Sunteți pe pagina 1din 21

MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE

UNIVERSITATEA PETROL GAZE DIN PLOIETI


FACULTATEA : TEHNOLOGIA PETROLULUI I PETROCHIMIE
SPECIALIZAREA: INFORMATICA INDUSTRIALA
CURSURI DE: ZI

ALCHILARE BENZEN CU PROPILENA LA CUMEN

Conductor :
Asistent dr.ing.Elena Fendu

Student:
Balan Mihai Cristian

Cuprins:

1. Introducere
2. Sinteza sistemului de reacie
2.1 Mecanismul de reacie
2.2 Date cinetice
2.3 Date despre reactorul de alchilare
3. Sinteza sistemului de separare
3.1 Coloana de depropanare
3.2 Coloana de dezbenzenare
3.3 Coloana de separare cumen/di-izopropilbenzen
4. Simularea funcionrii instalaiei i influen reciclului/reciclurilor
5. Alegerea variantei optime
6. Concluzii
7. Anexe
8. Bibliografie

1.Introducere

Izopropil-benzenul (numit i cumen) este una dintre cele mai utilizate materii prime n
industria chimic, n special pentru producia de fenol i aceton. Pentru a-l obine se consum 78 % din propena prelucrat anual n lume.
Cumenul se prezint ca un lichid incolor, inflamabil, care are punctul de fierbere 152C. Este
stabil dar poate forma peroxizi dac intr n contact cu aerul.

Structura moleculei de cumen


Simularea prezentat n continuare arat cum ar funciona o instalaie de alchilare a benzenului
cu propen la cumen de capacitate de 88000 t/an. Cumenul obinut este de puritate 99.65%.
Propena cu care este alimentat instalaia conine 10% propan.
Procesul prin care se obine cumenul se bazeaz pe reacia de adiie:
Benzen + Propen = IPB (cumen), pe lng aceasta mai au loc i reacii secundare discutate mai
jos.
Procesul funcioneaz n faz lichid, pentru a folosi catalizatori zeolitici. S-a renunat la
instalaiile cu faz gaz n anii 90, datorit mbuntirii tehnologiei catalizatorilor i a
mbuntirii impactului pe care le aveau asupra mediului.
S-a recomandat folosirea unei raii de benzen mare (7:1) fa de propen pentru a asigura o faz
lichid la presiunea din reactor (aproximativ 35 bar) la temperatura de reacie (ntre 160-270C ).
S-a ncercat i folosirea unei raii mai mici de benzen dar impactul asupra temperaturii
reactorului a fost semnificativ, obinndu-se creteri de 15-30% a temperaturii produselor
reactorului de alchilare. Aceast cretere ar duce la sporirea reaciilor secundare i o obinere a
unei cantiti reduse de cumen.

2. Sinteza sistemului de reactie


3

2.1. Mecanismul de reacie


Mecanismul de reacie presupune protonarea sitelor acide de catalizator, obinndu-se
izopropilbenzen, di-izopropilbenzen i tri-izopropilbenzen. Orice izomer n-propilbenzen este
tratat ca o impuritate nedorit, folosindu-se n acest scop acizi mai tari i catalizatori cu
selectiviti mai bune.
Reaciile principale considerate pentru acest caz au fost:
a. Reacia de alchilare:
C3H6+C6H6=C9H12
b. Reacia de polialchilare:
C3H6+C9H12=C12H18
Celelalte reacii (dimerizarea, izomerizarea, transalchilarea) nu se consider avnd un impact
mare supra proiectrii instalaiei.
Despre catalizatorii folosii n aceste instalaii se poate citi n documentul Alchilarea benzenului
cu propena la cumen, capitolul 6.2.2. Pentru a proiecta reactorul s-a folosit programul SIMSCI
PRO II v 8.0, i s-a definit un catalizator virtual ideal, n strat fix, cu eficien mare, structura
cilindric i dimensiuni 7mm x 2mm. Se ignor uzura i dezactivarea catalizatorului, aceste
probleme nefiind obiectivul prezenei lucrri.
2.2 Date cinetice
Condiiile de funcionare pentru alchilarea benzenului cu propilen sunt: temperaturi ntre 150 i
230 C i presiuni cuprinse ntre 25 i 35 bar. Difuzia porilor afecteaz considerabil viteza de
prelucrare, n special la temperaturi mai ridicate.Transferul de mas extern joac un rol minor.
Amestecul lor duce la o eficacitate global, care scade de la 75% la 35% n cazul n care
temperatura variaz de la 160-220 C. n funcie de elementele de mai sus constanta de reacie
aparent poate fi exprimata prin legea Arrhenius:
K1=6510exp(-

