Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Pila de Combustie
Pila de Combustie
Pila de combustie
10.1. Ce este o pil de combustie?
Hidrogenul este coninut n aproape orice din jurul nostru, dar este rar gsit n
forma lui pur. De cele mai multe ori este cuplat cu alte elemente n compui cum sunt
gazul natural sau apa. Hidrogenul trebuie s fie extras din aceti compui printr-un
proces de fabricare care adaug energie pentru a desprinde legturile care susin
compusul .
n 2003, preedintele SUA George Bush a anunat un program numit Iniiativa
Combustibilului Hidrogen sau HFI (Hydrogen Fuel Initiative). Aceast iniiativ,
susinut de legislaia din Actul Politicii Energiei (Energy Policy Act of 2005 (EPACT
2005)) i de Iniiativa Energiei Avansate din 2006, intete s dezvolte hidrogenul, pilele
de combustie i tehnologiile de infrastructur pentru a face vehiculele propulsate de pile
de combustie practice i permisibile ca pre pn n 2020. Statele Unite ale Americii au
dedicat mai mult de un miliard de dolari cercetrii i dezvoltrii pilelor de combustie pn
acum.
Deci, ce este de fapt o pil de combustie? De ce guvernele, firmele private i
instituiile academice colaboreaz pentru a le dezvolta i a le produce? Pilele de
combustie genereaz energie electric n linite, eficient i fr poluare. Spre deosebire
de sursele de energie care utilizeaz combustibili fosili, produsele secundare de la o pil
de combustie sunt cldura i apa. Dar cum se ntmpl asta?
O pil electric ce transform energia intrinsec a unui combustibil direct n
energie electric i direct n curent printr-un proces catalitic se numete pila de
combustie.
Pentru cele mai multe combinaii combustibil-oxidant, energia disponibil eliberat
de ardere este oarecum mai mic dect cldura arderii. ntr-un proces obinuit de
conversie a energiei termice, cldura arderii combustibilului este transformat curent
electric printr-un ciclu de ardere Carnot cuplat cu un generator electric rotativ. Cum se
tie c o conversie Carnot rareori depete un randament de 40% datorit sursei de
cldur i limitrilor de temperatur, eficiena conversiei ntr-o pil de combustie poate fi
mai mare dect ntr-un motor cu ardere intern, mai ales n dispozitive mici.
O pil de combustie transform combustibilul n putere printr-o conversie
electrochimic de energie. Folosind combustibil i oxigen din aer, produce electricitate,
ap i cldur. Apa pur H2O este doar produs rezidual emis atunci cnd hidrogenul
este utilizat ca i combustibil ntr-o pil de combustie. O pil de combustie poate genera
putere aproape nelimitat ca timp, atta timp ct combustibilul este asigurat. n plus, o
pil de combustie este modular i poate fi mrit doar prin adugarea mai multor pile
pentru a fi sursa de energie pentru absolute orice, de la telefoane mobile la automobile
sau cldiri ntregi.
n timp ce orice combustibil compatibil chimic, incluznd metale ca litiu (Li), sodiu
(Na), aluminiu (Al), i zinc (Zn), pot fi folosii ntr-o pil de combustie, hidrocarburile (de
exemplu, gazul natural) nu va reaciona la o cantitate semnificativ ntr-o pil de joas
temperatur. Vor craca termic nainte de a reaciona electrochimic dac sunt injectate
direct n pile de temperaturi nalte. Uniti de putere mic ce opereaz direct pe metanol
la temperatur ambiental au o oarecare utilizare iar cele care au drept combustibil lichid
hidrazina au gsit de asemenea aplicaii specializate. Oricum, energia mare necesar
pentru producerea hidrazinei mpreun cu preul mare i faptul c este periculoas pentru
natur, face ca hidrogenul s fie singurul candidat pentru combustibil compatibil i cu
performane nalte.
Pentru pilele de combustie practice, hidrogenul poate fi produs din combustibili
deja disponibilii cum ar fi cei distilai uor (de exemplu: nafta), din reformarea aburului
sau din crbune prin gazificare la temperaturi nalte (utilizarea direct a crbunelui sau
carbonului a fost abandonat). n pilele cu temperaturi nalte n anumite condiii,
reformarea intern a aburului din hidrocarburi simple i alcooli (de exemplu metan i
metanol) poate fi nlocuit de injecia de combustibili cu abur, care evit cracarea. Cum
combustibilul metanol reacioneaz numai ncet la temperaturi joase, este de asemenea
reformat cu aburi la hidrogen. Reformarea metanolului are loc numai la aproape 250C,
producnd combinaii de hidrogen i dioxid de carbon (CO2) cu o cantitate mic de
monoxid de carbon (CO). n contrast, reformarea cu abur a alcoolilor cu molecul cu
greutate mai mare sau distilate necesit temperaturi mai mari de 700C. Aceasta
favorizeaz combinaiile de hidrogen i monoxid de carbon, ca n cazul gazelor sintetice
din crbune.
