinger temporale este :
r
( r , t ) =
i r r
(p r t )
h
Ce
= Ce
r
i r r p 2
+ U0 t
p r
2m
h
i r r
( p r t )
h
e
136
r
r
( r , t ) = C( p ) e
r
i r r p 2
+ U0 t
p r
h
2m
r
dp
(x , t ) =
C( p x ) e
p2
i
p x x x + U 0 t
h
2m
dp x
+
= 2
sin
+ 2 2
sin 2 2 sin
Datorit faptului c direcia de micare a particulei nu conteaz (particula e
liber), din expresia laplacianului eliminm dependena de i de :
1
= 2 r2
r r r
iar U = 0. In consecin ecuaia atemporal va avea forma :
1 2 (r ) 2mE
r
+ 2 (r ) = 0
r {
r 2 r
h
k2
d
, iar ecuaia devine :
r
dr
(3.20)
137
este :
A sin kr
pentru r < R
(r ) = kr
0 pentru r R
A sin kR
= 0 , deci kR = n , cu
kR
n = 1, 2,.... n ( n 0 , datorit raportului 0/0). Condiia :
Condiia de continuitate la r = R nseamn
2mE
= n 2 2
2
h
2h 2
Pentru starea fundamental : n = 1 E1 =
2mR 2
kR = n
nseamn
R2
kr
kr
dr 2 dr
kr 2
kr 2
kr 3
0 = 0
2
3
r dr
kr
kr
Ak sin kr
k 2 =
kr
2
1
2
2 sin kr 2
2
*
dV
A
r
sin
dr
d
d
A
=
sin
kr
dr
sin
k2
d = 1
2 2
k
r
0
0
0
Dar :
R
R
1 cos 2kr
1R
1R
R
2
sin
kr
dr
dr
dr
cos 2kr dr =
=
=
2
20
20
2
0
0
14243
=0
deci :
1 R
2 sin d = 1
k2 2 0
1
424
3
cos 0 = 2
de unde rezult :
A =
k2
2R
138
h2
ih
=
+ U *
(3.21)
t
2m
i respectiv :
*
h2
(3.22)
ih
=
* + U * ( )
t
2m
din ecuaiile (3.21) i (3.22) rezult :
*
h2
h2
*
*
(3.23)
=
=
* *
ih
t
2m
2m
Se definete mrimea :
r ih
(3.24)
* *
S=
2m
numit densitatea fluxului de probabilitate (adic probabilitatea ca ntr-o secund
particula s treac prin unitatea de arie normal / perpendicular) :
r
d P
S= r
dA n t
unde (reamintim c) P = * este densitatea de probabilitate.
In aceste condiii, ecuaia (3.23) capt forma :
r ih
S =
* * = * = P
2m
t
t
adic :
r
P
+ S = 0
(3.25)
t
asemntoare cu ecuaia :
r
v
+ J = 0
(3.26)
t
care reprezenta ecuaia de continuitate a densitii curentului electric de conducie.
Reamintim c din aceast ecuaie (n electromagnetism) s-a demonstrat legea de
conservare a sarcinii electrice.
Din acest motiv, prin analogie, ecuaia (3.25) poart numele de ecuaia de
continuitate a densitii fluxului de probabilitate pentru stri nestaionare. Ea
exprim faptul c densitatea de probabilitate scade n timp atunci cnd avem o
densitate a fluxului de probabilitate (numit, din acest motiv, densitate de curent de
probabilitate) care "evadeaz" din spaiul studiat.
Dac nmulim relaia (3.25) cu "e" (sarcina electronului), atunci putem
interpreta (prin identificare) rezultatul obinut astfel :
r
r
v = eP
, J = eS
cu semnificaia :
139
domeniu ;
r
J = densitatea de curent care traverseaz limitele domeniului
respectiv (cu o anume probabilitate).
Observaie. Dac se integreaz relaia (3.25) pe un domeniu D dat se
obine :
teorema
r
r r
P
dv
+
S
dv
P
dv
+
S
=
n da = 0
t D
divergentei t D
D
D
relaie care exprim de fapt c nu exist flux de particule ctre / sau dinspre
infinit.
r
= 0 S = 0 .
Pentru stri staionare :
t
3.3.2. Condiia cuantic de conservare
In mecanica analitic, n cadrul formalismului lui Hamilton, s-a artat c :
dM M
=
+ [H, M ]
dt
t
f
H M H M
poart numele de parantez Poisson.
unde : [H, M ] =
p
q
q
p
i =1
i
i
i
i
Reamintim, de asemenea, c :
dM
M
= 0 .