K2=450exp(-

52564
)
RT
55000
)
RT

2.3 n prima faza vom simula reactorul ca un PFR adiabatic. Considerm un diametru de 1,3 m i
o lungime total de 7 m, care asigura conversia propilenei de peste 99,9%. Alimentarea este
format din 100 kmol / h propilen la un raport de benzen / propilen molar ntre 4 i 8.
Temperatura de intrare variaz ntre 160 i 180 C. Amestecul de reacie poate circula n jos sau
n sus. Rezultatele simulrii reactorului sunt prezentate n Tabelul 6.9 i n figura 6.6. Se poate
observa cu ct este mai mare excesul de benzen cu att este mai bine selectivitatea. Un exces mai
mare de benzen poate limita creterea temperaturii adiabatice de la 100 C la mai puin de 60
C. Alte opiuni sunt posibile, cum ar fi o serie de reactoare cu racitor sau schimbtoare de cldur
interne. De exemplu, o serie de dou reactoare adiabatice cu racire ofera o cantitate minim de
DIPB prin divizarea propilenei n raport 3:1, dar efectul este mic, cu o cretere a temperaturii
excesive in reactor.
Molar Flowrates, KG-MOL/HR
Comp

Component

Total

Liquid

PROPENE

91.5470

91.5470

PROPANE

8.3684

8.3684

BENZENE

1071.2076

1071.2076

CUMENE

8.3932E-03

8.3932E-03

MDIPBN

1.9387E-12

1.9387E-12

No.

Operating Conditions
Reactor Flow Type

Open Pipe

Thermal Specification Type Temperature

Temperature

Duty, M*KJ/HR

6.4713

Total Heat of Reaction at 25.00 C, M*KJ/HR

-9.0260
5

Tubes

Diameter, MM

1.32E+03

Length, M

4.5000

Total Volume, M3

6.1582

Residence Time, sec

162.62

Maximum Velocity at 4.50 M from Inlet, M/sec

0.0298

Pressure Drop From Feed Stream, BAR

0.0000

Component Mole Fractions vs. Distance from Inlet

Distance

PROPENE

MDIPBN

BENZENE

CUMENE

0.00

0.07816971

0.00000000

0.91467752

0.00000717

0.45

0.04082231

0.00003193

0.91125266

0.04045800

0.90

0.01775956

0.00008338

0.90916947

0.06537371

1.35

0.00628740

0.00011808

0.90814234

0.07774937

1.80

0.00176854

0.00013349

0.90773950

0.08262063

2.25

0.00038472

0.00013844

0.90761636

0.08411192

2.70

0.00006276

0.00013962

0.90758774

0.08445882

3.15

0.00000742

0.00013982

0.90758282

0.08451845

3.60

0.00000061

0.00013985

0.90758222

0.08452579

4.05

0.00000003

0.00013985

0.90758216

0.08452641

10

4.50

0.00000000

0.00013985

0.90758216

0.08452645

Molar Flowrates, KG-MOL/HR


Comp

Component

Total

Liquid

PROPENE

2.1847E-06

2.1847E-06

PROPANE

8.3684

8.3684

BENZENE

979.8116

979.8116

CUMENE

91.2534

91.2534

MDIPBN

0.1510

0.1510

No.

3. Sinteza sistemului de separare

Sistemul de separare este alcatuit din 3 coloane si anume: Prima separare (C - 1) este
coloana de depropanare. Presiunea este aleas astfel nct s asigure condensarea produsului de
sus prin rcire cu aer. n continuare, urmeaz separarea amestecului ternar benzen / IPB / DIPB.
Din cauza volumului mare de benzen secvena direct este cea mai buna alegere. Recuperarea
benzenului are loc n coloana (C - 2). Dup aceea urmeaz separarea cumen / DIPB n coloana
(C - 3), de data aceasta funcioneaz sub vid i este limitat de Temperatura n refierbtor.
3.1 Coloana de depropanare

