S T U D I A U N I V E R S I T A T I S M O L D A V I A E , 2014, nr.

1(71)
Seria {tiin\e reale [i ale naturii

ISSN 1814-3237

ISSN online 1857-498X

p.130-134

DEGRADAREA FERMENTATIV A BIOMASEI LIGNOCELULOZICE

PENTRU PRODUCEREA BIOGAZULUI: 1. Metode de preprocesare
Victor COVALIOV, Dumitru UNGUREANU*,
Olga COVALIOVA, Ion IONE*
*

Universitatea de Stat din Moldova

Universitatea Tehnic din Moldova

Biomasa lignocelulozic sub form de plante energetice i resturi/deeuri vegetale atrage n ultimul timp atenia specialitilor n calitate de materie prim/surs pentru fermentarea anaerob i obinerea biogazului combustibil netradiional provenit din deeuri regenerabile. Procesul de fermentare a biomasei lignocelulozice include dezintegrarea/
mrunirea materiei prime, fermentarea propriu-zis i utilizarea produselor fermentrii a masei fermentate i a biogazului. Datorit faptului c aceast biomas este compus din lignin, polizharuri ale celulozei i hemiceluloz
compui stabili i rezisteni la fermentare, aceast materie prim trebuie procesat n prealabil prin hidroliz, fiind
transformat n zaharuri simple. n lucrare sunt analizate procesele de preprocesare a biomasei lignocelulozice n scopul
intensificrii fermentrii anaerobe i majorrii produciei de biogaz. Concomitent sunt prezentate rezultatele proceselor
de obinere a biogazului din fermentarea anaerob a deeurilor vegetale.
Cuvinte-cheie: fermentare anaerob, biogaz, biomas lignocelulozic, deeuri vegetale, hidroliz, metanogenez.
ENZYMATIC DEGRADATION OF LIGNOCELLULOSE BIOMASS FOR BIOGAS PRODUCTION:
1. Pre-processing methods
This study highlights the recent advances in the pretreatment of lignocellulosic wastes. Mechanical, physical and
biological pretreatment systems are brought into perspective. Physicochemical and biological pretreatment systems
seem to be the most favored options for lignocellulosic biomass before solid-state anaerobic digestion. Engineered
microbes seem to tackle the problem of bioconversion of substrates that are otherwise non convertible by conventional
wild strains. Future trends are being directed to nanobiotechnology and genetic engineering for improved processes and
products. The paper presents state of the art review of the dual advantage of handling lignocellulosic biomass for
cleaner environment and production of renewable bio-products.
Keywords: lignocellulosic biomass (wastes), pretreatment systems, anaerobic digestion, biogas, hydolisis, methanogenesis.

Introducere
n ultimul timp, datorit abundenei i accesibilitii biomasei lignocelulozice sub form de deeuri vegetale i agricole, s-a accentuat interesul specialitilor, ndeosebi n domeniul proteciei mediului, pentru utilizarea acesteia n calitate de materie prim pentru fermentarea anaerob i obinerea biogazului surs regenerabil de energie [16,17].
Biomasa vegetal este o resurs energetic foarte important, ale crei dou mari avantaje rezid n faptul
c: este regenerabil, iar prin arderea ei (direct sau indirect, prin arderea biocombustibililor obinui din
biomas) se eman CO2 care provine tot din atmosfer (prin procesul de fotosintez). Prin urmare, bilanul
CO2 este nul, adic arderea biomasei nu produce o cretere a concentraiei de bioxid de carbon n atmosfer,
spre deosebire de arderea combustibililor fosili, prin care carbonul din litosfer este trecut n atmosfer.
O problem dificil la utilizarea biomasei lignocelulozice n general pentru fermentarea anaerob prezint
proprietile recalcitrante ale acestui material, din care cauz este necesar mbuntirea biodegradabilitii
acestuia. O particularitate deosebit a fermentrii anaerobe n stare solid este obligativitatea asigurrii unui
raport substrat : inocul (S/I), care poate varia ntre 2 i 4 [6].
Biomasa lignocelulozic este compus n principal din lignin i polizaharide ale celulozei (constituite
din hexoze, precum i din hemiceluloz (amestec de hexoze i pentoze). Deoarece aceti compui prezint
substane stabile, greu fermentabile, ei necesit a fi supui n prealabil hidrolizei sau descompui n zharuri
simple. n acest scop se utilizeaz diferite procedee tehnologice, care permit descompunerea celulozei i
hemicelulozei, inclusiv cele biotehnologice bazate pe ingineria fermenilor.
130

