Dialnet ProblemasDeTermodinamicaFundamental

PROBLEMAS
DE
TERMODINMICA FUNDAMENTAL
MATERIAL DIDCTICO
Ingenieras
n 12
Jos Mara Sala Lizarraga

Luis Mara Lpez Gonzlez
Felipe Jimnez Montalvo
PROBLEMAS
DE
Segunda Edicin
81,9(56,'$''(/$5,2-$
6HUYLFLRGH3XEOLFDFLRQHV
Problemas de termodinmica fundamental

de Jos Mara Sala Lizarraga, Luis Mara Lpez Gonzlez, Felipe Jimnez Montalvo (publicado por la Universidad de
La Rioja) se encuentra bajo una Licencia
Creative Commons Reconocimiento-NoComercial-SinObraDerivada 3.0 Unported.
Permisos que vayan ms all de lo cubierto por esta licencia pueden solicitarse a los titulares del copyright.
Los autores
Universidad de La Rioja, Servicio de Publicaciones, 2011
publicaciones.unirioja.es
E-mail: publicaciones@unirioja.es
ISBN: 978-84-694-1723-2
6DOD/L]DUUDJD-RVp0DUtD
3UREOHPDVGH7HUPRGLQiPLFD)XQGDPHQWDO-RVp0DUtD6DOD/L]DUUDJD
/XLV0DUtD/ySH]*RQ]iOH])HOLSH-LPpQH]0RQWDOYR(GLFLyQ
/RJURxR8QLYHUVLGDGGH/D5LRMD6HUYLFLRGH3XEOLFDFLRQHV
SFP0DWHULDOGLGiFWLFR,QJHQLHUtDV
,6%1;
7HUPRGLQiPLFD3UREOHPDV,/ySH]*RQ]iOH]/XLV0DUtD,,-LPpQH]
0RQWDOYR)HOLSH,,,8QLYHUVLGDGGH/D5LRMD6HUYLFLRGH3XEOLFDFLRQHV

&RS\ULJWK/RJURxR
(GLWD8QLYHUVLGDGGH/D5LRMD
'LVHxRGH3RUWDGD'LUHFFLyQGH&RPXQLFDFLyQ
&RQIHFFLRQD0RJDU/LQRW\SH6$
,6%1;
'HSyVLWROHJDO/5
,PSUHVRHQ(VSDxD3ULQWHGLQ6SDLQ
LA VIDA
Qu es la vida
sino buscar,
hallar,
perder
y seguir buscando
de forma diferente?
Y la muerte?
Qu no es la muerte?
(LMLG)
A Chicho, in memoriam
A Eduardo, in vitam
A todos los Profesores de la Universidad
de La Rioja, in posterum
Jos Mara Sala Lizarraga

Luis Mara Lpez Gonzlez
Felipe Jimnez Montalvo
PROBLEMAS
DE
Segunda Edicin
81,9(56,'$''(/$5,2-$
PR LOGO
Este libro de problemas titulado "PROBLEMAS DE TERMODIN MICA FUNDAMENTAL"

tiene como objetivo servir de texto de problemas en las diversas asignaturas relacionadas
directamente con la Termodinmica Aplicada cuya docencia imparten los profesores del rea de
Mquinas y Motores Trmicos del Departamento de Ingeniera Mecnica de la Universidad de
La Rioja, tanto en el Primero como en el Segundo Ciclo de la Carrera de Ingeniera Industrial.
Al escribirlo se han pretendido dos finalidades bsicas. Una es el presentar un libro moderno de
Problemas de Termodin mica Fundamental, necesario para que todos los estudiantes de la
carrera de Ingeniero Industrial completen su formacin para abordar el estudio termodinmico
de los problemas que la Ingeniera Trmica y Energtica presentan. Adems, se ha pretendido
presentar los contenidos de forma que los alumnos comprendan con rigor y claridad los
principios y aplicaciones de la Termodinmica, para que puedan utilizarlos con seguridad y
eficacia.
Este libro forma parte de nuestra serie de libros sobre Termodinmica Fundamental (Teora y
Problemas), habindose seguido el mismo enfoque.
La experiencia nos demuestra que la asimilacin de los conceptos slo es posible si la enseanza
de la teora va acompaada de unas clases de aplicacin que servirn de afianzamiento y
comprensin de la misma. El alumno debe quedar capacitado para afrontar global e
inteligentemente la solucin de los problemas que se le plantean al Ingeniero Industrial en el
campo de su actividad profesional. Siempre hemos mantenido que la primera y mejor prctica es
el profundo conocimiento de la teora y de sus aplicaciones.
Este libro de "PROBLEMAS DE TERMODINMICA FUNDAMENTAL" es el fruto de una
estrecha y fecunda colaboracin con el responsable de la docencia de Termodinmica dentro del
Departamento de Mquinas y Motores Trmicos de la Escuela Tcnica Superior de Ingenieros
Industriales de Bilbao.
Queremos, finalmente, agradecer a los dems profesores de Termodinmica sus sugerencias y
comentarios, amn de sus valiosas experiencias, tendentes a una mejora en la calidad de este
libro de texto. Este agradecimiento lo hacemos extensivo a los profesionales del mundo de la
industria.
Logroo, marzo de 2.000.

Los autores.
PR LOGO
Este libro de problemas titulado "PROBLEMAS DE TERMODIN MICA FUNDAMENTAL"

tiene como objetivo servir de texto de problemas en las diversas asignaturas relacionadas
directamente con la Termodinmica Aplicada cuya docencia imparten los profesores del rea de
Mquinas y Motores Trmicos del Departamento de Ingeniera Mecnica de la Universidad de
La Rioja, tanto en el Primero como en el Segundo Ciclo de la Carrera de Ingeniera Industrial.
Al escribirlo se han pretendido dos finalidades bsicas. Una es el presentar un libro moderno de
Problemas de Termodin mica Fundamental, necesario para que todos los estudiantes de la
carrera de Ingeniero Industrial completen su formacin para abordar el estudio termodinmico
de los problemas que la Ingeniera Trmica y Energtica presentan. Adems, se ha pretendido
presentar los contenidos de forma que los alumnos comprendan con rigor y claridad los
principios y aplicaciones de la Termodinmica, para que puedan utilizarlos con seguridad y
eficacia.
Este libro forma parte de nuestra serie de libros sobre Termodinmica Fundamental (Teora y
Problemas), habindose seguido el mismo enfoque.
La experiencia nos demuestra que la asimilacin de los conceptos slo es posible si la enseanza
de la teora va acompaada de unas clases de aplicacin que servirn de afianzamiento y
comprensin de la misma. El alumno debe quedar capacitado para afrontar global e
inteligentemente la solucin de los problemas que se le plantean al Ingeniero Industrial en el
campo de su actividad profesional. Siempre hemos mantenido que la primera y mejor prctica es
el profundo conocimiento de la teora y de sus aplicaciones.
Este libro de "PROBLEMAS DE TERMODINMICA FUNDAMENTAL" es el fruto de una
estrecha y fecunda colaboracin con el responsable de la docencia de Termodinmica dentro del
Departamento de Mquinas y Motores Trmicos de la Escuela Tcnica Superior de Ingenieros
Industriales de Bilbao.
Queremos, finalmente, agradecer a los dems profesores de Termodinmica sus sugerencias y
comentarios, amn de sus valiosas experiencias, tendentes a una mejora en la calidad de este
libro de texto. Este agradecimiento lo hacemos extensivo a los profesionales del mundo de la
industria.
Logroo, marzo de 2.000.

Los autores.
CAPTULO I
Unidades y Sistemas de Unidades.
Introduccin al anlisis dimensional.
11
CAPTULO I
Unidades y Sistemas de Unidades.
Introduccin al anlisis dimensional.
11
UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL
1.2.-
Sabiendo que el peso molecular del O2 es 32, expresar la constante R = 8,31

J/Kmol en las unidades siguientes:
1) atml/Kmol
4)kpcm/Kg
1.1.- Expresar en las unidades que se indican, las magnitudes siguientes:

1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
9)
3)barm3/Kkmol
6) m2/Kseg2
2) erg/Kkg
5) Wh/Kkg
Solucin:
1)
8,31J 1Nm 3 / m 2 1bar

1atm
10 3 l
R=
= 0,082013atm l / mol K
K mol
1J
10 5 N / m 2 1,01325bar 1m 3
100 bar en atm, N/cm2 y torr.

50 kJ en erg, kcal y kWh.
30 kW en kp m/s, N cm/h y erg/min.
1 g/cm3 en Kg/m3 y utm/dm3.
50 kg de N2 en moles kmoles, siendo Pm N2 = 28.
0,065 cal/s. cm en kN /min y CV/dm.
8m2/s2 en kcal /g y kWh/kg.
3 kJ/Kkg en erg/gK y bar. Cm3 /kg .F.
20 C en K, F y R y 250 R en C y K.
Solucin:
2)
R=
8,31J 107 erg 1mol

=
K mol 1jul 32 10 3 kg
2,596 109 erg / K kg
1)
100 bar = 100 bar
1 atm
= 98,692 atm
1,01325 bar
3)
R=
8,31J 1Nm3 / m 2 1bar 103 mol

2
3
= 8,31 10 bar m / K kmol
K mol
1J
105 N / m 2 1kmol
R=
8,31J 1Nm 1kp 10 2 cm 1mol

= 0,02648075 10 2 kp cm / K g
K mol 1J 9,80665N 1m 32g
10 5 N / m 2 1 m 2
= 105 N / cm 2
100 bar = 100 bar
2
1 bar 100 cm
4)
5)
100bar = 100bar
1atm
760Torr
= 7,4994 10 4 Torr
1,01325bar 1atm
2)
8,31J / s 1W 1h
1mol
R=
= 0,0721Wh / K kg
( K mol / s ) 1J / s 3600s 32 10 3 kg
6)
8,31J Kgm 2 / s 2 1mol
2
2
R=
= 259,68m / K s
3
K mol
1J
32 10 kg
50kJ = 50kJ
1010 erg
11
= 5 10 erg
1kJ
50kJ = 50kJ
1kcal
= 11,942kcal
4,186kJ
50kJ = 50kJ
1kWh
= 13,89 10 3 kWh
3600kJ
3)
30kW = 30kW
1kNm / s
1kp
= 2,941995 103 kpm / s
3
1kW 9,80665 10 kN
30kW = 30Kw
1kNm / s 103 N 10 2 cm 3600s

10
= 1,08 10 Ncm / h
1kW 1kN 1m
1h
30kW = 30kW
16
1kJ / s 1010 erg 60s

12
= 18 10 erg / min
1kW
1kJ 1min
13
4)
1g / cm3 = 1g / cm3
1g / cm3 = 1g / cm 3
1kg 10 cm
= 103 kg/m 3
3
3
10 kW 1m
3
250 R : t ( C ) =
5
t ( F ) 32 = 148,48 C
9
250 R : T ( K ) = t ( C ) + 273,15 = 124,67 K
1utm
10 cm
= 0,10197162utm / dm 3
3
3
9,80665 10 g 1dm
5)
50kg
1mol
= 1785,71moles = 1,785kmoles
28 10 3 kg
6)
0,065cal / scm = 0,065cal / scm
4,186 10 3 kJ 1kNm 60 s 10 2 cm
= 1,63254kN / min
1cal
1kJ 1min 1m
0,065cal / scm = 0,065cal / scm
4,186J 1kpm
1CV 10cm
1cal 9,80665J 75kpm / s 1dm
0,065cal / scm = 3,699394 10 3 CV / dm

7)
8m 2 / s 2 = 8kgm 2 / kgs 2
1J
1kcal 1kg
2
2
1kgm / s 4186J 103 g
8m2 / s 2 = 1,91 10 6 kcal / g

8m 2 / s 2 = 8kgm 2 / kgs 2
1J
1kWh
= 2,22 10 6 kWh / kg
2
2
1kgm / s 3,6 106 J
8)
3kJ / Kkg = 3KJ / Kkg
3kJ / Kkg = 3kJ / Kkg
1010 erg 1kg

7
= 3 10 erg / gK
3
1kJ 10 g
1kNm3 / m 2
1bar
106 cm3 1K
1kJ
10 2 kN / m 2 1m3 9 / 5 F
3kJ / Kkg = 1,66 10 4 bar cm3 / Fkg

9)
9
9
t ( C ) + 32 = 20 + 32 = 68 F
5
5
20 C : T ( K ) = t ( C ) + 273,15 = 293,15 K
20 C : t ( F ) =
20 C : T ( R) = t ( F ) + 459,67 = 527,67 R
250 R : t ( F ) = 250 459,67 = 209,67 F
14
15
4)
1g / cm3 = 1g / cm3
1g / cm3 = 1g / cm 3
1kg 10 cm
= 103 kg/m 3
3
3
10 kW 1m
3
250 R : t ( C ) =
5
t ( F ) 32 = 148,48 C
9
250 R : T ( K ) = t ( C ) + 273,15 = 124,67 K
1utm
10 cm
= 0,10197162utm / dm 3
3
3
9,80665 10 g 1dm
5)
50kg
1mol
= 1785,71moles = 1,785kmoles
28 10 3 kg
6)
0,065cal / scm = 0,065cal / scm
4,186 10 3 kJ 1kNm 60 s 10 2 cm
= 1,63254kN / min
1cal
1kJ 1min 1m
0,065cal / scm = 0,065cal / scm
4,186J 1kpm
1CV 10cm
1cal 9,80665J 75kpm / s 1dm
0,065cal / scm = 3,699394 10 3 CV / dm

7)
8m 2 / s 2 = 8kgm 2 / kgs 2
1J
1kcal 1kg
2
2
1kgm / s 4186J 103 g
8m2 / s 2 = 1,91 10 6 kcal / g

8m 2 / s 2 = 8kgm 2 / kgs 2
1J
1kWh
= 2,22 10 6 kWh / kg
2
2
1kgm / s 3,6 106 J
8)
3kJ / Kkg = 3KJ / Kkg
3kJ / Kkg = 3kJ / Kkg
1010 erg 1kg

7
= 3 10 erg / gK
3
1kJ 10 g
1kNm3 / m 2
1bar
106 cm3 1K
1kJ
10 2 kN / m 2 1m3 9 / 5 F
3kJ / Kkg = 1,66 10 4 bar cm3 / Fkg

9)
9
9
t ( C ) + 32 = 20 + 32 = 68 F
5
5
20 C : T ( K ) = t ( C ) + 273,15 = 293,15 K
20 C : t ( F ) =
20 C : T ( R) = t ( F ) + 459,67 = 527,67 R
250 R : t ( F ) = 250 459,67 = 209,67 F
14
15
1.2.-
Sabiendo que el peso molecular del O2 es 32, expresar la constante R = 8,31

J/Kmol en las unidades siguientes:
1) atml/Kmol
4)kpcm/Kg
1.1.- Expresar en las unidades que se indican, las magnitudes siguientes:

1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
9)
3)barm3/Kkmol
6) m2/Kseg2
2) erg/Kkg
5) Wh/Kkg
Solucin:
1)
8,31J 1Nm 3 / m 2 1bar

1atm
10 3 l
R=
= 0,082013atm l / mol K
K mol
1J
10 5 N / m 2 1,01325bar 1m 3
100 bar en atm, N/cm2 y torr.

50 kJ en erg, kcal y kWh.
30 kW en kp m/s, N cm/h y erg/min.
1 g/cm3 en Kg/m3 y utm/dm3.
50 kg de N2 en moles kmoles, siendo Pm N2 = 28.
0,065 cal/s. cm en kN /min y CV/dm.
8m2/s2 en kcal /g y kWh/kg.
3 kJ/Kkg en erg/gK y bar. Cm3 /kg .F.
20 C en K, F y R y 250 R en C y K.
Solucin:
2)
R=
8,31J 107 erg 1mol

=
K mol 1jul 32 10 3 kg
2,596 109 erg / K kg
1)
100 bar = 100 bar
1 atm
= 98,692 atm
1,01325 bar
3)
R=
8,31J 1Nm3 / m 2 1bar 103 mol

2
3
= 8,31 10 bar m / K kmol
K mol
1J
105 N / m 2 1kmol
R=
8,31J 1Nm 1kp 10 2 cm 1mol

= 0,02648075 10 2 kp cm / K g
K mol 1J 9,80665N 1m 32g
10 5 N / m 2 1 m 2
= 105 N / cm 2
100 bar = 100 bar
2
1 bar 100 cm
4)
5)
100bar = 100bar
1atm
760Torr
= 7,4994 10 4 Torr
1,01325bar 1atm
2)
8,31J / s 1W 1h
1mol
R=
= 0,0721Wh / K kg
( K mol / s ) 1J / s 3600s 32 10 3 kg
6)
8,31J Kgm 2 / s 2 1mol
2
2
R=
= 259,68m / K s
3
K mol
1J
32 10 kg
50kJ = 50kJ
1010 erg
11
= 5 10 erg
1kJ
50kJ = 50kJ
1kcal
= 11,942kcal
4,186kJ
50kJ = 50kJ
1kWh
= 13,89 10 3 kWh
3600kJ
3)
30kW = 30kW
1kNm / s
1kp
= 2,941995 103 kpm / s
3
1kW 9,80665 10 kN
30kW = 30Kw
1kNm / s 103 N 10 2 cm 3600s

10
= 1,08 10 Ncm / h
1kW 1kN 1m
1h
30kW = 30kW
16
1kJ / s 1010 erg 60s

12
= 18 10 erg / min
1kW
1kJ 1min
13
Kg
g
Kg
1Kg 104cm 2
G
'
=
= 10G'
2
2
3
2
( s)( m )
( s)(cm ) 10 g 1m
( s)( m 2 )
G = 10G
1.3.-
y G0,8=6,31G0,8
Por lo tanto :
cp '6,31G ' 0,8

1,548h' = 27,5
2,51D' 0,2
es decir :
cp ' G '0,8
h' = 44,659
D '0 , 2
Sabiendo que el peso especfico del aire en condiciones normales es

1,293kg/m3, determinar el valor de la constante R del gas ideal aire, expresada
en las unidades siguientes:
1) J/Kkg
2) latm/Kkg
3) kpm/Kkg
4) kcal/Kkg
5) J/Kkmol
6) latm/Kkmol
7) kpm/Kkmol
8) kcal/Kkmol
9) J/KNm3
3
3
10) latm/KNm
11) kpm/KNm
12) kcal/KNm3
NOTA: 1 atm = 10330 kp/m2 = 10330 9,81 N/m2.
Solucin:
1)
10.330 9,81
Otra manera de resolver el problema es deducir las unidades correspondientes a la

constante numrica 27,5 y convertir esta constante segn nuevas unidades. As las
unidades del coeficiente 27,5 resultan ser:
R=
1
1,293
273
J
10.330 9,81
= 287,08335
K kg
273 1,293
2)
( s) 0,8 (cm 0, 2 )( Kg 0, 2 )
(h)( m 0, 2 )
1
1000
l
1000
1,293
=
= 2,83295atm
R=
K kg
273
273 1,293
1
mientras que las de l' son:

3)
0,2
1, 6
( J )( g )( C )(cm )
( s 0, 2 )( m 1,8 )( F )(cal )
Expresando las primeras en funcin de las segundas resulta :
R=
4)
R=
cm1,6 1001,4 cm1,4

( s) 0,8 (cm 0,2 )( Kg 0,2 )
( s) 0,8 (cm 0,2 )( Kg 0,2 ) 1h
27,5
2
,
75
=
3600s cm 0,2 cm1,4
m1,4
(h)(m 0,4 )
(h)(m 0,4 )
1000 0,2 g 0,2 1 C 4,186 J
( J )( g 0,2 )( C )(cm1,6 )
44
,
6598
=
9 / 5 F 1cal
Kg 0,2
( s 0,2 )(m1,8 )( F )(cal )
1
kpm
10330
1,293
=
= 29,264737
K kg
273
273 1,293
10330
kcal
10330 (1 / 1,293) (1 / 427)
10.330
=
= 0,068535
K kg
273
273 1,293 427
Base para 5, 6, 7 y 8: 1 kmol ocupa 22,4 m3 (en condiciones normales).

5)
R=
y por lo tanto:
l = 44,66
J
10330 9,81 22,4
= 8314,856
K kg
273
6)
R=
atm l
1 22400
= 82,0513
K kg
273
7)
R=
kpm
10330 22,4
= 847,59
K kg
273
8)
R=
Base para 9, 10, 11 y 12 : 1Nm 3 =
20
1
427 = 1,985 kcal
K kg
273
10330 22,4
10330 9,81
= 44,65mol
273 8,314
17
Kg
g
Kg
1Kg 104cm 2
G
'
=
= 10G'
2
2
3
2
( s)( m )
( s)(cm ) 10 g 1m
( s)( m 2 )
G = 10G
1.3.-
y G0,8=6,31G0,8
Por lo tanto :
cp '6,31G ' 0,8

1,548h' = 27,5
2,51D' 0,2
es decir :
cp ' G '0,8
h' = 44,659
D '0 , 2
Sabiendo que el peso especfico del aire en condiciones normales es

1,293kg/m3, determinar el valor de la constante R del gas ideal aire, expresada
en las unidades siguientes:
1) J/Kkg
2) latm/Kkg
3) kpm/Kkg
4) kcal/Kkg
5) J/Kkmol
6) latm/Kkmol
7) kpm/Kkmol
8) kcal/Kkmol
9) J/KNm3
3
3
10) latm/KNm
11) kpm/KNm
12) kcal/KNm3
NOTA: 1 atm = 10330 kp/m2 = 10330 9,81 N/m2.
Solucin:
1)
10.330 9,81
Otra manera de resolver el problema es deducir las unidades correspondientes a la

constante numrica 27,5 y convertir esta constante segn nuevas unidades. As las
unidades del coeficiente 27,5 resultan ser:
R=
1
1,293
273
J
10.330 9,81
= 287,08335
K kg
273 1,293
2)
( s) 0,8 (cm 0, 2 )( Kg 0, 2 )
(h)( m 0, 2 )
1
1000
l
1000
1,293
=
= 2,83295atm
R=
K kg
273
273 1,293
1
mientras que las de l' son:

3)
0,2
1, 6
( J )( g )( C )(cm )
( s 0, 2 )( m 1,8 )( F )(cal )
Expresando las primeras en funcin de las segundas resulta :
R=
4)
R=
cm1,6 1001,4 cm1,4

( s) 0,8 (cm 0,2 )( Kg 0,2 )
( s) 0,8 (cm 0,2 )( Kg 0,2 ) 1h
27,5
2
,
75
=
3600s cm 0,2 cm1,4
m1,4
(h)(m 0,4 )
(h)(m 0,4 )
1000 0,2 g 0,2 1 C 4,186 J
( J )( g 0,2 )( C )(cm1,6 )
44
,
6598
=
9 / 5 F 1cal
Kg 0,2
( s 0,2 )(m1,8 )( F )(cal )
1
kpm
10330
1,293
=
= 29,264737
K kg
273
273 1,293
10330
kcal
10330 (1 / 1,293) (1 / 427)
10.330
=
= 0,068535
K kg
273
273 1,293 427
Base para 5, 6, 7 y 8: 1 kmol ocupa 22,4 m3 (en condiciones normales).

5)
R=
y por lo tanto:
l = 44,66
J
10330 9,81 22,4
= 8314,856
K kg
273
6)
R=
atm l
1 22400
= 82,0513
K kg
273
7)
R=
kpm
10330 22,4
= 847,59
K kg
273
8)
R=
Base para 9, 10, 11 y 12 : 1Nm 3 =
20
1
427 = 1,985 kcal
K kg
273
10330 22,4
10330 9,81
= 44,65mol
273 8,314
17
1.6.-
Obtener las ecuaciones dimensionales de la longitud, la masa y el Tiempo, en

un sistema en el que se toman como dimensiones fundamentales la aceleracin
[A], la densidad [D] y la superficie [S].
1)
Cuales sern en m, kg y s respectivamente, los valores de las unidades
de longitud, masa y tiempo en ese sistema, tomando como unidades
fundamentales: la aceleracin de la gravedad (10 m/s2); la densidad del
agua (1 g/cm3) y la superficie de un cuadrado de 10 m de lado?.
2)
EE.DD en este sistema, del trabajo, potencia y presin.
[N ] = [M ] [L]2 [Z ]3 = [D] [S ]3 2 [S ] [S ]3 4 [A]3 2 = [D] [S ]7 4 [A]3 2

[P ] = [M ] [L]1 [Z ]2 = [D] [S ]3 2 [S ]1 2 [S ]1 2 [A] = [D] [S ]1 2 [A]
Solucin:
1) Las ecuaciones dimensionales en el S.I. de la [A], [D], [S] son respectivamente las
siguientes:
[A] = [L][Z ]2
[D] = [M ][L]3
[S ] = [L]2
de la tercera ecuacin podemos despejar L
[L] = [S ]1 2
Luego
UL = 10 m
De la segunda ecuacin despejamos la masa [M]
[M ] = [D][L]3 = [D][S ]3 2
luego
UM = UD US 3 2 = 1
g
kg
cm 3
1
106
1003 2 m 3 = 10 6 kg
3
3
cm 103 g
m
y de la primera despejaremos el tiempo [Z]
[Z ]2 = [L] = [L] [A]1 [Z ] = [L1 2 ] [A]1 2 [Z ] = [S ]1 4 [A]1 2

[A]
luego
m
UZ = US 1 4 UA1 2 = 1001 4 m1 2 10 1 2 2
s
2)
1 2
UZ = 1 s
[W ] = [M ] [L]2 [Z ]2 = [D] [S ]3 2 [S ] [S ]1 2 [A] = [D] [S ]2 [A]
22
23
1.6.-
Obtener las ecuaciones dimensionales de la longitud, la masa y el Tiempo, en

un sistema en el que se toman como dimensiones fundamentales la aceleracin
[A], la densidad [D] y la superficie [S].
1)
Cuales sern en m, kg y s respectivamente, los valores de las unidades
de longitud, masa y tiempo en ese sistema, tomando como unidades
fundamentales: la aceleracin de la gravedad (10 m/s2); la densidad del
agua (1 g/cm3) y la superficie de un cuadrado de 10 m de lado?.
2)
EE.DD en este sistema, del trabajo, potencia y presin.
[N ] = [M ] [L]2 [Z ]3 = [D] [S ]3 2 [S ] [S ]3 4 [A]3 2 = [D] [S ]7 4 [A]3 2

[P ] = [M ] [L]1 [Z ]2 = [D] [S ]3 2 [S ]1 2 [S ]1 2 [A] = [D] [S ]1 2 [A]
Solucin:
1) Las ecuaciones dimensionales en el S.I. de la [A], [D], [S] son respectivamente las
siguientes:
[A] = [L][Z ]2
[D] = [M ][L]3
[S ] = [L]2
de la tercera ecuacin podemos despejar L
[L] = [S ]1 2
Luego
UL = 10 m
De la segunda ecuacin despejamos la masa [M]
[M ] = [D][L]3 = [D][S ]3 2
luego
UM = UD US 3 2 = 1
g
kg
cm 3
1
106
1003 2 m 3 = 10 6 kg
3
3
cm 103 g
m
y de la primera despejaremos el tiempo [Z]
[Z ]2 = [L] = [L] [A]1 [Z ] = [L1 2 ] [A]1 2 [Z ] = [S ]1 4 [A]1 2

[A]
luego
m
UZ = US 1 4 UA1 2 = 1001 4 m1 2 10 1 2 2
s
2)
1 2
UZ = 1 s
[W ] = [M ] [L]2 [Z ]2 = [D] [S ]3 2 [S ] [S ]1 2 [A] = [D] [S ]2 [A]
22
23
DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIN DE UNA MEZCLA
2.2.-
Una disolucin de ClNa en agua contiene 150 g de ClNa en 2,5 l de disolucin a

20 C. La densidad de la disolucin es de 1,03g.cm-3 siendo las densidades del
agua pura y del ClNa puro a esa temperatura de 0,998 gcm-3 y 1,47 gcm-3
respectivamente. Expresar la composicin de la disolucin en:
1)
fracciones msicas;
2)
fracciones molares;
3)
tanto por ciento en volumen;
4)
molalidad
Pm de ClNa = 58,5
Pm de H2O = 18
Solucin:
1) La fraccin msica del ClNa es:
y2 =
M2
M2
150 g
=
=
= 5,82 10 2
3
3
M V 2500cm 1,03 g.cm
expresado en % y2 = 5,82%, por lo tanto, como y2 =1-y1:
CAPTULO II
y1 = 94 ,18%
2) Fraccin molar de ClNa:
N2
M 2 / Pm 2
150 / 58,5
X2 =
=
=
N ( M 2 / Pm 2) + (V M 2) / Pm1 (150 / 58,5) + (2500 1,03 150) / 18
Distintas maneras de expresar

La composicin de una mezcla.
X 2 = 1,867 x10 2
X 1 = 1 X 2 = 0,9814
3)
r2 % = 100
M 2 v2
M /
= 100 2 2 = 100
v
v
1
1,47
= 4,08%
2500
150
anlogamente:
r1 % = 100
M 1 v1
( v M 2 ) / 1
(2500 1,03 150) / 0,998
= 100
= 100
= 97,19%
v
v
2500
observamos que r1 + r2 100% esto es debido a que
v M1 . v1 + M 2 . v2 ; v = M1 . v1 + M 2 . v2
v es el volumen parcial del constituyente i
28
25
2.1.-
Una solucin binaria de volumen V en l y densidad en g/l, contiene N1 moles

del compuesto 1 de peso molecular Pm1 y N2 moles del componente 2 de peso
molecular Pm2.
Encontrar las relaciones entre la concentracin c2 en g/l y la molalidad m2 del
componente 2 con su fraccin molar x2.
M1=N1Pm1; M2=N2Pm2; V=M / (Con esto calcularemos la concentracin de
cada elemento).
Solucin:
C2 =
N 2 Pm2 N 2 Pm2
N 2 Pm2
X 2 Pm2
=
=
M1 + M 2 N1 Pm1 + N 2 Pm2 (1 X 2 ) Pm1 + X 2 Pm2
V
C2 =
sabemos que
M1 + M 2 = N1 .Pm1 + N 2 .Pm2 = v.
m2 =
26
X 2 Pm2
Pm1 + X 2 ( Pm2 Pm1 )
X2
N2
1000
1000 =
(1 X 2 ) Pm1
N 1 Pm1
27
2.2.-
Una disolucin de ClNa en agua contiene 150 g de ClNa en 2,5 l de disolucin a

20 C. La densidad de la disolucin es de 1,03g.cm-3 siendo las densidades del
agua pura y del ClNa puro a esa temperatura de 0,998 gcm-3 y 1,47 gcm-3
respectivamente. Expresar la composicin de la disolucin en:
1)
fracciones msicas;
2)
fracciones molares;
3)
tanto por ciento en volumen;
4)
molalidad
Pm de ClNa = 58,5
Pm de H2O = 18
Solucin:
1) La fraccin msica del ClNa es:
y2 =
M2
M2
150 g
=
=
= 5,82 10 2
3
3
M V 2500cm 1,03 g.cm
expresado en % y2 = 5,82%, por lo tanto, como y2 =1-y1:
CAPTULO II
y1 = 94 ,18%
2) Fraccin molar de ClNa:
N2
M 2 / Pm 2
150 / 58,5
X2 =
=
=
N ( M 2 / Pm 2) + (V M 2) / Pm1 (150 / 58,5) + (2500 1,03 150) / 18
Distintas maneras de expresar

La composicin de una mezcla.
X 2 = 1,867 x10 2
X 1 = 1 X 2 = 0,9814
3)
r2 % = 100
M 2 v2
M /
= 100 2 2 = 100
v
v
1
1,47
= 4,08%
2500
150
anlogamente:
r1 % = 100
M 1 v1
( v M 2 ) / 1
(2500 1,03 150) / 0,998
= 100
= 100
= 97,19%
v
v
2500
observamos que r1 + r2 100% esto es debido a que
v M1 . v1 + M 2 . v2 ; v = M1 . v1 + M 2 . v2
v es el volumen parcial del constituyente i
28
25
2.5.-
La composicin centesimal en volumen de un gas perfecto es la siguiente: 8%

de CO, 25 % de H2 , 1 % de C2 H4 , 17 % de CO2 , 29 % de N2 , 3 % de O2 y 17 %
de CH4. El gas est contenido en un depsito a la presin de 2 atm. Determinar:
1)
peso molecular aparente de la mezcla y su constante en kpm/Kkg;
2)
composicin centesimal en peso, presiones parciales de cada uno de los
componentes y la densidad de la mezcla a la temperatura de 300 K.
PaC = 12; PaO =16; PaN = 14; PaH = 1; H = 8,31 J/Kmol.
4)
m2 =
N2
150 / 58,5
1000 =
1000 = 1,057
v M2
250 1,03 150
Solucin:
1) En una mezcla de gases ideales X i =
N i N i . vI
=
= ri
N
v
COMP.
Pmi
ri%
Pmi.ri
CO
H2
C2H4
CO2
N2
CH4
O2
28
2
28
44
28
16
32
8
25
1
17
29
17
3
100
2,24
0,5
0,28
7,48
8,12
2,72
0,96
Pm=22,3
ri . Pmi
Pm
10,04
2,24
1,25
33,54
36,41
12,20
4,3
100
yi % =
Pi = X i . p
0,16
0,50
0,02
0,34
0,58
0,34
0,06
2
Para hallar las presiones parciales hemos tenido en cuenta la ley de Dalton
Pm = Pmi .ri = 22,3 g / mol

i
Rm =
R
8,31J / mol K
=
= 0,373 J / g K
Pm
22,3 g / mol
10 3 g 1N m 1kp
= 38,025 kp m / K kg
0,373J /( g K )
1kg 1J 9,8 N
2) VER TABLA
pv = Rm T ;
p=
1
Rm T = Rm T ;
v
p
Rm T
1,013bar 105 N / m 2
2atm
1atm
1bar
=
= 1,81 kg / m 3
N m
0,373
300 K
gK
32
29
2.3.-
Al calentar a 120 C y 750 torr 25 g de N2O4, el gas ocupa un volumen de 14

litros. Admitiendo el comportamiento de gas ideal, calcular el porcentaje de
disociacin de N2O4 en NO2 y expresar la composicin de la mezcla en
fracciones msicas. Calcular tambin la constante Rm de la mezcla y la presin
parcial de cada componente.
Pm (N2 O4)= 92 ; R = 8,31 J/ (K) (mol)
Solucin:
N 2O4 2 NO2
1
TOTAL = 1 +
p v = (1 + ) N i R T N i =
25
92
COMP.
N2
O2
Ar
CO2
H2O
=0,577; %de disociacin = 57,7%

Moles de N2O4: (1-)Ni
Moles de NO2: 2Ni
1+
= 0,268
1
X NO 2 =
2
= 0,732
1+
COMP.
Pmi
Xi
Xi Pmi
N2O4
NO2
92
46
0,268
0,732
1
24,656
33,672
Pm=58,328
Como se sabe, el aire atmosfrico es una mezcla de aire seco y vapor de agua.
En un lugar elegido, se determin la composicin del aire atmosfrico,
encontrndose los siguientes valores en tanto por ciento molar 78,09 % de N2;
20,94 % de O2; 0,93 % de Ar; 0,03 de CO2 y el resto de vapor de agua.
Determinar:
1)
la composicin del aire en tanto por ciento en masa
2)
el peso molecular aparente del aire seco
3)
la humedad absoluta del aire.
Pm del N2 = 28
Pm del O2 = 32
Pm del Ar = 40
Pm del H2 O = 18
Pm del CO2 = 44
Solucin:
750
25
1,013 105 14 x10 3 = (1 + ) 8,31 393
760
92
X N 2O4 =
2.4.-
Pmi
28
32
40
44
18
Xi %
78,09
20,94
0,93
0,03
0,01
Ha =
X i .Pmi
Pm
0,423
0,577
1
yi =
YH 2O
Mv
0,02
=
=
= 0,0002 = 0,2 g / kg a.s.
M a YN 2 + YO2 + YAr + YCO 2 10 0,02
Pi = X i . p
201
549
750
PNO2 = 549
R
8,31
=
= 0,142 J / g K
Pm 58,328
30
Yi %
75,52
23,14
1,28
0,04
0,02
Pm(aire) = X i .Pmi = 28,952
PN 2O4 = 201
Rm =
Xi Pmi
21,865
6,700
0,372
0,013
0,002
Pm=28,952
31
2.3.-
Al calentar a 120 C y 750 torr 25 g de N2O4, el gas ocupa un volumen de 14

litros. Admitiendo el comportamiento de gas ideal, calcular el porcentaje de
disociacin de N2O4 en NO2 y expresar la composicin de la mezcla en
fracciones msicas. Calcular tambin la constante Rm de la mezcla y la presin
parcial de cada componente.
Pm (N2 O4)= 92 ; R = 8,31 J/ (K) (mol)
Solucin:
N 2O4 2 NO2
1
TOTAL = 1 +
p v = (1 + ) N i R T N i =
25
92
COMP.
N2
O2
Ar
CO2
H2O
=0,577; %de disociacin = 57,7%

Moles de N2O4: (1-)Ni
Moles de NO2: 2Ni
1+
= 0,268
1
X NO 2 =
2
= 0,732
1+
COMP.
Pmi
Xi
Xi Pmi
N2O4
NO2
92
46
0,268
0,732
1
24,656
33,672
Pm=58,328
Como se sabe, el aire atmosfrico es una mezcla de aire seco y vapor de agua.
En un lugar elegido, se determin la composicin del aire atmosfrico,
encontrndose los siguientes valores en tanto por ciento molar 78,09 % de N2;
20,94 % de O2; 0,93 % de Ar; 0,03 de CO2 y el resto de vapor de agua.
Determinar:
1)
la composicin del aire en tanto por ciento en masa
2)
el peso molecular aparente del aire seco
3)
la humedad absoluta del aire.
Pm del N2 = 28
Pm del O2 = 32
Pm del Ar = 40
Pm del H2 O = 18
Pm del CO2 = 44
Solucin:
750
25
1,013 105 14 x10 3 = (1 + ) 8,31 393
760
92
X N 2O4 =
2.4.-
Pmi
28
32
40
44
18
Xi %
78,09
20,94
0,93
0,03
0,01
Ha =
X i .Pmi
Pm
0,423
0,577
1
yi =
YH 2O
Mv
0,02
=
=
= 0,0002 = 0,2 g / kg a.s.
M a YN 2 + YO2 + YAr + YCO 2 10 0,02
Pi = X i . p
201
549
750
PNO2 = 549
R
8,31
=
= 0,142 J / g K
Pm 58,328
30
Yi %
75,52
23,14
1,28
0,04
0,02
Pm(aire) = X i .Pmi = 28,952
PN 2O4 = 201
Rm =
Xi Pmi
21,865
6,700
0,372
0,013
0,002
Pm=28,952
31
2.5.-
La composicin centesimal en volumen de un gas perfecto es la siguiente: 8%

de CO, 25 % de H2 , 1 % de C2 H4 , 17 % de CO2 , 29 % de N2 , 3 % de O2 y 17 %
de CH4. El gas est contenido en un depsito a la presin de 2 atm. Determinar:
1)
peso molecular aparente de la mezcla y su constante en kpm/Kkg;
2)
composicin centesimal en peso, presiones parciales de cada uno de los
componentes y la densidad de la mezcla a la temperatura de 300 K.
PaC = 12; PaO =16; PaN = 14; PaH = 1; H = 8,31 J/Kmol.
4)
m2 =
N2
150 / 58,5
1000 =
1000 = 1,057
v M2
250 1,03 150
Solucin:
1) En una mezcla de gases ideales X i =
N i N i . vI
=
= ri
N
v
COMP.
Pmi
ri%
Pmi.ri
CO
H2
C2H4
CO2
N2
CH4
O2
28
2
28
44
28
16
32
8
25
1
17
29
17
3
100
2,24
0,5
0,28
7,48
8,12
2,72
0,96
Pm=22,3
ri . Pmi
Pm
10,04
2,24
1,25
33,54
36,41
12,20
4,3
100
yi % =
Pi = X i . p
0,16
0,50
0,02
0,34
0,58
0,34
0,06
2
Para hallar las presiones parciales hemos tenido en cuenta la ley de Dalton
Pm = Pmi .ri = 22,3 g / mol

i
Rm =
R
8,31J / mol K
=
= 0,373 J / g K
Pm
22,3 g / mol
10 3 g 1N m 1kp
= 38,025 kp m / K kg
0,373J /( g K )
1kg 1J 9,8 N
2) VER TABLA
pv = Rm T ;
p=
1
Rm T = Rm T ;
v
p
Rm T
1,013bar 105 N / m 2
2atm
1atm
1bar
=
= 1,81 kg / m 3
N m
0,373
300 K
gK
32
29
PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA
3) No habr correccin si n = 0
0 = n =
n 100 (n100 n0 ) 100 n0

n100 n0
=0
n 100 (n100 n0 ) 100 n0 = 0

n=
100n0
100( 2 )
=
n = 40 C
100 (n100 n0 ) 100 (103 + 2 )
La solucin se tiene para la divisin n 40.
CAPTULO III
Principio Cero y temperatura.
44
41
3) No habr correccin si n = 0
0 = n =
n 100 (n100 n0 ) 100 n0

n100 n0
=0
n 100 (n100 n0 ) 100 n0 = 0

n=
100n0
100( 2 )
=
n = 40 C
100 (n100 n0 ) 100 (103 + 2 )
La solucin se tiene para la divisin n 40.
CAPTULO III
44
41
3.5.-
En un cierto termmetro de lquido en capilar de vidrio, la relacin entre la

temperatura t y la longitud de la columna L de lquido es una funcin logartmica
del tipo = a lnL + b.
Para 0 = 0, L= 5 cm y para 100, L = 25 cm , determinar:
1)
Los parmetros a y b de la funcin = f(L).
2)
La distancia en cms entre las divisiones = 0, = 10.
3)
3.2.- En una escala absoluta de temperaturas T, la separacin entre la temperatura del

hielo fundente y el cero absoluto es de 373,15 grados. Suponiendo que se quiere
definir una escala lineal de temperatura T, tal que la separacin entre el cero
absoluto y la temperatura del hielo fundente sea de 200 grados. Determinar cual
ser la temperatura de ebullicin del agua en esta escala.
Solucin:
T
Solucin:
373,15
1)Dada la relacin:
t = a lnL + b
200
0 = 0 0 = a ln L + b = a ln 5 + b b = - a ln 5
0K
100 = 100 100 = a lnL + b = a ln25 + b

sustituyendo b en la segunda expresin:
100 = a ln25 - a ln5 = a (ln25 - ln5) = a ln5 a =
100
ln 5
Si ambas escalas son lineales existir una relacin lineal entre ellas
T= aT + b
Como el origen en el cero absoluto es el mismo T0=T0=0 b=0
T=aT
En el punto hielo fundente T=273,15 y T=200
b = a ln 5 b = 100
Sustituyendo en la anterior, se obtiene
273,15=a200 a=1.36
100 ln L
100
de donde =
ln 5
Por tanto
2)
= 10 10 =
100 ln L
(10 + 100) ln 5
100 ln L =
ln L = 1,77 L = 5,87 cm
ln 5
100
= 0 100 =
100 ln L
100 ln 5
100 ln L =
ln L = ln 5 L = 5 cm
ln 5
100
L10 L0 = 5,87 5 L10 L0 = 0,87 cm
T=1.36T
Para el punto de ebullicin
T =
T
373,15
=
T = 274,27 grados
1,36
1,36
3)
100 ln L
190 ln 5
100 ln L =
L = 21,28 cm
ln 5
100
100 ln L
200 ln 5
= 100 100 =
100 ln L =
L = 25 cm
ln 5
100
L100 L90 = 25 21,28 L100 L90 = 3,72 cm
= 90 90 =
48
45
3.3.- Un termmetro de H2 a V=cte indica una presin de 72 cm Hg a 0 C y de 104,7

cm Hg a 100 C. Qu temperatura tendr un gas encerrado en el recipiente en el
que la presin absoluta es de 96 cm Hg ?
Suponer la relacin entre t y p lineal.
3.4.-
Solucin :
La resistencia elctrica en el hilo de un termmetro de platino vara linealmente

con la temperatura. Determinar:
1)
La expresin de la temperatura centgrada en el punto de fusin del hielo
R0 y en el punto de ebullicin del agua R100.
2)
Si los valores de resistencias para un termmetro de hilo de platino son
de R0=10000 y R100=13861 , calcular la temperatura correspondiente
a una resistencia de 26270 .
104,7 cm Hg
Solucin:
96 cmHg
72 cmHg
1) Si la respuesta es lineal
= aR+b
0 = 0 C R = R0 0 = aR0 + b b = aR0 b =
100 R0
R100 R0
100 = 100 C R = R100 100 = aR100 + b 100 = a ( R100 R0 ) a =

Sistema
sustituyendo a y b en la expresin inicial, se obtiene
Si la relacin es lineal, la relacin entre la propiedad termomtrica p, y la temperatura

es del tipo:
R R0
100 R 100 R0
= 100
R100 R0
R100 R0
= ap + b
Sustituyendo los valores conocidos para el punto de fusin y ebullicin del agua se
obtiene:
0 = ap0 + b
100 = ap100
+ b
2)Para
R0 = 10.000
R100 = 13.861
= 100
Despejando y operando:
26270 10.000
13861 10.000
= 421,39 C
b
p0
p p0
100 p 100 p0
= 100
t ap + b =
p100 p0
p100 p0
b = 100 ap100
a=
Sustituyendo los datos del problema:
b = 100 +
= 100
bp100
p0
96 72
= 73,39 C
104,7 72
46
47
100
R100 R0
3.3.- Un termmetro de H2 a V=cte indica una presin de 72 cm Hg a 0 C y de 104,7

cm Hg a 100 C. Qu temperatura tendr un gas encerrado en el recipiente en el
que la presin absoluta es de 96 cm Hg ?
Suponer la relacin entre t y p lineal.
3.4.-
Solucin :
La resistencia elctrica en el hilo de un termmetro de platino vara linealmente

con la temperatura. Determinar:
1)
La expresin de la temperatura centgrada en el punto de fusin del hielo
R0 y en el punto de ebullicin del agua R100.
2)
Si los valores de resistencias para un termmetro de hilo de platino son
de R0=10000 y R100=13861 , calcular la temperatura correspondiente
a una resistencia de 26270 .
104,7 cm Hg
Solucin:
96 cmHg
72 cmHg
1) Si la respuesta es lineal
= aR+b
0 = 0 C R = R0 0 = aR0 + b b = aR0 b =
100 R0
R100 R0
100 = 100 C R = R100 100 = aR100 + b 100 = a ( R100 R0 ) a =

Sistema
sustituyendo a y b en la expresin inicial, se obtiene
Si la relacin es lineal, la relacin entre la propiedad termomtrica p, y la temperatura

es del tipo:
R R0
100 R 100 R0
= 100
R100 R0
R100 R0
= ap + b
Sustituyendo los valores conocidos para el punto de fusin y ebullicin del agua se
obtiene:
0 = ap0 + b
100 = ap100
+ b
2)Para
R0 = 10.000
R100 = 13.861
= 100
Despejando y operando:
26270 10.000
13861 10.000
= 421,39 C
b
p0
p p0
100 p 100 p0
= 100
t ap + b =
p100 p0
p100 p0
b = 100 ap100
a=
Sustituyendo los datos del problema:
b = 100 +
= 100
bp100
p0
96 72
= 73,39 C
104,7 72
46
47
100
R100 R0
3.5.-
En un cierto termmetro de lquido en capilar de vidrio, la relacin entre la

temperatura t y la longitud de la columna L de lquido es una funcin logartmica
del tipo = a lnL + b.
Para 0 = 0, L= 5 cm y para 100, L = 25 cm , determinar:
1)
Los parmetros a y b de la funcin = f(L).
2)
3)
3.2.- En una escala absoluta de temperaturas T, la separacin entre la temperatura del

hielo fundente y el cero absoluto es de 373,15 grados. Suponiendo que se quiere
definir una escala lineal de temperatura T, tal que la separacin entre el cero
absoluto y la temperatura del hielo fundente sea de 200 grados. Determinar cual
ser la temperatura de ebullicin del agua en esta escala.
Solucin:
T
Solucin:
373,15
1)Dada la relacin:
t = a lnL + b
200
0 = 0 0 = a ln L + b = a ln 5 + b b = - a ln 5
0K
100 = 100 100 = a lnL + b = a ln25 + b

sustituyendo b en la segunda expresin:
100 = a ln25 - a ln5 = a (ln25 - ln5) = a ln5 a =
100
ln 5
Si ambas escalas son lineales existir una relacin lineal entre ellas
T= aT + b
Como el origen en el cero absoluto es el mismo T0=T0=0 b=0
T=aT
En el punto hielo fundente T=273,15 y T=200
b = a ln 5 b = 100
Sustituyendo en la anterior, se obtiene
273,15=a200 a=1.36
100 ln L
100
de donde =
ln 5
Por tanto
2)
= 10 10 =
100 ln L
(10 + 100) ln 5
100 ln L =
ln L = 1,77 L = 5,87 cm
ln 5
100
= 0 100 =
100 ln L
100 ln 5
100 ln L =
ln L = ln 5 L = 5 cm
ln 5
100
L10 L0 = 5,87 5 L10 L0 = 0,87 cm
T=1.36T
Para el punto de ebullicin
T =
T
373,15
=
T = 274,27 grados
1,36
1,36
3)
100 ln L
190 ln 5
100 ln L =
L = 21,28 cm
ln 5
100
100 ln L
200 ln 5
= 100 100 =
100 ln L =
L = 25 cm
ln 5
100
L100 L90 = 25 21,28 L100 L90 = 3,72 cm
= 90 90 =
48
45
3.16.- Cunto vale en las escalas Reamur y Fahrenheit, una diferencia de

temperatura igual a 35 C?
3.13.- Qu grados de las otras escalas termomtricas corresponden a 40 C, a 64 R

y a 49 F?.
Solucin:
Solucin:
Teniendo en cuenta que
T ( C ) =
4
9
T (R ) = T ( F )
5
5
resulta:
4
9
35 R = 35 F
5
5
35 C = 28 R = 6 F
35 C =
Aplicando la expresin correspondiente del texto, se tendr:
A 40 C :
9
9
T ( F ) = T ( C ) + 32 = 40 + 32 T ( F ) = 104 F
5
5
9
9
T (R ) = [T ( C ) + 273.15] = (40 + 273.15) T (R ) = 563,67 R
5
5
A 64 R :
5
5
T ( C ) = T (R ) 273.15 = 64 273,15 T ( C ) = 237,59 C
9
9
T ( F ) = T (R ) 459,67 = 64 459,67 T ( F ) = 395,67 F
A - 49 F :
5
5
T ( C ) = [T ( F ) 32] = ( 49 32 ) T ( C ) = 45 C
9
9
T (R ) = T ( F ) + 459,67 = 49 + 459,67 T (R ) = 410,67 R
64
61
3.14.- A qu temperaturas coinciden las escalas Celsius y Fahrenheit?
3.15.- Hallar la temperatura centgrada equivalente a 1000 Rankine.
Solucin:
Solucin:
nc
n 32
= F
100
100
o sea
nF =
9
nc + 32
5
T ( C ) =
5
5
T (R ) 273,15 = 1000 273,15 T ( C ) = 282,40 C
9
9
y como ambas temperaturas deben coincidir, nC=nF
n=
9
n + 32
5
9
n1 = 32 n = 40
5
Por tanto, las escalas coinciden a 40.
62
63
3.14.- A qu temperaturas coinciden las escalas Celsius y Fahrenheit?
3.15.- Hallar la temperatura centgrada equivalente a 1000 Rankine.
Solucin:
Solucin:
nc
n 32
= F
100
100
o sea
nF =
9
nc + 32
5
T ( C ) =
5
5
T (R ) 273,15 = 1000 273,15 T ( C ) = 282,40 C
9
9
y como ambas temperaturas deben coincidir, nC=nF
n=
9
n + 32
5
9
n1 = 32 n = 40
5
Por tanto, las escalas coinciden a 40.
62
63
3.16.- Cunto vale en las escalas Reamur y Fahrenheit, una diferencia de

temperatura igual a 35 C?
3.13.- Qu grados de las otras escalas termomtricas corresponden a 40 C, a 64 R

y a 49 F?.
Solucin:
Solucin:
Teniendo en cuenta que
T ( C ) =
4
9
T (R ) = T ( F )
5
5
resulta:
4
9
35 R = 35 F
5
5
35 C = 28 R = 6 F
35 C =
Aplicando la expresin correspondiente del texto, se tendr:
A 40 C :
9
9
T ( F ) = T ( C ) + 32 = 40 + 32 T ( F ) = 104 F
5
5
9
9
T (R ) = [T ( C ) + 273.15] = (40 + 273.15) T (R ) = 563,67 R
5
5
A 64 R :
5
5
T ( C ) = T (R ) 273.15 = 64 273,15 T ( C ) = 237,59 C
9
9
T ( F ) = T (R ) 459,67 = 64 459,67 T ( F ) = 395,67 F
A - 49 F :
5
5
T ( C ) = [T ( F ) 32] = ( 49 32 ) T ( C ) = 45 C
9
9
T (R ) = T ( F ) + 459,67 = 49 + 459,67 T (R ) = 410,67 R
64
61
3.20.- Se hall en un termmetro que el punto de fusin era 0,4 C, y el de ebullicin

100,6 C. Se quiere saber la verdadera temperatura cuando el termmetro
marque 65 C suponiendo el capilar uniforme.
3.17.- Demostrar que se puede pasar de una temperatura Fahrenheit a la centgrada

restando 32, tomando la mitad de esta diferencia y sumando el nmero as
sucesivamente hasta la aproximacin que se desee.
Solucin:
Solucin:
El nmero de divisiones que corresponden al intervalo de 100 C es 100,6+0,4=101; es
De acuerdo con el enunciado del problema puede escribirse:
100
decir, a cada divisin corresponde
C. La lectura de los 65 corresponde a 65,4
101
divisiones por encima del verdadero punto de fusin. Por tanto, la verdadera
temperatura es:
100
= 64,75 C
65,4
101
68
c =

F 32
1
1
32
+ ... = F
1,1 = 0,5( F 32 )
1 + +
2 10 100
2
5
C = ( F 32 )
9
que es la frmula conocida para pasar grados Fahrenheit a centgrados.
65
3.20.- Se hall en un termmetro que el punto de fusin era 0,4 C, y el de ebullicin

100,6 C. Se quiere saber la verdadera temperatura cuando el termmetro
marque 65 C suponiendo el capilar uniforme.
3.17.- Demostrar que se puede pasar de una temperatura Fahrenheit a la centgrada

restando 32, tomando la mitad de esta diferencia y sumando el nmero as
sucesivamente hasta la aproximacin que se desee.
Solucin:
Solucin:
El nmero de divisiones que corresponden al intervalo de 100 C es 100,6+0,4=101; es
De acuerdo con el enunciado del problema puede escribirse:
100
decir, a cada divisin corresponde
C. La lectura de los 65 corresponde a 65,4
101
divisiones por encima del verdadero punto de fusin. Por tanto, la verdadera
temperatura es:
100
= 64,75 C
65,4
101
68
c =

F 32
1
1
32
+ ... = F
1,1 = 0,5( F 32 )
1 + +
2 10 100
2
5
C = ( F 32 )
9
que es la frmula conocida para pasar grados Fahrenheit a centgrados.
65
3.27.- Una cierta variable termodinmica de un fluido vara con la temperatura T segn
la ley: T = a lnX + b, donde a y b son sendas constantes, y X el valor de la citada
variable correspondiente a T. Se pone una determinada masa de ese fluido en
dos puntos bien definidos, a cuyas temperaturas se les asignan los valores T1 y
T2, midindose para X los valores X1 y X2. Se pide:
1)
Obtener la funcin T=f(X) para la escala termomtrica emprica as
definida.
2)
Para la T media aritmtica de las correspondientes a los puntos fijos,
calcular el valor correspondiente de X.
3)
Podra ser X el volumen de una determinada masa de lquido de
coeficiente de dilatacin isobrica =a=cte?
4)
Particularizar la T(X) obtenida en 1) para el caso de una escala
termomtrica centgrada, y demostrar que la escala definida por la
conocida funcin t=100(X-X0) / (X100-X0) es una aproximacin de la
obtenida.
3.24.- Un termmetro de mercurio, cuyo capilar tiene una seccin de 0,3 mm2 a 0 C,
termina en un depsito de volumen 0,6 cm3 a la misma temperatura,
justamente lleno de mercurio. Hallar el coeficiente de dilatacin lineal del vidrio
de que est formado el termmetro para que a una temperatura de 200 C, el
mercurio ascienda por el capilar una longitud de 65,86 mm. Coeficiente de
dilatacin cbica del vidrio:
= 0, 18 . 10-3 C-1
Solucin:
Sean:
V0 = volumen del recipiente y del mercurio a 0 C.
V1 = volumen del recipiente a 200 C.
V2 = volumen del mercurio a 200 C.
V 1 = V0 (l + 3 )
Solucin:
V2 = V0 (l + )
La diferencia entre V2 y V1 ser el mercurio que sale del depsito,

V2 V1 = V0 (1 + ) V0 (1 + 3 ) = V0 ( 3 )
y este volumen ha de ser igual al del capilar donde se encuentra, cuya seccin a
200 C ser:
S = S 0 (1 + 2 )
es decir:
1)
V0 ( 3 ) = l S 0 (1 + 2 )
V0 V0 3 = l S 0 (1 + 2 )
Para los puntos fijos:
T1 = a ln X 1 + b
T1 T2
T ln X 1 T1 ln X 2
;b = 2
a =
X
X
T2 = a ln X 2 + b
ln 1
ln 1
X2
X2
Sustituyendo a y b, y operando, se obtiene:
X T2
ln 1T1 X T1 T2
X
T= 2
X1
ln
X2
V0 l S 0 = [2l S 0 + 3V0 ]
de donde
V0 l S 0
0,6 10 2 200 0,18 10 3 65,86 0,3
=
200 (2 65,86 0,3 + 3 0,6 103 )
(2l S 0 + 3V0 )
= 5 10 6 C 1
2)
X T2
T1 + T2 X 1
= ln 1T1 X T1 T2 X = T1T2
ln
X2
2
X2
3)
a=
V dV
t
V
1 dV
adt
= a (t t0 )
ln
V0 V
t0
V dT P
V0
76
73
3.27.- Una cierta variable termodinmica de un fluido vara con la temperatura T segn
la ley: T = a lnX + b, donde a y b son sendas constantes, y X el valor de la citada
variable correspondiente a T. Se pone una determinada masa de ese fluido en
dos puntos bien definidos, a cuyas temperaturas se les asignan los valores T1 y
T2, midindose para X los valores X1 y X2. Se pide:
1)
Obtener la funcin T=f(X) para la escala termomtrica emprica as
definida.
2)
Para la T media aritmtica de las correspondientes a los puntos fijos,
calcular el valor correspondiente de X.
3)
Podra ser X el volumen de una determinada masa de lquido de
coeficiente de dilatacin isobrica =a=cte?
4)
Particularizar la T(X) obtenida en 1) para el caso de una escala
termomtrica centgrada, y demostrar que la escala definida por la
conocida funcin t=100(X-X0) / (X100-X0) es una aproximacin de la
obtenida.
3.24.- Un termmetro de mercurio, cuyo capilar tiene una seccin de 0,3 mm2 a 0 C,
termina en un depsito de volumen 0,6 cm3 a la misma temperatura,
justamente lleno de mercurio. Hallar el coeficiente de dilatacin lineal del vidrio
de que est formado el termmetro para que a una temperatura de 200 C, el
mercurio ascienda por el capilar una longitud de 65,86 mm. Coeficiente de
dilatacin cbica del vidrio:
= 0, 18 . 10-3 C-1
Solucin:
Sean:
V0 = volumen del recipiente y del mercurio a 0 C.
V1 = volumen del recipiente a 200 C.
V2 = volumen del mercurio a 200 C.
V 1 = V0 (l + 3 )
Solucin:
V2 = V0 (l + )
La diferencia entre V2 y V1 ser el mercurio que sale del depsito,

V2 V1 = V0 (1 + ) V0 (1 + 3 ) = V0 ( 3 )
y este volumen ha de ser igual al del capilar donde se encuentra, cuya seccin a
200 C ser:
S = S 0 (1 + 2 )
es decir:
1)
V0 ( 3 ) = l S 0 (1 + 2 )
V0 V0 3 = l S 0 (1 + 2 )
Para los puntos fijos:
T1 = a ln X 1 + b
T1 T2
T ln X 1 T1 ln X 2
;b = 2
a =
X
X
T2 = a ln X 2 + b
ln 1
ln 1
X2
X2
Sustituyendo a y b, y operando, se obtiene:
X T2
ln 1T1 X T1 T2
X
T= 2
X1
ln
X2
V0 l S 0 = [2l S 0 + 3V0 ]
de donde
V0 l S 0
0,6 10 2 200 0,18 10 3 65,86 0,3
=
200 (2 65,86 0,3 + 3 0,6 103 )
(2l S 0 + 3V0 )
= 5 10 6 C 1
2)
X T2
T1 + T2 X 1
= ln 1T1 X T1 T2 X = T1T2
ln
X2
2
X2
3)
a=
V dV
t
V
1 dV
adt
= a (t t0 )
ln
V0 V
t0
V dT P
V0
76
73
es decir,
Si el coeficiente de dilatacin del vidrio vale K=0, evidentemente:
t=
t 273
N = 100
=t
100 273
ln V
ln V0
+ t0
= a ln V + b
a
a
expresin que demuestra que, efectivamente, podra tomarse V como variable X.

Igualdad que comprueba que a una temperatura t, la divisin marcada por el
termmetro es justamente N=t, de modo que hemos construido un termmetro
centgrado perfecto.
3)
Para K=210-4, resulta
4) Para X1=X0; X2=X100; T1=0; T2=100, la ecuacin obtenida en el apartado 1) queda:
T=
N = 50,517
ln X
ln X
X 100
ln
X0
100
100
0
X X0
ln1 +
X 0
ln X ln X 0
= 100
= 100
ln X 100 ln X 0
X X0
ln1 + 100
X0
y haciendo la aproximacin ln(1+x)=x, definitivamente:
t = 100
80
X X0
X 100 X 0
77
3.28.- Se construye un termmetro Fahrenheit de lquido no voltil en vidrio: en el

punto de hielo, a 0 C, se marca 32; y en el punto de vapor, a 100 C, se marca
212, y se divide la escala de la varilla, que es perfectamente cilndrica, en 180
partes iguales.
El coeficiente de dilatacin isobrica del lquido es a+bt (C-1), y el del vidrio es
+t (C-1).
Calcular qu marca el termmetro a 50C y cul es el error en F.
Aplicacin numrica: a-=m=10-3 C-1; b-=n=210-6 C-2.
3.29.- Se construye un termmetro de gas ideal a presin constante con un matraz de

cuello suficientemente largo y perfectamente cilndrico, fabricado con vidrio de
coeficiente de dilatacin isobrica K=cte. El matraz contiene cierta cantidad de
aire (gas ideal) encerrado hermticamente por un pequeo mbolo que puede
desplazarse sin rozamiento, del mismo vidrio que el matraz.
Colocado el conjunto en las condiciones del punto de hielo, se marca 0 en la
posicin del mbolo. Colocado en las condiciones de punto de vapor, se marca
100, dividindose el cuello del matraz en 100 partes iguales, marcadas de 0 a
100.
1)
Obtener la divisin N que marca el termmetro a la temperatura de t(C),
comprobando que para K=0 se cumple que N=t. (en tal caso habramos
construido un termmetro centgrado perfecto.)
2)
Aplicacin numrica: si K=210-4 K-1, qu marca el termmetro para
t=50 C?
Solucin:
(a + bt )dt
1 dv
Vt = V0e 0
v dt P
t
a + bt =
V0e
V0e
2
50+ 50
2
= (V0 + (x 32 )v0 )e
100+ 1002
2
b
a100+ 1002
2
b
a50+ 502
2
= (V0 + 180v0 )e
100 m +100 n
2
V0 e
1 = 180v0
50 m + 50 n
2
V0 e
1 = (x 32 )v0
Solucin:
(1)
(2 )
Dividiendo las ecuaciones (1) y (2), y despejando x utilizando la aproximacin de

1=x:
50 2
n
50m +
50 10 3 + 50 2 10 6
2
x = 32 + 180
=
+
x = 117,91 F
32
180
100 2
100 10 3 + 100 2 10 6
n
100m +
2
100 - 180
50
= 122 F e = 122 - 117,91 4
F = 32 180
50 - (F - 32 )
100
ex 1)
2)
En un gas perfecto, =1 / T:
dT
dV
1 dV
=
= dT VT = V0e 0 = V0et
v dT P
V
T
373
373
1 = 100v0
= (V0 + 100v0 )e K 100 V0
K 100
273e
273
373 + t
273 + t
V0
= (V0 + Nv0 )e Kt V0
1 = Nv0
Kt
273
273e
V0
de donde se obtiene:
273 + t
1
Kt
N = 100 273e
373
1
273e K 100
78
79
3.28.- Se construye un termmetro Fahrenheit de lquido no voltil en vidrio: en el

punto de hielo, a 0 C, se marca 32; y en el punto de vapor, a 100 C, se marca
212, y se divide la escala de la varilla, que es perfectamente cilndrica, en 180
partes iguales.
El coeficiente de dilatacin isobrica del lquido es a+bt (C-1), y el del vidrio es
+t (C-1).
Calcular qu marca el termmetro a 50C y cul es el error en F.
Aplicacin numrica: a-=m=10-3 C-1; b-=n=210-6 C-2.
3.29.- Se construye un termmetro de gas ideal a presin constante con un matraz de

cuello suficientemente largo y perfectamente cilndrico, fabricado con vidrio de
coeficiente de dilatacin isobrica K=cte. El matraz contiene cierta cantidad de
aire (gas ideal) encerrado hermticamente por un pequeo mbolo que puede
desplazarse sin rozamiento, del mismo vidrio que el matraz.
Colocado el conjunto en las condiciones del punto de hielo, se marca 0 en la
posicin del mbolo. Colocado en las condiciones de punto de vapor, se marca
100, dividindose el cuello del matraz en 100 partes iguales, marcadas de 0 a
100.
1)
Obtener la divisin N que marca el termmetro a la temperatura de t(C),
comprobando que para K=0 se cumple que N=t. (en tal caso habramos
construido un termmetro centgrado perfecto.)
2)
Aplicacin numrica: si K=210-4 K-1, qu marca el termmetro para
t=50 C?
Solucin:
(a + bt )dt
1 dv
Vt = V0e 0
v dt P
t
a + bt =
V0e
V0e
2
50+ 50
2
= (V0 + (x 32 )v0 )e
100+ 1002
2
b
a100+ 1002
2
b
a50+ 502
2
= (V0 + 180v0 )e
100 m +100 n
2
V0 e
1 = 180v0
50 m + 50 n
2
V0 e
1 = (x 32 )v0
Solucin:
(1)
(2 )
Dividiendo las ecuaciones (1) y (2), y despejando x utilizando la aproximacin de

1=x:
50 2
n
50m +
50 10 3 + 50 2 10 6
2
x = 32 + 180
=
+
x = 117,91 F
32
180
100 2
100 10 3 + 100 2 10 6
n
100m +
2
100 - 180
50
= 122 F e = 122 - 117,91 4
F = 32 180
50 - (F - 32 )
100
ex 1)
2)
En un gas perfecto, =1 / T:
dT
dV
1 dV
=
= dT VT = V0e 0 = V0et
v dT P
V
T
373
373
1 = 100v0
= (V0 + 100v0 )e K 100 V0
K 100
273e
273
373 + t
273 + t
V0
= (V0 + Nv0 )e Kt V0
1 = Nv0
Kt
273
273e
V0
de donde se obtiene:
273 + t
1
Kt
N = 100 273e
373
1
273e K 100
78
79
es decir,
Si el coeficiente de dilatacin del vidrio vale K=0, evidentemente:
t=
t 273
N = 100
=t
100 273
ln V
ln V0
+ t0
= a ln V + b
a
a
expresin que demuestra que, efectivamente, podra tomarse V como variable X.

