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PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA FUNDAMENTAL

MATERIAL DIDÁCTICO

Ingenierías

nº 12

José María Sala Lizarraga Luis María López González Felipe Jiménez Montalvo

PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA FUNDAMENTAL

Segunda Edición

Problemas de termodinámica fundamental de José María Sala Lizarraga, Luis María López González, Felipe Jiménez

Problemas de termodinámica fundamental de José María Sala Lizarraga, Luis María López González, Felipe Jiménez Montalvo (publicado por la Universidad de La Rioja) se encuentra bajo una Licencia Creative Commons Reconocimiento-NoComercial-SinObraDerivada 3.0 Unported. Permisos que vayan más allá de lo cubierto por esta licencia pueden solicitarse a los titulares del copyright.

© Los autores

© Universidad de La Rioja, Servicio de Publicaciones, 2011 publicaciones.unirioja.es E-mail: publicaciones@unirioja.es

ISBN: 978-84-694-1723-2

LA VIDA ¿Qué es la vida sino buscar, hallar, perder y seguir buscando de forma
LA VIDA
¿Qué es la vida
sino buscar,
hallar,
perder
y seguir buscando
de forma diferente?
¿Y la muerte?
¿Qué no es la muerte?
(LMLG)
A Chicho, in memoriam
A Eduardo, in vitam
A todos los Profesores de la Universidad
de La Rioja, in posterum

PRÓLOGO

Este libro de problemas titulado "PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA FUNDAMENTAL" tiene como objetivo servir de texto de problemas en las diversas asignaturas relacionadas directamente con la Termodinámica Aplicada cuya docencia imparten los profesores del Área de Máquinas y Motores Térmicos del Departamento de Ingeniería Mecánica de la Universidad de La Rioja, tanto en el Primero como en el Segundo Ciclo de la Carrera de Ingeniería Industrial.

Al escribirlo se han pretendido dos finalidades básicas. Una es el presentar un libro moderno de Problemas de Termodinámica Fundamental, necesario para que todos los estudiantes de la carrera de Ingeniero Industrial completen su formación para abordar el estudio termodinámico de los problemas que la Ingeniería Térmica y Energética presentan. Además, se ha pretendido presentar los contenidos de forma que los alumnos comprendan con rigor y claridad los principios y aplicaciones de la Termodinámica, para que puedan utilizarlos con seguridad y eficacia.

Este libro forma parte de nuestra serie de libros sobre Termodinámica Fundamental (Teoría y Problemas), habiéndose seguido el mismo enfoque.

La experiencia nos demuestra que la asimilación de los conceptos sólo es posible si la enseñanza de la teoría va acompañada de unas clases de aplicación que servirán de afianzamiento y comprensión de la misma. El alumno debe quedar capacitado para afrontar global e inteligentemente la solución de los problemas que se le plantean al Ingeniero Industrial en el campo de su actividad profesional. Siempre hemos mantenido que la primera y mejor práctica es el profundo conocimiento de la teoría y de sus aplicaciones.

Este libro de "PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA FUNDAMENTAL" es el fruto de una estrecha y fecunda colaboración con el responsable de la docencia de Termodinámica dentro del Departamento de Máquinas y Motores Térmicos de la Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales de Bilbao.

Queremos, finalmente, agradecer a los demás profesores de Termodinámica sus

comentarios, amén de sus valiosas experiencias, tendentes

libro de texto. Este agradecimiento lo hacemos extensivo a los profesionales del mundo de industria.

sugerencias y

a una mejora en la calidad de este

la

Logroño, marzo de 2.000.

Los autores.

CAPÍTULO I

Unidades y Sistemas de Unidades. Introducción al análisis dimensional.