S T U D I A U N I V E R S I T A T I S M O L D A V I A E , 2014, nr.1(71)
Seria {tiin\e reale [i ale naturii

ISSN 1814-3237

ISSN online 1857-498X

p.130-134

Fig.1. Fermentarea anaerob a biomasei lignocelulozice (adaptat dup [6]).

Material i metode
Caracteristica resturilor vegetale
Producia de biomas lignocelulozic sub form de deeuri vegetale constituie n ntreaga lume n medie
1091 mil. tone [12]. n Tabel sunt prezentate rezultatele cercetrilor privind fermentarea anaerob a diferitelor deeuri vegetale cu coninut redus de substane solide. Au fost studiate diferite forme de reziduuri de
cereale, inclusiv ale porumbului furajer, lujerilor i plantelor nsilozate n calitate de materie prim pentru
fermentarea anaerob.
Tabel
Producia de biogaz la fermentarea anaerob a diferitelor deeuri vegetale [8,13,18]
Nr.
Materia
Dimensiunile Temperatura Coninutul Durata de ncrcarea cu
Producia de
crt.
prim
particulelor,
de fermen- substanelor fermentare, materie prim,
biogaz, l/kg
mm
tare, C
solide, %
zile
gSU/l/zi
substan volatil
Porumb
1.
0,17
39
< 20
60
1,3
330
nsilozat
Lujeri de
2.
0,25-0,6
35
< 20
75
2,3-3,8
360
plante
3.
Idem
5-10
35
< 20
75
50-80
125-160
Lujeri+
frunzi
(75%)+
4.
35
~27
30
24,8
blegar vite
mari cornute
(25%)
5.
Paie de gru
1-30
35
< 20
60
145-161
6.
Paie de orez
0,1-6
37
< 20
56
241-367
Frunze de
7.
0,1-6
37
< 20
56
407-423
conopid
pn la
Resturi de
sfritul
8.
1
35
< 20
2
80-530
legume
degajrii
de biogaz
131

S T U D I A U N I V E R S I T A T I S M O L D A V I A E , 2014, nr.1(71)
Seria {tiin\e reale [i ale naturii