Igualdad que comprueba que a una temperatura t, la divisin marcada por el
termmetro es justamente N=t, de modo que hemos construido un termmetro
centgrado perfecto.
3)
Para K=210-4, resulta
4) Para X1=X0; X2=X100; T1=0; T2=100, la ecuacin obtenida en el apartado 1) queda:
T=
N = 50,517
ln X
ln X
X 100
ln
X0
100
100
0
X X0
ln1 +
X 0
ln X ln X 0
= 100
= 100
ln X 100 ln X 0
X X0
ln1 + 100
X0
y haciendo la aproximacin ln(1+x)=x, definitivamente:
t = 100
80
X X0
X 100 X 0
77
DESCRIPCIN DEL COMPORTAMIENTO PVT DE LAS SUSTANCIAS PURAS
3.30.- Se construye un termmetro centgrado de lquido no voltil, cuyo coeficiente de

dilatacin isobrica es =a+bt, en vidrio cuyo coeficiente de dilatacin isobrica
es K=c+bt, con un depsito y una varilla cilndrica con un pequeo mbolo que
asla el lquido (desplazndose sin rozamiento), de la atmsfera, cuya presin
Pa=1 atm =cte. Se desprecia la presin hidrosttica de la columna de lquido.
En el punto de hielo (0 C, 1 atm) se llena justamente el depsito y se marca 0.
En el punto de vapor (100 C, 1 atm) se marca en el nivel alcanzado por el
lquido, dividindose la varilla en 100 partes iguales, entre el 0 y el 100.
Calcular exactamente:
1)
Relacin entre el volumen del depsito y el de una divisin (constante del
termmetro). Aplicacin: a=10-3 C-1; c=10-4 C-1.
2)
Qu marcar a temperatura verdadera de 40 C dicho termmetro?
3)
A qu temperatura t C dar el error mximo?
Solucin:
1)
Kdt
dt
( K )dt
dV
= dt V100 = V0e 0 = (V100 + 100v0 )e 0 V0 e 0
1 = 100v0
V
V
100
V0 Vt
100
=
= 100
0 = (a c )100
( K )dt
v0 e
1
v0 vt
e 0
1
100
100
100
Aplicacin:
V
V
100
= 910 4 100
= 1061,86
v
v e
1
2)
40
40
Kdt
dt
V
V0 e 0 = (V0 + Nv0 )e 0 N = 0
v0
Aplicacin:
N = 1061,86 e 910
40
0 (a c )dt
e
1
40
1 N = 38,923
lo que significa que el error relativo vale =1,077%.

4)
Llamando m=V/v, y p=a-c:
= t m (e pt 1);
84
d
1
= 1 mpe pt = 0 e pt =
pt = ln (mp )
dt
mt
81
t=
ln (mp )
m
Aplicacin:
t=
ln (1061,86 9 10 4 )
= 50,376 C
9 10 4
A esta temperatura,
mx = 50,376 1061,86 e910
50 , 376
1 = 1,125 2,233%
CAPTULO IV
Descripcin del comportamiento
PVT de las sustancias puras.
82
83
t=
ln (mp )
m
Aplicacin:
t=
ln (1061,86 9 10 4 )
= 50,376 C
9 10 4
A esta temperatura,
mx = 50,376 1061,86 e910
50 , 376
1 = 1,125 2,233%
CAPTULO IV
Descripcin del comportamiento
PVT de las sustancias puras.
82
83
4)
P v 1, 4 = Pava 1, 4 v = vaPa1
1, 4
P 1
1, 4
Dado que v= 1/,

P
Pa
vaPa1 / 1, 4 P 1 / 1, 4 dP = g dz
E integrando: z =
va Pa1/1, 4 Pa0, 4 /1, 4 P 0, 4 /1, 4
g
3,5
P 0, 4 /1, 4
va Pa 1
Pa
=
0,4 g
1 +1
P 1, 4
P 0, 4 /1, 4 Pa0, 4 /1, 4
gz
g
z
=
1 / 1, 4
1
vaPa
va Pa1/1, 4
0,4 / 1,4
+ 1
1,4 Pa
Obtenindose
Un depsito de 20m de altura contiene gas nitrgeno en su interior. La

4.1.presin en la parte superior del depsito se mide mediante un manmetro de
agua, siendo la altura de la columna manomtrica de 900mm. La temperatura es
de 20C.
Determinar la presin en la parte superior y en el fondo del depsito
(considerando, cosa poco frecuente, que no es despreciable la presin
hidrosttica de la relativamente pequea columna de gas).
Datos: Presin atmosfrica (baromtrica)= 1,02 bar.
Densidad del agua lquida a 20C= 998,2 kg/m3.
Aceleracin local de la gravedad g= 9,81 m/s2.
Densidad del nitrgeno a 20C= KP, siendo K= 1,149 kg/m3 bar.
Solucin:
z= 10,41 km
P a= 1,02 bar.
kg
m
1bar
9,8 2 0,9m
= 1,02 + 0,09 = 1,11 bar
3
N
s
5
m
10 2
m
Variacin de la presin del N2 con la altura: dP = N 2 gdz
P1 = Pa + H 2Ogh = 1,02bar + 998,2
2
kg
N
1bar
5 s
N 2 = KP = 1,149P = P 1,149 3
= 1,14910
P = K `P
m bar 105 N kg m
m2
m2
s2
P2
Integrando:
88
P2
dP
= K `gh = ln
P 2 = P1e K `gh = 1,1125 bar
P1
P1 P
85
4.3- Siendo la presin atmosfrica a nivel del mar 754 torr, en un lugar
en que la aceleracin de la gravedad es g= 9,79 m/s2 (supuesta constante
independiente de la altura), determinar la altitud de un lugar en la atmsfera
donde la presin sea de 0,10 bar, suponiendo:
1)
Que la densidad del aire es uniforme en la atmsfera, e igual a 1,28
g/dm3.
2)
Que el aire se comporta como un gas ideal de peso molecular aparente
28,9 y que su temperatura es uniforme en toda la atmsfera e igual a 30C.
3)
Que el aire se comporta como un gas ideal, y que la temperatura vara
con la altitud z en km, segn la relacin lineal: T(K)= 293- 10z.
Determinar en estos supuestos cul sera el espesor de la atmsfera.
4)
Que la presin y el volumen especficos del aire en la atmsfera estn
relacionados
por la ecuacin Pv1,4=cte (es decir, como veremos, que la
atmsfera gas perfecto se encuentra en equilibrio adiabtico), siendo el
volumen especfico del aire a nivel del mar 0,844 m3/kg.
4.2- Un tubo de vidrio de 100cm de longitud y seccin constante, cerrado por

un extremo y lleno de aire a 1 atm y 0C, se invierte y se hunde en una cuba con
mercurio, tambin a 0C, hasta que el extremo cerrado quede nivelado con la
superficie de la cuba (ver figura). La presin baromtrica es de 1 atm, y se
supone que el aire se comporta como un gas ideal.
Determinar la altura de la columna de mercurio en el interior del tubo y
la presin final del aire encerrado en la parte superior del tubo.
Solucin:
A temperatura constante, Pivi=Pfvf; Pi=1 atm; vi= S*100/M.
Vf=S (100-h)/M, donde M es la masa de aire en el tubo;
luego:
100
1(atm) S
Pivi
M = 76 100 cm Hg
Pf =
=
S (100 h)
vi
100 h
M
100
176(100 h) = 100 h 2 + 7600
76 + 100 = h + 76
100 h
h1 = 42,9 cm
h 2 276h + 10000 = 0
h 2 = 233 cm
Solucin:
1)
dP= -g dz. Integrando:
Pa
dP = g dz
754
1,013 105 0,10 105
Pa P 760
=
= 7222 m.
z=
g
1,28 9,79
La solucin h2 es una solucin extraa de la ecuacin que se rechaza, ya que

es mayor de 100. De modo que:
2)
H= 49,2 cm.
Pf = 760
Partiendo de la ecuacin trmica de gases ideales:
100
= 1331 torr
100 42,9
P
Pg
dP
g
dP
g
dP =
=
=
dz
dz
dz
mT
RmT
P
RmT
P
R
RmT
0
Pa
754
1,013
8,31 10
RmT Pa
P
zg
760
= 16,47 km
=
z=
=
ln
ln
273 ln
0,10
Pa
RmT
g
P 28,9 9,79
3
3)
T(K)=293-10z(km)=293-0,01 z(m)
z
dP
g
dz
Pa
g ln(293 0,01z )
Pa P = Rm 0 293 0,01z ln P = Rm 0,01 =
0
P
De donde operando se deduce:
z= 14,35 km
En este caso el espesor de la atmsfera sera:

0
dP
g
dz
Pa P = Rm 0 293 0,01z z =
86
87
4.3- Siendo la presin atmosfrica a nivel del mar 754 torr, en un lugar
en que la aceleracin de la gravedad es g= 9,79 m/s2 (supuesta constante
independiente de la altura), determinar la altitud de un lugar en la atmsfera
donde la presin sea de 0,10 bar, suponiendo:
1)
Que la densidad del aire es uniforme en la atmsfera, e igual a 1,28
g/dm3.
2)
Que el aire se comporta como un gas ideal de peso molecular aparente
28,9 y que su temperatura es uniforme en toda la atmsfera e igual a 30C.
3)
Que el aire se comporta como un gas ideal, y que la temperatura vara
con la altitud z en km, segn la relacin lineal: T(K)= 293- 10z.
Determinar en estos supuestos cul sera el espesor de la atmsfera.
4)
Que la presin y el volumen especficos del aire en la atmsfera estn
relacionados
por la ecuacin Pv1,4=cte (es decir, como veremos, que la
atmsfera gas perfecto se encuentra en equilibrio adiabtico), siendo el
volumen especfico del aire a nivel del mar 0,844 m3/kg.
4.2- Un tubo de vidrio de 100cm de longitud y seccin constante, cerrado por

un extremo y lleno de aire a 1 atm y 0C, se invierte y se hunde en una cuba con
mercurio, tambin a 0C, hasta que el extremo cerrado quede nivelado con la
superficie de la cuba (ver figura). La presin baromtrica es de 1 atm, y se
supone que el aire se comporta como un gas ideal.
Determinar la altura de la columna de mercurio en el interior del tubo y
la presin final del aire encerrado en la parte superior del tubo.
Solucin:
A temperatura constante, Pivi=Pfvf; Pi=1 atm; vi= S*100/M.
Vf=S (100-h)/M, donde M es la masa de aire en el tubo;
luego:
100
1(atm) S
Pivi
M = 76 100 cm Hg
Pf =
=
S (100 h)
vi
100 h
M
100
176(100 h) = 100 h 2 + 7600
76 + 100 = h + 76
100 h
h1 = 42,9 cm
h 2 276h + 10000 = 0
h 2 = 233 cm
Solucin:
1)
dP= -g dz. Integrando:
Pa
dP = g dz
754
1,013 105 0,10 105
Pa P 760
=
= 7222 m.
z=
g
1,28 9,79
La solucin h2 es una solucin extraa de la ecuacin que se rechaza, ya que

es mayor de 100. De modo que:
2)
H= 49,2 cm.
Pf = 760
Partiendo de la ecuacin trmica de gases ideales:
100
= 1331 torr
100 42,9
P
Pg
dP
g
dP
g
dP =
=
=
dz
dz
dz
mT
RmT
P
RmT
P
R
RmT
0
Pa
754
1,013
8,31 10
RmT Pa
P
zg
760
= 16,47 km
=
z=
=
ln
ln
273 ln
0,10
Pa
RmT
g
P 28,9 9,79
3
3)
T(K)=293-10z(km)=293-0,01 z(m)
z
dP
g
dz
Pa
g ln(293 0,01z )
Pa P = Rm 0 293 0,01z ln P = Rm 0,01 =
0
P
De donde operando se deduce:
z= 14,35 km
En este caso el espesor de la atmsfera sera:

0
dP
g
dz
Pa P = Rm 0 293 0,01z z =
86
87
4)
P v 1, 4 = Pava 1, 4 v = vaPa1
1, 4
P 1
1, 4
Dado que v= 1/,

P
Pa
vaPa1 / 1, 4 P 1 / 1, 4 dP = g dz
E integrando: z =
va Pa1/1, 4 Pa0, 4 /1, 4 P 0, 4 /1, 4
g
3,5
P 0, 4 /1, 4
va Pa 1
Pa
=
0,4 g
1 +1
P 1, 4
P 0, 4 /1, 4 Pa0, 4 /1, 4
gz
g
z
=
1 / 1, 4
1
vaPa
va Pa1/1, 4
0,4 / 1,4
+ 1
1,4 Pa
Obtenindose
Un depsito de 20m de altura contiene gas nitrgeno en su interior. La

4.1.presin en la parte superior del depsito se mide mediante un manmetro de
agua, siendo la altura de la columna manomtrica de 900mm. La temperatura es
de 20C.
Determinar la presin en la parte superior y en el fondo del depsito
(considerando, cosa poco frecuente, que no es despreciable la presin
hidrosttica de la relativamente pequea columna de gas).
Datos: Presin atmosfrica (baromtrica)= 1,02 bar.
Densidad del agua lquida a 20C= 998,2 kg/m3.
Aceleracin local de la gravedad g= 9,81 m/s2.
Densidad del nitrgeno a 20C= KP, siendo K= 1,149 kg/m3 bar.
Solucin:
z= 10,41 km
P a= 1,02 bar.
kg
m
1bar
9,8 2 0,9m
= 1,02 + 0,09 = 1,11 bar
3
N
s
5
m
10 2
m
Variacin de la presin del N2 con la altura: dP = N 2 gdz
P1 = Pa + H 2Ogh = 1,02bar + 998,2
2
kg
N
1bar
5 s
N 2 = KP = 1,149P = P 1,149 3
= 1,14910
P = K `P
m bar 105 N kg m
m2
m2
s2
P2
Integrando:
88
P2
dP
= K `gh = ln
P 2 = P1e K `gh = 1,1125 bar
P1
P1 P
85
P(bar)
0,074
0,023
PT= PCO2+Ps
Ps(40C)
Ps(20C)
t(C)
20
40
La curva de la presin total siempre esta por encima de la curva de saturacin.
Una habitacin de V=30 m3=cte a lo largo de todo el proceso,

4.4.completamente cerrada al exterior (no hay ningn flujo msico a travs de sus
paredes, que se consideran prcticamente diatrmanas, ya que tienen ventanas de
vidrio perfectamente diatrmano), se encuentra, en un instante determinado al
medioda de un da caluroso y hmedo- a la presin total de PT= 1 atm y a la
temperatura T1=Text=40C.
En la habitacin hay aire seco (considerado gas perfecto de fracciones molares
0,21 y 0, 79 en O2 y N2 respectivamente) y vapor de agua (tambin G.P. por su baja
presin parcial ) que ejerce una tensin de vapor de 0,07 bar.
1)
Calcular las presiones parciales del O2 y N2 y la masa en gramos de vapor de
agua en la habitacin.
2)
Llega la noche, hace fro, y la temperatura exterior baja a T2=3C.
Despreciando el volumen ocupado por el lquido procedente de la condensacin del
vapor de H2O, calcular la nueva presin total en la habitacin en bar, y la masa en
gramos de H2O que se condensa.
Datos: cv para el aire seco y para el vapor de agua = 5 cal/mol K=cte.
R= 8,31 J/mol K.
Solucin:
1)
Pas=1,0131-0,07=0,9431 bar; PO2=xO2Pas= 0,198 bar ; PN2=xO2Pas= 0,745 bar
105 Pa
J
PV V = NV RT ;0,07bar
30m 3 = NV 8,31
(273 + 40) NV = 80,74mol
mol K
1bar
mv = N v PmH 2 O = 80,74 18 = 1453,3 g
2)
Segn dice el enunciado, habr condensacin de vapor de H2O, por lo que a

3C la nueva Pv ser la presin de saturacin correspondiente a esa
temperatura:
PT=P as+P s(3C)
Aplicando al aire seco la ecuacin trmica de los gases ideales:
P'as
0,9431
=
P'as = 0,832 bar
273 + 40 273 + 3
De la tabla del vapor saturado (H2O): PS(H2O, 3C)=0,007575 bar, por lo tanto:
PT=Pas+Ps(H2O,3C)= 0,84 bar.
La masa de agua que quedar en estado de vapor (considerando despreciable
el volumen ocupado por el lquido formado en la condensacin) ser:
Ps ( H 2O ,3C )V = N ' v RT 0,007575 10 5 30 = N ' v 8,31 (273 + 3) N ' v = 9,91mol = 178,35 g

Luego la masa de agua condensada ser:
Mv-mv= 1275 g.
Nota: el agua condensada ocupar aproximadamente 1,275 dm3, volumen
evidentemente despreciable frente al total de la habitacin (30000dm3). En concreto, el
lquido formado ocupar un 0,004% de V.
92
89
4.5.- Dos kg de agua a 200C estn contenidos en un deposito de 0,2 m3.

Considerando los datos que se indican, que han sido entresacados de las tablas del
vapor de agua, determinar:
1)La presin en el depsito.
2)La masa y el volumen del vapor contenido en el depsito.
4.6 Un depsito contiene 80 moles de CO2 y 5 l de agua lquida de densidad 0,998

kg/dm3 a la temperatura de 20C. Siendo la presin parcial del CO2 en el deposito de
2,43 bar, determinar : la masa total de agua contenida en el depsito. Si se calienta
este a 40 C Cual ser ahora el porcentaje de masa de agua en la fase de vapor ?.
Aumentando la temperatura suficientemente, Es posible conseguir la ebullicin del
agua?.
R = 8,3 J/molK; 1bar = 105 N/m2.
Solucin:
t(C)
Ps (bar)
200
15,54
3
v(cm /g)
1,156
Solucin:
3
v(cm /g)
127,4
De las tablas de vapor de agua:
1) Volumen especfico
t(C)
20
40
V 0,2m 3 10 6 cm 3 1kg
= 100cm 3 / g
v= =
2
3
m
2kg 1m 10 g
Ps(bar)
0,023
0,074
Consideramos vlido el modelo de mezcla de gases ideales para la mezcla vapor-CO2.

K
P
CO2+Vapor
PT = PCO2 + Ps(20C)
PCO2V = NCO2 RT
T=200C
ps=15,54
V =
Ps (20 C ) V =
Como estamos en la zona de vapor hmedo la presin es h de saturacin :

p = ps(200C) = 15,54 bar
Para saber la masa de vapor m contenida en el deposito calculamos el ttulo x:
v v'
m' '
; v = v' + x (v' ' v' ). x =
v' ' v'
m
100 1156
,
x=
= 0,783
127,4 1156
,
m' ' masa de vapor m' '
0.783 =
=
=
m' ' = 1,566 kg
m'
masa total
2kg
x=
El volumen de vapor viene dado por : V = m v
V ' ' = 1,566 kg
cm 3 1m 3
10 3 g
127,4
6 3 = 0,1995 m 3
g 10 cm
1kg
N CO2 R T
PCO2
V =
80 8,31 293
= 0,8 m 3
2,43 10 5
mv
Ps (20 C ) V 0,023 10 5 0,8 18
R T mv =
=
= 13,6 g
R H 2O T
1 M H 2O
8,31 293
Masa total de H2O= Masa de lquido + masa de vapor

m = 5(l) 998(g/l) + 13,68g = 5003,68g.
Ps (40 C ) V =
mv
Ps (40 C ) V 0,074 10 5 0,8 18
R T ' mv =
=
= 40,95 g
R H 2O T '
1 pmH 2 O
8,31 313
(Se considera despreciable el aumento de volumen V debido a la evaporacin de agua

lquida)
mv
40,95
x100 = %
x100 = 0,82%
mT
5003,68
Para que exista ebullicin se tiene que cumplir que PT PS (T) pero, puesto que
PT = P CO2 (T) + Ps(T)
Cualquiera que sea la temperatura T, siempre se cumplir que PT>PS(T)
y por consiguiente nunca habr ebullicin.
90
91
4.5.- Dos kg de agua a 200C estn contenidos en un deposito de 0,2 m3.

Considerando los datos que se indican, que han sido entresacados de las tablas del
vapor de agua, determinar:
1)La presin en el depsito.
2)La masa y el volumen del vapor contenido en el depsito.
4.6 Un depsito contiene 80 moles de CO2 y 5 l de agua lquida de densidad 0,998

kg/dm3 a la temperatura de 20C. Siendo la presin parcial del CO2 en el deposito de
2,43 bar, determinar : la masa total de agua contenida en el depsito. Si se calienta
este a 40 C Cual ser ahora el porcentaje de masa de agua en la fase de vapor ?.
Aumentando la temperatura suficientemente, Es posible conseguir la ebullicin del
agua?.
R = 8,3 J/molK; 1bar = 105 N/m2.
Solucin:
t(C)
Ps (bar)
200
15,54
3
v(cm /g)
1,156
Solucin:
3
v(cm /g)
127,4
De las tablas de vapor de agua:
1) Volumen especfico
t(C)
20
40
V 0,2m 3 10 6 cm 3 1kg
= 100cm 3 / g
v= =
2
3
m
2kg 1m 10 g
Ps(bar)
0,023
0,074
Consideramos vlido el modelo de mezcla de gases ideales para la mezcla vapor-CO2.

K
P
CO2+Vapor
PT = PCO2 + Ps(20C)
PCO2V = NCO2 RT
T=200C
ps=15,54
V =
Ps (20 C ) V =
Como estamos en la zona de vapor hmedo la presin es h de saturacin :

p = ps(200C) = 15,54 bar
Para saber la masa de vapor m contenida en el deposito calculamos el ttulo x:
v v'
m' '
; v = v' + x (v' ' v' ). x =
v' ' v'
m
100 1156
,
x=
= 0,783
127,4 1156
,
m' ' masa de vapor m' '
0.783 =
=
=
m' ' = 1,566 kg
m'
masa total
2kg
x=
El volumen de vapor viene dado por : V = m v
V ' ' = 1,566 kg
cm 3 1m 3
10 3 g
127,4
6 3 = 0,1995 m 3
g 10 cm
1kg
N CO2 R T
PCO2
V =
80 8,31 293
= 0,8 m 3
2,43 10 5
mv
Ps (20 C ) V 0,023 10 5 0,8 18
R T mv =
=
= 13,6 g
R H 2O T
1 M H 2O
8,31 293
Masa total de H2O= Masa de lquido + masa de vapor

m = 5(l) 998(g/l) + 13,68g = 5003,68g.
Ps (40 C ) V =
mv
Ps (40 C ) V 0,074 10 5 0,8 18
R T ' mv =
=
= 40,95 g
R H 2O T '
1 pmH 2 O
8,31 313
(Se considera despreciable el aumento de volumen V debido a la evaporacin de agua

lquida)
mv
40,95
x100 = %
x100 = 0,82%
mT
5003,68
Para que exista ebullicin se tiene que cumplir que PT PS (T) pero, puesto que
PT = P CO2 (T) + Ps(T)
Cualquiera que sea la temperatura T, siempre se cumplir que PT>PS(T)
y por consiguiente nunca habr ebullicin.
90
91
P(bar)
0,074
0,023
PT= PCO2+Ps
Ps(40C)
Ps(20C)
t(C)
20
40
La curva de la presin total siempre esta por encima de la curva de saturacin.
Una habitacin de V=30 m3=cte a lo largo de todo el proceso,

4.4.completamente cerrada al exterior (no hay ningn flujo msico a travs de sus
paredes, que se consideran prcticamente diatrmanas, ya que tienen ventanas de
vidrio perfectamente diatrmano), se encuentra, en un instante determinado al
medioda de un da caluroso y hmedo- a la presin total de PT= 1 atm y a la
temperatura T1=Text=40C.
En la habitacin hay aire seco (considerado gas perfecto de fracciones molares
0,21 y 0, 79 en O2 y N2 respectivamente) y vapor de agua (tambin G.P. por su baja
presin parcial ) que ejerce una tensin de vapor de 0,07 bar.
1)
Calcular las presiones parciales del O2 y N2 y la masa en gramos de vapor de
agua en la habitacin.
2)
Llega la noche, hace fro, y la temperatura exterior baja a T2=3C.
Despreciando el volumen ocupado por el lquido procedente de la condensacin del
vapor de H2O, calcular la nueva presin total en la habitacin en bar, y la masa en
gramos de H2O que se condensa.
Datos: cv para el aire seco y para el vapor de agua = 5 cal/mol K=cte.
R= 8,31 J/mol K.
Solucin:
1)
Pas=1,0131-0,07=0,9431 bar; PO2=xO2Pas= 0,198 bar ; PN2=xO2Pas= 0,745 bar
105 Pa
J
PV V = NV RT ;0,07bar
30m 3 = NV 8,31
(273 + 40) NV = 80,74mol
mol K
1bar
mv = N v PmH 2 O = 80,74 18 = 1453,3 g
2)
Segn dice el enunciado, habr condensacin de vapor de H2O, por lo que a

3C la nueva Pv ser la presin de saturacin correspondiente a esa
temperatura:
PT=P as+P s(3C)
Aplicando al aire seco la ecuacin trmica de los gases ideales:
P'as
0,9431
=
P'as = 0,832 bar
273 + 40 273 + 3
De la tabla del vapor saturado (H2O): PS(H2O, 3C)=0,007575 bar, por lo tanto:
PT=Pas+Ps(H2O,3C)= 0,84 bar.
La masa de agua que quedar en estado de vapor (considerando despreciable
el volumen ocupado por el lquido formado en la condensacin) ser:
Ps ( H 2O ,3C )V = N ' v RT 0,007575 10 5 30 = N ' v 8,31 (273 + 3) N ' v = 9,91mol = 178,35 g

Luego la masa de agua condensada ser:
Mv-mv= 1275 g.
Nota: el agua condensada ocupar aproximadamente 1,275 dm3, volumen
evidentemente despreciable frente al total de la habitacin (30000dm3). En concreto, el
lquido formado ocupar un 0,004% de V.
92
89
4.8.- Un depsito contiene 500 kg de H2O, 300 moles de H2O y 200 moles de CO2 a la
temperatura de 25C. La presin parcial del H2 en el deposito es de 0,78 bar;
determinar la masa de agua lquida contenida en el depsito, as como la presin
parcial del CO2.
Considerar vlido el modelo de gases ideales.
Pv
0,017
Hr =
=
= 0,74 74% ;Hr=74%
Ps (T ) 0,023
H r xPs(T )
Se cumple que H = 0,622
P H r Ps (T )
H r xPs(Tpr )
Pv = Ps (Tpr ) H = 0,622
= 0,01
P H r Ps (Tpr )
Solucin:
Mirando en las tablas de la presin de saturacin del agua, hay que encontrar aquella
temperatura para la que se satisface la ecuacin anterior. El resultado obtenido es :
Tpr = 15C
PH 2 V g = N H 2 RT Vg =
PCO2 V g = N CO2 RT
PCO2 V g = N CO2 RT
N H 2 RT
PH 2
PCO2 = PH 2
300 8,3 298

3
= 9,513 m
5
2
0,78 10 N / m
N CO2
N H2
= 0,78
200
= 0,52 bar
300
PH 2O (vapor )V g = PS (25 C ) = 0,032 bar = 0,032 10 5 N / m 2
(bar)
PH 2O V g
PH 2O V g = PH 2O (v) R T N H 2O (v) =
R T
mv = N v Pm = 12,30 18 = 221,4 g
m1 = 500 kg mv = 221,4 10 3 = 499,7786 kg
,023
,017
Pv = Ps(Tpr)
CO2
Vg
H2
H2O (v)
15
20
T(C)
H2O(l)
PT = PCO2 + PH2 + PS(25C)

PT = 0,52 + 0,78 + 0,032 = 1,332 bar
PT Vg = NT R T
94
95
0,032 10 5 9,513
= 12,30 moles
8,3 298
4.8.- Un depsito contiene 500 kg de H2O, 300 moles de H2O y 200 moles de CO2 a la
temperatura de 25C. La presin parcial del H2 en el deposito es de 0,78 bar;
determinar la masa de agua lquida contenida en el depsito, as como la presin
parcial del CO2.
Considerar vlido el modelo de gases ideales.
Pv
0,017
Hr =
=
= 0,74 74% ;Hr=74%
Ps (T ) 0,023
H r xPs(T )
Se cumple que H = 0,622
P H r Ps (T )
H r xPs(Tpr )
Pv = Ps (Tpr ) H = 0,622
= 0,01
P H r Ps (Tpr )
Solucin:
Mirando en las tablas de la presin de saturacin del agua, hay que encontrar aquella
temperatura para la que se satisface la ecuacin anterior. El resultado obtenido es :
Tpr = 15C
PH 2 V g = N H 2 RT Vg =
PCO2 V g = N CO2 RT
PCO2 V g = N CO2 RT
N H 2 RT
PH 2
PCO2 = PH 2
300 8,3 298

3
= 9,513 m
5
2
0,78 10 N / m
N CO2
N H2
= 0,78
200
= 0,52 bar
300
PH 2O (vapor )V g = PS (25 C ) = 0,032 bar = 0,032 10 5 N / m 2
(bar)
PH 2O V g
PH 2O V g = PH 2O (v) R T N H 2O (v) =
R T
mv = N v Pm = 12,30 18 = 221,4 g
m1 = 500 kg mv = 221,4 10 3 = 499,7786 kg
,023
,017
Pv = Ps(Tpr)
CO2
Vg
H2
H2O (v)
15
20
T(C)
H2O(l)
PT = PCO2 + PH2 + PS(25C)

PT = 0,52 + 0,78 + 0,032 = 1,332 bar
PT Vg = NT R T
94
95
0,032 10 5 9,513
= 12,30 moles
8,3 298
m2 = 0,46x25 g masa total de CO2 que hay en el segundo tubo.
1) p1 = pa1 = 1,02 bar T1 = 290 K
p a2 + p v2 (si no hubiera saturacin)

p2 =
p a2 + p s (si hubiera saturacin)
0,4625 = m'' + m' = h2 /1,166 + 25-h2/ 7523

h2 = 11,28 cm altura del lquido en el tubo 2
m1 = 25/5019 g(masa total de CO2 en el tubo1)
Supongamos que no hay NH3 en fase liquida.
25/5019 = h1 /1,166 + 25-h1/ 7523

m3 = 25/1,319 g(masa total de CO2 en el tubo 3)
25/1,319 = h3 /1,166 + 25-h3 / 7523
h3 = 21,56 cm altura del liquido en el tubo 3
Pv 2 =
mv2 RM T1
V
200
8,31 290
17
=
= 1,89 bar
1,5 105
pv2 < ps (17C) Luego todo el NH3 hierve

pa2 = pa1 = p1
pv2 + p1 = 1,89 +1,02 = 2,91 bar = p2
2)Vamos a ver si la condensacin de NH3
Pv 3 = Pv 2
T3
= 1,58 bar > Ps (30 C )
T2
Luego hay condensacin. Por tanto

Pv3 = pS (-30C)
RM T3
Ps (-30C) V3 = mV3
V3 = V- (m- mv3) /
m
)
1,2 10 5 (1,5 2 / 600)
=
= 1,51 kg
mv3 =
RM T3 Ps (30 C ) / (8,31 / 17) 10 3 243 1,2 10 5 / 600
Ps (30 C ) (v
Si no considerramos el volumen ocupado por el lquido, en ese caso
mv3 =
Ps (30 C ) V
= 1,49 kg
RM T3
El error relativo es de 1,8%, de forma que sera perfectamente vlido trabajar con esta
hiptesis.
3-1) m' = 300 kg.
p ' a 2 + p 'V 2
p2 =
p ' a 2 + p ' S (17 C )
m'RM T
P ' v2 =
=
V
300
8,31
390
17 103
= 283,5bar
1,5
luego hierve hasta que la presin total en el deposito es de 7,8 bar y a continuacin hay
una vaporizacin hasta que la presin parcial del NH3 sea la de saturacin a es
temperatura esto es 7,8 bar.
PS (-30C) V'2 = m'V2
V3 = v- (m'- m'V2) /
100
RM
T2
97
Ps (17 C ) (v
m' v2 =
m ' v2
7,8 10 (1,5 300 / 600)
=
= 5,55 kg
RM T2 Ps (17 C ) / (8,31 / 17) 10 3 290 7,8 10 5 / 600
5
Sin correccin de volumen
m' v2 =
7,8 10 5 1,5
= 8,25 kg
8,31
290
17 10 3
Se desean construir tres tubos Natterer, los cuales tienen seccin constante
4.10.y h = 25cm, y se han de llenar de CO2 a 10C. Se quiere que calentando a 21C el
primer tubo, todo el CO2 pase a vapor y en el tercer tubo a liquido, mientras que en el
segundo, la superficie libre de separacin se hace desaparecer si se calienta a la
temperatura crtica. La densidad crtica del CO2 es de 0,46 g/cm3, los volmenes
especficos de liquido y vapor saturado son a 21C:1,319 cm3/g y a 10C: 1,166 cm3/g y
7523 cm3/g. Determinar las alturas que han de tener a 10C las columnas de lquido en
los tres tubos.
Solucin:
Punto representativo de su estado

en un diagrama (P,V):
por tanto, ahora habr que tener en cuenta el volumen ocupado por el NH3 lquido.
1
P'a2V'2 = NRT2
P' a1V =NRT2 ; P' a = P a1
h1
V / V'2 = 1,02 [1,5 / (1,5-(300-5,55)/600) =1,51 bar
P'2 = P' a2 + P' V2 = 1,51 +7,8 = 9,31 bar
3-2)
P S (-30C) V3 = m'V3
V' 3 = v- (m'- m' V3) /
RM
T3
h2
m
)
1,2 10 5 (1,5 300 / 600)
mv3 =
=
= 1,01 kg
RM T3 Ps (30 C ) / (8,31 / 17) 10 3 243 1,2 10 5 / 600
Ps (30 C ) (v

3
h3
P
Pc
P
Tc
21,1C
10C
3
V
Tomamos S = 1 cm2; dc = 0,46(densidad crtica)
a 21,1 C v' =1,319 cm3/g
v'' = 5019 cm3/g
a 10c v' = 1,166cm3/g

v'' = 7523 cm3/g
La masa total de CO2 que hay en cada uno de los tres tubos ser, naturalmente, la
suma de las correspondientes masas de vapor y de lquido.
98
99
Ps (17 C ) (v
m' v2 =
m ' v2
7,8 10 (1,5 300 / 600)
=
= 5,55 kg
RM T2 Ps (17 C ) / (8,31 / 17) 10 3 290 7,8 10 5 / 600
5
Sin correccin de volumen
m' v2 =
7,8 10 5 1,5
= 8,25 kg
8,31
290
17 10 3
Se desean construir tres tubos Natterer, los cuales tienen seccin constante
4.10.y h = 25cm, y se han de llenar de CO2 a 10C. Se quiere que calentando a 21C el
primer tubo, todo el CO2 pase a vapor y en el tercer tubo a liquido, mientras que en el
segundo, la superficie libre de separacin se hace desaparecer si se calienta a la
temperatura crtica. La densidad crtica del CO2 es de 0,46 g/cm3, los volmenes
especficos de liquido y vapor saturado son a 21C:1,319 cm3/g y a 10C: 1,166 cm3/g y
7523 cm3/g. Determinar las alturas que han de tener a 10C las columnas de lquido en
los tres tubos.
Solucin:

por tanto, ahora habr que tener en cuenta el volumen ocupado por el NH3 lquido.
1
P'a2V'2 = NRT2
P' a1V =NRT2 ; P' a = P a1
h1
V / V'2 = 1,02 [1,5 / (1,5-(300-5,55)/600) =1,51 bar
P'2 = P' a2 + P' V2 = 1,51 +7,8 = 9,31 bar
3-2)
P S (-30C) V3 = m'V3
V' 3 = v- (m'- m' V3) /
RM
T3
h2
m
)
1,2 10 5 (1,5 300 / 600)
mv3 =
=
= 1,01 kg
RM T3 Ps (30 C ) / (8,31 / 17) 10 3 243 1,2 10 5 / 600
Ps (30 C ) (v

3
h3
P
Pc
P
Tc
21,1C
10C
3
V
Tomamos S = 1 cm2; dc = 0,46(densidad crtica)
a 21,1 C v' =1,319 cm3/g
v'' = 5019 cm3/g
a 10c v' = 1,166cm3/g

v'' = 7523 cm3/g
La masa total de CO2 que hay en cada uno de los tres tubos ser, naturalmente, la
suma de las correspondientes masas de vapor y de lquido.
98
99
m2 = 0,46x25 g masa total de CO2 que hay en el segundo tubo.
1) p1 = pa1 = 1,02 bar T1 = 290 K
p a2 + p v2 (si no hubiera saturacin)

p2 =
p a2 + p s (si hubiera saturacin)
0,4625 = m'' + m' = h2 /1,166 + 25-h2/ 7523

m1 = 25/5019 g(masa total de CO2 en el tubo1)
Supongamos que no hay NH3 en fase liquida.
25/5019 = h1 /1,166 + 25-h1/ 7523

m3 = 25/1,319 g(masa total de CO2 en el tubo 3)
25/1,319 = h3 /1,166 + 25-h3 / 7523
h3 = 21,56 cm altura del liquido en el tubo 3
Pv 2 =
mv2 RM T1
V
200
8,31 290
17
=
= 1,89 bar
1,5 105
pv2 < ps (17C) Luego todo el NH3 hierve

pa2 = pa1 = p1
pv2 + p1 = 1,89 +1,02 = 2,91 bar = p2
2)Vamos a ver si la condensacin de NH3
Pv 3 = Pv 2
T3
= 1,58 bar > Ps (30 C )
T2
Luego hay condensacin. Por tanto

Pv3 = pS (-30C)
RM T3
Ps (-30C) V3 = mV3
V3 = V- (m- mv3) /
m
)
1,2 10 5 (1,5 2 / 600)
=
= 1,51 kg
mv3 =
RM T3 Ps (30 C ) / (8,31 / 17) 10 3 243 1,2 10 5 / 600
Ps (30 C ) (v
Si no considerramos el volumen ocupado por el lquido, en ese caso
mv3 =
Ps (30 C ) V
= 1,49 kg
RM T3
El error relativo es de 1,8%, de forma que sera perfectamente vlido trabajar con esta
hiptesis.
3-1) m' = 300 kg.
p ' a 2 + p 'V 2
p2 =
p ' a 2 + p ' S (17 C )
m'RM T
P ' v2 =
=
V
300
8,31
390
17 103
= 283,5bar
1,5
luego hierve hasta que la presin total en el deposito es de 7,8 bar y a continuacin hay
una vaporizacin hasta que la presin parcial del NH3 sea la de saturacin a es
temperatura esto es 7,8 bar.
PS (-30C) V'2 = m'V2
V3 = v- (m'- m'V2) /
100
RM
T2
97
1 p2 v2 1
+ ( T T1 ) = T

T1 p 1 v 1 T2
T=
, de donde se obtiene:
1 T1
1 p2 v2 1

T1 p 1 v 1 T2
4.12.- El coeficiente de dilatacin isobrica el mercurio en un amplio intervalo de

presiones y temperaturas se puede considerar constante e igual a = 1,8.10-4 C y el
coeficiente de compresibilidad isotermo KT = 3,9.10-6 atm-1.
Cul ser el aumento de presin que impedir la dilatacin del Hg si su
temperatura se eleva en 1 C ?.
Solucin:
1 v

v T p
KT =
v
v
dv = dT + dp
T p
p T
Como no ha de existir dilatacin
1 v

v p T
dv = vdT K T vdp
dv = 0
0 = vdT K T vdp dp =
dT
KT
1,8 10 4
= 46 atm.
p =
T =
KT
3,9 10 6
102
103
1 p2 v2 1
+ ( T T1 ) = T

T1 p 1 v 1 T2
T=
, de donde se obtiene:
1 T1
1 p2 v2 1

T1 p 1 v 1 T2
4.12.- El coeficiente de dilatacin isobrica el mercurio en un amplio intervalo de

presiones y temperaturas se puede considerar constante e igual a = 1,8.10-4 C y el
coeficiente de compresibilidad isotermo KT = 3,9.10-6 atm-1.
Cul ser el aumento de presin que impedir la dilatacin del Hg si su
temperatura se eleva en 1 C ?.
Solucin:
1 v

v T p
KT =
v
v
dv = dT + dp
T p
p T
Como no ha de existir dilatacin
1 v

v p T
dv = vdT K T vdp
dv = 0
0 = vdT K T vdp dp =
dT
KT
1,8 10 4
= 46 atm.
p =
T =
KT
3,9 10 6
102
103
4.15.- Un sistema simple compresible de masa m se comprime segn un proceso
p1
cm 3 1
cm 3
= 5000
= 500
v 2 = v1
p2
gr 10
gr
isotermo y cuasi-esttico desde la presin inicial p1 hasta p2. El coeficiente de

compresibilidad isotermo es KT = A/p2 , donde A es constante, determinar la variacin
de volumen del sistema.
v 2 = 500 10 3 cm 3 = 0,5 m 3
Si el sistema fuera un gas ideal y siendo v1 =5000 cm3/g, p1 = 1 bar, p2 = 10 bar

y m = 1 kg Cul es el volumen final del gas?.
Si se tratase de agua lquida cuyo coeficiente de compresibilidad isotermo es
aproximadamente KT = 4,4.10-10 M2 /N Cul sera el volumen final del agua para los
mismos valores de p1 , p2 y m del apartado anterior y siendo v1 = 1 cm3/g?
c)
dv
= 4,4 10 10 dp
v
v 2 = v 1 exp ( - 4,4 10 10 9 105 ) = 0,9995 v 1
Solucin:
v = v( p, T)
a)
v 2 v 1 = 1 dm 3
v
v
dv = dT + dp
T p
p T
Proceso isotermo dT = 0
1 v
KT =
v p T
dv = - v K T dp =
v A
dp
p2
1
1
v2
dp
dv
1
1
= A 2 ln
= A v 2 = v 1 exp A
v1
v
p
p 2 p1
p 2 p 1
1
1
v = m ( v 2 v 1 ) = m v 1 1 - exp A
p 2 p 1
b)
dv = v K T dp
KT =
RM T 1
1 v
= 2
=
v p T
p
p v
dv
dp
=
v
p
106
v 2 p1
=
v1 p 2
107
4.15.- Un sistema simple compresible de masa m se comprime segn un proceso
p1
cm 3 1
cm 3
= 5000
= 500
v 2 = v1
p2
gr 10
gr
isotermo y cuasi-esttico desde la presin inicial p1 hasta p2. El coeficiente de

compresibilidad isotermo es KT = A/p2 , donde A es constante, determinar la variacin
de volumen del sistema.
v 2 = 500 10 3 cm 3 = 0,5 m 3
Si el sistema fuera un gas ideal y siendo v1 =5000 cm3/g, p1 = 1 bar, p2 = 10 bar

y m = 1 kg Cul es el volumen final del gas?.
Si se tratase de agua lquida cuyo coeficiente de compresibilidad isotermo es
aproximadamente KT = 4,4.10-10 M2 /N Cul sera el volumen final del agua para los
mismos valores de p1 , p2 y m del apartado anterior y siendo v1 = 1 cm3/g?
c)
dv
= 4,4 10 10 dp
v
v 2 = v 1 exp ( - 4,4 10 10 9 105 ) = 0,9995 v 1
Solucin:
v = v( p, T)
a)
v 2 v 1 = 1 dm 3
v
v
dv = dT + dp
T p
p T
Proceso isotermo dT = 0
1 v
KT =
v p T
dv = - v K T dp =
v A
dp
p2
1
1
v2
dp
dv
1
1
= A 2 ln
= A v 2 = v 1 exp A
v1
v
p
p 2 p1
p 2 p 1
1
1
v = m ( v 2 v 1 ) = m v 1 1 - exp A
p 2 p 1
b)
dv = v K T dp
KT =
RM T 1
1 v
= 2
=
v p T
p
p v
dv
dp
=
v
p
106
v 2 p1
=
v1 p 2
107
4-18 Un tubo de seccin constante y de volumen V=10 cm3 contiene en su interior un

cierto gas que se considera ideal. La temperatura vara linealmente a lo largo del
tubo, desde T1=12C en un extremo hasta T2= 96C en el otro. Siendo la presin
v = cte.
m = cte.
p 2 T2
=
p1 T1
1 dp
=
p dT
p 2 = 2 atm
310
= 2,06 atm.
300
que ejerce el gas de 1600 Torr y admitiendo la aproximacin del equilibrio local,
calcular el nmero de molculas contenidas en el tubo.
Datos:
R= 8,31 J/mol.K ; NA = 6,123.1023 molculas/mol.
c)
p 2 = p1 exp [ (T2 T1 )] = 296,83 atm
Solucin:
Al variar linealmente a lo largo del tubo, la ecuacin que expresa la

temperatura en funcin de la coordenada X ser:
T = Ax + B
x=0
x =1=
V
;
S
T = T1 ; luego B = T1
T = T2
luego T2 = A
A=
T=
(T
T1 ) S
V
+ T1
S
S
( T2 T1 ) x + T1
v
En un elemento de volumen dv, el nmero de moles, dN, vendr dado por la

ecuacin: p dv = dN R T
dN =
p. dv p S dx
=
=
RT
RT
112
p S dx
S
R ( T2 T1 ) x + T1
109
4.17.- Determinar los coeficientes , y KT de un gas que satisface la ecuacin de
estado trmica de Van der Waals.
R v 2 ( v b)
R T v 3 2 a ( v b)
Se comprime gas CO2 segn un proceso cuasi-esttico e iscoro desde un

estado inicial, en el que la presin es de 74 bar y la temperatura de 313 K, hasta una
presin final de 90 bar. Siendo el volumen molar en el estado inicial de 200 cm3/mol y
La compresin realizada vendra representada, en (p,v) y (p,T), segn:
supuesto que el CO2 segn en esa zona de estados satisface la ecuacin de Van der
Waals, utilizar los resultados obtenidos en el primer apartado del problema para
determinar la temperatura al final del proceso. Representar dicho proceso sobre los
diagramas (p-v) y (p-T).
Datos: R=8,3 J/mol.K ; Pc=73 bar ; Tc=304,2 K
B(covolumen)= 0,0429 l/mol
Solucin:
p + 2 ( v b) = R T
p=
RT a
v b v2
Vemos que, el CO2 est efectivamente en la zona de gas (por encima del punto
1 v

v T p
KT =
R
p
=
T v v b
1 v

v p T
1 p

p T v
crtico).
T
T
dT = dp + dv
v p
p v
R
p ( v - b)
R T 2a R T v 3 + 2 a ( v b)
p
=
+
=
2
v T ( v b) 2 v 3
v 3 ( v b)
Tomando el inverso y multiplicando por
y puesto que el proceso es iscoro
1
:
v
2
1 v
v 2 ( v b)
= KT
=
v p T R T v 3 2 a ( v b) 2
v 2 ( v b)
R
= p KT = p
p ( v b) R T v 3 2 a ( v b) 2
T
1
dp =
p
p v
( dT) v =
Proceso iscoro: dv = 0
T =
vb
p
R
dp =
vb
dp
R
cm 3
l
3 cm
0,0429
10
200
mol
mol
l
N
( 90 74) 105 2
T =
Nm
m
8,3
mol K
110
T = 30,28 K
111
T2 =343,28 K
4.17.- Determinar los coeficientes , y KT de un gas que satisface la ecuacin de
estado trmica de Van der Waals.
R v 2 ( v b)
R T v 3 2 a ( v b)
Se comprime gas CO2 segn un proceso cuasi-esttico e iscoro desde un

estado inicial, en el que la presin es de 74 bar y la temperatura de 313 K, hasta una
presin final de 90 bar. Siendo el volumen molar en el estado inicial de 200 cm3/mol y
La compresin realizada vendra representada, en (p,v) y (p,T), segn:
supuesto que el CO2 segn en esa zona de estados satisface la ecuacin de Van der
Waals, utilizar los resultados obtenidos en el primer apartado del problema para
determinar la temperatura al final del proceso. Representar dicho proceso sobre los
diagramas (p-v) y (p-T).
Datos: R=8,3 J/mol.K ; Pc=73 bar ; Tc=304,2 K
B(covolumen)= 0,0429 l/mol
Solucin:
p + 2 ( v b) = R T
p=
RT a
v b v2
Vemos que, el CO2 est efectivamente en la zona de gas (por encima del punto
1 v

v T p
KT =
R
p
=
T v v b
1 v

v p T
1 p

p T v
crtico).
T
T
dT = dp + dv
v p
p v
R
p ( v - b)
R T 2a R T v 3 + 2 a ( v b)
p
=
+
=
2
v T ( v b) 2 v 3
v 3 ( v b)
Tomando el inverso y multiplicando por
y puesto que el proceso es iscoro
1
:
v
2
1 v
v 2 ( v b)
= KT
=
v p T R T v 3 2 a ( v b) 2
v 2 ( v b)
R
= p KT = p
p ( v b) R T v 3 2 a ( v b) 2
T
1
dp =
p
p v
( dT) v =
Proceso iscoro: dv = 0
T =
vb
p
R
dp =
vb
dp
R
cm 3
l
3 cm
0,0429
10
200
mol
mol
l
N
( 90 74) 105 2
T =
Nm
m
8,3
mol K
110
T = 30,28 K
111
T2 =343,28 K
4-18 Un tubo de seccin constante y de volumen V=10 cm3 contiene en su interior un

cierto gas que se considera ideal. La temperatura vara linealmente a lo largo del
tubo, desde T1=12C en un extremo hasta T2= 96C en el otro. Siendo la presin
v = cte.
m = cte.
p 2 T2
=
p1 T1
1 dp
=
p dT
p 2 = 2 atm
310
= 2,06 atm.
300
que ejerce el gas de 1600 Torr y admitiendo la aproximacin del equilibrio local,
calcular el nmero de molculas contenidas en el tubo.
Datos:
R= 8,31 J/mol.K ; NA = 6,123.1023 molculas/mol.
c)
p 2 = p1 exp [ (T2 T1 )] = 296,83 atm
Solucin:
Al variar linealmente a lo largo del tubo, la ecuacin que expresa la

temperatura en funcin de la coordenada X ser:
T = Ax + B
x=0
x =1=
V
;
S
T = T1 ; luego B = T1
T = T2
luego T2 = A
A=
T=
(T
T1 ) S
V
+ T1
S
S
( T2 T1 ) x + T1
v
En un elemento de volumen dv, el nmero de moles, dN, vendr dado por la

ecuacin: p dv = dN R T
dN =
p. dv p S dx
=
=
RT
RT
112
p S dx
S
R ( T2 T1 ) x + T1
109
p. S
N=
N=
vS
1
dx
pS
=
( T2 T1 ) Sv x + T1 R ( T2 T1 ) Sv
T2
1
1
pv
pv
Ln( T2 T1 + T1 ) Ln T1 =
Ln
R T2 T1
R T2 T1
T1
Ahora sustituimos los valores que nos dan en el enunciado.
1,013
369,15
760 105 10 5
N=
Ln
= 7,888 10 4 moles
185,15
(
)
8,31 369,15 285,15
1600
N N A = 7,888 10 4 6,123 10 23 = 4,83 10 20 molculas
116
113
S
Ln( T2 T1 ) x + T1
0
v
ECUACIONES TRMICAS Y EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
5.2.-
En un volumen de V = 5 l a = 27 C, hay n = 3 moles de anhdrido carbnico,

CO2. Cul es la presin segn la ecuacin de Van der Waals? Para el CO2 se
tiene: a = 3.61 I06 atmcm6/mol2; b = 42,8 cm3/mol; R = 0,08206 atmI/molK.
Solucin:
De la ecuacin de Van der Waals se tiene:
p=
RT
a
2
V b V
Como esta expresin es para un mol sustituiremos en ella:

V=
5000
cm 3 ;
3
T = 300 K;
R = 82,06 atm cm 3 mol K
y los valores dados de a y b, obteniendo as:
p=
82,06 300 3,61 10 6

8206 9
361 9
p = 13,86 atm
2
5000
5000
5000
128
,
4
25
42,8
3
32
CAPTULO V
Ecuaciones trmicas y el
factor de compresibilidad.
120
117
5.1.-
Calcular mediante la ecuacin de Van der Waals la presin necesaria para

mantener 1 g de NH3 en un volumen de 500 cm3 a 0 C. Para el NH3 las
condiciones crticas son: Pc=111,5 atm; Tc=132,4 C; c = 0,235 g/cm3.
Solucin:
Utilizando la ecuacin reducida, el volumen reducido ser:
VR =
V
= V c = 117,5
Vc
Y la temperatura reducida:
TR =
T 273,2
=
= 0,6735
Tc 405,6
Con lo que:
8
TR
3
8 0,6735
3
3
2 =
= 0,01511
pR =
1 VR
3 117,5 1 117,5 2
VR
3
Y por tanto la presin pedida ser:
p = p R pc = 0,01511 111,5 p = 1,68 atm
118
119
5.2.-
En un volumen de V = 5 l a = 27 C, hay n = 3 moles de anhdrido carbnico,

CO2. Cul es la presin segn la ecuacin de Van der Waals? Para el CO2 se
tiene: a = 3.61 I06 atmcm6/mol2; b = 42,8 cm3/mol; R = 0,08206 atmI/molK.
Solucin:
De la ecuacin de Van der Waals se tiene:
p=
RT
a
2
V b V
Como esta expresin es para un mol sustituiremos en ella:

V=
5000
cm 3 ;
3
T = 300 K;
R = 82,06 atm cm 3 mol K
y los valores dados de a y b, obteniendo as:
p=
82,06 300 3,61 10 6

8206 9
361 9
p = 13,86 atm
2
5000
5000
5000
128
,
4
25
42,8
3
32
CAPTULO V
Ecuaciones trmicas y el
factor de compresibilidad.
120
117
5.3.por aproximaciones sucesivas poniendo primero:
n1 =
pV
2 2500
=
= 205,9
RT + bp 0,082 293 + 0,121 2
Y luego:
Un cierto volumen de anhdrido carbnico es el doble del volumen crtico.

Calcular:
1)
La presin que a la temperatura critica corresponde a este, volumen.
2)
La presin a 0 C del mismo volumen.
3)
La presin a Tc del volumen doble.
4)
La presin a 0 C del volumen doble. El CO2 obedece a la ecuacin de
Van der Waals: Condiciones crticas del CO2: pc = 73,0 atm; Tc=31,1 C =
304,3 K.
Solucin:
n=
an12
2
n1 RT
V n1b V
Utilizando la ecuacin reducida de van der Waals, se tiene:
, etc.
pR =
que da: n = 206,9 moles.

Entonces: m = 206,958 = l2010 gr = 12,01 kg y el volumen saturado de esta masa es:
12,01189 = 2270 litros; y la tensin saturante:
8TR
3
2
3VR 1 VR
Y por tanto
1)
p=
nRT
an
206,9 0,082 293 1,432 206,9
2 =
= 2194 atm
V nb V
2280 206,9 0,121
2280 2
2
V' =
(12,01 189 26)1,715 V = 20,547 litros

189 1,715
p R' =
8
3 17
;
=
6 1 4 20
P=
17
73,0 P = 62,05 atm
20
2)
273,2
304,3 3 7,181 3 13,724
=
=
6 1
4
5
4
20
8
p R'' =
p '' =
13,724
73,0 p = 50,09 atm
20
3)
p R''' =
8
3 95
=
12 1 6 176
p = 39,40 atm
4)
273,2
304,3 3 7,181 3 81,896
=
=
=
12 1
6
11
6
176
8
p RIV
p IV =
124
81,896
73 p IV = 33,97 atm
176
121
5.4.-
Partiendo de la ecuacin de Van der Waals y considerando las constantes a y b

como infinitsimos de primer orden, obtener una expresin del producto: pV/RT,
segn las potencias de T, despreciando a partir de los trminos de tercer orden
y considerando que el volumen, en los trminos correctivos, puede ponerse: V=
RT/p.
Solucin:
5.5.-
El butano contenido en un depsito de volumen V0 = 2500 litros, a 20 C y a 2

atmsferas, se envasa en un recipiente de V1 = 26 litros. Qu cantidad de
lquido hay a la misma temperatura? Cul es la presin?
A 20 C los volmenes especficos del butano, son: v' = 1,715 litros/kilo;
v" = 189,0 litros/kilo.
1)
Considrese el vapor como gas perfecto.
2)
Obedeciendo a la ecuacin de van der Waals: a=1,432 atmIitro2/mol2;
b=0,121 litro/mol.
De la ecuacin de Van der Waals, tenemos:

Solucin:
a ab
pV = RT + bp + 2
V V
1) El nmero de moles es:
Y como:
ap
a
=
=
V
pV
ap
RT + bp
ap
RT
ap
bp
ap
ap
+ 2 2
1
bp
ap
RT
RT R T
2 2
RT 1 +
RT R T
n=
Y como la masa molecular es: M = 58; la masa es:
y:
ab abp 2
V 2 R 2T 2
pV
2 2500
=
= 208,0 moles
RT 0,082 293
m = 20858 = 12060 gr = 12.06 kg

A esta masa corresponde un volumen saturado de vapor:
12,06189 = 2280 litros
Y una presin
se tiene:
pV = 1 +
b
a
2ab
a2
p 2 2 p + 3 3 p3 4 4 p3
RT
R T
R T
R T
ps =
208 0,082 293

= 2,193 atm
12,06 189
bien:
pV
a p
a ap 3
=1 + b
+ 2b
RT
RT RT
RT R 3T 3
que ser tambin la tensin saturante, y por tanto la presin en el recipiente.

En el recipiente, siendo V' y V" los volmenes de las fases lquida y vapor, y m' y m" las
masas correspondientes:
V = V ' + V ''
m = m ' + m '' =
V ' V ''
+ ''
v'
v
de donde:
V' =
(mv
V )v (12,06 189 26)1,715

=
V = 20,638 litros
v v
189 1,715
'
''
2) Anlogamente, el nmero de moles se puede sacar de la ecuacin:
an 2
p+
(V nb ) = nRT
2
122
123
5.4.-
Partiendo de la ecuacin de Van der Waals y considerando las constantes a y b

como infinitsimos de primer orden, obtener una expresin del producto: pV/RT,
segn las potencias de T, despreciando a partir de los trminos de tercer orden
y considerando que el volumen, en los trminos correctivos, puede ponerse: V=
RT/p.
Solucin:
5.5.-
El butano contenido en un depsito de volumen V0 = 2500 litros, a 20 C y a 2

atmsferas, se envasa en un recipiente de V1 = 26 litros. Qu cantidad de
lquido hay a la misma temperatura? Cul es la presin?
A 20 C los volmenes especficos del butano, son: v' = 1,715 litros/kilo;
v" = 189,0 litros/kilo.
1)
Considrese el vapor como gas perfecto.
2)
Obedeciendo a la ecuacin de van der Waals: a=1,432 atmIitro2/mol2;
b=0,121 litro/mol.
De la ecuacin de Van der Waals, tenemos:

Solucin:
a ab
pV = RT + bp + 2
V V
1) El nmero de moles es:
Y como:
ap
a
=
=
V
pV
ap
RT + bp
ap
RT
ap
bp
ap
ap
+ 2 2
1
bp
ap
RT
RT R T
2 2
RT 1 +
RT R T
n=
Y como la masa molecular es: M = 58; la masa es:
y:
ab abp 2
V 2 R 2T 2
pV
2 2500
=
= 208,0 moles
RT 0,082 293
m = 20858 = 12060 gr = 12.06 kg

A esta masa corresponde un volumen saturado de vapor:
12,06189 = 2280 litros
Y una presin
se tiene:
pV = 1 +
b
a
2ab
a2
p 2 2 p + 3 3 p3 4 4 p3
RT
R T
R T
R T
ps =
208 0,082 293

= 2,193 atm
12,06 189
bien:
pV
a p
a ap 3
=1 + b
+ 2b
RT
RT RT
RT R 3T 3
que ser tambin la tensin saturante, y por tanto la presin en el recipiente.

En el recipiente, siendo V' y V" los volmenes de las fases lquida y vapor, y m' y m" las
masas correspondientes:
V = V ' + V ''
m = m ' + m '' =
V ' V ''
+ ''
v'
v
de donde:
V' =
(mv
V )v (12,06 189 26)1,715

=
V = 20,638 litros
v v
189 1,715
'
''
2) Anlogamente, el nmero de moles se puede sacar de la ecuacin:
an 2
p+
(V nb ) = nRT
2
122
123
5.3.por aproximaciones sucesivas poniendo primero:
n1 =
pV
2 2500
=
= 205,9
RT + bp 0,082 293 + 0,121 2
Y luego:
Un cierto volumen de anhdrido carbnico es el doble del volumen crtico.

Calcular:
1)
La presin que a la temperatura critica corresponde a este, volumen.
2)
La presin a 0 C del mismo volumen.
3)
La presin a Tc del volumen doble.
4)
La presin a 0 C del volumen doble. El CO2 obedece a la ecuacin de
Van der Waals: Condiciones crticas del CO2: pc = 73,0 atm; Tc=31,1 C =
304,3 K.
Solucin:
n=
an12
2
n1 RT
V n1b V
Utilizando la ecuacin reducida de van der Waals, se tiene:
, etc.
pR =
que da: n = 206,9 moles.