Liberti de proiectare i,
Funcionare silenioas.
pot s se defecteze dac sunt pornite i oprite ciclic. Oricum, pilele de combustie solidoxid sunt foarte stabile atunci cnd sunt utilizate continuu. De fapt, SOFC au demonstrat
cea mai lung perioad de via fa de orice alt pil de combustie n anumite condiii de
funcionare. Temperatura nalt are i alt avantaj : aburul produs de ctre pila de
combustie poate fi canalizat n turbine pentru a genera i mai mult electricitate. Acest
proces este numit co-generare de cldur i energie (CHP co-generation of heat and
power) i mbuntete randamentul total al sistemului.
Folosesc ca electrolit un complex ceramic de oxizi (O x) metalici (calciu sau
zirconiu). Eficienta este in jur de 60%. Purttorii de sarcina sunt ionii de oxigen (O2-),
ceea ce face posibila chiar si utilizarea monoxidului de carbon (CO) drept combustibil.
Nu necesita utilizarea unor catalizatori scumpi. Electroliii solizi elimin problema
scurgerilor, existente la alte pile de combustie, insa aici pot apare fisuri. Uzual s-au
realizat baterii de astfel de pile ce genereaz pn la 100 kW. Temperatura foarte ridicat
i dimensiunile destul de mari limiteaz folosirea acestui tip de pile pentru aplicaii
casnice, comerciale sau mobile.
Electrolitul este fixat ntr-o matrice de azbest sau este n stare lichida, caz in care
este circulat n permanenta prin pompare. O problema ce poate apare n acest caz, ca la
orice recipient umplut n permanen cu lichid, este c pot aprea scurgeri.
O alt problem serioas cu care se confrunta acest tip de pil, este
vulnerabilitatea ridicat la dioxidul de carbon din aer. Acesta reacioneaz cu electrolitul,
formnd un precipitat de carbonat de potasiu. De aceea, n exploatarea lor este necesara
srcirea aerului in dioxid de carbon, folosind epuratoare speciale.
Se construiesc pentru puteri de ieire intre 300 W si 150 KW i au densiti
energetice destul de bune.
Pilele alcaline au fost folosite in navetele Apollo pentru a genera electricitate i ap
potabil. n prezent sunt folosite n general pentru aplicaii fixe, dar au fost folosite i
pentru aplicaii mobile. Compania britanic Zevco produce astfel de pile de combustie,
echipate cu epurator de aer, pentru dotarea automobilelor; printre altele, Zevco a echipat
o ntreaga flota de taximetre cu pilele sale i acestea s-au dovedit fiabile.
MCFC (Molten-carbonate fuel cell) pil de combustie pe baz de carbonat topit
Ca i pilele pe baz de solid-oxid, aceste pile de combustie sunt de asemenea cel
mai potrivite pentru staii mari generatoare de curent electric. Ele funcioneaz la 600 de
grade Celsius, deci ele pot genera abur care poate fi folosit s produc mai mult
energie. Ele au temperatur mai mic de lucru dect cele pe baz de solid-oxid, ceea ce
nseamn c nu au nevoie de materiale deosebite. Asta face construcia puin mai ieftin.
Folosesc drept electrolit un complex de carbonai (CO3) de litiu, sodiu, potasiu
i/sau de magneziu si funcioneaz la temperaturi nalte, acolo unde aceste sruri trec in
starea lichid. Purttorii de sarcina n electrolit sunt ionii carbonat (CO32-). Temperatura
ridicat (peste 650C) limiteaz efectele negative ale monoxidului de carbon care ar
otrvi pila dar energia termic rezidual este destul de nsemnat. Ea poate fi utilizata ca
atare intr-o centrala cu cogenerare, sau pentru a genera suplimentar energie electrica cu
o turbina. Catalizatorii folosii sunt de nichel i sunt relativ ieftini n comparaie cu cei de
platin folosii la alte tipuri de pile. Acetia pot chiar sa lipseasc in unele cazuri,
temperatura ridicata avnd oricum efecte de rupere a legaturilor dintre atomii de oxigen,
respectiv hidrogen.