11

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL

1.1.- Expresar en las unidades que se indican, las magnitudes siguientes: 1) 2) 3) 4)
1.1.- Expresar en las unidades que se indican, las magnitudes siguientes:
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
9)
100 bar en atm, N/cm 2 y torr.
50 kJ en erg, kcal y kWh.
30 kW en kp m/s, N cm/h y erg/min.
1 g/cm 3 en Kg/m 3 y utm/dm 3 .
50 kg de N 2 en moles kmoles, siendo Pm N 2 = 28.
0,065 cal/s. cm en kN /min y CV/dm.
8m 2 /s 2 en kcal /g y kWh/kg.
3 kJ/K·kg en erg/g·K y bar. Cm 3 /kg .ºF.
20 ºC en K, ºF y R y 250 R en ºC y K.
Solución:
1)
100
bar =
100
1 atm
bar 1,01325 bar
=
98,692 atm
5
2
2
10
N
/
m
1 m
100
bar
=
100
bar
=
2
1 bar
100 cm
1 atm
760 Torr
4
100
bar
=
100
bar
=
7,4994 ⋅ 10
Torr
1,01325 bar
1 atm
2)
10
10
erg
11
50
kJ
=
50
kJ
=
5
⋅ 10
erg
1 kJ
1
kcal
50
kJ =
50
=
11,942kcal
kJ 4 186 kJ
,
1 kWh
kJ 3600 kJ
3
50
kJ =
50
=
13 , 89 10 − kWh
3)
1
kNm
/
s
1 kp
3
30
kW
=
30
kW
=
2 , 941995 ⋅ 10
kpm / s
− 3
1
kW
9 80665 10
,
kN
3
2
1 kNm
/ s 10
N 10
cm 3600 s
30
kW
=
30
Kw
=
1,08 10
10 Ncm / h
1 kW
1 kN
1 m
1 h
1 kJ
/ s 10
10 erg
60 s
30
kW
=
30
kW
=
18 10
12 erg / min
1 kW
1 kJ
1 min

13

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL

4)

5)

6)

 

0,065

cal

7)

8)

9)

6 3 1 kg 10 cm 3 3 1 g / cm 3 = 1
6
3
1 kg
10
cm
3
3
1
g / cm
3
=
1
g / cm
=
10 3
kg/m
3
10
3 kW
1 m
3
1 utm
10 3
cm
3
3
1
g
/
cm
3
=
1
g
/
cm
=
0,10197162utm / dm
3
3
9,80665 10
g 1 dm
1 mol 50 kg = 1785,71 moles = − 3 28 10 ⋅ kg −
1 mol
50 kg
=
1785,71 moles
=
− 3
28 10
kg
− 3
4,186 10
kJ 1 kNm
60 s
10 2
cm
/
scm
= 0,065
cal
/
scm
=
1,63254kN / min
1 cal
1 kJ
1 min
1 m
4 186 J
,
1 kpm
1 CV
10
cm
0 , 065
cal
/
scm
=
0 , 065
cal
/
scm
1 cal
9
,
80665 J 75 kpm
/
s
1 dm
−3
0,065cal / scm =
3,699394 ⋅ 10
CV / dm
1
J
1 kcal
1 kg
2
2
2
2
8
m
/ s
= 8
kgm
/ kgs
2
2
3
1 kgm
/
s
4186 J 10
g
2
6
8
m 2
/ s
=
1 91 ⋅ 10 − kcal / g
,
1
J
1 kWh
2
2
2
2
6
8
m
/
s
= 8
kgm
/
kgs
=
2 , 22 10 − kWh / kg
2
2
6
1
kgm
/
s
3 , 6
10
J
10
10
erg
1 kg
7
3 kJ
/
Kkg
=
3
KJ Kkg
/
=
3
10
erg / gK
3
1 kJ
10
g
3
2
1 kNm
/ m
1 bar
10 6
cm 3
1 K
3
kJ
/
Kkg
= 3
kJ
/
Kkg
2
1 kJ
10 2
kN
/ m
1 m
3 9
/ 5
º F
4
3
3 kJ / Kkg
= 1 66 ⋅ 10
,
bar cm /º Fkg
9
9
20º C :
t(º F ) =
t
C
)
+
32
=
20 + 32 =
68 º F
5
5
20º
C
:
T (K ) = t(º C) + 273,15
=
293,15 K
20º C :
T (R) = t(º F ) + 459,67 =
527,67 R