ISSN 1814-3237

ISSN online 1857-498X

p.130-134

Cea mai mare parte a studiilor a constatat valori ale produciei de biogaz n limitele 230-330 l/kg substan organic. ns, sunt i rezultate mai proaste, cum ar fi, de exemplu, tulpinile plantelor, care au o producie de biogaz mai joas, iar aceasta se explic de autorii studiului [13] prin dimensiunile mari ale particulelor. O atare reducere a produciei de biogaz din cauza dimensiunilor mari ale particulelor a fost semnalat
de mai muli autori. Producia de biogaz obinut la fermentarea anaerob a deeurilor / resturilor de legume
i fructe a constituit 340... 530 l/kg substan organic, ceea ce este semnificativ mai mare dect cea de la
paie i tulpini.
O producie i mai mic de biogaz s-a obinut de la fermentarea anaerob a frunziului i buruienilor/
ierburilor cosite, precum i a deeurilor lemnoase / forestiere i a celor rezultate din silvicultur, care fluctueaz ntre 40 i 400 l/kg substan organic, ceea ce se explic prin coninutul preponderent al ligninei n
aceast biomas lignocelulozic [6]. Ali factori, care influeneaz producia de biogaz, sunt forma cristalin
a celulozei i structura ligninei.
Rezultate i discuii
Procesarea prealabil a biomasei lignocelulozice supuse fermentrii anaerobe. Biomasa lignocelulozic
este compus n principal din celuloz, hemiceluloz, lignin i substane extractive. Celuloza, sau -1-4-glucanul, este un compus polimer liniar al polizaharidei constituit din uniti de celobioz. O component dominant a zharurilor din hemiceluloz este xiloza coninut n lemnul de esen tare i n deeurile agricole, de
rnd cu alte zharuri, cum ar fi galactoza, glucoza i arabinoza. Lignina reprezint o molecul complicat care
este constituit din compui de fenilpropan legai cu hemiceluloz i celuloz formnd o structur spaial (3 D).
Lignina este dificil de degradat i este cea mai recalcitrant component a pereilor celulelor de plante. Proporia nalt a ligninei n biomasa lignocelulozic provoac o rezisten nalt la degradarea chimic i enzimatic. Lignina este slab degradabil n condiii anaerobe din cauza c celuloza este strns
legat reticular (cu legturi chimice transversale) cu hemiceluloza i lignina. Mai mult dect
att, structura cristalin a celulozei mpiedic
penetrarea microorganismelor sau a enzimelor
extracelulare. n comparaie cu celuloza, structura hemicelulozei este mai haotic i amorf,
ceea ce o face mai puin rezistent la hidroliz [1].
Cu toate c celuloza i hemiceluloza sunt relativ uor descompuse de ctre microorganisme,
biodegradabilitatea lor este slbit atunci cnd
aceti compui sunt ncorporai ntr-un complex
Fig.2. Aciunea preprocesrii biomasei lignocelulozice
lignocelulozic, iar mprejmuirea cu lignin le
nainte de fermenarea anaerob [6].
protejeaz de atacul microorganismelor.
Datorit caracterului recalcitrant al majoritii tipurilor de biomas lignocelulozica, lor le este comun
utilizarea preprocesrii acesteia n scopul facilitrii accesibilitii celulozei de catre enzimele hidrolitice [8].
Preprocesarea eficient const n spargerea/distrugerea barierelor care mpiedic penetrarea enzimelor hidrolitice, cum este artat n Figura 2 [9]. O preprocesare ideal rezult n creterea / majorarea ariei suprafeei i
n reducerea coninutului de lignin i a cristalinitii celulozei.
Preprocesarea poate fi efectuat prin procedee fizice, chimice i biologice (a se vedea Fig.3) sau prin
combinarea acestora. Metodele fizice de preprocesare, care s-au dovedit a fi efective n mbuntirea produciei de metan din biomasa lignocelulozic, includ tratarea cu abur, hidroliza termic, oxidarea umed,
preincubarea cu ap i tratarea cu ultrasunet sau radiaie. Pentru pretratarea chimic n general sunt utilizai
aa reactivi cum ar fi acizii, bazele, solvenii sau oxidanii [14]. Metoda biologic, cum ar fi pretratarea
microbian sau enzimatic, este o alternativ atractiv, deoarece nu necesit crearea condiiilor intensive
dure (cldur i presiune nalt) sau reactivi periculoi, ns urmeaz a fi evaluat cost-eficiena ei [4].
Aproape toate tipurile de biomas lignocelulozic necesit o mrunire/dezintegrare mecanic prin mcinare nainte de conversia biologic pentru a majora aria total a suprafeei supuse atacului microbian. Aa
metode fizice, cum ar fi tratarea cu abur i cldur, au permis o majorare a produciei de metan de la 7 pn
la 20% [2].
132

S T U D I A U N I V E R S I T A T I S M O L D A V I A E , 2014, nr.1(71)
Seria {tiin\e reale [i ale naturii

ISSN 1814-3237

ISSN online 1857-498X

p.130-134

Fig.3. Sinteza metodelor de pretratare a biomasei (deeurilor) lignocelulozice [10].

