Richard Buckminster Fuller

Introducere

Rezumat

Istoric i denumire

Ce sunt fulerenele?

Reprezentani

Proprieti fizice

Proprieti chimice

Posibile aplicaii

Concluzii

Bibliografie

Pentru acest proiect am ales tema

FULERENELE deoarece sunt o speran a
viitorului.
Cunotinele noastre despre carbon sunt cam
tot att de vechi ca i cele despre foc, dar,
cu toate acestea, fiecare secol, fiecare
deceniu chiar, deschid noi perspective asupra
acestui, n aparen, att de banal element
numit FULEREN.

Fulerenele reprezint o clas de compui de

atomi de carbon.
Au culoarea neagr, sunt opace, solubile i
slab conductoare de
electricitate i cldur.

Sunt o provocare pentru

viitor, avnd utilizri
nc nedescoperite.

nainte de 1985 se cunoteau doar dou forme alotropice ale

carbonului: diamantul i grafitul. Cea de a treia form
alotropic a carbonului,FULERENELE, a fost descoperit de
H. W. Kroto, R. E. Smalley, R. F. Curl i colaboratorii
acestora.
Prima publicaie care a prezentat fulerena este revista
"Nature" n numrul din 4-20 noiembrie 1985. ase ani mai
trziu, n 1991, revista Science va declara fulerena molecula
anului.
Dup ce au elucidat structura fulerenei, cei trei
descoperitori ai acesteia au luat premiul Nobel pentru chimie
n 1996 pentru descoperirea i cercetarea fulerenelor.
Numele lor provine de la numele americanului Richard
Buckminster Fuller , creatorul domului geodezic.

Fulerenele sau "C60" reprezint o clas de compui de

atomi de carbon, care prezint per ansamblul
structurii fie forme sferice de tip dom geodezic (C 60,
C540) sau forme cilindric de "tip cuc" (nanotuburile).
Aceast clas de substane este considerat, alturi
de carbonul amorf, grafitul i diamantul o form
alotropic distinct a carbonului. Din punct de vedere
al legturilor chimice dintre atomii de carbon
constituei, fulerenele sunt nrudite structural cu
grafitul.

Domul geodezic al lui Fuller

Principalul reprezentant al clasei este fulerena C 60, care

are 60 de atomi de carbon aranjai ntr-o structur
icosaedric. Unul din cele 5 solide platonice, icosaedrul
este un poliedru format din 12 fee pentagonale i 20
de fee hexagonale. Structura este extrem de
asemanatoare cu cea a unei mingi de fotbal modern, al
crui design a fost total inspirat de domul geodezic a lui
Fuller. C60 este cea mai mic fuleren stabil (cu fee
pentagonale non-adiacente i alternativ hexagonale).
O clas de compui strns nrudii, practic fulerene
mult alungite, sunt nanotuburile de carbon, descoperite
dupa 1991 de ctre japonezul Sumio Iijima, specialist n
microscopie electronic.

Nanotub

avnd o
structur de fuleren aflat
ntr-o rotaie simulat
nfind structura sa
tridimensional.

Fulerena
C60

C70

C76

C84

Fulerene cu numar de atomi de carbon mai

mare decat 60

Fulerenele prezint urmatoarele proprieti:

solide negre

opace

duritate mic

slab conducatoare de

cldur i electricitate

solubile n benzin

q=1,75-2,19 g/ cm2

Fulerenele reprezint un exemplu al unei clase complet

nou de compui organici . Una din primele ntrebri pe
care i le-au pus chimitii organicieni a fost " Care sunt
proprietile chimice ale acestor substane?"
Se tie c atomii de carbon din fulerene sunt hibridizai
sp2 , C60 se poate asemna cu benzenul, C6H6, sau ca
eten, care este o alchen tipic. Dubla legatur n
alchene este reactiv, ea putnd adiiona multi compusi,
modificandu-si hibridizarea de la sp 2 la sp3. Moleculele
aromatice sunt destul de stabile n comparaie cu alte
clase de substane care au legturi duble. Cei ase
electroni ai celor 3 legturi din molecula de benzen
conduc la o stabilitate mare i o reactivitate sczut la
legturile duble.

Astfel, substane care n mod obinuit reacioneaz la

dubla legatur a alchenelor au tendina de a nu ataca
benzenul. Dac reacia are loc cu un derivat al
benzenului, produsul este de obicei un produs de
substituie, n care legtura C-H din benzen este
nlocuita cu o legtur C-X (X fiind gruparea cu care s-a
substituit nucleul aromatic), dar C60 nu are legturi C-H
care pot fi substituite.
O alt curiozitate a chimiei fulerenelor este faptul c
C60 poate adiiona diferite categorii de substane n
dou moduri diferite la o dubl legtur mparit de
dou hexagoane ( o legatur 6-6) sau la o dubl legatur
mparit de un hexagon i un pentagon ( o legtur 65). Acest fapt conduce la posibilitatea apariiei unui
numar mare de izomeri la adiia unor substane la C60.

Reactiile fulerenei C60 nu sunt recii guvernate de caracterul

aromatic n adevaratul sens al cuvntului. Din acest motiv
exist 2 proprieti care influeneaz mecanismul de reacie
al fulerenelor:
Delocalizarea electronic este slab
C60 poate fi privit mai degrab ca o mare sfer format din
alchene conjugate dect ca o molecul aromatic.
Deoarece toi atomii de carbon ai moleculei sunt hibridizai
sp2 ei exercit un efect -I la fiecare legtur dubl .Acest
fapt duce la o cretere a deficitului de electroni i la
favorizarea unui atac nucleofilasipr acestei molecule. Acest
lucru se observ i n modul su de oxidare i din caracterul
electrofil al acesteia.
Datorit proprietilor menionate mai sus C60 actioneaz ca
un excelent reactant electrofil. O alt curiozitate este faptul
c legatura ce unete dou hexagoane este mai scurt dect
legatura ce unete un hexagon de un pentagon, motiv pentru
care adiiile au de obicei loc la legtura dintre dou
hexagoane. Prezena a 30 de astfel de legturi n C60 este o
alt cauz ce duce la obinerea unei varieti de aduci.