O presiune de 12 bari este convenabil pentru (C - 1) deoarece d o temperatura sub 200 i o


temperatur de condensor de 34 C. Proiectarea trebuie s previn pierderea de benzen n sus a
produsului, care este utilizat ca carburant GPL. Temperatura de alimentare este pastrata optim,
prin consumul de tranzacionare utilitarul fierbinte mpotriva recuperare. Urmtoarea
configuraie asigura n mare recuperarea propanului cu mai putin de 100 ppm benzen: numar de
talere teoretice =16 cu alimentarea pe 5 i o temperatur de 150 C i un reflux de 4300 kg/h.
Numrul de talere= 16
Coloana este echipat cu condensator i refierbtor
Presiunea la care opereaz coloana este de 12 bar
Alimentarea coloanei se realizeaz pe talerul numrul 5
Molar Flowrates, KG-MOL/HR
Comp

Component

Total

Liquid

PROPENE

2.1747E-06

2.1747E-06

PROPANE

8.3684

8.3684

BENZENE

979.4718

979.4718

CUMENE

91.2533

91.2533

MDIPBN

0.1510

0.1510

Component

Total

Vapor

PROPENE

2.1682E-06

2.1682E-06

PROPANE

8.3500

8.3500

BENZENE

8.3509E-04

8.3509E-04

No.

Molar Flowrates, KG-MOL/HR


Comp
No.

CUMENE

9.1394E-10

9.1394E-10

MDIPBN

8.3346E-16

8.3346E-16

Column Summary
Net Flow Rates

Tray

Temperature

Pressure

BAR

Liquid

Vapor

Feed

Product

Heater Duties
M*KJ/HR

KG-MOL/HR
1C

34.4

12.00

97.4

35.4

12.00

88.9

105.8

47.9

12.00

53.6

97.3

117.7

12.00

41.6

61.9

171.0

12.00

1322.9

50.0

176.8

12.00

1362.9

252.0

182.7

12.00

1407.6

292.0

187.3

12.00

1445.0

336.7

190.1

12.00

1469.5

374.1

10

191.6

12.00

1483.1

398.6

11

192.4

12.00

1490.0

412.2

12

192.7

12.00

1493.3

419.1

13

192.9

12.00

1494.8

422.4

14

193.0

12.00

1495.3

423.9

15

193.1

12.00

1493.6

424.4

16R

194.1

12.00

422.7
9

8.4V

-1.3856

1070.9L

10.1578

1079.2L

Specifications
Specification

Parameter

Tray

Number

Type

1 (Active)

Strm S6

2 (Active)

Unit DEPR 1

Component

Specification

Specified

Calculated

Number Number

Type

Value

Value

MOL PPM

1.000E+02 1.000E+02

Wt Reflux

4.300E+03 4.300E+03

Mass Compositions
Comp

Component

Total

Vapor

PROPENE

2.4775E-07

2.4775E-07

PROPANE

0.9998

0.9998

BENZENE

1.7713E-04

1.7713E-04

CUMENE

2.9829E-10

2.9829E-10

MDIPBN

3.6725E-16

3.6725E-16

No.

3.2 Coloana de reciculare (C - 2) este caracterizat de un raport mare de distilat/


alimentare. Prin urmare, proiectarea ar trebui s minimizeze activitatea reboilerului. n plus,
presiunea trebuie s fie suficient de redus pentru a evita temperature excesiv a reboilerului.
Recuperarea mare de benzen n partea de sus este de dorit (peste 99,9%) dar mici cantiti de
cumene sunt tolerate. La o prima incercare consideram o coloan de 25 de talere teoretice
acionat la presiune atmosferic, cu alimentarea coloanei in talerul din mijloc i un raport de
reflux de 0,26.
Numrul de talere= 25

10

Coloana este echipat cu condensator i refierbtor


Presiunea la care opereaz coloana este de 1.01 bar
Alimentarea coloanei se realizeaz pe talerul numrul 13
Molar Flowrates, KG-MOL/HR
Comp

Component

Total

Liquid

PROPENE

6.5068E-09

6.5068E-09

PROPANE

0.0184

0.0184

BENZENE

979.4710

979.4710

CUMENE

91.2533

91.2533

MDIPBN

0.1510

0.1510

Component

Total

Liquid

PROPENE

6.5068E-09

6.5068E-09

PROPANE

0.0184

0.0184

BENZENE

978.9813

978.9813

CUMENE

8.3942E-03

8.3942E-03

MDIPBN

1.9401E-12

1.9401E-12

No.