Entonces: m = 206,958 = l2010 gr = 12,01 kg y el volumen saturado de esta masa es:
12,01189 = 2270 litros; y la tensin saturante:
8TR
3
2
3VR 1 VR
Y por tanto
1)
p=
nRT
an
206,9 0,082 293 1,432 206,9
2 =
= 2194 atm
V nb V
2280 206,9 0,121
2280 2
2
V' =
(12,01 189 26)1,715 V = 20,547 litros

189 1,715
p R' =
8
3 17
;
=
6 1 4 20
P=
17
73,0 P = 62,05 atm
20
2)
273,2
304,3 3 7,181 3 13,724
=
=
6 1
4
5
4
20
8
p R'' =
p '' =
13,724
73,0 p = 50,09 atm
20
3)
p R''' =
8
3 95
=
12 1 6 176
p = 39,40 atm
4)
273,2
304,3 3 7,181 3 81,896
=
=
=
12 1
6
11
6
176
8
p RIV
p IV =
124
81,896
73 p IV = 33,97 atm
176
121
El volumen reducido:
5.13.- Demostrar que a presiones bajas la ecuacin de van der Waals puede adoptar la
forma siguiente:
Vr =
0,44
V
=
= 3,43
Vc 0,12825
pV = RT(1- Bp)
y expresar B, en funcin de la temperatura y presin crticas.
de modo que:
3
1
Ti = 3
4 Vr
3
1
= 3
= 5,502
3
,
43
4
Solucin:
a
p + 2 (V b ) = RT ;
V
ap
a
ab
pV = RT + pb + 2 = RT
+ pb
V
RT
V
ser la temperatura reducida de inversin, y como la crtica es:
Tc =
8a
8 3,61
=
= 305,13 K
27 R b 27 82 4,275 10 6
Siendo
B=
La temperatura de inversin ser:
Ti = 5,502 305,13 = 1679 K
1 a
b ;
RT RT
queda:
Vc = 3b;
pc =
b=
pV = RT 1 B p
a
;
27b 2
8 a
;
27 Rb
Vc
;
3
R=
Tc =
8 Vc p c
;
3 Tc
b=
a = 3Vc2 p c ;
RTc
;
8 pc
Sustituyendo
B=
27Tc2
64 p c T
Tc
1 Tc 27 Tc
=
1
8 p c T 8 Tp c 8 T
con lo que la ecuacin aproximada resulta ser:

1 pTc
27 Tc
pV = RT 1 +
1
8 T
8 pcT
de forma parecida a la de Berthelot, que es:
Tc2
9 pTc
pV = RT 1 +
b
1
T2
128 p c T
134
135
El volumen reducido:
5.13.- Demostrar que a presiones bajas la ecuacin de van der Waals puede adoptar la
forma siguiente:
Vr =
0,44
V
=
= 3,43
Vc 0,12825
pV = RT(1- Bp)
y expresar B, en funcin de la temperatura y presin crticas.
de modo que:
3
1
Ti = 3
4 Vr
3
1
= 3
= 5,502
3
,
43
4
Solucin:
a
p + 2 (V b ) = RT ;
V
ap
a
ab
pV = RT + pb + 2 = RT
+ pb
V
RT
V
ser la temperatura reducida de inversin, y como la crtica es:
Tc =
8a
8 3,61
=
= 305,13 K
27 R b 27 82 4,275 10 6
Siendo
B=
La temperatura de inversin ser:
Ti = 5,502 305,13 = 1679 K
1 a
b ;
RT RT
queda:
Vc = 3b;
pc =
b=
pV = RT 1 B p
a
;
27b 2
8 a
;
27 Rb
Vc
;
3
R=
Tc =
8 Vc p c
;
3 Tc
b=
a = 3Vc2 p c ;
RTc
;
8 pc
Sustituyendo
B=
27Tc2
64 p c T
Tc
1 Tc 27 Tc
=
1
8 p c T 8 Tp c 8 T
con lo que la ecuacin aproximada resulta ser:

1 pTc
27 Tc
pV = RT 1 +
1
8 T
8 pcT
de forma parecida a la de Berthelot, que es:
Tc2
9 pTc
pV = RT 1 +
b
1
T2
128 p c T
134
135
5.27.- Calcular el volumen ocupado por un kmol de amonaco a t=173 C y p=173 atm,
empleando los factores de compresibilidad.
Datos crticos: pc = 111,5 atm; tc = 132,4 C.
5.24.- A 200 C la densidad del agua lquida es: ' = 861,3 g/l y la del vapor saturante:
=0,8598 g/l. Se tiene un recipiente a esta temperatura de volumen V=20 l que
contiene solamente agua.
Solucin:
1)
Calcularemos el trmino Z y de la frmula: pV=ZRT, despejaremos V. Para ello

calcularemos la presin y temperatura reducidas y determinaremos Z grficamente.
2)
173
= 1,55
111,5
273,2 + 173
446,2
=
= 1,10;
Tr =
273,2 + 132,4 405,6
Solucin:
1)
pr =
V ' = V '' =
Z = 0,49
ZRT 0,49 0,08206 446,2

=
= 0,10371 litros/mol = 103,71 litros/Kmol
173
p
V
= 10 litros
2
m ' = V ' ' = 10 861,3 = 8613 g

m = 8621,6 g
m '' = V '' '' = 10 0,8598 = 8,6 g
y por tanto:
V =
Si los volmenes del lquido y vapor son iguales. Cules son las masas
del Iquido y del vapor?
Si las masas del lquido y vapor son iguales, cules son los volmenes
respectivos y cul la masa total del agua ?
2)
m ' = m '' ; V ' ' = V '' ' ' ; V ' + V '' = V
V '' =
V '
20 861,3
=
= 19,98 litros
'
''
+
862,2
V' =
V ' '
20 0,8598
=
= 0,02 litros
'
''
862,2
+
m '' = V '' = '' = 19,98 0,8598 = 17,18 gramos

m = 2 17,18
m = 34,36 g
152
149
5.25.- Se quiere construir un juego de tubos de Natterer. Los tubos, de seccin

constante, tienen 25 cm de altura y se han de llenar de anhdrido carbnico a
10C. Se desea que, calentando a 21,1 C, en el primer tubo, todo el anhdrido
carbnico pase a vapor y en el tercero a lquido. En el segundo la superficie libre
de separacin de lquido y vapor se ha de desvanecer a la temperatura crtica.
La densidad critica del CO2 es: c = 0,46 g/cm3, los volmenes especficos del
Iquido y vapor son a 21,1 C: v' = 1,319 cm3/g, y v"=5,019 cm3/g y a 10 C:
v'=1,166 cm3/g y v" = 7,523 cm3/g. Qu alturas han de tener a 10 C las
columnas de liquido en los tubos?
5.26.- Hallar la presin y temperatura centgrada a que deben estar el oxgeno y el

nitrgeno para que se encuentren en estados correspondientes con el vapor de
agua cuando ste se encuentra a p = 6 atm y = 250 C.
Tmese: To=273 K=(PC.
Constantes crticas: Del oxgeno pc =47,7 atm. c = -119 C. Del nitrgeno
pc = 33,5 atm. c = - 147 C. Del vapor, pc =217,7 atm. c = 347 C.
Solucin:
La presin y temperatura reducidas del vapor de agua son:
Solucin:
pr =
Si s es la seccin de los tubos el volumen ser: V = 25s cm3. y por tanto la masa del
gas que ha de contener ser:
m 2 = 25 s 0,46 g;
Si l = 25;
y como
m 2' + m 2'' = m 2 ;
l'
l ''
250,46 = 2 + 2 ;
1,166 7,523
V = V2' + V2''
25 = l 2' + l 2''
de donde l 2' = 11,28 cm, longitud de la columna de lquido. Anlogamente, para el primer
tubo:
m1 =
l'
l ''
25 s
= s 1 + 1
5,019
1,166 7,523
l = l1' + l1'' = 25 cm
de donde
6
= 0,02756;
217,7
p = p r pc = 0,02756 49,7 p = 1,37 atm

T = Tr Tc = 0,80835 154 = 124,5 K T = 148,5 C
Y para el nitrgeno:
p = pr pc = 0,02756 49,7 p = 1,37 atm

T = Tr Tc = 0,080835 126 = 101,9 K T = 171 C
l1' = 2,29 cm
l'
l ''
25 s
= s 3 + 3
1,319
1,166 7,523
l = l3' + l3'' = 25 cm
de donde
150
523
= 0,80835
647
Luego para el oxgeno:
y para el tercero:
m2 =
Tr =
l3' = 21,57 cm
151
5.25.- Se quiere construir un juego de tubos de Natterer. Los tubos, de seccin

constante, tienen 25 cm de altura y se han de llenar de anhdrido carbnico a
10C. Se desea que, calentando a 21,1 C, en el primer tubo, todo el anhdrido
carbnico pase a vapor y en el tercero a lquido. En el segundo la superficie libre
de separacin de lquido y vapor se ha de desvanecer a la temperatura crtica.
La densidad critica del CO2 es: c = 0,46 g/cm3, los volmenes especficos del
Iquido y vapor son a 21,1 C: v' = 1,319 cm3/g, y v"=5,019 cm3/g y a 10 C:
v'=1,166 cm3/g y v" = 7,523 cm3/g. Qu alturas han de tener a 10 C las
columnas de liquido en los tubos?
5.26.- Hallar la presin y temperatura centgrada a que deben estar el oxgeno y el

nitrgeno para que se encuentren en estados correspondientes con el vapor de
agua cuando ste se encuentra a p = 6 atm y = 250 C.
Tmese: To=273 K=(PC.
Constantes crticas: Del oxgeno pc =47,7 atm. c = -119 C. Del nitrgeno
pc = 33,5 atm. c = - 147 C. Del vapor, pc =217,7 atm. c = 347 C.
Solucin:
La presin y temperatura reducidas del vapor de agua son:
Solucin:
pr =
Si s es la seccin de los tubos el volumen ser: V = 25s cm3. y por tanto la masa del
gas que ha de contener ser:
m 2 = 25 s 0,46 g;
Si l = 25;
y como
m 2' + m 2'' = m 2 ;
l'
l ''
250,46 = 2 + 2 ;
1,166 7,523
V = V2' + V2''
25 = l 2' + l 2''
de donde l 2' = 11,28 cm, longitud de la columna de lquido. Anlogamente, para el primer
tubo:
m1 =
l'
l ''
25 s
= s 1 + 1
5,019
1,166 7,523
l = l1' + l1'' = 25 cm
de donde
6
= 0,02756;
217,7
p = p r pc = 0,02756 49,7 p = 1,37 atm

T = Tr Tc = 0,80835 154 = 124,5 K T = 148,5 C
Y para el nitrgeno:
p = pr pc = 0,02756 49,7 p = 1,37 atm

T = Tr Tc = 0,080835 126 = 101,9 K T = 171 C
l1' = 2,29 cm
l'
l ''
25 s
= s 3 + 3
1,319
1,166 7,523
l = l3' + l3'' = 25 cm
de donde
150
523
= 0,80835
647
Luego para el oxgeno:
y para el tercero:
m2 =
Tr =
l3' = 21,57 cm
151
5.27.- Calcular el volumen ocupado por un kmol de amonaco a t=173 C y p=173 atm,
empleando los factores de compresibilidad.
Datos crticos: pc = 111,5 atm; tc = 132,4 C.
5.24.- A 200 C la densidad del agua lquida es: ' = 861,3 g/l y la del vapor saturante:
=0,8598 g/l. Se tiene un recipiente a esta temperatura de volumen V=20 l que
contiene solamente agua.
Solucin:
1)
Calcularemos el trmino Z y de la frmula: pV=ZRT, despejaremos V. Para ello

calcularemos la presin y temperatura reducidas y determinaremos Z grficamente.
2)
173
= 1,55
111,5
273,2 + 173
446,2
=
= 1,10;
Tr =
273,2 + 132,4 405,6
Solucin:
1)
pr =
V ' = V '' =
Z = 0,49
ZRT 0,49 0,08206 446,2

=
= 0,10371 litros/mol = 103,71 litros/Kmol
173
p
V
= 10 litros
2
m ' = V ' ' = 10 861,3 = 8613 g

m = 8621,6 g
m '' = V '' '' = 10 0,8598 = 8,6 g
y por tanto:
V =
Si los volmenes del lquido y vapor son iguales. Cules son las masas
del Iquido y del vapor?
Si las masas del lquido y vapor son iguales, cules son los volmenes
respectivos y cul la masa total del agua ?
2)
m ' = m '' ; V ' ' = V '' ' ' ; V ' + V '' = V
V '' =
V '
20 861,3
=
= 19,98 litros
'
''
+
862,2
V' =
V ' '
20 0,8598
=
= 0,02 litros
'
''
862,2
+
m '' = V '' = '' = 19,98 0,8598 = 17,18 gramos

m = 2 17,18
m = 34,36 g
152
149
lo que corresponde a una presin: p2 = 0,7832,8 = 25,6 atm., y por tanto

p = p 2 p1 = 9,9 atm
Con la ecuacin de los gases ideales se hubiera obtenido p' = 9,4 atm con un error del
5 %.
5.29.- A la presin constante de 43,8 atm, se calientan 13,2 g de anhdrido carbnico

desde 0 C hasta 100 C. Calcular, haciendo uso de los factores de
compresibilidad, el trabajo realizado por el gas en kgm.
Datos crticos: pc=73.0 atm; Tc = - 31,1 C.
Solucin:
La cantidad de gas, 13,2 g, equivale a 0,3 moles. Calcularemos primero el trabajo
correspondiente a un mol y luego multiplicaremos por 0,3.
Como: pV=ZRT, si llamamos T1, V1, Z1, la temperatura, volumen y factor de
compresibilidad iniciales y T2, V2, Z2 los valores finales de las mismas magnitudes, V1 y
V2 pueden calcularse, pues como las temperaturas reducidas correspondientes son:
Tr , 2 =
373,2
= 1,23;
304,3
Tr ,1 =
273,2
= 0,90
304,3
entrando en el diagrama (fig. 5.5) con:

pr =
43,8
= 0,6
73,0
se lee en l: Z2 = 0,89 y Z1 = 0,57, y con esto:

Z 1 RT1 0,57 0,08206 273,2
=
= 0,2917 litros
43,8
p
Z RT
0,89 0,08206 373,2
= 0,6223 litros
V2 = 2 2 =
43,8
p
V1 =
y con esto el trabajo de un mol es:

= p(V2 V1 ) = 43,8(0,6223 0,2917 ) = 43,8 0,3306 = 14,4 atm/litro = 149,5 kpm
Y el pedido:
154
0,3 149,5 = 44,8 kpm
155
lo que corresponde a una presin: p2 = 0,7832,8 = 25,6 atm., y por tanto

p = p 2 p1 = 9,9 atm
Con la ecuacin de los gases ideales se hubiera obtenido p' = 9,4 atm con un error del
5 %.
5.29.- A la presin constante de 43,8 atm, se calientan 13,2 g de anhdrido carbnico

desde 0 C hasta 100 C. Calcular, haciendo uso de los factores de
compresibilidad, el trabajo realizado por el gas en kgm.
Datos crticos: pc=73.0 atm; Tc = - 31,1 C.
Solucin:
La cantidad de gas, 13,2 g, equivale a 0,3 moles. Calcularemos primero el trabajo
correspondiente a un mol y luego multiplicaremos por 0,3.
Como: pV=ZRT, si llamamos T1, V1, Z1, la temperatura, volumen y factor de
compresibilidad iniciales y T2, V2, Z2 los valores finales de las mismas magnitudes, V1 y
V2 pueden calcularse, pues como las temperaturas reducidas correspondientes son:
Tr , 2 =
373,2
= 1,23;
304,3
Tr ,1 =
273,2
= 0,90
304,3
entrando en el diagrama (fig. 5.5) con:

pr =
43,8
= 0,6
73,0
se lee en l: Z2 = 0,89 y Z1 = 0,57, y con esto:

Z 1 RT1 0,57 0,08206 273,2
=
= 0,2917 litros
43,8
p
Z RT
0,89 0,08206 373,2
= 0,6223 litros
V2 = 2 2 =
43,8
p
V1 =
y con esto el trabajo de un mol es:

= p(V2 V1 ) = 43,8(0,6223 0,2917 ) = 43,8 0,3306 = 14,4 atm/litro = 149,5 kpm
Y el pedido:
154
0,3 149,5 = 44,8 kpm
155
5.32.- Para determinar la temperatura crtica de un cierto lquido se realiza el siguiente

experimento: introduciendo un tubo capilar en una cubeta conteniendo el liquido,
se observa que asciende: h1 = 3,25 cm, cuando la temperatura es de
t1 = 15,2 C y h2 = 2,75 cm a t2 = 47,8 C. Las densidades del lquido a estas
dos temperaturas son: 1 = 1,25 y p2 = 1.11 g/cm3.
con lo que despejando de aqu T0

1
T0 =
T2 h1 13 T1 h2 p 23
1
3
1
h1 h2
Solucin:
1
3
2
y sustituyendo valores:
Aplicando la ecuacin de Etvos: = (T0 -T), donde:
2
3
2,12
2
3

= 2,12
M
T0 =
47,8 3,25 1,25 3 15,2 2,75 1,11 3

1
3,25 1,25 3
1
2,75 1,11 3
resulta:
2
3
= 2,12 (T0 T )
M
que habr que aplicar a cada temperatura.
De acuerdo con la ecuacin que da el ascenso de un lquido por un tubo capilar,
tenemos:
1 =
h 1 gr
2
2 =
h2 2 gr
2
y por tanto:
2
h1 1 gr
3
= 2,12 1 (T0 T1 )
2
M
2
h2 2 gr
3
= 2,12 2 (T0 T2 )
2
M
Donde los ndices 1 y 2, se refieren a las temperaturas 15,2 y 47,8 C. Dividiendo
ambas expresiones:
2
h1 1 1 3 T0 T1
=
h2 2 2 T0 T2
0 sea:
h1
h2
3 T0 T1
=
T0 T2
158
159
167,34 43,30 124,04

=
= 190,2 C
3,501 2,849
0,652
5.32.- Para determinar la temperatura crtica de un cierto lquido se realiza el siguiente

experimento: introduciendo un tubo capilar en una cubeta conteniendo el liquido,
se observa que asciende: h1 = 3,25 cm, cuando la temperatura es de
t1 = 15,2 C y h2 = 2,75 cm a t2 = 47,8 C. Las densidades del lquido a estas
dos temperaturas son: 1 = 1,25 y p2 = 1.11 g/cm3.
con lo que despejando de aqu T0

1
T0 =
T2 h1 13 T1 h2 p 23
1
3
1
h1 h2
Solucin:
1
3
2
y sustituyendo valores:
Aplicando la ecuacin de Etvos: = (T0 -T), donde:
2
3
2,12
2
3

= 2,12
M
T0 =
47,8 3,25 1,25 3 15,2 2,75 1,11 3

1
3,25 1,25 3
1
2,75 1,11 3
resulta:
2
3
= 2,12 (T0 T )
M
que habr que aplicar a cada temperatura.
De acuerdo con la ecuacin que da el ascenso de un lquido por un tubo capilar,
tenemos:
1 =
h 1 gr
2
2 =
h2 2 gr
2
y por tanto:
2
h1 1 gr
3
= 2,12 1 (T0 T1 )
2
M
2
h2 2 gr
3
= 2,12 2 (T0 T2 )
2
M
Donde los ndices 1 y 2, se refieren a las temperaturas 15,2 y 47,8 C. Dividiendo
ambas expresiones:
2
h1 1 1 3 T0 T1
=
h2 2 2 T0 T2
0 sea:
h1
h2
3 T0 T1
=
T0 T2
158
159
167,34 43,30 124,04

=
= 190,2 C
3,501 2,849
0,652
se tiene
128a + b = 0,457
148a + b = 0,491
5.38.- Para un cierto fluido, el coeficiente piezomtrico y el coeficiente de

compresibilidad isotermo KT son respectivamente = (A + BT)P-1 y KT = C donde
A, B y C son constantes.
Siendo Z = Z1 el factor de compresibilidad en el estado 1(P1, T1), Determinar el
factor de compresibilidad en el estado 2 (P2, T2).
de donde
Solucin :
Sabemos que el factor de compresibilidad es:
Z=
pv
RT
Tomando logaritmos neperianos para sustituir en las formulas del coeficiente

piezomtrico y de compresibilidad isotermo :
ln = ln
a = 17 10 4
b = 0,2394
c = (118,8 17 + 2394 )10 4 = 0,44 g/cm 3

de modo que el volumen del tubo ser
1
= 2,26 cm 3
c
pv
= ln p + ln v ln R ln T
RT
De las frmulas :
1
ln p
ln Z
=
=
+
T v T v T
As mismo
ln v
ln Z
1 v
1
K T = =
=
+
p T p T P
v p T
por otra parte
ln Z
1
1
ln Z
dp = dT + K T dp
d ln Z =
dT +
T
T p
p T
p
A + B.T
C = ( A + B.T ).C ;
= p. .KT = p
p
1
1
D( LNz ) = ( A + B.T ).C dT + ( C ).dp;

T
P
ln
2
2
Z2
1
1
= ( A + B.T ).C dT + ( c)dp = K ( A, B, C , T1 , T2 , p1 , p2 );

Z1 T1
T
p
p1
y por tanto
Z 2 = Z1 e K
Siendo
T + T1
Tp
K = C (T2 T1 )( A + B 2
) + p1 p2 + ln 1 2
T2 p1
2
168
165
5.37.- Un recipiente contiene 100 l de CH4 a 200 atm y 25 C. Utilizando el diagrama

generalizado del factor de compresibilidad, determinar la presin resultante
cuando se hallan extrado 12,2 kg de CH4, permaneciendo constante la
temperatura.
Constantes crticas del CH4 : Pc = 45,8 atm; Tc = 190,65 K.
Pm CH4 = 16
100 x10 3
( 45,8 x1,013 x10 5 )
Pc
224,4
V' R =
=
= 1,31
RTc
8,3 x190,65
V' R = 1,31
TR = 1,56
Solucin :
Del diagrama, obtenemos que:
P1V = N1 Z1 RT
Pr = 1,1
P1
200
=
= 4,37
Pc 45,8
T
298
= 1 =
= 1,56
Tc 190,65
PR 1 =
TR 1
Z1 = 0,83
N1 =
P1V
(200 x1,013) x100
=
= 986,9mol
Z1RT
0,83 x 8,3 x 298
N2 = N1 - En (moles finales = moles iniciales - extrados)
12200 g
= 224,4 mol
16 g / mol
P2 V = N 2 RTZ 2 PR 2 PcV = N 2 Z 2 RT
N 2 = 986,9
PR 2 ( 45,8 x1,013 x10 5 ) N / m 2 x 0,1m 3 = 224,4 xZ 2 x 8,31x 298

Z 2 = 0,83PR 2
TR 2 =
T
= TR 1
Tc
Cortamos la recta con la curva de Tr = Tr1 y en el eje de Pr leemos Pr2 = 1,1 bar
P2 = Pr2 Pc = 50,38 atm
166
167
5.37.- Un recipiente contiene 100 l de CH4 a 200 atm y 25 C. Utilizando el diagrama

generalizado del factor de compresibilidad, determinar la presin resultante
cuando se hallan extrado 12,2 kg de CH4, permaneciendo constante la
temperatura.
Constantes crticas del CH4 : Pc = 45,8 atm; Tc = 190,65 K.
Pm CH4 = 16
100 x10 3
( 45,8 x1,013 x10 5 )
Pc
224,4
V' R =
=
= 1,31
RTc
8,3 x190,65
V' R = 1,31
TR = 1,56
Solucin :
Del diagrama, obtenemos que:
P1V = N1 Z1 RT
Pr = 1,1
P1
200
=
= 4,37
Pc 45,8
T
298
= 1 =
= 1,56
Tc 190,65
PR 1 =
TR 1
Z1 = 0,83
N1 =
P1V
(200 x1,013) x100
=
= 986,9mol
Z1RT
0,83 x 8,3 x 298
N2 = N1 - En (moles finales = moles iniciales - extrados)
12200 g
= 224,4 mol
16 g / mol
P2 V = N 2 RTZ 2 PR 2 PcV = N 2 Z 2 RT
N 2 = 986,9
PR 2 ( 45,8 x1,013 x10 5 ) N / m 2 x 0,1m 3 = 224,4 xZ 2 x 8,31x 298

Z 2 = 0,83PR 2
TR 2 =
T
= TR 1
Tc
Cortamos la recta con la curva de Tr = Tr1 y en el eje de Pr leemos Pr2 = 1,1 bar
P2 = Pr2 Pc = 50,38 atm
166
167
se tiene
128a + b = 0,457
148a + b = 0,491
5.38.- Para un cierto fluido, el coeficiente piezomtrico y el coeficiente de

compresibilidad isotermo KT son respectivamente = (A + BT)P-1 y KT = C donde
A, B y C son constantes.
Siendo Z = Z1 el factor de compresibilidad en el estado 1(P1, T1), Determinar el
factor de compresibilidad en el estado 2 (P2, T2).
de donde
Solucin :
Sabemos que el factor de compresibilidad es:
Z=
pv
RT
Tomando logaritmos neperianos para sustituir en las formulas del coeficiente

piezomtrico y de compresibilidad isotermo :
ln = ln
a = 17 10 4
b = 0,2394
c = (118,8 17 + 2394 )10 4 = 0,44 g/cm 3

de modo que el volumen del tubo ser
1
= 2,26 cm 3
c
pv
= ln p + ln v ln R ln T
RT
De las frmulas :
1
ln p
ln Z
=
=
+
T v T v T
As mismo
ln v
ln Z
1 v
1
K T = =
=
+
p T p T P
v p T
por otra parte
ln Z
1
1
ln Z
dp = dT + K T dp
d ln Z =
dT +
T
T p
p T
p
A + B.T
C = ( A + B.T ).C ;
= p. .KT = p
p
1
1
D( LNz ) = ( A + B.T ).C dT + ( C ).dp;

T
P
ln
2
2
Z2
1
1
= ( A + B.T ).C dT + ( c)dp = K ( A, B, C , T1 , T2 , p1 , p2 );

Z1 T1
T
p
p1
y por tanto
Z 2 = Z1 e K
Siendo
T + T1
Tp
K = C (T2 T1 )( A + B 2
) + p1 p2 + ln 1 2
T2 p1
2
168
165
5.43.- Una mezcla de gases cuya composicin en volumen es : 75% H2 y 25% de N2,
est a temperatura de 25 C, siendo su volumen especfico de 9,94 cm3/g.
Experimentalmente se ha encontrado que la presin a la que esta sometida la
mezcla es de 400 atm. Estimar el valor que se hubiera obtenido para la presin
segn los siguientes supuestos:
1)
Es una mezcla de gases ideales.
2)
Se satisface la ley de Dalton y cada gas verifica la ecuacin de Van der
Waals.
3)
Usando el diagrama del factor de compresibilidad generalizado y
admitiendo la ley de Dalton.
4)
Idem admitiendo la ley de Amagat.
5)
Definiendo una pc y una Tc para la mezcla (regla de Kay).
H2
N2
a(atml2/mol2
0,24
1,39
B(l/mol)
0,027
0,039
Pc(bar)
13
33,9
4)
Entremos en el diagrama del factor de compresibilidad con los valores de v' R y T' R
4.1)
vpc
Vpc
0,4 x10 3 x72,9 x1,013x105
=
=
= 0,634
8,31
RTc mRTc
80
304,2
44
z = 0,67
T 233 + 75
TR =
=
= 1,14
Tc
30412
v' R =
Tc(K)
33,3
126,2
Solucin :
p=
NzRT 1818,18 x0,67 x8,31x348

=
= 88,07 bar
v
0,4
4.2)
pR =
1)
COMPONENTE
N2
H2
Pmi
28
2
ri %
25
75
pmi ri
7
1,5
p
70
=
= 1,51
pc 45,8 x 4013
vpc 0,365 x 45,8 x1,013 x10 5 x10 3

v' R =
=
RTc
8,31x190,7
z = 0,92
= 1,068
Pm = (Pmi ri) = 8,5 g/mol

8,3 J / mol. J
R
=
= 0,97 J / g. k
Pm 8,5 g / mol
1bar
(0,97 x 298) J / gx 5
10 N / m 2
=
P. V = Rm. T ; p =
9,94cm 3 / gx1m 3 / 10 6 cm 3
Rm =
7000
160
= 437,5mol ; v =
= 0,365 l/mcl
16
437,5
pv
70 x105 x0,16
=
= 334,69 K
T=
NZR 437,5 x0.92 x8,314
N=
P = 290,80 bar
2)
RT
a
2 ; P = pi (Ley de Dalton)
vb v
a
RTx i
ax2
RT
i2 =
i 2i
Pi =
vi bi vi
v x i bi
v
P=
donde
vi =
V
V
V ni
=
x = x i vi
;v =
ni
N Ni N
xi = fraccin molar (en gases ideales xi = ri )
176
173
5.43.- Una mezcla de gases cuya composicin en volumen es : 75% H2 y 25% de N2,
est a temperatura de 25 C, siendo su volumen especfico de 9,94 cm3/g.
Experimentalmente se ha encontrado que la presin a la que esta sometida la
mezcla es de 400 atm. Estimar el valor que se hubiera obtenido para la presin
segn los siguientes supuestos:
1)
Es una mezcla de gases ideales.
2)
Se satisface la ley de Dalton y cada gas verifica la ecuacin de Van der
Waals.
3)
Usando el diagrama del factor de compresibilidad generalizado y
admitiendo la ley de Dalton.
4)
Idem admitiendo la ley de Amagat.
5)
Definiendo una pc y una Tc para la mezcla (regla de Kay).
H2
N2
a(atml2/mol2
0,24
1,39
B(l/mol)
0,027
0,039
Pc(bar)
13
33,9
4)
Entremos en el diagrama del factor de compresibilidad con los valores de v' R y T' R
4.1)
vpc
Vpc
0,4 x10 3 x72,9 x1,013x105
=
=
= 0,634
8,31
RTc mRTc
80
304,2
44
z = 0,67
T 233 + 75
TR =
=
= 1,14
Tc
30412
v' R =
Tc(K)
33,3
126,2
Solucin :
p=
NzRT 1818,18 x0,67 x8,31x348

=
= 88,07 bar
v
0,4
4.2)
pR =
1)
COMPONENTE
N2
H2
Pmi
28
2
ri %
25
75
pmi ri
7
1,5
p
70
=
= 1,51
pc 45,8 x 4013
vpc 0,365 x 45,8 x1,013 x10 5 x10 3

v' R =
=
RTc
8,31x190,7
z = 0,92
= 1,068
Pm = (Pmi ri) = 8,5 g/mol

8,3 J / mol. J
R
=
= 0,97 J / g. k
Pm 8,5 g / mol
1bar
(0,97 x 298) J / gx 5
10 N / m 2
=
P. V = Rm. T ; p =
9,94cm 3 / gx1m 3 / 10 6 cm 3
Rm =
7000
160
= 437,5mol ; v =
= 0,365 l/mcl
16
437,5
pv
70 x105 x0,16
=
= 334,69 K
T=
NZR 437,5 x0.92 x8,314
N=
P = 290,80 bar
2)
RT
a
2 ; P = pi (Ley de Dalton)
vb v
a
RTx i
ax2
RT
i2 =
i 2i
Pi =
vi bi vi
v x i bi
v
P=
donde
vi =
V
V
V ni
=
x = x i vi
;v =
ni
N Ni N
xi = fraccin molar (en gases ideales xi = ri )
176
173
T'
273
=
= 0,897
Tc 304,1
8 0,897 3
p'R =
= 0,68
3 2 1 22
p ' = p' R pc = 0,68 73 = 50,1 atm
xi
ai x i 2
P = RT
2
v x i bi
v
2)
T' R =
3
v= 9,94 cm /g x 8,5 g/mol
0,75
0,25
P = 8,3 x 298 x
+
6
3
6
3
84,49 x10 0,25 x 0,039 x10
84,49 x10 0,75 x 0,027 x10
1
0,024 x 0,75 2 + 0,14 x 0,25 2
6 2
(84,49 x10 )
3)
v'
4v
v' R = c = c = 4
vc
vc
8 1
3
p' ' R =
2 = 0,54
3 4 1 4
p ' ' = p ' ' R pc = 0,54 73 = 39,4 atm
4)
P = 340 bar
3)
PV = NZ M RT
P1V1 = N1 Z1 RT
8 0,897 3
= 0.46
3(4 1) 4 2
p ' ' ' = p ' ' ' R pc = 0,46 73 = 33,9 atm
P2V2 = N 2 Z 2 RT
p' ' ' R =
Z M = (xi zi )
H 2 : v' R =
VH2 xPc
RxTc
84,49 x10 6 x13 x10 5

= 0,40
8,3 x126,2
298
= 8,95
33,3
Diagrama Z H 2 = 1,12
v' R = 0,40
TR =
N 2:v' R =
VN 2 xPc
RxTc
84,49 x10 6 x33,9 x105

= 0,27
8,3 x126,2
298
= 2,36
126,2
Diagrama Z N 2 = 1,3
v' R = 0,27
TR =
Z M = 0,75 x1,12 + 0,25 x1,3 = 1,16

PxV = Z M RT P =
1,16 x8,3 x 298

= 3,39 x10 7 N / m 2
84,49 x10 6
P = 339 bar
4)
V = V1 + V2
PV = NZ M RT
PV1 = N1 Z1 RT
PV2 = N 2 Z 2 RT
N i = xi
180
177
H2:
298
= 8,95
33
100
= 112,6 cm 3 mol
v1 = 9,94 8,5
75
13 10 3
= 0,53
vr1 = 112,6
0,082 33,3
Tr =
con estos valores de Tr1 y v'r1, en el diagrama de Z generalizado, se obtiene:
5.44.- Un cierto volumen de CO2 es el doble del volumen crtico.

Calcular:
1)
Presin que a la temperatura crtica corresponde a este volumen.
2)
Presin a 0 C del mismo volumen.
3)
Presin a la temperatura crtica del volumen doble del considerado
anteriormente.
4)
Presin a 0 C de ese volumen doble.
El CO2 cumple la ecuacin de van der Waals, siendo sus condiciones crticas:
pc =73 atm, Tc = 31,1 C
Solucin:
Z1 = 1,3 (aprox.)
N2:
298
= 2,36
126,2
100
= 337,96 cm 3 mol
v2 = 9,94 8,5
25
33,9 10 3
= 1,107
vr 2 = 337,96
0,082 126,2
Tr 2 =
p + a x ( v b) = RT p = RT a
v2
v b v2
(1)
p

v
2 p
2
v
c
T
298
T
=
= 5,27
T' c 56,52
Dia gra ma: Z = 1,4
v' R = 0,33
P=
ZRT 1,4 x8,3 x 298

=
= 4,098 x10 7 N / m 2
84,49 x10 6
V
P = 409 ,8 bar
178
3a
=0
vc 4
(3)
p
v
T
; v R = ; TR =
pc , ,
vc
TC
pv
3p v
pc p + 2c c2 v R 1 = 8 c c TcTR
R
3 3 Tc
v R vc
3
1
8
PR + 2 VR = TR
3 3
VR
VxP' c 84,49 x10 6 x18,22

=
= 0,33
8,3 x 56,52
RxT' c
TR =
Introduciendo estas variables en la ecuacin (1) resulta:
T' c = X H2 xTc( H2 ) + X N2 xTc( N2 )

v' R =
Las variables en forma reducida son:
pR =
P' c = X H2 xPc( H2 ) + X N2 xPc( N2 ) = 0,754 x13 + 0,25 x 33,9 = 18,22 bar
(2)
vc
b = 3
vc = 3b
8p v
a
R = c c
pc =
2
27b
3Tc
8a
a = 3 p v 2
c c
Tc = 27 Rb
de donde se obtiene aproximadamente :
5)
2a
=0
vc 3
de (1),(2) y (3)
P 9,94 cm 3 g 8,5(g mol ) 10 3 l cm 3 = (0,75 Z1 + 0,25 Z 2 ) R T
P = 367,3 atm
(vc b)
(vc b)
Z 2 = 1,2 (aprox.)
RTc
RTC
1)
T Tc
v 2vc
=
= 1 ; vR =
=
=2
Tc Tc
vc
vc
8TR
3
8 1
3
pR =
2 =
2 = 0,85
3v R 1 v R
3 2 1 2
TR =
p = p R pc = 0,85 73 = 62,05 atm
179
H2:
298
= 8,95
33
100
= 112,6 cm 3 mol
v1 = 9,94 8,5
75
13 10 3
= 0,53
vr1 = 112,6
0,082 33,3
Tr =
5.44.- Un cierto volumen de CO2 es el doble del volumen crtico.

Calcular:
1)
Presin que a la temperatura crtica corresponde a este volumen.
2)
Presin a 0 C del mismo volumen.
3)
Presin a la temperatura crtica del volumen doble del considerado
anteriormente.
4)
Presin a 0 C de ese volumen doble.
El CO2 cumple la ecuacin de van der Waals, siendo sus condiciones crticas:
pc =73 atm, Tc = 31,1 C
Solucin:
Z1 = 1,3 (aprox.)
N2:
298
= 2,36
126,2
100
= 337,96 cm 3 mol
v2 = 9,94 8,5
25
33,9 10 3
= 1,107
vr 2 = 337,96
0,082 126,2
Tr 2 =
p + a x ( v b) = RT p = RT a
v2
v b v2
(1)
p

v
2 p
2
v
c
T
298
T
=
= 5,27
T' c 56,52
Dia gra ma: Z = 1,4
v' R = 0,33
P=
ZRT 1,4 x8,3 x 298

=
= 4,098 x10 7 N / m 2
84,49 x10 6
V
P = 409 ,8 bar
178
3a
=0
vc 4
(3)
p
v
T
; v R = ; TR =
pc , ,
vc
TC
pv
3p v
pc p + 2c c2 v R 1 = 8 c c TcTR
R
3 3 Tc
v R vc
3
1
8
PR + 2 VR = TR
3 3
VR
VxP' c 84,49 x10 6 x18,22

=
= 0,33
8,3 x 56,52
RxT' c
TR =
Introduciendo estas variables en la ecuacin (1) resulta:
T' c = X H2 xTc( H2 ) + X N2 xTc( N2 )

v' R =
Las variables en forma reducida son:
pR =
P' c = X H2 xPc( H2 ) + X N2 xPc( N2 ) = 0,754 x13 + 0,25 x 33,9 = 18,22 bar
(2)
vc
b = 3
vc = 3b
8p v
a
R = c c
pc =
2
27b
3Tc
8a
a = 3 p v 2
c c
Tc = 27 Rb
de donde se obtiene aproximadamente :
5)
2a
=0
vc 3
de (1),(2) y (3)
P 9,94 cm 3 g 8,5(g mol ) 10 3 l cm 3 = (0,75 Z1 + 0,25 Z 2 ) R T
P = 367,3 atm
(vc b)
(vc b)
Z 2 = 1,2 (aprox.)
RTc
RTC
1)
T Tc
v 2vc
=
= 1 ; vR =
=
=2
Tc Tc
vc
vc
8TR
3
8 1
3
pR =
2 =
2 = 0,85
3v R 1 v R
3 2 1 2
TR =
p = p R pc = 0,85 73 = 62,05 atm
179
T'
273
=
= 0,897
Tc 304,1
8 0,897 3
p'R =
= 0,68
3 2 1 22
p ' = p' R pc = 0,68 73 = 50,1 atm
xi
ai x i 2
P = RT
2
v x i bi
v
2)
T' R =
3
v= 9,94 cm /g x 8,5 g/mol
0,75
0,25
P = 8,3 x 298 x
+
6
3
6
3
84,49 x10 0,25 x 0,039 x10
84,49 x10 0,75 x 0,027 x10
1
0,024 x 0,75 2 + 0,14 x 0,25 2
6 2
(84,49 x10 )
3)
v'
4v
v' R = c = c = 4
vc
vc
8 1
3
p' ' R =
2 = 0,54
3 4 1 4
p ' ' = p ' ' R pc = 0,54 73 = 39,4 atm
4)
P = 340 bar
3)
PV = NZ M RT
P1V1 = N1 Z1 RT
8 0,897 3
= 0.46
3(4 1) 4 2
p ' ' ' = p ' ' ' R pc = 0,46 73 = 33,9 atm
P2V2 = N 2 Z 2 RT
p' ' ' R =
Z M = (xi zi )
H 2 : v' R =
VH2 xPc
RxTc
84,49 x10 6 x13 x10 5

= 0,40
8,3 x126,2
298
= 8,95
33,3
Diagrama Z H 2 = 1,12
v' R = 0,40
TR =
N 2:v' R =
VN 2 xPc
RxTc
84,49 x10 6 x33,9 x105

= 0,27
8,3 x126,2
298
= 2,36
126,2
Diagrama Z N 2 = 1,3
v' R = 0,27
TR =
Z M = 0,75 x1,12 + 0,25 x1,3 = 1,16

PxV = Z M RT P =
1,16 x8,3 x 298

= 3,39 x10 7 N / m 2
84,49 x10 6
P = 339 bar
4)
V = V1 + V2
PV = NZ M RT
PV1 = N1 Z1 RT
PV2 = N 2 Z 2 RT
N i = xi
180
177
3)
5.48.- C es una campana cilndrica abierta por una de sus bases, de paredes
adiabticas, rgidas, indilatables y de peso y espesor despreciables, que se
encuentra en la atmsfera (gas perfecto biatmico a P0=1 bar y t0=10 C).
Se introduce verticalmente en el agua segn se indica en la figura. El estado y
las propiedades del agua son los siguientes: coeficiente de dilatacin
isobrica=a; coeficiente de compresibilidad isoterma = b; la temperatura del
agua en la superficie es t0 y vara con la profundidad segn t=t0-ch; v0(0 C, 1
bar)=00,1 m3/kg; a=10-4 (C-1); b=10-5(bar)-1; c=0,5(C/m); g=10 m/s2 constante.
Se pide:
1)
Obtener la ecuacin trmica del agua v=V(P,t).
2)
Calcular la presin absoluta a una profundidad h bajo la superficie del
agua, empleando en los clculos la simplificacin aproximada: ex-1=x
(para x<<1).
3)
Calcular el valor de h para que la altura que alcance el agua en el interior
de la campana sea la mitad de su altura, en los dos casos siguientes:
3.1) La campana no se cierra por debajo (la temperatura del aire en su
interior ser la del agua en contacto con l).
3.2) La campana se cierra inferiormente por un mbolo delgado, rgido
y adiabtico que se desplaza sin rozamiento.
T
T
dT =
dP +
dV (dV = 0 paredes rigidas )
P V
V P
vb
1
T
dT =
dP =
dP
dP =
P
R
P V
T =
vb
200 10 6 4,33 10 5
(90 74) 105 = 30,17 K
P =
R
8,31
T2 = 313 + 30,17 = 343,17 K

P(bar)
90
74
343,17 K
c
313 K
V
P(bar)
90
74
Solucin:
T
313 343,17
1)
a=
1 v
- 1 v
v
v
; b=
; dv =
dT +
dP avdT bvdP = dv
v T P
v P T
T P
P T
v0
2)
dP =
Integrando:
P
dv t
at b ( P P0 )
adT
bdP v = v0 e
0
P
0
v
h
v
1
1 e b (P P0 )
gdh = g a (t0 ch ) dh e a (cht0 )dh = 0
0
v
v0 e
g
P0
e b (P0 P )dP
v
1
e ach 1 = 0 e b (P0 P ) 1 con e x 1 x :
at0
gb
ace
v0
1
ach =
b(P0 P )
ac(1 + at 0 )
gb
188
185
5.47.- Admitiendo que el gas CO2 est gobernado por la ecuacin de Dieterici,
determinar:
1)
La ecuacin en forma reducida .
2)
La presin y temperatura a que se encuentra el CO2 en un cierto estado,
cuando la presin reducida y el volumen reducido de un mol de CO2 en
ese estado coinciden con las correspondientes variables reducidas de un
mol de NH3 a la presin de 15 atm y a la temperatura de 350 K, y
suponiendo que el NH3 satisface tambin la ecuacin de Dieterici.
1atm = 1,013 bar
Solucin:
Pc (bar)
73,9
112,8
CO2
NH3
NH3 :
P 15 atm 1,013 bar / atm

=
= 0,13
Pc
112,8 bar
T
350
Tc = 405,5 K ; TR =
=
= 0,87
Tc 405,5
Pc = 112,8 bar ;
PR =
PR = 0,13;
P = Pc PR = 73,9 0,13 = 9,95 bar
TR = 0,87;
T = Tc TR = 304,2 087 = 262,5 K
Tc (K)
304,2
405,5
Ecuacin de estado trmica de Dieterici en el punto crtico.
P (v b ) = RTe
a
RTv
P=
RT
xe a ' / RT .v
v b'
en el punto crtico:
a
RTc RTc vc
Pc =
e
vc b'
a ' = e 2 PcVc 2
C

vc

P
T =0
b' =
2
V

C
e 2 PcVc
2P
=
R

2 T = 0
2Tc

y por tanto
a
4e 2b2
Vc = 2b
Pc =
Tc =
a
4 b R
(1)
(2)
(3)
e 2 PcVc
a
=
VcVR b 4bR
P = Pc PR ; T = Tc TR ; V = Vc VR
Tc =
R Tc TR RTc TR Vc VR
Pc P R =
e
Vc VR b
a
R a
T
a
R
RTR
VR 2b
a
4bR
P R = 4 b R
e
2
2
4 e b
2 b VR b
2
1 e2
PR VR = TR e TR VR
2 2
186
187
5.47.- Admitiendo que el gas CO2 est gobernado por la ecuacin de Dieterici,
determinar:
1)
La ecuacin en forma reducida .
2)
La presin y temperatura a que se encuentra el CO2 en un cierto estado,
cuando la presin reducida y el volumen reducido de un mol de CO2 en
ese estado coinciden con las correspondientes variables reducidas de un
mol de NH3 a la presin de 15 atm y a la temperatura de 350 K, y
suponiendo que el NH3 satisface tambin la ecuacin de Dieterici.
1atm = 1,013 bar
Solucin:
Pc (bar)
73,9
112,8
CO2
NH3
NH3 :
P 15 atm 1,013 bar / atm

=
= 0,13
Pc
112,8 bar
T
350
Tc = 405,5 K ; TR =
=
= 0,87
Tc 405,5
Pc = 112,8 bar ;
PR =
PR = 0,13;
P = Pc PR = 73,9 0,13 = 9,95 bar
TR = 0,87;
T = Tc TR = 304,2 087 = 262,5 K
Tc (K)
304,2
405,5
Ecuacin de estado trmica de Dieterici en el punto crtico.
P (v b ) = RTe
a
RTv
P=
RT
xe a ' / RT .v
v b'
en el punto crtico:
a
RTc RTc vc
Pc =
e
vc b'
a ' = e 2 PcVc 2
C

vc

P
T =0
b' =
2
V

C
e 2 PcVc
2P
=
R

2 T = 0
2Tc

y por tanto
a
4e 2b2
Vc = 2b
Pc =
Tc =
a
4 b R
(1)
(2)
(3)
e 2 PcVc
a
=
VcVR b 4bR
P = Pc PR ; T = Tc TR ; V = Vc VR
Tc =
R Tc TR RTc TR Vc VR
Pc P R =
e
Vc VR b
a
R a
T
a
R
RTR
VR 2b
a
4bR
P R = 4 b R
e
2
2
4 e b
2 b VR b
2
1 e2
PR VR = TR e TR VR
2 2
186
187
3)
5.48.- C es una campana cilndrica abierta por una de sus bases, de paredes
adiabticas, rgidas, indilatables y de peso y espesor despreciables, que se
encuentra en la atmsfera (gas perfecto biatmico a P0=1 bar y t0=10 C).
Se introduce verticalmente en el agua segn se indica en la figura. El estado y
las propiedades del agua son los siguientes: coeficiente de dilatacin
isobrica=a; coeficiente de compresibilidad isoterma = b; la temperatura del
agua en la superficie es t0 y vara con la profundidad segn t=t0-ch; v0(0 C, 1
bar)=00,1 m3/kg; a=10-4 (C-1); b=10-5(bar)-1; c=0,5(C/m); g=10 m/s2 constante.
Se pide:
1)
Obtener la ecuacin trmica del agua v=V(P,t).
2)
Calcular la presin absoluta a una profundidad h bajo la superficie del
agua, empleando en los clculos la simplificacin aproximada: ex-1=x
(para x<<1).
3)
Calcular el valor de h para que la altura que alcance el agua en el interior
de la campana sea la mitad de su altura, en los dos casos siguientes:
3.1) La campana no se cierra por debajo (la temperatura del aire en su
interior ser la del agua en contacto con l).
3.2) La campana se cierra inferiormente por un mbolo delgado, rgido
y adiabtico que se desplaza sin rozamiento.
T
T
dT =
dP +
dV (dV = 0 paredes rigidas )
P V
V P
vb
1
T
dT =
dP =
dP
dP =
P
R
P V
T =
vb
200 10 6 4,33 10 5
(90 74) 105 = 30,17 K
P =
R
8,31
T2 = 313 + 30,17 = 343,17 K

P(bar)
90
74
343,17 K
c
313 K
V
P(bar)
90
74
Solucin:
T
313 343,17
1)
a=
1 v
- 1 v
v
v
; b=
; dv =
dT +
dP avdT bvdP = dv
v T P
v P T
T P
P T
v0
2)
dP =
Integrando:
P
dv t
at b ( P P0 )
adT
bdP v = v0 e
0
P
0
v
h
v
1
1 e b (P P0 )
gdh = g a (t0 ch ) dh e a (cht0 )dh = 0
0
v
v0 e
g
P0
e b (P0 P )dP
v
1
e ach 1 = 0 e b (P0 P ) 1 con e x 1 x :
at0
gb
ace
v0
1
ach =
b(P0 P )
ac(1 + at 0 )
gb
188
185
siendo las fracciones molares:
X CH 4
obtenindose la expresin aproximada (y sorprendentemente sencilla):
2,
= 16
= 0,4;
2,5 10
+
16 44
P P0 +
X CO2 = 1 X CH 4 = 0,6
gh
N
P 2 105 + 10 4 h(m )
v0 (1 + at 0 )
m
3)
3.1)
2)
5
304,2
= 1,1756
Tc = (xiTc ,i ) = 0,4 190,6 + 0,6 304,2 = 258,76 bar Tr =
258,76
2500 10
N
+
PV = Z NRT Pr 62,68 105 2 0,125 m 3 = Z
44
m
16
8,31 304,2 Z = 0,801 Tr
+ 10 4 ha
3.2)
1, 4
1
P011, 4 = 10 5 + 10 4 hb
2
Sobre el diagrama adjunto se fija fcilmente el punto B
B Pr 0,97
luego:
P = 0,97 Pc = 0,97 62,89 bar = 60,8 bar

2.2) Si el comportamiento de los gases se considera ideal, la solucin es sencillsima:
2500 10000
+
PV = NRT P 10 5 0,125 =
8,31 304,2 P = 77,56 bar
44
16
Como se ve, hay una diferencia apreciable (aproximadamente 25% de error) entre los
dos resultados obtenidos, lo que se puede interpretar como una importante
discrepancia entre el comportamiento real de los gases y su comportamiento ideal.
192
) 12
P0V0 PaVa
10 1
=
=
ha 9,66 m
T0
Ta
T0
273 + t 0 cha
2.1) Segn la regla de Kay:
Pc = (xi Pc ,i ) = 0,4 46 + 0,6 73,8 = 62,68 bar
(10
189
hb = 16,4 m
5.49.- En la figura se ve una esfera E de radio r en el interior de un cubo C de arista a

en reposo sobre una mesa que soporta el peso.
E, hueca, est formada por un plstico inelstico, muy resistente, sin espesor ni
masa, perfectamente diatrmano e impermeable, y que contiene CH4 (Pm=16).
Las paredes de C son rgidas y transparentes e, igual que en E, sin espesor ni
masa, diatrmanas e impermeables. El espacio de C no ocupado por E contiene
CO2 (Pm=44) a la presin de 44,28 bar. La temperatura es T=304,2 K.
Se observa que E flota, en equilibrio, en el CO2 sin tocar las paredes de C.
1)
Empleando el diagrama del factor de compresibilidad generalizado Z y la
tabla de constantes crticas, calcular la presin del CH4 en el interior de
E, as como las masas de CO2 y CH4 si a=50 cm y r=18,14 cm.
2)
E explota debido a la alta presin que soporta. Calcular la presin final en
C cuando se establece de nuevo el equilibrio, siendo las masas de CO2 y
CH4 las calculadas anteriormente:
2.1) Aplicando la regla de Kay, con diagrama de Z y tabla.
2.2) Considerando la aproximacin de comportamiento ideal en ambos
gases.
8,31 3
0,76
10 304,2
ZRT
m3
44
Z = 0,76 Pv = ZRT v =
= 0,01
=
P
kg
43,7 105
De modo que v=0,01 m3/kg es el volumen especfico tanto para el CO2 como para el
CH4 en el estado inicial condicin que se desprende del equilibrio que se da de peso
igual a empuje.
CH4:
N
m3
8,31 103
= Z
Pv = Z RT ; Pr Pc v = Z RT Pr 46 105 2 0,01
304,2 Z = 0,3Pr
m
kg
16
De la figura adjunta se desprende claramente cmo se fija el punto A:
Solucin:
A Pr 2,9
1) De la tabla correspondiente:
de modo que:
Pc = 46 bar
CH 4 :
Tc = 190,6 K
304,2
=1
Tr =
Pc = 73,8 bar
304,2
CO2 :
CO2 :
Tc = 304,2 K
P = 44,28 = 0,6
r
73,8
Del diagrama de Z generalizado obtenemos, segn se desprende de la figura:
P = PCH 4 = 2,9 46 = 133 bar

Los volmenes ocupados por el CH4 y el CO2 sern:
4
4
VCH 4 = r 3 = 0,18143 = 0,025 m 3 ; VCO2 = a 3 VCH 4 = 0,125 0,025 = 0,1 m 3
3
3
y por tanto:
mCH 4 =
0,025
= 2,5 kg
0,01
mCO2 =
190
0,1
= 10 kg
0,01
191
5.49.- En la figura se ve una esfera E de radio r en el interior de un cubo C de arista a

en reposo sobre una mesa que soporta el peso.
E, hueca, est formada por un plstico inelstico, muy resistente, sin espesor ni
masa, perfectamente diatrmano e impermeable, y que contiene CH4 (Pm=16).
Las paredes de C son rgidas y transparentes e, igual que en E, sin espesor ni
masa, diatrmanas e impermeables. El espacio de C no ocupado por E contiene
CO2 (Pm=44) a la presin de 44,28 bar. La temperatura es T=304,2 K.
Se observa que E flota, en equilibrio, en el CO2 sin tocar las paredes de C.
1)
Empleando el diagrama del factor de compresibilidad generalizado Z y la
tabla de constantes crticas, calcular la presin del CH4 en el interior de
E, as como las masas de CO2 y CH4 si a=50 cm y r=18,14 cm.
2)
E explota debido a la alta presin que soporta. Calcular la presin final en
C cuando se establece de nuevo el equilibrio, siendo las masas de CO2 y
CH4 las calculadas anteriormente:
2.1) Aplicando la regla de Kay, con diagrama de Z y tabla.
2.2) Considerando la aproximacin de comportamiento ideal en ambos
gases.
8,31 3
0,76
10 304,2
ZRT
m3
44
Z = 0,76 Pv = ZRT v =
= 0,01
=
P
kg
43,7 105
De modo que v=0,01 m3/kg es el volumen especfico tanto para el CO2 como para el
CH4 en el estado inicial condicin que se desprende del equilibrio que se da de peso
igual a empuje.
CH4:
N
m3
8,31 103
= Z
Pv = Z RT ; Pr Pc v = Z RT Pr 46 105 2 0,01
304,2 Z = 0,3Pr
m
kg
16
De la figura adjunta se desprende claramente cmo se fija el punto A:
Solucin:
A Pr 2,9
1) De la tabla correspondiente:
de modo que:
Pc = 46 bar
CH 4 :
Tc = 190,6 K
304,2
=1
Tr =
Pc = 73,8 bar
304,2
CO2 :
CO2 :
Tc = 304,2 K
P = 44,28 = 0,6
r
73,8
Del diagrama de Z generalizado obtenemos, segn se desprende de la figura:
P = PCH 4 = 2,9 46 = 133 bar

Los volmenes ocupados por el CH4 y el CO2 sern:
4
4
VCH 4 = r 3 = 0,18143 = 0,025 m 3 ; VCO2 = a 3 VCH 4 = 0,125 0,025 = 0,1 m 3
3
3
y por tanto:
mCH 4 =
0,025
= 2,5 kg
0,01
mCO2 =
190
0,1
= 10 kg
0,01
191
siendo las fracciones molares:
X CH 4
obtenindose la expresin aproximada (y sorprendentemente sencilla):
2,
= 16
= 0,4;
2,5 10
+
16 44
P P0 +
X CO2 = 1 X CH 4 = 0,6
gh
N
P 2 105 + 10 4 h(m )
v0 (1 + at 0 )
m
3)
3.1)
2)
5
304,2
= 1,1756
Tc = (xiTc ,i ) = 0,4 190,6 + 0,6 304,2 = 258,76 bar Tr =
258,76
2500 10
N
+
PV = Z NRT Pr 62,68 105 2 0,125 m 3 = Z
44
m
16
8,31 304,2 Z = 0,801 Tr
+ 10 4 ha
3.2)
1, 4
1
P011, 4 = 10 5 + 10 4 hb
2
Sobre el diagrama adjunto se fija fcilmente el punto B
B Pr 0,97
luego:
P = 0,97 Pc = 0,97 62,89 bar = 60,8 bar

2.2) Si el comportamiento de los gases se considera ideal, la solucin es sencillsima:
2500 10000
+
PV = NRT P 10 5 0,125 =
8,31 304,2 P = 77,56 bar
44
16
Como se ve, hay una diferencia apreciable (aproximadamente 25% de error) entre los
dos resultados obtenidos, lo que se puede interpretar como una importante
discrepancia entre el comportamiento real de los gases y su comportamiento ideal.
192
) 12
P0V0 PaVa
10 1
=
=
ha 9,66 m
T0
Ta
T0
273 + t 0 cha
2.1) Segn la regla de Kay:
Pc = (xi Pc ,i ) = 0,4 46 + 0,6 73,8 = 62,68 bar
(10
189
hb = 16,4 m
EL PRIMER PRINCIPIO EN SISTEMAS CERRADOS
3)
Q 0,2 = U02 + W0,2 U02 =
P2 V2 P0 V0 110000 0,4 100000 0,2

=
0,2 = 12000 J
0,4
1
W0,2 (" desde fuera" ) = h + Pa Ah + E elst = 1000 0,2 + 10 5 0,2 0,2 + 0 = 4200 J
Q 0,2 = 12000 + 4200 = 16200 J
CAPTULO VI
El Primer Principio
en Sistemas Cerrados.
196
193
6.1.-
La figura es bien fcil de interpretar.

Paredes y mbolo: adiabticos, rgidos, de masa despreciable y capacidad
calorfica nula.
Muelle elstico M: F = - k x, siendo k = 8000 N / m.
Peso del mbolo = 1000 N. Seccin recta A = 0,2 m2.
Fuerza normal de apriete entre mbolo y cilindro = 2000 N = cte. Coeficiente
de rozamiento entre mbolo y cilindro = 0,1.
En el instante inicial de la experiencia: i abierto; h = h0 = 0,2 m; P0 = Pa = 1 bar;
T0 = 300 K. F de rozamiento = FR = 200 N vertical ascendente (segn figura).
Se cierra i, y empieza a pasar corriente por la resistencia R que, por efecto
Joule, cede calor al gas.
Se pide:
1)
Alargamiento inicial del resorte elstico y temperatura alcanzada por el
gas perfecto biatmico en el cilindro, cuando empieza a moverse el mbolo.
2)
Temperatura cuando el resorte llega a estar comprimido la misma
longitud en que estaba alargado al empezar. En ese instante se abre i.
3)
Energa calorfica comunicada al gas entre la apertura y el cierre de i.
Solucin:
1)
F0 + FR = F0=1000 200 = 800 N = |k x0| x0 = 0,1 m

N
800 + P1 0,2 = 1000 + 200 + 10 5 0,2 P1 = 102000 2
m
5
P
10
102000
Vol.cte = cte
=
T1 = 306 K
T
300
T1
2)
P2 A = +FR + F2 + Pa A; P2 0,2 = 1000 + 200 + 800 + 10 5 0,2 P2 = 110000
P0 V0 P2 V2
P V
=
T2 = T0 2 2 = 300 1,1 2 = 660 K
T0
T2
P0 V0
194
195
N
m2
3)
Q 0,2 = U02 + W0,2 U02 =
P2 V2 P0 V0 110000 0,4 100000 0,2

=
0,2 = 12000 J
0,4
1
W0,2 (" desde fuera" ) = h + Pa Ah + E elst = 1000 0,2 + 10 5 0,2 0,2 + 0 = 4200 J
Q 0,2 = 12000 + 4200 = 16200 J
CAPTULO VI
El Primer Principio
en Sistemas Cerrados.
196
193
Al observar la tabla del agua saturada vemos que en el estado 2 el agua es vapor
hmedo, ya que a esa presin de 1,21 bar, v < v2 < v. El ttulo del vapor es:
v v'
=x
v ' ' v '
68,5.10 3 1,047.10 3
x2 =
= 0,04757
1,419 1,047.10 3
Q12 W12 = U al estar recubierto, se considera adiabtico y
El volumen final es el correspondiente al vapor saturado a la presin 1,43 bar

v 4 = 1,210m 3 / Kg; v 4 = 0,484 = A.z 4
z 4 = 16,13cm que es la posicin final del mbolo
W34 = p e .( v 4 v 3 ) WR 34
p e .( v 4 v 3 ) = 0,4.1,43.10 2.(1,210 1.10 3 ) = 69,15KJ
Q 34 = 0 (pues se ha vuelto a recubrir con aislante)
v2
Q12 = 0; W12 =
ext .dv
WRe sistencia
v1
Como u 4 =h 4 pv 4 = (2230 + 461,4) 1,43.10 2.1,210 = 2578,37KJ / Kg
v2
extt .dv
= 1,21.10 5.0,03.0,9 = 3267J
v 4 = v ' ' (pues ha desaparecido la ltima gota de lquido).
v1
3267 + WR12 = U 2 U1
Consideremos que u1 es aproximadamente igual a la del lquido saturado a la
temperatura de 15 C.
u 2 = u'+ x 2 .(u' 'u' ) = h'pv '+ x 2 .(r p.( v ' ' v ' ))
u 2 = 440,2 1,21.10 3 + 1,047.10 3 + 0,047.( 2243,5 1,21.10 2.(1,419 1,047.10 3 ))
u 2 = 537,45KJ / Kg
U 2 U1 = (573,45 63 ).0,4 = 189,78KJ
WRe sistencia = 189,78 + 3,27 = 193,05KJ = 0,5.t 1
U 4 U3 = 0,4.u 4 U3 = 1007,35 63 = 944,35KJ

entonces, como W34 = p e .( v 4 v 3 ) WR 34
69,15 + WR 34 = 944,35; WR 34 = 1013,5KJ
1013,5KJ = 0,5t 2 ; t 2 = 2027s
Sumando con el tiempo anterior, el tiempo total que ha estado cerrado el circuito ser
t 1 + t 2 = 40min;13,1s
t 1 = 386,1s
67,3 9,8N
.
.10 5 = 1,43bar
0,03 1Kp
W 23 = U3 U 2
p 2 = p1 +
Q 23
Este es el paso en el que quitamos el aislante, enfrindose el agua, por lo que habr un
intercambio de calor con la atmsfera. Como consideramos el agua incompresible, la
energa interna y el volumen del estado alcanzado coinciden con los valores
correspondientes del estado 1.
U3 U 2 = U1 U 2 = 189,78KJ
v3
W 23 =
e .dv
= p e .( v 1 v 2 ) = 1,43.10 5.(0,4.10 3 27,4.10 3 ) = 3861J
v2
Q 23 = -189,78 - 3,86 = -193,64KJ
que es el calor cedido por el agua a la atmsfera.
Q 34 W34 = U 4 U3
198
199
Al observar la tabla del agua saturada vemos que en el estado 2 el agua es vapor
hmedo, ya que a esa presin de 1,21 bar, v < v2 < v. El ttulo del vapor es:
v v'
=x
v ' ' v '
68,5.10 3 1,047.10 3
x2 =
= 0,04757
1,419 1,047.10 3
Q12 W12 = U al estar recubierto, se considera adiabtico y
El volumen final es el correspondiente al vapor saturado a la presin 1,43 bar

v 4 = 1,210m 3 / Kg; v 4 = 0,484 = A.z 4
z 4 = 16,13cm que es la posicin final del mbolo
W34 = p e .( v 4 v 3 ) WR 34
p e .( v 4 v 3 ) = 0,4.1,43.10 2.(1,210 1.10 3 ) = 69,15KJ
Q 34 = 0 (pues se ha vuelto a recubrir con aislante)
v2
Q12 = 0; W12 =
ext .dv
WRe sistencia
v1
Como u 4 =h 4 pv 4 = (2230 + 461,4) 1,43.10 2.1,210 = 2578,37KJ / Kg
v2
extt .dv
= 1,21.10 5.0,03.0,9 = 3267J
v 4 = v ' ' (pues ha desaparecido la ltima gota de lquido).
v1
3267 + WR12 = U 2 U1
Consideremos que u1 es aproximadamente igual a la del lquido saturado a la
temperatura de 15 C.
u 2 = u'+ x 2 .(u' 'u' ) = h'pv '+ x 2 .(r p.( v ' ' v ' ))
u 2 = 440,2 1,21.10 3 + 1,047.10 3 + 0,047.( 2243,5 1,21.10 2.(1,419 1,047.10 3 ))
u 2 = 537,45KJ / Kg
U 2 U1 = (573,45 63 ).0,4 = 189,78KJ
WRe sistencia = 189,78 + 3,27 = 193,05KJ = 0,5.t 1
U 4 U3 = 0,4.u 4 U3 = 1007,35 63 = 944,35KJ

entonces, como W34 = p e .( v 4 v 3 ) WR 34
69,15 + WR 34 = 944,35; WR 34 = 1013,5KJ
1013,5KJ = 0,5t 2 ; t 2 = 2027s
Sumando con el tiempo anterior, el tiempo total que ha estado cerrado el circuito ser
t 1 + t 2 = 40min;13,1s
t 1 = 386,1s
67,3 9,8N
.
.10 5 = 1,43bar
0,03 1Kp
W 23 = U3 U 2
p 2 = p1 +
Q 23
Este es el paso en el que quitamos el aislante, enfrindose el agua, por lo que habr un
intercambio de calor con la atmsfera. Como consideramos el agua incompresible, la
energa interna y el volumen del estado alcanzado coinciden con los valores
correspondientes del estado 1.
U3 U 2 = U1 U 2 = 189,78KJ
v3
W 23 =
e .dv
= p e .( v 1 v 2 ) = 1,43.10 5.(0,4.10 3 27,4.10 3 ) = 3861J
v2
Q 23 = -189,78 - 3,86 = -193,64KJ
que es el calor cedido por el agua a la atmsfera.
Q 34 W34 = U 4 U3
198
199
6.5.-
Un recipiente de 6m3 est lleno de agua saturada a 8 bar. Determinar el calor
que tiene que ceder para que su presin baje a 2 bar, y la cantidad de lquido y vapor
6.6.-
Calentamos 25 kg de vapor de agua desde presin constante de 20 bar y titulo
0,9 hasta 400 C. Calcular el calor aportado y el trabajo de expansin.
que hay al final.

Solucin:
m = 25 kg
p1 = p2 = 20 bar
La cantidad de calor que tiene que ceder en el proceso lo calculamos a partir
x =0,9
del Primer Principio de la Termodinmica en sistemas cerrados:

o
Q12 - W12 = U2 - U1
T2 = 400 C
Q12 = m(v2 - v1)
Las energas internas especificas de los estados inicial y final, las calculamos a
Solucin:
partir de las tablas correspondientes:

p = 8bar
kJ
u1 = u' ' = 2.576,8
vapor saturado
kg
Se trata de un proceso a presin constante. El estado inicial corresponde a un

vapor hmedo de ttulo 0,9. El estado final corresponde a un vapor a 20 bar y 400 C.
Como la temperatura de saturacin correspondiente a la presin de 20 bar es de
p = 2bar
kJ
u' 2 = 504,49
vapor saturado
kg
212,4 C, el vapor en el estado final se encuentra en forma de vapor sobrecalentado ya

que 400 C > 212,4 C. El trabajo de expansin ser:
kJ
u' ' 2 = 2.529,5
kg
W12 = pdv = p (V2 V1 ) = p m (v 2 v 1 )
U = m' u'+m' ' u' '
Calculamos los volmenes a partir de las tablas correspondientes:

U m'
m' '
m'
m'
u=
=
u'+
u' ' =
u'+
u' '
m m
m
m'+m' '
m'+m' '
u = (1 x ) u'+ x u' ' = u'+ x (u' 'u')
Luego:
Tabla vapor sobrecalentado

p = 20bar
m3
v 2 = 0,1512
t = 400 C
kg
u 2 = 2.945
kJ
kg
Tabla vapor hmedo

kJ
u 2 = u' 2 + x (u' ' 2 u' 2 ) = 504,49 + 0,27 (2.529,5 504,49 ) = 1.051,24
kg
3
p = 20bar
-3 m
v'
=
1,1767
10
t = 212,4 C
kg
u' = 906,44
Finalmente:
Q12 = m (u 2 u1 ) = 24,958 (1.051 2.576,8 ) = 38.074,8
kJ
kg
v' ' = 0,09963
kJ
kg
u' ' = 2600,3
kJ
kg
v 1 = v' x (v ' ' v ') = 1,1767 10 -3 0,9 0,09963 - 1,1767 10 -3 = 0,08978
Donde el signo menos, representa que el sentido del calor es de cesin del
sistema al exterior a consta de un disminucin de la energa interna del sistema.
210
m3
kg
211
m3
kg
6.5.-
Un recipiente de 6m3 est lleno de agua saturada a 8 bar. Determinar el calor
que tiene que ceder para que su presin baje a 2 bar, y la cantidad de lquido y vapor
6.6.-
Calentamos 25 kg de vapor de agua desde presin constante de 20 bar y titulo
0,9 hasta 400 C. Calcular el calor aportado y el trabajo de expansin.
que hay al final.