= 0 [H, M ] = 0 , dac M nu depinde explicit de timp
dt
t
140
= H
(relaia 3.7)
t
postulatul (paragraful 2.3.1.) referitor la faptul c operatorii mecanicii
dv = M
* dv
cuantice sunt (trebuie s fie) operatori hermitici :
*M
ecuaia lui Schrdinger :
ih
d
d
dv = M
dv + * M dv + *M
dv
M = *M
dt
dt
t
t
t
Substituim derivatele pariale :
* i * * i *
i
= H ;
= H = H
t
h
t
h
h
d
i * *
M
i
H
dv
M = H
M dv + *
dv *M
(3.27)
dt
t
h
h
si H
, ceea ce
i folosim proprietatea de hermiticitate a operatorilor implicai M
permite rescrierea primului termen al relaiei (3.27) :
( )
)( )
hermitici
* * M
dv =
* * H
dv = *H
M
** * dv = *H
H
M
M dv
Revenim cu acest rezultat n ecuaia (3.27) :
d
i
M
-M
H
dv + * M dv = * i H
,M
+ M dv (3.28)
M = * H
t
h
dt
h
t
d
M
i
M =
+
(3.29)
H, M
dt
t
h
i notatie
Mrimea
H, M = H, M poart numele de parantez cuantic
h
Poisson. Aceast definire este impus de faptul c :
- parantezele Poisson cuantice trebuie s satisfac aceleai proprieti ca i
parantezele Poisson clasice (cu observaia c ordinea de aplicare a operatorilor este
strict) ;
- parantezele Poisson se aplic n mecanica clasic variabilelor canonice i
n mecanica cuantic operatorilor corespunztori variabilelor canonice, ceea ce
nseamn - de exemplu - c vom scrie condiia cuantic fundamental :
q i , p j = ihij (vezi problema 2, paragraful 2.4.1.1)
] {
Se observ corespondena :
h
i
ij p i , q j = {p i , q j } = ij
i
h
Cuantic
{A , B}= hi [A , B]
[A, B] {A, B}
141
d
M
,M
M =
+ H
(3.30)
dt
t
Ea spune c : pentru o variabil dinamic al crui operator nu depinde
explicit de timp, iar paranteza Poisson (cuantic) a acestuia cu operatorul lui
Hamilton este nul (cei doi operatori implicai comut), derivata valorii medii n
raport cu timpul este zero ; cu alte cuvinte, respectiva variabil dinamic se
conserv. Dat fiind faptul c operatorul hamiltonian corespunde (vezi Schrdinger)
energiei, toate variabilele dinamice care se pot observa simultan cu energia (deci
nu corespund unor msurtori incompatibile / deci nu intr n relaiile de
nedeterminare Heisenberg) sunt conservative. Vom urmri adevrul acestei ultime
afirmaii n urmtoarele paragrafe de aplicaii.
dM
dM
= *
dv
(3.31)
dt
dt
Comparnd relaia (3.28) cu relaia (3.31), rezult - prin identificare :
M
dM
,M
=
+ H
(3.32)
dt
t
relaie utilizat (fr demonstraie n acel moment) n problema 7, paragraful
2.4.1.1.). In literatura de specialitate, ecuaia (3.32) este denumit ecuaia cuantic
de micare pentru operatori.
Dat fiind faptul c cel de-al doilea capitol s-a concentrat asupra operatorilor
(semnificaie, reguli de selecie, etc.), vom considera relaia (3.32) ca fiind mai
explicit n ceea ce privete evaluarea conservrii : este uor de vzut n structura
unui operator dac el depinde explicit sau implicit de timp. Prin urmare,
operatorial, condiia de conservare este echivalent cu a demonstra c operatorul
mrimii fizice observate nu depinde explicit de timp i comut cu operatorul lui
Hamilton.
3.3.2.1. Aplicaie.
Folosind ecuaiile de micare pentru coordonat x i impuls p x , n cazul
micrii unidimensionale a unei particule cuantice de mas "m", s se stabileasc
valorile medii ale derivatei coordonatei i derivatei impulsului acesteia, precum i
relaiile dintre operatorii ce intervin. S se comenteze rezultatele obinute.
142
[ ] { }
[ ]
{ }
h2 2
h 2 2
h2
, x = ih = p x
(x ) + Ux + x
H, x =
xU =
H
2
2
2m x
m x
m x m
2m x
de unde rezult :
dx
dx
p
dx p x
p
(= v x ) s i
=
= * x dv = x p x = m
(3.33)
'
dt m
dt
m
m
dt
B. Pentru valoarea medie a derivatei impulsului, vom proceda similar :
d px
dp x
dp
dp x
, p x
=
= * x dv unde :
= H
dt
dt
dt
dt
(p& i = [H, pi ] era ecuaia Hamilton corespunztoare din mecanica analitic)
h2 2
h 2 2
(U )
+
h
h
h
h
H , p x =
i
i
U
i
i
2
x
x 2m x 2
x
x
2m x
2
, p x = U = U dp x = U m d x = ma x = Fx = U
H
(3.34.a)
x
x
dt
t
t
dt 2
ceea ce reprezint ecuaia operatorial de micare i totodat :
d px
d2 x
dp x
U
U
=
=
m
=
(3.34.b)
2
dt
dt
t
t
dt
relaie valabil pentru valorile medii ale variabilelor dinamice corespunztoare.
Relaiile (3.33) i (3.34) reprezint, n fapt, argumente ale teoremei lui
Ehrenfest, formulate ca atare n 1927. Enunul acestei teoreme, prezentat de ctre
diferii autori (vezi bibliografia), este prezentat n urmtoarele forme :
"Valorile medii, n sens cuantic, ale derivatelor n raport cu timpul ale
mrimilor mecanice satisfac formal legile mecanicii clasice."
" Variabilele dinamice sunt supuse att n mecanica cuantic ct i n
mecanica clasic acelorai ecuaii ; deosebirea const n faptul c n mecanica
cuantic aceste ecuaii au loc att pentru operatori ct i pentru valorile medii ale
variabilelor dinamice."
"Valorile medii ale variabilelor dinamice cuantice constituie reprezentri
satisfctoare ale variabilelor clasice corespunztoare."