250 R :

tF ) = 250 459,67 =

14

C) + 273,15 = 293,15 K 20º C : T (R) = t(º F ) +

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL

250 R :

t(º C)

=

5

t

(º

F

) 32 =

 

9

   

250 R :

T (K ) = t(º C) + 273,15 =

124,67 K
124,67 K

15

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL

1.2.- Sabiendo que el peso molecular del O 2 es 32, expresar la constante R = 8,31 J/K·mol en las unidades siguientes:

1) atm·l/K·mol

2) erg/K·kg

3)bar·m 3 /K·kmol

4)kp·cm/K·g

5) W·h/K·kg

6) m 2 /K·seg 2

Solución:

1)

2)

3)

4)

5)

6)

R =

8,31

J

 

1

Nm

3

2

1 bar

 

1 atm

 

10

3

l

 
 

/

m

 

=

0,082013atm l / mol K

K

mol

   

1

J

 

10

5

N

/

2

1,01325 bar

3

m

1 m

 
 

7

 

R =

 

8,31

J

10

erg

 

1 mol

 

=

 

2 596 10

,

9

erg / K kg

 

K mol

     

3

 

1

jul

 

32

10

kg

 

R =

8 , 31

J

1 Nm

3

/

m

2

1 bar

10

3

mol

=

8 , 31 10

K

mol

 

1 J

 

10 5

N

/ m

2

1 kmol

R =

8 31

,

J

1 Nm

 

1 kp

10

2

cm 1 mol

=

2

0 02648075 10 kp cm / K g

K mol

 

1 J

9

,

80665 N

1 m

 

32

g

R

=

8

,

31

J

/

s

1 W

1 h

1 mol

(

K mol

/

s

)

1 J

/

s 3600 s 32 10

3

kg

=

0,0721Wh / K kg

R =

8,31 J

Kgm

2

/

s

2

1 mol

 

K mol

1 J

 

32

10

3

kg

=

259,68m

2

/ K s

2

16

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL

1.3.- Sabiendo que el peso específico del aire en condiciones normales es

1,293kg/m 3 , determinar el valor de la constante R del gas ideal aire, expresada en las unidades siguientes:

1) J/K·kg 2) l·atm/K·kg 3) kp·m/K·kg 4) kcal/K·kg 5) J/K·kmol 6) l·atm/K·kmol

7) kp·m/K·kmol 8) kcal/K·kmol

9) J/K·Nm 3

10) l·atm/K·Nm 3

11) kp·m/K·Nm 3

12) kcal/K·Nm 3

NOTA: 1 atm = 10330 kp/m 2 = 10330 · 9,81 N/m 2 .

Solución:

1)

2)

3)

4)

R =

 

1

 

10.330 9,81

R =

1,293

=

 

273

 

1

1

1000

 
 

R

 

=

1,293

=

1000

 
 

273

 

273 1,293

 

10330

 

1

 

R

 

=

1,293

=

 

10330

 
 

273

 

273 1,293

10330

(1/1,293) (1/ 427)

 
 

=

=

10.330 9,81

273 1,293

=

287,08335

J

K

kg

=

2,83295 atm

K

l

kg

29,264737

kpm

K

kg

10.330

=

0,068535

kcal

K

kg

273 273 1,293 427

Base para 5, 6, 7 y 8: 1 kmol ocupa 22,4 m 3 (en condiciones normales).

5)

10330 ⋅ 9,81 ⋅ 22,4 J R = = 8314,856 273 K ⋅ kg 6)
10330 ⋅ 9,81 ⋅ 22,4
J
R =
=
8314,856
273
K
⋅ kg
6)
1 ⋅ 22400
atm
⋅ l
R =
= 82,0513
273
K
⋅ kg
7)
10330 22,4
kpm
R =
= 847,59
273
K
⋅ kg
8)
1
10330 22,4
kcal
427
R =
= 1,985
273
K
⋅ kg
10330 9,81
3
Base para 9, 10, 11 y 12 :
1 Nm
=
= 44,65mol
273 8,314

17

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL

G

 

Kg

 

= G '

g

1

Kg

104

cm

2

=

10 G '

Kg

 

(

s

)(

m

2

)