Solucin:
m = 25 kg
p1 = p2 = 20 bar
La cantidad de calor que tiene que ceder en el proceso lo calculamos a partir
x =0,9
del Primer Principio de la Termodinmica en sistemas cerrados:

o
Q12 - W12 = U2 - U1
T2 = 400 C
Q12 = m(v2 - v1)
Las energas internas especificas de los estados inicial y final, las calculamos a
Solucin:
partir de las tablas correspondientes:

p = 8bar
kJ
u1 = u' ' = 2.576,8
vapor saturado
kg
Se trata de un proceso a presin constante. El estado inicial corresponde a un

vapor hmedo de ttulo 0,9. El estado final corresponde a un vapor a 20 bar y 400 C.
Como la temperatura de saturacin correspondiente a la presin de 20 bar es de
p = 2bar
kJ
u' 2 = 504,49
vapor saturado
kg
212,4 C, el vapor en el estado final se encuentra en forma de vapor sobrecalentado ya

que 400 C > 212,4 C. El trabajo de expansin ser:
kJ
u' ' 2 = 2.529,5
kg
W12 = pdv = p (V2 V1 ) = p m (v 2 v 1 )
U = m' u'+m' ' u' '
Calculamos los volmenes a partir de las tablas correspondientes:

U m'
m' '
m'
m'
u=
=
u'+
u' ' =
u'+
u' '
m m
m
m'+m' '
m'+m' '
u = (1 x ) u'+ x u' ' = u'+ x (u' 'u')
Luego:
Tabla vapor sobrecalentado

p = 20bar
m3
v 2 = 0,1512
t = 400 C
kg
u 2 = 2.945
kJ
kg
Tabla vapor hmedo

kJ
u 2 = u' 2 + x (u' ' 2 u' 2 ) = 504,49 + 0,27 (2.529,5 504,49 ) = 1.051,24
kg
3
p = 20bar
-3 m
v'
=
1,1767
10
t = 212,4 C
kg
u' = 906,44
Finalmente:
Q12 = m (u 2 u1 ) = 24,958 (1.051 2.576,8 ) = 38.074,8
kJ
kg
v' ' = 0,09963
kJ
kg
u' ' = 2600,3
kJ
kg
v 1 = v' x (v ' ' v ') = 1,1767 10 -3 0,9 0,09963 - 1,1767 10 -3 = 0,08978
Donde el signo menos, representa que el sentido del calor es de cesin del
sistema al exterior a consta de un disminucin de la energa interna del sistema.
210
m3
kg
211
m3
kg
6)
0,885.p 0 .v 0
W
=
= 0,204
Wpositivos 0,83.p 0 .v 0 + 3,5.p 0 .v 0
luego el rendimiento trmico del ciclo ser = 20,4%
Aire seco:
Componente
O2
N2
Xi
0,21
0,79
Pmi
32
28
Xi.Pmi
6,72
22,12
Pma=28,84
mv
0,592
=
= 2960g
H
2x10 4
ma
=
= 102,635
pm a
N = Na + N v
mv
=
= 0,033
pm v
N
= a = 99,96%
N
= x a .p I = 4998mbar
ma =
Na
Nv
xa
pa
pI = p v + p a
mv
.R.TI
pm v
ma
p a .v I =
.R.TI
pm a
p v .v I =
De ambas relaciones podemos deducir que:

H=
mv
pv
18 p v
.
=
= 0,622.
m a 28,84 p a
p pv
b) El volumen del depsito II ser:

v II =
(mII / pm N2 ).R.T (11750 / 28)x8,31x 293

=
= 1,20m 3
p II
8,5 x10 5
p.( v I + v II ) = (NN2 + Na + N v ).R.T

(11750 / 28 + 102,635 + 0,033 ).8,31.293
p=
= 7,48bar
(0,5 + 1,2)
(11750 / 28 + 0,79 x102,635 )
p N2 = x N2 .p =
.7,48 = 7,17bar
(11750 / 28 + 102,635 + 0,033 )
248
245
6)
0,885.p 0 .v 0
W
=
= 0,204
Wpositivos 0,83.p 0 .v 0 + 3,5.p 0 .v 0
luego el rendimiento trmico del ciclo ser = 20,4%
Aire seco:
Componente
O2
N2
Xi
0,21
0,79
Pmi
32
28
Xi.Pmi
6,72
22,12
Pma=28,84
mv
0,592
=
= 2960g
H
2x10 4
ma
=
= 102,635
pm a
N = Na + N v
mv
=
= 0,033
pm v
N
= a = 99,96%
N
= x a .p I = 4998mbar
ma =
Na
Nv
xa
pa
pI = p v + p a
mv
.R.TI
pm v
ma
p a .v I =
.R.TI
pm a
p v .v I =
De ambas relaciones podemos deducir que:

H=
mv
pv
18 p v
.
=
= 0,622.
m a 28,84 p a
p pv
b) El volumen del depsito II ser:

v II =
(mII / pm N2 ).R.T (11750 / 28)x8,31x 293

=
= 1,20m 3
p II
8,5 x10 5
p.( v I + v II ) = (NN2 + Na + N v ).R.T

(11750 / 28 + 102,635 + 0,033 ).8,31.293
p=
= 7,48bar
(0,5 + 1,2)
(11750 / 28 + 0,79 x102,635 )
p N2 = x N2 .p =
.7,48 = 7,17bar
(11750 / 28 + 102,635 + 0,033 )
248
245
Resolvamos la integral por partes:

2
6.28.- Un dispositivo cilindro-mbolo contiene en su interior 10kg de H2O inicialmente a

la presin de 1 atm. y a la temperatura de 20 C. Se somete al agua al proceso cclico
reversible siguiente:
1-2 compresin isoterma hasta la presin final de 10atm.
2-3 expansin isobara hasta alcanzar el estado de vapor saturado
correspondiente a esa presin.
3-4 expansin segn la ley pv1,1 = cte hasta la presin de 1 atm.
4-1 compresin isobara hasta volver nuevamente al estado inicial.
Suponiendo que el agua lquida a 20 C es incompresible, siendo su volumen especfico
v = 1 dm3/kg, determinar el trabajo y el calor intercambiados y las variaciones de
entalpa en cada uno de los procesos elementales de que consta el ciclo y representar
el calor total intercambiado por unidad de masa en un diagrama p-v. La energa interna
especfica a 20 C es 84 kJ/kg.
u.dv = [u.v ] v.du

1
K T .p
du = dp
.dp = dv;
1 K T .p
v = K .e
T
1
2
1 K T .p
p.e K T .p .dp =
.p.e K T .p
.e
.dp =
KT
KT
1
1
1
1
1
(p 2 .e K T .p 2 p1.e K T .p1 )
.(e K T .p 2 e K T .p1 )
=
2
KT
KT
2
Solucin:
As pues:
W12 = v 1.p 2 .e K T .(p 2p1) p1.v 1 +
De las tablas de agua saturada.
1
1
.v 1.e K T .(p1p 2 )
.v 1 =
KT
KT
t (C)
1
1
) v 1. p1 +
= e K T .(p1p 2 ) .v 1.(p 2 +
KT
K T
W12 = e 4 x10 .(1 100 ).1x10 3 (m 3 / Kg)x100 +

.1,013 x10 5 N / m 2
6
4 x10
1x10 3 m 3 / Kgx( 1,99J / Kg) = 1,194J

Consideremos ahora que en la integral de la expresin (3) v es constante
2
W12
2
p1
p
v
= p.dv = p. .dp = K T . pv.dp = K T .v 1. 2
2
p T
1
1
1
= 4 x10 6 (atm 1 )x10 3 (m 3 / Kg).
100 2 13
1,013 x10 5 N / m 2
(atm 2 ).
= 2,025J / Kg
1atm
2
W12 = 0,6 x 2,025 = 1,215J

Por tanto, el error cometido ser:
error (%) = 100.
1,215 1,194
= 1,7%
1,194
180
p (bar)
1
10
v (dm3/Kg)
1,043
v (m3/Kg)
1,673
0,194
h (KJ/Kg)
419
h (KJ/Kg)
2675,8
2778
1atm = 1,013 x10 5 N / m 2

Representamos los procesos en los diagramas p-v y p-T. Previamente necesitamos
saber si el estado 4 queda dentro de la zona de vapor hmedo. Para ello,
determinamos V4
1/ 1,1
p
10
v 4 = v 3. 3
= 0,194.
= 1,5736m 3 / Kg
p
1

4
es vapor hmedo, ya que su volumen especfico est comprendido entre valores
correspondientes de v y v (ver la tabla).
1/ 1,1
Proceso 1-2.
Nos dicen que el agua a 20 C es incompresible, y esto tiene 2 consecuencias v = cte
luego dv = 0.
u = u(T )
q12 w 12 = u 2 u1
v = cte
1
w 12 = v.dp = 0;
1
al ser u = u(T):
u 2 u1 = 0
q12 = 0
Entalpa:
h, h(T, p)
dh = du + v.dp + p.dv = du + v.dp
h 2 h1 = u 2 u1 + v.(p 2 p1 ) = 1dm 3 / Kg.(9.1,013.10 5 N / m 2 ).10 3 m 3 / dm 3 = 911,7J / Kg
254
255
Resolvamos la integral por partes:

2
6.28.- Un dispositivo cilindro-mbolo contiene en su interior 10kg de H2O inicialmente a

la presin de 1 atm. y a la temperatura de 20 C. Se somete al agua al proceso cclico
reversible siguiente:
1-2 compresin isoterma hasta la presin final de 10atm.
2-3 expansin isobara hasta alcanzar el estado de vapor saturado
correspondiente a esa presin.
3-4 expansin segn la ley pv1,1 = cte hasta la presin de 1 atm.
4-1 compresin isobara hasta volver nuevamente al estado inicial.
Suponiendo que el agua lquida a 20 C es incompresible, siendo su volumen especfico
v = 1 dm3/kg, determinar el trabajo y el calor intercambiados y las variaciones de
entalpa en cada uno de los procesos elementales de que consta el ciclo y representar
el calor total intercambiado por unidad de masa en un diagrama p-v. La energa interna
especfica a 20 C es 84 kJ/kg.
u.dv = [u.v ] v.du

1
K T .p
du = dp
.dp = dv;
1 K T .p
v = K .e
T
1
2
1 K T .p
p.e K T .p .dp =
.p.e K T .p
.e
.dp =
KT
KT
1
1
1
1
1
(p 2 .e K T .p 2 p1.e K T .p1 )
.(e K T .p 2 e K T .p1 )
=
2
KT
KT
2
Solucin:
As pues:
W12 = v 1.p 2 .e K T .(p 2p1) p1.v 1 +
De las tablas de agua saturada.
1
1
.v 1.e K T .(p1p 2 )
.v 1 =
KT
KT
t (C)
1
1
) v 1. p1 +
= e K T .(p1p 2 ) .v 1.(p 2 +
KT
K T
W12 = e 4 x10 .(1 100 ).1x10 3 (m 3 / Kg)x100 +

.1,013 x10 5 N / m 2
6
4 x10
1x10 3 m 3 / Kgx( 1,99J / Kg) = 1,194J

Consideremos ahora que en la integral de la expresin (3) v es constante
2
W12
2
p1
p
v
= p.dv = p. .dp = K T . pv.dp = K T .v 1. 2
2
p T
1
1
1
= 4 x10 6 (atm 1 )x10 3 (m 3 / Kg).
100 2 13
1,013 x10 5 N / m 2
(atm 2 ).
= 2,025J / Kg
1atm
2
W12 = 0,6 x 2,025 = 1,215J

Por tanto, el error cometido ser:
error (%) = 100.
1,215 1,194
= 1,7%
1,194
180
p (bar)
1
10
v (dm3/Kg)
1,043
v (m3/Kg)
1,673
0,194
h (KJ/Kg)
419
h (KJ/Kg)
2675,8
2778
1atm = 1,013 x10 5 N / m 2

Representamos los procesos en los diagramas p-v y p-T. Previamente necesitamos
saber si el estado 4 queda dentro de la zona de vapor hmedo. Para ello,
determinamos V4
1/ 1,1
p
10
v 4 = v 3. 3
= 0,194.
= 1,5736m 3 / Kg
p
1

4
es vapor hmedo, ya que su volumen especfico est comprendido entre valores
correspondientes de v y v (ver la tabla).
1/ 1,1
Proceso 1-2.
Nos dicen que el agua a 20 C es incompresible, y esto tiene 2 consecuencias v = cte
luego dv = 0.
u = u(T )
q12 w 12 = u 2 u1
v = cte
1
w 12 = v.dp = 0;
1
al ser u = u(T):
u 2 u1 = 0
q12 = 0
Entalpa:
h, h(T, p)
dh = du + v.dp + p.dv = du + v.dp
h 2 h1 = u 2 u1 + v.(p 2 p1 ) = 1dm 3 / Kg.(9.1,013.10 5 N / m 2 ).10 3 m 3 / dm 3 = 911,7J / Kg
254
255
Ep = p.L = 80 x9,8 x1,7 = 1332,8J = 1,333KJ

Waire+peso = 6,126 ( 1,333 ) = 4,793KJ
Aire
Agua
Atmsfera
Peso
Aire+peso
Agua+atmsfera
264
Q (kJ)
-21,495
21,495
0
0
-21,495
21,495
U (kJ)
-15,369
19,775
-3,06
0
-15,369
16,715
W (kJ)
-6,126
1,730
3,060
1,33
-4,793
4,780
261
Ep (kJ)
0
0
0
-1,33
-1,33
0
ECUACIN ENERGTICA Y COEFICIENTES ENERGTICOS
7.2.- Las capacidades calorficas especficas del aire (supuesto gas perfecto) a
presin constante y a volumen constante son respectivamente: cp = 0,24 cal / g C y cv
= 0,1714 cal / g C. Su densidad en condiciones normales (0C y 760 torr, siendo g =
981 cm / s2 y la densidad del mercurio 13,6 g / cm3) es de 1,293 kg / m3.
Calcular el equivalente mecnico de la calora en J.
Solucin:
Pv = R m T R m =
Pv
P
=
T
T
El significado fsico de la constante Rm es precisamente la diferencia entre las

capacidades calorficas especficas a presin constante y a volumen constante. Es
decir, R m = cp cv, que es la conocida relacin de Mayer de los gases ideales. Por lo
tanto:
p
cal
= 0,24 0,1714 = 0,0686
gK
T
P
erg
P
76 13,6 981
= 0 =
= 2,871 10 6
T 0 T0 0,001293 273,15
g cm 2
cp c v =
pero :
por tanto :
J=
J
erg
2,871 10 6
= 4,18 10 7
= 4,185
cal
0,0686
cal
268
CAPTULO VII
Ecuacin Energtica y
Coeficientes Energticos
265
7.1.- En un depsito de hierro bien aislado trmicamente de masa 240 g hay 750 g de
agua a 20,6C. Se introduce una moneda de oro de 100 g a 98C, y la temperatura
sube hasta 21C. Determinar la cantidad de oro y de cobre que forman la moneda.
Datos: todos los calores especficos se consideran constantes: cagua = 1 cal / g
C; chierro = 0,09 cal / g C; ccobre = 0,0922 cal / g C; coro = 0,031 cal / g C.
Solucin:
Siendo m1 la masa de oro y m2 la de cobre contenidas en la moneda, m1 +m2 =
100 (g).
La cantidad de energa calorfica que recibe el depsito con el agua ser igual a
la cedida por la moneda de oro:
(240 0,09 + 750 1) (21 20,63 ) = (m1 0,031 + m 2 0,0922 ) (98 21)
0,4 771,6 = 77 9,22 m1 0,0612 77 308,64 = 709,94 4,7124m1
De donde
266
m1 = 85,16 g de oro m2 = 14,84 g de cobre
267
7.2.- Las capacidades calorficas especficas del aire (supuesto gas perfecto) a
presin constante y a volumen constante son respectivamente: cp = 0,24 cal / g C y cv
= 0,1714 cal / g C. Su densidad en condiciones normales (0C y 760 torr, siendo g =
981 cm / s2 y la densidad del mercurio 13,6 g / cm3) es de 1,293 kg / m3.
Calcular el equivalente mecnico de la calora en J.
Solucin:
Pv = R m T R m =
Pv
P
=
T
T
El significado fsico de la constante Rm es precisamente la diferencia entre las

capacidades calorficas especficas a presin constante y a volumen constante. Es
decir, R m = cp cv, que es la conocida relacin de Mayer de los gases ideales. Por lo
tanto:
p
cal
= 0,24 0,1714 = 0,0686
gK
T
P
erg
P
76 13,6 981
= 0 =
= 2,871 10 6
T 0 T0 0,001293 273,15
g cm 2
cp c v =
pero :
por tanto :
J=
J
erg
2,871 10 6
= 4,18 10 7
= 4,185
cal
0,0686
cal
268
CAPTULO VII
Ecuacin Energtica y
Coeficientes Energticos
265
7.4.- En un calormetro adiabtico de capacidad calorfica C = 56 cal / C que

contiene 206 g de hielo a 11C se introducen 100 g de vapor de agua saturado seco a
100C. Calcular la temperatura final de la mezcla al llegar al equilibrio trmico.
Datos: calor especfico del hielo, ch = 0,5 cal / g C = cte; calor latente de fusin
del hielo, lh = 80 cal / g; calor latente de vaporizacin del agua, rv = 540 cal / g.
La presin atmosfrica es la normal.
7.5.- La ecuacin trmica por la que se rige el comportamiento de un gas perfecto de

un cierto gas es P v / R T = 1 + a P / T, y su ecuacin energtica es u = b + cT, en las
que R, a, b, y c son constantes especficas conocidas. Se pide para dicho gas:
1)
Dibujar el diagrama del factor de compresibilidad, es decir, obtener el haz
de isotermas | Z = f(P)|T.
2)
Obtener las capacidades calorficas especficas del gas a volumen
constante (cv) y a presin constante (cp), as como los calores latentes (lv y hp).
3)
Un globo de paredes perfectamente elsticas, impermeables, adiabticas
y de capacidad calorfica nula, contiene una masa m, conocida, del referido gas, que se
calienta a presin constante desde T1 hasta T2. Calcular el incremento de su energa
interna, el calor intercambiado y el trabajo en el referido proceso.
Aplicacin numrica: R = 0,29 kJ / kg K; c= 0,71 kJ / kg K; m= 1 kg; T1 = 300 K; T2 =
600 K.
Solucin:
El hielo empezar su fusin a 0C, para lo que se necesitan (56 + 2060,5)11 =
1749 cal, y una vez a esta temperatura, para su fusin completa, 20680 = 16480 cal.
Es decir, la fusin total del hielo requiere una cantidad de energa calorfica de 18229
cal.
Como el vapor de agua al condensarse cede 540100 = 54000 cal, no slo se fundir
todo el hielo, sino que se elevar su temperatura por encima de 0C. Para calentar el
calormetro y el agua lquida hasta 100C hacen falta (56 + 2061)100 = 26200 cal.
Como 18229 + 26200 = 44429 < 54000, slo se condensar parte del vapor, y la
temperatura final ser de 100C.
Si llamamos mv a la masa de vapor que se condensa, se tendr: 44429 = 540mv,
de donde mv = 82,27 g. En resumen, estado final:
Temperatura = 100C, quedando en estado de vapor 17,73 g.
Solucin:
1) La ecuacin trmica dada se puede escribir de las siguientes tres formas:
RT
RT
v
P=
v = aR +
T = P a
v aR
P
R
a
RT
Pv = ZRT P aR +
= ZRT Z = 1 + P
T
P
Expresin cuya representacin grfica es bien sencilla:
u
h
cv = = c cv = c
cp = ;
T v
T P
= (b + cT ) + (RT + aRP ) c p = c + R
lv =
hp =
3)
h = u + Pv =
q
u
= P + = P lv = P
dv T
v T
RT
q
RT
u
v
=
= P 2 hp =
+ P
P
dP T P T
P
P T
u12 = u 2 u1 = c (T2 T1 ) U 2 U1 = mc (T2 T1 )
q1,2 ]p = q12 = h 2 h1 = (c + R )(T2 T1 ) Q1,2 = m(c + R )(T2 T1 )

w 1,2 = P(v 2 v 1 ) = R(T2 T1 ) W1,2 = mR (T2 T1 )
Sustituyendo valores: U = 213 kJ;
270
Q1,2 = 300 kJ;
271
W1,2 = 87 kJ
7.4.- En un calormetro adiabtico de capacidad calorfica C = 56 cal / C que

contiene 206 g de hielo a 11C se introducen 100 g de vapor de agua saturado seco a
100C. Calcular la temperatura final de la mezcla al llegar al equilibrio trmico.
Datos: calor especfico del hielo, ch = 0,5 cal / g C = cte; calor latente de fusin
del hielo, lh = 80 cal / g; calor latente de vaporizacin del agua, rv = 540 cal / g.
La presin atmosfrica es la normal.
7.5.- La ecuacin trmica por la que se rige el comportamiento de un gas perfecto de

un cierto gas es P v / R T = 1 + a P / T, y su ecuacin energtica es u = b + cT, en las
que R, a, b, y c son constantes especficas conocidas. Se pide para dicho gas:
1)
Dibujar el diagrama del factor de compresibilidad, es decir, obtener el haz
de isotermas | Z = f(P)|T.
2)
Obtener las capacidades calorficas especficas del gas a volumen
constante (cv) y a presin constante (cp), as como los calores latentes (lv y hp).
3)
Un globo de paredes perfectamente elsticas, impermeables, adiabticas
y de capacidad calorfica nula, contiene una masa m, conocida, del referido gas, que se
calienta a presin constante desde T1 hasta T2. Calcular el incremento de su energa
interna, el calor intercambiado y el trabajo en el referido proceso.
Aplicacin numrica: R = 0,29 kJ / kg K; c= 0,71 kJ / kg K; m= 1 kg; T1 = 300 K; T2 =
600 K.
Solucin:
El hielo empezar su fusin a 0C, para lo que se necesitan (56 + 2060,5)11 =
1749 cal, y una vez a esta temperatura, para su fusin completa, 20680 = 16480 cal.
Es decir, la fusin total del hielo requiere una cantidad de energa calorfica de 18229
cal.
Como el vapor de agua al condensarse cede 540100 = 54000 cal, no slo se fundir
todo el hielo, sino que se elevar su temperatura por encima de 0C. Para calentar el
calormetro y el agua lquida hasta 100C hacen falta (56 + 2061)100 = 26200 cal.
Como 18229 + 26200 = 44429 < 54000, slo se condensar parte del vapor, y la
temperatura final ser de 100C.
Si llamamos mv a la masa de vapor que se condensa, se tendr: 44429 = 540mv,
de donde mv = 82,27 g. En resumen, estado final:
Temperatura = 100C, quedando en estado de vapor 17,73 g.
Solucin:
1) La ecuacin trmica dada se puede escribir de las siguientes tres formas:
RT
RT
v
P=
v = aR +
T = P a
v aR
P
R
a
RT
Pv = ZRT P aR +
= ZRT Z = 1 + P
T
P
Expresin cuya representacin grfica es bien sencilla:
u
h
cv = = c cv = c
cp = ;
T v
T P
= (b + cT ) + (RT + aRP ) c p = c + R
lv =
hp =
3)
h = u + Pv =
q
u
= P + = P lv = P
dv T
v T
RT
q
RT
u
v
=
= P 2 hp =
+ P
P
dP T P T
P
P T
u12 = u 2 u1 = c (T2 T1 ) U 2 U1 = mc (T2 T1 )
q1,2 ]p = q12 = h 2 h1 = (c + R )(T2 T1 ) Q1,2 = m(c + R )(T2 T1 )

w 1,2 = P(v 2 v 1 ) = R(T2 T1 ) W1,2 = mR (T2 T1 )
Sustituyendo valores: U = 213 kJ;
270
Q1,2 = 300 kJ;
271
W1,2 = 87 kJ
7.10.- Un depsito rgido, bien aislado, contiene 3kG de una mezcla bifsica lquido2)
= 4.K.. T2 T0 = dQ = rf .dm
Q
1
1
dt
dt
R1 R 2
t2
T2 T0
dt = rf .dm
1
1
0
R1 R 2
vapor de H20 a 200 kPa con un titulo del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla
hasta que en el tanque slo hay vapor saturado. Para el agua, determinar la cantidad
de energa transferida en forma de trabajo en kJ.
4.K..
Solucin:
t 2 = 1800s
m = 3 kg
p1=200 kPa
x1=84%
Como el recipiente esta bien aislado Q12 = 0, y al ser rgido el proceso se

desarrolla a volumen constante por lo que W12 = 0.
Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica a sistemas cerrados:
Q12 W12 = U2 U1
WR12 = U2 U1 = m (u 2 u1 )
W12 = W '12 WR12
Obtenemos de las tablas de vapor hmedo:
kJ
u' = 504,49 kg
p1= 200 kPa = 2 bar

u" = 2.529,5 kJ
kg
u1 = u'1 + x 1 (u"1 u'1 )
u1 = 504,49 + 0,84 (2.529,5 504,49 ) == 2.205,49
278
279
kJ
kg
7.10.- Un depsito rgido, bien aislado, contiene 3kG de una mezcla bifsica lquido2)
= 4.K.. T2 T0 = dQ = rf .dm
Q
1
1
dt
dt
R1 R 2
t2
T2 T0
dt = rf .dm
1
1
0
R1 R 2
vapor de H20 a 200 kPa con un titulo del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla
hasta que en el tanque slo hay vapor saturado. Para el agua, determinar la cantidad
de energa transferida en forma de trabajo en kJ.
4.K..
Solucin:
t 2 = 1800s
m = 3 kg
p1=200 kPa
x1=84%
Como el recipiente esta bien aislado Q12 = 0, y al ser rgido el proceso se

desarrolla a volumen constante por lo que W12 = 0.
Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica a sistemas cerrados:
Q12 W12 = U2 U1
WR12 = U2 U1 = m (u 2 u1 )
W12 = W '12 WR12
kJ
u' = 504,49 kg
p1= 200 kPa = 2 bar

u" = 2.529,5 kJ
kg
u1 = u'1 + x 1 (u"1 u'1 )
u1 = 504,49 + 0,84 (2.529,5 504,49 ) == 2.205,49
278
279
kJ
kg
EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
8.2.
Una mquina frigorfica de Carnot, funciona entre las dos siguientes fuentes
trmicas:
Fuente fra. una masa de agua de 10 Kg, inicialmente a t1 = 27 C y P1 a 1 atm
(la presin se mantiene en todo momento constante
Fuente caliente: una masa de vapor de 3,5 Kg, inicialmente a t1 = 100 C y ttulo
x1 = 0,01, contenida en un cilindro cerrado por un mbolo que se desplaza sin
rozamiento, en contacto exterior con la atmsfera a pa = 1 atm.
La mquina funciona de modo reversible hasta que el agua de la fuente fra se
encuentra a -23 C, lo cual ocurre al cabo de 1 hora y en ese momento se para.
Calcular:
1) Potencia media consumida por la mquina durante la hora de funcionamiento, y
coeficientes de eficiencia mxima y mnima.
2) Ttulo de vapor en la fuente caliente al cabo de la hora de funcionamiento.
Se considera que no hay cambio de volumen en la fusin del agua slida, y que
tanto el hielo como el lquido tienen un coeficiente de dilatacin nulo.
Solucin:
1)
En un momento dado, siendo Tv y T las temperaturas de las fuentes caliente y
fra respectivamente, se tiene:
dQ 0 dQ
+
=0
T
TV
dQ = dQ 0
CAPTULO VIII
TV
T
T
dW = dQ 0 + dQ = dQ 0 1 V
T
Fro necesario para disminuir la Temperatura del agua en dT:
El Segundo Principio de la Termodinmica.

Procesos Reversibles e Irreversibles.
dQ '0 = m l c 1 dT = 10 4,19 dT
Trabajo para pasar el agua de 27 C a 0 C:

273
273
373
= 342,65 KJ
W ' = 10 4,191
dT = 10 4,19 27 + 10 4,19 373 ln
300
300
T
Calor para pasar una masa dml de agua a 0 C a hielo a 0 C:
dQ ''0 = dm l rf
Trabajo requerido para solidificar el agua:

373
W '' = 10 335 1
= 1227,1 KJ
273
Fro necesario para disminuir la temperatura del hielo en dT:
dQ '0' = m h c h dT = 10 2 dT
Trabajo necesario para enfriar el hielo de 0 C a -23 C:
273
250
373
= 196.561 KJ
W ''' = 10 2 1
dT = 10 2 23 + 10 2 373 ln
300
273
T
Potencia media:
W ' + W '' + W ''' 1766,31
=
= 490,64 W
3600
3600
dQ 0
dQ 0
T
=
=
=
T
dQ 0 + dQ
T
V T
dQ 0 1 V
T
Pot media =
284
281
8.2.
Una mquina frigorfica de Carnot, funciona entre las dos siguientes fuentes
trmicas:
Fuente fra. una masa de agua de 10 Kg, inicialmente a t1 = 27 C y P1 a 1 atm
(la presin se mantiene en todo momento constante
Fuente caliente: una masa de vapor de 3,5 Kg, inicialmente a t1 = 100 C y ttulo
x1 = 0,01, contenida en un cilindro cerrado por un mbolo que se desplaza sin
rozamiento, en contacto exterior con la atmsfera a pa = 1 atm.
La mquina funciona de modo reversible hasta que el agua de la fuente fra se
encuentra a -23 C, lo cual ocurre al cabo de 1 hora y en ese momento se para.
Calcular:
1) Potencia media consumida por la mquina durante la hora de funcionamiento, y
coeficientes de eficiencia mxima y mnima.
2) Ttulo de vapor en la fuente caliente al cabo de la hora de funcionamiento.
Se considera que no hay cambio de volumen en la fusin del agua slida, y que
tanto el hielo como el lquido tienen un coeficiente de dilatacin nulo.
Solucin:
1)
En un momento dado, siendo Tv y T las temperaturas de las fuentes caliente y
fra respectivamente, se tiene:
dQ 0 dQ
+
=0
T
TV
dQ = dQ 0
CAPTULO VIII
TV
T
T
dW = dQ 0 + dQ = dQ 0 1 V
T
Fro necesario para disminuir la Temperatura del agua en dT:
El Segundo Principio de la Termodinmica.

Procesos Reversibles e Irreversibles.
dQ '0 = m l c 1 dT = 10 4,19 dT
Trabajo para pasar el agua de 27 C a 0 C:

273
273
373
= 342,65 KJ
W ' = 10 4,191
dT = 10 4,19 27 + 10 4,19 373 ln
300
300
T
Calor para pasar una masa dml de agua a 0 C a hielo a 0 C:
dQ ''0 = dm l rf
Trabajo requerido para solidificar el agua:

373
W '' = 10 335 1
= 1227,1 KJ
273
Fro necesario para disminuir la temperatura del hielo en dT:
dQ '0' = m h c h dT = 10 2 dT
Trabajo necesario para enfriar el hielo de 0 C a -23 C:
273
250
373
= 196.561 KJ
W ''' = 10 2 1
dT = 10 2 23 + 10 2 373 ln
300
273
T
Potencia media:
W ' + W '' + W ''' 1766,31
=
= 490,64 W
3600
3600
dQ 0
dQ 0
T
=
=
=
T
dQ 0 + dQ
T
V T
dQ 0 1 V
T
Pot media =
284
281
Como antes:
Q aB = N B Q B = 1,19 + 35 = 33,81 KW
283
M = 1
= 0,69
923
N
M = M
Q1M
Q1M = 1,72 KW
300
= 4,11
73
250
= 2,03
123
Q = Q '0 + W ' + Q 'C' + W '' + Q 0 W '''
' ''
2)
Q = 10 4,19 373 ln
Q aM = N M Q1M = 1,19 1,72 = 0,53 KW
El calor intercambiado con la atmsfera:
300
373
273
+ 10 335
+ 10 2 373 ln
= 6707,66 KJ
273
273
250
Q 6707.66
=
= 2,981 Kg
m evaporada =
r
2250
Q a =Q aM =Q aB = 33,28 KW
El ttulo final ser;
b) Para las mquinas irreversibles:
'B
Q
T
= 0,6
= 17,58 = B'
T Ta
NB
N 'B
= 1,99 KW
x2 =
3,5 0,01 + 2,981

= 0,95
3,5
N 'M = 1,99 KW
'
aB =
N 'B Q B = 1,99 + 35 = 33,01 KW

283
'M = 0,8 1
= 0,55
923
N'
' = ' M
1M
'
Q1M = 3,62 KW
'
'
Q aM = N 'M Q1M = 1,63 KW
'
'
Q a = Q aM + Q aB = 1,63 + 33,01 = 31,38 kW
288
285
Un local comercial se quiere mantener a 20 C mediante una termobomba. La

temperatura ambiental es de 35 C en verano y de 10 C en invierno. las prdidas
de calor a travs de las paredes y ventanas del local se han estimado en 3,5 Kw
por cada grado de diferencia de temperatura entre el local y el exterior.
Con el fin de accionar la termobomba se dispone de un mquina trmica que
funciona entre un depsito trmico de 650 C y la atmsfera y tal que la potencia
suministrada por ella es exactamente igual que la requerida por la termobomba.
Para las condiciones de funcionamiento de invierno y de verano, de terminar el
calor cedido en la unidad de tiempo por el depsito de calor de 650 C y el calor
neto intercambiado con la atmsfera, tambin por unidad de tiempo, suponiendo:
1) Que la termobomba y la mquina trmica son reversibles
2) Que tanto en verano como en invierno, el coeficiente de eficiencia de la
termobomba y el rendimiento trmico de la mquina son de 60% y el 80% de
sus respectivos valores mximos posibles.
Verano
T=923 K
8.3.

"
QaM
T=308 K
Ta=308 K
y adems:
QB
B =
= 19,53
NB
luego:
N B = 2,69 KW
La potencia suministrada por la mquina trmica es igual a:
N M = 2,69 KW
Por tanto:
Q aB = N B Q B = 2,69 52,5 = 55,19 kW

El rendimiento de la mquina trmica:
N
308
M = 1
= 0,66 = M
923
Q1M
Luego:
N
Q1M = M = 4,04 kW
0,66
QaB
B
NB
"
Q a = Q aM + Q aB = 56,54 KW
T=293 K
Invierno.
b)
T=923 K
M
Q B = 52,5

",
T=293 K
'B
QB
T
= 0,6
= 11,72 =
Ta T
N 'B
N 'B = 4,48 KW
Ta=283 K
"

Q aM = N M Q1M = 1,35kW
Luego el calor neto intercambiado con la atmsfera es:
'
N 'M = 4,48 KW
Q aB = N 'B Q B = 56,98 KW
"
B
N 'M
'M = 0,8 = 0,53 =
",
T=283 K
'
Q1M
'
Solucin:
Q1M = 8,45 KW
a)
En verano la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior de la
habitacin es:
35 20 = 15 C
Q 'aM = N 'M Q1M = 4,48 8,45 = 3,97 KW

'
Luego, el calor trasmitido es:
Q = 15 3,5 = 52,5 KW
a) Prdidas de calor:
'
3,5 10 = 35 KW
La potencia frigorfica de la bomba deber ser Q . Por tanto:
'
Q a = Q aM + Q aB = 60,95 KW
En ste caso:
Q B = 52,5 KW
Q B = 35 KW
T
293
B =
=
= 19,53
Ta T 308 293
QB
T
293
=
=
= 29,3
N B T Ta 293 283
N B = 1,19 KW
N M = 1,19 KW
286
287
Puesto que:
B =
Un local comercial se quiere mantener a 20 C mediante una termobomba. La

temperatura ambiental es de 35 C en verano y de 10 C en invierno. las prdidas
de calor a travs de las paredes y ventanas del local se han estimado en 3,5 Kw
por cada grado de diferencia de temperatura entre el local y el exterior.
Con el fin de accionar la termobomba se dispone de un mquina trmica que
funciona entre un depsito trmico de 650 C y la atmsfera y tal que la potencia
suministrada por ella es exactamente igual que la requerida por la termobomba.
Para las condiciones de funcionamiento de invierno y de verano, de terminar el
calor cedido en la unidad de tiempo por el depsito de calor de 650 C y el calor
neto intercambiado con la atmsfera, tambin por unidad de tiempo, suponiendo:
1) Que la termobomba y la mquina trmica son reversibles
2) Que tanto en verano como en invierno, el coeficiente de eficiencia de la
termobomba y el rendimiento trmico de la mquina son de 60% y el 80% de
sus respectivos valores mximos posibles.
Verano
T=923 K
8.3.

"
QaM
T=308 K
Ta=308 K
y adems:
QB
B =
= 19,53
NB
luego:
N B = 2,69 KW
La potencia suministrada por la mquina trmica es igual a:
N M = 2,69 KW
Por tanto:
Q aB = N B Q B = 2,69 52,5 = 55,19 kW

El rendimiento de la mquina trmica:
N
308
M = 1
= 0,66 = M
923
Q1M
Luego:
N
Q1M = M = 4,04 kW
0,66
QaB
B
NB
"
Q a = Q aM + Q aB = 56,54 KW
T=293 K
Invierno.
b)
T=923 K
M
Q B = 52,5

",
T=293 K
'B
QB
T
= 0,6
= 11,72 =
Ta T
N 'B
N 'B = 4,48 KW
Ta=283 K
"

Q aM = N M Q1M = 1,35kW
Luego el calor neto intercambiado con la atmsfera es:
'
N 'M = 4,48 KW
Q aB = N 'B Q B = 56,98 KW
"
B
N 'M
'M = 0,8 = 0,53 =
",
T=283 K
'
Q1M
'
Solucin:
Q1M = 8,45 KW
a)
En verano la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior de la
habitacin es:
35 20 = 15 C
Q 'aM = N 'M Q1M = 4,48 8,45 = 3,97 KW

'
Luego, el calor trasmitido es:
Q = 15 3,5 = 52,5 KW
a) Prdidas de calor:
'
3,5 10 = 35 KW
La potencia frigorfica de la bomba deber ser Q . Por tanto:
'
Q a = Q aM + Q aB = 60,95 KW
En ste caso:
Q B = 52,5 KW
Q B = 35 KW
T
293
B =
=
= 19,53
Ta T 308 293
QB
T
293
=
=
= 29,3
N B T Ta 293 283
N B = 1,19 KW
N M = 1,19 KW
286
287
Puesto que:
B =
Como antes:
Q aB = N B Q B = 1,19 + 35 = 33,81 KW
283
M = 1
= 0,69
923
N
M = M
Q1M
Q1M = 1,72 KW
300
= 4,11
73
250
= 2,03
123
Q = Q '0 + W ' + Q 'C' + W '' + Q 0 W '''
' ''
2)
Q = 10 4,19 373 ln
Q aM = N M Q1M = 1,19 1,72 = 0,53 KW
El calor intercambiado con la atmsfera:
300
373
273
+ 10 335
+ 10 2 373 ln
= 6707,66 KJ
273
273
250
Q 6707.66
=
= 2,981 Kg
m evaporada =
r
2250
Q a =Q aM =Q aB = 33,28 KW
El ttulo final ser;
b) Para las mquinas irreversibles:
'B
Q
T
= 0,6
= 17,58 = B'
T Ta
NB
N 'B
= 1,99 KW
x2 =
3,5 0,01 + 2,981

= 0,95
3,5
N 'M = 1,99 KW
'
aB =
N 'B Q B = 1,99 + 35 = 33,01 KW

283
'M = 0,8 1
= 0,55
923
N'
' = ' M
1M
'
Q1M = 3,62 KW
'
'
Q aM = N 'M Q1M = 1,63 KW
'
'
Q a = Q aM + Q aB = 1,63 + 33,01 = 31,38 kW
288
285
8.6. La figura representa un sistema que capta la radiacin solar y la utiliza para
producir electricidad mediante un ciclo de potencia. El captador solar recibe 0,315
kw de radiacin solar por m2 de superficie instalada y cede dicha energa a un foco
cuya temperatura permanece constante e igual a 500 K. El ciclo de potencia recibe
energa por transferencia de calor desde el foco, generando una potencia elctrica
de 1.000 kw y descargando calor a 20 C. Determinar:
a) La superficie mnima del colector solar.
b) La superficie requerida si un 15% de la energa de la radiacin incidente se
8.4.
En una mquina trmica reversible el agente de transformacin intercambia

calor con 3 depsitos trmicos de temperaturas T1, T2 = 4/5T1 y T3, = T1. Por
cada unidad de masa, recibe el calor q1 del depsito T1 y el calor q2 = q1 del
depsito T2.
Determinar el rendimiento de la mquina, el trabajo y el calor intercambiado con
el depsito T3 y dibujar en los diagramas p-v, T-s y h-s el posible proceso cclico
que describir el agente de transformacin suponiendo:
1) Que es un gas ideal.
2) Que es un vapor hmedo.
As mismo, determinar el coeficiente de deficiencia de una mquina frigorfica
reversible en la que el refrigerante intercambia las mismas cantidades de calor con
esos 3 depsitos que la mquina trmica anterior, pero en sentido opuesto.
pierde en la transferencia de calor del colector a los alrededores. Suponer en este

caso un rendimiento trmico del ciclo del 27%.
T1
q1
MT
T2
q2=(1/2)q1
q3
T3=(1/2)T1
Solucin:
=
q3
T q (1 T1 + 5 (2 4 )(1 T1 ))
(1 2)(1 + 5 8) = 0,458
w
=1+
=1 3 1
=1
(3 2) q 1
q1 + q 2
q1 + q 2
32
Ya que:
q1 q 2 q 3
+
+
=0
T1 T2 T3
Es decir:
Solucin:
Se trata de una mquina trmica como la de la figura:
t = 100 kw
W
q1
5 q1
+
=0
T1 2 4 T1
3
w = 0,458 q 1 = 0,687 q 1
2
c 3 = w (q 1 + q 2 ) = (0,687 1,5) q 1 = 0,813 q 1
0,813 q1
=
= 1,183
0,687 q1
En efecto:
0,315 kw / m 2
T3 13
q1
q3
T1 8
13 16
=
=
=
= 1,183
T
3
13
q1 + (1 2 ) q1 + q 3
3 2 13 16
q1 3 q1
2
T1 8
ya que
absorbido por la mquina

1) La superficie mnima se conseguir cuando el calor Q
q 3 q1 5 q1
q
13 q1
= 1 (1 + 5 8) =
= +
T3 T1 8 T1
T1
8 T1
trmica del foco caliente sea mnimo. Como se desea mantener una potencia de
1.000 kw, tomamos un ciclo ideal de Carnot para el cul conseguimos producir la
potencia deseada absorbiendo la mnima cantidad de calor.
292
289
8.5.
Una mquina trmica reversible funciona entre dos depsitos de calor de

temperaturas de 600 C y 40 C. Parte del trabajo suministrado por esta mquina
trmica se utiliza para hacer funcionar una mquina frigorfica reversible, que cede
calor a ese mismo depsito de temperatura de 40 C y produce el fro de un
depsito de temperatura -20 C. El calor suministrado a la mquina trmica es de
2100 kJ y el trabajo neto obtenido de la planta combinada (mquina trmica y
mquina frigorfica) es de 350 kJ.
Determinar:
1) El calor cedido al refrigerante por el depsito fro de -20 C y el calor neto
intercambiable con el depsito de 40 C.
2) Repetir el apartado 1, siendo ahora el rendimiento de la mquina trmica y el
coeficiente de eficiencia de la mquina frigorfica un 40% de sus respectivos
valores mximos posibles.
Q 1' A = WA' Q 2 = 538,4 2100 = 1561,6 KJ

Q 1' B = WB' Q 0' = 188,4 318 = 506,4 KJ
Q 1' A + Q 1' B = 2068 KJ
Ntese que el criterio de signos utilizados corresponde a considerar los intercambios de
calor y trabajo bajo los agentes de transformacin de las mquinas.
T2=873 K
Q2=2100 KJ
A
WA
Q1A
T1=313 K
Q1B
WA
B
Q0
T0=253 K
Solucin:
1)
WA + WB = 350 KJ
A =
WA
T
313
= 1 1 = 1
= 0,641
Q2
T2
873
WA = A Q 2 = 0,641 2100 = 1346,1 KJ WB = 350 WA = 350 1346,1 = 996,1 KJ

Q
QC
T0
253
B = C =
=
=
= 4,22
WB
Q 0 + Q1B T1 T0
60
Q 0 = B WB = 4,22 ( 996,1) = 4203,5 kJ
Q1A = WA Q 2 = 753,9 KJ
Q1B = WB Q 0 = 5199,6 KJ
Q1A + Q1B = 5953,5 kJ
2)
'A = 0,4 A =
WA'
Q2
WA' = 0,4 WA = 0,4 1346,1 = 538,4 KJ
WE' = 350 538,4 = 188,4 KJ

'B = 0,4 B = 0,4 4,22 = 1,688 =
Q '0
WB'
Q '0 = 318 KJ
290
291
8.5.
Una mquina trmica reversible funciona entre dos depsitos de calor de

temperaturas de 600 C y 40 C. Parte del trabajo suministrado por esta mquina
trmica se utiliza para hacer funcionar una mquina frigorfica reversible, que cede
calor a ese mismo depsito de temperatura de 40 C y produce el fro de un
depsito de temperatura -20 C. El calor suministrado a la mquina trmica es de
2100 kJ y el trabajo neto obtenido de la planta combinada (mquina trmica y
mquina frigorfica) es de 350 kJ.
Determinar:
1) El calor cedido al refrigerante por el depsito fro de -20 C y el calor neto
intercambiable con el depsito de 40 C.
2) Repetir el apartado 1, siendo ahora el rendimiento de la mquina trmica y el
coeficiente de eficiencia de la mquina frigorfica un 40% de sus respectivos
valores mximos posibles.
Q 1' A = WA' Q 2 = 538,4 2100 = 1561,6 KJ

Q 1' B = WB' Q 0' = 188,4 318 = 506,4 KJ
Q 1' A + Q 1' B = 2068 KJ
Ntese que el criterio de signos utilizados corresponde a considerar los intercambios de
calor y trabajo bajo los agentes de transformacin de las mquinas.
T2=873 K
Q2=2100 KJ
A
WA
Q1A
T1=313 K
Q1B
WA
B
Q0
T0=253 K
Solucin:
1)
WA + WB = 350 KJ
A =
WA
T
313
= 1 1 = 1
= 0,641
Q2
T2
873
WA = A Q 2 = 0,641 2100 = 1346,1 KJ WB = 350 WA = 350 1346,1 = 996,1 KJ

Q
QC
T0
253
B = C =
=
=
= 4,22
WB
Q 0 + Q1B T1 T0
60
Q 0 = B WB = 4,22 ( 996,1) = 4203,5 kJ
Q1A = WA Q 2 = 753,9 KJ
Q1B = WB Q 0 = 5199,6 KJ
Q1A + Q1B = 5953,5 kJ
2)
'A = 0,4 A =
WA'
Q2
WA' = 0,4 WA = 0,4 1346,1 = 538,4 KJ
WE' = 350 538,4 = 188,4 KJ

'B = 0,4 B = 0,4 4,22 = 1,688 =
Q '0
WB'
Q '0 = 318 KJ
290
291
8.6. La figura representa un sistema que capta la radiacin solar y la utiliza para
producir electricidad mediante un ciclo de potencia. El captador solar recibe 0,315
kw de radiacin solar por m2 de superficie instalada y cede dicha energa a un foco
cuya temperatura permanece constante e igual a 500 K. El ciclo de potencia recibe
energa por transferencia de calor desde el foco, generando una potencia elctrica
de 1.000 kw y descargando calor a 20 C. Determinar:
a) La superficie mnima del colector solar.
b) La superficie requerida si un 15% de la energa de la radiacin incidente se
8.4.
En una mquina trmica reversible el agente de transformacin intercambia

calor con 3 depsitos trmicos de temperaturas T1, T2 = 4/5T1 y T3, = T1. Por
cada unidad de masa, recibe el calor q1 del depsito T1 y el calor q2 = q1 del
depsito T2.
Determinar el rendimiento de la mquina, el trabajo y el calor intercambiado con
el depsito T3 y dibujar en los diagramas p-v, T-s y h-s el posible proceso cclico
que describir el agente de transformacin suponiendo:
1) Que es un gas ideal.
2) Que es un vapor hmedo.
As mismo, determinar el coeficiente de deficiencia de una mquina frigorfica
reversible en la que el refrigerante intercambia las mismas cantidades de calor con
esos 3 depsitos que la mquina trmica anterior, pero en sentido opuesto.
pierde en la transferencia de calor del colector a los alrededores. Suponer en este

caso un rendimiento trmico del ciclo del 27%.
T1
q1
MT
T2
q2=(1/2)q1
q3
T3=(1/2)T1
Solucin:
=
q3
T q (1 T1 + 5 (2 4 )(1 T1 ))
(1 2)(1 + 5 8) = 0,458
w
=1+
=1 3 1
=1
(3 2) q 1
q1 + q 2
q1 + q 2
32
Ya que:
q1 q 2 q 3
+
+
=0
T1 T2 T3
Es decir:
Solucin:
Se trata de una mquina trmica como la de la figura:
t = 100 kw
W
q1
5 q1
+
=0
T1 2 4 T1
3
w = 0,458 q 1 = 0,687 q 1
2
c 3 = w (q 1 + q 2 ) = (0,687 1,5) q 1 = 0,813 q 1
0,813 q1
=
= 1,183
0,687 q1
En efecto:
0,315 kw / m 2
T3 13
q1
q3
T1 8
13 16
=
=
=
= 1,183
T
3
13
q1 + (1 2 ) q1 + q 3
3 2 13 16
q1 3 q1
2
T1 8
ya que
absorbido por la mquina

1) La superficie mnima se conseguir cuando el calor Q
q 3 q1 5 q1
q
13 q1
= 1 (1 + 5 8) =
= +
T3 T1 8 T1
T1
8 T1
trmica del foco caliente sea mnimo. Como se desea mantener una potencia de
1.000 kw, tomamos un ciclo ideal de Carnot para el cul conseguimos producir la
potencia deseada absorbiendo la mnima cantidad de calor.
292
289
8.9.
El principio de una mquina frigorfica de absorcin se basa en elevar un calor
c =
Q0 hasta una temperatura ambiente Tu, no mediante un cierto trabajo exterior, sino
haciendo pasar un calor Qh desde una temperatura Th >Tu hasta la temperatura
=
Q
ambiente.
El proceso que tiene lugar en una mquina frigorfica de absorcin se valora
mediante la relacin de calores = Q0 / Qh.
Hallar el valor mximo de esta relacin siendo constantes la temperatura T0 a la
t
t
W
W
.
1000
=
=
= 2.415 kw
Tc T0
500 293
c
500
Tc
Como el colector solar recibe 0,315 kw/m2:
que se absorbe el calor del recinto fro y la temperatura Th a la cual se cede el calor
s=
a la mquina.
Solucin:
t
Tc T0 W
=
Tc
Q
2.415,45
Q
=
= 7.668,12 m 2
q
0,315
2) En este caso el 15% de la radiacin incidente se pierde y la mquina trmica tiene un

t = 27%.
t
W
t =
Q
Qu = Q0 + Qh
=
Q0
Qh
=
Q
t 1000
W
.
=
= 3.703,7 kw
t
0,27
Se supone que el colector solar sigue recibiendo 0,315 kw/m2
s=
3.703,7
Q
=
= 11757
. ,78 m 2
q
0,315
Como se pierde el 15% de 0,315 kw/m2, la energa capturada til ser:
0,315 (1 0,15) = 0,26775 kw / m 2
Para hacer mxima esa relacin, el proceso ha de ser reversible, libre de

irreversibilidades y por tanto no debe existir destruccin de exerga. Es decir la
capacidad de trabajo tcnico del calor Qh ha de ser igual a la capacidad de trabajo
tcnico del calor Q0.
Ep = 0
E p = A t,Q h - A t,Q0 = 0
La superficie requerida, nos queda:
s=
A t,Q h = A t,Q0

Q
3.703,7
=
= 13832
. ,68 m 2
q 0,26775
Calculamos la capacidad de trabajo tcnico A t ,Q h :

A t ,Q h = c Q h =
Th Tu
Qh
Th
que sera la fraccin de energa de Qh que podra transformarse directamente en

trabajo tcnico mediante una mquina trmica reversible.
296
293
8.7.
Se quiere producir 10 t de hielo al da utilizando una mquina reversible.

Calcular la potencia necesaria para pasar de lquido a 0 C a hielo a 0 C.
Datos: Cfusin hielo = 355 kJ/kg ; Tu = 27 C.
8.8.
Un inventor sostiene que ha desarrollado una mquina trmica capaz de producir

un trabajo neto de 410 kJ a partir de un consumo por transferencia de calor de
1.000 kJ. El sistema que ha inventado absorbe el calor de un foco de gases
calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga el calor a la atmsfera que est
a 300 K. Qu podras decirle sobre su mquina?
Solucin:
Solucin:
Agua
Hielo
0 C
0 C
Cfusin=355 kJ/kg
tu = 27 C
= 10
m
Tn
kg
= 0,115
24 h
sg.
La mquina del inventor tiene un rendimiento de:
Wt
410
=
= 0,41
Q 1000
.
t =
t = 41 %
Segn Carnot, el mximo rendimiento que es posible alcanzar entre dos puntos
de temperatura
Imaginamos una mquina frigorfica que trabaja entre 2 focos uno a 0 C y el

otro a 27 C y que describe un ciclo de Carnot ideal reversible. Suponemos que la
transferencia de calor en el sistema a 0 C es ideal. La eficiencia del ciclo ser:
c =
Q0
Wt
T0
283
=
= 10,11
T T0 300 273
El calor que ser necesario para extraer del sistema a 0 C, vendr dado por
unidad de tiempo,
0 =m
c f = 0,115 335 = 38,77 = 38,77 kw
Q
y, por lo tanto:
t =
T T0 500 300
=
= 0,4
500
T
t = 40 %
Como el rendimiento alcanzado por la mquina del inventor es superior al

alcanzado con la mquina ideal reversible de Carnot, resulta imposible la existencia
de una mquina como la propuesta.
Si la mquina trabaja entre los focos T y T0 y el calor absorbido es Q, la mxima
cantidad de trabajo producida ser:
Wt = c Q =
T T0
500 300
Q =
= 400 kJ
500
T
Cantidad inferior a la dada por el inventor. Por lo tanto, la mquina propuesta no

= Q0 = 38,77 = 3,834 kW
W
t
c
10,11
294
puede existir. Nos reservamos la opinin sobre el inventor.
295
8.7.
Se quiere producir 10 t de hielo al da utilizando una mquina reversible.

Calcular la potencia necesaria para pasar de lquido a 0 C a hielo a 0 C.
Datos: Cfusin hielo = 355 kJ/kg ; Tu = 27 C.
8.8.
Un inventor sostiene que ha desarrollado una mquina trmica capaz de producir

un trabajo neto de 410 kJ a partir de un consumo por transferencia de calor de
1.000 kJ. El sistema que ha inventado absorbe el calor de un foco de gases
calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga el calor a la atmsfera que est
a 300 K. Qu podras decirle sobre su mquina?
Solucin:
Solucin:
Agua
Hielo
0 C
0 C
Cfusin=355 kJ/kg
tu = 27 C
= 10
m
Tn
kg
= 0,115
24 h
sg.
La mquina del inventor tiene un rendimiento de:
Wt
410
=
= 0,41
Q 1000
.
t =
t = 41 %
Segn Carnot, el mximo rendimiento que es posible alcanzar entre dos puntos
de temperatura
Imaginamos una mquina frigorfica que trabaja entre 2 focos uno a 0 C y el

otro a 27 C y que describe un ciclo de Carnot ideal reversible. Suponemos que la
transferencia de calor en el sistema a 0 C es ideal. La eficiencia del ciclo ser:
c =
Q0
Wt
T0
283
=
= 10,11
T T0 300 273
El calor que ser necesario para extraer del sistema a 0 C, vendr dado por
unidad de tiempo,
0 =m
c f = 0,115 335 = 38,77 = 38,77 kw
Q
y, por lo tanto:
t =
T T0 500 300
=
= 0,4
500
T
t = 40 %
Como el rendimiento alcanzado por la mquina del inventor es superior al

alcanzado con la mquina ideal reversible de Carnot, resulta imposible la existencia
de una mquina como la propuesta.
Si la mquina trabaja entre los focos T y T0 y el calor absorbido es Q, la mxima
cantidad de trabajo producida ser:
Wt = c Q =
T T0
500 300
Q =
= 400 kJ
500
T
Cantidad inferior a la dada por el inventor. Por lo tanto, la mquina propuesta no

= Q0 = 38,77 = 3,834 kW
W
t
c
10,11
294
puede existir. Nos reservamos la opinin sobre el inventor.
295
8.9.
El principio de una mquina frigorfica de absorcin se basa en elevar un calor
c =
Q0 hasta una temperatura ambiente Tu, no mediante un cierto trabajo exterior, sino
haciendo pasar un calor Qh desde una temperatura Th >Tu hasta la temperatura
=
Q
ambiente.
El proceso que tiene lugar en una mquina frigorfica de absorcin se valora
mediante la relacin de calores = Q0 / Qh.
Hallar el valor mximo de esta relacin siendo constantes la temperatura T0 a la
t
t
W
W
.
1000
=
=
= 2.415 kw
Tc T0
500 293
c
500
Tc
Como el colector solar recibe 0,315 kw/m2:
que se absorbe el calor del recinto fro y la temperatura Th a la cual se cede el calor
s=
a la mquina.
Solucin:
t
Tc T0 W
=
Tc
Q
2.415,45
Q
=
= 7.668,12 m 2
q
0,315
2) En este caso el 15% de la radiacin incidente se pierde y la mquina trmica tiene un

t = 27%.
t
W
t =
Q
Qu = Q0 + Qh
=
Q0
Qh
=
Q
t 1000
W
.
=
= 3.703,7 kw
t
0,27
Se supone que el colector solar sigue recibiendo 0,315 kw/m2
s=
3.703,7
Q
=
= 11757
. ,78 m 2
q
0,315
Como se pierde el 15% de 0,315 kw/m2, la energa capturada til ser:
0,315 (1 0,15) = 0,26775 kw / m 2
Para hacer mxima esa relacin, el proceso ha de ser reversible, libre de

irreversibilidades y por tanto no debe existir destruccin de exerga. Es decir la
capacidad de trabajo tcnico del calor Qh ha de ser igual a la capacidad de trabajo
tcnico del calor Q0.
Ep = 0
E p = A t,Q h - A t,Q0 = 0
La superficie requerida, nos queda:
s=
A t,Q h = A t,Q0

Q
3.703,7
=
= 13832
. ,68 m 2
q 0,26775
Calculamos la capacidad de trabajo tcnico A t ,Q h :

A t ,Q h = c Q h =
Th Tu
Qh
Th
que sera la fraccin de energa de Qh que podra transformarse directamente en

trabajo tcnico mediante una mquina trmica reversible.
296
293
Q 3, 4 = U 34 + W3, 4 =
P4 V4 P3 V3
+0=
1
3P1
V1
V
1
2P1 1
P1 V1
3
3 =3
1
1
Por otra parte, genricamente:
Q 4,5 = U 54 + W4,5 = U 54 + P4 (V5 V4 ) = = 3,5P1 V1

de modo que
t =
0,88P1 V1
1
P1 V1 + 3,5P1 V1
3
T
u
A t = c Q h = 1 Q
T
= 0,229 = 22,9%
Resulta que valores de T > Tu , c > 0 la capacidad de trabajo tcnico aumenta

si al sistema se le cede calor y disminuye si a sistema se le absorbe calor.
Cuando T < Tu , c < 0 , si al sistema se le cede calor At aumenta y si de le
absorbe calor At disminuye teniendo en cuenta que en este caso Q se toma en
valor absoluto segn la expresin:
T
A Q0 = 1 u
T0
Tu > T0
Q0 = 0
T Tu
T T0
Q 0 = 0
Q0 = u
Q0
T0
T0
Tu - T0
>0
T0
A Q0 aumenta
Igualando ambas expresiones de trabajo tcnico:

A t,Q h = A t,Q0
Th - Tu
T -T
Qh = u 0 Q0
Th
T0
Obteniendo la relacin:
rev =
Q 0 Th Tu
T0
=
= c c
Qh
Th
Tu To
Donde c es el rendimiento de Carnot de un mquina entre Th y Tu y c es la

eficiencia de una maquina de Carnot entre T0 y Tu, ambas mquinas reversibles.
300
297
Q 3, 4 = U 34 + W3, 4 =
P4 V4 P3 V3
+0=
1
3P1
V1
V
1
2P1 1
P1 V1
3
3 =3
1
1
Por otra parte, genricamente:
Q 4,5 = U 54 + W4,5 = U 54 + P4 (V5 V4 ) = = 3,5P1 V1

de modo que
t =
0,88P1 V1
1
P1 V1 + 3,5P1 V1
3
T
u
A t = c Q h = 1 Q
T
= 0,229 = 22,9%
Resulta que valores de T > Tu , c > 0 la capacidad de trabajo tcnico aumenta

si al sistema se le cede calor y disminuye si a sistema se le absorbe calor.
Cuando T < Tu , c < 0 , si al sistema se le cede calor At aumenta y si de le
absorbe calor At disminuye teniendo en cuenta que en este caso Q se toma en
valor absoluto segn la expresin:
T
A Q0 = 1 u
T0
Tu > T0
Q0 = 0
T Tu
T T0
Q 0 = 0
Q0 = u
Q0
T0
T0
Tu - T0
>0
T0
A Q0 aumenta
Igualando ambas expresiones de trabajo tcnico:

A t,Q h = A t,Q0
Th - Tu
T -T
Qh = u 0 Q0
Th
T0
Obteniendo la relacin:
rev =
Q 0 Th Tu
T0
=
= c c
Qh
Th
Tu To
Donde c es el rendimiento de Carnot de un mquina entre Th y Tu y c es la

eficiencia de una maquina de Carnot entre T0 y Tu, ambas mquinas reversibles.
300
297
LA ENTROPA DE UN SISTEMA
2) Coeficiente de eficiencia de la mquina frigorfica y COP de la termobomba:

=
Q i+, j
Wc
COP =
Q i+, j
Q k ,l
Q i, j
Wc
Q i, j
Q k ,l
Q1, 2 + Q 2,3 + Q 5,1

Q1, 2 + Q 2,3 + Q 5,1 Q 3, 4 Q 4,5
=
1786,76
= 4,145
431,09
Q 3, 4 + Q 4,5
Q 2,3 Q 5,1 Q1, 2 + Q 3, 4 + Q 4,5
= 5,145
CAPTULO IX
La Entropa de un Sistema.
302
303
2) Coeficiente de eficiencia de la mquina frigorfica y COP de la termobomba:

=
Q i+, j
Wc
COP =
Q i+, j
Q k ,l
Q i, j
Wc
Q i, j
Q k ,l
Q1, 2 + Q 2,3 + Q 5,1

Q1, 2 + Q 2,3 + Q 5,1 Q 3, 4 Q 4,5
=
1786,76
= 4,145
431,09
Q 3, 4 + Q 4,5
Q 2,3 Q 5,1 Q1, 2 + Q 3, 4 + Q 4,5
= 5,145
CAPTULO IX
La Entropa de un Sistema.
302
303
9.4.- La ecuacin energtica fundamental de un sistema simple es U = KS3 / 27 V,

donde K es una constante. Se pide:
1)
Obtener la ecuacin trmica f (P, V, T) = 0.
2)
Obtener los coeficientes trmicos , y KT en funcin de V y S.
3)
Demostrar que Cv = S / 2 y que Cp = 2 S.
9.1.- En una mquina de Carnot el fluido termodinmico describe ciclos interiormente

reversibles entre las temperaturas T1 y T2, recibiendo una cantidad de energa calorfica
Q de un depsito trmico a la temperatura T1(>T1), y devolviendo calor a un depsito
trmico a T2(<T2). Se pide calcular en funcin de los datos:
1)
Potencia mecnica de la mquina.
2)
Entropa generada por irreversibilidad.
3)
Aplicacin numrica: T1=800 K; T2=400 K, T1=900 K, T2=300 K, Q=100
kW.
1)

T =
T =
S V
dU = TdS PdV
P = U
P =
K S2
(1)
9 V
K S3
( 2)
27 V 2
Eliminando S entre (1) y (2): K P2V T3 = 0

2)
=
27 V
1 V
= =
K S2
V T P
27 V
1 P
==
2K S
P T V
Solucin:
1) Por la reversibilidad interna de la mquina:
54 V 2
1 V
KT =
==
K S3
V P T
3)
2U
1
1
T
U
T
T=
=
CV =
= 2 =

2
CV
U
S V
S V S V S
S 2
T
T V
V
2U
S
2K S
2 =
CV =
2
9 V
S V
De la relacin de Mayer generalizada:
U V
C P C V = P +

C P = 2S
V T T P
308
.
. T
Q | Q' |
Q Q'
+
=0
=
Q' = Q 2
T1
T1
T2
T1 T2
.
.
.
.
.
.
T
W = Q+ Q' = Q | Q' |= Q 1 2
T1
T
t = 1 2
T1
2) La entropa generada debido a la irreversibilidad trmica exterior es el incremento

de entropa del universo, es decir, la suma de los incrementos de entropa en las
fuentes de temperaturas T1 y T2:
. T
.
.
.
Q
Q'
Q Q 2
. T
.
.
.
1
T1
S univ = S T1 ' + S T2 ' =

+
=
+
= Q 2
T1 ' T2 '
T1 '
T2 '
T1T2 ' T1 '
3) Sustituyendo los valores dados se obtiene:
.
.
kW
400
W = 1001
= 50kW S univ = = 0,06
K
800
305
9.2.- En un recipiente adiabtico de capacidad calorfica nula se introducen:

a) 1 kg de hielo a 50C (ch=2,1 kJ / kg K; Ch=333 kJ / kg)
b) 2 kg de agua lquida a 50C (cl=4,18 kJ / kg K)
c) 252,8331 g de vapor de agua a 150C (cv=1,86 kJ / kg K; Cv=2257 kJ / kg)
En el interior del recipiente se mantiene la presin de 1 atm, lo cual quiere decir que
el punto de fusin del hielo es 0C y el de vaporizacin 100C.
Cuando se establece el equilibrio trmico, calcular el incremento de entropa del
universo. Cul es la razn de tal generacin de entropa?.
9.3.- Un determinado gas tiene por ecuacin energtica U = A+BPV, donde A y B son
sendas constantes. Obtener la ecuacin del proceso isoentrpico en funcin de P y V; y
calcular V2 para V1= 1 m3, P1= 1 bar, P2= 10 bar y B= 2,5.
Solucin:
Si hay reversibilidad:
Solucin:
Primer Principio :
Q=dU + W
Q=dU + PdV
Hagamos la suposicin inicial de que la temperatura final sea t comprendida

entre 0C y 100C. Calculmosla haciendo un balance de energa. Observar bien la
siguiente expresin:
Y si el proceso es adiabtico:
Q=0
Por lo tanto,
1(2,150+333+4,18t)+24,18(t-50)=0,2528331[1,8650+22574,18(100-t)]
dU + PdV=0
t = 50C
Para el gas del problema:
Dado que la temperatura final obtenida coincide con la temperatura del agua
lquida puesta en el recipiente, su variacin de entropa ser nula, y por tanto:
273 33
320
S univ = S h + S v = 1 2,1 ln
+
+ 4,18 ln
223
273
273
kJ
423 2257
373
0,2528331 1,86 ln
+
+ 4,18 ln
= 0,5576
kg
373 373
323
306
B + 1 dV dP
+
=0
B
V
P
que, integrada, da la ecuacin del proceso isoentrpico para dicho gas:
BPdV + BVdP + PdV = 0 (B + 1)PdV + BVdP = 0
PV
B +1
B
= cte.
Sustituyendo valores:
V2 = 0,1931 m 3
307
9.2.- En un recipiente adiabtico de capacidad calorfica nula se introducen:

a) 1 kg de hielo a 50C (ch=2,1 kJ / kg K; Ch=333 kJ / kg)
b) 2 kg de agua lquida a 50C (cl=4,18 kJ / kg K)
c) 252,8331 g de vapor de agua a 150C (cv=1,86 kJ / kg K; Cv=2257 kJ / kg)
En el interior del recipiente se mantiene la presin de 1 atm, lo cual quiere decir que
el punto de fusin del hielo es 0C y el de vaporizacin 100C.
Cuando se establece el equilibrio trmico, calcular el incremento de entropa del
universo. Cul es la razn de tal generacin de entropa?.
9.3.- Un determinado gas tiene por ecuacin energtica U = A+BPV, donde A y B son
sendas constantes. Obtener la ecuacin del proceso isoentrpico en funcin de P y V; y
calcular V2 para V1= 1 m3, P1= 1 bar, P2= 10 bar y B= 2,5.
Solucin:
Si hay reversibilidad:
Solucin:
Primer Principio :
Q=dU + W
Q=dU + PdV
Hagamos la suposicin inicial de que la temperatura final sea t comprendida

entre 0C y 100C. Calculmosla haciendo un balance de energa. Observar bien la
siguiente expresin:
Y si el proceso es adiabtico:
Q=0
Por lo tanto,
1(2,150+333+4,18t)+24,18(t-50)=0,2528331[1,8650+22574,18(100-t)]
dU + PdV=0
t = 50C
Para el gas del problema:
Dado que la temperatura final obtenida coincide con la temperatura del agua
lquida puesta en el recipiente, su variacin de entropa ser nula, y por tanto:
273 33
320
S univ = S h + S v = 1 2,1 ln
+
+ 4,18 ln
223
273
273
kJ
423 2257
373
0,2528331 1,86 ln
+
+ 4,18 ln
= 0,5576
kg
373 373
323
306
B + 1 dV dP
+
=0
B
V
P
que, integrada, da la ecuacin del proceso isoentrpico para dicho gas:
BPdV + BVdP + PdV = 0 (B + 1)PdV + BVdP = 0
PV
B +1
B
= cte.
Sustituyendo valores:
V2 = 0,1931 m 3
307
9.4.- La ecuacin energtica fundamental de un sistema simple es U = KS3 / 27 V,

donde K es una constante. Se pide:
1)
Obtener la ecuacin trmica f (P, V, T) = 0.
2)
Obtener los coeficientes trmicos , y KT en funcin de V y S.
3)
Demostrar que Cv = S / 2 y que Cp = 2 S.
9.1.- En una mquina de Carnot el fluido termodinmico describe ciclos interiormente

reversibles entre las temperaturas T1 y T2, recibiendo una cantidad de energa calorfica
Q de un depsito trmico a la temperatura T1(>T1), y devolviendo calor a un depsito
trmico a T2(<T2). Se pide calcular en funcin de los datos:
1)
Potencia mecnica de la mquina.
2)
Entropa generada por irreversibilidad.
3)
Aplicacin numrica: T1=800 K; T2=400 K, T1=900 K, T2=300 K, Q=100
kW.
1)

T =
T =
S V
dU = TdS PdV
P = U
P =
K S2
(1)
9 V
K S3
( 2)
27 V 2
Eliminando S entre (1) y (2): K P2V T3 = 0

2)
=
27 V
1 V
= =
K S2
V T P
27 V
1 P
==
2K S
P T V
Solucin:
1) Por la reversibilidad interna de la mquina:
54 V 2
1 V
KT =
==
K S3
V P T
3)
2U
1
1
T
U
T
T=
=
CV =
= 2 =

2
CV
U
S V
S V S V S
S 2
T
T V
V
2U
S
2K S
2 =
CV =
2
9 V
S V
De la relacin de Mayer generalizada:
U V
C P C V = P +

C P = 2S
V T T P
308
.
. T
Q | Q' |
Q Q'
+
=0
=
Q' = Q 2
T1
T1
T2
T1 T2
.
.
.
.
.
.
T
W = Q+ Q' = Q | Q' |= Q 1 2
T1
T
t = 1 2
T1
2) La entropa generada debido a la irreversibilidad trmica exterior es el incremento

de entropa del universo, es decir, la suma de los incrementos de entropa en las
fuentes de temperaturas T1 y T2:
. T
.
.
.
Q
Q'
Q Q 2
. T
.
.
.
1
T1
S univ = S T1 ' + S T2 ' =

+
=
+
= Q 2
T1 ' T2 '
T1 '
T2 '
T1T2 ' T1 '
3) Sustituyendo los valores dados se obtiene:
.
.
kW
400
W = 1001
= 50kW S univ = = 0,06
K
800
305
9.6.-
Una mquina trmica reversible funciona entre tres niveles trmicos de
temperaturas: T1 =500 K, T2 =400K T3 =300 K. El foco T1 toma un calor de Q1 =700

kcal y realiza un trabajo de 1kw.h Calcular:
1)
Las cantidades de calor tomadas o cedidas en los otros dos
2)
El rendimiento del ciclo
3)
Los incrementos de entropa en los tres focos y el incremento de
focos.
entropa del universo
Solucin:
9.5.- Un sistema de dos componentes, 1 y 2, tiene por ecuacin fundamental

entrpica: S = N R k + N R ln (U5/2V / N7/2 ) R (N1 ln x1 + N2 ln x2), siendo constantes k
y R = 0,082 atm l / mol K.
El depsito de la figura es rgido, de paredes diatrmanas, y est inmerso en la
atmsfera a T = 300 K. La pared p es rgida, mvil sin rozamiento, y permeable al
componente 2.
Partiendo del estado inicial de equilibrio dado en la figura, se empuja el vstago v
hasta que el volumen de A se reduce a 5 litros. La transformacin se supone reversible.
Se pide:
1)
Obtener las ecuaciones de estado trmica y energtica del sistema, as
como la expresin del potencial qumico de los componentes.
2)
Determinar el estado final del sistema.
3)
Calcular el trabajo realizado sobre el vstago v.
4)
Cantidad de energa calorfica intercambiada por la atmsfera y variacin
de la entropa en sta.
T1 =500 K,
T2 =400K
T3 =300 K
Q1 =700 kcal = 2926 kJ
Wtr = 1kw.h= 3600 kJ
Solucin:
1) Aplicando el balance de entropa para sistemas reversibles S=0
1)
S
7
= Nk + N ln U5 / 2 + N ln V N ln N N1 ln N1 + N1 ln N N 2 ln N 2 + N 2 ln N =
R
2
5
= Nk + N ln U5 / 2 + N ln V N ln N N1 ln N1 N 2 ln N 2
2
S = S1 +S2 +S3 +SMT = 0

Q1 Q 2 Q 3
+
+
=0
T1 T2
T3
Q
2926 Q 2
+
+ 3 =0
500 400 300
Q
Q2
2926
= 3
400
300 500
Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica:

Wtr = Q1 + Q2 + Q3
Q2 = Wtr - Q1 - Q3 = 3600 - 2926 = 674 - Q3
Identificando esta ecuacin con:

2
dU P
S
S
dS =
+ dV i dNi =
dU +
dV +
T T
V U,Ni
U V,Ni
i=1 T
N
i=1
dNi
U,V ,Ni
se obtiene:
Sustituyendo:
674 Q 3
Q
2926
= 3
400
300 500
1 P
S
= NR =
V T
V U,Ni
Q 3 = 9044,4 kJ
Q2 = 674 - Q3 = 674 + 9044,4 = 9718,4 kJ
U=
5
NRT (ecuacin energtica)
2
5/2 1
S
= NR
= PV = NRT (ecuacin trmica)
U
T
U V,Ni
1 S
R Ni
5
5N
U5 / 2 V 7
= k + ln U5 / 2 + ln V ln N
ln Ni i = k + ln 5 / 2 = i
2
2N
Ni
T
N Ni 2
U,V,Ni
7
(5NRT / 2)5 / 2 V = RT k ln (5RT / 2)5 / 2 V
i = RT k ln
Ni
N 5 / 2 Ni
2
312
309
TA = TB
2) Equilibrio trmico:
Equilibrio respecto del intercambio de 2:

2A = B2
VA
N 2A
VB
NB2
De modo que el estado final ser:
Efectivamente, en este caso:
W V = PdV + PdV
= N1RT
i,f
i,f
(B )
(A)
T =cte
1) El sistema en su conjunto, de volumen total constante, evoluciona reversible e

isotrmicamente, y por lo tanto el trabajo intercambiado a travs de v coincidir con
la variacin de su energa interna libre (F = potencial termodinmico iscoro o
potencial de Helmholtz):
F i = Ui TS i
W sist = W V = F i F f W V = F f F i ; F = U TS
F f = U f TS f
Segn la ecuacin energtica obtenida,
Ui = Uf; Wv = T(Si Sf).
Obtenemos Si Sf a partir de la ecuacin entrpica. Haciendo en ella (5 R T / 2)5/2* = C;
20C
1
S i = S i,A + S i,B = R 8k + 8 ln
8 ln
8
2
5C
2
1
15C
2
3
f
f ,A
f ,B
S = S + S = R 3k + 3 ln
2 ln ln + R 5k + 5 ln
2 ln 3 ln
5
3
3
3
5
5
16
16
W v = TR ln
= = 14,5atm l
S i S f = R ln
9
9
vi
dv
+
v
(A)
vf
vi
dv
=
v
(B )
16
2
= N1RT ln 2 + ln = RT ln
9
3
2)
Q at = Q sist = W sist = W v S at =
Q at W v
atml
16
=
= R ln
= 0,047
K
T
T
9
Naturalmente se constata que el incremento de entropa de la atmsfera es igual y

de signo opuesto al de la del sistema total considerado. Efectivamente se cumple, dada
la reversibilidad del proceso:
Suniv = 0
Nota: Dado que p es permeable al componente 2, y, por tanto, su transferencia de A a

B no implica realizacin de trabajo, el trabajo total intercambiado en el proceso debe ser
el mismo que el necesario para efectuar reversiblemente la siguiente transformacin:
310
vf
311
TA = TB
2) Equilibrio trmico:
Equilibrio respecto del intercambio de 2:

2A = B2
VA
N 2A
VB
NB2
De modo que el estado final ser:
Efectivamente, en este caso:
W V = PdV + PdV
= N1RT
i,f
i,f
(B )
(A)
T =cte
1) El sistema en su conjunto, de volumen total constante, evoluciona reversible e

isotrmicamente, y por lo tanto el trabajo intercambiado a travs de v coincidir con
la variacin de su energa interna libre (F = potencial termodinmico iscoro o
potencial de Helmholtz):
F i = Ui TS i
W sist = W V = F i F f W V = F f F i ; F = U TS
F f = U f TS f
Segn la ecuacin energtica obtenida,
Ui = Uf; Wv = T(Si Sf).
Obtenemos Si Sf a partir de la ecuacin entrpica. Haciendo en ella (5 R T / 2)5/2* = C;
20C
1
S i = S i,A + S i,B = R 8k + 8 ln
8 ln
8
2
5C
2
1
15C
2
3
f
f ,A
f ,B
S = S + S = R 3k + 3 ln
2 ln ln + R 5k + 5 ln
2 ln 3 ln
5
3
3
3
5
5
16
16
W v = TR ln
= = 14,5atm l
S i S f = R ln
9
9
vi
dv
+
v
(A)
vf
vi
dv
=
v
(B )
16
2
= N1RT ln 2 + ln = RT ln
9
3
2)
Q at = Q sist = W sist = W v S at =
Q at W v
atml
16
=
= R ln
= 0,047
K
T
T
9
Naturalmente se constata que el incremento de entropa de la atmsfera es igual y

de signo opuesto al de la del sistema total considerado. Efectivamente se cumple, dada
la reversibilidad del proceso:
Suniv = 0
Nota: Dado que p es permeable al componente 2, y, por tanto, su transferencia de A a

B no implica realizacin de trabajo, el trabajo total intercambiado en el proceso debe ser
el mismo que el necesario para efectuar reversiblemente la siguiente transformacin:
310
vf
311
9.6.-
Una mquina trmica reversible funciona entre tres niveles trmicos de
temperaturas: T1 =500 K, T2 =400K T3 =300 K. El foco T1 toma un calor de Q1 =700

kcal y realiza un trabajo de 1kw.h Calcular:
1)
Las cantidades de calor tomadas o cedidas en los otros dos
2)
3)
Los incrementos de entropa en los tres focos y el incremento de
focos.
entropa del universo
Solucin:
9.5.- Un sistema de dos componentes, 1 y 2, tiene por ecuacin fundamental

entrpica: S = N R k + N R ln (U5/2V / N7/2 ) R (N1 ln x1 + N2 ln x2), siendo constantes k
y R = 0,082 atm l / mol K.
El depsito de la figura es rgido, de paredes diatrmanas, y est inmerso en la
atmsfera a T = 300 K. La pared p es rgida, mvil sin rozamiento, y permeable al
componente 2.
Partiendo del estado inicial de equilibrio dado en la figura, se empuja el vstago v
hasta que el volumen de A se reduce a 5 litros. La transformacin se supone reversible.
Se pide:
1)
Obtener las ecuaciones de estado trmica y energtica del sistema, as
como la expresin del potencial qumico de los componentes.
2)
Determinar el estado final del sistema.
3)
Calcular el trabajo realizado sobre el vstago v.
4)
Cantidad de energa calorfica intercambiada por la atmsfera y variacin
de la entropa en sta.
T1 =500 K,
T2 =400K
T3 =300 K
Q1 =700 kcal = 2926 kJ
Wtr = 1kw.h= 3600 kJ
Solucin:
1) Aplicando el balance de entropa para sistemas reversibles S=0
1)
S
7
= Nk + N ln U5 / 2 + N ln V N ln N N1 ln N1 + N1 ln N N 2 ln N 2 + N 2 ln N =
R
2
5
= Nk + N ln U5 / 2 + N ln V N ln N N1 ln N1 N 2 ln N 2
2
S = S1 +S2 +S3 +SMT = 0

Q1 Q 2 Q 3
+
+
=0
T1 T2
T3
Q
2926 Q 2
+
+ 3 =0
500 400 300
Q
Q2
2926
= 3
400
300 500

Wtr = Q1 + Q2 + Q3
Q2 = Wtr - Q1 - Q3 = 3600 - 2926 = 674 - Q3
Identificando esta ecuacin con:

2
dU P
S
S
dS =
+ dV i dNi =
dU +
dV +
T T
V U,Ni
U V,Ni
i=1 T
N
i=1
dNi
U,V ,Ni
se obtiene:
Sustituyendo:
674 Q 3
Q
2926
= 3
400
300 500
1 P
S
= NR =
V T
V U,Ni
Q 3 = 9044,4 kJ
Q2 = 674 - Q3 = 674 + 9044,4 = 9718,4 kJ
U=
5
NRT (ecuacin energtica)
2
5/2 1
S
= NR
= PV = NRT (ecuacin trmica)
U
T
U V,Ni
1 S
R Ni
5
5N
U5 / 2 V 7
= k + ln U5 / 2 + ln V ln N
ln Ni i = k + ln 5 / 2 = i
2
2N
Ni
T
N Ni 2
U,V,Ni
7
(5NRT / 2)5 / 2 V = RT k ln (5RT / 2)5 / 2 V
i = RT k ln
Ni
N 5 / 2 Ni
2
312
309
Sustituyendo, obtenemos los calores pedidos:

2)
12.561 300
Q0 ' =
= 12.561 J
300
W
4.187
Q1 = 12.561 + Q 0 ' = 25.122 J
1 = t1 =
= 16,66%
Q1
25.122
Q 0 = Q1 4187 = 20.935 J
2 =
Wt2
8.374
=
= 40%
Q0
20.935
W tr
3600
=
= 0,2847 = 28,47%
Q1 + Q 2 2926 + 9718,4
c)
S1 =
Q1
2926
=
= 5,852 kJ / K
T1
500
S 2 =
Q2
9718,4
=
= 24,296 kJ / K
T2
400
S 3 =
Q 3 9044
=
= 30,148 kJ/K
T3
300
El rendimiento total ser:

total
W + W t1 4.187 + 8.374
= t1
=
= 50%
Q1
25.122
La entropa del universo ser:

Suni = S1 +S2 +S3= 0 kJ/K
316
313
9.7.-
Una mquina trmica funciona intercambiando calor entre tres fuentes trmicas
sin absorber ni producir trabajo. Las temperaturas son T1 =200 K, T2 =300K T3 =400 K.
9.8.-
Dos motores trmicos reversibles funcionan tomando el primero calor de una
fuente a 600 K y cediendo calor al segundo motor que a su vez, cede calor a una fuente
Todos los procesos son reversibles. Si se extrae de la fuente a 400 K una cantidad
fra a 27 C. Sabiendo que el primer motor realiza por ciclo un trabajo de 4187 J y el
de calor Q3 =1200 J. Calcular las cantidades de calor absorbidas o cedidas a las otras
segundo de 8.374 J, hallar la cantidad de calor intercambiado por ambos motores, el
fuentes.
rendimiento de cada uno y el rendimiento total.
Solucin:
Solucin:
T1 =200 K,
T1 = 600 K,
T2 =300K
T0 = 27 C
T3 =400 K
W1 = 4.187 kJ
Q3 =1200 J
W0 = 8.374 J
Aplicando el balance de entropa para sistemas reversibles S=0

0
Aplicando el balance de entropa para sistemas reversibles, a cada motor trmico:
S = S1 +S2 +S3 +SMT = 0

S1 + S 0 + S MT1 = 0
Q1 Q 2 Q 3
+
=0
T1 T2
T3
S 0 + S 0 '+ S MT 2 = 0

Wtr = Q1 + Q2 - Q3
Q1 Q 0
+
=0
T1 T0
Q1 Q 0 '
+
=0

Q0 Q0 '
T1 T0 '

+
=0
T0
T0 '
Q2 = - Q1 + Q3 = - Q1 + 1200
Sustituyendo:
1
1
Q1 1200 Q1 Q 3
1
1
= 1200
+
= 0 Q1
T1
T2
T2 T3
T1 T2
T2 T3

W t1 = Q 1 Q 0
Q1 = 4.187 Q 0

W t 2 = Q 0 Q 0 '
Q 0 ' = Q 0 8.374
obtenemos:
Despejando:
1
1
1200
400 300
Q1 =
= 600 J
1
1
200 300
Q1 = 4.187 Q 0 '+ 8374 = 12.561 + Q 0 '
Q2 = 1200 - Q1 = 1800 J
314
315
9.7.-
Una mquina trmica funciona intercambiando calor entre tres fuentes trmicas
sin absorber ni producir trabajo. Las temperaturas son T1 =200 K, T2 =300K T3 =400 K.
9.8.-
Dos motores trmicos reversibles funcionan tomando el primero calor de una
fuente a 600 K y cediendo calor al segundo motor que a su vez, cede calor a una fuente
Todos los procesos son reversibles. Si se extrae de la fuente a 400 K una cantidad
fra a 27 C. Sabiendo que el primer motor realiza por ciclo un trabajo de 4187 J y el
de calor Q3 =1200 J. Calcular las cantidades de calor absorbidas o cedidas a las otras
segundo de 8.374 J, hallar la cantidad de calor intercambiado por ambos motores, el
fuentes.
rendimiento de cada uno y el rendimiento total.
Solucin:
Solucin:
T1 =200 K,
T1 = 600 K,
T2 =300K
T0 = 27 C
T3 =400 K
W1 = 4.187 kJ
Q3 =1200 J
W0 = 8.374 J
Aplicando el balance de entropa para sistemas reversibles S=0

0
Aplicando el balance de entropa para sistemas reversibles, a cada motor trmico:
S = S1 +S2 +S3 +SMT = 0

S1 + S 0 + S MT1 = 0
Q1 Q 2 Q 3
+
=0
T1 T2
T3
S 0 + S 0 '+ S MT 2 = 0

Wtr = Q1 + Q2 - Q3
Q1 Q 0
+
=0
T1 T0
Q1 Q 0 '
+
=0

Q0 Q0 '
T1 T0 '

+
=0
T0
T0 '
Q2 = - Q1 + Q3 = - Q1 + 1200
Sustituyendo:
1
1
Q1 1200 Q1 Q 3
1
1
= 1200
+
= 0 Q1
T1
T2
T2 T3
T1 T2
T2 T3

W t1 = Q 1 Q 0
Q1 = 4.187 Q 0

W t 2 = Q 0 Q 0 '
Q 0 ' = Q 0 8.374
obtenemos:
Despejando:
1
1
1200
400 300
Q1 =
= 600 J
1
1
200 300
Q1 = 4.187 Q 0 '+ 8374 = 12.561 + Q 0 '
Q2 = 1200 - Q1 = 1800 J
314
315
Sustituyendo, obtenemos los calores pedidos:

2)
12.561 300
Q0 ' =
= 12.561 J
300
W
4.187
Q1 = 12.561 + Q 0 ' = 25.122 J
1 = t1 =
= 16,66%
Q1
25.122
Q 0 = Q1 4187 = 20.935 J
2 =
Wt2
8.374
=
= 40%
Q0
20.935
W tr
3600
=
= 0,2847 = 28,47%
Q1 + Q 2 2926 + 9718,4
c)
S1 =
Q1
2926
=
= 5,852 kJ / K
T1
500
S 2 =
Q2
9718,4
=
= 24,296 kJ / K
T2
400
S 3 =
Q 3 9044
=
= 30,148 kJ/K
T3
300
El rendimiento total ser:

total
W + W t1 4.187 + 8.374
= t1
=
= 50%
Q1
25.122
La entropa del universo ser:

Suni = S1 +S2 +S3= 0 kJ/K
316
313
9.9.Como el proceso de mezcla es isotermo e isbaro:
100 kJ de calor se transfieren de un sistema a una temperatura constante de
600C a otro de temperatura tambin constante de 300C, sin que haya produccin de
trabajo. Calcular el incremento de entropa irreversible que tiene lugar y el trabajo
S O2 = S 2 S1 = n O2
V
R ln 2 = 0,209 8,314 ln 4,784 = 2,72 kJ/K
V1
S N2 = S 2 S1 = nN2 R ln
V2
= 0,791 8,314 ln1,2642 = 1,54 kJ/K
V1
perdido. La temperatura ambiente es de 20C.
Solucin:
De donde:
S = S O2 + S N2 = 2,72 + 1,54 = 4,262 kJ/K
t1 = 600 C
Finalmente, como: Sirrev =S
t2 = 300 C
tu = 20 C
W = E = Tu Sirrev = 293 4,262=1.248 kJ/kmol de aire
Q = 100 kJ
Se trata de una transferencia de calor entre dos sistemas, Al ser un proceso

irreversible (S >0). Si consideramos un sistema adiabtico que agrupe a ambos,
considerando los principios de la termodinmica:
Q1 Q 2
+
T1 T2
Wt = Q 1 Q 2 = 0 Q 1 = Q 2
S irrev = S1 + S 2 =
1
1
S irrev = Q 1
T2 T1
sustituyendo valores:
1
1
S irrev = 100
= 59,97 J/K
573 873
Clculo de la exerga perdida, es decir, la fraccin de trabajo perdido que se

hubiese aprovechado si el proceso hubiese sido reversible. Teniendo en cuenta que es
un proceso adiabtico en el que no hay produccin de trabajo, la energa no
aprovechada ser la disminucin de la capacidad de trabajo tcnico que experimenta el
sistema, por lo tanto:
E = Tu Sirrev = 293 59,97=17.571,21 J.
320
317
Para aclarar este concepto veamos cul es la disminucin de la capacidad de
9.10.- Determinar el trabajo que se necesita para separara el O2 y el N2 de 1 kmol de
trabajo tcnico, estudiamos cada uno de los sistemas:
aire seco, sabiendo que la proporcin en volumen del oxigeno es del 20,9%. Tmese
* Para el sistema 1 la mxima cantidad de trabajo que se podra producir sera con una
temperatura ambiente de 20C.
mquina reversible que trabajara entre T1 y Tu , por lo tanto:

T TU Wrever1
= 1
=
T1
Q
Wrever1
T TU
= c Q = 1
Q
T1
* Para el sistema 2, la mxima capacidad de trabajo tcnico que puede obtenerse entre
su temperatura T2 y Tu, que igual que en el caso anterior:
Wrever 2
Solucin:
En una mezcla de gasea cada uno de ellos se encuentra a la misma presin y
temperatura . Luego el nmero de moles es proporcional al volumen de cada gas,
aplicando la ecuacin general de los gases prefectos:
T TU
= c Q = 2
Q
T2
n O2
nN2
p VO2
=
RT
p VN2
VO2
VN2
20,9
79,1
VO2 = VN2
20,9
79,1
RT
Luego, la exerga perdida o disminucin de la capacidad de trabajo tcnico para la
1 kmol de aire seco = n O2 + nN2
transferencia de calor Q, ser:

T TU T2 TU
E = Wrever 1 Wrever 2 = Q 1
T2
T1
20,9
1 = nN2 1 +
79,1
nN = 0,791 kmol/kmola ire

2
n O2 = 0,209 kmol/kmola ire
E = 66.437,57-48.865,62 = 17.571,95 J/K
La relacin de volmenes inicial y final la podemos expresar:
O2
N2
VO2 + VN2
VO2
VO2 + VN2
VN2
= 1+
= 1+
VN2
VO2
VO2
VN2
= 1+
0,791
= 4,784
0,209
= 1+
0,209
= 1,264
0,791
El trabajo para separar ambos gases, siendo el proceso irreversible, coincide con la
energa perdida en el proceso de mezcla o de fraccin de trabajo que se hubiese
aprovechado si el sistema fuese reversible.
Calculamos la variacin de entropa de cada gas durante el proceso de mezcla y
despus considerando al sistema adiabtico (Sirrev =Ssistema).
318
319
Para aclarar este concepto veamos cul es la disminucin de la capacidad de
9.10.- Determinar el trabajo que se necesita para separara el O2 y el N2 de 1 kmol de
trabajo tcnico, estudiamos cada uno de los sistemas:
aire seco, sabiendo que la proporcin en volumen del oxigeno es del 20,9%. Tmese
* Para el sistema 1 la mxima cantidad de trabajo que se podra producir sera con una
temperatura ambiente de 20C.
mquina reversible que trabajara entre T1 y Tu , por lo tanto:

T TU Wrever1
= 1
=
T1
Q
Wrever1
T TU
= c Q = 1
Q
T1
* Para el sistema 2, la mxima capacidad de trabajo tcnico que puede obtenerse entre
su temperatura T2 y Tu, que igual que en el caso anterior:
Wrever 2
Solucin:
En una mezcla de gasea cada uno de ellos se encuentra a la misma presin y
temperatura . Luego el nmero de moles es proporcional al volumen de cada gas,
aplicando la ecuacin general de los gases prefectos:
T TU
= c Q = 2
Q
T2
n O2
nN2
p VO2
=
RT
p VN2
VO2
VN2
20,9
79,1
VO2 = VN2
20,9
79,1
RT
Luego, la exerga perdida o disminucin de la capacidad de trabajo tcnico para la
1 kmol de aire seco = n O2 + nN2
transferencia de calor Q, ser:

T TU T2 TU
E = Wrever 1 Wrever 2 = Q 1
T2
T1
20,9
1 = nN2 1 +
79,1
nN = 0,791 kmol/kmola ire

2
n O2 = 0,209 kmol/kmola ire
E = 66.437,57-48.865,62 = 17.571,95 J/K
La relacin de volmenes inicial y final la podemos expresar:
O2
N2
VO2 + VN2
VO2
VO2 + VN2
VN2
= 1+
= 1+
VN2
VO2
VO2
VN2
= 1+
0,791
= 4,784
0,209
= 1+
0,209
= 1,264
0,791
El trabajo para separar ambos gases, siendo el proceso irreversible, coincide con la
energa perdida en el proceso de mezcla o de fraccin de trabajo que se hubiese
aprovechado si el sistema fuese reversible.
Calculamos la variacin de entropa de cada gas durante el proceso de mezcla y
despus considerando al sistema adiabtico (Sirrev =Ssistema).
318
319
9.9.Como el proceso de mezcla es isotermo e isbaro:
100 kJ de calor se transfieren de un sistema a una temperatura constante de
600C a otro de temperatura tambin constante de 300C, sin que haya produccin de
trabajo. Calcular el incremento de entropa irreversible que tiene lugar y el trabajo
S O2 = S 2 S1 = n O2
V
R ln 2 = 0,209 8,314 ln 4,784 = 2,72 kJ/K
V1
S N2 = S 2 S1 = nN2 R ln
V2
= 0,791 8,314 ln1,2642 = 1,54 kJ/K
V1
perdido. La temperatura ambiente es de 20C.
Solucin:
De donde:
S = S O2 + S N2 = 2,72 + 1,54 = 4,262 kJ/K
t1 = 600 C
Finalmente, como: Sirrev =S
t2 = 300 C
tu = 20 C
W = E = Tu Sirrev = 293 4,262=1.248 kJ/kmol de aire
Q = 100 kJ
Se trata de una transferencia de calor entre dos sistemas, Al ser un proceso

irreversible (S >0). Si consideramos un sistema adiabtico que agrupe a ambos,
considerando los principios de la termodinmica:
Q1 Q 2
+
T1 T2
Wt = Q 1 Q 2 = 0 Q 1 = Q 2
S irrev = S1 + S 2 =
1
1
S irrev = Q 1
T2 T1
sustituyendo valores:
1
1
S irrev = 100
= 59,97 J/K
573 873
Clculo de la exerga perdida, es decir, la fraccin de trabajo perdido que se

hubiese aprovechado si el proceso hubiese sido reversible. Teniendo en cuenta que es
un proceso adiabtico en el que no hay produccin de trabajo, la energa no
aprovechada ser la disminucin de la capacidad de trabajo tcnico que experimenta el
sistema, por lo tanto:
E = Tu Sirrev = 293 59,97=17.571,21 J.
320
317
9.12.- Dos mquinas trmicas reversibles estn colocadas en serie. La primera recibe
Sustituyendo en (1), obtenemos:
energa por transferencia de calor de un foco caliente a temperatura Tc y cede energa
Wmax = m c Tc + TF 2 (Tc TF )
1/ 2
a un foco de temperatura intermedia
T. La segunda mquina trmica recibe esta
energa cedida al foco de temperatura intermedia, y, a su vez, cede energa a otro foco
a temperatura TF <T. Determinar la expresin de la temperatura
(q. e .d. )
intermedia T en
funcin de Tc y TF si:
1)
El trabajo neto producido por ambos ciclos es el mismo
2)
El rendimiento trmico de ambos ciclos es igual
Solucin:
1) Consideramos dos mquinas reversibles Wt=Wt y
Q=Q y un sistema adiabtico formado por una mquina trmica, y
siendo reversible S = 0.
S = S c + S F + S MT = 0
S c + S = 0
Qc Q
+ =0
Tc
T

Wt = Qc - Q
De igual forma para la segunda mquina:
S + S F = 0
Q QF
+
=0
T
TF
Wt = Q - QF
Igualando las expresiones:
Wt = Qc - Q = Q - QF 2Q = Qc - QF
Q Q C QF
=
=
T TC
TF
TC
Q C = T Q
T
T
2Q = C + F Q
T
T
Q = TC Q
F
T
T=
322
Tc + TF
2
323
9.12.- Dos mquinas trmicas reversibles estn colocadas en serie. La primera recibe
Sustituyendo en (1), obtenemos:
energa por transferencia de calor de un foco caliente a temperatura Tc y cede energa
Wmax = m c Tc + TF 2 (Tc TF )
1/ 2
a un foco de temperatura intermedia
T. La segunda mquina trmica recibe esta
energa cedida al foco de temperatura intermedia, y, a su vez, cede energa a otro foco
a temperatura TF <T. Determinar la expresin de la temperatura
(q. e .d. )
intermedia T en
funcin de Tc y TF si:
1)
El trabajo neto producido por ambos ciclos es el mismo
2)
El rendimiento trmico de ambos ciclos es igual
Solucin:
1) Consideramos dos mquinas reversibles Wt=Wt y
Q=Q y un sistema adiabtico formado por una mquina trmica, y
siendo reversible S = 0.
S = S c + S F + S MT = 0
S c + S = 0
Qc Q
+ =0
Tc
T

Wt = Qc - Q
De igual forma para la segunda mquina:
S + S F = 0
Q QF
+
=0
T
TF
Wt = Q - QF
Igualando las expresiones:
Wt = Qc - Q = Q - QF 2Q = Qc - QF
Q Q C QF
=
=
T TC
TF
TC
Q C = T Q
T
T
2Q = C + F Q
T
T
Q = TC Q
F
T
T=
322
Tc + TF
2
323
NOTA: El proceso ha sido irreversible, pero cualquier proceso reversible entre el mismo
estado inicial y final nos sirve para calcular la S de ambos subsistemas (agua y hielo).
ste trmino es despreciable frente a la variacin de energa. Por tanto:

Q 1 4,19 (16 40 ) + 0,4 (335 + (4,19 16 )) = 60,25 KJ
2)
Q ' = Q
S R =
p (atm)
h
ag
S univ. = S h + S ag + S R = 0,586 0,334 0,204 = 0,044 KJ K
0
c vaso
60,25
= 0,208 KJ K
289
Q
=
0;
T
16
40
t(C)
Q = c vaso T;
NOTA: c vaso 0 , quiere decir que se puede conseguir cualquier variacin de

temperatura del vaso con una aportacin infinitesimal de calor, o sea, el vaso no va a
intervenir en los balances de energa. El proceso es irreversible, pero para calcular S
consideramos cualquier proceso reversible entre los mismos estados inicial y final.
Hielo a 0 C
agua a 0 C
agua a 16 C
Agua a 40 C
agua a 16 C
Recinto a 16 C
recinto a 16 C
335
289
S h = 0,4
+ 0,4 4,19 ln
= 0,586 KJ K
273
273
289
S ag = 1 4,19 ln
= 0,334 KJ K
313
La variacin de entropa del recinto es:
2 dQ '
Q'
S R =
=
1
T
T
Habr que calcular el calor intercambiado entre el sistema (agua + hielo) y el recinto.
As el balance de energas en el sistema (agua + hielo):
Q W = U = U(agf ) + U(hf ) U(agi) U(hi)
(
(v
)
)
) + 4,19 16)
Q W = m ag c ag (t f t i ) + m h rf p o v ag v h + c ag (t f t i,h ) =
= 1 4,19 (16 40 ) + 0,4 335 p o
ag
vh
v i = 0,4 v h + 1 v ag
v f = 1,4 v ag
Consideremos tanto para el agua, como para el hielo, que ag 0 h .
W=
Vf
Vi
p o dv = p o 1,4 v ag 0,4 v h 1 v ag = 1,013 10 5 0,4 v ag v h 40 J
330
331
NOTA: El proceso ha sido irreversible, pero cualquier proceso reversible entre el mismo
estado inicial y final nos sirve para calcular la S de ambos subsistemas (agua y hielo).
ste trmino es despreciable frente a la variacin de energa. Por tanto:

Q 1 4,19 (16 40 ) + 0,4 (335 + (4,19 16 )) = 60,25 KJ
2)
Q ' = Q
S R =
p (atm)
h
ag
S univ. = S h + S ag + S R = 0,586 0,334 0,204 = 0,044 KJ K
0
c vaso
60,25
= 0,208 KJ K
289
Q
=
0;
T
16
40
t(C)
Q = c vaso T;
NOTA: c vaso 0 , quiere decir que se puede conseguir cualquier variacin de

temperatura del vaso con una aportacin infinitesimal de calor, o sea, el vaso no va a
intervenir en los balances de energa. El proceso es irreversible, pero para calcular S
consideramos cualquier proceso reversible entre los mismos estados inicial y final.
Hielo a 0 C
agua a 0 C
agua a 16 C
Agua a 40 C
agua a 16 C
Recinto a 16 C
recinto a 16 C
335
289
S h = 0,4
+ 0,4 4,19 ln
= 0,586 KJ K
273
273
289
S ag = 1 4,19 ln
= 0,334 KJ K
313
La variacin de entropa del recinto es:
2 dQ '
Q'
S R =
=
1
T
T
Habr que calcular el calor intercambiado entre el sistema (agua + hielo) y el recinto.
As el balance de energas en el sistema (agua + hielo):
Q W = U = U(agf ) + U(hf ) U(agi) U(hi)
(
(v
)
)
) + 4,19 16)
Q W = m ag c ag (t f t i ) + m h rf p o v ag v h + c ag (t f t i,h ) =
= 1 4,19 (16 40 ) + 0,4 335 p o
ag
vh
v i = 0,4 v h + 1 v ag
v f = 1,4 v ag
Consideremos tanto para el agua, como para el hielo, que ag 0 h .
W=
Vf
Vi
p o dv = p o 1,4 v ag 0,4 v h 1 v ag = 1,013 10 5 0,4 v ag v h 40 J
330
331
Para que la variacin de entropa del universo fuera mnima, la expansin

deber ser reversible. En este caso, eso significa que el desequilibrio de fuerzas entre
la cara externa e interna del mbolo deber ser un desequilibrio infinitesimal. Entonces,
no habra variacin en la entropa del universo.
1) La variacin de entropa en el primer caso (irreversible) es:

T'
T'
dT
dT
T'
T'
313,73
313,73
S u = S I + S II = C1
+ C2
= C1 ln + C 2 ln
= 70 ln
+ 92 ln
T1
T2
T
T
T1
T2
338,15
295,15
2)
s 2 s1 = c p ln(T2 T1 ) R ln(p 2
S u = 0,369 Kcal K
p1 ) =
R ln(T2 T1 ) R ln(p 2 p1 )
1
Efectivamente, hay una produccin de entropa.
Puesto que:
p
T2 = T1 2
p1
n 1
n
10 10 5
= 300
4
3 9,8 10
0,45
1,45
= 438,6 K
2) En el caso reversible:
SI = C1 ln
resulta:
s 2 s1 =
Q12
1,35
438,6
100
8,31 ln
8,31 ln
= 2,001 J K mol
0,35
300
3 9,8
S II = C 2 ln
S 2 S 1 = N(s 2 s1 ) = 10,005 J K
n R
(T2 T1 ) = 5 0,1 8,31 (436 300 ) = 3656,4 J
= N c (T2 T1 ) = N
0,45 0,35
n 1 1
Q12
3656,4
SD =
=
= 4,063 J K
T
900
S univ. = S + S D = 10,005 4,063 = 5,942 J K
El trabajo que se obtendra resulta:
2
B
:
MR
4
T
50 moles N2 + 30 moles O2
NO2 = 30
W = Q1 + Q 2 = (C1dT + C 2 dT )
7
4
A
NN2 = 50
T
312,86
= 92 ln
= 5,41 Kcal K
T2
295
S univ. = S I + S II = 0
3)
1
T
312,86
= 70 ln
= 5,41 Kcal K
T1
338
T
T
W = C1dT + C 2 dT
T2
T1
W = (C1 (T T1 ) + C 2 (T T2 ))
W = C1 (T1 T ) C 2 (T2 T ) = 116,68 Kcal
7
3-a) Determinaremos en primer lugar la temperatura final:

T2 = 350 K
50 c v,N2 (T2 290 ) + 30 c v,N2 (T2 450 ) = 0
T
T
S = S N2 + S O2 = NO2 c p,O2 ln 2' R ln p O2 p1' + NN2 c p,N2 ln 2 R ln p N2 p1
T1
T1
Para calcular las presiones parciales necesitamos conocer los volmenes V A , y VB .

NN2 RT1
50 8,31 290
VA =
=
= 0,119 m 3
5
p1
10 1,013 10
NO2 RT1'
30 8,31 450
= 0,221 m 3
5
5 1,013 10
Clculo de las presiones parciales:
NO2 RT2 30 8,31 350
p O2 =
=
= 2,56 bar
V
0,34
NN2 RT2
NN
p N2 =
= p O2 2 = 4,27 bar
V
NO2
VB =
p1'
V = VA + VB = 0,34 m 3
p = p O2 + p N2 = 6,83 bar
336
333
Para que la variacin de entropa del universo fuera mnima, la expansin

deber ser reversible. En este caso, eso significa que el desequilibrio de fuerzas entre
la cara externa e interna del mbolo deber ser un desequilibrio infinitesimal. Entonces,
no habra variacin en la entropa del universo.
1) La variacin de entropa en el primer caso (irreversible) es:

T'
T'
dT
dT
T'
T'
313,73
313,73
S u = S I + S II = C1
+ C2
= C1 ln + C 2 ln
= 70 ln
+ 92 ln
T1
T2
T
T
T1
T2
338,15
295,15
2)
s 2 s1 = c p ln(T2 T1 ) R ln(p 2
S u = 0,369 Kcal K
p1 ) =
R ln(T2 T1 ) R ln(p 2 p1 )
1
Efectivamente, hay una produccin de entropa.
Puesto que:
p
T2 = T1 2
p1
n 1
n
10 10 5
= 300
4
3 9,8 10
0,45
1,45
= 438,6 K
2) En el caso reversible:
SI = C1 ln
resulta:
s 2 s1 =
Q12
1,35
438,6
100
8,31 ln
8,31 ln
= 2,001 J K mol
0,35
300
3 9,8
S II = C 2 ln
S 2 S 1 = N(s 2 s1 ) = 10,005 J K
n R
(T2 T1 ) = 5 0,1 8,31 (436 300 ) = 3656,4 J
= N c (T2 T1 ) = N
0,45 0,35
n 1 1
Q12
3656,4
SD =
=
= 4,063 J K
T
900
S univ. = S + S D = 10,005 4,063 = 5,942 J K
El trabajo que se obtendra resulta:
2
B
:
MR
4
T
50 moles N2 + 30 moles O2
NO2 = 30
W = Q1 + Q 2 = (C1dT + C 2 dT )
7
4
A
NN2 = 50
T
312,86
= 92 ln
= 5,41 Kcal K
T2
295
S univ. = S I + S II = 0
3)
1
T
312,86
= 70 ln
= 5,41 Kcal K
T1
338
T
T
W = C1dT + C 2 dT
T2
T1
W = (C1 (T T1 ) + C 2 (T T2 ))
W = C1 (T1 T ) C 2 (T2 T ) = 116,68 Kcal
7
3-a) Determinaremos en primer lugar la temperatura final:

T2 = 350 K
50 c v,N2 (T2 290 ) + 30 c v,N2 (T2 450 ) = 0
T
T
S = S N2 + S O2 = NO2 c p,O2 ln 2' R ln p O2 p1' + NN2 c p,N2 ln 2 R ln p N2 p1
T1
T1
Para calcular las presiones parciales necesitamos conocer los volmenes V A , y VB .

NN2 RT1
50 8,31 290
VA =
=
= 0,119 m 3
5
p1
10 1,013 10
NO2 RT1'
30 8,31 450
= 0,221 m 3
5
5 1,013 10
Clculo de las presiones parciales:
NO2 RT2 30 8,31 350
p O2 =
=
= 2,56 bar
V
0,34
NN2 RT2
NN
p N2 =
= p O2 2 = 4,27 bar
V
NO2
VB =
p1'
V = VA + VB = 0,34 m 3
p = p O2 + p N2 = 6,83 bar
336
333
'
'
'
Q0
W = 2 Q0 +
+
6
6
'
W =
5
13
W =
Q0
6
6
La variacin de entropa es pues:

2,56
4,27
7 350
7 350
S = 30 R ln
ln
ln
= 583,24 J K
+ 50 R ln
5 1,013
10 1,013
2 450
2 450
13
Q0
5
3-b) Consideramos la situacin en que en ambos depsitos hay N2.
A
B
1
2)
1
'
W
COPC
=
COPM
13
5
Con la vlvula cerrada:

T1
T1'
dT
dT
S I = S A + S B = N A s 0 + c p,N2
R ln p1' p 0
R ln(p1 p 0 ) + NB s 0 + c p,N2
T
T
T
T
0
0
Al poner en comunicacin los dos depsitos, se tiene un gas ideal a S y 7 . (Ntese

que
c v,N2 = c v,O2 ).
T2
dT
R ln(p 2 p 0 )
S f = (N A + NB )s 0 + c p,N2
T
T
0
T2
T2
dT
dT
S = N A
+ ND ' c p,N2
N A R ln(p 2 p1 ) NB R ln p 2 p1'
c p,N2
T1
T1
T
T
7
350
6,83
6,83
S = 8,31 50 ln
+ 30 ln
= 143,43 J K
8,31 50 ln
2
450
10 1,013
5 1,013
sta produccin de entropa es menor, ya que no existe entropa de mezcla.
4)
T
3p1
p1
2
1
a
WR = T d 2 s = Area 12' ab1

1
Proceso adiabtico:
340
Q 12 = 0;
W12 = U
337
'
'
'
Q0
W = 2 Q0 +
+
6
6
'
W =
5
13
W =
Q0
6
6
La variacin de entropa es pues:

2,56
4,27
7 350
7 350
S = 30 R ln
ln
ln
= 583,24 J K
+ 50 R ln
5 1,013
10 1,013
2 450
2 450
13
Q0
5
3-b) Consideramos la situacin en que en ambos depsitos hay N2.
A
B
1
2)
1
'
W
COPC
=
COPM
13
5
Con la vlvula cerrada:

T1
T1'
dT
dT
S I = S A + S B = N A s 0 + c p,N2
R ln p1' p 0
R ln(p1 p 0 ) + NB s 0 + c p,N2
T
T
T
T
0
0
Al poner en comunicacin los dos depsitos, se tiene un gas ideal a S y 7 . (Ntese

que
c v,N2 = c v,O2 ).
T2
dT
R ln(p 2 p 0 )
S f = (N A + NB )s 0 + c p,N2
T
T
0
T2
T2
dT
dT
S = N A
+ ND ' c p,N2
N A R ln(p 2 p1 ) NB R ln p 2 p1'
c p,N2
T1
T1
T
T
7
350
6,83
6,83
S = 8,31 50 ln
+ 30 ln
= 143,43 J K
8,31 50 ln
2
450
10 1,013
5 1,013
sta produccin de entropa es menor, ya que no existe entropa de mezcla.
4)
T
3p1
p1
2
1
a
WR = T d 2 s = Area 12' ab1

1
Proceso adiabtico:
340
Q 12 = 0;
W12 = U
337
RELACIONES TERMODINMICAS QUE SE DERIVAN DEL PRIMER Y SEGUNDO PRINCIPIOS
Tds = dh vdP =
v dP = TvdP ds = vdP
P T
S= -VP= -0,021J/K
Entalpa libre: g=h-Ts G=H-TS=38,76+3230,021= 45,54J
2)
Agua lq. (1 atm, -12C)
Hielo(1 atm, -25C)
Agua lq.(1 atm, 0C)
Hielo(1 atm, 0C)
Para el clculo, consideraremos que el cambio de estado se produce a lo largo del

proceso reversible R, tericamente posible, que se muestra en el esquema.
25
h l = u + pv u =
c 1dt; h h = u + Pv u =
12
c dt + r + c
l
12
H = 79,8 10 3
s = c l ln
25
h = h l + r + h h =
h dt
h dt
=12 + ( 79,7) + 0,48 ( 25) = 79,8
kcal 18g
10 =
g 1mol
cal
g
CAPTULO X
14,36 kcal
Relaciones Termodinmicas que se

derivan del Primer y Segundo Principios.
273
r
248
cal
;
+
+ c h ln
= 0,293
261 273
273
gK
S=ms= -58,82 cal/K
3) Reaccin que tiene lugar: CH4+202 2H2O+CO2.

COMP.
CH4
NI
COMP.
NF
CO2
O2
10
H2O
N2
40
O2
NI
53
N2
40
NF
53
La presin parcial del vapor de agua en el estado final, sera:

PH2O = 50bar
6
= 5,66bar Ps(H2O,225 C ) = 25,504 bar
53
Por lo que toda el agua formada se encontrar, en el estado final, en estado de vapor.
De la tabla de entalpas de formacin estndar:
344
341
10.1.- Resolver las siguientes cuestiones:

1)
Calcular U, H, S y G para una masa de 5 g de agua que se
comprime desde P1=1 atm hasta P2=90 atm a la temperatura constante de 50C.
Considrese que, para el agua, = 4,6510-4 K-1= cte. y que, a esa temperatura, su
volumen especfico es v1=1,012 cm3/g.
2)
Calcular H y S en la solidificacin de 10 moles de agua lquida
subenfrada a 1 atm y 12C, pasando a hielo a 1 atm y 25C. Se considerar que la
entalpa de fusin a 0C es 333 kJ/kg, y que las capacidades calorficas especficas del
agua lquida y del hielo son constantes y de valor, respectivamente: cl= 1 cal/g K, ch=
0,48 cal / gK.
3)
Calcular el calor y el trabajo intercambiados, as como U y H, de un
sistema contenido en una vasija de paredes rgidas consistente inicialmente en 3 moles
de CH4, 10 moles de O2 y 40 moles de N2 a la temperatura de 25C, producindose la
combustin completa del metano, y siendo la temperatura y la presin finales de 225C
y 50 bar respectivamente. Se considera vlida la aproximacin de mezcla de gases
ideales.
4)
Calcular U, H y S cuando se ponen en comunicacin dos depsitos
de paredes adiabticas, uno conteniendo 5 litros de O2 a 2 atm y 20C, y el otro 10 litros
de N2 a 4 atm y 60C. Se consideran las capacidades calorficas molares del O2 y del N2
iguales a 5 R / 2= cte.
Solucin:
1)
h
h
h
h = h(T, P) dh = dT +
dP dh]T =
dP
T p
P T
P T
dg = vdP sdT
dh = vdP + Tds
h
s ; s
v
P = v + T P P = T
T
T
T
P
1 v
v
dh]T = v T dP = v(1 T )dP =
v T P
T P
p2
h 2 h1 =
v(1 T)dP = v(1 T)(P
P1 ) =
p1
=1,0210-3(1-4,6510-4323)891,013105=7753,5 J/Kg. ; H=mh=38,76J

U=H-(PV)=38,76-1,01210-65891,013105=-6,86J
342
343
Tds = dh vdP =
v dP = TvdP ds = vdP
P T
S= -VP= -0,021J/K
Entalpa libre: g=h-Ts G=H-TS=38,76+3230,021= 45,54J
2)
Agua lq. (1 atm, -12C)
Hielo(1 atm, -25C)
Agua lq.(1 atm, 0C)
Hielo(1 atm, 0C)
Para el clculo, consideraremos que el cambio de estado se produce a lo largo del

proceso reversible R, tericamente posible, que se muestra en el esquema.
25
h l = u + pv u =
c 1dt; h h = u + Pv u =
12
c dt + r + c
l
12
H = 79,8 10 3
s = c l ln
25
h = h l + r + h h =
h dt
h dt
=12 + ( 79,7) + 0,48 ( 25) = 79,8
kcal 18g
10 =
g 1mol
cal
g
CAPTULO X
14,36 kcal
Relaciones Termodinmicas que se

derivan del Primer y Segundo Principios.
273
r
248
cal
;
+
+ c h ln
= 0,293
261 273
273
gK
S=ms= -58,82 cal/K
3) Reaccin que tiene lugar: CH4+202 2H2O+CO2.

COMP.
CH4
NI
COMP.
NF
CO2
O2
10
H2O
N2
40
O2
NI
53
N2
40
NF
53
La presin parcial del vapor de agua en el estado final, sera:

PH2O = 50bar
6
= 5,66bar Ps(H2O,225 C ) = 25,504 bar
53
Por lo que toda el agua formada se encontrar, en el estado final, en estado de vapor.
De la tabla de entalpas de formacin estndar:
344
341
2)
Utilizando este resultado, determinar la variacin de entalpa especfica
de un gas real de peso molecular Pm entre los estados 1(P1,T) Y (P2,T). Se supone que
en el intervalo de presiones considerado, el gas satisface la ecuacin trmica de
estado: v = RT / PPm + b a / RT, en la que a y b son constantes caractersticas del
gas, y R es la constante molar universal de los gases.
3)
Determinar la variacin de entalpa especfica entre los estados 1(P1,T1) y
2(P2,T2), de un gas de peso molecular Pm que satisface la ecuacin trmica de estado:
Pv / RT = 1 / Pm + aP / T, y cuya cp a una presin P0 baja es: cp= 1 + bT. La presin P0
es, muy inferior a P1 y P2, siendo a y b sendas constantes caractersticas del gas.
hf0(kJ/mol)
COMP.
1)
A partir de la ecuacin fundamental Tds = dh vdP, deducir la relacin
siguiente: (h/P)T = v T(v/T)P.
CH4 (g)
-74,85
H2 (g)
-241,82
CO2 (g)
-339,52
Ya que el volumen de la vasija es constante, Qi,f =Uif=Hif-(PV)if.
498
498
0
f
+
+ 6 c P dT + h 0f
Hi = HP HR = 3 c P dT + h f
H O
CO
298
298
2
2
498
498
+ 4 c P dT + 40 c P dT 3h 0f ,CH4 = ... = 2110 kJ
N2
O2 298
298
(Los valores de los cp,i se han tomado de la tabla de gases ideales: cp*.)
Solucin:
1)
s
1 h
=
T
T
T P
P
Tds = dh vdP
s = 1 h v
P
T P T
T
2s
1 2h
=
TP T TP
2
2
s = 1 h v 1
PT T PT T P T 2
1 v
1
= 2
T T P T
h

v
P T
P T
(PV)if=R(NT)if=RNT=88,08kJU= -2198,1kJ Q= -2198,1 kJ

4)
PV
PV
N02 =
= ... = 0,416; NN2 =
= ... = 1,464
RT N2
RT O2
h
v
= v T
T
T P
2) Si T = cte,
h
v
dh =
dP = v T dP
P T
T P
h(P2 , T ) h(P1, T ) =
P2
P1
v
v T dP
T P
Pf ( VO2 + VN2 ) = (NO2 + NN2 )RTf Pf =
15 10 3
Tf lo calculamos a continuacin por la conservacin de la energa interna:
Ui = U f [Nc v T ]O2 + [Nc v T ]N2 = NO2 + NN2 c v Tf Tf = ... = 324,1K (1)

Valor que sustituido en (1) da: Pf=3,37 bar
Uif = 0 Hif = (PV )if = NRTf NO2 RTi,O2 + NN2 RTi,N2 = ... = 0,76J
J
T
XPf
Tf
XPf
S if = Nc P ln f R ln
+ Nc P ln R ln
= ... = 8,771 K
Ti
Pi O
Ti
Pi N
2
2
De la ec. Trmica,
R
a
v
+
=
2
T P PPm RT
RT
a
RT
T
2a
v
v T =
+b
=b
2
RT PPm RT
RT
T P PPm
348
1,88 8,31 Tf
345
10.2.- Se supone el aire atmosfrico gas perfecto de capacidad calorfica especfica a

presin constante cp, y que se encuentra en equilibrio isoentrpico (Pv=cte).
Conclusin: en una atmsfera de G.P. en equilibrio isoentrpico donde g=9,8

m/s2=cte, la entalpa de 1 kg de dicho gas disminuye, al aumentar la altura, en 9,8 J/m.
En determinado lugar de la superficie terrestre la intensidad del campo gravitatorio

(aceleracin de la gravedad), que se considera invariable con la altura, ya que sta
permanece muy pequea respecto del radio terrestre, es g.
Nota 1: Es interesante comprobar la homogeneidad de la ecuacin obtenida:
Calcular la variacin de la entalpa especfica del aire atmosfrico sobre la vertical del
lugar por unidad de desplazamiento vertical.
Solucin:
[h] = [M] [L] [T]

[M]
[z] = [L]
2
2
2
h h 0 [L ]2 [T ]2
= [L ] [T ]
2
= [L ] [T ] = [g]
=
[
]
z
z
L
Teorema fundamental de la hidrosttica:

dP= -gdz
Nota 2: El problema admite una resolucin sencillsima y prcticamente inmediata:
(1)
Ecuacin trmica de los gases perfectos:

Pv = RT
Tds = dh vdP vgdz = gdz
1
P
==
v
RT
Sustituyendo en (1)
dP =
dP g
P
gdz
dz = d(ln P)
=
RT
P
RT
Debido al equilibrio isoentrpico:
Pv = cte. PT 1 = cte. P = kT 1 ln P = ln k +
T
ln T
1
g
g
1
1 g
dz
dT =
dz T0 T
d(ln P) =
dT =
(z z 0 )
RT
R
1 T
1T
R
z
(2)
Pero, por ser gas perfecto,

cP
1
1
1
1 1 cv
=
=
cP
cP c v cp
R
cv
Sustituyendo en (2):
T0 T =
g
(z z 0 )
cp
Con lo que dh=cpdT h h0= cP(-g)/cp(z-z0)
346
h h0
= g
z z0
347
dh
= g
dz s
10.2.- Se supone el aire atmosfrico gas perfecto de capacidad calorfica especfica a

presin constante cp, y que se encuentra en equilibrio isoentrpico (Pv=cte).
Conclusin: en una atmsfera de G.P. en equilibrio isoentrpico donde g=9,8

m/s2=cte, la entalpa de 1 kg de dicho gas disminuye, al aumentar la altura, en 9,8 J/m.
En determinado lugar de la superficie terrestre la intensidad del campo gravitatorio

(aceleracin de la gravedad), que se considera invariable con la altura, ya que sta
permanece muy pequea respecto del radio terrestre, es g.
Nota 1: Es interesante comprobar la homogeneidad de la ecuacin obtenida:
Calcular la variacin de la entalpa especfica del aire atmosfrico sobre la vertical del
lugar por unidad de desplazamiento vertical.
Solucin:
[h] = [M] [L] [T]

[M]
[z] = [L]
2
2
2
h h 0 [L ]2 [T ]2
= [L ] [T ]
2
= [L ] [T ] = [g]
=
[
]
z
z
L
Teorema fundamental de la hidrosttica:

dP= -gdz
Nota 2: El problema admite una resolucin sencillsima y prcticamente inmediata:
(1)
Ecuacin trmica de los gases perfectos:

Pv = RT
Tds = dh vdP vgdz = gdz
1
P
==
v
RT
Sustituyendo en (1)
dP =
dP g
P
gdz
dz = d(ln P)
=
RT
P
RT
Debido al equilibrio isoentrpico:
Pv = cte. PT 1 = cte. P = kT 1 ln P = ln k +
T
ln T
1
g
g
1
1 g
dz
dT =
dz T0 T
d(ln P) =
dT =
(z z 0 )
RT
R
1 T
1T
R
z
(2)
Pero, por ser gas perfecto,

cP
1
1
1
1 1 cv
=
=
cP
cP c v cp
R
cv
T0 T =
g
(z z 0 )
cp
Con lo que dh=cpdT h h0= cP(-g)/cp(z-z0)
346
h h0
= g
z z0
347
dh
= g
dz s
2)
Utilizando este resultado, determinar la variacin de entalpa especfica
de un gas real de peso molecular Pm entre los estados 1(P1,T) Y (P2,T). Se supone que
en el intervalo de presiones considerado, el gas satisface la ecuacin trmica de
estado: v = RT / PPm + b a / RT, en la que a y b son constantes caractersticas del
gas, y R es la constante molar universal de los gases.
3)
Determinar la variacin de entalpa especfica entre los estados 1(P1,T1) y
2(P2,T2), de un gas de peso molecular Pm que satisface la ecuacin trmica de estado:
Pv / RT = 1 / Pm + aP / T, y cuya cp a una presin P0 baja es: cp= 1 + bT. La presin P0
es, muy inferior a P1 y P2, siendo a y b sendas constantes caractersticas del gas.
hf0(kJ/mol)
COMP.
1)
A partir de la ecuacin fundamental Tds = dh vdP, deducir la relacin
siguiente: (h/P)T = v T(v/T)P.
CH4 (g)
-74,85
H2 (g)
-241,82
CO2 (g)
-339,52
Ya que el volumen de la vasija es constante, Qi,f =Uif=Hif-(PV)if.
498
498
0
f
+
+ 6 c P dT + h 0f
Hi = HP HR = 3 c P dT + h f
H O
CO
298
298
2
2
498
498
+ 4 c P dT + 40 c P dT 3h 0f ,CH4 = ... = 2110 kJ
N2
O2 298
298
(Los valores de los cp,i se han tomado de la tabla de gases ideales: cp*.)
Solucin:
1)
s
1 h
=
T
T
T P
P
Tds = dh vdP
s = 1 h v
P
T P T
T
2s
1 2h
=
TP T TP
2
2
s = 1 h v 1
PT T PT T P T 2
1 v
1
= 2
T T P T
h

v
P T
P T
(PV)if=R(NT)if=RNT=88,08kJU= -2198,1kJ Q= -2198,1 kJ

4)
PV
PV
N02 =
= ... = 0,416; NN2 =
= ... = 1,464
RT N2
RT O2
h
v
= v T
T
T P
2) Si T = cte,
h
v
dh =
dP = v T dP
P T
T P
h(P2 , T ) h(P1, T ) =
P2
P1
v
v T dP
T P
Pf ( VO2 + VN2 ) = (NO2 + NN2 )RTf Pf =
15 10 3
Tf lo calculamos a continuacin por la conservacin de la energa interna:
Ui = U f [Nc v T ]O2 + [Nc v T ]N2 = NO2 + NN2 c v Tf Tf = ... = 324,1K (1)

Valor que sustituido en (1) da: Pf=3,37 bar
Uif = 0 Hif = (PV )if = NRTf NO2 RTi,O2 + NN2 RTi,N2 = ... = 0,76J
J
T
XPf
Tf
XPf
S if = Nc P ln f R ln
+ Nc P ln R ln
= ... = 8,771 K
Ti
Pi O
Ti
Pi N
2
2
De la ec. Trmica,
R
a
v
+
=
2
T P PPm RT
RT
a
RT
T
2a
v
v T =
+b
=b
2
RT PPm RT
RT
T P PPm
348
1,88 8,31 Tf
345
h PP12
10.5.- Calcular v, u, h, s y g del buteno a 490 K y 72 atm, habindose elegido como
estado de referencia el lquido saturado a 350 K, en el que se asigna un valor nulo a su
entalpa y su entropa.
Datos: - Se considerar que la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio
lquido-vapor del buteno es de la forma: log P(atm) = A B / T(K), donde A y B son
sendas constantes.
] =
T
P2
P1
2a
dP =
b
RT
2a
(P2 P1 )
b
RT
3)
-Entalpa de vaporizacin a 350 K = r = 940 J / mol.

-Temperatura normal (a 1 atm.) de ebullicin: Teb = 267 K.
-cp* (cal / K mol) = - 0,204 + 8,6510-2T 5,1110-5T2.
-Constantes crticas: Pc= 39,7 atm, Tc = 420 K.
Solucin:
1) Clculo de h:
Calculamos en primer lugar las constantes A y B:
B
A=
B
1
1
log1 = A
267
267
267
T
log 39,7
log 39,7 log P =
1
1
B B=
log 39,7 = A
1
1
267 420
420
267 420
Expresin que, para T1=350 K, da P1=Ps,1=10,98 atm.
h(490 K, 72 atm)=h0 + r(77C) + (h1* - h1) + (h* - h1*) (h* - h)
Del diagrama de discrepancias de h con Tr1=350 / 420=0,83 y Pr1=10,98 / 39,7=0,27:
h1* h1
cal
= 0,45 h1* h1 = 0,45 2 420 = 375,9
RTc
mol
Del diagrama de discrepancias de h con Tr2=490 / 420=1,16 y Pr2=72 / 39,7=1,81:
De modo que los correspondientes valores obtenidos se obtiene:
h* h
cal
= 2 h * h = 2 2 420 = 1680
RTc
mol
T
h * h1* =
5,11 10
T1
c P* dT = 0,204 (490 350 ) +
(490
350
8,65 10 2
490 2 350 2
2
cal
= 3778,3
mol
h TT12,,PP12 =
P2
P1
h
dP +
P T
T2
T1
RT
h
h
+ aR
dT ; = c P (P1, T ); v =
PPm
T P
T P
2v
R
v
2 = 0 ;
=
T P PPm
T P
Efectivamente, cP es funcin slo de la temperatura, luego cp(P1,T) = cp(P0,T)=1+bT

Segn demostramos en 1):
RT
RT
h
v
+ aR
= aR
= v T =
PPm
P T
T P PPm
Consideramos, por ejemplo, el camino 1-I-2 sealado en el diagrama. Entonces:
h 2 hI =
h I h1 =
P2
P1
T2
T1
h
dP = aR(P2 P1 )
P T
h
dT =
T P
hI h1 = T2 T1 +
(1 + bT )dT = T
T2
T1
T1 +
b 2
T2 T12 + aR(P2 P1 )
2
h = 6403,4 cal / mol

2) Clculo de v y de u
En el diagrama del factor de compresibilidad generalizado con Tr2 y Pr2 se
obtiene Z0,52
352
2v
c P
= T 2 = 0
P T
T P
349
b 2
T2 T12
2
10.4.- Se comprime gas propano desde el estado 1(14 atm,125C) hasta el estado
2(35 atm, 240C). Utilizando el mtodo de discrepancias, determinar u, h, s.
Solucin:
De las tablas correspondientes:
h 2* h1* =
T2
T1
c P* dT =5,49 (240 125 ) +
Obtenemos:
cal
s1 s1*
= 0,3 s1 s1* = 0,596
molK
R
513
8,31 35
cal
s2* s1* = 5,49 ln
ln
+ 0,042 (513 398 )
= 4,041
398
4,18 14
molK
Obtenindose, definitivamente: s2 s1 = 4,480 cal / mol K
cal
= 5,49 + 0,042T (K )
molK
h1* ) (h1 h1* )
Pc = 42atm; Tc = 369,9K; c P* = 5,4

h 2 h1 = (h 2 h 2* ) + (h 2*
cal
0,042
513 2 318 2 = 2831,4
mol
2
Entrando en el diagrama de discrepancias de entalpa con los valores

Tr2 =
513
35
= 1,39; Pr2 =
= 0,83
369,9
42
obtenemos:
h 2 h 2*
cal
= 0,46 h 2 h 2* = 338,4
RTc
mol
Igualmente:
Tr1 =
Por lo tanto,
398
14
= 1,07; Pr1 =
= 0,33
369,9
42
h1 h1*
= 0,39 h1 h1* = 286,9
RTc
h2 h1 = 2780 cal / mol
En el diagrama del factor de compresibilidad se obtienen Z1=0,99; Z2=0,9.

u = u 2 u1 = (h 2 P2 v 2 ) (h1 P1v 1 ) = h 2 h1 (P2 v 2 P1v 1 ) =
= h 2 h1 RTc Tr2 Z 2 Tr1 Z 1

Sustituyendo y operando:
u2 u1 = 2646,8 cal / mol.
s = s 2 s1 = (s 2 s 2* ) + (s 2* s1* ) (s1 s1* )

Entrando en el diagrama de discrepancias de entropa con Tr2=1,39, Pr2=0,83
obtenemos:
s s 2*
cal
2
= 0,26 s 2 s 2* = 0,517
R
molK
Igualmente, con:
Tr1 = 1,07; Pr1 = 0,33
350
351
10.4.- Se comprime gas propano desde el estado 1(14 atm,125C) hasta el estado
2(35 atm, 240C). Utilizando el mtodo de discrepancias, determinar u, h, s.
Solucin:
De las tablas correspondientes:
h 2* h1* =
T2
T1
c P* dT =5,49 (240 125 ) +
Obtenemos:
cal
s1 s1*
= 0,3 s1 s1* = 0,596
molK
R
513
8,31 35
cal
s2* s1* = 5,49 ln
ln
+ 0,042 (513 398 )
= 4,041
398
4,18 14
molK
Obtenindose, definitivamente: s2 s1 = 4,480 cal / mol K
cal
= 5,49 + 0,042T (K )
molK
h1* ) (h1 h1* )
Pc = 42atm; Tc = 369,9K; c P* = 5,4

h 2 h1 = (h 2 h 2* ) + (h 2*
cal
0,042
513 2 318 2 = 2831,4
mol
2
Entrando en el diagrama de discrepancias de entalpa con los valores

Tr2 =
513
35
= 1,39; Pr2 =
= 0,83
369,9
42
obtenemos:
h 2 h 2*
cal
= 0,46 h 2 h 2* = 338,4
RTc
mol
Igualmente:
Tr1 =
Por lo tanto,
398
14
= 1,07; Pr1 =
= 0,33
369,9
42
h1 h1*
= 0,39 h1 h1* = 286,9
RTc
h2 h1 = 2780 cal / mol
En el diagrama del factor de compresibilidad se obtienen Z1=0,99; Z2=0,9.

u = u 2 u1 = (h 2 P2 v 2 ) (h1 P1v 1 ) = h 2 h1 (P2 v 2 P1v 1 ) =
= h 2 h1 RTc Tr2 Z 2 Tr1 Z 1

Sustituyendo y operando:
u2 u1 = 2646,8 cal / mol.
s = s 2 s1 = (s 2 s 2* ) + (s 2* s1* ) (s1 s1* )

Entrando en el diagrama de discrepancias de entropa con Tr2=1,39, Pr2=0,83
obtenemos:
s s 2*
cal
2
= 0,26 s 2 s 2* = 0,517
R
molK
Igualmente, con:
Tr1 = 1,07; Pr1 = 0,33
350
351
h PP12
10.5.- Calcular v, u, h, s y g del buteno a 490 K y 72 atm, habindose elegido como
estado de referencia el lquido saturado a 350 K, en el que se asigna un valor nulo a su
entalpa y su entropa.
Datos: - Se considerar que la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio
lquido-vapor del buteno es de la forma: log P(atm) = A B / T(K), donde A y B son
sendas constantes.
] =
T
P2
P1
2a
dP =
b
RT
2a
(P2 P1 )
b
RT
3)
-Entalpa de vaporizacin a 350 K = r = 940 J / mol.