Molar Flowrates, KG-MOL/HR


Comp
No.

Column Summary
Net Flow Rates

11

Tray

Temperature

Pressure

BAR

Liquid

Vapor

Feed

Product

Heater Duties
M*KJ/HR

KG-MOL/HR
1C

79.7

1.01

254.5

979.0L

79.7

1.01

254.5

1233.6

79.7

1.01

254.5

1233.6

79.7

1.01

254.5

1233.5

79.7

1.01

254.4

1233.5

79.8

1.01

254.2

1233.4

79.8

1.01

253.8

1233.2

79.9

1.01

253.2

1232.8

80.0

1.01

252.1

1232.2

10

80.2

1.01

250.2

1231.1

11

80.6

1.01

247.1

1229.2

12

81.3

1.01

242.3

1226.1

13

82.3

1.01

1271.7

1221.3

14

82.3

1.01

1271.7

1179.8

15

82.3

1.01

1271.7

1179.8

16

82.3

1.01

1271.7

1179.8

17

82.3

1.01

1271.7

1179.8

18

82.3

1.01

1271.3

1179.8

19

82.3

1.01

1268.6

1179.4

20

82.9

1.01

1249.5

1176.7

21

87.0

1.01

1160.6

1157.6

12

1070.9M

-37.4480

22

104.9

1.01

1022.1

1068.7

23

133.2

1.01

1029.0

930.2

24

147.6

1.01

1078.8

937.1

25R

151.3

1.01

987.0

91.9L

37.2689

Specifications
Specification

Parameter

Tray

Number

Type

1 (Active)

Strm S13

2 (Active)

Unit SEPB 1

Component

Specification

Specified

Calculated

Number Number

Type

Value

Value

Mol Ratio

9.995E-01 9.995E-01

MOL RRatio

2.600E-01 2.600E-01

Mass Flowrates, Kg/hr


Comp

Component

Total

Liquid

PROPENE

2.7381E-07

2.7381E-07

PROPANE

0.8115

0.8115

BENZENE

76471.7905

76471.7905

CUMENE

1.0089

1.0089

MDIPBN

3.1483E-10

3.1483E-10

No.

3.3 Coloana (C - 3) pentru distilarea cumenelui funcioneaz sub vid pentru a evita o
temperatur inferioar excesiv. Un numr de 30 de talere i un raport de reflux de 1.2 sunt
suficiente pentru a asigura o bun puritate cumenului cu mai putin de 99.95 ppm benzen.

13

Numrul de talere= 30
Coloana este echipat cu condensator i refierbtor
Presiunea la care opereaz coloana este de 0.2 bar
Alimentarea coloanei se realizeaz pe talerul numrul 14
Molar Flowrates, KG-MOL/HR
Comp
No.

Component

Total

Vapor

Liquid

PROPENE

0.0000

0.0000

0.0000

PROPANE

4.5195E-24

4.4243E-24

9.5215E-26

BENZENE

0.4898

0.3581

0.1317

CUMENE

91.2449

23.8305

67.4144

MDIPBN

0.1510

0.0118

0.1392

Molar Flowrates, KG-MOL/HR


Comp

Component

No.