1. Descompunerea fulerenelor sub aciunea laserului

S-a descoperit c dac se supun fulerenele la aciunea

unui laser nu foarte puternic atunci structura lor de tip
cuc nu se va distruge imediat ci se va restrnge
pierznd treptat cte 2 atomi de carbon, pn cnd se
ajunge la C32. Dup aceea clusterul se sparge n fragmente.
A fost propus un mecanism pentru aceast pierdere a unui
fragment C2, exemplificat n figura urmtoare:

2.Reacii redox

C60 i C70 au proprieti similare putnd fi supuse la ase

reduceri reversibile a cte un electron. Au fost astfel
obtinui toi anionii de la C60- pn la C606 - i de la C70- pn
la C706 - . Oxidarea C60 i a C70 este, ns, ireversibil.
Primul potenial de reducere, pentru ambele fulerene,
este de aproximativ 1,0 V (pentru cuplul C 60/C60-), indicnd
c au proprieti de acceptor de electroni. C 76 prezint
att proprieti de donor ct i de acceptor de electroni.

3.Comportarea C60 n reaciile de halogenare

C60 are tendina de a evita prezena dublelor legturi n cadrul

pentagoanelor, ceea ce conduce la diminuarea delocalizrii
electronice i a aromaticitii sale. Aceasta se comport n unele
cazuri ca o alchen cu deficit electronic, reacionnd cu specii
bogate n electroni, iar n alte cazuri se comport ca compuii
aromatici.

Un exemplu pentru comportarea de tip alchenic este reacia cu

halogenii. Formarea compusului C60Br24 prin reacia dintre C60 solid
cu brom lichid pur dureaz de obicei 5-8 zile, dar n septembrie
1996 o nou metod a fost dezvoltat la Widener University, care
reduce timpul de reacie la aproximativ o or.

Mecanismul se crede a fi similar unei substituii electrofile

aromatice. Se formeaz din srm de fier introdus i brom FeBr 3
(un acid Lewis), care catalizeaz reacia prin polarizarea moleculei
de Br2 pentru atacul electrofil.

Un alt exemplu de substituie electrofil aromatic este formarea

compusului C60Ph5H, care se obine att prin reducerea compusului
C60Ph5Cl, rezultat din reacia C60Cl6 cu benzen i FeCl3, ct i prin
reacia dintre C60 i Br2 / FeCl3 / benzen ca produs principal.

4. Bromurarea fulerenei C60

Alchenele adiioneaz brom la dubla legtur mult mai

uor dect hidrocarburile aromatice. Deoarece bromul
este un lichid galben-brun aceast reacie poate fi
urmarit prin simpla observare a schimbrii culorii
soluiei, aceasta decolorndu-se pe masur ce se
consum bromul. Oricum dac produsul organic ce se
obine n reacie este colorat s-ar putea s nu se observe
o decolorare ci doar o modificare de culoare.

5. Reacia de cicloadiie a fulerenei C 60 la compui

nesaturai care conin heteroatomi de sulf i azot

Aceast reacie a fost studiat de ctre un grup de

cercettori de la Institute of Petrochemistry and
Catalysis din Rusia .

S-a studiat o nou reacie de cicloadiie ce se desfaoar

la temperatur i n prezen de catalizatori a
fulerenelor la 3-sulfone alchil substituite, imidazole,
triazoli nesaturai i baz Shiff.

n urma interaciei fulerenelor cu 3-sulfonele i 3-metilsulfonele n prezena de catalizator de complecsi de Pd,

Zr i Ti la 80-1000 C n toluen timp de opt ore se observ
obinerea C60-dihidrotiefin-1,1dioxid i derivaii si
alchil substituii - aduci 1,4 la legatur 6,6 a fulerenei.
O cicloadiie termic a 3- sulfonei, 3-metil i 3,4 dimetil3-sulfonei la fuleren n aceleai condiii (80-100 0 C,
toluen) conduce la substane similare i la derivaii
acestora.

Primul domeniu de interes a vizat posibilitatea de a

furniza sau stoca energie, n pile solare i baterii,
sau chiar drept combustibil de rachet
Faptul c fulerenele pure i schimb culoarea la
iradiere i-a gsit deja aplicaii n fotolitografie, la
obinerea unor lacuri fotosensibile
Utilizarea fulerenelor ca lubrifiani
S-a dovedit c moleculele de fulerene au capacitatea,
n anumite condiii, de a bloca virusul HIV.
Aplicaii ale fulerenelor nu i-au gsit nc adevarata
dimensiune.

La fel ca voi toi i eu am tras urmtoarele

concluzii:
Fulerenele sunt banale dar tot att de folositoare
Proprietile lor ne prezint posibile utilizri n
industria energetic
Acestea sunt compui ce trebuie explorai i
exploatai pe ct posibil
Studiul lor ar trebui finanat i luat n considerare
de ct mai multe rii.

www.clopotel.ro/fulerenele

www.stiintasitehnica.ro/fulerenele

www.google.ro/fulerenelewikipedia

www.google.ro/imaginifulerene

www.google.ro/istoricfulerene

www.google.ro/proprietatifulerene

www.google.ro/utilizarifulerene