-Temperatura normal (a 1 atm.) de ebullicin: Teb = 267 K.
-cp* (cal / K mol) = - 0,204 + 8,6510-2T 5,1110-5T2.
-Constantes crticas: Pc= 39,7 atm, Tc = 420 K.
Solucin:
1) Clculo de h:
Calculamos en primer lugar las constantes A y B:
B
A=
B
1
1
log1 = A
267
267
267
T
log 39,7
log 39,7 log P =
1
1
B B=
log 39,7 = A
1
1
267 420
420
267 420
Expresin que, para T1=350 K, da P1=Ps,1=10,98 atm.
h(490 K, 72 atm)=h0 + r(77C) + (h1* - h1) + (h* - h1*) (h* - h)
Del diagrama de discrepancias de h con Tr1=350 / 420=0,83 y Pr1=10,98 / 39,7=0,27:
h1* h1
cal
= 0,45 h1* h1 = 0,45 2 420 = 375,9
RTc
mol
Del diagrama de discrepancias de h con Tr2=490 / 420=1,16 y Pr2=72 / 39,7=1,81:
De modo que los correspondientes valores obtenidos se obtiene:
h* h
cal
= 2 h * h = 2 2 420 = 1680
RTc
mol
T
h * h1* =
5,11 10
T1
c P* dT = 0,204 (490 350 ) +
(490
350
8,65 10 2
490 2 350 2
2
cal
= 3778,3
mol
h TT12,,PP12 =
P2
P1
h
dP +
P T
T2
T1
RT
h
h
+ aR
dT ; = c P (P1, T ); v =
PPm
T P
T P
2v
R
v
2 = 0 ;
=
T P PPm
T P
Efectivamente, cP es funcin slo de la temperatura, luego cp(P1,T) = cp(P0,T)=1+bT

Segn demostramos en 1):
RT
RT
h
v
+ aR
= aR
= v T =
PPm
P T
T P PPm
Consideramos, por ejemplo, el camino 1-I-2 sealado en el diagrama. Entonces:
h 2 hI =
h I h1 =
P2
P1
T2
T1
h
dP = aR(P2 P1 )
P T
h
dT =
T P
hI h1 = T2 T1 +
(1 + bT )dT = T
T2
T1
T1 +
b 2
T2 T12 + aR(P2 P1 )
2
h = 6403,4 cal / mol

2) Clculo de v y de u
En el diagrama del factor de compresibilidad generalizado con Tr2 y Pr2 se
obtiene Z0,52
352
2v
c P
= T 2 = 0
P T
T P
349
b 2
T2 T12
2
10.8.- La presin de saturacin del metano, expresada en atm, en funcin de la

temperatura, en K, viene dada por:
log P= -595,546 / T 8,09938 4,0417510-2T + 1,6865510-4T2 2,5175110-7T3.
El volumen especfico del metano lquido saturado a 165 K es 3,0496 cm3 / g. Se
supone que el vapor saturado a esa temperatura se comporta como un gas real cuyo
factor de compresibilidad es Z = 0,78. Calcular la entalpa de vaporizacin del metano a
165 K.
Solucin:
Pv = ZRT; a T = 165 K logP = 1,28207 P = 19,15 atm.
0,082
cm 3
cm 3
165 v " = 34,49
v " v ' = 31,44
16
g
g
Ecuacin de Clausius-Clapeiron:
dP
r = T( v " v ' )
(1)
dT
Obtenemos para T=165 K:
dP
atm
= 0,7298
dT
K
kcal
r(165K ) = 91,72
kg
19,15v " = 0,78
356
v=
1,52 8,31 490
= 0,29
dm 3
mol
72 1,013 10 5
u = h Pv = h ZRT = 6403,4 509,6 = 5093,8 cal / mol
3) Clculo de s:
Entrando en el diagrama de discrepancias de entropa:
Con Tr1 y Pr1 obtenemos:
s1* s
cal
= 0,43 s1* s = 1,660
R
molK
Y con Tr y Pr obtenemos:
s* s
cal
= 1,4 s * s = 2,784
R
molK
Por otro lado:
*
T cp
P
490
*
s s1* =
dT R ln
= 0,24 ln
+ 8,65 10 2 ( 490 350 )
T1 T
P1
350
5,11 10 5
72
cal
490 2 350 2 2 ln
= 5,65
2
10,9
molK
cal
s = 4,452
Operando, tenemos:
molK
4) Clculo de g:
g = h Ts = 6403,4 490 4,452 = 4221,7
353
cal
mol

10.6.- La presin de vapor de una cierta sustancia en fase slida viene dada por la
expresin: log Ps(torr)=9,3390 1864,8 / T(K)
y en fase lquida : log Pl(torr)=7,7446 1453,1 / T(K)
Determinar:
1)
La entalpa de sublimacin y vaporizacin. Hacer algn comentario sobre
las aproximaciones supuestas.
2)
Temperatura y presin del punto triple.
3)
H y S en la sublimacin de 0,2 moles a 240 K.
Solucin:
1)
Dos sistemas simples cerrados idnticos constituidos por un gas ideal de
= cte, se someten a una compresin reversible P; en uno de ellos, isoentrpica;
y, en otro, isoterma. Qu relacin habr entre las variaciones de sus volmenes?
2)
El coeficiente de dilatacin isobrica es negativo en un cierto intervalo de
temperaturas (por ejemplo, el agua lquida a 1 atm, entre 0C y 4C). Demostrar que
dicha sustancia se enfra si se comprime de forma adiabtica reversible, dentro del
intervalo de temperaturas para el que <0.
Solucin:
1)
T
T
T = f (P, v ) dT =
dP + dv = 0 isoterma(1)
P
v
v P
c p T
c T
s
s
ds =
dP + dv = v
dP +
dv = 0 isoentrpica(2)
T P v
T v p
P v
v P
1)
dP
r
rP
=
dT Rv RT 2
ya que se supone v>>>v, es decir, el volumen del lquido se considera
despreciable frente al del vapor, para el que se supone un comportamiento de gas
ideal.
d(log P)
d(ln P)
r
1
r
(1)
=
=
2
dT
dT
2,302 RT 2
RT
De acuerdo con las expresiones del enunciado, se tiene:
d(log PS ) 1864,8
d(log Pl ) 1453,1
;
=
=
2
dT
dT
T
T2
rs
cal
1864,8
=
rs = 1864,8 2,302 2 = 8538
2
2
mol
2,302RT
T
Igualmente:
rf = = 27810,6 J / mol
2)
Despejando de (1) y (2) dv y dividindolos:
dv ]T c p
=
=
dv ]s c v
2)
c
s
s
s
s = s(P, T ) ds = dT +
dP = 0
dP = P dT +
T
T P
P T
P T
Aplicando Maxwell, tenemos:
s
v
= = v
P T
T P
obteniendo:
dT
vT
cP
=
0
dT vdP = 0
dP s c P
T
s=cte
1864,8
1453,1
= 7,7446
TPT = 258,3K
TPT
TPT
Sustituyendo dicho valor en cualquiera de las dos expresiones del enunciado, se
obtiene:
9,3390
PPT = 131,6 torr

3)
kJ
kJ
H = 0,2rs = 7,14
mol
mol
J
H
S =
= 29,7
mol
T
rs = 35,69
354
355

10.6.- La presin de vapor de una cierta sustancia en fase slida viene dada por la
expresin: log Ps(torr)=9,3390 1864,8 / T(K)
y en fase lquida : log Pl(torr)=7,7446 1453,1 / T(K)
Determinar:
1)
La entalpa de sublimacin y vaporizacin. Hacer algn comentario sobre
las aproximaciones supuestas.
2)
Temperatura y presin del punto triple.
3)
H y S en la sublimacin de 0,2 moles a 240 K.
Solucin:
1)
Dos sistemas simples cerrados idnticos constituidos por un gas ideal de
= cte, se someten a una compresin reversible P; en uno de ellos, isoentrpica;
y, en otro, isoterma. Qu relacin habr entre las variaciones de sus volmenes?
2)
El coeficiente de dilatacin isobrica es negativo en un cierto intervalo de
temperaturas (por ejemplo, el agua lquida a 1 atm, entre 0C y 4C). Demostrar que
dicha sustancia se enfra si se comprime de forma adiabtica reversible, dentro del
intervalo de temperaturas para el que <0.
Solucin:
1)
T
T
T = f (P, v ) dT =
dP + dv = 0 isoterma(1)
P
v
v P
c p T
c T
s
s
ds =
dP + dv = v
dP +
dv = 0 isoentrpica(2)
T P v
T v p
P v
v P
1)
dP
r
rP
=
dT Rv RT 2
ya que se supone v>>>v, es decir, el volumen del lquido se considera
despreciable frente al del vapor, para el que se supone un comportamiento de gas
ideal.
d(log P)
d(ln P)
r
1
r
(1)
=
=
2
dT
dT
2,302 RT 2
RT
De acuerdo con las expresiones del enunciado, se tiene:
d(log PS ) 1864,8
d(log Pl ) 1453,1
;
=
=
2
dT
dT
T
T2
rs
cal
1864,8
=
rs = 1864,8 2,302 2 = 8538
2
2
mol
2,302RT
T
Igualmente:
rf = = 27810,6 J / mol
2)
Despejando de (1) y (2) dv y dividindolos:
dv ]T c p
=
=
dv ]s c v
2)
c
s
s
s
s = s(P, T ) ds = dT +
dP = 0
dP = P dT +
T
T P
P T
P T
Aplicando Maxwell, tenemos:
s
v
= = v
P T
T P
obteniendo:
dT
vT
cP
=
0
dT vdP = 0
dP s c P
T
s=cte
1864,8
1453,1
= 7,7446
TPT = 258,3K
TPT
TPT
Sustituyendo dicho valor en cualquiera de las dos expresiones del enunciado, se
obtiene:
9,3390
PPT = 131,6 torr

3)
kJ
kJ
H = 0,2rs = 7,14
mol
mol
J
H
S =
= 29,7
mol
T
rs = 35,69
354
355
10.8.- La presin de saturacin del metano, expresada en atm, en funcin de la

temperatura, en K, viene dada por:
log P= -595,546 / T 8,09938 4,0417510-2T + 1,6865510-4T2 2,5175110-7T3.
El volumen especfico del metano lquido saturado a 165 K es 3,0496 cm3 / g. Se
supone que el vapor saturado a esa temperatura se comporta como un gas real cuyo
factor de compresibilidad es Z = 0,78. Calcular la entalpa de vaporizacin del metano a
165 K.
Solucin:
Pv = ZRT; a T = 165 K logP = 1,28207 P = 19,15 atm.
0,082
cm 3
cm 3
165 v " = 34,49
v " v ' = 31,44
16
g
g
Ecuacin de Clausius-Clapeiron:
dP
r = T( v " v ' )
(1)
dT
Obtenemos para T=165 K:
dP
atm
= 0,7298
dT
K
kcal
r(165K ) = 91,72
kg
19,15v " = 0,78
356
v=
1,52 8,31 490
= 0,29
dm 3
mol
72 1,013 10 5
u = h Pv = h ZRT = 6403,4 509,6 = 5093,8 cal / mol
3) Clculo de s:
Entrando en el diagrama de discrepancias de entropa:
Con Tr1 y Pr1 obtenemos:
s1* s
cal
= 0,43 s1* s = 1,660
R
molK
Y con Tr y Pr obtenemos:
s* s
cal
= 1,4 s * s = 2,784
R
molK
Por otro lado:
*
T cp
P
490
*
s s1* =
dT R ln
= 0,24 ln
+ 8,65 10 2 ( 490 350 )
T1 T
P1
350
5,11 10 5
72
cal
490 2 350 2 2 ln
= 5,65
2
10,9
molK
cal
s = 4,452
Operando, tenemos:
molK
4) Clculo de g:
g = h Ts = 6403,4 490 4,452 = 4221,7
353
cal
mol
10.12.- La ecuacin fundamental energtica de un sistema termodinmico es U = AS3 /

NV, donde A es cierta constante y N es el nmero de moles. Determinar cp, cv, , , KT y
Ks, y comprobar que se satisface la relacin de Mayer entre cp y cv.
10.9.- Calcular el trabajo necesario para comprimir 300 g deNH3 en un cilindro-mbolo

mediante un proceso reversible isotermo a 609 K, desde 11,1 atm hasta 66,6 atm.
Solucin:
U
3 AS 2
T
=
=
S
NV
S V,N
U=A
NV
U
6 AS
T
T
dU = TdS PdV
=
=
=
S 2
NV
CV
V,N S V,N
2
S
NV 1 3 AS
S
CV =
= CV =
2
6 A S NV
2
Solucin:
AS 3 2 NV
NT AS 3
S
U
;
P
;
S
T
C P = T
=
=
=
=
2
3A
3 A NP
T P
V S,N NV
df = Pdv sdT df ]T = Pdv w T = Pdv = f
(T )
f = u Ts; w T = u + Ts = Ts h + RTZ
De la tabla de constantes crticas:
Pc=111atm; Tc=406 K; as que: Pr1 = 0,1; Tr1 = 1,5; Pr2 = 0,6; Tr2 = 1,5
1/ 2
N T
2N T
NT A
S
S=
3 A NP 9 A P
T P 9 A P
2N T 2 2N NV 2 9 A 2 S 4
S
=
= 2S = C P C P = 2S
T
=
9 A AS 3 N 2 V 2
T P 9 A P
CP
= =4
CV
2/3
1 V
3 A NV 2P
NT 3
NT 2
V
V
=
;T =
V T P
NV A
9 AP 2
T P 3 AP
NV
1 V
9 AP NT 2
3
= =
=
=
3
2
V T P NT 3 AP
T AS 2
KT =
2 2NV 2
1 V
9 AP 2 2NT 3
K
=
=
=
T
P
V P T
AS 3
NT 3 9 AP 3
KS =
2U
1 V
2AS 3
U
P
= 2 =
; P =

V P S
NV 3
V S
V S
V S
Del diagrama del factor de Z generalizado: Z1=0,991, Z2=0,951.

Del diagrama de discrepancias de entalpas:
h1* h1
cal h 2* h 2
cal
;
;
= 0,094 h1* h1 = 38,3
= 0,519 h 2* h 2 = 211
Tc
mol
Tc
mol
Del diagrama de discrepancias de entropas:
cal
cal
s1* s1 = 0,052
; s 2* s 2 = 0,255
;
molK
molK
Ya que el proceso es isotermo, h2* - h1* = 0 , y
T
P
cal
s 2* s1* = c p* ln 2 R ln 2 = 0,358
T1
P1
molK
cal
cal
operando :
; s = 3,78
Z = 0,04; h = 173
mol
molK
sustituyendo :
w T = 2180
cal
300
;N =
mol W T = 38,47kcal
mol
17
NV 2
NV 3
V
K
=
=
S
2AS 3
2AS 3
P S
Se trata de comprobar que:

cp c v =
TV 2
NK T
En efecto:
9
3
TV
T 2 = 9 VP = 9 V AS NV = 3S = 3 S
=
2
NK T
2 TN
2 NV 2 3 AS 2 2N 2
N
P
Que coincide con cp cv, cumplindose la relacin de Mayer, q. e. d.
2
TV
360
357
10.10.- Calcular, en cal / mol, el trabajo de compresin adiabtica con trasvasamiento

de un gas real desde P1=3 atm, T1=25C, hasta P2=30 atm, T2=596 K, sabiendo que
para dicho gas Pc=300 atm, Tc=298 K; cp*=7 cal / mol K.
10.11.- Un gran depsito contiene un gas de ecuacin trmica P(v-b)=RT. Dicho gas
experimenta una expansin reversible isoterma. Demostrar que la discrepancia de
entalpa de ese gas debida a su comportamiento no ideal es h*-h=-bP.
Solucin:
Solucin:
h2 h1 = (h1* - h1)+(h2* - h1*)-(h2* - h2)
dg = vdP sdT
dh = vdP + Tds
h
s ; s
v
P = v + T P P = T
T
T
T
P
Segn los valores dados:

T
P
T
P
Tr1 = 1 = 1; Pr1 = 1 = 0,01; Tr2 = 2 = 2; Pr2 = 2 = 0,1;
TC
PC
TC
PC
En el diagrama de discrepancias de entalpa se obtiene:
h1* h1
cal
cal
; h 2* h 2 = 137
= 0,023 h1* h1 = 13,7
Tc
mol
mol
Por otro lado,
h 2* h1* = c p* ln
T2
T
cal
R ln 2 = ... = 2086
T1
T1
mol
Finalmente:
w c = h 2 h1 = 1962,7
cal
mol
h
v
= v T
P T
T P
De la ecuacin trmica dada:
RT
R
RT
TR
v
h
v=
+b
=b
+b = =
P
P
P
T p P
T p
Por lo tanto:
h ideal h real = h * h = dh = bdP = bP

P
Y la discrepancia de entalpa del gas debida a su comportamiento no ideal es,

efectivamente:
h* - h = -bP
358
359
10.10.- Calcular, en cal / mol, el trabajo de compresin adiabtica con trasvasamiento

de un gas real desde P1=3 atm, T1=25C, hasta P2=30 atm, T2=596 K, sabiendo que
para dicho gas Pc=300 atm, Tc=298 K; cp*=7 cal / mol K.
10.11.- Un gran depsito contiene un gas de ecuacin trmica P(v-b)=RT. Dicho gas
experimenta una expansin reversible isoterma. Demostrar que la discrepancia de
entalpa de ese gas debida a su comportamiento no ideal es h*-h=-bP.
Solucin:
Solucin:
h2 h1 = (h1* - h1)+(h2* - h1*)-(h2* - h2)
dg = vdP sdT
dh = vdP + Tds
h
s ; s
v
P = v + T P P = T
T
T
T
P
Segn los valores dados:

T
P
T
P
Tr1 = 1 = 1; Pr1 = 1 = 0,01; Tr2 = 2 = 2; Pr2 = 2 = 0,1;
TC
PC
TC
PC
En el diagrama de discrepancias de entalpa se obtiene:
h1* h1
cal
cal
; h 2* h 2 = 137
= 0,023 h1* h1 = 13,7
Tc
mol
mol
Por otro lado,
h 2* h1* = c p* ln
T2
T
cal
R ln 2 = ... = 2086
T1
T1
mol
Finalmente:
w c = h 2 h1 = 1962,7
cal
mol
h
v
= v T
P T
T P
De la ecuacin trmica dada:
RT
R
RT
TR
v
h
v=
+b
=b
+b = =
P
P
P
T p P
T p
Por lo tanto:
h ideal h real = h * h = dh = bdP = bP

P
Y la discrepancia de entalpa del gas debida a su comportamiento no ideal es,

efectivamente:
h* - h = -bP
358
359
10.12.- La ecuacin fundamental energtica de un sistema termodinmico es U = AS3 /

NV, donde A es cierta constante y N es el nmero de moles. Determinar cp, cv, , , KT y
Ks, y comprobar que se satisface la relacin de Mayer entre cp y cv.
10.9.- Calcular el trabajo necesario para comprimir 300 g deNH3 en un cilindro-mbolo

mediante un proceso reversible isotermo a 609 K, desde 11,1 atm hasta 66,6 atm.
Solucin:
U
3 AS 2
T
=
=
S
NV
S V,N
U=A
NV
U
6 AS
T
T
dU = TdS PdV
=
=
=
S 2
NV
CV
V,N S V,N
2
S
NV 1 3 AS
S
CV =
= CV =
2
6 A S NV
2
Solucin:
AS 3 2 NV
NT AS 3
S
U
;
P
;
S
T
C P = T
=
=
=
=
2
3A
3 A NP
T P
V S,N NV
df = Pdv sdT df ]T = Pdv w T = Pdv = f
(T )
f = u Ts; w T = u + Ts = Ts h + RTZ
De la tabla de constantes crticas:
Pc=111atm; Tc=406 K; as que: Pr1 = 0,1; Tr1 = 1,5; Pr2 = 0,6; Tr2 = 1,5
1/ 2
N T
2N T
NT A
S
S=
3 A NP 9 A P
T P 9 A P
2N T 2 2N NV 2 9 A 2 S 4
S
=
= 2S = C P C P = 2S
T
=
9 A AS 3 N 2 V 2
T P 9 A P
CP
= =4
CV
2/3
1 V
3 A NV 2P
NT 3
NT 2
V
V
=
;T =
V T P
NV A
9 AP 2
T P 3 AP
NV
1 V
9 AP NT 2
3
= =
=
=
3
2
V T P NT 3 AP
T AS 2
KT =
2 2NV 2
1 V
9 AP 2 2NT 3
K
=
=
=
T
P
V P T
AS 3
NT 3 9 AP 3
KS =
2U
1 V
2AS 3
U
P
= 2 =
; P =

V P S
NV 3
V S
V S
V S
Del diagrama del factor de Z generalizado: Z1=0,991, Z2=0,951.

Del diagrama de discrepancias de entalpas:
h1* h1
cal h 2* h 2
cal
;
;
= 0,094 h1* h1 = 38,3
= 0,519 h 2* h 2 = 211
Tc
mol
Tc
mol
Del diagrama de discrepancias de entropas:
cal
cal
s1* s1 = 0,052
; s 2* s 2 = 0,255
;
molK
molK
Ya que el proceso es isotermo, h2* - h1* = 0 , y
T
P
cal
s 2* s1* = c p* ln 2 R ln 2 = 0,358
T1
P1
molK
cal
cal
operando :
; s = 3,78
Z = 0,04; h = 173
mol
molK
sustituyendo :
w T = 2180
cal
300
;N =
mol W T = 38,47kcal
mol
17
NV 2
NV 3
V
K
=
=
S
2AS 3
2AS 3
P S
Se trata de comprobar que:

cp c v =
TV 2
NK T
En efecto:
9
3
TV
T 2 = 9 VP = 9 V AS NV = 3S = 3 S
=
2
NK T
2 TN
2 NV 2 3 AS 2 2N 2
N
P
Que coincide con cp cv, cumplindose la relacin de Mayer, q. e. d.
2
TV
360
357
3) Para restaurar el estado inicial consumiendo la mnima energa posible (proceso

reversible), deberemos restituir la exerga que se ha destruido en el proceso natural que
se ha producido, luego
kJ
w c (12,rev ) = i ( 21,irrev ) = f12 = 212,53
kg
4) Si el comportamiento no es de gas ideal, se define la fugacidad segn:
10.13.- A 1 atm, y en el intervalo de temperaturas entre 0C y 100C, el volumen del Hg

viene dado por la expresin v = v0(1+at+bt2), siendo a=0,181810-3C-1, b=0,7810-8C-2;
v0 es el volumen a 0C, y t la temperatura en C. La densidad del Hg a 0C es 13,595 g /
cm3, y su masa atmica 200,6. Determinar:
1)
El valor de (cp / P)T para el Hg a 25C y 1 atm.
2)
El valor de cp a 104 atm y 25C, si a 1atm y 25C es cp=6,66 cal / mol K.
dg]T = vdP dg]T =RTd(ln F)=vdP
Solucin:
v = v 0 + av 0 (T 273 ) + bv 0 (T 273 ) 2
1)
y
RTd(ln F) =
RTv
( v b)
dv +
2a
v
dv ln F = ln( v b)
2a
b
+
RTv v b
v
= av 0 + 2bv 0 (T 273 )
T P
2v
T 2 = 2bv 0
Aplicando la relacin:
c p
2v
= T
T 2
T
, se tiene:
c p
200,6g / mol
= 2bTv 0 = 2 0,78 10 8 298
= ... =
13,595g / cm 3
T
cal
1,66 10 6
molKatm
2)
c p
dc p =
P
dP c P (25 C,10 4 atm) = c P (25 C,1atm) +
T
6,64
364
cal
molK
361
10 4
c p
dP = ... =
10.14.- La presin de saturacin del amonaco a 20C es 8,738 kp / cm2, y su entalpa

de vaporizacin es r=284,4 kcal / kg.
Admitiendo la aproximacin de que el vapor de NH3 se comporta como un gas
ideal de cp(cal / mol K)=6,6+610-3t(C), y que el lquido es incompresible de c=1,1 kcal /
kg K y densidad constante 0,59 g / cm3 en el intervalo considerado, se desea que, con
los datos dados, se determine si hay equilibrio entre el lquido y el vapor, vaporizacin o
condensacin, a 50C y 15 kp / cm2.
10.15.- En un proceso isotrmico a t=200C se comprime CO2 desde P1=5 bar hasta
P2=55 bar. Se pide:
1)
Calcular f (Helmholtz) en kJ / kg.
2)
Demostrar que (h / v)T=T(P / T)V+v(P / v)T, y calcular h, s y g.
3)
Si el proceso de compresin se hubiera realizado reversiblemente en un
cilindro-mbolo, y, una vez realizado, se suelta el mbolo y vuelve libremente hasta
que se restablece el estado inicial, cul habra sido la exerga destruida en todo el
proceso, en kJ / kg?
4)
Demostrar que lnF=-ln(v-b)-2a / RTv+b / (v-b), siendo F la fugacidad.
Solucin:
Sabemos que la entalpa libre de Gibbs, g, es el potencial termodinmico
isobrico, de modo que para que exista equilibrio lquido-vapor de una substancia en
determinadas condiciones, debe ocurrir que g no cambie de valor en la transicin de
fase; es decir, en la vaporizacin:
g=h-Ts g=h-Ts]T
Vamos a calcular el g que se producira en el paso de lquido a vapor en las
condiciones del problema T2, P2, en 5 procesos parciales reversibles:
lq.(P2 , t 2 ) lq.(P2 , t 1 ) lq.(P1, t 1 ) vap.(P1, t 1 ) vap.(P2 , t 1 ) vap.(P2 , t 2 )
h = hI + hII + hIII + hIV + h V = 1,1 30 (15 8,738 ) 9,8 10 4
+ 284,4 + 0 +
50
20 17
(6,6 + 6 10 3 t )dt = ... 253,02
Igualmente : s = sI + sII + sIII + sIV + s V = 1,1 ln
2 50
ln
+
17 15
323
293
[a + b(T 273 )
cal
g
293
284,4
+0+
323
293
] dT
T
Operando, se obtiene Ts>253,02 = h, luego a P2, T2:

No hay equilibriohabr vaporizacin
10 3
+
0,59
Datos:- Se supone que el CO2 cumple la ecuacin de estado de Van der Waals
(P+a/v )(v-b)=RT, con a=190,9 N m4 / kg2, b=0,94810-3 m3 / kg, y R=8,314 J / mol K.
Para simplificar, se suponen calculados previamente:
-v1(200C, 5 bar)=0,178 m3 / kg
-v2(200C, 55 bar)=0,01545 m3 / kg
2
Solucin:
1) De la ecuacin trmica:
RT
a
R
2a P
R
P
P=
+ 3 ,
=
=
2
v b v2
v
T
v
b
( v b)
v
T
v
df = Pdv sdT df = Pdv ]T ; f ]T =
v2
v1
Pdv =
v1
RT a
+ 2 dv =
v b v
1
v2 b
1
a

v1 b
v 2 v1
Para los valores dados, sustituyendo y operando se obtiene:
kJ
f = 212,3
= w c = w c
kg
2)
h
P
s
dh = vdP + Tds = v
+ T
v T
v T
v T
como:
s P
df = sdT Pdv
(Maxwell)
v T T v
obtenemos:
h
P
P
+ T
= v
v T
v T
T v
RT ln
h T =
v2
v1
RTb
2a
dv = ... =
+
2
( v b)
v 2
RTb
2a
( v 1 v 2 )
( v 1 b)( v 2 b) v 1v 2
h=22 kJ / kg
Para los valores dados:

s
P
s =
=
v T T v
s = -0,4732 kJ /kg K
2 P
s
dv =
dv =
1 T
v T
v
v b
R
dv = R ln 2
v1 b
v b
g]T=h - Ts==245,824 kJ / kg.
362
v2
363
10.14.- La presin de saturacin del amonaco a 20C es 8,738 kp / cm2, y su entalpa

de vaporizacin es r=284,4 kcal / kg.
Admitiendo la aproximacin de que el vapor de NH3 se comporta como un gas
ideal de cp(cal / mol K)=6,6+610-3t(C), y que el lquido es incompresible de c=1,1 kcal /
kg K y densidad constante 0,59 g / cm3 en el intervalo considerado, se desea que, con
los datos dados, se determine si hay equilibrio entre el lquido y el vapor, vaporizacin o
condensacin, a 50C y 15 kp / cm2.
10.15.- En un proceso isotrmico a t=200C se comprime CO2 desde P1=5 bar hasta
P2=55 bar. Se pide:
1)
Calcular f (Helmholtz) en kJ / kg.
2)
Demostrar que (h / v)T=T(P / T)V+v(P / v)T, y calcular h, s y g.
3)
Si el proceso de compresin se hubiera realizado reversiblemente en un
cilindro-mbolo, y, una vez realizado, se suelta el mbolo y vuelve libremente hasta
que se restablece el estado inicial, cul habra sido la exerga destruida en todo el
proceso, en kJ / kg?
4)
Demostrar que lnF=-ln(v-b)-2a / RTv+b / (v-b), siendo F la fugacidad.
Solucin:
Sabemos que la entalpa libre de Gibbs, g, es el potencial termodinmico
isobrico, de modo que para que exista equilibrio lquido-vapor de una substancia en
determinadas condiciones, debe ocurrir que g no cambie de valor en la transicin de
fase; es decir, en la vaporizacin:
g=h-Ts g=h-Ts]T
Vamos a calcular el g que se producira en el paso de lquido a vapor en las
condiciones del problema T2, P2, en 5 procesos parciales reversibles:
lq.(P2 , t 2 ) lq.(P2 , t 1 ) lq.(P1, t 1 ) vap.(P1, t 1 ) vap.(P2 , t 1 ) vap.(P2 , t 2 )
h = hI + hII + hIII + hIV + h V = 1,1 30 (15 8,738 ) 9,8 10 4
+ 284,4 + 0 +
50
20 17
(6,6 + 6 10 3 t )dt = ... 253,02
Igualmente : s = sI + sII + sIII + sIV + s V = 1,1 ln
2 50
ln
+
17 15
323
293
[a + b(T 273 )
cal
g
293
284,4
+0+
323
293
] dT
T
Operando, se obtiene Ts>253,02 = h, luego a P2, T2:

No hay equilibriohabr vaporizacin
10 3
+
0,59
Datos:- Se supone que el CO2 cumple la ecuacin de estado de Van der Waals
(P+a/v )(v-b)=RT, con a=190,9 N m4 / kg2, b=0,94810-3 m3 / kg, y R=8,314 J / mol K.
Para simplificar, se suponen calculados previamente:
-v1(200C, 5 bar)=0,178 m3 / kg
-v2(200C, 55 bar)=0,01545 m3 / kg
2
Solucin:
1) De la ecuacin trmica:
RT
a
R
2a P
R
P
P=
+ 3 ,
=
=
2
v b v2
v
T
v
b
( v b)
v
T
v
df = Pdv sdT df = Pdv ]T ; f ]T =
v2
v1
Pdv =
v1
RT a
+ 2 dv =
v b v
1
v2 b
1
a

v1 b
v 2 v1
Para los valores dados, sustituyendo y operando se obtiene:
kJ
f = 212,3
= w c = w c
kg
2)
h
P
s
dh = vdP + Tds = v
+ T
v T
v T
v T
como:
s P
df = sdT Pdv
(Maxwell)
v T T v
obtenemos:
h
P
P
+ T
= v
v T
v T
T v
RT ln
h T =
v2
v1
RTb
2a
dv = ... =
+
2
( v b)
v 2
RTb
2a
( v 1 v 2 )
( v 1 b)( v 2 b) v 1v 2
h=22 kJ / kg

s
P
s =
=
v T T v
s = -0,4732 kJ /kg K
2 P
s
dv =
dv =
1 T
v T
v
v b
R
dv = R ln 2
v1 b
v b
g]T=h - Ts==245,824 kJ / kg.
362
v2
363
3) Para restaurar el estado inicial consumiendo la mnima energa posible (proceso

reversible), deberemos restituir la exerga que se ha destruido en el proceso natural que
se ha producido, luego
kJ
w c (12,rev ) = i ( 21,irrev ) = f12 = 212,53
kg
4) Si el comportamiento no es de gas ideal, se define la fugacidad segn:
10.13.- A 1 atm, y en el intervalo de temperaturas entre 0C y 100C, el volumen del Hg

viene dado por la expresin v = v0(1+at+bt2), siendo a=0,181810-3C-1, b=0,7810-8C-2;
v0 es el volumen a 0C, y t la temperatura en C. La densidad del Hg a 0C es 13,595 g /
cm3, y su masa atmica 200,6. Determinar:
1)
El valor de (cp / P)T para el Hg a 25C y 1 atm.
2)
El valor de cp a 104 atm y 25C, si a 1atm y 25C es cp=6,66 cal / mol K.
dg]T = vdP dg]T =RTd(ln F)=vdP
Solucin:
v = v 0 + av 0 (T 273 ) + bv 0 (T 273 ) 2
1)
y
RTd(ln F) =
RTv
( v b)
dv +
2a
v
dv ln F = ln( v b)
2a
b
+
RTv v b
v
= av 0 + 2bv 0 (T 273 )
T P
2v
T 2 = 2bv 0
Aplicando la relacin:
c p
2v
= T
T 2
T
, se tiene:
c p
200,6g / mol
= 2bTv 0 = 2 0,78 10 8 298
= ... =
13,595g / cm 3
T
cal
1,66 10 6
molKatm
2)
c p
dc p =
P
dP c P (25 C,10 4 atm) = c P (25 C,1atm) +
T
6,64
364
cal
molK
361
10 4
c p
dP = ... =
De la ecuacin trmica:
P=
RT
a
2
v b v
obtenemos:
P
P
dh = v
+ T
v T
T v
Se tiene:
RT
a
RT
du =
+ 2
v b v b v
dv u 2 u1 =
v2
v1
1
1
dv
a
=
2
v
v1 v 2
a
1 N2 a
1
U 2 U1 = N(u 2 u1 ) = Na
=
V / N 2V / N 2V
Este incremento de energa interna del gas slo puede proceder del calor
robado al bao trmico. En consecuencia, parte del agua lquida (m) se solidificar:
N2 a
U 2 U1 = Q1,2 = Lm m =
2LV
Aplicacin numrica:
RT
2a
R
R
v 2a
RTb
2a
dh = v
+ 2
3 + T
=
+ 2 =
1
2
2
v b v b
v b v
v
( v b)
v
( v b)
De modo que:
h CH4 =
v2
v1
2a
RTb
dh = = (v 2 v 1 )
v 1v 2 (v 1 b )(v 2 b )
Finalmente:
HCH4 = Nh CH4 =
N2
V
RTb
a
(1 Nb / V )(2 Nb / V )
De las tablas de constantes de V. der W., a = 2,26 atm (m3 / kmol)2:

0,5 2 kmol 2 2,26 101,3kJm 3 / kmol 2
m=
= 0,086kg = 86g
kJ
3
2 333
1m
kg
2)
S univ = S H2O + S CH4 ; S H2O =
Q1,2
Ta
N2 a
2VTa
Para el metano,
s
s
s
ds = dT + dv ds]T = dv
T v
v T
v T
aparte:
R
s
P
df = Pdv sdT =
=
v T T v v b
luego:
s CH4 =
v2
v1
2V Nb
v b
R
dv = R ln 2
S CH4 = Ns CH4 = NR ln
V Nb
v b
v1 b
Definitivamente:
S univ = NR ln
2V Nb N 2 a
V Nb 2VTa
3)
h
P
s
dh = vdP + Tds = v
+ T
v T
v T
v T
como:
s P
df = sdT Pdv
(Maxwell)
v T T v
366
367
De la ecuacin trmica:
P=
RT
a
2
v b v
obtenemos:
P
P
dh = v
+ T
v T
T v
Se tiene:
RT
a
RT
du =
+ 2
v b v b v
dv u 2 u1 =
v2
v1
1
1
dv
a
=
2
v
v1 v 2
a
1 N2 a
1
U 2 U1 = N(u 2 u1 ) = Na
=
V / N 2V / N 2V
Este incremento de energa interna del gas slo puede proceder del calor
robado al bao trmico. En consecuencia, parte del agua lquida (m) se solidificar:
N2 a
U 2 U1 = Q1,2 = Lm m =
2LV
Aplicacin numrica:
RT
2a
R
R
v 2a
RTb
2a
dh = v
+ 2
3 + T
=
+ 2 =
1
2
2
v b v b
v b v
v
( v b)
v
( v b)
De modo que:
h CH4 =
v2
v1
2a
RTb
dh = = (v 2 v 1 )
v 1v 2 (v 1 b )(v 2 b )
Finalmente:
HCH4 = Nh CH4 =
N2
V
RTb
a
(1 Nb / V )(2 Nb / V )
De las tablas de constantes de V. der W., a = 2,26 atm (m3 / kmol)2:

0,5 2 kmol 2 2,26 101,3kJm 3 / kmol 2
m=
= 0,086kg = 86g
kJ
3
2 333
1m
kg
2)
S univ = S H2O + S CH4 ; S H2O =
Q1,2
Ta
N2 a
2VTa
Para el metano,
s
s
s
ds = dT + dv ds]T = dv
T v
v T
v T
aparte:
R
s
P
df = Pdv sdT =
=
v T T v v b
luego:
s CH4 =
v2
v1
2V Nb
v b
R
dv = R ln 2
S CH4 = Ns CH4 = NR ln
V Nb
v b
v1 b
Definitivamente:
S univ = NR ln
2V Nb N 2 a
V Nb 2VTa
3)
h
P
s
dh = vdP + Tds = v
+ T
v T
v T
v T
como:
s P
df = sdT Pdv
(Maxwell)
v T T v
366
367
CALIDAD DE LA ENERGA Y EXERGA
11.1.- Un cuerpo c indilatable de capacidad trmica a volumen constante C recibe calor

de un depsito trmico a T3, aumentando su temperatura desde T1 hasta T2. Se
pide:
1)
Calcular el calor recibido y el aumento de energa interna de c.
2)
Aumento de entropa de c, suponiendo que no hay irreversibilidades
internas.
3)
Aumento de entropa del universo.
4)
Variacin de exerga fsica de c y del depsito trmico, siendo Ta y Pa las
condiciones ambientales.
Solucin:
1)
C=
Q
Q = CdT
dT
Q = C(T2 T1 ) = U
2)
dS c =
T
CdT
Sc = Cln 2
T1
T
3)
C ln
S univ = S c + S T 3 =
T2 C (T2 T1 )
T1
T3
4)
Bc = [U c Ta S c + PaVc ]a = U c
]1a Ta S c ]1a + 0 =
BT3 = U T3 Ta ST3 + PaVT3
1
a
= U T3
1
a
Ta ST3
1
a
C(T2 T1 ) Ta C ln
+ 0 = - C(T2 T1 ) + Ta
T2
T1
C (T2 T1 )
T3
Efectivamente, se comprueba que la variacin de la exerga almacenada en el depsito

trmico disminuye justamente en el valor:
T
BQ = Q 1 a
T3
Igualmente, se observa la destruccin de exerga debido a la irreversibilidad trmica
que se produce en la transmisin del calor desde la fuente trmica al cuerpo, con una
diferencia finita entre las temperaturas del depsito trmico y c.
370
371
11-4 Resolver las siguientes cuestiones:

2)
1)
2)
Sean dos cilindros coaxiales, el interior fijo y el exterior mvil (que puede
girar sobre el eje comn), existiendo un fluido entre ambos. En una
situacin estacionaria, cuando el cilindro exterior gira a la velocidad de
(r.p.m.), se quiere aplicar el par M para vencer la friccin, siendo T la
temperatura del fluido.
Determinar la velocidad de destruccin de exerga en el fluido y comentar
el efecto del valor relativo de T respecto de la temperatura ambiental Ta.
Utilizando los diagramas generalizados de discrepancias de entalpa y
entropa, hallar el valor de la exerga con trasvasamiento molar [bt=(h1
ha) Ta (s1-sa)] del N2 a 166,5 K y 68 atm. (Pa=1 atm, Ta= 293 K).
dST1
dt
= S T1 =
T1
1) Consideramos como sistema el fluido comprendido entre los dos cilindros. Balance
de energas:
$
Q W = U = 0, con W = 2M
Haciendo un balance de energa:
$
T $ $
0 = Q 1 a + W I
T
donde
$
$
$
T
dI
T T $
= W Q1 a = a W = a 2M
T
dt
T T
es la destruccin de exerga por unidad de tiempo. Cuanto ms bajo es el valor de T

respecto de Ta , mayor es la velocidad de destruccin de exerga. En efecto, los
rozamientos son termodinmicamente tanto ms perjudiciales cuanto ms baja es la
temperatura a que tienen lugar.
2)
bt(T1,P1)= (h1-ha)-Ta(s1-sa)
h1 ha = (h1-h1*) + (h1* - ha*) - (ha ha*)
s1 sa = (s1 s1*) + (s1* - sa*) (sa sa*)
376
Efectivamente el incremento de entropa en el universo es debido a la creacin de

entropa que se produce exclusivamente en la barra.
Solucin:
I=
Suniv = S b + ST1 + ST2 = S cb
T2
Evidentemente:
I = Ta S univ = Ta
= S T2 =
dt
3)
dST2
373
T1 T2 $
Q
T1T2
Por tanto, la variacin total de la entropa del universo ser:

11.3.- Un conjunto cilndrico-mbolo (C-E) sin rozamientos, mantenido a P=cte,
contiene en su estado inicial 50 litros de un vapor hmedo de ttulo x1=0,91 a
t1=160 C. Se pone en contacto trmico con un depsito de 0,8 m3 que contiene
un G.P. biatmico a 1,5 bar y a la temperatura ambiental de 20 C. Siendo la
presin ambiental Pa=1 bar, se pregunta:
1)
Variacin total de entropa una vez que se alcanza el equilibrio final,
supuesto aislado trmicamente el conjunto de los dos sistemas.
2)
Idem suponiendo que ambos sistemas intercambian calor con la
atmsfera. Se considerar el agua lquida incompresible, de densidad 1
g/cm3 y capacidad trmica especfica 4,18 J/kg.
3)
Exerga del vapor en el estado inicial,. Representar la exerga especfica
en ese estado
en (P,v).
Solucin:
S univ = S H 2O + S gas = 0,07
kJ
kg
2)
En este caso la temperatura final del conjunto agua + gas ser la atmosfrica:
T
Q
xr
kJ
kJ
S H 2O = m[(s3 s4 ) + (s4 s1 )] = m c p ln a 1 = 1,076 ; Sat = a = 1,52
T1 T1
K
Ta
K
T
R
ln II = 0; Q a = ( H 1 H 4 ) + ( H 4 H 3 ) = m[x1r + c1 (T1 Ta )] = 446kJ
S gas = N
1 Ta
de modo que
1)Los parmetros necesarios del agua saturada se obtendrn de la tabla

correspondiente.
v1 = v'+ x1 (v' 'v' ) = 1,102 10 3 + 0,91 (0,307 1,102 10 3 ) = 0,279
m3
kg
Masa total de agua:
m=
V 50 10 3
=
= 0,18 kg.
v1
0,279
S univ = S H 2O + S at = 0,44
3)
B1 = m[(u1 ua ) Ta (s1 sa ) + Pa (v1 va )]

u1 ua = (u1 u ') + (u 'ua ) = x1 (u ' 'u ') + c1 (t1 t a ) = = 2,153,37
s1 sa = (s1 s ') + (s ' sa ) = x1
r
T
kJ
+ c1 ln 1 = = 6,010
T1
Ta
kgK
kJ
Pa (v1 va ) = = 28,16
kg
Hagamos la hiptesis inicial de que la temperatura final del gas sea TII= t1 =160 C. En
tal caso, la variacin de energa interna del gas sera:
U III = Ncv (TII TI ) = N
R
PV
= = 49,28mol
(t1 TI ) = = 143,33kJ ; N =
1
RT
En resumen:
Si todo el vapor se condensase, la variacin de su entalpa (que sera el calor

intercambiado, ya que su proceso es isbaro) sera:
H= m (h-h1)= m x1( h-h)= -340,44 kJ
B1 = = 75,28 kJ
P Ta
160 C
de valor absoluto superior a la variacin de energa interna calculada para el gas en la

hiptesis hecha. Ello significa que efectivamente el estado final del agua es de vapor
hmedo, con cierto ttulo x2:
C
3
4
-H= 143,33=m (h1-h2)=m (x1-x2)(h-h) x2=0,52
S H 2O = m( s2 s1 ) = m( x2 x1 )
S gas
T
V
= N cv ln II + R ln II
TI
VI
r
kJ
= 0,33
T
kg
a
Pa
B1
s
R
T
kJ
= N
ln II = = 0,4
kg
1 TI
374
kJ
K
0,91
V
375
kJ
kg
Por tanto, la variacin total de la entropa del universo ser:

11.3.- Un conjunto cilndrico-mbolo (C-E) sin rozamientos, mantenido a P=cte,
contiene en su estado inicial 50 litros de un vapor hmedo de ttulo x1=0,91 a
t1=160 C. Se pone en contacto trmico con un depsito de 0,8 m3 que contiene
un G.P. biatmico a 1,5 bar y a la temperatura ambiental de 20 C. Siendo la
presin ambiental Pa=1 bar, se pregunta:
1)
Variacin total de entropa una vez que se alcanza el equilibrio final,
supuesto aislado trmicamente el conjunto de los dos sistemas.
2)
Idem suponiendo que ambos sistemas intercambian calor con la
atmsfera. Se considerar el agua lquida incompresible, de densidad 1
g/cm3 y capacidad trmica especfica 4,18 J/kg.
3)
Exerga del vapor en el estado inicial,. Representar la exerga especfica
en ese estado
en (P,v).
Solucin:
S univ = S H 2O + S gas = 0,07
kJ
kg
2)
En este caso la temperatura final del conjunto agua + gas ser la atmosfrica:
T
Q
xr
kJ
kJ
S H 2O = m[(s3 s4 ) + (s4 s1 )] = m c p ln a 1 = 1,076 ; Sat = a = 1,52
T1 T1
K
Ta
K
T
R
ln II = 0; Q a = ( H 1 H 4 ) + ( H 4 H 3 ) = m[x1r + c1 (T1 Ta )] = 446kJ
S gas = N
1 Ta
de modo que
1)Los parmetros necesarios del agua saturada se obtendrn de la tabla

correspondiente.
v1 = v'+ x1 (v' 'v' ) = 1,102 10 3 + 0,91 (0,307 1,102 10 3 ) = 0,279
m3
kg
Masa total de agua:
m=
V 50 10 3
=
= 0,18 kg.
v1
0,279
S univ = S H 2O + S at = 0,44
3)
B1 = m[(u1 ua ) Ta (s1 sa ) + Pa (v1 va )]

u1 ua = (u1 u ') + (u 'ua ) = x1 (u ' 'u ') + c1 (t1 t a ) = = 2,153,37
s1 sa = (s1 s ') + (s ' sa ) = x1
r
T
kJ
+ c1 ln 1 = = 6,010
T1
Ta
kgK
kJ
Pa (v1 va ) = = 28,16
kg
Hagamos la hiptesis inicial de que la temperatura final del gas sea TII= t1 =160 C. En
tal caso, la variacin de energa interna del gas sera:
U III = Ncv (TII TI ) = N
R
PV
= = 49,28mol
(t1 TI ) = = 143,33kJ ; N =
1
RT
En resumen:
Si todo el vapor se condensase, la variacin de su entalpa (que sera el calor

intercambiado, ya que su proceso es isbaro) sera:
H= m (h-h1)= m x1( h-h)= -340,44 kJ
B1 = = 75,28 kJ
P Ta
160 C
de valor absoluto superior a la variacin de energa interna calculada para el gas en la

hiptesis hecha. Ello significa que efectivamente el estado final del agua es de vapor
hmedo, con cierto ttulo x2:
C
3
4
-H= 143,33=m (h1-h2)=m (x1-x2)(h-h) x2=0,52
S H 2O = m( s2 s1 ) = m( x2 x1 )
S gas
T
V
= N cv ln II + R ln II
TI
VI
r
kJ
= 0,33
T
kg
a
Pa
B1
s
R
T
kJ
= N
ln II = = 0,4
kg
1 TI
374
kJ
K
0,91
V
375
kJ
kg
11-4 Resolver las siguientes cuestiones:

2)
1)
2)
Sean dos cilindros coaxiales, el interior fijo y el exterior mvil (que puede
girar sobre el eje comn), existiendo un fluido entre ambos. En una
situacin estacionaria, cuando el cilindro exterior gira a la velocidad de
(r.p.m.), se quiere aplicar el par M para vencer la friccin, siendo T la
temperatura del fluido.
Determinar la velocidad de destruccin de exerga en el fluido y comentar
el efecto del valor relativo de T respecto de la temperatura ambiental Ta.
Utilizando los diagramas generalizados de discrepancias de entalpa y
entropa, hallar el valor de la exerga con trasvasamiento molar [bt=(h1
ha) Ta (s1-sa)] del N2 a 166,5 K y 68 atm. (Pa=1 atm, Ta= 293 K).
dST1
dt
= S T1 =
T1
1) Consideramos como sistema el fluido comprendido entre los dos cilindros. Balance
de energas:
$
Q W = U = 0, con W = 2M
Haciendo un balance de energa:
$
T $ $
0 = Q 1 a + W I
T
donde
$
$
$
T
dI
T T $
= W Q1 a = a W = a 2M
T
dt
T T
es la destruccin de exerga por unidad de tiempo. Cuanto ms bajo es el valor de T

respecto de Ta , mayor es la velocidad de destruccin de exerga. En efecto, los
rozamientos son termodinmicamente tanto ms perjudiciales cuanto ms baja es la
temperatura a que tienen lugar.
2)
bt(T1,P1)= (h1-ha)-Ta(s1-sa)
h1 ha = (h1-h1*) + (h1* - ha*) - (ha ha*)
s1 sa = (s1 s1*) + (s1* - sa*) (sa sa*)
376
Efectivamente el incremento de entropa en el universo es debido a la creacin de

entropa que se produce exclusivamente en la barra.
Solucin:
I=
Suniv = S b + ST1 + ST2 = S cb
T2
Evidentemente:
I = Ta S univ = Ta
= S T2 =
dt
3)
dST2
373
T1 T2 $
Q
T1T2
11.6.- En el interior de un dispositivo cilindro-mbolo (C-E) se tienen 50 moles de

oxgeno (G.P. de cp=29 J/mol K). La presin y la temperatura iniciales coinciden
con las ambientales : Pa=1,05 atm, Ta= 290 K. Se suministra calor al gas
reversiblemente de manera que su presin se mantenga constante hasta que
alcance una temperatura final de 500 K.
1)
Determinar el contenido exergtico de esa energa calorfica y
representar la exerga especfica final del gas en (P,v) y (T,s).
2)
Si el intercambio de calor tiene lugar con un depsito trmico de TD= 700
K, y considerando un proceso en el que el estado final del gas es le
mismo del apartado anterior, determinar la destruccin de exerga en el
proceso y comprobar que el contenido exergtico del calor cedido por el
depsito coincide con la disminucin de su contenido en exerga.
De las tablas de constantes crticas se obtiene:
166,5
Tr1 = 126,2 = 1,32

Pc ( N 2 ) = 33,5atm
1
Tc ( N ) = 126,2 K
P = 68 = 2,03
2
r1 33,5
293
Tra = 126,2 = 2,32

a
P = 1 = 0,03
ra 33,5
De los diagramas termodinmicos de discrepancias de entalpa y entropa:
h1* h1
kcal
= 0,927
;
Tc
Kkmol
s1* s1 = 0,525
kcal
Kkmol
Por las condiciones ambientales, se puede considerar ideal el comportamiento del N2,
de modo que las discrepancias de entalpas y de entropas en las condiciones
ambientales sean nulas.
T1
h1* ha* = c*p ( N 2 ) dT =

Ta
(a + bT + cT
+ dT
Ta
De la tabla de capacidades calorficas de gases a presin nula, para el N2:
a = 6,903
cal
cal
cal
; b $ 10 2 = 0,03753
; c $ 10 5 = 0,193
2
molK
molK
molK 3
desprecindose el valor del resto de los coeficientes. Con lo cual podemos calcular h1
ha .
De igual modo,
T1
s1* sa* = c*p ( N 2 )

Ta
dT
P
R ln 1
T
Pa
con lo cual podemos calcular st - sa .

Solucin:
Operando y sustituyendo:
1)
El estado I coincide con el atmosfrico a; por tanto, su exerga es nula: b1 = ba = 0.
Haciendo un balance de exerga y, puesto que el proceso es reversible y la presin es
en todo momento la ambiental ( de forma que el trabajo til intercambiado es nulo),
resulta:
bt1 2706,8
T
B2 = B1 + 1 a Q = BQ
T
1, 2
B2 = Nb2 = N [(u 2 u a ) Ta (s2 sa ) + Pa (v2 va )] =
RT2
T
T
= N cv (T2 Ta ) Ta c p ln 2 + Pa
RTa = Nc p (T2 Ta ) Ta ln 2 =
Ta
Pa
Ta
500
= 50 29 500 290 290 ln

= 75,44 kJ = BQ
290
2)
Del balance de exerga,
T
B1 + Q1, 2 1 a = B2 + I
TD
380
377
kcal
mol
11.6.- En el interior de un dispositivo cilindro-mbolo (C-E) se tienen 50 moles de

oxgeno (G.P. de cp=29 J/mol K). La presin y la temperatura iniciales coinciden
con las ambientales : Pa=1,05 atm, Ta= 290 K. Se suministra calor al gas
reversiblemente de manera que su presin se mantenga constante hasta que
alcance una temperatura final de 500 K.
1)
Determinar el contenido exergtico de esa energa calorfica y
representar la exerga especfica final del gas en (P,v) y (T,s).
2)
Si el intercambio de calor tiene lugar con un depsito trmico de TD= 700
K, y considerando un proceso en el que el estado final del gas es le
mismo del apartado anterior, determinar la destruccin de exerga en el
proceso y comprobar que el contenido exergtico del calor cedido por el
depsito coincide con la disminucin de su contenido en exerga.
De las tablas de constantes crticas se obtiene:
166,5
Tr1 = 126,2 = 1,32

Pc ( N 2 ) = 33,5atm
1
Tc ( N ) = 126,2 K
P = 68 = 2,03
2
r1 33,5
293
Tra = 126,2 = 2,32

a
P = 1 = 0,03
ra 33,5
De los diagramas termodinmicos de discrepancias de entalpa y entropa:
h1* h1
kcal
= 0,927
;
Tc
Kkmol
s1* s1 = 0,525
kcal
Kkmol
Por las condiciones ambientales, se puede considerar ideal el comportamiento del N2,
de modo que las discrepancias de entalpas y de entropas en las condiciones
ambientales sean nulas.
T1
h1* ha* = c*p ( N 2 ) dT =

Ta
(a + bT + cT
+ dT
Ta
De la tabla de capacidades calorficas de gases a presin nula, para el N2:
a = 6,903
cal
cal
cal
; b $ 10 2 = 0,03753
; c $ 10 5 = 0,193
2
molK
molK
molK 3
desprecindose el valor del resto de los coeficientes. Con lo cual podemos calcular h1
ha .
De igual modo,
T1
s1* sa* = c*p ( N 2 )

Ta
dT
P
R ln 1
T
Pa
con lo cual podemos calcular st - sa .

Solucin:
Operando y sustituyendo:
1)
El estado I coincide con el atmosfrico a; por tanto, su exerga es nula: b1 = ba = 0.
Haciendo un balance de exerga y, puesto que el proceso es reversible y la presin es
en todo momento la ambiental ( de forma que el trabajo til intercambiado es nulo),
resulta:
bt1 2706,8
T
B2 = B1 + 1 a Q = BQ
T
1, 2
B2 = Nb2 = N [(u 2 u a ) Ta (s2 sa ) + Pa (v2 va )] =
RT2
T
T
= N cv (T2 Ta ) Ta c p ln 2 + Pa
RTa = Nc p (T2 Ta ) Ta ln 2 =
Ta
Pa
Ta
500
= 50 29 500 290 290 ln

= 75,44 kJ = BQ
290
2)
Del balance de exerga,
T
B1 + Q1, 2 1 a = B2 + I
TD
380
377
kcal
mol
y puesto que
Si un proceso puede realizarse mediante la aportacin energtica necesaria en forma
de calor, no se utilizar trabajo y otra energa de calidad superior, ya que ello supondra
una mayor destruccin de exerga. Evidentemente, esto es una conclusin vlida desde
el punto de vista termodinmico, y no necesariamente til considerando los aspectos
tcnicos y econmicos del proceso.
Q1, 2 = U 2 U1 + Pa (V2 V1 )
se tiene
I = Ta S 2 S1 1, 2 = T1 (S + S D ) = Ta Suniv
TD
Volviendo a la ecuacin inicial del balance, y dado que:
Q1, 2 ]P = H 2 H1 = Nc p (T2 T1 ) = 50 29 (500 290) = 304,5kJ
resulta
290
B = 304,5 1
75,44 = 102,91 kJ
700
BD = U D Ta S D = Q1, 2 + Ta
de modo que, en efecto,
384
Q1, 2
TD
BD + B2 B1 = I
381
T
= Q1, 2 1 a
TD
y puesto que
Si un proceso puede realizarse mediante la aportacin energtica necesaria en forma
de calor, no se utilizar trabajo y otra energa de calidad superior, ya que ello supondra
una mayor destruccin de exerga. Evidentemente, esto es una conclusin vlida desde
el punto de vista termodinmico, y no necesariamente til considerando los aspectos
tcnicos y econmicos del proceso.
Q1, 2 = U 2 U1 + Pa (V2 V1 )
se tiene
I = Ta S 2 S1 1, 2 = T1 (S + S D ) = Ta Suniv
TD
Volviendo a la ecuacin inicial del balance, y dado que:
Q1, 2 ]P = H 2 H1 = Nc p (T2 T1 ) = 50 29 (500 290) = 304,5kJ
resulta
290
B = 304,5 1
75,44 = 102,91 kJ
700
BD = U D Ta S D = Q1, 2 + Ta
de modo que, en efecto,
384
Q1, 2
TD
BD + B2 B1 = I
381
T
= Q1, 2 1 a
TD
4)
BCO2
T
290
Q1 a = 4283 1
= 3307,3kJ = BN 2 + BCO2 + I
T
1273
T
870,25
= U CO2 mTa cv ( CO2 ) ln 2 = 2704 5,48 290 0,85 ln
= 1218,9kJ
T1
290
de modo que:
I = 3307,3 1218,9 711,8 = 1376,6 kJ

La destruccin de exerga se debe a las irreversibilidades externas, es decir, al salto
finito de temperaturas en la transmisin del calor ( irreversibilidad trmica).
11.9.- En el interior de un recipiente de paredes rgidas de V= 3 m3 se ha colocado un

mbolo de D de espesor despreciable y adiabtico. Inicialmente E se encuentra
justamente en el centro del recipiente, separndolo en dos mitades A y B. Las
paredes de A se han recubierto con un aislante trmico perfecto, y en su interior
hay 4,2 kg de vapor hmedo a 140 C. Las paredes de B son diatrmanas, y en
su interior hay aire a Ta= 290 K. El aire se puede considerar mezcla de gases
ideales de composicin volumtrica: 21% O2, 97% N2.
En un instante dado se acciona mediante un motor elctrico una rueda de
paletas de volumen despreciable sumergida en A y, al mismo tiempo, se pone b
en contacto trmico con un depsito de calor a 520 K, considerndose que no
hay intercambio de calor con ningn otro sistema. La potencia suministrada por
la rueda de paletas es de 2 kW, la velocidad de transmisin de calor a B es tal
que, en todo momento, E se mantiene fijo en su posicin inicial, finalizando
ambas interacciones cuando el vapor de A alcanza justamente el estado de
vapor saturado seco.
Siendo Pa= 1,02 bar, se pregunta:
1)
Tiempo de duracin del proceso y nmero de moles de cada uno de los
componentes en el aire.
2)
Variacin de entropa del vapor y temperatura final del aire.
3)
Variacin de entropa del aire y contenido exergtico del calor
suministrado por el depsito trmico al aire durante el proceso.
Solucin:
1) De las tablas del agua saturada (lquido+vapor):
P (bar)
2
2,9
386
T ( C)
120
133
v (m3/ kg)
0,00106
0,001072
v (m3/ kg)
0,892
0,625
387
r (kJ /kg)
2202
2165
h(kJ/kg)
2706
2724
s (kJ/kg)
1,528
1,665
4)
BCO2
T
290
Q1 a = 4283 1
= 3307,3kJ = BN 2 + BCO2 + I
T
1273
T
870,25
= U CO2 mTa cv ( CO2 ) ln 2 = 2704 5,48 290 0,85 ln
= 1218,9kJ
T1
290
de modo que:
I = 3307,3 1218,9 711,8 = 1376,6 kJ

La destruccin de exerga se debe a las irreversibilidades externas, es decir, al salto
finito de temperaturas en la transmisin del calor ( irreversibilidad trmica).
11.9.- En el interior de un recipiente de paredes rgidas de V= 3 m3 se ha colocado un

mbolo de D de espesor despreciable y adiabtico. Inicialmente E se encuentra
justamente en el centro del recipiente, separndolo en dos mitades A y B. Las
paredes de A se han recubierto con un aislante trmico perfecto, y en su interior
hay 4,2 kg de vapor hmedo a 140 C. Las paredes de B son diatrmanas, y en
su interior hay aire a Ta= 290 K. El aire se puede considerar mezcla de gases
ideales de composicin volumtrica: 21% O2, 97% N2.
En un instante dado se acciona mediante un motor elctrico una rueda de
paletas de volumen despreciable sumergida en A y, al mismo tiempo, se pone b
en contacto trmico con un depsito de calor a 520 K, considerndose que no
hay intercambio de calor con ningn otro sistema. La potencia suministrada por
la rueda de paletas es de 2 kW, la velocidad de transmisin de calor a B es tal
que, en todo momento, E se mantiene fijo en su posicin inicial, finalizando
ambas interacciones cuando el vapor de A alcanza justamente el estado de
vapor saturado seco.
Siendo Pa= 1,02 bar, se pregunta:
1)
Tiempo de duracin del proceso y nmero de moles de cada uno de los
componentes en el aire.
2)
Variacin de entropa del vapor y temperatura final del aire.
3)
Variacin de entropa del aire y contenido exergtico del calor
suministrado por el depsito trmico al aire durante el proceso.
Solucin:
1) De las tablas del agua saturada (lquido+vapor):
P (bar)
2
2,9
386
T ( C)
120
133
v (m3/ kg)
0,00106
0,001072
v (m3/ kg)
0,892
0,625
387
r (kJ /kg)
2202
2165
h(kJ/kg)
2706
2724
s (kJ/kg)
1,528
1,665
11.11.-Un depsito A de capacidad 10 m3 contiene aire (G.P. biatmico) inicialmente a

la presin de 1,5 bar y a la temperatura ambiental. Mediante una mquina M,
que funcionar reversiblemente, y unas tuberas de conexin cuyo volumen y
capacidad calorfica se consideran nulos, se vaca completamente A y se llena
otro depsito B inicialmente vaco. Tanto las paredes de A como las de B son
diatrmanas, siendo la atmsfera el nico sistema con el que hay intercambio de
calor. La presin del aire en B, una vez vaco A, es de 6 bar.
1)
Aplicando un balance de exergas al proceso, determinar la potencia
media de la mquina si esa operacin ha de realizarse en un tiempo
mximo de z=1 min.
2)
Una vez lleno el depsito B y vaco el A, por medio de una vlvula bypass y que desconecta M, ponemos en comunicacin A y B,
alcanzndose finalmente el equilibrio. Determinar la exerga destruido
durante este proceso.
Datos: Pa= 1,1 bar, Ta= 290 K.
3)
T2'
P
s = (xi si ) = x N 2 s N 2 + xO2 sO2 = x N 2 c pN 2 + xO2 c pO2 ln R x N 2 ln 2
T1
P1
J
7
417,72
5,2
5,2
s ' = (0,79 + 0,21) 8,31 ln

8,31 0,79 ln
+ 0,21 ln
= 7,581
molK
2
290
3,6
3,6
S ' = Ns ' = 1,703
T
BQ = Q1, 2 1 a
TD
Q1, 2 = U = Nu = N x N 2 cvN 2 + xO2 cvO2 (T2 T1 ) = 596,21kJ
Por tanto:
290
BQ = 596,21 1
= 263,71 kJ
520
Solucin:
1)
Al ser las paredes diatrmanas, la temperatura del aire, tanto en A como en B una vez
alcanzado el equilibrio, ser Ta:
P2B = 6bar
B
T2 = Ta = 290 K
Considerando el sistema cerrado [A+B], el esquema del cambio de estado en el primer

proceso (reversible) que tiene lugar, sera:
392
kJ
K
El contenido en exrga del calor suministrado por el depsito ser:
donde
T1A = Ta = 290 K
P1AV A
P1A = 1,5bar
N
=
= 622,1mol ;
RT
a
V A = 10m 3
de modo que
v
A
'
389
11.10.-En el interior de un cilindro C, con su mbolo correspondiente E, de dimetro 15

cm y que se desliza sin rozamientos, siendo todas las paredes adiabticas, hay
un resorte r que acta sobre el mbolo oponindose a su movimiento con una
cierta fuerza constante F. C contiene 100 g de N2 G.P. de cp= 1,04 kJ/kg K y
Pm=28, ocupando inicialmente un volumen de 20 litros a 17 C. La presin
atmosfrica, que acta sobre la cara exterior de E, es Pa= 1 bar.
Se suministra al N2 una cierta cantidad de calor reversiblemente ( sin salto
trmico en ningn
momento) de forma que dicho gas evoluciona segn un
proceso reversible isbaro hasta alcanzar un estado final en el que la
temperatura absoluta es triple de la inicial. Determinar:
1)
Fuerza constante F que ejerce r e incremento de la energa almacenada
por r en el proceso.
2)
U, H y S del gas durante el proceso.
3)
Calor intercambiado.
4)
Variacin del contenido exergtico del N2 y valor del contenido exergtico
del calor aportado al gas.
5)
En el caso de que el calor fuera suministrado desde un deposito trmico
a TD= 1000 K, calcular la destruccin de exerga por irreversibilidad.
Er = Fx = F
3V V
V
2 0,02
= F 1 1 = 5,82
= 13,19 kJ
0,15 2
A
A
4
2)
kJ
8,3
u = cv (T2 T1 ) = (c p R )(3T1 T1 ) = 1,04

2 290 = 431,3
kg
28
U = mu = 0,1 431,3 = 43,13 kJ

h = c p (T2 T1 ) = = 603,2
s = c p ln
kJ
H = mh = = 60,3 kJ
kg
J
T2
P
kJ
R ln 1 = = 1,14
S = ms = = 114
K
T1
P1
kgK
3)
V2
Q1, 2 = U 12 + W1, 2 ; W1, 2 = P1dV = P1V = 430
Datos: Ta= 290 K.
V1
kN
40 10 3 m 3 = 17,2kJ
m3
Q1, 2 = 43,1 + 17,2 = 60,3 kJ

igual, efectivamente, a H, dado que el proceso es isbaro.
4)
B12 = U 2 U 1 Ta (S 2 S1 ) + Pa (V2 V1 ) = = 10,04 kJ

Para calcular el contenido exergtico del calor aportado, escribiremos un balance de
exergas. La exerga aportada se emplear: a.- en incrementar el contenido exergtico
del gas; b.- en producir trabajo til; c.- en incrementar la energa almacenada en el
resorte; y, finalmente, d.- en la destruccin de exerga por irreversibilidad:
(1)
BQ1, 2 = B12 + W1, 2( til ) + Er + I
Solucin:
1)
La presin ejercida por el gas, que ser constante a lo largo del proceso, es:
mRT
P1 =
=
PmV
kJ
290 K
kN
kmolK
= 430 2
kg
m
28
20 10 3 m 3
kmol
0,1kg 8,31
Equilibrio de fuerzas:
F + Pa
D 2
D 2
D 2
0,15 2
= P1
F = (P1 Pa )
= (430 100)
= 5,82 kN
4
4
4
4
En este caso, el trabajo til es nulo (porque el trabajo realizado por el sistema sobre el
exterior lo hace exclusivamente contra la atmsfera), e igualmente la exerga destruida
es nula, dada la reversibilidad del proceso. De modo que;
BQ1, 2 = B12 + Er = 10,04 + 13,19 = 23,23 kJ

5)
Repetiremos el balance exergtico expresado en (1) para las nuevas condiciones:
T
BQ1, 2 = Q1, 2 1 a = 60,31 1 = = 40,2 kJ
TD
3T1
Si la temperatura absoluta final del gas es triple de la inicial, su volumen tambin lo

ser, ya que la presin es constante:
40 ,2 = 10 ,04 + 13,19 + 0 + I I = 17 kJ
390
391
11.10.-En el interior de un cilindro C, con su mbolo correspondiente E, de dimetro 15

cm y que se desliza sin rozamientos, siendo todas las paredes adiabticas, hay
un resorte r que acta sobre el mbolo oponindose a su movimiento con una
cierta fuerza constante F. C contiene 100 g de N2 G.P. de cp= 1,04 kJ/kg K y
Pm=28, ocupando inicialmente un volumen de 20 litros a 17 C. La presin
atmosfrica, que acta sobre la cara exterior de E, es Pa= 1 bar.
Se suministra al N2 una cierta cantidad de calor reversiblemente ( sin salto
trmico en ningn
momento) de forma que dicho gas evoluciona segn un
proceso reversible isbaro hasta alcanzar un estado final en el que la
temperatura absoluta es triple de la inicial. Determinar:
1)
Fuerza constante F que ejerce r e incremento de la energa almacenada
por r en el proceso.
2)
U, H y S del gas durante el proceso.
3)
Calor intercambiado.
4)
Variacin del contenido exergtico del N2 y valor del contenido exergtico
del calor aportado al gas.
5)
En el caso de que el calor fuera suministrado desde un deposito trmico
a TD= 1000 K, calcular la destruccin de exerga por irreversibilidad.
Er = Fx = F
3V V
V
2 0,02
= F 1 1 = 5,82
= 13,19 kJ
0,15 2
A
A
4
2)
kJ
8,3
u = cv (T2 T1 ) = (c p R )(3T1 T1 ) = 1,04

2 290 = 431,3
kg
28
U = mu = 0,1 431,3 = 43,13 kJ

h = c p (T2 T1 ) = = 603,2
s = c p ln
kJ
H = mh = = 60,3 kJ
kg
J
T2
P
kJ
R ln 1 = = 1,14
S = ms = = 114
K
T1
P1
kgK
3)
V2
Q1, 2 = U 12 + W1, 2 ; W1, 2 = P1dV = P1V = 430
Datos: Ta= 290 K.
V1
kN
40 10 3 m 3 = 17,2kJ
m3
Q1, 2 = 43,1 + 17,2 = 60,3 kJ

igual, efectivamente, a H, dado que el proceso es isbaro.
4)
B12 = U 2 U 1 Ta (S 2 S1 ) + Pa (V2 V1 ) = = 10,04 kJ

Para calcular el contenido exergtico del calor aportado, escribiremos un balance de
exergas. La exerga aportada se emplear: a.- en incrementar el contenido exergtico
del gas; b.- en producir trabajo til; c.- en incrementar la energa almacenada en el
resorte; y, finalmente, d.- en la destruccin de exerga por irreversibilidad:
(1)
BQ1, 2 = B12 + W1, 2( til ) + Er + I
Solucin:
1)
La presin ejercida por el gas, que ser constante a lo largo del proceso, es:
mRT
P1 =
=
PmV
kJ
290 K
kN
kmolK
= 430 2
kg
m
28
20 10 3 m 3
kmol
0,1kg 8,31
Equilibrio de fuerzas:
F + Pa
D 2
D 2
D 2
0,15 2
= P1
F = (P1 Pa )
= (430 100)
= 5,82 kN
4
4
4
4
En este caso, el trabajo til es nulo (porque el trabajo realizado por el sistema sobre el
exterior lo hace exclusivamente contra la atmsfera), e igualmente la exerga destruida
es nula, dada la reversibilidad del proceso. De modo que;
BQ1, 2 = B12 + Er = 10,04 + 13,19 = 23,23 kJ

5)
Repetiremos el balance exergtico expresado en (1) para las nuevas condiciones:
T
BQ1, 2 = Q1, 2 1 a = 60,31 1 = = 40,2 kJ
TD
3T1
Si la temperatura absoluta final del gas es triple de la inicial, su volumen tambin lo

ser, ya que la presin es constante:
40 ,2 = 10 ,04 + 13,19 + 0 + I I = 17 kJ
390
391
11.11.-Un depsito A de capacidad 10 m3 contiene aire (G.P. biatmico) inicialmente a

la presin de 1,5 bar y a la temperatura ambiental. Mediante una mquina M,
que funcionar reversiblemente, y unas tuberas de conexin cuyo volumen y
capacidad calorfica se consideran nulos, se vaca completamente A y se llena
otro depsito B inicialmente vaco. Tanto las paredes de A como las de B son
diatrmanas, siendo la atmsfera el nico sistema con el que hay intercambio de
calor. La presin del aire en B, una vez vaco A, es de 6 bar.
1)
Aplicando un balance de exergas al proceso, determinar la potencia
media de la mquina si esa operacin ha de realizarse en un tiempo
mximo de z=1 min.
2)
Una vez lleno el depsito B y vaco el A, por medio de una vlvula bypass y que desconecta M, ponemos en comunicacin A y B,
alcanzndose finalmente el equilibrio. Determinar la exerga destruido
durante este proceso.
Datos: Pa= 1,1 bar, Ta= 290 K.
3)
T2'
P
s = (xi si ) = x N 2 s N 2 + xO2 sO2 = x N 2 c pN 2 + xO2 c pO2 ln R x N 2 ln 2
T1
P1
J
7
417,72
5,2
5,2
s ' = (0,79 + 0,21) 8,31 ln