Unii autori descriu rezultate pozitive obinute prin preprocesarea chimic a biomasei lignocelulozice cu
ajutorul acizilor i bazelor, ceea ce a permis majorarea produciei de metan la fermentarea anaerob ulterioar
de la 45 pn la 57% [6]. Dezavantajul preprocesrii cu acizi const n necesitatea majorrii ulterioare a pH-ului
pn la nivelul optim pentru amorsarea fermentrii anaerobe.
Metodele biologice de preprocesare utilizate pn n prezent nainte de fermentarea anaerob folosesc, de
exemplu, ciuperci de putregai alb i enzime care descompun lignina. Utilizarea putregaiului alb pentru pretratarea paielor de grne a condus la majorarea produciei de metan cu 28% [8]. ns, durata unei astfel de tratri
este prea mare i atinge 90 de zile. Au fost efectuate de asemenea experiene cu peroxidaze (ligninperoxidaze
i manganperoxidaze ) i pectinaze (pectat-liaze i poli-galacturonaze), n care s-a obinut o majorare a produciei de metan cu 29 i 83%, respectiv. O majorare de 90% a fost obinut cnd pretratarea biologic a fost
urmat de o tratare alcalin [4]. ns, cu toate c rezultatele obinute sunt promitoare, dezavantajul principal
al pretratrii biologice rmne durata ei mare.
O metod chimic de preprocesare, cum ar fi tratarea alcalin, conduce la ruperea legturilor dintre hemiceluloz i lignin, umflarea fibrelor i la majorarea dimensiunilor porilor, ceea ce faciliteaz procesele de
hidroliz.
A fost stabilit c preprocesarea alcalin, n comparaie cu acizii i oxidanii, este mai eficient producnd
ruperea legturilor esterice dintre lignin, hemiceluloz i celuloz, ceea ce a fost demonstrat n [6]. A mai
fost stabilit de asemenea c pretratarea alcalin cu NaOH este cel mai efectiv procedeu de delignificare a biomasei lignocelulozice datorit consumului mai mic de energie i, concomitent, meninerii unei valori optime
a pH-ului n procesul de fermentare anaerob. Conform [11], consumul maxim de NaOH constituie 5,5 g
NaOH/100 g de substan solid la o durat a pretratrii de 30 de zile, consum care se datoreaz: 1) saponificrii esterilor uronici i acetici; 2) reaciilor cu grupurile carbonice libere i 3) neutralizrii compuilor acizi
produi de la degradarea ligninei i holocelulozei [11].
Astfel, preprocesarea alcalin este una dintre metodele chimice cele mai promitoare, care permite majorarea produciei de metan cu 4...69% [14].
Cum se vede din cele descrise mai sus, preprocesarea materiei prime nainte de fermentarea ei anaerob
conduce la majorarea produciei de biogaz i, respectiv, la reducerea coninutului de substan organic. ns,
cheltuielile suplimentare legate de necesitatea introducerii reactivilor i consumul de energie impune o balansare a preprocesrii i a produciei de biogaz.
Concluzii i propuneri pentru investigaiile viitoare
Biomasa lignocelulozic, n special deeurile vegetale i agricole, sunt o materie prim important pentru
obinerea biogazului mai ales prin fermentarea anaerob uscat (n stare solid) [15]. Pentru biomasa lignocelulozic raportul optim S/I n fermentarea anaerob uscat, care asigur o producie maxim a biogazului,
133

S T U D I A U N I V E R S I T A T I S M O L D A V I A E , 2014, nr.1(71)
Seria {tiin\e reale [i ale naturii

ISSN 1814-3237

ISSN online 1857-498X

p.130-134

este egal cu 2. Componena biomasei lignocelulozice este n corelaie cu producia metanului [3]. Cea mai
nalt producie de metan a fost obinut la fermentarea anaerob uscat a hlujanilor (tulpinilor) de porumb,
care conin cel mai puin lingnin i mai mult holoceluloz, dup acetia urmnd paiele de gru, frunziul i
iarba cosit (deeurile din parcuri i livezi). n afar de holoceluloz, majoreaz de asemenea producia de
biogaz extractele biomasei lignocelulozice apa i etanolul [7].
Preprocesarea chimic cu NaOH favorizeaz delignificarea biomasei lignocelulozice i, concomitent,
mbuntete capacitatea tampon a fermentrii anaerobe datorit majorrii alcalinitii. Producia maxim a
metanului egal cu 8 l/kg substan organic a fost obinut la raportul S/I=4 i 3,5% consum de NaOH, ceea
ce coreleaz cu descompunerea majorat a celulozei (36%) i a hemicelulozei (35%).
n scopul mbuntirii indicatorilor economici ai fermentrii anaerobe uscate, cheltuelile de operare trebuie
concordate cu livrarea materiei prime i cu necesitatea de preprocesare, care trebuie optimizate. O problem
serioas pentru acest proces prezint nclzirea materiei prime pe timp de iarn. Prin urmare, o atenie deosebit trebuie acordat reducerii cheltuelilor pentru nclzirea biomasei n bioreactoare la scar industrial.
Lund n considerare c biomasa lignocelulozic i, ndeosebi, deeurile vegetale sunt de origine sezonier,
trebuie gsite i propuse surse alternative de materie prim pentru cofermentare.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.