Total

Liquid

PROPENE

0.0000

0.0000

PROPANE

0.0000

0.0000

BENZENE

0.4898

0.4898

CUMENE

91.1993

91.1993

MDIPBN

7.0700E-07

7.0700E-07

Column ummary
Net Flow Rates

14

Tray

Temperature

Pressure

BAR

Liquid

Vapor

Feed

Product

Heater Duties
M*KJ/HR

KG-MOL/HR
1C

97.2

0.20

110.0

91.7L

99.2

0.21

110.2

201.7

100.2

0.21

110.0

201.9

101.1

0.22

109.8

201.7

102.0

0.23

109.5

201.5

102.9

0.23

109.3

201.2

103.8

0.24

109.1

201.0

104.6

0.25

108.9

200.8

105.4

0.26

108.7

200.6

10

106.2

0.26

108.4

200.3

11

107.0

0.27

108.2

200.1

12

107.7

0.28

108.0

199.9

13

108.5

0.28

107.8

199.7

14

109.2

0.29

174.9

199.5

15

110.0

0.30

175.1

174.7

16

110.7

0.30

175.3

174.9

17

111.4

0.31

175.5

175.1

18

112.1

0.32

175.6

175.3

19

112.8

0.32

175.8

175.4

20

113.4

0.33

176.0

175.6

21

114.1

0.34

176.1

175.8

15

91.9M

-8.1171

22

114.7

0.34

176.3

175.9

23

115.3

0.35

176.4

176.1

24

116.0

0.36

176.5

176.2

25

116.6

0.37

176.4

176.3

26

117.5

0.37

175.7

176.2

27

119.1

0.38

172.7

175.5

28

123.3

0.39

164.7

172.5

29

133.5

0.39

154.6

164.5

30R

148.5

0.40

154.4

0.2L

6.8980

pecifications
pecification

Parameter

Tray

Component pecification pecified

Number

Type

Number

Number

1 (Active)

Strm CUME

2 (Active)

Unit T3

Type

Value

Calculated
Value

Mol Ratio

9.995E-01

9.995E-01

MOL RRatio

1.200E+00

1.200E+00

Mass Flowrates, Kg/hr


Comp
No.

Component

Total

Liquid

PROPENE

0.0000

0.0000

PROPANE

0.0000

0.0000

BENZENE

38.2580

38.2580

CUMENE

10961.6332

10961.6332

MDIPBN

1.1473E-04

1.1473E-04

16

4. Simularea functionarii instalatiei si influenta recirculului

17

Molar Flowrates, KG-MOL/HR:Alimentare


Comp
No.

Component

Total

Liquid

PROPENE

91.5470

91.5470

PROPANE

8.3500

8.3500

18

BENZENE

0.0000

0.0000

CUMENE

0.0000

0.0000

MDIPBN

0.0000

0.0000

Molar Flowrates, KG-MOL/HR:Recircul


Comp

Component

No.

Total

Liquid

PROPENE

6.5068E-09

6.5068E-09

PROPANE

0.0184

0.0184

BENZENE

978.9813

978.9813

CUMENE

8.3942E-03

8.3942E-03

MDIPBN

1.9401E-12

1.9401E-12

tream Physical Properties


Total
Rate, KG/HR

10999.8914

10999.8914

97.24

97.24

2.0000E-01

2.0000E-01

119.9695

119.9695

Temperature, C
Pressure, BAR

Liquid

Molecular Weight
Weight Fraction

1.0000

Enthalpy, KJ/KG
Cp, KJ/KG-C

189.1313

189.1313

1.9267

1.9267

Mass Compositions
Comp
No.
1

Component

Total

PROPENE

Liquid
0.0000

19

0.0000

PROPANE

0.0000

0.0000

BENZENE

3.4780E-03

3.4780E-03

CUMENE

0.9965

0.9965

MDIPBN

1.0430E-08

1.0430E-08

Influenta benzenului: ca iti permite o conversie mare ( 100) si propena este consumata in
reactie. Propilena este dizolvat n exces de benzen (mai mult de 5 : 1 raport molar) la o presiune
suficient de inalta (35,5 bar), care asigur numai o faz lichid la temperatura de reactie, de
obicei ntre 160 i 240 C. Reactorul de alchilare este o coloan incarcata cu calatizator,
conceput pentru a asigura finalizarea conversiei propilei. Reactorul efluentul este trimis la
seciunea de separare, in acest caz o serie de patru coloane de distilare: recuperarea propanului
(GPL), reciclarea benzenului, cumenul produs i separarea PIB. Diagrama de flux de implic
dou reciculari: benzenul nereactionat in alchilare, PIB la transalchilare. Minimizarea fluxurilor
de reciclare i a consumului de energie n distilare sunt obiectivele cheie de proiectare. avansat.

5. Alegerea variantei optime


Mentionezi ca instalatia ta este varianta optima pt ca ai o conversie mare in reactor, puritatea
cumenului este mare.

20

Bibliografie

1.Dimian Alexander C., Baldea Costin Sorin.,- Computer-Aided Case Studies, Chemical Process
Design, 2008;
2.Simulator.

21