8,31 0,79 ln
+ 0,21 ln
= 7,581
molK
2
290
3,6
3,6
S ' = Ns ' = 1,703
T
BQ = Q1, 2 1 a
TD
Q1, 2 = U = Nu = N x N 2 cvN 2 + xO2 cvO2 (T2 T1 ) = 596,21kJ
Por tanto:
290
BQ = 596,21 1
= 263,71 kJ
520
Solucin:
1)
Al ser las paredes diatrmanas, la temperatura del aire, tanto en A como en B una vez
alcanzado el equilibrio, ser Ta:
P2B = 6bar
B
T2 = Ta = 290 K
Considerando el sistema cerrado [A+B], el esquema del cambio de estado en el primer

proceso (reversible) que tiene lugar, sera:
392
kJ
K
El contenido en exrga del calor suministrado por el depsito ser:
donde
T1A = Ta = 290 K
P1AV A
P1A = 1,5bar
N
=
= 622,1mol ;
RT
a
V A = 10m 3
de modo que
v
A
'
389
11.13.-Un sistema cerrado consistente en N moles de gas perfecto, inicialmente en el

estado 1 (P1, T1 ), experimenta un proceso reversible, intercambiando calor
nicamente con la atmsfera, hasta alcanzar el estado final 2 (P2 , T2 ). Siendo
Ta y Pa la temperatura y la presin atmosfricas, y el exponente adiabtico del
gas, determinar el trabajo y el calor intercambiados por el gas durante el
proceso, y comprobar que el trabajo til coincide con la variacin de su exerga.
Siendo P1 <Pa < P2 y T1 <Ta <T2 , dibujar el proceso en un diagrama (P,v) y
representar la exerga fsica especfica del gas en los estados 1y 2.
P
T1
S1
Ta
VA, T1A, P1A
VA
V
Vaco
+
U1, S1
+
Vaco
U2, S2
Estado 1
S2
VB, T2B,
P2B
Estado 2
T2
I
2
a
P2
Dada la nulidad del trabajo volumtrico intercambiado por el sistema (V=cte) y de la

destruccin de exerga (reversibilidad), el balance de exerga se reduce a la sencilla
expresin:
b2
Pa
B12 = W1, 2 = WM
b1
II
P1
1
v
es decir, el trabajo neto producido por la mquina se emplea ntegramente en

incrementar el contenido exergtico del sistema considerado.
) (
WM = B2 B1 = B2A + B2B B1a + B1B =

= PaV A + U 2 U a Ta (S 2 S a ) + Pa V B Va
Solucin:
El nico camino reversible que puede llevar el sistema de 1 a 2 intercambiando calor
nicamente con la atmsfera, es el indicado en la figura: 1-I-a-II-2, formado por dos
isoentrpicas y una isoterma (la atmosfrica).
Q1, 2 = U 2 U1 + W1, 2 = U 2 U1 + W1, I + WI , II + WII , 2

R
V2
PdV = U1 U I = N
(T1 Ta )
1
W1, I =
V1
WII , 2 =
V2
WI , II
PdV = U II U 2 = N
))
))]
P]
a
Ya que U1=U2 por tratarse de la misma masa de gas a temperatura constante, queda:
WM = Ta (S1 S 2 ) = NTa (s1 s2 ) = NTa R ln
R
(Ta T2 )
1
P2B
P2B
A A
ln
V
P
=
1
P1A
P1A
Ta
P2
2
1
VII
dV
V
P
= PdV = NRT
= NRTa ln II = NRTa ln I =
V
VI
PII
VI
VI
(1 )
T
P1 1
T
P
T
= NRTa ln 1 +
= NRTa ln a
ln 1
P2 1 T2
P2 (T2 Ta ) (1 )
De modo que el trabajo y el calor totales intercambiados en el proceso 1-2 son:
W1, 2 =
U 1 U a Ta (S1 S a ) + Pa V Va + V
A
VII
VII
[(
(1)
NR
(T1 T2 ) + NRTa ln P1 + ln T1
1
P2 1 T2
396
P1
a
M
X
O V B VA
Pa
V
Naturalmente, se comprueba que el trabajo aportado al sistema en la transformacin

isoterma reversible, calculado como su incremento exergtico, da como resultado la
expresin del trabajo volumtrico en una transformacin isoterma reversible del gas
perfecto. Si se hace una representacin grfica en (P,V) de las referidas exergas y
trabajo volumtrico, se observa la identidad indicada.
Efectivamente, las exergas que aparecen (1) vendrn representadas por las reas:
B2A = SQRXO ; B2B = S 21aN ; B1A = S1aR ; B1B = SQNMO
393
11.13.-Un sistema cerrado consistente en N moles de gas perfecto, inicialmente en el

estado 1 (P1, T1 ), experimenta un proceso reversible, intercambiando calor
nicamente con la atmsfera, hasta alcanzar el estado final 2 (P2 , T2 ). Siendo
Ta y Pa la temperatura y la presin atmosfricas, y el exponente adiabtico del
gas, determinar el trabajo y el calor intercambiados por el gas durante el
proceso, y comprobar que el trabajo til coincide con la variacin de su exerga.
Siendo P1 <Pa < P2 y T1 <Ta <T2 , dibujar el proceso en un diagrama (P,v) y
representar la exerga fsica especfica del gas en los estados 1y 2.
P
T1
S1
Ta
VA, T1A, P1A
VA
V
Vaco
+
U1, S1
+
Vaco
U2, S2
Estado 1
S2
VB, T2B,
P2B
Estado 2
T2
I
2
a
P2
Dada la nulidad del trabajo volumtrico intercambiado por el sistema (V=cte) y de la

destruccin de exerga (reversibilidad), el balance de exerga se reduce a la sencilla
expresin:
b2
Pa
B12 = W1, 2 = WM
b1
II
P1
1
v
es decir, el trabajo neto producido por la mquina se emplea ntegramente en

incrementar el contenido exergtico del sistema considerado.
) (
WM = B2 B1 = B2A + B2B B1a + B1B =

= PaV A + U 2 U a Ta (S 2 S a ) + Pa V B Va
Solucin:
El nico camino reversible que puede llevar el sistema de 1 a 2 intercambiando calor
nicamente con la atmsfera, es el indicado en la figura: 1-I-a-II-2, formado por dos
isoentrpicas y una isoterma (la atmosfrica).
Q1, 2 = U 2 U1 + W1, 2 = U 2 U1 + W1, I + WI , II + WII , 2

R
V2
PdV = U1 U I = N
(T1 Ta )
1
W1, I =
V1
WII , 2 =
V2
WI , II
PdV = U II U 2 = N
))
))]
P]
a
Ya que U1=U2 por tratarse de la misma masa de gas a temperatura constante, queda:
WM = Ta (S1 S 2 ) = NTa (s1 s2 ) = NTa R ln
R
(Ta T2 )
1
P2B
P2B
A A
ln
V
P
=
1
P1A
P1A
Ta
P2
2
1
VII
dV
V
P
= PdV = NRT
= NRTa ln II = NRTa ln I =
V
VI
PII
VI
VI
(1 )
T
P1 1
T
P
T
= NRTa ln 1 +
= NRTa ln a
ln 1
P2 1 T2
P2 (T2 Ta ) (1 )
De modo que el trabajo y el calor totales intercambiados en el proceso 1-2 son:
W1, 2 =
U 1 U a Ta (S1 S a ) + Pa V Va + V
A
VII
VII
[(
(1)
NR
(T1 T2 ) + NRTa ln P1 + ln T1
1
P2 1 T2
396
P1
a
M
X
O V B VA
Pa
V
Naturalmente, se comprueba que el trabajo aportado al sistema en la transformacin

isoterma reversible, calculado como su incremento exergtico, da como resultado la
expresin del trabajo volumtrico en una transformacin isoterma reversible del gas
perfecto. Si se hace una representacin grfica en (P,V) de las referidas exergas y
trabajo volumtrico, se observa la identidad indicada.
Efectivamente, las exergas que aparecen (1) vendrn representadas por las reas:
B2A = SQRXO ; B2B = S 21aN ; B1A = S1aR ; B1B = SQNMO
393
P
T
Q1, 2 = QI , II = WI , II = NRTa ln 1 +
ln 1
P2 1 T2
3)
El trabajo til ser mnimo cuando la compresin adiabtica se realice de modo
reversible, es decir, isoentrpicamente. En tal caso, la temperatura final ser:
1
P
T2 = T1 2 = = 396,9 K
P1
Q1, 2 = 0 = U + W W = U ;Wt = U + Pa V
P
P
U = Ncv (T2 T1 ) = = 13775,2 J ; Pa V = NR T2 a T1 a = 4659,8 J
P1
P2
luego
y el trabajo til:
W1, 2 (til ) = W1, 2 Pa (V2 V1 )
La variacin de exerga es:
B1 B2 = U1 U 2 Ta (S1 S 2 ) + Pa (V1 V2 )
U1 U 2 = N
R
(T1 T2 ); Ta (S1 S 2 ) = N R Ta ln T1 NRTa ln P1 = Q1, 2
T2
P2
1
1
Sustituyendo los valores obtenidos, comprobamos que, efectivamente:
Wt = (U + Pa V ) = 9115,3J Wt = 9,115 kJ
Evidentemente este trabajo, menor que el necesario en el caso anterior , coincidir con
el incremento de la exerga fsica experimentado por el gas en esta transformacin
reversible.
B1 B2 = W1, 2(til )
c.q.d .
11.14.- Contestar las siguientes cuestiones:

1)
Determinar el mnimo trabajo necesario para enfriar el aire seco de una
habitacin hermticamente cerrada y de V= 35 m3 desde las condiciones
ambientales Pa = 1 bar y Ta=20 C hasta 10 C. Comparar este resultado
con el trabajo mnimo que se requerir para calentar dicho aire hasta
50C. (Considrese que el aire es un gas perfecto de cp =7 R/2).
2)
Representar la exerga especfica, por unidad de calor, de la energa
calorfica en funcin de la temperatura, y comentar el significado
termodinmico de la forma de esa funcin, comparando la regin de
temperaturas T> Ta con la de temperaturas T< Ta . De acuerdo con esa
comparacin, qu sentido tiene la frase el fro tiene ms valor que el
calor ?.
Solucin:
1)
El trabajo mnimo a aportar (naturalmente que debe hacerse por va reversible) es el
aumento del contenido exergtico del aire, que, ya que V=0, vale:
B = U Ta S
U = Ncv ln
PN 1,013 105 35
T2
=
= 1456,1mol
; N=
T1
RT
8,31 293
De modo que el trabajo mnimo para enfriar el aire a 10 C ser:
Wmin = B = 1456,1
5
263
R 30 293 ln
= 49,89 kJ
2
293
El trabajo mnimo para calentar a 50 C sera:

'
Wmin
= B ' = 1456,1
400
5
323
R 30 293 ln
= 43,53 kJ < Wmin
2
293
397
2)
La exerga de una unidad de calor a T, siendo Ta la temperatura atmosfrica es 1-Ta /T;
de modo que , segn se ve en la figura, para T>Ta , la exerga del calor es siempre de
valor inferior a la energa calorfica. Por el contrario, para T<Ta , y concretamente para
T<Ta /2, la exerga tiene un valor absoluto mayor que la energa.
11.15.-En el interior de un cilindro-mbolo de paredes adiabticas hay 5 moles de N2 y

2 moles de Ar a 2 atm y 17 C. Mediante un proceso irreversible se comprime
dicha mezcla hasta 5,5 atm, siendo la temperatura final de 142 C.
Considerando en N2 y el Ar como gases perfectos de cp =7 R/2 y cv =5 R/2,
respectivamente:
1)
Calcular la exerga inicial del gas.
2)
Trabajo til y destruccin de exerga por irreversibilidad en la compresin.
3)
Cul ser el mnimo trabajo til necesario para comprimir el gas hasta
esa presin de 5,5 atm.
1 Ta T
Datos: Ta =290 K, Pa =1,1 atm.

Solucin:
1)
b1 = u1 u a Ta (s1 sa ) + Pa (v1 va )
u1 u a = cv (T1 Ta ) = xi cvi (T1 Ta ) = 0
Ta
T1
s1 sa = xi c pi
Ta
Pa (v1 va ) = Pa
P
) dT
R ln
T
P
= = 4,969
J
, ya que T1 = Ta
molK
RT1
J
RTa = R T1 a Ta = = 1084,45
P1
mol
P1
b1 = 356,2
J
B1 = Nb1 = 2493,8 J
mol
2)
Balance de exergas:
B1 = B2 + Wtil + I
siendo
I = Ta S univ = Ta (S 2 S1 )
pues el proceso es adiabtico y, al no intercambiarse calor con la atmsfera, Suniv = S2

S1.
T2
s2 s1 = xi c pi
T1
P
) dT
R ln
T
P
= = 1,166
J
molK
S 2 S1 = N (s2 s1 ) = = 8,166
Wtil
J
I = Ta (S 2 S1 ) = 2368,3 J
K
= U 2 U 1 Ta (S 2 S1 ) + Pa (V2 V1 ) + Ta (S 2 S1 ) = U 2 U 1 + Pa (V2 V1 )
2 3
5 5
U 2 U 1 = 7 R + R (415 290) 10 3 = 16,1kJ ; Pa (V2 V1 ) = = 4,45kJ
7 2
7 2
Sustituyendo:
Wt = 11,65 kJ
398
399
2)
La exerga de una unidad de calor a T, siendo Ta la temperatura atmosfrica es 1-Ta /T;
de modo que , segn se ve en la figura, para T>Ta , la exerga del calor es siempre de
valor inferior a la energa calorfica. Por el contrario, para T<Ta , y concretamente para
T<Ta /2, la exerga tiene un valor absoluto mayor que la energa.
11.15.-En el interior de un cilindro-mbolo de paredes adiabticas hay 5 moles de N2 y

2 moles de Ar a 2 atm y 17 C. Mediante un proceso irreversible se comprime
dicha mezcla hasta 5,5 atm, siendo la temperatura final de 142 C.
Considerando en N2 y el Ar como gases perfectos de cp =7 R/2 y cv =5 R/2,
respectivamente:
1)
Calcular la exerga inicial del gas.
2)
Trabajo til y destruccin de exerga por irreversibilidad en la compresin.
3)
Cul ser el mnimo trabajo til necesario para comprimir el gas hasta
esa presin de 5,5 atm.
1 Ta T
Datos: Ta =290 K, Pa =1,1 atm.

Solucin:
1)
b1 = u1 u a Ta (s1 sa ) + Pa (v1 va )
u1 u a = cv (T1 Ta ) = xi cvi (T1 Ta ) = 0
Ta
T1
s1 sa = xi c pi
Ta
Pa (v1 va ) = Pa
P
) dT
R ln
T
P
= = 4,969
J
, ya que T1 = Ta
molK
RT1
J
RTa = R T1 a Ta = = 1084,45
P1
mol
P1
b1 = 356,2
J
B1 = Nb1 = 2493,8 J
mol
2)
Balance de exergas:
B1 = B2 + Wtil + I
siendo
I = Ta S univ = Ta (S 2 S1 )
pues el proceso es adiabtico y, al no intercambiarse calor con la atmsfera, Suniv = S2

S1.
T2
s2 s1 = xi c pi
T1
P
) dT
R ln
T
P
= = 1,166
J
molK
S 2 S1 = N (s2 s1 ) = = 8,166
Wtil
J
I = Ta (S 2 S1 ) = 2368,3 J
K
= U 2 U 1 Ta (S 2 S1 ) + Pa (V2 V1 ) + Ta (S 2 S1 ) = U 2 U 1 + Pa (V2 V1 )
2 3
5 5
U 2 U 1 = 7 R + R (415 290) 10 3 = 16,1kJ ; Pa (V2 V1 ) = = 4,45kJ
7 2
7 2
Sustituyendo:
Wt = 11,65 kJ
398
399
P
T
Q1, 2 = QI , II = WI , II = NRTa ln 1 +
ln 1
P2 1 T2
3)
El trabajo til ser mnimo cuando la compresin adiabtica se realice de modo
reversible, es decir, isoentrpicamente. En tal caso, la temperatura final ser:
1
P
T2 = T1 2 = = 396,9 K
P1
Q1, 2 = 0 = U + W W = U ;Wt = U + Pa V
P
P
U = Ncv (T2 T1 ) = = 13775,2 J ; Pa V = NR T2 a T1 a = 4659,8 J
P1
P2
luego
y el trabajo til:
W1, 2 (til ) = W1, 2 Pa (V2 V1 )
La variacin de exerga es:
B1 B2 = U1 U 2 Ta (S1 S 2 ) + Pa (V1 V2 )
U1 U 2 = N
R
(T1 T2 ); Ta (S1 S 2 ) = N R Ta ln T1 NRTa ln P1 = Q1, 2
T2
P2
1
1
Sustituyendo los valores obtenidos, comprobamos que, efectivamente:
Wt = (U + Pa V ) = 9115,3J Wt = 9,115 kJ
Evidentemente este trabajo, menor que el necesario en el caso anterior , coincidir con
el incremento de la exerga fsica experimentado por el gas en esta transformacin
reversible.
B1 B2 = W1, 2(til )
c.q.d .
11.14.- Contestar las siguientes cuestiones:

1)
Determinar el mnimo trabajo necesario para enfriar el aire seco de una
habitacin hermticamente cerrada y de V= 35 m3 desde las condiciones
ambientales Pa = 1 bar y Ta=20 C hasta 10 C. Comparar este resultado
con el trabajo mnimo que se requerir para calentar dicho aire hasta
50C. (Considrese que el aire es un gas perfecto de cp =7 R/2).
2)
Representar la exerga especfica, por unidad de calor, de la energa
calorfica en funcin de la temperatura, y comentar el significado
termodinmico de la forma de esa funcin, comparando la regin de
temperaturas T> Ta con la de temperaturas T< Ta . De acuerdo con esa
comparacin, qu sentido tiene la frase el fro tiene ms valor que el
calor ?.
Solucin:
1)
El trabajo mnimo a aportar (naturalmente que debe hacerse por va reversible) es el
aumento del contenido exergtico del aire, que, ya que V=0, vale:
B = U Ta S
U = Ncv ln
PN 1,013 105 35
T2
=
= 1456,1mol
; N=
T1
RT
8,31 293
De modo que el trabajo mnimo para enfriar el aire a 10 C ser:
Wmin = B = 1456,1
5
263
R 30 293 ln
= 49,89 kJ
2
293
El trabajo mnimo para calentar a 50 C sera:

'
Wmin
= B ' = 1456,1
400
5
323
R 30 293 ln
= 43,53 kJ < Wmin
2
293
397
Ya que, para un G.P. monoatmico,
cp =
cp 5
5
3
=
R, cv = R =
2
2
cv 3
En I se cumple :
PV = cte = 1 200 5 / 3 = 2,02 VI5, /f 3 VI , f = 131,17 l VII , f = 268,83 l

1 200 2,02 131,17
TI , f = 397,45 K
I : 300 =
TI , f
PV
= cte
T
II : 1 200 = 2,02 268,83 T = 814,56 K
II , f
300
TII , f
3)
En el proceso total (parcialmente reversible):
Suniv = ST1 + ST2 + S II + S I = S II

ya que la suma de los dos primeros sumandos del segundo miembro es cero por la
reversibilidad de M, e igualmente SI es igual a cero por la reversibilidad del proceso
isoentrpico en I.
TII , f
PII , f
S II = N II c p ln
R ln
TII ,i
PII ,i
11.16.-La exerga de 25 kg de hielo a 15 C y presin ambiental de 1 atm es de 765,6

kJ, siendo la temperatura ambiental de 20 C. Comprobar que este valor es
precisamente el mximo trabajo que podra obtenerse con ese bloque de hielo,
utilizando la atmsfera como depsito caliente de calor.
Datos: Se considerarn incompresibles el hielo y el agua lquida. Cambio de
volumen en la fusin, nulo.
ch = 2,07 kJ/kg; Cf =333 kJ/kg; c1 = 4,18 kJ/kg K.
Solucin:
Para obtener ese trabajo mximo sera necesario disponer de una mquina ideal de
Carnot (CM). El foco fro de MC sera el hielo; y el foco caliente la atmsfera. Puesto
que la temperatura del foco fro aumenta progresivamente (hasta llegar al punto de
fusin del hielo), sera necesaria una MC ideal que funcionara segn una serie de
infinitos ciclos infinitesimales, hasta que finalmente el hielo alcanzara su punto de
fusin. A continuacin en tanto durase la fusin del hielo, las temperaturas de los focos
caliente y fro seran fijas, y MC funcionara segn un ciclo de Carnot entre 0 C y la
temperatura ambiental. Finalmente cuando el agua lquida pasase de 0 C hasta la
temperatura ambiental , MC debera funcionar de nuevo segn una serie de infinitos
ciclos infinitesimales .
Consideremos separadamente las tres fases indicadas : 1) calentamiento del hielo
hasta 0 C. 2) fusin del hielo; y 3) calentamiento del agua lquida hasta Ta.
J
= = 119,66
Ta
Ta
Qa
MC
Destruccin de exerga:
W1
hielo
que se produce debido a la irreversibilidad del proceso que tiene lugar en II por el
frotamiento de las paletas con el gas , donde se produce una degradacin de la energa
mecnica en calor.
4)
El trabajo mximo recuperable ser el trabajo aplicado menos la exerga destruida:
W I = 61,2 35,9 = 25,3 kJ

valor que corresponder al contenido en exerga que queda almacenada en las dos
cmaras I y II, cuya representacin en (P,V) ser la superficie del rea sombreada en
la figura.
BI , f = S I f aQ = S II f Aa
BII , f = S II f RaA
de modo que:
-15 C
0 C
MC
W1
MC
h i e l o+liq
0 C= cte.
W1
l i q.
0C
20C
1)
W1 = Qa + Qa + Q :
Q Qa
T
+
= 0 W1 = Q1 a
T
Ta
T
Obsrvese que el trabajo producido en este intercambio infinitesimal de calor es

precisamente el contenido exergtico (en valor absoluto) del calor intercambiado por el
hielo.
T
Q = dU + Pa dV = dU = mh ch dT ; dW = mh ch 1 a dT
T
258
258
T
W1 = mh ch 1 a dT = 25 2,07 (258 273) 293 ln

= 80,8kJ
273
273
BI , f + BII , f = S II f Ra
404
Qa
Qa
I = Ta S univ = 39,5 kJ
Ta
401
Ya que, para un G.P. monoatmico,
cp =
cp 5
5
3
=
R, cv = R =
2
2
cv 3
En I se cumple :
PV = cte = 1 200 5 / 3 = 2,02 VI5, /f 3 VI , f = 131,17 l VII , f = 268,83 l

1 200 2,02 131,17
TI , f = 397,45 K
I : 300 =
TI , f
PV
= cte
T
II : 1 200 = 2,02 268,83 T = 814,56 K
II , f
300
TII , f
3)
En el proceso total (parcialmente reversible):
Suniv = ST1 + ST2 + S II + S I = S II

ya que la suma de los dos primeros sumandos del segundo miembro es cero por la
reversibilidad de M, e igualmente SI es igual a cero por la reversibilidad del proceso
isoentrpico en I.
TII , f
PII , f
S II = N II c p ln
R ln
TII ,i
PII ,i
11.16.-La exerga de 25 kg de hielo a 15 C y presin ambiental de 1 atm es de 765,6

kJ, siendo la temperatura ambiental de 20 C. Comprobar que este valor es
precisamente el mximo trabajo que podra obtenerse con ese bloque de hielo,
utilizando la atmsfera como depsito caliente de calor.
Datos: Se considerarn incompresibles el hielo y el agua lquida. Cambio de
volumen en la fusin, nulo.
ch = 2,07 kJ/kg; Cf =333 kJ/kg; c1 = 4,18 kJ/kg K.
Solucin:
Para obtener ese trabajo mximo sera necesario disponer de una mquina ideal de
Carnot (CM). El foco fro de MC sera el hielo; y el foco caliente la atmsfera. Puesto
que la temperatura del foco fro aumenta progresivamente (hasta llegar al punto de
fusin del hielo), sera necesaria una MC ideal que funcionara segn una serie de
infinitos ciclos infinitesimales, hasta que finalmente el hielo alcanzara su punto de
fusin. A continuacin en tanto durase la fusin del hielo, las temperaturas de los focos
caliente y fro seran fijas, y MC funcionara segn un ciclo de Carnot entre 0 C y la
temperatura ambiental. Finalmente cuando el agua lquida pasase de 0 C hasta la
temperatura ambiental , MC debera funcionar de nuevo segn una serie de infinitos
ciclos infinitesimales .
Consideremos separadamente las tres fases indicadas : 1) calentamiento del hielo
hasta 0 C. 2) fusin del hielo; y 3) calentamiento del agua lquida hasta Ta.
J
= = 119,66
Ta
Ta
Qa
MC
Destruccin de exerga:
W1
hielo
que se produce debido a la irreversibilidad del proceso que tiene lugar en II por el
frotamiento de las paletas con el gas , donde se produce una degradacin de la energa
mecnica en calor.
4)
El trabajo mximo recuperable ser el trabajo aplicado menos la exerga destruida:
W I = 61,2 35,9 = 25,3 kJ

valor que corresponder al contenido en exerga que queda almacenada en las dos
cmaras I y II, cuya representacin en (P,V) ser la superficie del rea sombreada en
la figura.
BI , f = S I f aQ = S II f Aa
BII , f = S II f RaA
de modo que:
-15 C
0 C
MC
W1
MC
h i e l o+liq
0 C= cte.
W1
l i q.
0C
20C
1)
W1 = Qa + Qa + Q :
Q Qa
T
+
= 0 W1 = Q1 a
T
Ta
T
Obsrvese que el trabajo producido en este intercambio infinitesimal de calor es

precisamente el contenido exergtico (en valor absoluto) del calor intercambiado por el
hielo.
T
Q = dU + Pa dV = dU = mh ch dT ; dW = mh ch 1 a dT
T
258
258
T
W1 = mh ch 1 a dT = 25 2,07 (258 273) 293 ln

= 80,8kJ
273
273
BI , f + BII , f = S II f Ra
404
Qa
Qa
I = Ta S univ = 39,5 kJ
Ta
401
m3
v
=
0
,
214
9,653bar
kg
160 C
kJ
h = 1814,2
kg
P (bar)
NH3
C
A
1)
Dado que ambas transformaciones, en el H2O y en el NH3, son isbaras, los calores
intercambiados sern las respectivas variaciones de sus entalpas, de modo que:
A
h B = 1169,15 = mlqA 2082 mlqA = 0,56155kg mvap
= 0,43845kg
9,653
23,7 C
B
II
por lo tanto
x =
A
2
m Avap
mA
1,013
= 0,43845
1169,15 1169,15
I = TA Suniv = TA S NH 3 + S H 2O = 300
= 300 1,2404 = 372,12kJ

433
296,7
a
27 C
bI = S IAMBaDI
b1 b2 = b = S IAMBIICDII = disminucin de exerga del NH 3
bII = S IIBaCII
La causa de esta destruccin de exerga es la irreversibilidad trmica por el paso de

calor de un sistema a otro con diferencia finita de temperaturas.
Advirtase que ambos sistemas, H2O y NH3 , experimentan una disminucin de su
contenido exergtico : el NH3 recibe calor y pierde exerga.
La suma de los dos valores absolutos de ambas disminuciones de exerga ser igual a
la suma del incremento de energa potencial de los cuerpos MA y MB y la exerga
destruida por irreversibilidad. En resumen, la expresin del balance de exerga en el
proceso total que ha tenido lugar para ambos fluidos ser:
2)
P (bar)
H2O
(b1 b2 ) + (bI bII ) = EP + I
C
6,18
1,013
o bien sencillamente:
- N
C
s
D
+
3)
160 C
s
100 C
0,03564
M
27 C
x2=0,44
b1 = S1 AMaD1
b1 b2 = b = S1 ABND1 S 2 NC = disminucin de exerga del H 2 O
b2 = S 2 BMaC 2
Bi B f = E P + I
E P = E AP + E BP = P A Pa V A + P B Pa V B =
= 518 0,56155 (0,3068 0,0011021) + 865,304 (0,1331 0.001654) = 24,818 kJ

4)
Para recuperar el estado inicial habr que recuperar, naturalmente, la disminucin de
exerga que ha habido en el anterior proceso, Bi-Bf, de modo que habr que aportar un
trabajo total igual al valor de dicha disminucin:
W = Bi B f = E P + I = 24,818 + 372,12 = 396,94kJ

Parte de este trabajo sera aportado al sistema por la disminucin de la energa
potencial que se producira en el retorno al estado inicial, de modo que:
Wneto = 372,12kJ
Obsrvese que el trabajo aportado es justamente el valor del la destruccin de exerga
que tuvo lugar en el proceso.
410
411
m3
v
=
0
,
214
9,653bar
kg
160 C
kJ
h = 1814,2
kg
P (bar)
NH3
C
A
1)
Dado que ambas transformaciones, en el H2O y en el NH3, son isbaras, los calores
intercambiados sern las respectivas variaciones de sus entalpas, de modo que:
A
h B = 1169,15 = mlqA 2082 mlqA = 0,56155kg mvap
= 0,43845kg
9,653
23,7 C
B
II
por lo tanto
x =
A
2
m Avap
mA
1,013
= 0,43845
1169,15 1169,15
I = TA Suniv = TA S NH 3 + S H 2O = 300
= 300 1,2404 = 372,12kJ

433
296,7
a
27 C
bI = S IAMBaDI
b1 b2 = b = S IAMBIICDII = disminucin de exerga del NH 3
bII = S IIBaCII
La causa de esta destruccin de exerga es la irreversibilidad trmica por el paso de

calor de un sistema a otro con diferencia finita de temperaturas.
Advirtase que ambos sistemas, H2O y NH3 , experimentan una disminucin de su
contenido exergtico : el NH3 recibe calor y pierde exerga.
La suma de los dos valores absolutos de ambas disminuciones de exerga ser igual a
la suma del incremento de energa potencial de los cuerpos MA y MB y la exerga
destruida por irreversibilidad. En resumen, la expresin del balance de exerga en el
proceso total que ha tenido lugar para ambos fluidos ser:
2)
P (bar)
H2O
(b1 b2 ) + (bI bII ) = EP + I
C
6,18
1,013
o bien sencillamente:
- N
C
s
D
+
3)
160 C
s
100 C
0,03564
M
27 C
x2=0,44
b1 = S1 AMaD1
b1 b2 = b = S1 ABND1 S 2 NC = disminucin de exerga del H 2 O
b2 = S 2 BMaC 2
Bi B f = E P + I
E P = E AP + E BP = P A Pa V A + P B Pa V B =
= 518 0,56155 (0,3068 0,0011021) + 865,304 (0,1331 0.001654) = 24,818 kJ

4)
Para recuperar el estado inicial habr que recuperar, naturalmente, la disminucin de
exerga que ha habido en el anterior proceso, Bi-Bf, de modo que habr que aportar un
trabajo total igual al valor de dicha disminucin:
W = Bi B f = E P + I = 24,818 + 372,12 = 396,94kJ

Parte de este trabajo sera aportado al sistema por la disminucin de la energa
potencial que se producira en el retorno al estado inicial, de modo que:
Wneto = 372,12kJ
Obsrvese que el trabajo aportado es justamente el valor del la destruccin de exerga
que tuvo lugar en el proceso.
410
411
S13CA = S I , III ,QM
h2 h1 = q1, 2 = Tds = S12 BA < 0

s1
q1, 2 + q I , II = 0 S12 BA = S I , II , NM
sII
hII hI = q I , II = Tds = S I , II , NM
sI
s3
h3 h2 = q2,3 = Tds = S 23CB < 0
s2
q2,3 + q II , III = 0 S 23CB = S II , III ,QN

s III
hIII hII = q II , III = Tds = S II , III ,QN
s II
s2
11.20.-Un recipiente adiabtico est dividido en dos partes A y B por una pared rgida y
conductora contiene en la parte A vapor de agua a 1 bar y titulo 0,1 y en la parte
B 2 kg de vapor saturado seco a 10 bar. Calcular:
1)
La masa de A para que, cuando se alcance el equilibrio trmico, la
presin en ambos sistemas sea de 6 bar.
2)
La entropa generada y la exerga destruida.
I = Ta = Suniv = Ta [(sIII sI ) (sI s III )] = Ta MQ CA

H (kJ/kg)
A
Solucin:
H2O
6,18 bar
1
2758
pA = 1bar
xA = 0,1
pfinal = 6bar
pB = 10bar
mB = 2kg
h2
0,44
h3
1) Como el sistema es adiabtico, la variacin de energa interna total del sistema es

cero:
U sist = 0
C
0,27
675,6
U sist = U A + U B = 0

UA UA + UB - UB = 0
h (kJ/kg)
Siendo u A y u B las energas especificas finales de A y B. Calculamos la variacin de

energa interna de A, mediante las tablas correspondientes.
p A = 1bar
kJ
u' = 417,36
tablas vapor
kg
u' ' = 2.506,1
v' = 1,0432.10 -3
kJ
kg
m3
kg
v' ' = 1,694
NH3
P
1814,2
III
9,653 bar
Q
II
1461,3
m
kg
kJ
kg
v A = v'+ x A (v' 'v') = 1,0432.10 3 + 0,1 1,694 - 1,0432.10 3 = 0,17033
kJ
kg
R
292,2
En el estado final:
I
F
1,1
416
s (kJ/kgK)
u A = u '+ x A (u ' 'u ') = 417,36 + 0,1 (2.506,1 417,36) = 626,234
E
6,75
1,94

m A (u A u A ) + mB (u B u B ) = 0

5,04
413
s (kJ/kgK)
S13CA = S I , III ,QM
h2 h1 = q1, 2 = Tds = S12 BA < 0

s1
q1, 2 + q I , II = 0 S12 BA = S I , II , NM
sII
hII hI = q I , II = Tds = S I , II , NM
sI
s3
h3 h2 = q2,3 = Tds = S 23CB < 0
s2
q2,3 + q II , III = 0 S 23CB = S II , III ,QN

s III
hIII hII = q II , III = Tds = S II , III ,QN
s II
s2
11.20.-Un recipiente adiabtico est dividido en dos partes A y B por una pared rgida y
conductora contiene en la parte A vapor de agua a 1 bar y titulo 0,1 y en la parte
B 2 kg de vapor saturado seco a 10 bar. Calcular:
1)
La masa de A para que, cuando se alcance el equilibrio trmico, la
presin en ambos sistemas sea de 6 bar.
2)
La entropa generada y la exerga destruida.
I = Ta = Suniv = Ta [(sIII sI ) (sI s III )] = Ta MQ CA

H (kJ/kg)
A
Solucin:
H2O
6,18 bar
1
2758
pA = 1bar
xA = 0,1
pfinal = 6bar
pB = 10bar
mB = 2kg
h2
0,44
h3
1) Como el sistema es adiabtico, la variacin de energa interna total del sistema es

cero:
U sist = 0
C
0,27
675,6
U sist = U A + U B = 0

UA UA + UB - UB = 0
h (kJ/kg)
Siendo u A y u B las energas especificas finales de A y B. Calculamos la variacin de

energa interna de A, mediante las tablas correspondientes.
p A = 1bar
kJ
u' = 417,36
tablas vapor
kg
u' ' = 2.506,1
v' = 1,0432.10 -3
kJ
kg
m3
kg
v' ' = 1,694
NH3
P
1814,2
III
9,653 bar
Q
II
1461,3
m
kg
kJ
kg
v A = v'+ x A (v' 'v') = 1,0432.10 3 + 0,1 1,694 - 1,0432.10 3 = 0,17033
kJ
kg
R
292,2
En el estado final:
I
F
1,1
416
s (kJ/kgK)
u A = u '+ x A (u ' 'u ') = 417,36 + 0,1 (2.506,1 417,36) = 626,234
E
6,75
1,94

m A (u A u A ) + mB (u B u B ) = 0

5,04
413
s (kJ/kgK)

p A = 6bar
kJ
u' = 669,9
tablas vapor
kg
u' ' = 2.567
kJ
kg
v' = 1,1006.10 -3
v' ' = 0,3157
m3
kg
m3
kg
v A v' 0,17033 1,1006.10 -3

=
= 0,5379
xA =
v' ' v'
0,3157 - 1,1006.10 -3
kJ

u A = u'+ x A ( u' ' u') = 669,9 + 0,5379 ( 2.567 669,9) = 1690
. ,65
kg
Igualmente calculamos la variacin de energa interna de B, mediante las tablas
correspondientes.
p B = 10bar
kJ
u B = 2.583
vapor saturado seco
kg
m3
v B = v' ' = 0,1944
kg
y en el estado final:

p B = 6bar
kJ
u' = 669,9
tablas vapor
kg
u' ' = 2.567
v' = 1,1006.10-3
kJ
kg
v' ' = 0,3157
m3
kg
m3
kg
v v' 0,1944 1,1006.10-3

=
= 0,614
xA = A
v' 'v' 0,3157 - 1,1006.10-3
kJ

u B = u '+ xB (u ' 'u ') = 669,9 + 0,614 (2.567 669,9) = 1.835,78
kg
Sustituyendo en la ecuacin inicial:

m A (u A u A ) + mB (u B u B ) = 0
mA =

mB (u B u B ) 2 (1.835 2.583,6 )
=
= 1,405 kg
(u A u A )
2.690,65 626,234
2) La entropa generada de un sistema adiabtico corresponde a la suma de variacin

de entropa de ambos sistemas.
S irr = S sist = S A + S B
420
417
Para el sistema A:
kJ
s' = 1,3026
tablas vapor
kg K
p A = 1bar
s' ' = 7,35599
kJ
kg K
s A = s'+ x A ( s' ' s') = 1,3026 + 0,1 ( 7,35599 - 1,3026) = 1,90828

p A = 6bar
kJ
s' = 1,9312
tablas vapor
kg K
11.21.-El agua hierve a la temperatura de 100 C cuando la presin pu =1atm. Calcular

la exerga del agua hirviente, suponiendo que su calor especifico medio entre los
100 C y la temperatura ambiente tu =15 C es constante y vale 4,19 kJ/kg C.
Solucin:
kJ
kg K
Considerando al agua como sistema cerrado y refiriendo a la unidad de masa

calculamos la exerga especfica:
e = U-Uu + p(v-vu) - Tu(s-su)
kJ
s' ' = 6,76
kg K
Como el agua en estado lquido es incompresible v = vu
kJ

sA = s'+ x A ( s' ' s') = 1,9312 + 0,5379 ( 6,76 - 1,9312) = 4,5286
kg K
Para calcular la variacin de la energa interna y de entropa :

U-Uu = c (t2-t1) = 4,19(100-5)=356,15 kJ/kg

kJ

S A = S A S A = m A ( sA sA ) = 1,405 ( 4,5286 1,90828) = 3,681
K
Igualmente para el sistema B:
T2
kJ
373
= 4,19 ln
= 1,083
T1
kg K
288
Sustituyendo obtenemos:
kJ
s B = s' ' = 6,5863
tablas vapor sec o
kg K
p B = 10bar

p B = 6bar
tablas vapor
s su = c ln
kJ
s' = 1,9312
kg K
e = 356,15-2881,083 = 44 kJ/kg
que es la fraccin de energa disponible para utilizarla directamente en trabajo tcnico.
kJ
s' ' = 6,76
kg K
kJ

sB = s'+ x B ( s' 's') = 1,9312 + 0,614 ( 6,76 - 1,9312) = 4,896
kg K

kJ

S B = S B S B = m B ( sB s B ) = 2 ( 4,896 6,5863) = 3,38
K
Si suponemos un proceso de calentamiento del agua de 15 C a 100 C, considerando

el sistema adiabtico y Segundo Principio de la Termodinmica el Primer Principio de la
Termodinmica, obtenemos:
Q12 W12 = U 2 U 1
WR12 = U 2 U 1 = c (t 2 t u )
W12 = W '12 WR12
WR12 = c (t 2 tu ) = 4,19 (100 15) = 356,15
Sustituyendo en la ecuacin inicial
S irr = S sist = S A + S B = 3,681 3,38 = 0,301

y la exerga destruida ser:
kJ
K
kJ
kg
que es la energa en forma de trabajo que hay que suministrar al sistema para elevar la
temperatura de 15 C a 100 C.
E p = T0 S irr = 293 0 ,301 = 88,23 kJ
De toda esa energa solamente 44 kJ/kg, sern exerga del agua a 100 C, es decir,
estarn disponibles para convertirse directamente en trabajo tcnico. El resto 312,15
kJ/kg es trabajo destruido a causa de las irreversibilidades del proceso. En este caso el
diagrama de exergas es:
418
419
Para el sistema A:
kJ
s' = 1,3026
tablas vapor
kg K
p A = 1bar
s' ' = 7,35599
kJ
kg K
s A = s'+ x A ( s' ' s') = 1,3026 + 0,1 ( 7,35599 - 1,3026) = 1,90828

p A = 6bar
kJ
s' = 1,9312
tablas vapor
kg K
11.21.-El agua hierve a la temperatura de 100 C cuando la presin pu =1atm. Calcular

la exerga del agua hirviente, suponiendo que su calor especifico medio entre los
100 C y la temperatura ambiente tu =15 C es constante y vale 4,19 kJ/kg C.
Solucin:
kJ
kg K
Considerando al agua como sistema cerrado y refiriendo a la unidad de masa

calculamos la exerga especfica:
e = U-Uu + p(v-vu) - Tu(s-su)
kJ
s' ' = 6,76
kg K
Como el agua en estado lquido es incompresible v = vu
kJ

sA = s'+ x A ( s' ' s') = 1,9312 + 0,5379 ( 6,76 - 1,9312) = 4,5286
kg K
Para calcular la variacin de la energa interna y de entropa :

U-Uu = c (t2-t1) = 4,19(100-5)=356,15 kJ/kg

kJ

S A = S A S A = m A ( sA sA ) = 1,405 ( 4,5286 1,90828) = 3,681
K
Igualmente para el sistema B:
T2
kJ
373
= 4,19 ln
= 1,083
T1
kg K
288
Sustituyendo obtenemos:
kJ
s B = s' ' = 6,5863
tablas vapor sec o
kg K
p B = 10bar

p B = 6bar
tablas vapor
s su = c ln
kJ
s' = 1,9312
kg K
e = 356,15-2881,083 = 44 kJ/kg
que es la fraccin de energa disponible para utilizarla directamente en trabajo tcnico.
kJ
s' ' = 6,76
kg K
kJ

sB = s'+ x B ( s' 's') = 1,9312 + 0,614 ( 6,76 - 1,9312) = 4,896
kg K

kJ

S B = S B S B = m B ( sB s B ) = 2 ( 4,896 6,5863) = 3,38
K
Si suponemos un proceso de calentamiento del agua de 15 C a 100 C, considerando

el sistema adiabtico y Segundo Principio de la Termodinmica el Primer Principio de la
Termodinmica, obtenemos:
Q12 W12 = U 2 U 1
WR12 = U 2 U 1 = c (t 2 t u )
W12 = W '12 WR12
WR12 = c (t 2 tu ) = 4,19 (100 15) = 356,15
Sustituyendo en la ecuacin inicial
S irr = S sist = S A + S B = 3,681 3,38 = 0,301

y la exerga destruida ser:
kJ
K
kJ
kg
que es la energa en forma de trabajo que hay que suministrar al sistema para elevar la
temperatura de 15 C a 100 C.
E p = T0 S irr = 293 0 ,301 = 88,23 kJ
De toda esa energa solamente 44 kJ/kg, sern exerga del agua a 100 C, es decir,
estarn disponibles para convertirse directamente en trabajo tcnico. El resto 312,15
kJ/kg es trabajo destruido a causa de las irreversibilidades del proceso. En este caso el
diagrama de exergas es:
418
419

p A = 6bar
kJ
u' = 669,9
tablas vapor
kg
u' ' = 2.567
kJ
kg
v' = 1,1006.10 -3
v' ' = 0,3157
m3
kg
m3
kg
v A v' 0,17033 1,1006.10 -3

=
= 0,5379
xA =
v' ' v'
0,3157 - 1,1006.10 -3
kJ

u A = u'+ x A ( u' ' u') = 669,9 + 0,5379 ( 2.567 669,9) = 1690
. ,65
kg
Igualmente calculamos la variacin de energa interna de B, mediante las tablas
correspondientes.
p B = 10bar
kJ
u B = 2.583
vapor saturado seco
kg
m3
v B = v' ' = 0,1944
kg
y en el estado final:

p B = 6bar
kJ
u' = 669,9
tablas vapor
kg
u' ' = 2.567
v' = 1,1006.10-3
kJ
kg
v' ' = 0,3157
m3
kg
m3
kg
v v' 0,1944 1,1006.10-3

=
= 0,614
xA = A
v' 'v' 0,3157 - 1,1006.10-3
kJ

u B = u '+ xB (u ' 'u ') = 669,9 + 0,614 (2.567 669,9) = 1.835,78
kg
Sustituyendo en la ecuacin inicial:

m A (u A u A ) + mB (u B u B ) = 0
mA =

mB (u B u B ) 2 (1.835 2.583,6 )
=
= 1,405 kg
(u A u A )
2.690,65 626,234
2) La entropa generada de un sistema adiabtico corresponde a la suma de variacin

de entropa de ambos sistemas.
S irr = S sist = S A + S B
420
417
11.22.-En una instalacin circula aire por el interior de una conduccin no aislada
trmicamente. Debido a la cesin de calor al medio ambiente, la temperatura
disminuye de 100 C hasta 70 C. Su presin desciende desde 1,4 atm al
principio de la conduccin hasta 1,4 atm al final de la misma. Calcular la exerga
perdida suponiendo que la temperatura ambiente es de 15 C.
A t1 =
400
1000
.
Q = 0,6 Q
1000
.
La capacidad de trabajo tcnico entregado por la mquina ser:
A t 2 = Wt = t Q =
t
c
La diferencia entre ambas ser la exerga perdida a causa de las irreversibilidades.
E p = A t 1 A t 2 = ( c t ) Q
La exerga se destruye a causa de las irreversibilidades.
Solucin:
t1 =100 C
p1 = 1,5
t2 = 70 C
p2 = 1,4 atm
cpaire =1,004 kJ/kg C
Vamos a resolver el problema de dos formas.
* 1 forma: El proceso es irreversible por lo que se genera una entropa Sirrev > 0.
Consideramos un sistema adiabtico que agrupe al sistema tubera y al sistema medio
exterior o ambiente. Como la tubera no est aislada existir una transferencia de calor
entre el sistema tubera y el sistema ambiente.
Al ser adiabtico el sistema Q = 0 kJ, luego:
S =
Q
+ S irrev = S irrev = S tuberia + S ambiente
T
Calculamos la entropa del sistema tubera y del sistema ambiente:
Stuberia = n cp ln
S tuberia = 1,004 ln
S ambiente =
424
T2
P
R
n ln 2
T1
m
P1
343 8,314
1,4
kJ
ln
= 0,0643
373 28,97
4,5
kg K
1,004(70 100)
Q
kJ
=
= 0,1045
288
Tu
kg K
421
Sustituyendo:
S irrev = 0,0643 + 0,1045 = 0,04
kJ
kg K
11.23.-Dibujar el diagrama de exergas y energas de una mquina trmica irreversible

que funciona entre un foco caliente a 1.000 K y un foco fro a 400 K y que tiene
un rendimiento del 45%. Considerar Tu = To
y por lo tanto obtenemos una exerga perdida de:
E p = Tu S irrev = 288 0,04 = 11,15
kJ
kg
* 2 forma: Se calcula la exerga en el estado 1 y en el 2, la diferencia de ambas nos

dar la exerga perdida:
0.30h (8h) 13.00h
Solucin:
t =
E 1 = H 1 H u Tu ( S1 S u ) = c p ( T1 Tu ) Tu ( S1 S u ) =
T1 R
P1
= c p ( T1 Tu ) Tu c p ln ln
Tu M
Pu
Q0
Wt
= 1
Q
Q
* Diagrama de energas: a la mquina trmica se le suministra una energa en forma de

calor Q. De esta energa una parte se transforma en trabajo til Wt y el resto se entrega
al foco fro en forma de calor.
Sustituyendo:
kJ
373 8,314
1,5
E1 = 1,004 (100 15) 288 1,004 ln
ln = 44,08
kg
288 28,96
1
kJ
343 8,314
1,4
ln = 32,5
E2 = 1,004 (70 15) 288 1,004 ln
kg
288 28,96
1
E p = E1 E2 = 44,08 32,5 = 11,57
kJ
kg
con lo que obtenemos el mismo resultado.

* Diagrama de exerga: La capacidad de trabajo tcnico o fraccin de energa que se
puede convertir directamente en trabajo del calor Q es At = c Q, donde c es el
rendimiento de una mquina trmica que describe el ciclo de Carnot entre dos focos
uno a 1.000 K y otro a temperatura ambiente Tu = 400K. Por lo tanto, la capacidad
tcnica total ser:
422
423
Sustituyendo:
S irrev = 0,0643 + 0,1045 = 0,04
kJ
kg K
11.23.-Dibujar el diagrama de exergas y energas de una mquina trmica irreversible

que funciona entre un foco caliente a 1.000 K y un foco fro a 400 K y que tiene
un rendimiento del 45%. Considerar Tu = To
y por lo tanto obtenemos una exerga perdida de:
E p = Tu S irrev = 288 0,04 = 11,15
kJ
kg
* 2 forma: Se calcula la exerga en el estado 1 y en el 2, la diferencia de ambas nos

dar la exerga perdida:
0.30h (8h) 13.00h
Solucin:
t =
E 1 = H 1 H u Tu ( S1 S u ) = c p ( T1 Tu ) Tu ( S1 S u ) =
T1 R
P1
= c p ( T1 Tu ) Tu c p ln ln
Tu M
Pu
Q0
Wt
= 1
Q
Q
* Diagrama de energas: a la mquina trmica se le suministra una energa en forma de

calor Q. De esta energa una parte se transforma en trabajo til Wt y el resto se entrega
al foco fro en forma de calor.
Sustituyendo:
kJ
373 8,314
1,5
E1 = 1,004 (100 15) 288 1,004 ln
ln = 44,08
kg
288 28,96
1
kJ
343 8,314
1,4
ln = 32,5
E2 = 1,004 (70 15) 288 1,004 ln
kg
288 28,96
1
E p = E1 E2 = 44,08 32,5 = 11,57
kJ
kg
con lo que obtenemos el mismo resultado.

* Diagrama de exerga: La capacidad de trabajo tcnico o fraccin de energa que se
puede convertir directamente en trabajo del calor Q es At = c Q, donde c es el
rendimiento de una mquina trmica que describe el ciclo de Carnot entre dos focos
uno a 1.000 K y otro a temperatura ambiente Tu = 400K. Por lo tanto, la capacidad
tcnica total ser:
422
423
11.22.-En una instalacin circula aire por el interior de una conduccin no aislada
trmicamente. Debido a la cesin de calor al medio ambiente, la temperatura
disminuye de 100 C hasta 70 C. Su presin desciende desde 1,4 atm al
principio de la conduccin hasta 1,4 atm al final de la misma. Calcular la exerga
perdida suponiendo que la temperatura ambiente es de 15 C.
A t1 =
400
1000
.
Q = 0,6 Q
1000
.
La capacidad de trabajo tcnico entregado por la mquina ser:
A t 2 = Wt = t Q =
t
c
La diferencia entre ambas ser la exerga perdida a causa de las irreversibilidades.
E p = A t 1 A t 2 = ( c t ) Q
La exerga se destruye a causa de las irreversibilidades.
Solucin:
t1 =100 C
p1 = 1,5
t2 = 70 C
p2 = 1,4 atm
cpaire =1,004 kJ/kg C
Vamos a resolver el problema de dos formas.
* 1 forma: El proceso es irreversible por lo que se genera una entropa Sirrev > 0.
Consideramos un sistema adiabtico que agrupe al sistema tubera y al sistema medio
exterior o ambiente. Como la tubera no est aislada existir una transferencia de calor
entre el sistema tubera y el sistema ambiente.
Al ser adiabtico el sistema Q = 0 kJ, luego:
S =
Q
+ S irrev = S irrev = S tuberia + S ambiente
T
Calculamos la entropa del sistema tubera y del sistema ambiente:
Stuberia = n cp ln
S tuberia = 1,004 ln
S ambiente =
424
T2
P
R
n ln 2
T1
m
P1
343 8,314
1,4
kJ
ln
= 0,0643
373 28,97
4,5
kg K
1,004(70 100)
Q
kJ
=
= 0,1045
288
Tu
kg K
421
DIAGRAMAS TERMODINMICOS DE MAYOR INTERS
Tngase en cuenta:
P=
RT
RT
P
u
u
=
Tds = dP + P + dv
2
v B v T
(v B )
P v
v P
u
P du
p+
P+
P
v P =
R dT = RP + Pcv = P
=
du
vB
cv (v B)
vB
u
v s

dT R
P v
du P u u T
du v B
u
u T
; =
=

=

=
v P T P v P dT R P v T v P v dT R
Pendientes en (u,v):
Isotermas:
CAPTULO XII
pues
RT
u
P
P=0
= T
P=
vB
v T
T v
Isbaras:
Iscoras:
Isoentrpicas:
Diagramas Termodinmicos
de Mayor Inters.
P
u
= (a + bT )
R
v P
u
= P
v s
Pues
Tds= du + Pdv
2)
T
u (T ) = u0 + (a + bT )dT
T0
Isodinmicas:
u
u
du = dP +
dT du = 0 rectas verticales
P T
T P
428
425
12.1.- Un cierto gas satisface la ecuacin trmica de estado P v= RT + BP, donde R es

la constante universal de los gases, y B una cierta constante caracterstica del
gas. Siendo su capacidad trmica especfica cv = a + bT, donde a y b son
sendas constantes, se pregunta:
1)
Determinar la pendiente de las isotermas, isbaras, isoentrpicas e
iscoras en los diagramas termodinmicos (T,s), (P,v) y (u,v).
2)
Explicar cmo se construiran en el diagrama (P,T) las lneas de energa
interna constante (isodinmicas), volumen especfico constante y
entropa constante que pasan por el estado 1(P1, T1 ).
Solucin:
1)
Pendientes en (T,s):
Isotermas:
Isbaras:
Iscoras:
Isoentrpicas:
T
T
T
=
=
s P c p a + R + bT
T
T
T
= =
s v cv a + bT
Tngase en cuenta:
RT R P (v B) R
P v
=
=R
c p cv = T
==

vB P
vB P
T v T P
Pendientes en (P,v):
426
Isotermas:
Isbaras:
Iscoras:
Isoentrpicas:
P (v B ) P
P
=
=
(v B ) 2 v B
v T
P
P
=
vB
v s
427
Tngase en cuenta:
P=
RT
RT
P
u
u
=
Tds = dP + P + dv
2
v B v T
(v B )
P v
v P
u
P du
p+
P+
P
v P =
R dT = RP + Pcv = P
=
du
vB
cv (v B)
vB
u
v s

dT R
P v
du P u u T
du v B
u
u T
; =
=

=

=
v P T P v P dT R P v T v P v dT R
Pendientes en (u,v):
Isotermas:
CAPTULO XII
pues
RT
u
P
P=0
= T
P=
vB
v T
T v
Isbaras:
Iscoras:
Isoentrpicas:
Diagramas Termodinmicos
de Mayor Inters.
P
u
= (a + bT )
R
v P
u
= P
v s
Pues
Tds= du + Pdv
2)
T
u (T ) = u0 + (a + bT )dT
T0
Isodinmicas:
u
u
du = dP +
dT du = 0 rectas verticales
P T
T P
428
425
3)
Pues
( = P [X X D 7D (V V D ) + S D (Y Y D )]
u u v
= =0
P T v T P T
Iscoras:
v1 =
RT1 + BP1
; Pv1 = RT + BP
P1
Variando P se determina T para cada v=v1.
X X D = (X X
) + (X
X D ) = [ (X

X
) + F (7 7D ) = .- .J
U
V V D = (V V
) + (V
V D ) = [ + F OQ(7 7D ) = .- (. .J)
7
S D (Y Y D ) = .- .J
( = .-
Isoentrpicas:
s
s
ds =
dT + dP = 0
T P
P T
cp
a + bT + R
R
u
dT dP = 0
dT dP = 0
T
P
T
P T
Variando T se obtiene el valor de P correspondiente a cada valor de S.
(a + R) ln
432
T
P
+ b(T T1 ) = R ln
T1
P1
429
3)
Pues
( = P [X X D 7D (V V D ) + S D (Y Y D )]
u u v
= =0
P T v T P T
Iscoras:
v1 =
RT1 + BP1
; Pv1 = RT + BP
P1
Variando P se determina T para cada v=v1.
X X D = (X X
) + (X
X D ) = [ (X

X
) + F (7 7D ) = .- .J
U
V V D = (V V
) + (V
V D ) = [ + F OQ(7 7D ) = .- (. .J)
7
S D (Y Y D ) = .- .J
( = .-
Isoentrpicas:
s
s
ds =
dT + dP = 0
T P
P T
cp
a + bT + R
R
u
dT dP = 0
dT dP = 0
T
P
T
P T
Variando T se obtiene el valor de P correspondiente a cada valor de S.
(a + R) ln
432
T
P
+ b(T T1 ) = R ln
T1
P1
429
Determinamos el pto.1 a partir del volumen especifico de 2, ya que v1 = v2
v1 = v2 = v'+ x2 (v"v') = 1,1767 10 3 + 0,5 0,09963 1,1767 10 3 = 0,0504
m3
kg
12.4.- Partiendo de 20 bar y titulo 0,4 calentamos a temperatura constante vapor de

agua hasta titulo 1. A continuacin, mediante una transformacin que en el
diagrama T-s es una recta, pasamos al estado de 2 bar y titulo 0,6. Determinar
el trabajo de expansin en cada transformacin.
Solucin:
v 1 v' 0,504 1,0432 10 3

=
= 0,0291
x1 =
v" v' 1,694 1,0432 10 3
u 1 = u'+ x 1 ( u" u') = 417,36 + 0,0291 ( 2.506,1 417,36) = 478,26
kJ
kg
Sustituyendo, obtenemos un calor de:
478,26 = 1275
Q 12 = U 2 U 1 = 1753
.
. ,11
kJ
kg
Para calcular el calor Q23, como el proceso 2-3 es isotermo y reversible:
Q 23 = T3 ( s 3 s2 )
p1 = 20 bar
x1 = 0,4
s 2 = s'+ x 2 ( s"s') = 2,4474 + 0,5 ( 6,3409 2,4474) = 4,39415

kJ
s3 = 7,966637167
kg K
kJ
kg K
p 3 = 6 bar
Tabla vapor recalentado
t 3 = t 2 = 212,4 C
p2 = p 1
p3 = 2 bar
x1 = 1
x3 = 0,6
T2 = T1
De las tablas de vapor hmedo, obtenemos:
p
v
u
u
s
s
t
v
( C) (m3/kg) (m3/kg)10- (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) (kJ/kgK)
(bar)
20 212,4 1,1767
0,09963
Sustituyendo:
2
Q 23
120,2 1,0605
0,8857
kJ
. ,08
= T3 ( s3 s2 ) = 485,4 ( 7,96663 4,39415) = 1754
kg K
Calculamos s1,
906,44 2.600,
3
504,49 2.529,
5
6,3409
1.5301
7,1271
m3
kg
- Transformacin 1-2: isoterma y isbara:
kJ
s1 = s'+ x 1 ( s"s') = 1,3026 + 0,0291 ( 7,3594 1,3026) = 1,4788
kg K
v1 = v' x (v' 'v') = 1,1767 10 -3 0,4 0,09963 - 1,1767 10 -3 = 0,405
Finalmente, sustituyendo en la ecuacin inicial calculamos la entropa generada:
v2 = v" = 0,09963
S = s3 s1
2,4474
kJ
Q12 + Q23
3009,19
= 7,96663 1,4788
= 3,4786
kg K
T
1.000
m3
kg
Sustituyendo
2
W12 = pdv = p (v2 v1 ) = 20 1,013 10 5 (0,09963 0,405) 10 3
y la exerga perdida:
E p = T0 S = 293 3,4786 = 1019,22
436
kJ
kg
W12 = 119,67
433
kJ
kg
- Transformacin 2-3: aplicamos el Primer Principio de la Termodinmica,
Q 23 = W23 + U 3 U 2
W23 = Q 23 U 3 + U 2
Calculamos el calor Q23:
S 23 =
Q 23
T
Q 23 = T ( S 3 S 2 ) =
T2 + T3
(S 3 S 2 )
2
s3 = s '+ x3 (s" s ') = 1,5301 + 0,6 (7,1271 1,5301) = 4,883
12.5.- Partiendo de 1 bar calentamos a volumen constante vapor de agua hasta 20 bar
y titulo 0,5. A continuacin expandimos a temperatura constante hasta 6 bar.
Suponiendo los procesos reversibles, calcular la entropa generada y la exerga
perdida, cuando el calor lo suministra a una fuente a 1.000 K. Temperatura
ambiente 20 C.
Solucin:
kJ
kg K
kJ
kg K
T2 = 212,4 + 273 = 485,4 K
s2 = s" = 6,3409
T3 = 120,2 + 273 = 393,2 K

Q 23 =
485,4 + 393,2
kJ
( 4,883 6,3409) = 638,12
2
kg
La energa interna ser:
u3 = u '+ x3 (u"u ') = 504,49 + 0,6 (2.529,5 504,3) = 1.719,496

u 2 = u" = 2.600,3
kJ
kg
kJ
kg
p1 = 1 bar
isotermo
p2 = 20 bar
x2 = 0,5
3
p3 = 6 bar
Como los procesos son reversibles:
S = S sist
Finalmente sustituyendo en la ecuacin final, obtenemos el trabajo.
W23 = Q23 U 3 + U 2 = -638,12 - 1.719,496 + 2.600,3 = 242,67
iscoro
kJ
kg
Q 12 + Q 23
Q
= s 3 s1
T
T
donde T es la temperatura del foco caliente T=1.000 K

Calculamos Q12, al ser un proceso iscoro W12=0:
Q 12 = U 2 U 1
De las tablas de vapor hmedo, obtenemos
t
v
v
u
u
s
s
(bar)
1
99,63 1,0432
20
212,4 1,1767
1,694
0,09963
417,36 2.506,
1
906,44 2.600,
3
1,3026
7,3594
2,4474
6,3409
u 2 = u'+ x 2 ( u" u') = 906,44 + 0,5 ( 2.600,3 906,44) = 1753

. ,37
434
435
kJ
kg
Q 23 = W23 + U 3 U 2
W23 = Q 23 U 3 + U 2
S 23 =
Q 23
T
Q 23 = T ( S 3 S 2 ) =
T2 + T3
(S 3 S 2 )
2
s3 = s '+ x3 (s" s ') = 1,5301 + 0,6 (7,1271 1,5301) = 4,883
12.5.- Partiendo de 1 bar calentamos a volumen constante vapor de agua hasta 20 bar
y titulo 0,5. A continuacin expandimos a temperatura constante hasta 6 bar.
Suponiendo los procesos reversibles, calcular la entropa generada y la exerga
perdida, cuando el calor lo suministra a una fuente a 1.000 K. Temperatura
ambiente 20 C.
Solucin:
kJ
kg K
kJ
kg K
T2 = 212,4 + 273 = 485,4 K
s2 = s" = 6,3409
T3 = 120,2 + 273 = 393,2 K

Q 23 =
485,4 + 393,2
kJ
( 4,883 6,3409) = 638,12
2
kg
u3 = u '+ x3 (u"u ') = 504,49 + 0,6 (2.529,5 504,3) = 1.719,496

u 2 = u" = 2.600,3
kJ
kg
kJ
kg
p1 = 1 bar
isotermo
p2 = 20 bar
x2 = 0,5
3
p3 = 6 bar
Como los procesos son reversibles:
S = S sist
W23 = Q23 U 3 + U 2 = -638,12 - 1.719,496 + 2.600,3 = 242,67
iscoro
kJ
kg
Q 12 + Q 23
Q
= s 3 s1
T
T
donde T es la temperatura del foco caliente T=1.000 K

Calculamos Q12, al ser un proceso iscoro W12=0:
Q 12 = U 2 U 1
De las tablas de vapor hmedo, obtenemos
t
v
v
u
u
s
s
(bar)
1
99,63 1,0432
20
212,4 1,1767
1,694
0,09963
417,36 2.506,
1
906,44 2.600,
3
1,3026
7,3594
2,4474
6,3409
u 2 = u'+ x 2 ( u" u') = 906,44 + 0,5 ( 2.600,3 906,44) = 1753

. ,37
434
435
kJ
kg
Determinamos el pto.1 a partir del volumen especifico de 2, ya que v1 = v2
v1 = v2 = v'+ x2 (v"v') = 1,1767 10 3 + 0,5 0,09963 1,1767 10 3 = 0,0504
m3
kg
12.4.- Partiendo de 20 bar y titulo 0,4 calentamos a temperatura constante vapor de

agua hasta titulo 1. A continuacin, mediante una transformacin que en el
el trabajo de expansin en cada transformacin.
Solucin:
v 1 v' 0,504 1,0432 10 3

=
= 0,0291
x1 =
v" v' 1,694 1,0432 10 3
u 1 = u'+ x 1 ( u" u') = 417,36 + 0,0291 ( 2.506,1 417,36) = 478,26
kJ
kg
Sustituyendo, obtenemos un calor de:
478,26 = 1275
Q 12 = U 2 U 1 = 1753
.
. ,11
kJ
kg
Para calcular el calor Q23, como el proceso 2-3 es isotermo y reversible:
Q 23 = T3 ( s 3 s2 )
p1 = 20 bar
x1 = 0,4
s 2 = s'+ x 2 ( s"s') = 2,4474 + 0,5 ( 6,3409 2,4474) = 4,39415

kJ
s3 = 7,966637167
kg K
kJ
kg K
p 3 = 6 bar
Tabla vapor recalentado
t 3 = t 2 = 212,4 C
p2 = p 1
p3 = 2 bar
x1 = 1
x3 = 0,6
T2 = T1
p
v
u
u
s
s
t
v
(bar)
20 212,4 1,1767
0,09963
Sustituyendo:
2
Q 23
120,2 1,0605
0,8857
kJ
. ,08
= T3 ( s3 s2 ) = 485,4 ( 7,96663 4,39415) = 1754
kg K
Calculamos s1,
906,44 2.600,
3
504,49 2.529,
5
6,3409
1.5301
7,1271
m3
kg
kJ
s1 = s'+ x 1 ( s"s') = 1,3026 + 0,0291 ( 7,3594 1,3026) = 1,4788
kg K
v1 = v' x (v' 'v') = 1,1767 10 -3 0,4 0,09963 - 1,1767 10 -3 = 0,405
Finalmente, sustituyendo en la ecuacin inicial calculamos la entropa generada:
v2 = v" = 0,09963
S = s3 s1
2,4474
kJ
Q12 + Q23
3009,19
= 7,96663 1,4788
= 3,4786
kg K
T
1.000
m3
kg
Sustituyendo
2
W12 = pdv = p (v2 v1 ) = 20 1,013 10 5 (0,09963 0,405) 10 3
y la exerga perdida:
E p = T0 S = 293 3,4786 = 1019,22
436
kJ
kg
W12 = 119,67
433
kJ
kg
- Proceso 4-1: isbaro
12.6.- Con la bomba de alimentacin de una caldera para produccin de vapor de agua
se aumenta isoentrpicamente la presin de esta desde 0,1 bar y la temperatura
de saturacin correspondiente, hasta 20 bar. Se calienta a continuacin a
presin constante hasta la curva lmite superior, para luego expandirse
isoentrpicamente hasta 0,1 bar. El ciclo se cierra a travs de una condensacin
a presin constante. Calcular:
q 41 = h 1 - h 4
kJ
kg
kJ
s4 = s3 = 6,8859
kg K
s s ' 6,8859 0,6493
=
= 0,8314
x4 = 4
s" s ' 8,1502 0,6493
h1 = h'0,1bar = 191,83
1)
2)
El calor en cada una de las transformaciones

Solucin:
h4 = h'+ x4 (h" h') = 191,83 + 0,8314 (2.584,7 191,83) = 2.181,37
kJ
kg
Sustituyendo:
q 41 = h 1 - h 4 = 191,83 2.181,35 = 1989,54
kJ
kg
Finalmente obtenemos el rendimiento, como:
t =
Q
q
Q Q0
1.989,54
= 1 0 = 1 41 = 1
= 0,3269 t = 32,69%
Q
Q
q23
2.966,33
p1 = 0,1 bar
p3 = 20 bar
p2 = 20 bar
p4 = 0,1 bar
De las tablas de vapor hmedo obtenemos:

p
t
( C)
u
(kJ/kg)
u
(kJ/kg)
h
h
s
s
(kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) (kJ/kgK)
(bar)
0,1 45,51 191,82 2.437,9 191,83 2.584,
7
20 212,4 906,44 2.600,3 908,79 2.799,
5
- Proceso 1-2 : isoentrpico
q12 = 0
- Proceso 2-3 : isbaro
q 23 = h 3 - h 2
h3 = 2.799,5
s2 = s1 = 0,6493
440
437
kJ
kg
0,6493
8,1502
2,4474
6,3409
- tabla vapor h medo
kJ
h 3 = 2.799,5 kg
s = s = 0,6493 kJ
1
2
kg K
12.7.- Si en el problema anterior, el vapor saturado se calentase hasta 360 C, a la

presin de 20 bar, antes de la expansin adiabtica, calcular los mismos
resultados.
Solucin:
- tabla lquido subenfriado
kJ
s2 = 0,6493
kJ
kg K h 2 = 192,97
kg
p = 20bar
2
Sustituyendo:
q 23 = h 3 - h 2 = 2.799,5 - 192,97 = 2606,53