(

s

)(

cm

23

) 10

g

1 m

2

(

s

)(

m

2

)

 

G = 10G

y G 0,8 =6,31G0,8

 

Por lo tanto :

 

1548

,',

h =

27 5

c

p '

6 31

,

G

'

0 , 8

 
 

2 51 D

,

'

0 , 2

 

es decir :

c p '

G '

D '

0,8

h '

= 44,659

0,2

Otra manera de resolver el problema es deducir las unidades correspondientes a la constante numérica 27,5 y convertir esta constante según nuevas unidades. Así las unidades del coeficiente 27,5 resultan ser:

mientras que las de l' son:

(

02

s cm

)

08

(

,,

)(

Kg

02

,

)

(

J

)(

g

(

h

02

,

)(

m

0 2

,

)

)(º

C

)(

cm

16

,

)

(

s m

02

,

)(

18

,

)(º

F

)(

cal

)

Expresando las primeras en función de las segundas resulta :

27 5

,

(

s

)

08

(

,,

cm

02

)(

Kg

,

02

)

 

=

 

(

h

)(

m

0 4

)

 
 

,

1000

,

02

 

g

,

02

1 º C

4 186 J

Kg

,

0 2

9

/

5

º F

1 cal

2 75

,

(

s

)

08

(

,,

cm

02

)(

Kg

,

02

)

1 h

 

cm 1 6

,

100

,

14

cm

,

14

 

(

04

02

14

1 4

 

h

)(

m

,

)

02

 

3600 s cm

16

,,

cm

 

m

,

 

(

J

)(

g

,

)(º

C

)(

cm

,

)

 

,

(

s

,

02

)(

m

,

18

)(º

F

)(

cal

)

, = 44 6598

y por lo tanto:

, )   , ( s , 02 )( m , 18 )( º F )(

20

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL

1.6.- Obtener las ecuaciones dimensionales de la longitud, la masa y el Tiempo, en un sistema en el que se toman como dimensiones fundamentales la aceleración [A], la densidad [D] y la superficie [S]. 1) ¿Cuales serán en m, kg y s respectivamente, los valores de las unidades de longitud, masa y tiempo en ese sistema, tomando como unidades fundamentales: la aceleración de la gravedad (10 m/s 2 ); la densidad del agua (1 g/cm 3 ) y la superficie de un cuadrado de 10 m de lado?. 2) EE.DD en este sistema, del trabajo, potencia y presión.

Solución:

1) Las ecuaciones dimensionales en el S.I. de la [A], [D], [S] son respectivamente las siguientes:

]

[

[]

[

A

D

S

]

=

=

=

[ ][

L

Z

]

2

[

M

][ ]

L

[] 2

L

3

de la tercera ecuación podemos despejar L

Luego

[]

L

=

[] 1 2

S

ecuaci ó n podemos despejar L Luego [] L = [] 1 2 S De la

De la segunda ecuación despejamos la masa [M]

luego

UM

=

UD US

3 2

[ M

=

1

]

=

g

[

D

1

][ ]

L

3

kg

=

[ ][ ] 3 2 D S
[
][
] 3 2
D
S

106

3

cm

100

3

cm

 

103 g

 

3

m

3 2

3

m

= 10

6

kg

y de la primera despejaremos el tiempo [Z]

 

[

Z

]

luego

2)

 

[

W

]

2 [ L ] [ ][⋅ ] − 1 [ Z ] = [ 1
2 [ L
]
[ ][⋅ ]
− 1
[ Z
]
= [
1 2
]⋅
[ A
]
−1 2
[] []
1 4
[
]
−1 2
=
=
L
A
L
Z
=
S
A
[ A
]
− 1 2
 m 
1 4
1 2
1 4
1 2
1 2
UZ
=
US
UA
=
100
m
10
UZ = 1 s
2
s
= [
M
][⋅
L
]
2
⋅ [
2
3 2
Z
]
=
[ ][⋅ ]
1 2
D
S
[ ][⋅ ]
S
S
[ ] =
A

22

UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL

[

N

]

[

P

]

=

=

[

M

[

M

][

L

]