Bibliografie:
ADEMARK, R. et all. Softwood hemicellulose-degrading enzimes from Aspergillus niger: purification and properties
of a beta-mannanase. In: J. of Biotechnology, 1998, 63 (3) : 199-210.
BANER, A. and all. Analysis of methane potentials of steam-exploded wheat straw and estimation of energy yields
of combined ethanol and methane production. In: J. of Biotechnology, 2009, 142 (1) : 50-55.
FERNANDEZ, T.V. and all. Efects of thermo-chemical pretreatment on anaerobic biodegradability and hydrolisis
of lignocellulosic biomass. In: Bioresurce Technology, 2009, 100 (9): 2575-2579.
FRIGON, J.C., MEHTA, P. and GUIOT, S.R. Impact of mechanical, chemical and enzimatic pretreatments on the
methane yield from the anaerobic digestion of switchgrass. In: Biomass and Bioenergy, 2012, 36 : 1-11.
LEHTOMAKI, A. Biogas production from energy crops and crops rezidues. Univ. of Jyvascula, 2006.
LO NIEE LIEW, B.S. Solide-state Anaerobic Digestion of Lignocellulosic Biomass for Biogas Production. The
Ohio State University, thesis for degree Master of Science, 2011. 92 p.
MONLAU, M. and all. Application of optimized alkaline pretreatment for enchacing the anaerobic digestion of
different sunflower stalks varieties. In: Enviror. Technol., 2013, 34 (13-14) : 2155-2162.
MOLLER, H.W. and TROSCH, W. Screening of white-rot fungi for biological pretreatment of wheat straw for
biogas production. In: Applied Microbiology and Biotechnology, 1986, 24 (2) : 180-185.
MOSIER, N. and all. Features of promissing technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. In: Bioresource
Tehnology, 2005, 96 (6) : 673-686.
Mtui G.Y.S.. Recent advances in pretreatment of lignocellulosic wastes and production of value added products. In:
African Journal of Biotechnology, 2009, vol.8 (8), p.1398-1415.
PAVLOSTATHIS, S.G. and GOSETT, J.M. Modeling alkali consumption and digestibility improvement from
alkaline treatment of wheat straw. In: Biotechnol. and Bioeng., 1985, 27 (3) : 334-354.
SANCZEZ, E. and all. Effect of organic loading rate on the stability, operational parameters and performance of a
secondary UASB reactor treating piggery waste. In: Bioresource Tehnology, 2005, 96 (3) : 335-444.
SHARMA, S.K. and all. Effect of particle-size on biogas generation from biomass rezidues. In: Biomass, 1988,
17 (4) : 251-263.
SILVERSTEIN, R.A. et all. A comparison of chemical pretreatment methods for improving saccharification of
cotton stalks. In: Bioresourse Tehnology, 2007, 98 (16) : 3000-3011.
SUN, Y., CHENG, J. Hydrolisis of lignocellulosic materials for ethanol production : a review. In: Bioresource
Tehnology, 2002, 83 (1) : 1-11.
UNGUREANU, D. Bioenergia. n: Surse regenerabile de energie. Chiinu: Tehnica-Info, 1999, p.281-394.
Ungureanu, D. Feasibility study regarding biomass energy use in Republic of Moldova. In: Renevable energy.
Feasibility study. Chiinu, 2002, p.104-150.
Zheng, M. et all. Enchasing anaerobic biogazification of corn stover through wet state NaOH pretreatment. In:
Bioresource Technol., 2009, 100 (21) : 5140-5145.

Not: Lucrea este realizat n cadrul proiectului STCU.A/5832 Stimularea biochimic a proceselor anaerobe i
elaborarea reactorului multifuncional pentru producerea biohidrogenului molecular i a biometanului (2013-2014).
Autorii sunt recunosctori Centrului tiinifio-Tehnologic din Ucraina pentru suport financiar.

Prezentat la 10.06.2014
134