Acest tip de pila de combustie accepta introducerea directa la anod a gazului
metan sau a metanolului, mpreun cu vapori de ap, fr a mai fi necesar o reformare
prealabil. Reformarea apare in mod natural in interiorul pilei, datorita temperaturii nalte
de funcionare. Dioxidul de carbon rezultat din reformarea metanului sau a metanolului nu
numai c nu afecteaz n sens negativ electrolitul, ci este chiar de folos n meninerea
acestuia. In condiiile alimentarii pilei cu hidrogen, ionii de carbonat care formeaz
electrolitul se consum n reaciile care au loc i este necesar injectarea de dioxid de
carbon pentru a compensa aceste pierderi. Eficiena este ntre 60 80%. Au fost
realizate uniti cu puteri de ieire de 2 MW si exist proiecte pentru uniti de 100 MW.
Temperatura ridicat introduce limitri in ceea ce privete materialele folosite i sigurana
n utilizare a acestui tip de pile (necesita supraveghere), n special pentru aplicaiile
casnice sau comerciale i face aproape imposibil folosirea lor n aplicaii mobile.
PAFC (Phosphoric-acid fuel cell) pile de combustie pe baz de acid fosforic
este de 4 ori mai mare dect a hidrogenului comprimat la 250 de atmosfere. Poate fi
produs destul de uor att din benzina, ct si din biomas.
i n cazul acestor pile este necesar utilizarea catalizatorilor, deocamdat
folosindu-se platina, in cantiti sensibil mai mari dect in cazul PEMFC.
Dioxidul de carbon rezultat in anod determina utilizarea unor electrolii acizi, pentru
a evita reaciile nedorite ale acestuia cu electrolitul.
O problem important este aceea c oxidarea metanolului produce de regul
produi intermediari ce pot otrvi anodul. O alt problem este aceea c, moleculele de
metanol fiind relativ mici, iar rata de oxidare redus, exist problema trecerii metanolului
prin electrolit spre catod. Din aceast cauz, in unele cazuri au fost constatate pierderi de
pana la 30%. Aceast problema se sper c va fi rezolvata prin modificarea structurii
electrolitului sau prin alte metode. Unele companii au anunat oficial ca ar fi gsit
rezolvarea acestei probleme i au redus i costurile catalizatorilor, prin folosirea lor mai
eficient. Compania PolyFuel a pornit de la ideea c pentru acest tip de pile este necesar
un alt tip de polimer acid i a reuit s dezvolte o membran specific, destinat pentru a
fi utilizat n sistemele energetice DMFC. Cu aceast membran s-a reuit creterea
densitii de putere, scderea fluxului de ap, dimensiuni mai sczute i scderea
costurilor fa de alte tehnologii. Mai multe companii mari au anunat rezultate
spectaculoase obinute pe baza pilelor DMFC. De exemplu, Toshiba a prezentat la un
trg internaional o baterie pentru un echipament portabil, care, la un volum de 45 cm3,
poate furniza o putere de 300 mW, timp de 60 de ore, consumnd doar 10 ml de metanol.
Randamentul acestor pile se situeaz n jurul valorii de 40%, n timp ce
temperatura de funcionare se menine ntre 50 i 100 0C.
O problem de ordin politic n rspndirea DMFC la echipamentele portabile este
o interdicie ONU privind transportul cartuelor cu metanol la bordul avioanelor datorita
inflamabilitii lor. Odat cu dezvoltarea acestor aplicaii, se pune in discuie deja
modificarea reglementrii respective pentru a permite transportul anumitor tipuri de
cartue cu metanol.
O pil de combustie care funcioneaz pe reziduri
Inginerii de mediu de la Universitatea de Stat din Pennsylvania au construit o pil
de combustie care funcioneaz pe ap rezidual. Pila folosete microbi pentru a despri
materie organic. Materia, la rndul ei elibereaz hidrogen i electroni. Pila de combustie
poate descompune aproape 80% din materia organic din apa rezidual, i, ca i
PEMFC-urile evacueaz cldur i ap pur. Energia generat de o pil de combustie de
acest tip poate ajuta s alimenteze o staie de epurare i pompare a apei.