2

][

L

]

1

[

Z

]

3

[

Z

]

=

[ ][]

D

S

3 2

2

=

[ ][]

D

S

3 2

[ ][]

]

S

[

S

S

1 2

23

3 4

[

S

]

[

A

1 2

] 3 2 [ ][ ] 7 4 [ ] 3 2 = D ⋅
]
3 2
[ ][ ]
7 4
[
]
3 2
=
D
⋅ S
A
1 2
[ ] =
A
[D ][⋅ S ] ⋅ [A]

DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA

CAPÍTULO II

Distintas maneras de expresar La composición de una mezcla.

25

DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA

2.1.- Una solución binaria de volumen V en l y densidad ρ en g/l, contiene N 1 moles del compuesto 1 de peso molecular Pm 1 y N 2 moles del componente 2 de peso molecular Pm 2 . Encontrar las relaciones entre la concentración c 2 en g/l y la molalidad m 2 del componente 2 con su fracción molar x 2 . M 1 =N 1 ·Pm 1 ; M 2 =N 2 ·Pm 2 ; V=M / ρ (Con esto calcularemos la concentración de cada elemento).

Solución:

C

2

=

N

2

Pm

2

V

sabemos que

=

N

2

Pm

2

 

N

2

ρ

Pm

2

 

=

X

2

ρ

Pm

2

M

1

+

M

2

N

1

Pm

1

+

N

2

Pm

2

 

(1

X )Pm

2

1

 

+

X

2

Pm

2

 

ρ

C

=

 

X

2

ρ

Pm

2

   

2

Pm

1

+

X

2

(

Pm

2

Pm

1

)

M 1

+ M

2

 

=

N .Pm

11

+ N .Pm

2

2

=

v.

ρ

 

2

m =

N

2

N

1

Pm

1

1000 =

X

2

(1

X

2

)

Pm

1

1000

27

DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA

2.2.- Una disolución de ClNa en agua contiene 150 g de ClNa en 2,5 l de disolución a 20 ºC. La densidad de la disolución es de 1,03g.cm -3 siendo las densidades del agua pura y del ClNa puro a esa temperatura de 0,998 g·cm -3 y 1,47 g·cm -3 respectivamente. Expresar la composición de la disolución en:

1)

fracciones másicas;

2)

fracciones molares;

3)

tanto por ciento en volumen;

4) molalidad Pm de ClNa = 58,5 Pm de H 2 O = 18

Solución:

1) La fracción másica del ClNa es:

y

2

 

M

2

M

2

150 g

 

=

=

=

=

M

V

ρ

2500

cm

3

1,03

3

g . cm

= = = M V ⋅ ρ 2500 cm 3 ⋅ 1,03 − 3 g .

expresado en % y 2 = 5,82%, por lo tanto, como y 2 =1-y 1 :

2) Fracción molar de ClNa:

como y 2 =1-y 1 : 2) Fracci ó n molar de ClNa: X = N

X

=

N

2

=

 

M

2

/

Pm

2

 

=

 

150 / 58,5

2

N

(

M

2

/

Pm

2

)

+

(

V

ρ

M

2

) /

Pm

1

(150 / 58,5)

+

(2500 1,03

150) /18

 

X

2

=

1,867 10

x

2

 
 

1

X = −

X

=

0,9814
0,9814
 

3)

1

2

150

1

 

r %

=

100

M

2

v

2

=

100

M

2

/

ρ

2

= 100

1,47 = 4,08%
1,47
=
4,08%

2500

 

2

v

 

v

análogamente:

 

r %

1

=

100

M

1

v

1

=

100

(

v

ρ

M

2

) /

ρ

1

= 100

(2500 1,03

150) / 0,998

=

97,19%
97,19%
       

v

observamos que r

1

+

r

2

v

100% esto es debido a que

2500

v Mv .

11

+ Mv .

2

v es el volumen parcial del constituyente i

2

;

v = Mv .

11

2

+ Mv .