- Proceso 3-4: isoentrpico
q12 = 0
q 41 = h1 - h 4
h1 = h'0,1bar = 191,83
kJ
kg
kJ
kg
kJ
kg K
s s ' 6,3409 0,6493
=
= 0,7587
x4 = 4
s" s ' 8,1502 0,6493
p1 = 0,1 bar
p3 = 20 bar
t3 = 360 C
p2 = 20 bar
p4 = 0,1 bar
s4 = s3 = s"20bar = 6,3049
kJ
h4 = h'+ x4 (h" h') = 191,83 + 0,7587 (2.584,7 191,83) = 2.007,51
kg
- Proceso 1-2 : isoentrpico q12 = 0

q 23 = h 3 - h 2
Sustituyendo:
kJ
q 41 = h 1 - h 4 = 191,83 2.007,51 = 1815,68
kg
- tabla vapor sobrecalentado
Q
q
Q Q0
1.815,68
t =
= 1 0 = 1 41 = 1
= 0,3034 t = 30,34%
Q
Q
q23
2.606,53
p 3 = 20 bar
t 3 = 360 C
h 3 = 3159,3
kJ
s2 = 0,6493
kJ
kg K h 2 = 192,97
kg
p = 20bar
2
Sustituyendo:
q 23 = h 3 - h 2 = 3.159,3 - 192,97 = 2606,53

- Proceso 3-4: isoentrpico q12 = 0
438
kJ
kg
439
kJ
kg
- tabla vapor h medo
kJ
h 3 = 2.799,5 kg
s = s = 0,6493 kJ
1
2
kg K
12.7.- Si en el problema anterior, el vapor saturado se calentase hasta 360 C, a la

presin de 20 bar, antes de la expansin adiabtica, calcular los mismos
resultados.
Solucin:
kJ
s2 = 0,6493
kJ
kg K h 2 = 192,97
kg
p = 20bar
2
Sustituyendo:
q 23 = h 3 - h 2 = 2.799,5 - 192,97 = 2606,53

- Proceso 3-4: isoentrpico
q12 = 0
q 41 = h1 - h 4
h1 = h'0,1bar = 191,83
kJ
kg
kJ
kg
kJ
kg K
s s ' 6,3409 0,6493
=
= 0,7587
x4 = 4
s" s ' 8,1502 0,6493
p1 = 0,1 bar
p3 = 20 bar
t3 = 360 C
p2 = 20 bar
p4 = 0,1 bar
s4 = s3 = s"20bar = 6,3049
kJ
h4 = h'+ x4 (h" h') = 191,83 + 0,7587 (2.584,7 191,83) = 2.007,51
kg
- Proceso 1-2 : isoentrpico q12 = 0

q 23 = h 3 - h 2
Sustituyendo:
kJ
q 41 = h 1 - h 4 = 191,83 2.007,51 = 1815,68
kg
- tabla vapor sobrecalentado
Q
q
Q Q0
1.815,68
t =
= 1 0 = 1 41 = 1
= 0,3034 t = 30,34%
Q
Q
q23
2.606,53
p 3 = 20 bar
t 3 = 360 C
h 3 = 3159,3
kJ
s2 = 0,6493
kJ
kg K h 2 = 192,97
kg
p = 20bar
2
Sustituyendo:
q 23 = h 3 - h 2 = 3.159,3 - 192,97 = 2606,53

- Proceso 3-4: isoentrpico q12 = 0
438
kJ
kg
439
kJ
kg
12.6.- Con la bomba de alimentacin de una caldera para produccin de vapor de agua
se aumenta isoentrpicamente la presin de esta desde 0,1 bar y la temperatura
de saturacin correspondiente, hasta 20 bar. Se calienta a continuacin a
presin constante hasta la curva lmite superior, para luego expandirse
isoentrpicamente hasta 0,1 bar. El ciclo se cierra a travs de una condensacin
a presin constante. Calcular:
q 41 = h 1 - h 4
kJ
kg
kJ
s4 = s3 = 6,8859
kg K
s s ' 6,8859 0,6493
=
= 0,8314
x4 = 4
s" s ' 8,1502 0,6493
h1 = h'0,1bar = 191,83
1)
2)
El calor en cada una de las transformaciones

Solucin:
h4 = h'+ x4 (h" h') = 191,83 + 0,8314 (2.584,7 191,83) = 2.181,37
kJ
kg
Sustituyendo:
q 41 = h 1 - h 4 = 191,83 2.181,35 = 1989,54
kJ
kg
t =
Q
q
Q Q0
1.989,54
= 1 0 = 1 41 = 1
= 0,3269 t = 32,69%
Q
Q
q23
2.966,33
p1 = 0,1 bar
p3 = 20 bar
p2 = 20 bar
p4 = 0,1 bar
De las tablas de vapor hmedo obtenemos:

p
t
( C)
u
(kJ/kg)
u
(kJ/kg)
h
h
s
s
(kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) (kJ/kgK)
(bar)
0,1 45,51 191,82 2.437,9 191,83 2.584,
7
20 212,4 906,44 2.600,3 908,79 2.799,
5
- Proceso 1-2 : isoentrpico
q12 = 0
q 23 = h 3 - h 2
h3 = 2.799,5
s2 = s1 = 0,6493
440
437
kJ
kg
0,6493
8,1502
2,4474
6,3409
Q 23 = W23 + U 3 U 2
12.8.- Calentamos vapor de agua a temperatura constante desde 250 C y titulo 0,3
hasta 20 bar y, a continuacin, lo expandimos isoentrpicamente hasta 1 bar.
Representar las transformaciones en los diagramas p-v y T-s. Calcular:
W23 = Q 23 U 3 + U 2
S 23 =
Q 23
T
Q 23 = T ( s 3 s 2 ) =
1)
2)
T2 + T3
( s3 s2 )
2
El calor
La entropa generada y la exerga destruida, si el calor lo suministra una
fuente a 700 C.
Solucin:
kJ
s3 = s '+ x3 (s" s ') = 1,5301 + 0,6 (7,1271 1,5301) = 4,883
kg K
kJ
s2 = s" = 6,3409
kg K
T2 = 212,4 + 273 = 485,4 K
T3 = 120,2 + 273 = 393,2 K
Q 23 =
485,4 + 393,2
kJ
( 4,883 6,3409) = 638,12
2
kg
1) Calor
u3 = u '+ x3 (u"u ') = 504,49 + 0,6 (2.529,5 504,3) = 1.719,496

u 2 = u" = 2.600,3
kJ
kg
q 23 = 0
kJ
kg
W23 = Q23 U 3 + U 2 = -638,12 - 1.719,496 + 2.600,3 =
kJ
242,67
kg
Para calcular las variaciones de entalpa, calculamos la entalpa de cada punto:
kJ
h1 = h'1 + x1 h"1 h'1 = 908,79 + 0,4 (1890,7 ) = 1.665,07
kg
kJ
h2 = h"2 = 2.799,5
kg
kJ
h3 = h'3 + x3 h"3 h'31 = 504,7 + 0,6 (2.201,9 ) = 1.825,84
kg
(s
q = q 12 + q 23
2
= s3 )
q 12 = T ( s2 s1 )
Q = Q 12 + Q 23
p 2 = 20 bar
tabla vapor sobrecalentado
t 2 = 250 C
h2 h1 = 2.799,5 1.665,07 = 1134,43
kJ
kg
h3 h2 = 1.825,84 2.799,5 = 973,66
kJ
kg
444
kJ
kg K
s1 = s'+ x 1 ( s" s') = 2,7964 + 0,3 ( 6,0701 2,7964) = 3,77851
kJ
kg K
Para calcular la entropa del punto, obtenemos los datos necesario en la tabla de vapor
hmedo a partir de la temperatura en este punto:
Las variaciones de entalpa son:
s2 = 6,5421
t 1 = 250 C
tabla vapor humedo
p 1 = p sat = 39,73 bar
kJ
s' = 2,7927 kg K

s"= 6,0701 kJ
kg K
s1 = s'+ x 1 ( s" s') = 2,7964 + 0,3 ( 6,0701 2,7964) = 3,77851
441
kJ
kg K
Sustituyendo en la ecuacin inicial, obtenemos el calor:
12.9.-
q = q12 = T (s2 s1 ) = 523 (6,5421 3,77851) = 1445,35

2) Entropa generada y exerga destruida
S irr = S sist
kJ
kg
Partiendo de 20 bar y titulo 0,4, calentamos vapor de agua hasta la curva limite
superior. A continuacin, pasamos, mediante una transformacin que en el
el trabajo de expansin en cada transformacin, as como las variaciones de
entalpa.
Solucin:
Q
Q
Q
= (s3 s1 ) = (s2 s1 )
T
T
T
S irr = (6,5221 3,77851)
kJ
1445,35
= 1,2781
kg K
973
E p = T0 S irr = 293 1,2781 = 374,49
kJ
kg
p1 = 20 bar
x1 = 0,4
p2 = p 1
x1 = 1
T2 = T1
p3 = 2 bar
x3 = 0,6

v
u
u
h
h
s
s
p
t
v
(bar) ( C) (m3/kg) m3/kg10-3 (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) kJ/kgK
20
212,4 1,1767 0,09963 906,44 2.600, 908,79 2.799, 2,4474 6,3409
3
5
2
120,2 1,0605 0,8857 504,49 2.529, 504,70 2.706, 1.5301 7,1271
5
7
v1 = v' x (v' 'v') = 1,1767 10 -3 0,4 0,09963 - 1,1767 10 -3 = 0,405

v2 = v" = 0,09963
m3
kg
m3
kg
Sustituyendo
2
W12 = pdv = p (v2 v1 ) = 20 1,013 10 5 (0,09963 0,405) 10 3 = 119,67

1
442
443
kJ
kg
Sustituyendo en la ecuacin inicial, obtenemos el calor:
12.9.-
q = q12 = T (s2 s1 ) = 523 (6,5421 3,77851) = 1445,35

2) Entropa generada y exerga destruida
S irr = S sist
kJ
kg
Partiendo de 20 bar y titulo 0,4, calentamos vapor de agua hasta la curva limite
superior. A continuacin, pasamos, mediante una transformacin que en el
el trabajo de expansin en cada transformacin, as como las variaciones de
entalpa.
Solucin:
Q
Q
Q
= (s3 s1 ) = (s2 s1 )
T
T
T
S irr = (6,5221 3,77851)
kJ
1445,35
= 1,2781
kg K
973
E p = T0 S irr = 293 1,2781 = 374,49
kJ
kg
p1 = 20 bar
x1 = 0,4
p2 = p 1
x1 = 1
T2 = T1
p3 = 2 bar
x3 = 0,6

v
u
u
h
h
s
s
p
t
v
(bar) ( C) (m3/kg) m3/kg10-3 (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) kJ/kgK
20
212,4 1,1767 0,09963 906,44 2.600, 908,79 2.799, 2,4474 6,3409
3
5
2
120,2 1,0605 0,8857 504,49 2.529, 504,70 2.706, 1.5301 7,1271
5
7
v1 = v' x (v' 'v') = 1,1767 10 -3 0,4 0,09963 - 1,1767 10 -3 = 0,405

v2 = v" = 0,09963
m3
kg
m3
kg
Sustituyendo
2
W12 = pdv = p (v2 v1 ) = 20 1,013 10 5 (0,09963 0,405) 10 3 = 119,67

1
442
443
kJ
kg
Q 23 = W23 + U 3 U 2
12.8.- Calentamos vapor de agua a temperatura constante desde 250 C y titulo 0,3
hasta 20 bar y, a continuacin, lo expandimos isoentrpicamente hasta 1 bar.
Representar las transformaciones en los diagramas p-v y T-s. Calcular:
W23 = Q 23 U 3 + U 2
S 23 =
Q 23
T
Q 23 = T ( s 3 s 2 ) =
1)
2)
T2 + T3
( s3 s2 )
2
El calor
La entropa generada y la exerga destruida, si el calor lo suministra una
fuente a 700 C.
Solucin:
kJ
s3 = s '+ x3 (s" s ') = 1,5301 + 0,6 (7,1271 1,5301) = 4,883
kg K
kJ
s2 = s" = 6,3409
kg K
T2 = 212,4 + 273 = 485,4 K
T3 = 120,2 + 273 = 393,2 K
Q 23 =
485,4 + 393,2
kJ
( 4,883 6,3409) = 638,12
2
kg
1) Calor
u3 = u '+ x3 (u"u ') = 504,49 + 0,6 (2.529,5 504,3) = 1.719,496

u 2 = u" = 2.600,3
kJ
kg
q 23 = 0
kJ
kg
W23 = Q23 U 3 + U 2 = -638,12 - 1.719,496 + 2.600,3 =
kJ
242,67
kg
Para calcular las variaciones de entalpa, calculamos la entalpa de cada punto:
kJ
h1 = h'1 + x1 h"1 h'1 = 908,79 + 0,4 (1890,7 ) = 1.665,07
kg
kJ
h2 = h"2 = 2.799,5
kg
kJ
h3 = h'3 + x3 h"3 h'31 = 504,7 + 0,6 (2.201,9 ) = 1.825,84
kg
(s
q = q 12 + q 23
2
= s3 )
q 12 = T ( s2 s1 )
Q = Q 12 + Q 23
p 2 = 20 bar
tabla vapor sobrecalentado
t 2 = 250 C
h2 h1 = 2.799,5 1.665,07 = 1134,43
kJ
kg
h3 h2 = 1.825,84 2.799,5 = 973,66
kJ
kg
444
kJ
kg K
s1 = s'+ x 1 ( s" s') = 2,7964 + 0,3 ( 6,0701 2,7964) = 3,77851
kJ
kg K
Para calcular la entropa del punto, obtenemos los datos necesario en la tabla de vapor
hmedo a partir de la temperatura en este punto:
Las variaciones de entalpa son:
s2 = 6,5421
t 1 = 250 C
tabla vapor humedo
p 1 = p sat = 39,73 bar
kJ
s' = 2,7927 kg K

s"= 6,0701 kJ
kg K
s1 = s'+ x 1 ( s" s') = 2,7964 + 0,3 ( 6,0701 2,7964) = 3,77851
441
kJ
kg K
t = 120 C
m3
v = 1,188
kg
u = 2.533,3
t = 160 C
m3
v = 1,317
kg
kJ
u = 2.595,2
kg
(160-120)
(t 120)
(160-120)
(131,39120)
(1,317-1,188)
(1,2247-1,188)
(2.595-2.533)
(u2-2.533,3)
kJ
kg
12.10.- Una mezcla bifsica de h2o, inicialmente a 1,0 mPa con un titulo del 90%, est
contenido en un depsito rgido y bien aislado. La masa de H2O es de 2 kg.
Una resistencia elctrica en el depsito transfiere energa al agua con una
potencia constante de 60 w. Determine el tiempo, en horas, cuando la
temperatura en el depsito alcanza los 200 C.
t=131,39 C
u2=2.550,93
Solucin:
kJ
kg
Sustituyendo:
q12 = w12 + u 2 u1 = 221,184 + 2.550,93 2.522,76 = 249,34
kJ
kg
p1 = 1 MPa=10 bar
x1 = 0,9
t2 = 200 C
m = 2 kg
E = 60 w
Se trata de un proceso a volumen constante, por ser un depsito rgido. Al estar aislado
podemos suponer que es nula la transferencia de energa en forma de calor. Adems el
trabajo de expansin ser cero por ser un proceso iscoro.
Q 12 W12 = U 2 U 1
WR12 = U 2 U 1 = m ( u 2 u 1 )
W12 = W'12 WR12
p1= 10 bar
448
kJ
u'= 761,68 kg
3
3 m
v' = 11273
,
10
kg
445
u" = 2.583,6
kJ
kg
v"= 0,1944
m3
kg
t = 120 C
m3
v = 1,188
kg
u = 2.533,3
t = 160 C
m3
v = 1,317
kg
kJ
u = 2.595,2
kg
(160-120)
(t 120)
(160-120)
(131,39120)
(1,317-1,188)
(1,2247-1,188)
(2.595-2.533)
(u2-2.533,3)
kJ
kg
12.10.- Una mezcla bifsica de h2o, inicialmente a 1,0 mPa con un titulo del 90%, est
contenido en un depsito rgido y bien aislado. La masa de H2O es de 2 kg.
Una resistencia elctrica en el depsito transfiere energa al agua con una
potencia constante de 60 w. Determine el tiempo, en horas, cuando la
temperatura en el depsito alcanza los 200 C.
t=131,39 C
u2=2.550,93
Solucin:
kJ
kg
Sustituyendo:
q12 = w12 + u 2 u1 = 221,184 + 2.550,93 2.522,76 = 249,34
kJ
kg
p1 = 1 MPa=10 bar
x1 = 0,9
t2 = 200 C
m = 2 kg
E = 60 w
Se trata de un proceso a volumen constante, por ser un depsito rgido. Al estar aislado
podemos suponer que es nula la transferencia de energa en forma de calor. Adems el
trabajo de expansin ser cero por ser un proceso iscoro.
Q 12 W12 = U 2 U 1
WR12 = U 2 U 1 = m ( u 2 u 1 )
W12 = W'12 WR12
p1= 10 bar
448
kJ
u'= 761,68 kg
3
3 m
v' = 11273
,
10
kg
445
u" = 2.583,6
kJ
kg
v"= 0,1944
m3
kg
12.13.- Un compresor adiabtico desarrolla una potencia de 100 kw. El compresor

comprime un flujo de aire de 0,5 kg/sg desde 1 atm y 15 C hasta 4 atm. En un
refrigerador de aire se enfra el aire hasta 35 C. El agua de refrigeracin entra a
15 C y 1 atm y sale a 22 C. Dibujar el diagrama de energas y exergas de la
instalacin.
12.12.-Una mezcla bifsica lquido-vapor de H2O con un titulo inicial del 25%, est
contenido en un dispositivo cilindro-pistn como se muestra en la figura. La
masa del pistn es de 40 kg y su dimetro es 10 cm. La presin atmosfrica del
entorno es de 1 bar. las posiciones inicial y final del pistn se ven en el
diagrama. Cuando el agua se calienta, la presin en el interior del cilindro
permanece constante hasta que el pistn golpea los topes. La transferencia de
calor al agua continua hasta que su presin es de 3 bar. El rozamiento entre el
pistn y la pared del cilindro es despreciable.
Determinar la cantidad total de calor transferido en julios siendo g =9,81 m/s2
Solucin:
W = 100 kw
= 0,5 kg/J
m
t1 =15 C
p2 = 4 atm
t3 =35 C
t4 =15 C
t5 = 22 C
Solucin:
Isbaro
1
x1 = 0,25
p1 = 1 atm
Iscoro
3
p3 = 3bar
Se trata de un proceso isbaro hasta que el pistn roza en los topes y de otro proceso
iscoro hasta el estado final. Para determinar el estado inicial, calculamos la presin del
sistema que ser la que ejerza el pistn y la presin atmosfrica:
p4= 1atm
p 1 = p atm +
Calculamos la temperatura del agua despus de la compresin:
W = m (h2 h1 ) = m c paire (t 2 t1 ) t 2 =

W
+ t 1 = 214,2 C
c paire
m
El flujo de calor cedido por el aire al agua de refrigeracin, ser:
Q = m c (t 3 t 2 ) = 0,5 (35 214,2 ) = 89,96 kw

Por lo que el flujo msico de agua necesario ser:
mg
40 9,81
10 5 = 1,499 1,5bar
= 1+
A
0,12
4
Para calcular el calor total, dividimos en dos procesos:
Q 12 W12 = U 2 U 1
Q = Q 12 + Q 23 = U 3 U 1 + W12 + W23
Q 23 W23 = U 3 U 2
Como W23=0
Q = U 3 U 1 + W12 = m ( u 3 u 1 ) + W12
Calculamos el trabajo de expansin del proceso 1-2:
452
449
Calculamos la masa como:
W12 = p dv = p (V2 V1 ) = p D 2 (l 2 - l1 )
4
1
2
W12 = 1,5
0,12 (4 - 1) 10 2 105 10 3 = 0,0353kJ = 35,3 J

4
0,12 0,01
D
h
1
V1 4
4
=
=
= 2,7 10 4 kg
m=
0,2905
v1
v1
Finalmente, sustituyendo:
Q = m (u3 u1 ) + W12 = 2,7 10 4 (3.103,44 980,13) + 35,3 = 609,35 J
Por otro lado la energa interna ser:
u1 = u '1 + x1 (u"1 u '1 )

u1 = 466,94 + 0,25 (2.519,7 466,94 ) = 980,13
kJ
kg
Para determinar u3 es necesario saber en que estado se encuentra el vapor. Como v2 =

v3, calculamos v2 y luego determinamos si v3bar es mayor o menor que v3.
V2
l1
V2
V2
m3
4
=
=
v = v = 0,2905 = 11621584
v2 =
,
V1
m
V1 1 l 2 1 1
kg
v1
v1 = v'1 + x1 (v"1 v'1 )
v1 = 1,0528 10 3 + 0,250 1,159 1,0528 10 3 = 0,2905
m3
kg
como v3 = v2 = 1,1621584 > v3bar , se trata de vapor sobrecalentado.

Determinamos la temperatura final t3.El estado final est comprendido entre los valores,
para una presin p= 3 bar:
m3
kg
t = 440 C
v = 1,094
t3
v 3 = 1,1621584
t = 500 C
v = 1,187
m3
kg
500 - 440
1,187 - 1,094
1,1621584 - 1,094 t 3 - 440

3.130 - 3.030,6
u3 - 3.030
500 - 440
483,97 - 440
450
u = 3.030,6
m3
kg
kJ
kg
u3
.
u = 3180
kJ
kg
t 3 = 483,97 C
u 3 = 3.103,44
kJ
kg
451
Calculamos la masa como:
W12 = p dv = p (V2 V1 ) = p D 2 (l 2 - l1 )
4
1
2
W12 = 1,5
0,12 (4 - 1) 10 2 105 10 3 = 0,0353kJ = 35,3 J

4
0,12 0,01
D
h
1
V1 4
4
=
=
= 2,7 10 4 kg
m=
0,2905
v1
v1
Finalmente, sustituyendo:
Q = m (u3 u1 ) + W12 = 2,7 10 4 (3.103,44 980,13) + 35,3 = 609,35 J
Por otro lado la energa interna ser:
u1 = u '1 + x1 (u"1 u '1 )

u1 = 466,94 + 0,25 (2.519,7 466,94 ) = 980,13
kJ
kg
Para determinar u3 es necesario saber en que estado se encuentra el vapor. Como v2 =

v3, calculamos v2 y luego determinamos si v3bar es mayor o menor que v3.
V2
l1
V2
V2
m3
4
=
=
v = v = 0,2905 = 11621584
v2 =
,
V1
m
V1 1 l 2 1 1
kg
v1
v1 = v'1 + x1 (v"1 v'1 )
v1 = 1,0528 10 3 + 0,250 1,159 1,0528 10 3 = 0,2905
m3
kg
como v3 = v2 = 1,1621584 > v3bar , se trata de vapor sobrecalentado.

Determinamos la temperatura final t3.El estado final est comprendido entre los valores,
para una presin p= 3 bar:
m3
kg
t = 440 C
v = 1,094
t3
v 3 = 1,1621584
t = 500 C
v = 1,187
m3
kg
500 - 440
1,187 - 1,094
1,1621584 - 1,094 t 3 - 440

3.130 - 3.030,6
u3 - 3.030
500 - 440
483,97 - 440
450
u = 3.030,6
m3
kg
kJ
kg
u3
.
u = 3180
kJ
kg
t 3 = 483,97 C
u 3 = 3.103,44
kJ
kg
451
12.13.- Un compresor adiabtico desarrolla una potencia de 100 kw. El compresor

comprime un flujo de aire de 0,5 kg/sg desde 1 atm y 15 C hasta 4 atm. En un
refrigerador de aire se enfra el aire hasta 35 C. El agua de refrigeracin entra a
15 C y 1 atm y sale a 22 C. Dibujar el diagrama de energas y exergas de la
instalacin.
12.12.-Una mezcla bifsica lquido-vapor de H2O con un titulo inicial del 25%, est
contenido en un dispositivo cilindro-pistn como se muestra en la figura. La
masa del pistn es de 40 kg y su dimetro es 10 cm. La presin atmosfrica del
entorno es de 1 bar. las posiciones inicial y final del pistn se ven en el
diagrama. Cuando el agua se calienta, la presin en el interior del cilindro
permanece constante hasta que el pistn golpea los topes. La transferencia de
calor al agua continua hasta que su presin es de 3 bar. El rozamiento entre el
pistn y la pared del cilindro es despreciable.
Determinar la cantidad total de calor transferido en julios siendo g =9,81 m/s2
Solucin:
W = 100 kw
= 0,5 kg/J
m
t1 =15 C
p2 = 4 atm
t3 =35 C
t4 =15 C
t5 = 22 C
Solucin:
Isbaro
1
x1 = 0,25
p1 = 1 atm
Iscoro
3
p3 = 3bar
Se trata de un proceso isbaro hasta que el pistn roza en los topes y de otro proceso
iscoro hasta el estado final. Para determinar el estado inicial, calculamos la presin del
sistema que ser la que ejerza el pistn y la presin atmosfrica:
p4= 1atm
p 1 = p atm +
Calculamos la temperatura del agua despus de la compresin:
W = m (h2 h1 ) = m c paire (t 2 t1 ) t 2 =

W
+ t 1 = 214,2 C
c paire
m
El flujo de calor cedido por el aire al agua de refrigeracin, ser:
Q = m c (t 3 t 2 ) = 0,5 (35 214,2 ) = 89,96 kw

Por lo que el flujo msico de agua necesario ser:
mg
40 9,81
10 5 = 1,499 1,5bar
= 1+
A
0,12
4
Para calcular el calor total, dividimos en dos procesos:
Q 12 W12 = U 2 U 1
Q = Q 12 + Q 23 = U 3 U 1 + W12 + W23
Q 23 W23 = U 3 U 2
Como W23=0
Q = U 3 U 1 + W12 = m ( u 3 u 1 ) + W12
Calculamos el trabajo de expansin del proceso 1-2:
452
449
Q agua = Q aire
4)
ciclo
motor =
m agua cagua (t5 t 4 ) = 89,96
= t ,real = 1
teorico
Q
62
Wt
= 1 t = t =
= 0,759
E1 Q1 c c 81,68
m agua =
= 75,9%
89,96
= 3,06 kg/sg
4,19(22 15)
* Diagrama energtico:
De los 100 kw suministrados al compresor, 100kw pasan al aire ya comprimido. En el

intercambiador 89,96 kw pasan al agua de enfriamiento y 10,04 kw se quedan en el
aire.
La energa no se destruye, sino que se transfiere a los sistemas aire y agua.
Para construir el diagrama de exegas calculamos las exergas de todos los puntos.
E 1 = 0 ya que est a la misma temperatura y presin que del ambiente (t = tu, p= pu)
T
P
R
E 2 = H H u Tu (S S u ) = m c p (h hu ) Tu m cp ln 2 m ln 2
Tu
M
Pu
487,2
8,314
4
= 0,5 1,004 (214,2 15) 288 0,5 1,004 ln

0,5
ln = 81,3 kw
288
28,96
1
308
8,314
4
0,5
ln = 57,64 kw
E 3 = 0,5 1,004 (35 15) 288 0,5 1,004 ln
288
28,96
1
456
453
E 5 = m agua c pagua (t5 tu ) Tu
T
c pagua ln 2 =
Tu
295
= 3,06 4,19 (22 15) 288 4,19 ln

=
288
= 1,07 kw
Calculamos cul ha sido la destruccin de exerga en el compresor y en el
intercambiador de calor:
E p ,compresor = A t E 2 = 100 81,3 = 18,7 kw
12.14.-Un motor trmico trabaja entre una fuente de calor a 1.600 K y el medio
ambiente a Tu = 293 K. El fluido, en su interior evoluciona reversiblemente (Wr
= 0), segn un ciclo cuyo rendimiento es del 62%. Medida la exerga recibida por
el fluido, en 70 kJ por cada 100 kJ de calor recibido de la fuente, calcular:
1)
La exerga destruida en la absorcin de calor de la fuente.
2)
La exerga destruida interiormente por el fluido.
3)
La exerga destruida en la cesin de calor al medio ambiente.
4)
El rendimiento exergtico del ciclo y del motor
Solucin:
E p ,int ercambiador = (E 2 E 3 ) (E 5 E 4 ) = (81,3 57,64) (1,07 0 ) = 22,59 kw

* Diagrama exergtico:
T1 = 1600 K
Tu = 293 K
Q1 = 100 kJ
E1 = 70 kJ
= 62%
1) La energa destruida en la absorcin de calor de la fuente T1, ser la diferencia entre
el mximo trabajo o energa que se pueda obtener a partir de Q1 y la exerga
aprovechada por el fluido:
T T
E1 = Q1 1 u
T1
1.600 293
= 100
= 81,68 kJ
1.600
La exerga destruida ser:
Ep =
E1 E1' = 81,68 70 = 11,68 kJ
2) Como se trata de un ciclo reversible:

WR=0
Podemos calcular el grado de reversibilidad del proceso como:
la exerga destruida por el fluido es nula.
E til
E empleada
57,64
=
= 0,5764
100
y del compresor:
81,3
=
= 0,813
100
454
3) La exerga destruida en la cesin de calor al ambiente ser igual a la exerga recibida

por el fluido menos la exerga obtenida en forma de trabajo y menos la exerga
destruida por irreversibilidades internas que en este caso es cero.
Wt = Q1
= 100 0 ,62 = 62 kJ
Ep= p 1'-Wt=70-62= 8 kJ
455
E 5 = m agua c pagua (t5 tu ) Tu
T
c pagua ln 2 =
Tu
295
= 3,06 4,19 (22 15) 288 4,19 ln

=
288
= 1,07 kw
Calculamos cul ha sido la destruccin de exerga en el compresor y en el
intercambiador de calor:
E p ,compresor = A t E 2 = 100 81,3 = 18,7 kw
12.14.-Un motor trmico trabaja entre una fuente de calor a 1.600 K y el medio
ambiente a Tu = 293 K. El fluido, en su interior evoluciona reversiblemente (Wr
= 0), segn un ciclo cuyo rendimiento es del 62%. Medida la exerga recibida por
el fluido, en 70 kJ por cada 100 kJ de calor recibido de la fuente, calcular:
1)
La exerga destruida en la absorcin de calor de la fuente.
2)
La exerga destruida interiormente por el fluido.
3)
La exerga destruida en la cesin de calor al medio ambiente.
4)
El rendimiento exergtico del ciclo y del motor
Solucin:
E p ,int ercambiador = (E 2 E 3 ) (E 5 E 4 ) = (81,3 57,64) (1,07 0 ) = 22,59 kw

* Diagrama exergtico:
T1 = 1600 K
Tu = 293 K
Q1 = 100 kJ
E1 = 70 kJ
= 62%
T T
E1 = Q1 1 u
T1
1.600 293
= 100
= 81,68 kJ
1.600
Ep =
E1 E1' = 81,68 70 = 11,68 kJ
2) Como se trata de un ciclo reversible:

WR=0
Podemos calcular el grado de reversibilidad del proceso como:
la exerga destruida por el fluido es nula.
E til
E empleada
57,64
=
= 0,5764
100
y del compresor:
81,3
=
= 0,813
100
454

por el fluido menos la exerga obtenida en forma de trabajo y menos la exerga
destruida por irreversibilidades internas que en este caso es cero.
Wt = Q1
= 100 0 ,62 = 62 kJ
Ep= p 1'-Wt=70-62= 8 kJ
455
Q agua = Q aire
4)
ciclo
motor =
m agua cagua (t5 t 4 ) = 89,96
= t ,real = 1
teorico
Q
62
Wt
= 1 t = t =
= 0,759
E1 Q1 c c 81,68
m agua =
= 75,9%
89,96
= 3,06 kg/sg
4,19(22 15)
* Diagrama energtico:
De los 100 kw suministrados al compresor, 100kw pasan al aire ya comprimido. En el

intercambiador 89,96 kw pasan al agua de enfriamiento y 10,04 kw se quedan en el
aire.
La energa no se destruye, sino que se transfiere a los sistemas aire y agua.
Para construir el diagrama de exegas calculamos las exergas de todos los puntos.
E 1 = 0 ya que est a la misma temperatura y presin que del ambiente (t = tu, p= pu)
T
P
R
E 2 = H H u Tu (S S u ) = m c p (h hu ) Tu m cp ln 2 m ln 2
Tu
M
Pu
487,2
8,314
4
= 0,5 1,004 (214,2 15) 288 0,5 1,004 ln

0,5
ln = 81,3 kw
288
28,96
1
308
8,314
4
0,5
ln = 57,64 kw
E 3 = 0,5 1,004 (35 15) 288 0,5 1,004 ln
288
28,96
1
456
453
INTRODUCCIN A LA TERMOQUMICA. APLICACIN A LA COMBUSTIN
12.15.-El mismo motor del problema anterior funciona entre las mismas temperaturas y
en las mismas condiciones, pero ahora Wr > 0, con lo que el fluido recorre un
ciclo irreversible. Sabiendo que el rendimiento trmico del ciclo es ahora de
51%, calcular las mismas cuestiones y dibujar el diagrama exergtico.
Solucin:
T1 Tu
293
.
1600
81,68 kJ
E 1 = Q 1
= 100
1600
.
T1
Ep =
E1 E1' = 81,68 70 = 11,68 kJ
2) La exerga destruida por el fluido es la diferencia entre el trabajo reversible del ciclo
reversible y el trabajo real del ciclo irreversible:
Wt ,rev = Q1 t ,rev = 100 0,62 = 62 kJ

Wt ,real = Q1 t ,irrev = 100 0,51 = 51 kJ
E p,fluido = Wt,revl Wt,reall = 62 51 = 11 kJ
por el fluido menos la exerga obtenida en forma de trabajo y menos la exerga perdida
por el fluido
E p 2=
'-Wreal -E pfluido = 70-51-11= 8 kJ
4)
ciclo =
motor =
460
t ,real 0,51
=
= 0,8225
rever 0,62
Wtreal Q1 treal treal

0,51
=
=
=
= 0,624
E1
c
Q1 c
0,8168
457
= 62,4%
5) Diagrama de exergas:
CAPTULO XIII
Introduccin a la Termoqumica.
Aplicaciones a la Combustin.
458
459
5) Diagrama de exergas:
CAPTULO XIII
Introduccin a la Termoqumica.
Aplicaciones a la Combustin.
458
459
13.1. Realizado el anlisis gravimtrico de un combustible liquido se encuentra que

tiene una composicin de 84 % de Carbono y 16 % de Hidrgeno. Se realiza la
combustin de dicho combustible en el interior de un hogar y a continuacin se
efecta el anlisis volumtrico de los humos mediante un aparato de Orsat (en el
aparato de Orsat, condensa prcticamente todo el vapor de agua contenido en los
humos, por lo que el resultado del anlisis viene referido a los humos secos). El
resultado obtenido es el siguiente: 10 % de CO2, 1% de CO, 5 % de O2 Y 84 % de
N2
Siendo la composicin molar del aire de 0,21 de O2 Y 0,79 de N2, determinar el
coeficiente exceso de aire con el que se ha efectuado la Combustin.
Humos
Comp.
CO2
H2O
SO2
N2
O2
Ni
43,08
28,89
0,19
229,24
14,04
315,44
xi%
13,15
9,16
0,06
72,67
4,46
Solucin:
Efectuamos el estudio refirindolo a masas
2) C + O2 CO
0,84 kg de carbono
1 kg de combustible
0,16 kg de hidrgeno
Humos
Comp.
CO2
CO
H2O
O2
N2
SO2
Ni
43,08x0,8 = 34,46
43,08x0,2 = 8,62
28,81
14,04 +
8,62
= 18,35
2
229,24
0,19
xi%
10,78
2,69
9,03
Llamamos
1 = kg aire / kg comb.N = kg aire seco / kg comb.
5,74
0,84 (kgC / kg comb.) + 0,16 (kgh / kg comb.) + 0,231 (kgO2 / kg comb.) +

0,771 (kgN2 / kg comb.) = 0,147 N (kgCO2 / kg comb.) + 9,4x10-3.N (kgCO / kg comb.) +
71,68
0,07
0,054.N (kgO2 / kg comb.) + 0,789.N(kgN2 / kg comb.) + 0,16x
18
( kgH2O / kg comb.)
2
Humos secos
N = 319,75
Comp.
CO2
CO
O2
N2
xi Pmi yi= xi PmiPm

Pmi xi
44 10
4,4
0,147
28
1
0,128
9,4x10-3
32
5
1,6
0,054
28 84 23,52
0,789
Pm= 29,8 kg / mol
0,147.N
9,4 10 3.N
12 +
12
44
28
Masa de C:
0,84 =
N = 19,03
Masa de n:
0,77 l = 0,789 N
Masa de O:
0,147 N
9,4 10 3 N
0,12 9
0,23l =
32 +
16 + 0,054 N +
16
44
28
18
l = 19,51
Sustituyendo los valores obtenidos para l y N comprobamos que efectivamente se

satisface esta igualdad
Omin =
464
0,84
0,16
32 +
16 = 3,52 kgO 2 / kg comb.
12
2
461
1
3,52 = 15,30 kg aire / kg comb.
0,23
Efectuamos el estudio refirindolo a moles
l min =
m=
l
l min
19,51
= 1,27
15,30
13.2. Realizado el anlisis gravimtrico de un carbn se obtuvo el siguiente resultado:

51,7 % de C, 4 % de h, 0,6 % de s, 20,7 % de O, 1 % de n y 16 % de w (humedad
y agua combinada y 6 % de a cenizas).
Determinar la masa de aire utilizada en la combustin de 1 t de dicho carbn, as
como la masa de los humos resultantes y su composicin en fracciones molares
en los dos casos siguientes:
1) Combustin completa y con un coeficiente de exceso de aire m = 1,3
2) Combustin con el mismo coeficiente de exceso de aire, pero slo el 80 % del
carbono se oxida completamente.
0,84
kmol C
12
1 kg
0,16
kmol H2
2
l kmol aire / kg comb.
N kmol aire / kg comb.

Solucin:
0,16
0,84
kmol C / kg comb. +
kmol H2 / kg comb. + 0,21.l kmol O2 / kg comb. + 0,79.l
12
2
kmol N2 / kg comb. = 0,10x N kmol CO2 / kg comb.+ 0,01 N kmol CO / kg comb. + 0,05
0,16
N kmol O2 / kg comb. + 0,84.N kmol N2 / kg comb. +
kmol H2O / kg comb.
2
1)
Comp.
Reacciones
c = 51,7 C + O2 CO2
Balance de C:
0,84
= 0,10 x N + 0,01 N
12
h=4
H2 + O2
H2O
s = 0,6
S + O2 SO2
:N = 0,636 kmol aire seco / kg comb.
Balance de N2:
0,79.l = 0,84 N
:l = 0,676 kmol aire / kg comb.
Balance de O2:
0,01N '
0,16
0,21.l = 0,10 N +
+ 0,05 N +
2
4
(efectivamente se satisface)
o = 20,7
0,11
= 0,524
0,21
l'
l 'min
0,676
= 1,29
0,524
0,19
0,36
8,89
0,06
46,8
0,84 0,16 1
+
= 0,11
12
2 2
m=
= 10
2 2
6
= 0,19
32
207
= 6,47
32
n=1
w = 16
a=6
del aire
Consumo mnimo kmol O2 / Kg comb.
l 'min (kmol aire / kg comb.) =
Consumo de
Prod. de la comb. mol / kg comb.
O2 mol O2 / CO2 H2O SO2
N2
O2 ceniz(kg)
kg comb.
43,08
517
= 43,08
12
20
40 1
0,79
l=228,88
229,24
43,8 28,89 0,19
(O2)min = 46,8 mol / kg comb.

46,8
lmin =
= 222,86 mol aire / kg comb.
0,21
m = 1,3
l = m lmin = 289,72 mol aire / kg comb.
1 t 289,72 kmol aire = 8372,9 kg
Masa de humos
Nota: El pequeo error respecto al resultado anterior es fundamentalmente debido al

redondeo en los valores utilizados en las masas moleculares.
8,37 kg aire
9,31 kg humos
CMARA DE
COMBUSTIN
1 kg comb.
462
0,06 kg ceniza
463
14,04
14,04
1
3,52 = 15,30 kg aire / kg comb.
0,23
Efectuamos el estudio refirindolo a moles
l min =
m=
l
l min
19,51
= 1,27
15,30
13.2. Realizado el anlisis gravimtrico de un carbn se obtuvo el siguiente resultado:

51,7 % de C, 4 % de h, 0,6 % de s, 20,7 % de O, 1 % de n y 16 % de w (humedad
y agua combinada y 6 % de a cenizas).
Determinar la masa de aire utilizada en la combustin de 1 t de dicho carbn, as
como la masa de los humos resultantes y su composicin en fracciones molares
en los dos casos siguientes:
1) Combustin completa y con un coeficiente de exceso de aire m = 1,3
2) Combustin con el mismo coeficiente de exceso de aire, pero slo el 80 % del
carbono se oxida completamente.
0,84
kmol C
12
1 kg
0,16
kmol H2
2
l kmol aire / kg comb.
N kmol aire / kg comb.

Solucin:
0,16
0,84
kmol C / kg comb. +
kmol H2 / kg comb. + 0,21.l kmol O2 / kg comb. + 0,79.l
12
2
kmol N2 / kg comb. = 0,10x N kmol CO2 / kg comb.+ 0,01 N kmol CO / kg comb. + 0,05
0,16
N kmol O2 / kg comb. + 0,84.N kmol N2 / kg comb. +
kmol H2O / kg comb.
2
1)
Comp.
Reacciones
c = 51,7 C + O2 CO2
Balance de C:
0,84
= 0,10 x N + 0,01 N
12
h=4
H2 + O2
H2O
s = 0,6
S + O2 SO2
:N = 0,636 kmol aire seco / kg comb.
Balance de N2:
0,79.l = 0,84 N
:l = 0,676 kmol aire / kg comb.
Balance de O2:
0,01N '
0,16
0,21.l = 0,10 N +
+ 0,05 N +
2
4
(efectivamente se satisface)
o = 20,7
0,11
= 0,524
0,21
l'
l 'min
0,676
= 1,29
0,524
0,19
0,36
8,89
0,06
46,8
0,84 0,16 1
+
= 0,11
12
2 2
m=
= 10
2 2
6
= 0,19
32
207
= 6,47
32
n=1
w = 16
a=6
del aire
Consumo mnimo kmol O2 / Kg comb.
l 'min (kmol aire / kg comb.) =
Consumo de
Prod. de la comb. mol / kg comb.
O2 mol O2 / CO2 H2O SO2
N2
O2 ceniz(kg)
kg comb.
43,08
517
= 43,08
12
20
40 1
0,79
l=228,88
229,24
43,8 28,89 0,19
(O2)min = 46,8 mol / kg comb.

46,8
lmin =
= 222,86 mol aire / kg comb.
0,21
m = 1,3
l = m lmin = 289,72 mol aire / kg comb.
1 t 289,72 kmol aire = 8372,9 kg
Masa de humos
Nota: El pequeo error respecto al resultado anterior es fundamentalmente debido al

redondeo en los valores utilizados en las masas moleculares.
8,37 kg aire
9,31 kg humos
CMARA DE
COMBUSTIN
1 kg comb.
462
0,06 kg ceniza
463
14,04
14,04
13.1. Realizado el anlisis gravimtrico de un combustible liquido se encuentra que

tiene una composicin de 84 % de Carbono y 16 % de Hidrgeno. Se realiza la
combustin de dicho combustible en el interior de un hogar y a continuacin se
efecta el anlisis volumtrico de los humos mediante un aparato de Orsat (en el
aparato de Orsat, condensa prcticamente todo el vapor de agua contenido en los
humos, por lo que el resultado del anlisis viene referido a los humos secos). El
resultado obtenido es el siguiente: 10 % de CO2, 1% de CO, 5 % de O2 Y 84 % de
N2
Siendo la composicin molar del aire de 0,21 de O2 Y 0,79 de N2, determinar el
coeficiente exceso de aire con el que se ha efectuado la Combustin.
Humos
Comp.
CO2
H2O
SO2
N2
O2
Ni
43,08
28,89
0,19
229,24
14,04
315,44
xi%
13,15
9,16
0,06
72,67
4,46
Solucin:
Efectuamos el estudio refirindolo a masas
2) C + O2 CO
0,84 kg de carbono
1 kg de combustible
0,16 kg de hidrgeno
Humos
Comp.
CO2
CO
H2O
O2
N2
SO2
Ni
43,08x0,8 = 34,46
43,08x0,2 = 8,62
28,81
14,04 +
8,62
= 18,35
2
229,24
0,19
xi%
10,78
2,69
9,03
Llamamos
1 = kg aire / kg comb.N = kg aire seco / kg comb.
5,74
0,84 (kgC / kg comb.) + 0,16 (kgh / kg comb.) + 0,231 (kgO2 / kg comb.) +

0,771 (kgN2 / kg comb.) = 0,147 N (kgCO2 / kg comb.) + 9,4x10-3.N (kgCO / kg comb.) +
71,68
0,07
0,054.N (kgO2 / kg comb.) + 0,789.N(kgN2 / kg comb.) + 0,16x
18
( kgH2O / kg comb.)
2
Humos secos
N = 319,75
Comp.
CO2
CO
O2
N2
xi Pmi yi= xi PmiPm

Pmi xi
44 10
4,4
0,147
28
1
0,128
9,4x10-3
32
5
1,6
0,054
28 84 23,52
0,789
Pm= 29,8 kg / mol
0,147.N
9,4 10 3.N
12 +
12
44
28
Masa de C:
0,84 =
N = 19,03
Masa de n:
0,77 l = 0,789 N
Masa de O:
0,147 N
9,4 10 3 N
0,12 9
0,23l =
32 +
16 + 0,054 N +
16
44
28
18
l = 19,51
Sustituyendo los valores obtenidos para l y N comprobamos que efectivamente se

satisface esta igualdad
Omin =
464
0,84
0,16
32 +
16 = 3,52 kgO 2 / kg comb.
12
2
461
moles / mol de comb.

C 4 H10 (l )
1
13
R O 2 (g )
0,21 l = 4 = 26
2
79 13
0,79 l =
4 = 97,81
N 2 (g )
21 2
H = 0
H p H p + H H R H R = 0
CO 2 (l )
H 2 O(g )
P
O 2 (g )
N 2 (g )
4
5
19,5
) (h
i h Tc h 298 i
react.
Te
h 298
(h
k
Te
h 298
+ H = 0
= 26 h O 2 (600 ) h O 2 (298) + 97,81 h N 2 (600 ) h N 2 (298) =
= 240,50 + 869,53 = 1110,03 kJ

4 h CO (T ' ) h CO 2 (298 ) + 5 h H O (T ' ) h H 2O (298 ) + 19,5 h O (T ' ) h O 2 (298 ) +
2 c
2
c
2 c
+ 97,81 h N (T ' ) h N 2 (298) 1110,03 3078,07 = 0
] [
G 600
= 193,06kcal / mol
4h CC (T ' ) + 5h H O (T ' ) + 19,5h O (T ' ) + 97,81h N (T ' ) = 5292,31 kJ

2 c
2
c
2 c
2 c
Esta ecuacin la resolvemos por tanteos. Llamando B(T) al trmino de la izquierda de la
igualdad, se tiene
T = 1300 K
B(T) = 5230,74 kJ
T = 1320 K
B(T) = 5320,30 kJ
Por tanto,
1300 K < Tc < 1320 K
476
G 600
64,83
1 600 1 600 3
1
=
+ ( 60,3)
10 1,39 0,66.10 2 TdT
2 298
298
600
298
T
600 298
G 600 64,83
1
1
=
+ 0,102 + 1,314
600
296
298 600
Sustituyendo los valores de la tabla, resulta

sc p = 1,39 0,66 10 2 T
H = 3078,07 kJ
reac.
= 0,49c pCO 2 0,3c pH 2O 0,19c pCO 0,15c pC2 H 4 0,83c p ,O 2
97,81
Pr od.
G T 0
1 1 T 1 T
G T
=
+ H T 0
c p dT dT
2
T
T0
T T0 T0 T T0
1
c p = (0,19 + 2 0,15)c pCO 2 + 2 0,15c pH 2O 0,19 + 3 0,15 c pO 2 0,19c pCO 0,15c pC2 H 4 =
2
473
)dT
13.9. En una cmara de combustin y en rgimen estacionario tiene lugar la

combustin de butano lquido con el aire estrictamente necesario. Determinar la
temperatura de combustin adiabtica, si tanto el aire como el butano entran a la
cmara a la temperatura de 25 C.
Determinar tambin la temperatura terica de combustin que se alcanzara si la
combustin tuviese lugar con un coeficiente de exceso de aire m = 4 y
habindose precalentado el aire hasta una temperatura de 600 K.
Se considerar que la composicin del aire en fracciones molares es de 0,21 de
O2 y el resto de N2.
De las tablas de gases ideales (origen de entropas T = 0 K)
h (kJ / mol)
T
298
600
1300
1320
2450
2500
CO2 9,36
59,52 60,66 128,22 131,29
H2O 9,90
48,81 49,70 106,18 108,87
N2
8,67 17,56 42,03 42,75
94,15
96,43
O2
8,68 17,93 40,17 40,85
hf (kJ / mol)
C4H10 (l)
- 147,21
H2O (g)
- 330,24
CO2 (g)
- 393,52
1) Combustin completa con el aire mnimo necesario

C 4 H10 (l ) +
13
O 2 (g ) 4CO 2 (g ) + 5H 2 O(g )
2
moles / mol C 4 H10 (l )
C 4 H10 (l )
R O 2 (g )
N 2 (g )
(h
Pr od
H = H p H R = 0
H p ) + H + (H R H R ) = 0
) (h
+ h Tc h 298 i
reac
+ h Te h 298
prod.
react.
= 0;
siendo:
( )
j
= H
i +
k ( )
= 4( 393,52 ) + 5( 330,24 ) ( 147,21) = 3078,07 kJ
PRODUCTOS
(Tc)
Puesto que las sustancias reaccionantes entran en la cmara precisamente a 25 C, se

tiene que
H R H R = 0
4 h CO 2 (Tc ) h CO 2 (298 ) + 5 h H 2O (Tc ) h H 2O (298 ) + 24,45 h N 2 (Tc ) h N 2 (298 ) = 3078,07
Hp-Hp
As pues
2450 < Tc < 2500 K
2)
Tc
(Te) 25 C
AIRE (600 K)
Tc
lmin = 30,95 mol aire / mol de comb. ; m =
l
l min
l = 123,80 mol aire / mol de comb.
PRODUCTOS
(Tc)
C4H10 (lq.) 25 C
474
Con las tablas de gases ideales resolvemos esta ecuacin por tanteo. As llamando
A(T) al miembro de la izquierda, resulta
Para T = 2450 K
A(T) = 3345,74 kJ
T = 2500
A(T) = 3427,22 kJ
HR-HR
Hp-Hp
) (
4h CO 2 (Tc ) + 5h H 2O (Tc ) + 24,45h N 2 (Tc ) = 3377 kJ
25 C
24,45
H = j h f , j = 4 h f ,CO 2 + 5 h f ,H 2O h f ,C4 H10 (l ) =
6,5
= 30,95 mol aire / mol de C 4 H10 (l )
0,21
(H
AIRE
Haciendo un balance de energa en la cmara de la combustin adiabtica, se tiene
C4H10 (l)
13
= 6,5
2
0,79
6,5 = 24,45
0,21
l min =
25 C
moles / mol de C 4 H10 (l )
CO 2 (g )
P H 2 O(g )
N (g )
2
475
=4
13.9. En una cmara de combustin y en rgimen estacionario tiene lugar la

combustin de butano lquido con el aire estrictamente necesario. Determinar la
temperatura de combustin adiabtica, si tanto el aire como el butano entran a la
cmara a la temperatura de 25 C.
Determinar tambin la temperatura terica de combustin que se alcanzara si la
combustin tuviese lugar con un coeficiente de exceso de aire m = 4 y
habindose precalentado el aire hasta una temperatura de 600 K.
Se considerar que la composicin del aire en fracciones molares es de 0,21 de
O2 y el resto de N2.
De las tablas de gases ideales (origen de entropas T = 0 K)
h (kJ / mol)
T
298
600
1300
1320
2450
2500
CO2 9,36
59,52 60,66 128,22 131,29
H2O 9,90
48,81 49,70 106,18 108,87
N2
8,67 17,56 42,03 42,75
94,15
96,43
O2
8,68 17,93 40,17 40,85
hf (kJ / mol)
C4H10 (l)
- 147,21
H2O (g)
- 330,24
CO2 (g)
- 393,52
1) Combustin completa con el aire mnimo necesario

C 4 H10 (l ) +
13
O 2 (g ) 4CO 2 (g ) + 5H 2 O(g )
2
moles / mol C 4 H10 (l )
C 4 H10 (l )
R O 2 (g )
N 2 (g )
(h
Pr od
H = H p H R = 0
H p ) + H + (H R H R ) = 0
) (h
+ h Tc h 298 i
reac
+ h Te h 298
prod.
react.
= 0;
siendo:
( )
j
= H
i +
k ( )
= 4( 393,52 ) + 5( 330,24 ) ( 147,21) = 3078,07 kJ
PRODUCTOS
(Tc)
Puesto que las sustancias reaccionantes entran en la cmara precisamente a 25 C, se

tiene que
H R H R = 0
4 h CO 2 (Tc ) h CO 2 (298 ) + 5 h H 2O (Tc ) h H 2O (298 ) + 24,45 h N 2 (Tc ) h N 2 (298 ) = 3078,07
Hp-Hp
As pues
2450 < Tc < 2500 K
2)
Tc
(Te) 25 C
AIRE (600 K)
Tc
lmin = 30,95 mol aire / mol de comb. ; m =
l
l min
l = 123,80 mol aire / mol de comb.
PRODUCTOS
(Tc)
C4H10 (lq.) 25 C
474
Con las tablas de gases ideales resolvemos esta ecuacin por tanteo. As llamando
A(T) al miembro de la izquierda, resulta
Para T = 2450 K
A(T) = 3345,74 kJ
T = 2500
A(T) = 3427,22 kJ
HR-HR
Hp-Hp
) (
4h CO 2 (Tc ) + 5h H 2O (Tc ) + 24,45h N 2 (Tc ) = 3377 kJ
25 C
24,45
H = j h f , j = 4 h f ,CO 2 + 5 h f ,H 2O h f ,C4 H10 (l ) =
6,5
= 30,95 mol aire / mol de C 4 H10 (l )
0,21
(H
AIRE
Haciendo un balance de energa en la cmara de la combustin adiabtica, se tiene
C4H10 (l)
13
= 6,5
2
0,79
6,5 = 24,45
0,21
l min =
25 C
moles / mol de C 4 H10 (l )
CO 2 (g )
P H 2 O(g )
N (g )
2
475
=4

C 4 H10 (l )
1
13
R O 2 (g )
0,21 l = 4 = 26
2
79 13
0,79 l =
4 = 97,81
N 2 (g )
21 2
H = 0
H p H p + H H R H R = 0
CO 2 (l )
H 2 O(g )
P
O 2 (g )
N 2 (g )
4
5
19,5
) (h
i h Tc h 298 i
react.
Te
h 298
(h
k
Te
h 298
+ H = 0
= 26 h O 2 (600 ) h O 2 (298) + 97,81 h N 2 (600 ) h N 2 (298) =
= 240,50 + 869,53 = 1110,03 kJ

4 h CO (T ' ) h CO 2 (298 ) + 5 h H O (T ' ) h H 2O (298 ) + 19,5 h O (T ' ) h O 2 (298 ) +
2 c
2
c
2 c
+ 97,81 h N (T ' ) h N 2 (298) 1110,03 3078,07 = 0
] [
G 600
= 193,06kcal / mol
4h CC (T ' ) + 5h H O (T ' ) + 19,5h O (T ' ) + 97,81h N (T ' ) = 5292,31 kJ

2 c
2
c
2 c
2 c
Esta ecuacin la resolvemos por tanteos. Llamando B(T) al trmino de la izquierda de la
igualdad, se tiene
T = 1300 K
B(T) = 5230,74 kJ
T = 1320 K
B(T) = 5320,30 kJ
Por tanto,
1300 K < Tc < 1320 K
476
G 600
64,83
1 600 1 600 3
1
=
+ ( 60,3)
10 1,39 0,66.10 2 TdT
2 298
298
600
298
T
600 298
G 600 64,83
1
1
=
+ 0,102 + 1,314
600
296
298 600
Sustituyendo los valores de la tabla, resulta

sc p = 1,39 0,66 10 2 T
H = 3078,07 kJ
reac.
= 0,49c pCO 2 0,3c pH 2O 0,19c pCO 0,15c pC2 H 4 0,83c p ,O 2
97,81
Pr od.
G T 0
1 1 T 1 T
G T
=
+ H T 0
c p dT dT
2
T
T0
T T0 T0 T T0
1
c p = (0,19 + 2 0,15)c pCO 2 + 2 0,15c pH 2O 0,19 + 3 0,15 c pO 2 0,19c pCO 0,15c pC2 H 4 =
2
473
)dT
1) Clculo del aire mnimo necesario

H 2 + 1 O 2 H 2O
2
CH 4 + 2O 2 CO 2 + 2H 2 O
(O2)min = 0,28 + 0,562 - 0,011,25 mol O2 / mol comb.
1,25
= 5,95 mol aire / mol comb.
l min =
0,21
Aire utilizado
l = m l min = 1,2 5,95 = 7,14 mol aire / mol comb.
Puesto que en los productos aparece CO, parte del metano se quema de forma
incompleta segn la reaccin.
3
CH 4 + C 2 CO + 2H 2 O
2
Llamemos x a la fraccin de CH4 que se quema segn una combustin completa y por
tanto 1 - x la que se quema de forma incompleta.
La composicin de los humos ser
CO
CO2
moles
0,56x
0,56(1-x)
N2
O2
0,79l+0,15=5,79
0,56
(1-x)
0,21(m-l)lmin+
2
Determinacin del de la mezcla de gases de combustin

c p = x i c pi = 7,9 cal / (grd.mol)
0,56(l x )
= 1,5 10 2
6,88 0,28x
x = 0,84
s1 = s2
2)
CO
CO2
O2
N2
H2O
Productos de la combustin
P
moles / moles comb.
xi (%)
0,09
1,28
0,47
6,68
0,40
5,69
5,79
82,36
0,28
3,99
q = h p - hR
T2
T1
c p dT T = R ln (p 2 p1 )
c p ln (T2 T1 ) = R ln (p 2 p1 )
P
T2 = T1 1
P2
PH 2O = x H 2O p = 3,99 10 2 1,02 = 40,69 mbar<
w T w 'T = w T (1 s ) = 203,06 cal / mol
e = Ta s '2 s1
dT
917,4 8,31
1,02
R ln (P2 P1 ) = 7,9 ln
ln
= 0,204 cal / K.mol
s '2 s1 =
cP
T1
T
1213 4118
3,5 0,98
Calculo de T2
2335,21 = c P T1 T2'
c pH 2O dT = 12190,6 cal / mol
Q = N comb h p h R = 266,18 kcal / s
478
= 917,4 K
e = 290 0,204 = 59,2 cal / mol
T2'
1213
298
T2'
1213
1213
1213
h p = 0,09 h f ,CO + c pCC dT + 0, 47 h f ,CO 2 + c pCO 2 dT + 0, 40 c pO 2 dT +
298
298
298
Ps (891,7 K)
Luego no hay condensacin
298
c pN 2 dT + 0,28h f ,H 2O (l ) + r (25 C ) +
298
= 891,7 K
N 'T = N w 'T = 71,92 kcal / s = 300,64 kW
413
1213
0 , 34
1, 34
w 'T = s w T = 2335,21 cal / mol
+ 5,79 c pN 2 dT = 3548 ,3 cal / mol
Trabajo especfico en la turbina ideal

w T = c P (T1 T2 ) = 7,9(123 891,7 ) = 2538,27 cal / mol
413
413
257
413
h R = 0, 28 c pH 2 dT + 0,56 h f ,CH 4 + c pCH 4 dT + 1,5 c pO 2 dT + 0,01 c pO 2 dT +
298
298
298
298
+ 5,79
3,5 9,8 10 4
T2 = 1213
1,02 10 5
4)
Reaccionantes
R
mol / mol comb.
H2
0,28
CH4
0,56
O2
1,5+0,01
N2
5,79
Determinacin de la temperatura T2 si la expansin fuera isoentrpica
Total de humos secos : 6,88 - 0,28 x

CO:
w T = h 1 h '2
w
s = 'T
wY
3)
479
1) Clculo del aire mnimo necesario

H 2 + 1 O 2 H 2O
2
CH 4 + 2O 2 CO 2 + 2H 2 O
(O2)min = 0,28 + 0,562 - 0,011,25 mol O2 / mol comb.
1,25
= 5,95 mol aire / mol comb.
l min =
0,21
Aire utilizado
l = m l min = 1,2 5,95 = 7,14 mol aire / mol comb.
Puesto que en los productos aparece CO, parte del metano se quema de forma
incompleta segn la reaccin.
3
CH 4 + C 2 CO + 2H 2 O
2
Llamemos x a la fraccin de CH4 que se quema segn una combustin completa y por
tanto 1 - x la que se quema de forma incompleta.
La composicin de los humos ser
CO
CO2
moles
0,56x
0,56(1-x)
N2
O2
0,79l+0,15=5,79
0,56
(1-x)
0,21(m-l)lmin+
2
Determinacin del de la mezcla de gases de combustin

c p = x i c pi = 7,9 cal / (grd.mol)
0,56(l x )
= 1,5 10 2
6,88 0,28x
x = 0,84
s1 = s2
2)
CO
CO2
O2
N2
H2O
Productos de la combustin
P
moles / moles comb.
xi (%)
0,09
1,28
0,47
6,68
0,40
5,69
5,79
82,36
0,28
3,99
q = h p - hR
T2
T1
c p dT T = R ln (p 2 p1 )
c p ln (T2 T1 ) = R ln (p 2 p1 )
P
T2 = T1 1
P2
PH 2O = x H 2O p = 3,99 10 2 1,02 = 40,69 mbar<
w T w 'T = w T (1 s ) = 203,06 cal / mol
e = Ta s '2 s1
dT
917,4 8,31
1,02
R ln (P2 P1 ) = 7,9 ln
ln
= 0,204 cal / K.mol
s '2 s1 =
cP
T1
T
1213 4118
3,5 0,98
Calculo de T2
2335,21 = c P T1 T2'
c pH 2O dT = 12190,6 cal / mol
Q = N comb h p h R = 266,18 kcal / s
478
= 917,4 K
e = 290 0,204 = 59,2 cal / mol
T2'
1213
298
T2'
1213
1213
1213
h p = 0,09 h f ,CO + c pCC dT + 0, 47 h f ,CO 2 + c pCO 2 dT + 0, 40 c pO 2 dT +
298
298
298
Ps (891,7 K)
Luego no hay condensacin
298
c pN 2 dT + 0,28h f ,H 2O (l ) + r (25 C ) +
298
= 891,7 K
N 'T = N w 'T = 71,92 kcal / s = 300,64 kW
413
1213
0 , 34
1, 34
w 'T = s w T = 2335,21 cal / mol
+ 5,79 c pN 2 dT = 3548 ,3 cal / mol
Trabajo especfico en la turbina ideal

w T = c P (T1 T2 ) = 7,9(123 891,7 ) = 2538,27 cal / mol
413
413
257
413
h R = 0, 28 c pH 2 dT + 0,56 h f ,CH 4 + c pCH 4 dT + 1,5 c pO 2 dT + 0,01 c pO 2 dT +
298
298
298
298
+ 5,79
3,5 9,8 10 4
T2 = 1213
1,02 10 5
4)
Reaccionantes
R
mol / mol comb.
H2
0,28
CH4
0,56
O2
1,5+0,01
N2
5,79
Determinacin de la temperatura T2 si la expansin fuera isoentrpica
Total de humos secos : 6,88 - 0,28 x

CO:
w T = h 1 h '2
w
s = 'T
wY
3)
479
NDICE
CAPTULO I
Unidades y Sistemas de Unidades. Introduccin al anlisis
dimensional.
Pg. 11
CAPTULO II
Distintas maneras de expresar la composicin de una mezcla.
Pg. 25
CAPTULO III
Pg. 41
CAPTULO IV
Descripcin del comportamiento PVT de las sustancias puras.
Pg. 83
CAPTULO V
Ecuaciones trmicas y el factor de compresibilidad.
Pg. 117
CAPTULO VI
El Primer Principio en Sistemas Cerrados.
Pg. 193
CAPTULO VII
Ecuacin energtica y coeficientes energticos.
Pg. 265
CAPTULO VIII
El Segundo Principio de la Termodinmica. Procesos
reversibles e irreversibles.
Pg. 281
CAPTULO IX
La entropa de un sistema.
Pg. 303
CAPTULO X
Relaciones termodinmicas que se derivan del Primer y
Segundo Principios.
Pg. 341
CAPTULO XI
Calidad de la energa y exerga.
Pg. 369
CAPTULO XII
Diagramas termodinmicos de mayor inters.
Pg. 425
CAPTULO XIII
Introduccin a la Termoqumica. Aplicaciones a la combustin.
Pg. 459
493

Dialnet ProblemasDeTermodinamicaFundamental

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Dialnet ProblemasDeTermodinamicaFundamental

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

PROBLEMAS

Jos Mara Sala Lizarraga

Problemas de termodinmica fundamental

Jos Mara Sala Lizarraga

Este libro de problemas titulado "PROBLEMAS DE TERMODIN MICA FUNDAMENTAL"

Logroo, marzo de 2.000.

Este libro de problemas titulado "PROBLEMAS DE TERMODIN MICA FUNDAMENTAL"

Logroo, marzo de 2.000.

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

Sabiendo que el peso molecular del O2 es 32, expresar la constante R = 8,31

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

1.1.- Expresar en las unidades que se indican, las magnitudes siguientes:

8,31J 1Nm 3 / m 2 1bar

100 bar en atm, N/cm2 y torr.

8,31J 107 erg 1mol

2,596 109 erg / K kg

100 bar = 100 bar

8,31J 1Nm3 / m 2 1bar 103 mol

8,31J 1Nm 1kp 10 2 cm 1mol

1kNm / s 103 N 10 2 cm 3600s

1kJ / s 1010 erg 60s

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

250 R : T ( K ) = t ( C ) + 273,15 = 124,67 K

0,065cal / scm = 0,065cal / scm

0,065cal / scm = 0,065cal / scm

0,065cal / scm = 3,699394 10 3 CV / dm

8m2 / s 2 = 1,91 10 6 kcal / g

1010 erg 1kg

3kJ / Kkg = 1,66 10 4 bar cm3 / Fkg

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

250 R : T ( K ) = t ( C ) + 273,15 = 124,67 K

0,065cal / scm = 0,065cal / scm

0,065cal / scm = 0,065cal / scm

0,065cal / scm = 3,699394 10 3 CV / dm

8m2 / s 2 = 1,91 10 6 kcal / g

1010 erg 1kg

3kJ / Kkg = 1,66 10 4 bar cm3 / Fkg

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

Sabiendo que el peso molecular del O2 es 32, expresar la constante R = 8,31

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

1.1.- Expresar en las unidades que se indican, las magnitudes siguientes:

8,31J 1Nm 3 / m 2 1bar

100 bar en atm, N/cm2 y torr.

8,31J 107 erg 1mol

2,596 109 erg / K kg

100 bar = 100 bar

8,31J 1Nm3 / m 2 1bar 103 mol

8,31J 1Nm 1kp 10 2 cm 1mol

1kNm / s 103 N 10 2 cm 3600s

1kJ / s 1010 erg 60s

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

cp '6,31G ' 0,8

Sabiendo que el peso especfico del aire en condiciones normales es

Otra manera de resolver el problema es deducir las unidades correspondientes a la

mientras que las de l' son:

cm1,6 1001,4 cm1,4

Base para 5, 6, 7 y 8: 1 kmol ocupa 22,4 m3 (en condiciones normales).

Base para 9, 10, 11 y 12 : 1Nm 3 =

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIN AL ANLISIS DIMENSIONAL

cp '6,31G ' 0,8