Anodul, electrodul negativ al pilei, are mai multe roluri. Conduce electronii care
sunt furnizai de moleculele de hidrogen pentru ca ele s poat fi folosite n
circuitul extern. Are canale gravate n el pentru a dispersa gazul de hidrogen n
mod egal deasupra suprafeei catalizatorului.
Hidrogenul sub presiune (H2) intr n pila de combustie pe partea anodului. Acest
gaz este forat spre catalizator de ctre presiune. Atunci cnd moleculele de H 2 vin n
contact cu platina de pe catalizator, le desparte n doi ioni H + i doi electroni (e-). Electronii
sunt condui prin anod, unde i fac drum spre circuitul exterior (producnd lucru mecanic
util, nvrtind un motor) i se ntorc n partea catodului pilei de combustie.
ntre timp, n partea catodului pilei de combustie, gazul de oxigen (O 2) este forat
prin catalizator, unde formeaz doi atomi de oxigen. Fiecare dintre aceti atomi are o
puternic ncrcare negativ. Aceast ncrctur negativ atrage cei doi ioni H + prin
membran, unde se combin cu un atom de oxigen i doi dintre electronii din circuitul
exterior pentru a forma molecule de ap (H 2O).
Aceast reacie ntr-o singur pil de combustie produce aproape 0,7 voli. Pentru
a ridica acest voltaj pn la o valoare rezonabil trebuie combinate mai multe pile i s
se formeze un pachet de pile de combustie. Plcile bipolare sunt folosite pentru a
conecta o pil de combustie de alta i sunt supuse att la condiii de oxidare ct i de
reducere. O mare problem cu plcile bipolare este stabilitatea. Plcile bipolare metalice
pot coroda, iar produsele secundare coroziunii (fier i ioni de crom) pot reduce
randamentul membranelor i electrozilor. Pilele de combustie de temperaturi joase
folosesc metale uoare, grafit i materiale compozite termorezistente pe baz de carbon
ca materiale pentru plci bipolare.
10.10.1. Costul
ef ntre problemele asociate pilelor de combustie este ct de costisitoare sunt.
Multe dintre piesele componente unei pile de combustie sunt scumpe. Pentru sistemele
PEMFC, membranele de transfer de protoni, metalele preioase de la catalizatori (n mare
parte platin), straturile de difuzie de gaze i plcile bipolare ajung la 70% din costul
sistemului. Pentru a fi competitive ca pre (comparate cu vehiculele propulsate de
motoare cu ardere intern), pilele de combustie trebuie s coste 35$/kw. n prezent, un
pre pentru o producie cu un volum mare ar fi de 110$/kw. n particular cercettorii
trebuie fie s reduc nivelul de platin necesar pentru a aciona ca i catalizator fie s
gseasc o alternativ.
Catalizatori din aur
Nanotiina poate furniza dezvoltatorilor de pile de combustie mult cutate
rspunsuri. De exemplu, aurul este un material nereactiv. Oricum, atunci cnd este redus
la o mrime de nanometru, particulele de aur pot fi la fel de eficiente ca i catalizator
precum platina.
10.10.2. Durabilitatea
Cercettorii trebuie s dezvolte membranele PEMFC care s fie durabile i care
pot funciona la temperaturi mai mari de 100 de grade Celsius i care s poat funciona
i la temperaturi ambientale de sub zero. O temperatur int de 100 de grade Celsius
este necesar pentru ca o pil de combustie s aib o toleran mai mare la impuritile
din combustibil. Din cauza faptului c maina este oprit i pornit frecvent, este
important ca membranele s rmn stabile n condiii ciclice. n prezent membranele
tind s se degradeze n timp ce pilele sunt pornite i oprite n mod ciclic, mai ales cnd
temperaturile de lucru cresc.
Membrane pe baz de aromate
O alternativ la actualele membranelor pe baz de acid perfluorsulfonic sunt
cele bazate pe aromate (elemente aromatice cum ar fi benzen, piridin sau indol).
Aceste membrane sunt mai stabile la temperaturi mai nalte, dar tot au nevoie de
hidratare. Cu att mai mult, membranele pe baz de aromate se umfl atunci cnd pierd
hidratarea, fapt care poate afecta randamentul pilei de combustie.
10.10.3. Hidratarea
10.10.4. Livrarea
Departamentul Planului Tehnologic al Energiei pentru Pile de Combustie susine
c tehnologiile pe baz de compresoare de aer disponibile astzi nu sunt potrivite pentru
folosirea la autovehicule, ceea ce face problematic proiectarea unui sistem de livrare a
hidrogenului.