2

28

DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA

4)

m =

2

 

N

2

1000 =

150 / 58,5

v

ρ

M

2

250 1,03

150

29

1000 =

1,057
1,057

DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA

2.3.- Al calentar a 120 ºC y 750 torr 25 g de N 2 O 4 , el gas ocupa un volumen de 14 litros. Admitiendo el comportamiento de gas ideal, calcular el porcentaje de disociación de N 2 O 4 en NO 2 y expresar la composición de la mezcla en fracciones másicas. Calcular también la constante Rm de la mezcla y la presión parcial de cada componente. Pm (N 2 O 4 )= 92 ; R = 8,31 J/ (K) (mol)

Solución:

 

N 2

O

4

2

NO

2

1

α

 

2

α

TOTAL

= 1 + α

p

v

= (1 +

α )

N

i

R

T N

i

=

25

92

8,31 393

 

750

1,013 10

5

14

10

3

=

(1

+

)

25

760

 

x

   

α

92

α =0,577;

%de disociación = 57,7%

 

Moles de N 2 O 4 :

(1-α )N i

 

Moles de NO 2 : 2 α N i

 
 

X

 

=

1

+

α

=

0,268

 

N O

2

4

1

α

X

 

2

α

 

0,732

 

=

=

NO 2

1

+

α

COMP.

Pm i

X

i

X i Pm i

 

=

X Pm

i

.

i

P

i

=

X

i

.

p

 

y

i

Pm

 

N

2 O 4

92

0,268

24,656

 

0,423

   

201

 

NO 2

46

0,732

33,672

 

0,577

   

549

 
   

1

Pm=58,328

 

1

 

750

 

Rm =

    1 Pm=58,328   1   750   Rm = R 8,31 = = 0,142
R 8,31 = = 0,142 J / g ⋅ K Pm 58,328
R 8,31
=
=
0,142 J / g ⋅ K
Pm
58,328

30

DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA

2.4.- Como se sabe, el aire atmosférico es una mezcla de aire seco y vapor de agua. En un lugar elegido, se determinó la composición del aire atmosférico,

encontrándose los siguientes valores en tanto por ciento molar 78,09 % de N 2 ; 20,94 % de O 2 ; 0,93 % de Ar; 0,03 de CO 2 y el resto de vapor de agua. Determinar:

1)

la composición del aire en tanto por ciento en masa

2)

el peso molecular aparente del aire seco

3)

la humedad absoluta del aire.

Pm del N 2 = 28 Pm del O 2 = 32 Pm del Ar = 40 Pm del H 2 O = 18 Pm del CO 2 = 44

Solución:

COMP.

Pm i

X i %

X i Pm i

Y i %

N

2

28

78,09

21,865

75,52

O

2

32

20,94

6,700

23,14

Ar

40

0,93

0,372

1,28

CO 2

44

0,03

0,013

0,04

H

2 O

18

0,01

0,002

0,02

     

Pm=28,952

 

H

a

=

Pm(aire)

=

X .Pm

i

i

=

28,952
28,952

M

v

=

Y

H O

2

 

=

0,02

M

Y

N

 

+

Y

O

 

+

Y

Ar

+

Y

CO

 

10

0,02

 

a

2

2

2

=

0,0002

31

=

+ Y O   + Y Ar + Y CO   10 − 0,02   a

DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA

2.5.- La composición centesimal en volumen de un gas perfecto es la siguiente: 8% de CO, 25 % de H 2 , 1 % de C 2 H 4 , 17 % de CO 2 , 29 % de N 2 , 3 % de O 2 y 17 % de CH 4 . El gas está contenido en un depósito a la presión de 2 atm. Determinar:

1)

peso molecular aparente de la mezcla y su constante en kp·m/K·kg;

2)

composición centesimal en peso, presiones parciales de cada uno de los componentes y la densidad de la mezcla a la temperatura de 300 K.

P a C = 12; P a O =16; P a N = 14; P a H = 1; H = 8,31 J/K·mol.

Solución:

1) En una mezcla de gases ideales X

i

N

i

Niv

.

I

==

N

v

= r

i

COMP.

Pm i

r

i %

Pm i. r i

y % =

i

r Pm

i

.

Pm

i

P

i

=

X

i

.

p

CO

28

 

8

2,24

10,04

   

0,16

 

H

2

2

 

25

0,5

2,24

   

0,50

 

C

2 H 4

28

 

1

0,28

1,25

   

0,02

 

CO 2

44

 

17

7,48

33,54

   

0,34

 

N

2

28

 

29

8,12

36,41

   

0,58

 

CH 4

16

 

17

2,72

12,20

   

0,34

 

O

2

32

 

3

0,96

4,3

   

0,06

 
   

100

Pm=22,3

100

   

2

 

Para hallar las presiones parciales hemos tenido en cuenta la ley de Dalton

2) VER TABLA

Pm = ∑ Pm .r = i i i R 8,31 J / mol K
Pm
=
Pm .r
=
i
i
i
R 8,31
J
/
mol K
Rm =
=
=
0,373
J
/
g
K
Pm
22,3
g
/
mol
10
3 g 1 N
⋅ m
1 kp
0,373
J
/(
g
⋅ K
)
=
38,025 kp ⋅ m / K ⋅ kg
1 kg
1 J
9,8 N
1
p
pv
=
R
T
;
p =
R
T
= ρ ⋅
R
T
;
ρ =
m
m
m
v
R
T
m ⋅
5
2
1,013 bar 10
N
/
m
2 atm
1 atm
1 bar
ρ
=
=
N
⋅ m
0,373
300 K
g ⋅ K

32

PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA

CAPÍTULO III

Principio Cero y temperatura.

41

PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA

3) No habrá corrección si θ n = 0

n

[

100

(

)]

nn −−

100

0

100

n

0

 

n

100

n

0

 

(

)]

nn −−

100

0

100n

0

=

0

θ

0 =−=

n

[

n 100

= 0

n =

100

n

0

=

100

(

2

)

100

(

n

100

n

0

)

100

(

103

+

2

)

− n 0 ) 100 − ( 103 + 2 ) ⇒ La soluci ó n

La solución se tiene para la división nº 40.

44

PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA

3.2.- En una escala absoluta de temperaturas T, la separación entre la temperatura del hielo fundente y el cero absoluto es de 373,15 grados. Suponiendo que se quiere definir una escala lineal de temperatura T, tal que la separación entre el cero absoluto y la temperatura del hielo fundente sea de 200 grados. Determinar cual será la temperatura de ebullición del agua en esta escala.

Solución:

T T’ 373,15 200
T
T’
373,15
200

0 K

Si ambas escalas son lineales existirá una relación lineal entre ellas T= aT+ b Como el origen en el cero absoluto es el mismo T 0 =T 0 =0 b=0 T=aT

En el punto hielo fundente

T=273,15 y T=200

Sustituyendo en la anterior, se obtiene 273,15=a200 a=1.36

Por tanto

T=1.36T

Para el punto de ebullición

T ′ =

T 373,15

=

1,36

1,36

T ′ = 274,27 grados

45

PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA

3.3.- Un termómetro de H 2 a V=cte indica una presión de 72 cm Hg a 0 ºC y de 104,7 cm Hg a 100 ºC. ¿Qué temperatura tendrá un gas encerrado en el recipiente en el que la presión absoluta es de 96 cm Hg ? Suponer la relación entre t y p lineal.

Solución :

? Suponer la relaci ó n entre t y p lineal. Soluci ó n : Sistema
? Suponer la relaci ó n entre t y p lineal. Soluci ó n : Sistema

Sistema

104,7 cm Hg

96

72

cmHg

cmHg

Si la relación es lineal, la relación entre la propiedad termométrica p, y la temperatura es del tipo:

θ = ap + b

Sustituyendo los valores conocidos para el punto de fusión y ebullición del agua se obtiene:

0 =

ap

0

+

b

100 =

ap

100

+

b


Despejando y operando:

b  a = −  100 p − 100 p p − p p
b
a = −
100
p
100
p
p
p
p
0
0
t
ap
+
b
=
= 100
0
θ
p
p
p
p
100
0
100
0
b
=
100
ap
100
bp
100
b =
100
+
p
0
96
72
θ
= 100